TWI379320B - Transparent conducting film and method for manufacturing transparent conducting film - Google Patents

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4 丄 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於透明導電膜。 【先前技術】 近年來，由於液晶顯示器為代表之薄 市場擴大’it明導電膜之需求因而激增。 膜係用作電極。ϋ用作構成電阻膜式^控 φ亦用作電磁波遮蔽膜。此外尚有種種用途 電膜一般係由InSn氧化物（ΙΤ0)等金屬氧 ，這些透明導電膜係以濺鍍等乾式鍍敷法 ’以這些方法成膜必須要有高溫。為此， 樹脂基板的使用大大受限。而成膜必須要 故隨基板變大，即必須要有龐大之成膜裝 膜成本價高。因In等稀少，難以取得。為 〇 # 基於以上’有了取代ITO之替代技術 是濕式塗覆，亦即塗布技術之提議。其中 膜尤受矚目（非專利文獻1)。 然而，使用碳奈米管之透明導電膜已 於高溫下，則導電性下降之重大問題。 此問題點亦即做為高溫对久性改良方 米管所組成之導電膜上設置保護層的方沒 文獻1、2)。 修正本 (2012年8月1曰修正) 型顯示裝置的 此外透明導電 面板的構件。 。此種透明導 化物製成。又 來製作。因此 缺乏耐熱性之 有真空氛圍。 置°因此，成 此，成本亦高 的提議。特別 ，碳奈米管塗 知有長久放置 法，於由碳奈 •之提議（專利 1379320 例如 • 酞酸乙二 . 專利 係選自聚 S旨、聚酿 明膠、幾 物之群。 專利文獻 Φ 專利文獻 非專利S 425-429 【發明户 發明所欲 然而 耐久性。 因此 南溫财久 仍高之透 用以解決 該課 具有 例如 米碳管及 又， 碳管之層 修正本 (2012年8月1日修正} ’專利文獻1有設置聚碳酸酯、聚醯胺、聚對 酯 '丙烯酸樹脂等保護層之提議。 文獻2有設置保護層之提議，該保護層之材料 乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、苯乙烯樹脂 '聚氨 亞胺、聚碳酸酯、聚對酞酸乙二酯、纖維素、 丁質、多肽、多糖類、多核苷酸及這些的混合 1 日本專利特開2 0 0 4 - 2 0 2 9 4 8號公報 2 待開2005-255985號公報 C 獻 1 Applied Surface Science 252(2005) J容】 解決之課題 ’以s玄專利文獻之技術’已知不得充分之高溫 ’本發明所欲解決之課題係在以低成本提供， I"生優亦即’放置於南溫下，導電性·透明性 明導電膜。 課題之手段 題之解決係藉由其特徵為 單層壁奈米碳管及富勒烯之透明導電膜。 ’其解決係藉由其特徵為同一層中含單層壁奈 s勒烯之透明導電膜。 其解決係藉由其特徵為個別設置含單層壁奈米 與含富勒烯之層而成之透明導電膜。 -6 - 其特徵為該透 其特徵為該透 其特徵為該透 ,,, (2012 年 8 月 例如，其解決係藉由其特徵為在含單… 之層上設置含富勒婦之層而成的透明曰…、 又’係藉由該透明導電膜 、 電…對於單層壁奈米::解二^徵為該-J〇〜1000質量份。 、里伤，富勒对 又，係藉由該透明導電膜解決 電膜中富勒烯具有極性基。 ' 又，係藉由該透明導電膜解決 電膜中富勒烯具有OH基》 、 又，係藉由該透明導電膜解決 雷瞄於认括丨， 狀解Λ -六付儍為該透 冤膜係於基材與含單層壁奈 層而成。 ……層之間設置硬 又’係藉由該透明導電膜解決，其特徵為該透 電膜於_保持14日後表面電阻值為R^/口卜 C保持14日前表面電阻值為⑽⑴/口）時表面電 增加率[(Rl-R0)/ROxloo]為3〇以下之透明導電膜。 其解決係藉由該透明4電膜解決，其特徵為8〇 持14曰後表面電阻值為Rl(n/口），於阶保持 前表面電阻值為R0(〇/D)時，表面電阻值增 [(Rl-R0)/R0xl〇O]為3〇以下之透明導電膜。 又，該課題之解決係藉由其特徵為具有 塗布含單層壁奈米碳管及富勒烯的塗料之步驟 明導電膜之製法。 又，其解決係藉由其特徵為具有 塗布含單層壁奈米碳管之塗料的單層壁奈米碳 修土本 1日修正) 破管 ί導 為 導 導 導 覆 導 80 值 保 曰 率 透 含 丄： 有 塗料夕♦七 （2012年8月1日修正) X料之塗布步驟，與 塗布含富备j，陡+ 1 的 發 勒席之塗料的富勒烯含 透明導電骐之製法。 ’ 3有塗料之塗布步驟 明效果 本發明中； 1¾ 溫 件之该透明導電膜因舍 溫下，導電性.$ Bn 田勒烯之存在’置於 耐久性優。 易下降。亦即，高 而且’耐擦傷性亦優。亦即 _壁奈米碳管祺中 。。 田勒烯存在於單層 埋沒。因此， ” + 乂管間之凹凸被 + 6又置保護層平滑性亦楹4 傷性即優。 致升。於是，耐擦 —又’含有單層壁奈米碳管與富勒 烯的存在，單層壁+ 之塗料，因富勒 咼濃度之單層辟太上 民好。因此，塗布 早層壁奈米碳管構成導電 " 良好。例如，gp祛a 其塗布工作性 P使，谷劑係用水或醇類，m 之分散性亦優。又0 早層壁奈米碳管 设又，即使富勒烯（分散劑彳θ , 奈米碳管之分散，地★ ^ W )ϊ少，單層壁 政1±亦極優。因此，塗右 電膜的透明性及導電性優。 匕塗料製成之導 【實施方式] 本發明涉及透明導電膜。此透明 奈米碳管及富勒締。其形態有，於 單層壁 米碳管與富勒缔者(參照 二中含單層壁奈 圃^於個別層者係於含單層壁# 置含富勒烯之層。太π η0 Λ /τ、木奴官之層上設 官能基）之富勒稀。 豆 係具有極性基（ 尤以其中之具有0Η基之富勒缔。較 1379320 . 丨，多瓜个 (2012年8月1日修正) 佳富勒烯量係相對於單層壁奈米碳管1〇〇質量份為 質量份。尤佳者為相對於單層壁奈米碳管刀⑽ 質量份為20〜100質量份。富勒烯過多則透光率有下降之 虞。反之，過少則尚溫耐熱性有下降之虞。單層壁奈米 破管係以經濕式氧化處理者為佳，其中以藉鄕以上之 硝酸或硝酸與硫酸之混合酸回流24小時以上之濕式氧 化處理者。且較佳者係使用由電弧放電法得之單層壁奈 米破官。又，較佳者為使用，於以波長532nm的雷射照 籲射檢測出之拉曼強度分布，在拉曼位移1 340+40 k數範 園内拉曼散射光強度具有第！吸收，同時拉曼位移159〇 ±2"數範圍内拉曼散射光強度具有第2吸收且滿足 〇<(該第i吸收之強度）/(該第2吸收之強度）W 之條 件的單層壁奈米碳管。又，較佳單層壁奈米碳管係以成 束狀態存在，長度超過15…束的數量大於長度u "m以下之束的數量。式 » 土 或較佳者為，以成束狀態存在 癱分布、之長度非單一長度而係具有特定分布者，該特定 超過、I之長度以每〇.5 " m區分之頻率分布的模態值 之县择5^者°其中較佳者為，以成束狀態存在，該束 ，束非單…而係具有特定分布者，該特定分布係 丨5長度以母〇·5 " m區分之頻率分布的模態值超過 度r5m者’、同時，長度超過〜爪之束的數量大於長 以下之束的數量者。 參照Ϊ同一層（導電膜）中含單層壁奈米碳管與富勒烯時（ 勒烯逝、、六圖），此導電膜係由塗布含單層壁奈米碳管、富 …谷劑之塗料（單層壁奈米破管分散液⑷乍。從分 1379320 修正本 (2012年8月1曰修正） 觀點，單層壁奈米碳管與富勒稀之比例係， 1〇。。質旦V壁奈米碳管100質量份，富勒烯較佳為1。〜 1〇PPm以νϊΛ ’富勒稀濃度為1〜loooo〇ppm(較佳為 下，更佳λ _〇佳為1GGppm以上；較佳為1GGG()ppm以 為5_ppm以下)。單層壁奈米碳管分散液可用 :::。唯以水 '醇(尤以碳原子數7以下之脂族醇) ，或达二之混合液。以至少含水之溶劑為尤佳。又容 劑並以PH超過7者為佳。亦即，以驗性溶劑為佳。單戶 壁奈米碳管分散液係如下製作。即，首先混合單層壁夺 米碳官、富勒烯與溶劑。此混合可係同時或依序混合。 其次’以超音波照射混合液使分散。再者，較佳者為更 具有去除形成長度15”以下之束的單層壁奈米碳管 之去除步驟。為得透明度更高之導電膜，將分散液離心 分離（以例如1000G以上10000G以下（更佳者以 上5000G以下）之條件離心分離）。然後回收上澄液。 單層壁奈米碳管與富勒烯含於個別層時（參照第2圖 )，將各塗料同時塗布（多層塗布）或依序塗 於單層壁奈米碳管、富勒稀，上述技術思想適：作關 塗布可採用喷塗、棒塗、輥塗、噴墨法、網塗等各 種塗布法。而塗布步驟之後，進行塗膜中含之溶劑的乾 燥步驟。乾燥可使用例如加熱爐。亦可使用遠紅外線爐 或超遠紅外線爐。此外尚可使用適用於乾燥之裝置。 用於本發明之富勒烯可係任何富勒烯。有 -7〇^c7^c7s^cs^cs^c9〇^c96^^：；6； 係.這些的複數種之混合物。從導電膜的高溫耐久性之觀 •10- ^379320 修正本 (2012年8月1曰修正) 點，以C60為尤佳。且C6〇易於取得。對於單層壁奈米 y^X* kgs'. 反S之分散能力亦高。不只C6〇，亦可係C6〇與它種富 勒烯（例如C70)之混合物。 §勒烯之内部亦可包含有適當之金屬原子。

t富勒烯係以具有例如羥基（OH基）、羧基、環氧基 S|基、酸胺基、續基、趟基等官能基（極性基）為佳 •亦可係具有苯基-C61-丙酸烷基酯、苯基_c6i 丁 烷基酯之富勒烯。並亦可係氫化富勒烯 乃由Γ二述，以具有0_基)之富勒婦為尤佳。此 d之南溫耐久性優’且單層壁奈米碳管之分 放性亦高。經基量少，則上述優點減弱。 二刀 難以合成1此，織量係以f勒 ^夕則 為佳，8〜15個尤佳。 刀子為5〜30個 -丁" π 狄"平層坌余米碳營

:應係如下。含於富勒烯之苯環與構成碳奈η的理 六員環片係藉由;τ - 7Γ相互作用而物理吸附、"壁之 在表觀上具有單層壁奈米碳管的官能基之作又’富勒烯 此而單層壁奈米碳管之分散性高。如上指。應係因 係因富勒稀與單層壁奈米碳f並無化學鍵⑭表硯上」 結合(吸附)而成。又’該W相互作用比;;來^物理 面活性劑的作用大。亦即，富勒烯係牢 :義之界 奈米碳管，而提高單層壁奈米碳管之分散性。’於單層壁 可以理解，溶劑若具有極性基，則以使 基之富勒烯為佳。此乃由於具有極性基之富具有極性 易溶解於極性溶劑（例如，水與醇）。因此^ ,烯比較容 ，從單層壁奈 -11 - 1379320 修正本 米碳管之分散性的觀點 勒烯為佳。 (2012年8月！曰修正) 以使用如上之具有極性基的富 以早層壁奈米碳管分散液用作塗液時從減少 用j二,作境提升之觀點，較佳者為以水(及/或醇) 相：片一而使用如此之溶劑時’基於溶劑與富勒烯之 各，，富勒烯係以具有例如羥基（〇H基）、羧基、環 ::旨基、酿胺基、續纟、鍵基等之官能基(極 為佳。尤因水、醆 ” 勒稀為尤佳。I有基’以具有⑽基（經基）之富 田勒烯之濃度係以lppm〜i 00000ppm為佳。 〇PPm〜l〇〇〇〇ppm更佳。1〇〇ppm〜5〇〇〇ppm尤佳。富勒烯 之濃度過高則液黏度過高而難以塗布。反之過低則於單 層壁奈米碳官之分散性少有提升。 使用於本發明之碳奈米管係單層壁奈米碳管。其理 由係導電性比多層碳奈米管及其它習知碳材料高。單層 壁奈米碳管係以經濕式氧化者為佳。此係由於溶劑中的 鲁分散性提升之故《若係濕式氧化即無特殊限制。唯以使 用鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸等無機酸，或這些之混合酸 為佳。尤以使用50%以上之硝酸，或硝酸與硫酸之混合 酸為佳。使用硝酸與硫酸之混合酸時，水、硝酸及硫酸 占混合酸水溶液全體的體積比率為a(v〇l%)、b(v〇l%)、 c(vol%)時’以滿足 0.20 各{a/(a + b + c)} $ 0·4〇，〇 2〇 各 {b/(b + c)} S 0_30為更佳。濕式氧化之反應條件無特殊限 制。唯為施以有效之酸處理，反應溫度以係8 5 〇c以上為 佳。反應時間以24小時以上為佳，48小時以上更佳。 -12- 使用 造者。可 鍍法等製 單層壁奈 單層壁奈 使用 純度低則 而言有， 酸等酸溶 將非晶碳 法。本發 於前者之 由例如電 得。唯從 米碳營為 米碳營。 於本發明 透光率低 以乾式氡 液，去除 分解後， 明中，以 故。 1379320 I、*反官可 弧放電法 决、t射蒸發 結晶性之觀 啊點，以由 佳。並且，電弧放電 之單層壁奈米碳管以 之故。可用習知方法 化將碳微粒子燃燒去 金屬觸媒之方法。並 過濾去除金屬微粒子 後者之精製方法為較 單層壁奈米碳管之純度可藉拉曼分光 體而言’來自構成碳奈米管之主要成 (graphene sheet)的吸收強度，與來自其它 強度之比，可用以確認碳奈米管之純度。 鲁放電製作之單層壁奈米碳管以波長532nm 測定時’在拉曼位移134〇±4〇 k數範圍内 強度具有第1吸收。在拉曼位移1590±20 拉曼散射光強度具有第2吸收。於此，第 來自六員環片之吸收。第2吸收可謂係來自 執道之吸收。於是，第2吸收相對小於第 奈米管純度高。 本發明中，單層壁奈米碳管係以滿足 佳。亦即，以波長532nm之雷射照射檢測 修正本 (2012年8月1 a修正) 由任何手法製 、化學氣相蒸 弧放電法得之 可高收率製得 純度者為佳。 高純度。具體 後，浸泡於鹽 ’以濕式氧化 碳微粒子之方 ’純度提升優 測定確認。具 ‘分六員環片 碳材料的吸收 例如，由電弧 之雷射照射作 ’拉曼散射光 k數範圍内， 1吸收可謂係 碳原子的S P3 1吸收者，碳 如下條件者為 出之拉曼強度 -13- 1379320 厂乡_瓜个 (2012年8月1曰修正） 刀布特〖生上拉曼位移1340±40 k數範圍内，执曼散射 光強度具有第1吸收。且在拉曼位移i59〇±2〇 k數範圍 内，拉曼散—射光強度具有第2吸枚。該第1吸收之強度 為ID ’该$ 2吸收之強度為IG時，式（1)成立者為較佳 。式（2)成立者為尤佳。亦即，id/ig之值為〇%以下時 純度高，透明性.導電性俱優。 式（1) 〇<ID/IGg 0.03 式（2) 〇<ID/IG^ 0.02

單層土不'米碳官係以於分散液中（更於導電膜中）成 束為佳。本發明中，束係指複數根單層壁奈米碳管側壁 =間以凡付瓦力聚合之狀態（形狀）。以習知方法製作之 :層壁奈米碳管係以成束狀態製得，此束之長度具有某 分布。然而，以具有如下特徵者為尤佳。亦即，單層壁 不米呶官之束的長度具有某分布，此分布有其特徵。例 如，長度超過…束的數量大於長度15心以下 之束的數量。较佳去五 c Λ 竿又住者為，長度2 〇 " m以上之束的數量大 於長度以下之束的數量。更佳者為，長度2 -以上之束的數量大於長度K5…下之束的數量。或 =之長度的4 0.5" m之頻率分布(頻率分布表 /刀布圖）的模態值超過者，較佳者為，束之長卢 的頻率分布之模態值又 刀叩心惕〜' 值超過2·〇νπι者。更佳者為，束之 度的頻率分布之模態值超 ,^ . u 、 乃//〇1者。束具有上述特徵 刀布者，透明性·導電性俱優。 用以組成塗料之溶劑若係使用⑤—般堂料者即可。 唯以彿.點200t以下（較佳下限值奶，3(rc更佳）者為 -14- 1379320 修正本 ,χ β β& -r. (2〇12 年 8 月 1 日修正） 佳。具體而言以甲醇、乙醇、 -物(尤以碳原子數7以下之 广異丙醇等醇化合 -之混合物。使用水時，以p ，别是脂族醇），或這些 ，含有經基之富勒婦的溶解戶？ 7呈驗性者為佳。此時 單層壁奈米碳管分散液。此外：因此可得更高湲度之 、甲基異丁基嗣、環己_ :用例如丙酮、丁鋼 "旨、乙酸乙醋、乙酸丁酿、二5物。亦可使用乙駿 导L I乙醋、7酿甲备7 等醋系化合物。亦可使用二乙趟、 =甲氧乙喂 •路蘇、丁賽路蘇、苯赛路蘇、—甲醚、乙赛 可使用甲苯、二甲苯=二Γ貌等㈣化合物。亦 τ本等方紅化合物。 烷等脂族化合物。亦可使用_ 吏用戊烷、己 一 力』使用—虱甲烷、氣苯、氣仿 系烴。亦可使用這些之混合物。 、 以單層壁奈米碳管分散液塗布之基材無特殊限制。 例如，用於顯示器等之透明電極等，有透明性之 用途，係以透明基材(薄膜或薄片’或厚度大於該薄膜、 薄片之板等)為佳。可用例如，丙烯酸樹脂、聚酷樹脂、 聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯丙烯酸共聚物、 氯乙烯系樹脂、聚烯烴、ABS(丙烯腈_丁二烯苯乙烯共 聚物）、乙烯醇樹脂、環烯烴系樹脂、纖維素樹脂等。此 外亦可使用無機玻璃等。$以柔軟特性優之有機樹脂製 者為佳。該基材之表面（設置有導電層之側的表面及/或 與设置有導電層之側的反側表面），必要時可設置（積；） 硬坡覆層、防污層、防眩層、反射防止層、黏著層、著 色層等。基材之厚度係隨目的決定。唯厚度一般係i 〇 1 0mm左右。為防透明導電膜受到損傷，亦可於透明 1379320 修正本 (2012年8月1日修正） ‘包膜上a又置保護層。唯本發明者因耐擦傷性優，亦可 …保護層。亦即應係’使富勒晞存在於單層壁奈米碳管 之膜中或膜上，埋沒單；辟太+ 找 曰土不米石炭官間之凹Λ。因此， 即使不设保護層平潛，奸t 4 更層十α I·生亦楗升。結果，耐擦傷性亦已提 亦可係由’基材上的硬彼覆層、含單層壁奈米碳管 與富勒烯之透明導電膜、保護層所構成之層構造。

為使用於透明電極’本發明之透明導電膜必須要有 透明性與導1性°具體而言’以全光線透過率80%以上 ’且表面電阻值500()Ω/□以下為佳。全光線透過率8〇% 以上，且表面電阻值3000 Ω/□以下為尤佳。全光線透過 率8 0%以上，且表面電阻值1〇〇〇ω /□以下為佳。其中， 王光線透過率80%以上’且表面電阻值2〇〇 ◦ /□以下為 佳。此所謂全光線透過率表，不只含單層壁奈米碳管之 導電膜，尚包含基材之全光線透過率。 再者，透明導電膜於80。〇保持14曰後之表面電阻 值為Ι11(Ω/〇)’於80C保持14日前之表面電阻值為R〇( Ω/Ο)時，表面電阻值增加率[(r1_r〇)/r〇xi〇〇h^^ 3〇 以下為佳。20以下更佳。當然，〇為最佳。 又，具有該特點之透明導電膜可利用於觸控面板用 電極基板。並可利用於電子紙之電極基板。並可利用於 液晶顯示器之電極基板。並可利用於電漿顯示器之電極 基板。並可利用於其它各種領域。 以下舉具體實施例說明本發明。當然，本發明不限 於以下實施例。 實施例1 -16- ^/9320 修ΐΡ 士 (2012年8月Γ曰修f) 步驟1 电弧放電法製作單層壁奈米碳管。如此製作之單 層壁+半£山&、 卞石反官从63%硝酸於85°C反應（濕式氧化）2曰。 *然後’過濾以精製.回收單層壁奈米碳管。 探究此精製單層壁奈米碳管束之長度，結果，以备 區分之頻率分布的模態值係在1.5em至2.〇em 之範圍。束長度超過之單層壁奈米碳管的束數量 王體之比率為73 %。束長度1.5/zm以下之單層壁奈求 石反官的束數量占全體之比率為27%。得到之單層壁奈米 石灭官运拉曼測定（波長532nm ’裝置名稱：HoloLab50〇〇 島、津製作所（股）製），則ID/IG為0.013。 又，混合如上得之單層壁奈米碳管1 0g、含有羥基 之田勒稀（商品名 nanom spectra D100 Frontier Carbon A司製·虽勒稀係僅由C 6 0構成）1 0 m g、氫氧化鈉（和光 純藥工業公司製）lmg、水5ml與甲醇5ml。 步驟2 以超音波照射由該步驟1得之混合液。亦即，使用

超音波裝置（ULTRASONIC HOMOGENIZER MODEL UH-60 0SR，SMT公司製）’於混合液照射超音波歷時1 分鐘，進行超音波分散。藉此得單層壁奈米碳管分散液 〇 步驟3 以棒塗法塗布由該步驟2得之單層壁奈米碳管分散 液於附有硬披覆之聚碳酸酯基板上。其厚度係濕膜厚5〇 V m。然後，於8〇t乾燥3分鐘，得如第1圖的附有透 -17- 1379320 修正本 (2012年8月1日修正) 明導電膜之聚碳酸酯板。 ^ 實施例2 ， 實施例1中，含有羥基之富勒烯改為Img，氫氧化 鈉改為0. lmg以外如同實施例丨得附有透明導電膜之聚 碳酸醋板。 實施例3 實施例1中，含有羥基之富勒烯改為l〇〇mg，氫氧 化鈉改為1 〇mg以外如同實施例i得附有透明導電膜之 籲聚碳酸酯板。 實施例4 步驟1

混合實施例1中得之單層壁奈米碳管i 〇mg、氫氧化 鈉20mg、辛酚聚乙二醇醚（東京化成社工業（股）製）1〇mg 與水1〇g後’以超音波照射（裝置名ULTRASONIC HOMOGENIZER MODEL UH-600SR，SMT 公司製）歷時 1 分鐘。藉此得單層壁奈米碳管分散液。 春於是，將此單層壁奈米碳管分散液以喷塗法塗布於 附有硬彼覆之聚碳酸酯基板上《其厚度係濕膜厚5 〇 V m 。然後，以甲醇洗淨表面後，於80°c乾燥3分鐘，構成 透明導電膜。 步驟2 其-人合含有經基之虽勒稀（商品名 nanom spectra D100 Frontier Carbon 公司製）10mg ' 氫氧化鈉（ 和光純藥工業公司製）1 m g與水1 0 g後，以超音波（裝置 名 ULTRASONIC HOMOGENIZER MODEL UH-600SR， -18- 1379320 修正本 (2012年8月1曰修正) SMT公司製)照射1分鐘。藉此得富勒烯溶液。 亚將此富勒烯溶液旋塗於該透明導電膜上，使舍勒 婦溶液之濕膜厚達5”me然後，以甲醇洗淨表面：， 於80°C乾燥3分鐘構成透明導電膜，得如第2圖的附有 透明導電膜之聚碳酸酯板。 比較例1 混合實施例1中得之單層壁奈米碳管1〇mg、氫氧化 鈉20mg、辛酚聚乙二醇醚（東京化成社工業（股）製）1〇^^ 與水10g後’以超音波照射（裝置名ultrasonic HOMOGENIZER MODEL UH-600SR，SMT 公司製）1 分鐘 。藉此得單層壁奈米碳管分散液。 將此單層壁奈米碳管分散液噴塗於附有硬彼覆之聚 碳酸酯基板上，使濕膜厚達5〇 μ 。然後，以曱醇洗淨 表面。並於80C乾燥3分鐘，形成透明導電膜。 比較例2 比較例1中得之透明導電膜上更以聚酷樹脂（商品名 :VYLON 660東洋紡公司製）喷塗至膜厚達5〇nm以外 ，如同比較例1施行。 特性 測定上述各例中得之附有透明導電膜的聚碳酸酯板 之全光線透過率（裝置名直接讀取霧度計算機，SUGA 试驗機公司製）。並測定表面電阻值（裝置名L〇resta_Fp ’ DIA INSTRUMENTS公司製）。結果如表j。 保存於8〇°C 14曰後，測定表面電阻值。結果亦列於 表1。 -19、 1379320 修正本 (2012年8月1日修正) 重疊12片紗布，將其安裝於直徑0.6mm之金屬棒 - 末端。施加500g之荷重使其接觸於透明導電膜，該狀態 . 下使轉印層表面往復10次。之後，測定表面電阻值。此 結果（擦傷試驗後之表面電阻值）如表1。 表1 全光線透過率(％) 表面電阻值(ΩΟ) 尚溫試驗前 高溫試驗後 增加率 擦傷試驗後 實施例1 89.8 2120 2250 6.13% 2130 實施例2 90.3 2530 2900 14.6% 2610 實施例3 83.0 850 840 - 800 實施例4 80.8 750 820 9.33% 780 比較例1 81.3 710 3760 429% X 比較例2 81.3 720 2300 219% 740

* X係測定極限值以上。 *增加率=(高溫試驗後之表面電阻值/高溫試驗前之表面 電阻值）X 1 0 0 由此知，本發明之透明導電膜的透光性優。 並知，導電性亦優，尤以高溫下劣化少，耐久性優 而透明導電膜之耐擦傷性高，無保護層亦可使用。 φ 產業上之利用可能性 可有效利用作例如，透明電極、觸控面板構件、電 磁波遮蔽材。 【圖式簡單說明】 第1圖本發明之透明導電膜的概略圖。 第2圖本發明之透明導電膜的概略圖。 【主要元件符號說明】 1 基材 2 單層壁奈米碳管及富勒烯含有層 -20- 1379320 修正本 (2012年8月1日修正) 3 單層壁奈米碳管含有層 4 富勒烯含有層

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Claims (1)

1379320 第 097115236 號「透明 修正本 導電膜及透明導電膜之製法」專利案 十、申請專利範園： (2012年8月1曰修正) 1.-種透明導電膜，其特徵為：於同一層中同時含有單 曰壁不、米碳官（single_layer carbon nan〇tube)及具有 〇H基的田勒烯（fuUerene);且相對於！〇〇質量份單層 土不米碳s，具有〇H基的富勒烯為丨〇〜丨〇〇〇質量份。

2·如申請專利範圍第i項之透明導電膜，其中透明導電 膜於80C保持14日後之表面電阻值為R1(fi/。），於 8〇C保持14曰前之表面電阻值為R〇(Q/〇)時，表面 電阻值增加率[(Rl_RO)/R〇xl〇〇]係3〇以下。 3.種透明導電膜之製法’其係如申請專利範圍第1項 的透明導電膜之製法，其特徵為包含： i)在溶劑添加單層壁奈米碳管及具有〇H基的富勒 烯而作成分散液之步驟、 ii) 塗布該分散液之步驟、及 iii) 在塗布步驟之後，乾燥塗膜中所含的溶劑之步