TWI325881B - Ink-jet ink composition for color filter, method for manufacturing color filter, and color filter - Google Patents
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Description
九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 像素部(著色層)之特定 墨式油墨組成物、使用該 的製造方法、以及使用該 本發明係關於一種用於形成如 圖案之硬化層的彩色濾光片用噴 噴墨式油墨組成物之彩色濾光片 油墨组成物製造之彩色濾光片。 【先前技術】 =來卞㈣人電腦之發達、尤其是攜帶用個人電腦 =達*液晶顯示器、特別是彩色液晶顯示器之需求不斷 .二。Λ、:而’因該彩色液晶顯示器價格較為昂貴,故而對 /成本之要求越來越高’尤其是對於成本比重較高之 形色濾光片之降低成本的要求較高。 二如此之彩色遽光片中,通常具備紅⑻、綠⑹以及藍 ()一原色之者色圖案,使對應於R、G以及β
:_v_,藉此使液晶作為快門動作,光線通: G以及B各像素,從而進行彩色顯示。 一彩色遽、光片之像素部、柱狀間隔片、保護膜等細部,可 藉由下述方式形成:使用樹脂形成特定圖案之塗佈膜,將 該塗佈膜乾燥、固化’視需要進而藉由交聯反應而使之硬 化。 對於構成此等各細部之樹脂層,要求作為被膜之密著 性、膜厚均勾性、強度、硬度、彩色濾、光0造步驟中不 會產生熱收縮或膜減少之对熱性等共通物性的某種程度 之性能’並且例如對於作為重視光學特性之像素部之^脂 312XP/發明說明書(補件)/95傭仍丨1 〇26〇 1325881 ^尤其要求圖案形狀之精細度及透明性、耐變色性等特 性優良。 又方、要求液晶顯示裝置之高晝質化.高精細化之現狀 /作為其解決對策,必須實現dT〇, Indium Tin 0xide, 2化銦錫)透明電極之低電阻化以及薄膜化。隨著如此之 IT0透明電極之形成步驟在更高溫度下進行滅鑛的 : 產生故而,對於構成彩色濾光片之各細部之樹脂 _曰亦要求如此之向溫下形成IT0透明電極時之耐熱性。 作為白知之衫色濾光片之製造方法,例如可列舉染色 法係首先於玻璃基板上形成作為染色用材料之 狀:分:材料’將其藉由光微影步驟圖案化為所期望 : 將所後得之圖案浸潰於染色浴 圖案。將該摔作番通Q A — 又竹饭者邑之 濾光片層。 -人’錯此形成R、G以及B之彩色 該方法係首先於基 將其圖案化,藉此 次’藉此形成R、 又乍為其他方法亦有顏料分散法 if ΐ T成分散有顏料之感光性樹脂層 獲得單色圖案。進而,將該步驟重複 G以及Β之彩色濾光片層。 =而’作為其他方法,可列舉電鍍法以及於 月曰中/刀散顏料而進行3次 丨生樹 熱硬化的方法等。 及B之印刷後,使樹脂 =,任何一種方法,為了著色㈠以及β 因重次同—步驟’故而導致成本變高 因重複相同步驟而降低㈣之問^ W或者 312XP/發明說明書(補件)/95_〇施丨_〇 7 作為解決此等問 文獻1揭示有,慮光片之製造方法,於專利 之著色油墨噴斛::法.以貰墨方式將含有熱硬化性樹脂 素部)。、,基板上,並加熱,藉此形成著色層(像 求對準正確圖案喷附油墨而形成像素,要 發速度n 性m然而,若油墨之蒸 而造成油黑/t 之嘴嘴前端’油墨黏度急遽增加 •出,則合二之飛仃¥曲,或者若間隔時間而間歇性地吐 則會引起堵塞導致無法再吐出。 土 •又、畜=錯由熱硬化性樹脂形成彩色濾光片之細部之情 為了 ==成分與環氧成分之聚合及/或交聯反應。 硬上交=強度、硬度:熱性等,較佳的是增大 ^ ^ 1 饴又為了增大裱氧系熱硬化性樹脂層之交 是儘可能增大塗佈液或者使用該塗佈液形 〇之塗佈膜中之酸成分以及環氧成分的各自反應點濃 _度。2而,因酸成分難溶解於有機溶劑,故而難以使酸 刀t里八存於塗佈液中(反應系統内)。又’即便使與環氧 成分之量相抵之充分大量的酸成分共存於塗佈液中:由於 .塗佈’夜之反應性過高而導致經時穩定性變差,其結果有於 .短時間内易產生黏度變化(尤其是黏度上升),而難以藉由 噴墨方式穩定吐出之虞。 作為解決此等問題者,於專利文獻.2揭示有使用嵌段化 羧酸硬化劑之彩色濾光片用喷墨式油墨組成物。此處較佳 地使用肷·!又化有^•香族緩酸之硬化劑’但於使用具有芳香 312XP,發明說明書(補件),95·〇*7/95110260 8 丄丄 紅基之硬化劑之情況 充分。 近年來所必需之保存穩定性並不非 (專利文獻1)日本專利特開平9_2l9lG號公報 (專利文獻2)日本專利特開2GG3-66223號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題]
丄墨方式將嘴墨式油墨組成物恤^ =色層之情況,若油墨組成物之固形分濃度 =膜之形狀穩定性不良。又,若油墨組成物之固形: :度低,則為了著色成所期望之顏色,必須增加每單位面 積之油墨裝盛量(油墨堆積量),但若油墨裝盛量過多,則 置於基板上之堆積於油墨層形成部位之油、 墨膜文#貝,向周圍消屮_;止+么 固並出w成冼色。因此,期望提高油墨组 ί物之固形分濃度。然而,若增高油墨組成物之固形分
艰度’則存有油墨組成物之保存穩定性變得非常差之問 題0 /發明係有鐘於上述實情開發而成者,其第-目的在於 知供一種彩色攄以用噴墨式油墨組成物,其係具有優良 :保存穩定性、尤其是即使固形分濃度高仍優良之保存穩 定性,自喷頭吐出時之直進性、穩定性優良,且硬化層^ 耐熱性、在、著性、耐溶劑性優良者》 種方法,其係使用達 性高之彩色濾光片 又’本發明之第二目的在於提供— 成上述目的之油墨組成物而製造可靠 者0 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/95】】0260 9 1325881 遠而、’本發明之第三目的在於提供-種彩色濾光片,其 糸使用達成上述目的之油墨組成物所製造者。 [解決問題之手段] 切=者等為了解決上述課題而積極研究之結果,發現 从疋之#色濾光片用喷墨式組成物具有優良之保存穩定 '封自噴頭吐出時之直進性、穩定性優良,並且硬化層之 而、…性、密著性、耐溶劑性優良,從而完成本發明。曰 丨八二::::之彩色濾光片用噴墨式油墨組成物係包含: 基聚5物(A),其按聚苯乙烯換算之重量平均分子 ’_〜2。,_’且環氧當量為140〜10 =少^含有碳—碳不飽和鍵與環氧基之單 而成,含環氧基化合物⑻,其具有2個以上之 , 七子量為160〜7,_’且環氧當量為80〜3 5〇“二. :及多元㈣衍生物(〇,其係具有下述式⑴之结構=魏 酸(cl)被乙烯基醚(c2)潛在化而成者; σ
夕激茸你—,Λ、 ’ °亥(C )中被潛在化 之羧基與该(A)以及該(B)中所含 >在0.7〜U範圍内。 3之"十每氧基之當量比 式(1)
312XP/發明說明書(補件)/95-07/951 ] 0260 2之整數,11為 丄:)/:)00 丄 為1〜4之整數。又,於“1之情況, 者碳數為2〜8之烴基;於η為2〜4之情況, •二^為2〜8之煙基。R2係石炭數為1〜5之烧基。) •片用中’ k佳的是視需要使上述本發明之彩色濾光 :二墨組成物溶解或者分散至有機溶劑⑼中而 人機'合剤車父佳的是以相對於溶劑總量80重量%以上 m沸點為跳〜靴且於常溫下之蒸氣壓為 。 g以下之,谷劑成分作為主溶劑。沸點為180°c〜 C且於“皿(尤其是18c〜25。〇範圍)下之蒸氣壓為 Hg以下之岭劑成分,具有適度之乾燥性以及蒸發 性。因此,若使用以高添加比例含有此種溶劑成分:溶 劑’則於吐出頭之喷嘴前端不會快速乾燥,故而不會產生 油,黏度之急遽上升或堵塞,進而使吐出方向或吐出量之 穩疋性提咼。故而’使用本發明之油墨組成物以喷墨方式 對準特定之圖案吐出至基板表面,藉此亦可準確且均勾地 多形成像素部或黑色矩陣層等尤其要求精細度之著色層。 於本發明之彩色濾光片用噴墨式油墨組成物中,含曰有加 熱硬化時顯示活性之熱潛在性觸媒(E),可促進酸-環氧基 間之熱硬化反應,提高硬化層之硬度以及耐熱性,自此方 面考慮較佳。 又,於本發明之彩色濾光片用喷墨式油墨組成物中,可 進而含有顏料,從而可形成像素部或黑色矩陣層等之著色 層。對於像素部或黑色矩陣層等之著色層,尤其要求精細 度,但即使於本發明之油墨組成物中添加顏料之情況,仍 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95丨10260 ^^881 可確保充分之分散性,且可自喷墨方式之喷頭穩定吐出而 準確升y成鈿細之著色層。進而,根據本發明,可形成耐熱 性、密著性、耐溶劑性優良之著色層。 ’’、、 士發明之彩色濾光片之製造方法’其包含使上述本發明 之:色濾光片用喷墨式油墨組成物以噴墨方式選擇性地 附著至基板上之特定區域而形成油墨層的步驟,以及加熱 上述油墨層而形成硬化層的步驟。 於上述本發明之彩色濾光片之製造方法中,較佳的是進 /匕3达擇性地改變基板表面之特定區域内之濕潤性,而 形成親油墨性大於周圍之油墨層形成區域的步驟,而於上 述油,層形成區域,以噴墨方式選擇性地附著有上述本發 明之杉色,光片用噴墨式油墨,形成油墨層。於此情況, 使油墨附著至油墨層形成區域後,提高油墨之濕潤擴散 性’可更有效地防止脫色或膜厚不均。 '、放 又,本發明之彩色濾光片係至少具備基板與設置於該基 ••之著色層者,其特徵為··該著色層係使上述本發明之 形色濾光片用噴墨式油墨組成物硬化而形成者。 [發明效果;] 物根Γί::,可獲得—種彩色濾、光片用噴墨式油墨組成 -且古二 保存穩定性、尤其是固形分濃度高時仍 :炎(之保存穩定性’自喷頭吐出時之直進性、穩定性 炎^且硬化層之耐熱性、密著性、耐溶劑性優良。 X根據本發明之彩色濾光片之製造方法,油墨組成物 方向或吐出量之穩定性優良,且可準確形成精細之 3麵發明說明書(補件)/95彻川獅 12 ^25881 j墨層°進而’藉由具有將使用上述本發明之反應 鬲之喑黑4、,丄® > .、,m 〇 . .......... a个,《: o/j I久m占j 之噴墨式油墨之油墨層加以硬化而形成硬化層的步 2 ’可獲得交聯密度較高且耐熱性、密著性、輕劑 =之硬化層。又’因係使用噴墨方式之製造方法,故而 可卩牛低成本以及提高良率。 且:借:本發:’可獲得一種彩色濾光片,其係精細, 高者。耐…性、松者性、耐溶劑性優良之硬化層,可靠性
實施方式】 以下’詳細說明本發明。 1.彩色濾光片用喷墨式油墨 本發明之彩色濾光片用噴墨式油墨組成物包含: “合物⑴’其按聚苯乙烯換算之重量平均分子4 ’〇〇〇〜2〇,_’且環氧當量為⑷〜i咖g/m〇奢 ^吏用含有碳-碳不飽和鍵與環氧基之單體進行聚合而 ^^成,含環氧基化合物(B),其具有2 ••子量為160〜7,_、且環氧#“ = ^之環氧基,分 及多元Μ衍生物⑹,其係具有; ,00g/mo1,以 之 (⑴被乙烯基醚⑽潛在化而成者;之結構之缓酸 _絲與該(A)以及該(B)中所含之合計二,中破潛在化」 • 0.7〜1_1範圍内。 衣乳基之當量比在 ' 式(1) 312XP/發明說明書(補件)/95-07/951丨0260 13
0 (l式二,6員環係脂環式烴。ml為〇〜2之敕數tl a 。〜1之整數,…〜4之整數。::之-數’心 R1係氫原子或’於η為1之情況’ 、係碳數為2〜8之Λ之於。為2〜4之情況, 於本發明中,;^ R係碳數為1〜5之烷基。) 月中硬化劑係將難溶性之多开鉍缺^ ^ 多元羧酸之羧基嵌 夕兀破0夂,錯由將該 衍生物(c)之把又/曰 ,衣成溶解性高之多元羧酸 故而,可於、、使之溶解、分散至溶劑而加以使用。 氧基共存,、==物中’使料之反應點以高濃度與環 二度。又,若未將多元羧酸衍生物⑹加 气、至相應该化合物之特定溫度以上,則不會 二不,氧基聚合物⑴以及含環氧基化合物⑻所含 點:二广及多频酸衍生物⑹所含·基之各個反應 穩定性非常優良。 ,、保持良好之黏度,保存 尤其,根據本發明,使用具有上述特定之結構之多元幾 物⑹’故而可製成進行脫潛在化而再生㈣之溫 度較…尤其是組成物之保存穩定性或自喷頭吐出時之直 進性、穩定性顯著優良者。又,根據本發明,以特定之幾 3】2ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/95丨】0260 14 1325881 基/環氧基量比組合使用上述特定之含環氧基聚合物(A) 以及特定之含環氧基化合物(B)與上述特定之多元羧酸衍 生物(C ),藉此硬化層可獲得優良之财熱性、密著性、而才 ' 溶劑性。再者,於本發明中,所謂硬化層係指喷墨式油墨 • t所含之環氧基與被潛在化之羧基藉由加熱等進行反應 而硬化之硬化物層。 以下,就本發明之喷墨式油墨中使用之成分加以說明。 (含環氧基聚合物(A)) ®•本發明之油墨組成物中之含環氧基聚合物(A),係至少 使用含有碳-碳不飽和鍵與環氧基之單體(以下,有時稱為 含環氧基單體)進行聚合之聚合物,具有2個以上之環氧 基。含環氧基聚合物(A)可藉由單獨聚合含環氧基單體, 或者共聚合含環氧基單體與其他單體所獲得。作為其分子 形態,可為直鏈狀,亦可具有分支結構,可為無規共聚物、 嵌段共聚物、接枝共聚物等任何一種形態。 本發明之油墨組成物中之含環氧基聚合物(A)係可藉由 常法之聚合法進行共聚合。即,聚合方法並未受到特別限 定,可採用自由基聚合、離子聚合等聚合法,更具體而言 可在聚合引發劑之存在下,採用塊狀聚合法、溶液聚合 法、懸濁聚合法以及乳化聚合法等聚合法。根據聚合方法 *不同,有單體會大量殘存之情形,但該單體會影響塗佈硬 化後之膜物性之情況,亦可藉由減壓餾去法或再沈澱精製 法等去除單體。 於本發明之油墨組成物中,含環氧基聚合物(A)亦可混 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 15 1325881 口使用分子量或 作盔“ 早體種類不同之㈣以上。 佳例,可列舉具有下=之含環氧基聚竭 構成單饭者。 ^ )〜⑷所表示之構成單位作為 式(2) R3 _ch2*—*C. COO. R4 *CPiH2.pi-C^cH2
V 〜5之烷基,R4係氫 8之整數。) (式中之R3係氫原子或者 子或者碳數m〜2h =4 式(3) μ 1 R5
I _ch2—C· R7 cqiH2q1-c^CH2 〇 R6- (式中之R5係氫原子或者碳: -CH2〇-或者-CH2〜R7係氫原子:1〜5之烷基,r6 ql = 0〜7之整數。) 者碳數為1〜2之相 式(4) " 312XP/發明說明書(補件)奶-〇7/95110260 1325881 R8 ch2-~c· C〇〇
二R8係氫原子或者•為 5之燒基,1 本發明之油墨組成物中之八— %具有下述式(5)〜(7)矣_ 3環氧基聚合物(A),办<進 式(5) 不之結構作為其構成單位。 R9
I —ch2一c—. COOR10 (式中之R9係氫原子或者 原子、碳數為i〜12之烷基 為1〜U之烷基,RI。係氳 環式烴基、芳香族烴基%構成碳數為3〜12之脂 殘基。) 土或者芳香族聚伸烷基二醇 式(6) •CH,一 C·
R 12 (式甲之RU係氫原子或者 肩早、妒鉍法, 人敦為】〜12之烷基,Κ12 -友 原子呶數為1〜12之烷基、| Κ係風 石夕 烷乳基、羥烷基、羥基、 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/951丨〇26〇 燒氧基烷(sil 式(7) oxyalkyl)基或者 芳香族烴基。) CH—CH— 〇々C、N,C>〇 R13 12之烷基、環烷基 (式中之P係氫原子或者碳數為i 或者芳香族烴基。) 上述式(2)〜(4)所表示之摄 (8)〜μ m _ 攝成早位,分別衍生自下述式 )所表不之單體0 式(8) H2Cr=Q^ R14 COO· cp2H2.p2-C^CH2 Ο (式中之R 4係氫原子或去 丁及者奴數為1〜5之烷基,R15係氫 原子或者碳數為1〜2之 足烷基,P2= 1〜8之整數。) ⑻中’作為,以及Rl5,較佳的是分別獨立 有Γ甲其/者甲基°作為式(8)表示之單體’具體可例示 甘、、+ π ^ . ^ ^ Iτ基)丙烯酸万-甲基縮水 甘油自日’其中考慮到取得 縮水甘油醋(以下,表亍^卓父佳的疋甲基丙稀酸 r衣不為gma)。於此,本發明中 基)内稀酸醋係指可為丙埽酸醋或者甲基丙婦酸醋之任何 種0 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 式(9) h2c: R16 ,18
Cq2H2q2~C^CH2 係氫原子或者碳數為
•CH.基或者_CH2基1 l ’ q2=0〜7之整數、 係氫原 子或者碳數 5之烷基,]^係 為I〜2之烷 於上述式(9)中,作為R,6以及RI 為氫原子或者甲基,作為17 奴佳的是分別獨立 ⑼所示之單體,且二 “圭的是翁基。作為式 鍵、間乙姆其―/例示有鄰乙婦基节基縮水甘油 醚土卞基細水甘油醚、對乙稀基节基縮水甘油 宜、 土-鄰乙婦基节基縮水甘油醚、α-甲基-間乙婦 基卞基縮水甘㈣U基-對乙烯基¥基縮水甘油醚, 私其中考慮到取得性方面等,較佳的是鄰乙烯基节基縮水甘 油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油 式(10)
312XP/發明說明書(補件 V95-07/95110260 19 J乙卿1 J乙卿1 5之炫基, 原子或者碳數為1 作為式(10)所表之W9較佳的是氫原子或者τ基。 環氧環己基甲能。4二:例示有(甲基)丙稀酸3, 4-面,較佳的是甲:考慮到硬度等硬化層之物性方 又,上述式(5=:-3, Μ,
〜⑴)所表示之單體/不之構成早位’料自下述式(11) 式(11) R20 H2C=c( COOR21 i式中之R2。係氫原子或者碳數為卜12之 •C為1〜12之烧基、主環構成碳㈣二2 =”、芳香族煙基、芳氧基或者芳香族聚伸烧基2: .於上述式⑴)m斤表示之主環構 • 亦可含有附加性之結構,例如環二 土之側鏈、螺環之側鏈、環内交聯烴基等。 酸^上f式⑴)表示之單體,具體可例示有(曱基)丙烯 甲:、(甲基)丙烯酸乙醋、(甲基)丙稀酸環己酷、甲氧 基化%十二碳三烯丙烯酸酯、對—第三丁基環己基(曱基) 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 20
丙烯酸酯、(甲基)丙烯酩I 发、 ;緙酉文異坎酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲 ί丙婦酸二環㈣基醋、(甲基)丙婦酸四氫糠基酿、(甲 gt ^稀酸苯氧基乙酿、(甲基)㈣酸苯氧基二乙二醇 ^甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇3|、(甲基)丙烯 基7、乙二醇醋、(甲基)丙烯酸苯醋等。 於上述式(11)中’作為R2。較佳的是氫或者甲基 R較佳的是環己基哎者-s 乍為 單啤,且雕品士 ^ —衣戊烯基。作為式(11)所表示之 ►面版於1、奴θ 5,考慮到硬度、耐熱性等硬化層之物性方 基酯“圭的是甲基丙烯酸環己酯以及甲基丙烯酸二環戊烯 式(12) »22 h2c =α r23
(式中之R 2係氫原子或者碳數 原子、碳备A 1 1〇 < ’兀暴’ R係風 ^ ^ 之烷基、烷氧基、羥烷基、羥基、石夕 、元乳基烷基或者芳香族烴基。) 土 作^式⑴)所表示之單體,具體可列舉乙烯、丙 :、乙烯基環己綱、笨乙烯、乙烯基甲苯、 烯、烯丙基環丙烷、—丁基本乙 等。 曱基本乙細以及α -乙基苯乙烯 R2d,2)中’作為r23較佳的是氫或者甲基,作為 較佳的疋苯基。作為式⑽所表示之單體,具體而言, 312XP/發明說明書(補件州撕951丨〇2的 以及取得性方面等,較佳 考慮到與其他種單體之共聚合性 的是笨乙烯。 式(13)
R24
12之烷基、環烷基 (式中之R24係氫原子或者碳數為1 或者芳香族烴基。) 作為上述式(13)所表示之| μ θ ^ .^ 衣不之早體,具體可列舉Ν-曱基馬 來醯亞胺、Ν-乙基馬來醯亞胺、 ’ 妝Ν~丙基馬來醯亞胺、Ν-J暴馬來酿亞胺、N —j爹ρ宜κ + 醯亞胺等。 、己基馬來醯亞胺以及Ν-苯基馬來 # 述式(13)中,作為Ρ較佳的是環己基以及苯基。 3)表示之單體’具體而言,考慮到硬度以及耐执 4硬化層之物性方面,較佳的是環己基馬來酿亞胺 以及N-本基馬來酿亞胺。 ^ 2明之油墨組成物中之含環氧基聚合物⑴,若其環 乳當夏在140〜1〇00 g/ffl〇i之範圍内,較佳的是於含環氧 基聚合物(A)中含有1〇〜1〇〇重量%之上述式⑺〜⑷所 表不之含%、氧基構成單位之一種以上。若含環氧基構成單 位未滿10 4量%,則可能會使塗佈後之硬化層缺乏韋刃性。 本發明之油墨組成物中之含環氧基聚合物(A )之重量平 312XP/發明說明書(補件),95彻$聰㈤ 22 I32588l 均分子量(Mw)為2, _〜2〇, _,較佳的是3, 〇〇〇〜 】5, 000之範圍内。若重量平均分子量(MW)未滿2, 〇〇〇,則 、易於使付作為彩色濾光片之細部的硬化層所要求之強 •度、耐溶劑性之物性不足;另一方φ,若大於2〇,〇〇〇, 則易於引起黏度上升,有自記錄頭吐出之吐出量之穩定性 或吐出方向之直進性變差,或者長期保存之穩定性變差之 虞。再者,含環氧基聚合物(A)之重量平均分子量(黯)係 < =凝料透層析(GP◦法之聚苯乙稀換算之重量平均分 又’本發明之油墨組成物令之含環氧基聚合物⑴之 =量,〜觀g/mol,較佳的是18〇〜權―。 =衣^里未滿14G g/m。卜則可能會使塗佈後之硬化層 化乏勒性;若大於l_ g/mGl,則硬化層之硬度可能合θ ::。於此,本發明中之環氧當量係指聚合物之環氧基曰之
=方:據JISK 7236:2001「環氧樹脂之環氧當量之 |水仵方法」測定。 於本發明之油墨組成物巾,含環氧基聚合物(A)之 =例’於油墨組成物之固形分中,較佳的是1〇〜6〇 = ° ’入佳的* 30〜50重量%,尤其佳的是25〜45重量%里 於3裱氧基共聚物(A)之添加比例未滿ι〇重量%之产0 性能有時會降低;若大於6〇重量%,則有二;。 :硬化:之強勃性’難以獲得本發明之效果。再者,二: 以特疋添加比例之油墨組成物之固形分,苴係 。月 溶劑之所有成分,液狀之含環氧基化合物等;包含 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 23 1325881 分中。 (含環氧基化合物(B)) 本發明之油墨組成物中之含環氧基化合物(…係於分子 中具有2個以上之環氧基者。 本發明之油墨組成物中之含環氧基化合物(趵之分子量 為160〜7,〇〇〇,較佳的是2〇〇〜6,5〇〇,更佳的是2〇〇〜 M)00。若含環氧基化合物(B)之分子量未滿16〇,則硬化 ^之硬度可能降低;若大於7, 〇〇〇,則可能會使得像素形 =惡,。再者,含環氧基化合物〇)之分子量,於不具有 分子量分佈之情況係指分子量本身,於具有分子量分佈之 情況,指藉由凝膠滲透層析(GPC)法之聚苯乙烯換算之 量平均分子量。 # 3碌虱基化合物(B)之環氧當量為8〇〜3 5〇〇 f卜較佳的是100〜3’3〇〇 g/m〇卜若含環氧基化合夺 ⑻之核乳當量未滿8G g/m。卜則可能會導致交聯密度」 ^使得硬化層缺乏勤性;若大於以咐/㈤,則可能會 =化層之交聯密度下降,使硬化層之硬度顯著降低 足上=油墨組成物中之含環氧基化合物⑻,其若滿 足上述條件且一個分子中人 C,| RB ^ . 3 以上之環氧基,則無特 脂、漠化吏型環氧樹脂、雙酷卩型環氧樹 二二Ί $极乳樹脂、雙酚s型環氧樹脂、二苯醚 ::樹:、⑽型環氧樹脂'蔡型環氧樹脂、聯苯= 祕型環氧誠、參㈣樹脂、鄰μ- I本基甲烷型環氧樹脂、3官能型 312ΧΡ/發明說明書(補件V95-〇7/95〗〗〇26〇 24 核氧樹脂、肆苯齡(phenyl〇1)基乙烧型環氧樹月旨、二 -稀苯盼型壤氧樹脂、氫化雙紛A型環氧樹脂、雙紛A八 核多元醇型環氧㈣、聚丙二醇型環氧樹脂、縮水甘: 型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、乙二酿型環氧樹日 脂、脂環型環氧樹脂、雜環型環氧樹脂等。 更八肢而5,可例示商品名Epi k〇te 828(曰本環氧樹 脂公司(Japan EP〇xy Resins c〇.,Ltd )製造)、商品名 ^Pikote 1 007(日本環氧樹脂公司製造)等雙酚A型環氧樹 旨;商品名YDF- 175S(東都化成公司製造)等雙酚F型環 氧樹脂;商品名YDB—715(東都化成公司製造)等溴化雙& 酚A型環氧樹脂;商品名EpiCL〇N ΕχΑ1514(大日本油墨 化學工業公司製造)等雙酚s型環氧樹脂;商品名YDC〜 1312(東都化成公司製造)等氫醌型環氧樹脂;商品名 EPICLON EXA4032(大日本油墨化學工業公司製造)等萘型 環氧樹脂;商品名Epikote YX4000H(日本環氧樹脂公司 0^造)等之聯苯型環氧樹脂;商品名Epik〇te 157S7〇(日 本環氧樹脂公司製造)等雙酚A型酚醛系環氧樹脂;商品 名YDPN — 638(東都化成公司製造)等之酶_目分酸型環氧樹 脂,商品名YDCN — 701(東都化成公司製造)等之甲酚_酚 酸型環氧樹脂;商品名EPICL〇N HP— 7200(大日本油墨化 學工業公司製造)等二環戊二烯苯酚型環氧樹脂;商品名
Epikote 1032H60(曰本環氧樹脂公司製造)等之參羥基苯 基甲烷型環氧樹脂;商品名VG3101M80C三井化學公司製 造)等3官能型環氧樹脂;商品名Epikote 1031 S(曰本環 312XP/發明說明書(補件)/95-07/951】0260 25 1325881 氧樹脂公司製造)等肆笨酚基乙烷型環氧樹脂;商品名 DENACOL EX-411(長瀨(NAGASE)化成工業公司製造)等之 -4官能型環氧樹脂;商品名ST—3〇〇〇(東都化成公司製造) 等之氫化雙酚A型環氧樹脂;商品名Epik〇te 19〇p(曰本 •環氧樹脂公司製造)等之縮水甘油酯型環氧樹脂;商品名 YH — 434(東都化成公司製造)等之縮水甘油胺型環氧樹 脂,·商品名YDG — 414(東都化成公司製造)等之乙二醛型 κ環氧樹脂;商品名Epolead GT-401(DAICEL化學公司製 ••造)等之脂環式多官能環氧樹脂;三縮水甘油基異氰酸酯 (TGIC)專之雜環型環氧樹脂等。又,若有必要,可混合商 品名ΝΕ0Τ0ΗΤ0 E(東都化成公司製造)等作為環氧反應性 稀釋劑。 於此等之多官能環氧樹脂中’特別好的是商品名
Epikote 828(日本環氧樹脂公司製造)、商品名Epikote 1 0 0 7 (曰本環氧樹脂公司製造)等雙酚a型環氧樹脂;商品 名Epi kote 157S70 (日本環氧樹脂公司製造)等雙酚a型 酚醛系環氧樹脂;以及商品名YDCN—7〇1(東都化成公司 製造)等之曱酚-酚醛型環氧樹脂。 本發明之油墨組成物中之含環氧基化合物(B),可單獨 ’ 使用或者組合使用兩種以上。 , 於本發明之油墨組成物中,含有含環氧基化合物(B)之 ' 情況之添加比例,於油墨組成物之固形分中,較佳的是 • 10〜70重量%,更佳的是15〜60重量%,尤其佳的是15 〜55重量%。於含環氧基化合物(B)之添加比例未滿1〇重 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 26 1325881 。量=況,密著性等之性能可能會降低;若大於7〇重量 則有%會損及硬化層之強_,&而難以獲得本發明 之效果。 再者’於本發明之油墨組成物中,亦可添幻分子 有一個環氧基之含單官能環氧基化合物。此時之含單官: 環氧基化合物量,較佳的是相對於上述(A)成分、月b 成分與(C)成分之總重量,抑制為未滿1〇〇重量%。若⑻ 成分中未含有之含環氧基化合物量為⑽重量㈣上 %更化層之交聯密度降低,難以獲得本發明之效果。' (多元羧酸衍生物(C)) 本發明之油墨組成物中之多元羧酸衍生物(c),係具有 下述式(1)結構之叛酸(cl)的缓基被下述式(⑷所表^之 乙烯基ϋ化合物(c2)(含有乙稀基以及喊基之化合物)、既 在化(以下,有時稱為喪段化。)之化合物。本發明中所曰使 用之多兀羧酸衍生物(C),係可顯著提高組成物之保存穩 •定性’且可提高吐出穩定性之成分’其原因在於,綾美被 潛在化,並且脫潛在化之溫度高。進而,本發明中所ς用 之多元羧酸衍生物(C),係可提高密著性或對於耐ιτ〇夢 程時之耐熱性、耐溶劑性的成分,其原因在於,可以古t 度與環氧基共存。 河瑕 式⑴ 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 27 1325881 R1 /(R2>i r°-?\ 0
(C〇0H)m1
-COOH n (式中之6員環係脂環式烴。ml為0〜2之整數,11為 0〜1之整數,η為1〜4之整數。又,於η為1之情況, 係氫原子或者碳數為2〜8之烴基;於η為2〜4之情況, R1係碳數為2〜8之烴基。R2係碳數為1〜5之烷基。) 羧基藉由與乙烯基進行如下述式(15)之反應,而被潛在 化。因該反應比較容易進行,故而可產率良好地獲得多元 羧酸衍生物(C)。故而,多元羧酸衍生物(C)具有羧酸被潛 在化之下述式(1 6 )之結構。 式(14)
Η\ _ /Η H’C-C'O—R25 (式中之R25係碳數為1〜10之烴基。) 式(15) O-R* 〇 ?H3 R—COOH + H2C=CH ——-R—C-O-C-O-R' 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 28 1325881 式(16) ο 9^3
ιι I C~〇—C—0—R25 (式中之R25係碳數為】〜1〇之烴基。) ::=:=(cl)中,作為R'為氫原子《外之 ••(漆咐⑴體:…物與酸酐之反應而獲得之丰黯 作為該反應時所使用之醇化合物之 醇、丙醇、己醇、辛醇、旦』列舉乙 銪工 異丙酵寻之—元醇化合物;乙一 -子、—醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇 : 二元醇化合物;丙三醇、戊三醇、己三醇、環己 三醇、三經甲基丙烧等之三元醇化合物;季戊四=本 兀醇化合物,更佳者可列舉已醇、異 一四 1 。 -T* v_ 6 内-、 _1,3-丙二醇、1,6-己二醇、丙三醇、 ••戊四醇。 乙曱基丙烷以及李 又,作為該反應時使用之酸酐,可列舉下述式(I?) 示之化合物,作為較佳例,具體可列舉^—環己院、 酸酐、1,3, 4-環己烷三羧酸-3, 4-酐。 - 式(17) 312XP/發明說明書(補件)/95_〇刀95 η 〇26〇 29
(式中之6員環係脂環式烴。ml為〇〜2之整 〇〜1之整數。R2係碳數為卜5之烧基。) 以式Q)所表示之羧酸(cl)中,R1為氫原子之化合物, =將此等羧酸嵌段化之多元羧酸衍生物(C)之溶解力較 人文而適合使用於與相溶性低之(A)成分或者(B)成分之 j 口中。作為R1為氫原子之化合物,可列舉環己烷二羧酸 =脂^式二羧酸;丨,2,4 —環己烷三羧酸(以下,表示為CHTA) :脂環式三羧酸;1,2, 4, 5-環己烷四羧酸等之脂環式四 羧酸。以上之化合物中,可列舉CHTA作為較佳例。 作為此等羧酸(cl)之酸當量,較佳的是55〜600 g/m〇1,更佳的是60〜5〇〇 g/mol。若羧酸之酸當量未滿 55 g/m〇1,則可能會導致交聯密度上升而使硬化層之韌性 •φ下降;若大於600,則可能會導致油墨組成物之相溶性變 差。滿足以上條件,可較佳地使用本發明之油墨組成物之 ^ 可單獨使用一種或者可組合使用兩種以上。上述酸當 1係指羧基之當量,依據Jis κ 0070— 3(1992)測定。 作為本發明之油墨組成物中之多元綾酸衍生物(c)之原 料的式(14)表*之乙烯基喊(c2),例如可列舉異丙基乙烯 基_=丙基乙烯基酸、正丁基乙稀基鍵、異丁基乙烯基 醚、第二丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、環己基乙 烯基驗等之炫基乙稀基驗類。作為可較佳地使用於本發明 312XP/發明說明書(補件)/95-07/951〗0260 30 之油墨組成物的乙烯基醚(c2), -^ g . ) 舉正丙基乙烯基醚以 久共丁基乙烯基醚,可單獨佶 _ ,. + 平询便用一種或者組合使用兩種以 * Jl 〇 ::發明中所使用之多元缓酸衍生物⑹,可藉由使上述 夂夂cl)與上述乙烯基驗化合物(c2)在室溫至⑸。c範圍 溫度下反應而獲得。因嵌段化反應為平衡反應,故而 右使用相對於羧酸(cl)多出若 /山右卞里之乙烯基醚(c2),則可 促進反應而提高彦率。且辦_ w 捉〇座半具體而較佳的是乙烯基醚之乙 婦基相對於幾酸(cl)之#其& # 之羧基的莫耳當量比[(乙烯基/羧基) 之莫耳當量比]為1/1〜2/卜於該莫耳當量比超過2/1之
It况,有時無法提高反應溫度,反應速度顯著降低。再者, 有時較佳的是根據用途使其部分潛在化(嵌段化),於此情 況’亦可將莫耳當量比設為〇.5/1〜1Λ。 進行嵌段化反應時,基於促進反應之目的,亦可使用酸
觸媒。作為如此之觸媒,例如可列舉以下述 .之酸性磷酸醋化合物。 所表不 式(18) k(R26-0-)—Ρ—(〇H)3.k (式中之R26係碳數為3〜10之烷基、環烷基或者芳基, k為1或者2。) 又,進行嵌段化反應時,基於將反應系統均勻化且使反 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 Ή 應容易進行之目的, 有機溶劑,例如可職:機溶劑。作為此時使用之 ._類、磷酸鲳_、腈‘ 7::烴、醚類、酯以及醚酯類、 醚乙酸酯類等。更佳者α ¥貝子性極性溶劑、丙二醇烷基 .酯。 t Υ列舉環己酮、丙二醇曱基醚乙酸 上述有機溶劑之 、, 料100質量份,置亚無特別之限定,相對於反應原 質量份。於添加右二疋5〜95質量份,較佳的是20〜80 、、加有機溶劑時,右% #八、曲*々 •夂多元繞酸衍生物(C)(包含、上T成刀-度降低’故而導 申請專利範圍中所揭-本AM)之添加量大於本發明之 有效成分來考慮添加:。於此情況,係以去除溶劑之 於本發明中,尤复θ 氧基化合物(Β)之合1;;將力上4切氧基共聚物⑷與含環 加量之比1 和多讀酸衍生物⑹之添 “以〜/下乾圍内。即’以潛在化於多元羧酸衍 二? 含環氧基共聚物(Α)以及含環氧基化合 <(Β)中所含之合計環氧基之當量比(緩基之反應當量/環 氧基之反應當量)成為範圍内之方式進行混 合。再者,所謂潛在化於多元羧酸衍生物(c)之羧基之反 應當量,並非僅指被潛在化之羧基之反應當量,而是指於 將多元羧酸衍生物(C)脫潛在化之情況存在之所有羧基之 反應田畺,相當於式(1)所表示之幾酸之羧基之反應當 置°於本發明中’尤其是藉由將上述當量比(羧基之反應 當1 /環氧基之反應當量)最佳化為〇. 7〜1. 1之範圍内, 可提局交聯密度’成為耐熱性、耐溶劑性、密著性特別優 312XP/發明說明書(補件)/95·07/95110260 32 1325881 ^。若上述當量比(叛基之反應當量/環氧基之反應當量) 未滿〇.7’則造成硬化後環氧基大量殘留’交聯密度下降, -故:有時會使耐溶劑性、密著性顯著降低。另一方面,若 0亥田里比超過1 _ 1,則羧基過剩,有時密著性降低。 •〜再者,作為本發明之油墨組成物中之必須成分;即(A) 八(C)中未含有之追加成分,添加含有羧基之化合物或者 含,可與含環氧基之缓基反應之官能基的化合物時,較佳 的是以組成物中之叛基之反應當量與可與含環氧基之羧 基反應之官能基之反應當量#比成為上述範圍之 以混合。 再者’此處缓基之反應當量’可簡單地自化合物結構式 (分子量)與添加量算出,更準確的是自依據jisk〇〇7〇: 1992「化學產品之酸價、息化價、醋價、埃價、經基價以 及不皂化物(Unsaponifiable matter)之試驗方法測 之酸當量算出。 於本發明之油墨組成物中,若多元羧酸衍生物(c)之添 力比例滿足上述反應當量之比,則無特殊之限定,於油墨 組成物之固形分中,較佳的是丨〇〜6〇重量%,更佳的是 • 15〜55重1%,尤其佳的是15〜50重量%。於多元羧酸衍 生物(C)之添加比例未滿丨〇重量%之情況,有時耐熱性等 之性能降低;若超過60重量%’則有時密著性等之性能降 低,故而難以獲得本發明之效果。 b (有機溶劑(D)) 於本發明之油墨組成物中,為將該組成物調製為高濃度 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95】10260 33 1325881 液或者可直接自噴頭吐出之油墨,視需要添加有機 (D)。 $將本發明之彩色濾光片用噴墨式油墨調製為保存用 ,之高濃度油墨或者可直接塗佈之濃度之油墨,若為較佳地 溶解以及分散©升彡分之溶劑,則無特殊之限定。 本發明之油墨組成物,因上述(A)〜(C )之黏合劑成分之 保存穩定性(黏度穩定性)優良,故而自喷墨方式之噴頭之 齡土出!·生優I但為進-步提高吐出性,較佳的是使用濟點 ’為戰〜戰、尤其是⑽〜26。。。且於常溫(尤其是 18°C〜25t:之範圍)下之蒸氣餘G5 _Hg(66 7 ρ&)以 了、尤其S Q. 1 _Hg(13.3 Pa)以下之溶劑成分作為主溶 劑,將如此之主溶劑以相對於有機溶劑(D)總量較佳的是 80重量%以上、尤其佳的是85重量%以上之比例加以添 加、。又,較佳的是主溶劑之表面張力為29 以上。 彿點為180。(:〜26(TC且於常溫下之蒸氣壓在〇5 私响⑽D以下之溶劑成分,具有適度之乾燥性以及蒸 發性。因此,若使用以高添加比例含有如此之溶劑成分之 單獨溶劑或者混合溶劑,則於記錄頭之喷嘴前端不會快速 乾燥,故而不會產生油墨黏度之急遽上升或堵塞,不會對 吐出之直進性或穩定性造成壞影響。與此同時,因噴附至 _被吐出面後以適度之速度進行乾燥,故而油墨完全附著於 被塗佈面使得塗佈膜表面變得水平且平滑後,可藉由自献 乾燥或者一般性之加熱步驟,快速且完全乾燥油墨。與使 用濕潤劑或沸點極高之溶劑之情形相比,溶劑殘留於乾燥 3】2XP/發明說明書(補件)/95-07/951】0260 34 1325881 步驟後之塗佈臈之可能性較少。 於夕本發明之油墨組成物中使用顏料作為著 况’夕預先使顏料於占全部使用量之:情 散劑混合而賦予分散性 /冷劑中與分 漢产之㈣八a 顏料分散體(即,高 )與其他添加成分同時投八至剩餘部: 冷片丨中加以混合,製成油墨組 7、刀 體,必需使用如31氧其丁美,為5周製顏料分散 乳土 丁基乙酉夂酉曰或丙二醇軍甲其? 乙酉夂酯(PGMEA)之易於分散顏料的溶劑。 土 、 有機溶劑⑼,如為調製顏料分散體中使 广丨般’亦可視需要含有少量主溶劑以外 fin & θ 此匱况亦必須以相對於溶劑始量 重㈤以上之比例使用具有上㈣點與蒸氣μ之Γ溶 :確==之比例未滿溶劑總量之60重量%之情況,無 法確貝獲侍適於喷墨方式之乾燥性、蒸發性。
主溶劑較佳的是以儘可能高之添加比例使用,具體而言 产為至少、60重量%以上,較佳的是設為7〇重量%以上,較 佳的是設為儘可能8 〇 #吾μ ,, ^ | 片、 、』此⑽宣里/以上。故而,較佳的是藉由適 田k擇主冷劑,於調製顏料分散體時與分散溶劑混合使 用,或者直接使用主溶劑作為分散溶劑。 藉由於基板表面上形成濕潤性可變層並加以曝光,從而 於基板上之欲形成油墨層之部分形成親油墨性區域,並以 嗔墨=式使本發明之油墨組成物選擇性地附著至該親油 墨性區域之情況,亦可使用JISK6768中規定之濕潤性試 驗中所示之標準液,測定使液滴接觸3〇秒後之接觸角 312XP/發明說明書(補件)/95-07/951丨0260 35 ^325881 ^),選擇使用對於藉由Zls_plGt之曲線圖求得之於 以:面張:對於3。mN/m之試驗片表面的接觸角顯示‘ H的是顯示於3(Γ以上’並且對於 法求得之臨界表面 祁丨』之測疋 角顯示1〇。二:Γ 試驗片表面的接觸 i U以下者,作為主溶劑。 若=用關於濕潤性顯示上述行為之溶劑調
組成物於改變下述濕潤性可變層之濕潤性; 濕潤性可變層之表面顯示大的之 ^亥濕難可變層之濕潤性而變化為親水性變大 改 二:於該濕潤性可變層之表面顯示大的親和性。故二 曰料選擇性地曝光濕潤性可變層表面之一部分而 圍:親油墨性區域的油墨組成物之濕潤 圍之斥油墨性區域的油墨組成物之濕潤性之差,=、周 噴墨方式噴附至親油墨性區域之 使以 散至親油墨性區域之各個角落。其^成^;=濕潤擴 微細且精緻之油墨層圖案。 賀&方式形 於此,關於臨界表面張力且右 由任何材料而形成。作為顯示臨界:面:::驗:’其可 •驗片,例如可自表面為平滑之3〇義之試 烯、聚偏氯乙烯、聚對笨:私甲酷、聚氯乙 *上塗佈有上述聚合物或表面改 平滑之玻璃表面 行上述試驗之符合之試驗片。又月^中’選擇貫際上進 70義之試驗片,例如可=為顯示臨界表面張力 璃等中’選擇實際進行上述試二;表面之玻 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 36 丄JZ/JOO丄 美2劑:自以下所示之溶劑中選擇使用:如乙二醇單乙 ^之二㈣類;如乙二醇單甲基鱗乙酸酷之乙二軸 Ϊ甲::乙二醇單甲基峻之乙二醇寡聚咖如二乙二醇 m乙駿能之乙二醇寡聚_旨類;如乙酸、2_乙基己 二、乙w之脂肪族敌酸類或者其酸軒;如乙酸乙 甲'丙:旨之脂肪族或者芳香族輯類;如碳酸二乙酷之二緩 ^如3-甲氧基丙酸fs旨之烧氧基㈣㈣;如 二:乙酿之_基叛酸酿類;如氣乙酸、二氯乙酸之函 其二久ί’如乙醇、異丙醇、酚之醇類或者酚類;如二乙 本基甲基喊之脂肪族或者芳香族_類;如2_乙氧 土乙酵、卜甲氧基-2-丙醇之烧氧基醇類;如二乙二醇、 二丙二醇之二醇寡聚物類;如2一二乙胺基乙醇、三乙醇 胺之胺基醇類;如乙酸2—乙氧基乙醋之烷氧基醇醋類 。丙銅、甲基異丁基嗣之嗣類;如N一乙基味你、苯基咮 1之末啉屈,如戊胺、二戊基胺、苯胺之脂肪族 j矣胺類。 甘 又,作為有機溶劑(D)、尤其是占溶劑之大部分之主溶 劑,較佳的是使用未含有經基之溶劑。若溶劑含有經基, 則不僅使顏料之分散性、分散穩定性變壞,而且促進土 叛酸衍生物(C)之脫潛在化而使幾基易於顯現,故而可能 會與含環氧基聚合物(A)及含環氧基化合物(β)所具有之匕 %氧基反應,而損及保存穩定性(黏度穩定性)。 故而,藉由使用未含有羥基之溶劑作為有機溶劑〇), 可進一步提高油墨组成物之黏度穩定性,獲得吐出性以及 3 ΠΧΡ/發明說明書(補件)/95·〇7/95丨1〇26〇 37 ^25881 保存穩定性均優良之油墨。作為主溶劑較佳者,可例示有 乙二醇單丁基驗乙酸酉旨、二乙二醇單丁基驗乙酸醋、二乙 二醇單乙基_乙酸醉、二乙二醇二丁基_、己二酸二乙 醋、草酸二丁、丙二酸二甲醋、丙二酸二乙醋、琥⑽ 「甲:以及號⑽二乙酷等。此等之溶劑不僅滿足沸點為 、8〇C〜260。且於常溫下之蒸氣壓在〇·5 ⑽ 以下之要求,而且分子中不且右蘇其 刀子中不/、有匕基,故而不會產生上述
。碭。進而’此等之溶劑,可與如乙酸卜甲氧基丁酯 醇單甲基喊乙酸咖EA)之習知之用於調製顏料 :政體之:谷劑混合使用或者不混合而直接使用作為分散 溶劑,而調製顏料分散體。 作為較佳者例示之上述溶劑,亦滿足如下要求 JIS K 6 7 6 8中規定之渴潤性試驗中_ ^ιη ίΐ ^ ,…、°中所不之私準液測定與液 =觸^、後之接觸角⑷,對於藉由…細伽之 •二圖t付之臨界表面張力Μ·"之試驗片表面的接觸 私並且對於藉由相同之測定法求得之臨界 :面張力7。義之試驗片表面的接觸角顯示ι〇 。 故而,此等溶劑,即使於基板表面上設置渴潤性可變層加 以曝光,並利用曝光部分盥未曝 曰 .—、 、禾曝先部分鐘之濕潤性之差選 擇性地附者油墨組成物之情況, '用。 j乍為主〉谷劑較佳地使 又’溶劑中混入有水分之情況, 之羥基’故而可能會產生與使 7Γ存有水刀子 同之問題。故而,為了㈣基之溶劑之情形相 衣乳間之交聯反應系統實質 312χρ/發明說明書(補件)/95·07/95! 1〇26〇 38 性地排除水分,較佳 製塗佈液。考慮到此=用與水之混合性低之溶劑而調 劑對於水之、、容二Μ ’較佳的是調製油墨組成物之溶 為20重量份以下。 、夜’廉為20 C之水1〇〇重量份 作為具體例列舉之上述 乙酸酯不具有_美,又另 因一乙一%早丁基醚 重旦柃μ 二土 顯示對於液溫為2(TC之水1〇〇 重里份的溶解性顯示低至6 之尺100 其佳。 更里知之水此合性,故而尤
量有係以相對於含有該溶劑之油墨組成物總 使用二5重量%、較佳的是7°〜95重量%之比例 難以自:墨組成物。若溶劑過少,則油墨黏度高,
、县 U吐出。又’若溶劑過多,則不僅對於 =性變化部位(油墨層形成部位)之油墨裝盛量(油墨堆 :里)不充分,且堆積於該濕潤性變化部位之油墨膜受 知’向周圍之未曝光部溢出’導致進而濕潤擴散至旁邊之 产潤性變化部位(油墨層形成部位)。換言之,未自應附著 有油墨之濕潤性變化部位(油墨層形成部位)溢出而堆積 之油墨裝盛量變得不充分,乾燥後之臈厚過薄,同時無法 獲得充分之透過光之光學濃度。 (熱潛在性觸媒(E)) 於本發明之油墨組成物中,為提高硬化層之硬度以及耐 熱性’亦可添加可促進酸-環氧間之熱硬化反應之觸媒。 作為如此之觸媒,可使用(E)加熱硬化時顯示活性之熱潛 在性觸媒(以下’稱之為(E )成分或者熱潛在性觸媒(£))。 3】2XP/發明說明書(補件)/95-〇7/9511〇260 39 ,潛=性觸媒⑻係於加熱時表現觸媒 反應,賦予硬化物良好之物性者 促進硬化 在性_,較佳的是於到她以:=後2潛 現觸媒活性,作為如此之觸 易始表 •子舱夕外人札 J牛以路易斯鹼中和質 子酉夂之化&物、以路易斯驗中和路易斯酸之化】 斯酸與三烷基磷酸醋 口物路易 等,可使用如專=酉旨類、錯化合物類 ‘之t。合物。具體可列舉(甲)將齒代缓酸類、續酸 …及二醋類等’以氨、單甲基胺、三乙基胺、 〇比咬、乙醇胺類等之各種胺或者三院基膦等中和之化合 物,(乙)BF” FeCl” SnC1” A1C1” ZnCh 等之將路易斯 酉夂以上述路易斯驗中和之化合物;(丙)甲石黃酸、乙錯酸、 苯續酸等與第一級醇、第二級醇之酯化合物;⑴第-級 =類、第二級醇類之磷酸單酿化合物、磷酸二醋化合物 等。又,作為鑌化合物,可列舉銨化合物[R3NR,] + χ一、 鲁鲁^化合物[R3SR,] + X-、氧鑌(〇x〇nium)化合物[R3〇R,] + 等。再者,於此,R以及R’係烷基、烯基、芳基、烷氧基 等基。 又,熱潛在性觸媒(E),其考慮到液晶污染性等方面, 較佳的疋(E )無鹵素型酸性觸媒(以下,稱為(E,)成分或 者無鹵素型酸性觸媒(E’))。作為無鹵素型酸性觸媒 (E ) ’ 可具體例示有 NOFCURE LC- 1、NOFCURE LC-2、 NOFCURE LC — 10(任一商品名均為日本油脂(股)製造)。 熱潛在性觸媒’相對於上述(A)〜(c)成分之合計1〇〇重 312XP/發明說明書(補件)/95-07/951丨0260 40 1JZD061 量份,通常以〇.〇1〜1〇 〇重量份 (顏料) 工之比例加以添加。 於使用本發明之油墨組成物 著色劑。 、,且成物中添加顏料或者其他 作2色劑之顏料,可對照像素部之r、g、”要求之 $,::機著色劑以及無機著色劑令選擇使 劑。作為有機著色劑,例如 者色 ►色素尊。X ““ 4、有機顏料、天然 所乍為…機者色劑’例如可使用無機顏料、體 寻。此等之令’有機顏料發色性高且耐埶性亦較 高:故而被較佳地使用。作為有機顏料,例如可列舉:比 巳 4曰數 Color Index , (c I . Thp . + 、 α* Κ } The Society 〇f Dyers and 〇 〇UriStS公司發行)中分類為顏料(Pigment)之化人 物,具體可列舉附有如下所述之比色指數 σ /.^料黃卜㈡補黃卜…貞料㈣:^者顏 參料月13、C. I.顏料黃14、C I.顏料黃15、c. j.顏料黃16、 C. I廿顏料黃17、C. I.顏料黃2〇、c.丨,顏料黃24、c.丨.顏 料黃31、C. I.顏料黃55、c.丨.顏料黃6〇、c.丨.顏料黃η、 C. 1二顏料黃65、C· I.顏料黃71、c·丨.顏料黃73、^.顏 料黃74、C. I.顏料黃8^c.丨.顏料黃83、c.丨.顏料黃⑽、 C. I.顏料黃95、C. I.顏料黃97、c·丨.顏料黃卯、.顏 料黃100、C. I.顏料黃1〇1、c.丨·顏料黃1〇4、c. I.顏料 黃106、C. I.顏料黃1〇8、c.丨顏料黃1〇9、c· I.顏料黃 110、C. I.顏料黃113、C. I.顏料黃114、c.丨顏料黃116、 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/95110260 1325881 C. I.顏料黃 117、C, I.顏料黃 119、C. I.顏料黃 120、C. I. 顏料黃126、C. I.顏料黃127、C. I.顏料黃128、C. I.顏 料黃129、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃139、C. I.顏料 • 黃150、C. I.顏料黃151、C. I.顏料黃152、C. I.顏料黃 • 153、C. I.顏料黃 154、C. I.顏料黃 155、C. I.顏料黃 156、 C. I.顏料黃166、C. I.顏料黃168、C. I.顏料黃175 ; C. I.顏料橙1、C. I.顏料橙5、C. I.顏料橙13、C. I.顏 料橙14、C. I.顏料橙1 6、C. I.顏料橙17、C. I.顏料橙24、 ••b I.顏料橙34、C. I.顏料橙36、C. I.顏料橙38、C. I.顏 料橙40、C. I.顏料橙43、C. I.顏料橙46、C. I.顏料橙49、 C. I.顏料橙51、C. I.顏料橙61、C. I.顏料橙63、C. I.顏 料橙64、C. I.顏料橙7卜C. I.顏料橙73 ; C. I.顏料紫1、 C. I.顏料紫19、C. I.顏料紫23、C. I.顏料紫29、C. I.顏 料紫32、C. I.顏料紫36、C. I.顏料紫38 ; C. I.顏料紅1、C. I.顏料紅2、C. I.顏料紅3、C. I.顏 紅4、C. I.顏料紅5、C. I.顏料紅6、C. I.顏料紅7、C. I. 顏料紅8、C. I.顏料紅9、C. I.顏料紅10、C. I.顏料紅11、 C. I.顏料紅12、C. I.顏料紅14、C. I.顏料紅15、C. I.顏 料紅16、C. I.顏料紅17、C. I.顏料紅18、C. I.顏料紅19、 C. I.顏料紅21、C. I.顏料紅2 2、C. I.顏料紅2 3、C. I.顏 ' 料紅3 0、C. I.顏料紅31、C. I.顏料紅3 2、C · I.顏料紅3 7、 C. I.顏料紅38、C. I.顏料紅40、C. I.顏料紅41、C. I.顏 料紅42、C. I.顏料紅48 : 1、C. I.顏料紅48 : 2、C. I.顏 料紅 48 : 3、C. I.顏料紅 48 : 4、C. I.顏料紅 49 : 1、C. I. 3】2XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 42 顏料紅4 9 . 9r T今 …顏料二.V.yr5。:1、。.顏料紅52:1、 .c ί、 C.1·顏料紅57、〔丨.顏料紅57·· 1、 .4、紅57 : 2、C.丨.顏料紅Μ : 2、C·丨.顏料紅58: • 63 : 2、.Λ科紅6〇 : 1、C. h顏料紅63 : 1、C·[顏料紅 紅83、Γ ./顏料紅64: ;I、c. L顏料紅81 :卜c· I.顏料 97、c.h顏料紅IC.1.顏料紅90:1、C.I.顏料紅 c I為粗颃料工10卜C. L顏料紅102、C. L顏料紅104、 •^料3ΓΓ;αί.顏料紅⑽、。·1.顏料紅⑽…· 红146 ..顏料紅123、C. !·顏料紅】44、(:. I·顏料 屬紅149心.闕紅⑸、C.i.顏料紅 ..顏枓紅⑽、。」.顏料紅168、c i.顏料紅17〇、 顏料紅 172、CI.顏料m74、ci. 二 、C.1.顏料紅176、C.I.顏料紅177、c "員 =78 =料紅.顏一心 ί9〇、Λ 87、αι.顏料紅188、"·顏料紅
9 >C I c_i.顏料紅m'c」.顏料紅如、CI.顏料紅⑽、c z 顏料紅209^.1.顏料紅215、C.I.顏料紅216、c J顏· 料紅220 'C.1.顏料紅224、C. I.顏料紅226 'c」顏料 紅242、C. I.顏料紅243、c· !.顏料紅如、料 W.顏料紅咖心.顏料紅264、αι C」.誠藍15心.顏料M15:3、CI.顏料藍π]、 C. I.顏料監15. 6、C.I.顏料藍60; c.丨.顏料綠7、c」 312XP/發明說明書(補件)/95-07/951丨0260 1325881 顏料綠36;(Μ·顏料掠23、CI.顏料掠25;〔 1、顏料黑7。 …員枓黑 '氧二作^述無機顏料或者體質顏料之具體例,可列舉 ⑽、、酸鋇、碳_、氧化鋅、硫酸錯 • 育、鐵紅(紅色卜错f τη U λ-, 、 鮮絡 綠、銘绦γ + 群青 '鐵藍、氧化路 粗I 、鈦黑、合成鐵黑以及碳黑等。於本發明 ,颃料可單獨使用或者混合兩種以上使用。 =色濾光片之基板上使用本發明之油墨組成物形成 圖案之情況’於油墨組成物中添加遮光性高之黑 。:為遮光性高之黑色顏料,較佳的是使 ^^,^b,,(ferros^ y、或者月黑(cyanine black)等之有機系著色劑。 、、二之油墨組成物形成像素之情況,顏料相對於 之固形分,通常是以1〜60重量%、較佳的是 將^ _^之比例添加。若顏料過少,則可能會造成 •將貝么式油墨塗佈為特定之膜厚(通常 時之透過濃度不充分。又,若顏料過多,料能會〇 ^ 基板上使其硬化時對基板之密著性'硬 =膜之表面粗敏、塗佈膜硬度#塗佈膜之特性變得不充 (其他添加劑) 於本發明之油墨組成物中,可視需要添加 以士之其他添加劑。作為如此之添加劑,可例示有下述兩者種 散劑.於油墨组成物中添加顏料之情況,為使該顏料 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95丨10260 44 t好地分散,視需要將分 分散劑,例如可使用陽違… /由墨、.且成物中。作為 U 之用&離子系、陰離子系、非籬早备二 •性、矽鲷系、氟系等之界面、…手非離子糸、兩 的是以下例示之高分子辰而β卩面活性劑中,較佳 .可較佳地使”氧乙活性劑(高分子分散劑)。即, ㈣等之桂⑽、聚氧乙稀硬脂驗、聚氧乙 氧乙说W 趟類;聚氧乙烯辛基苯基趟、聚 1乙知壬基苯基醚等之平翁 ΛΚ 二月桂酸|旨、f乙-r 基本基_;聚乙二醇 私半糖醇酐二:硬脂酸醋等之聚乙二醇二酯類; t 曰頰,知肪駄改質聚酯類;三級胺改質 來月女基甲酸酯類等之高分子界面活性劑。 、 b )分散助劑:例如銅駄宜朽 顏料衍生物等。月何生物寺監色顏料衍生物或黃色 c) 填充劑:例如玻璃、氧化鋁等。 乙烯基三乙氧 N -(2-胺基乙 d) 狁著促進劑:例如乙烯基三曱氧基矽烷 基矽烷、乙烯基參(2-曱氧基乙氧基)矽烷 _基)/3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等。 e) 氧化防止劑:例如2,2_硫代雙(4_甲基_6_第三丁美 酚)、2, 6-二-第三丁基酚等。 • f)紫外線吸收劑:例如2-(3-第三丁基-5_甲基_2_羥苯 基)-5-氣苯并***、烷氧基二苯基酮等。 • g)抗凝集劑;例如聚丙烯酸鈉或者各種界面活性劑等。 h?勻化劑:例如市售之矽酮系、聚伸烷基醚系、脂肪酸酯 系、特殊丙烯酸系聚合物等。 (喷墨式油墨組成物之製造方法) 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 45 投入至單猸〜 式 成物,可將各成分 形成分溶解或者分散而製造。 使固 2而,若將顏料與黏合劑系等其他成分共同直接投入至 ί ί-ί t ^ IΓα °5 ijj α ^ ^ ^11 ^ ^ ^ ^ ^ ^ ,通常準備顏料之分散性以及分散穩定性声 =劑’將顏料與分散劑共同投入至其中,並以溶“
Sr:攪拌’調製顏料分散液。並且’將所獲得之顏料分 顏料以外之成分共同投入至大部分由主溶劑構成 或^堇由主溶劑構成之溶劑中,並藉由溶解器等充分攪拌 混合,藉此可製成本發明之油墨組成物。 投人顏料分散液之剩餘部分之溶劑,可使用具有自 取…谷劑全體之組成減去用於調製顏料分散液之溶劑份 之組成者,稀釋至最終漠度而完成喷墨式油墨。又,亦可 較少量之主溶劑中,而調製高漠度之 "回/辰度之喷墨式油墨組成物可直接保存,於 使用則稀釋至最終濃度後用於噴墨方式。 、 於f發明中’尤其是將沸點為18G°C〜26G°C且於常溫 下之备氣屬在G. 5 mmHg以下之溶劑成分以占溶劑峡量: 9〇重量%以上之添加比例使用為主溶劑之情況,有時盈法 *使用充分量之分散溶劑’該分散溶劑係於調製顏料分散液 時如3-甲氧基丁基乙酸醋或丙二醇單甲基鱗乙酸酷 (P漏)般之習知使用者。於此情況,自可作為主溶劑使 用之溶劑中選擇顏料之分散性、分散穩定性比較良好者, 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 46 1325881 與習知使用之分散溶劑混合,使用其作為分散溶劑,或者 直接使用主溶劑作為分散溶劑。 於如此調製之本發明之油墨組成物中,硬化劑係將難溶 陡之多元羧酸,藉由將該多元羧酸之羧基潛在化(嵌段 '化 '捕捉(cappins)、保護),製成溶解性高之多元羧酸衍 生物(C)之形態後,使之溶解、分散至溶劑加以使用。故 而,可於油墨組成物中,使羧基之反應點以高濃度與環氧 存,從而若使用相關之油墨組成物形成層且加熱,則 獲侍而父聯密度。又,若未將多元羧酸衍生物(c)加熱 ,相應該化合物之特定溫度以上,則不會再生羧基。尤其 是多元羧酸衍生物(C)具有特定之結構,故而脫潛在化反 應之酿度尚且穩定性高。故而,不論含環氧基聚合物(A) 環氧基化合物⑻所含之環氧基以及多元綾酸衍生 所含之絲之各個反應料度多高,自喷墨方式吐 “二、=之Γ難以產生黏度上升’自喷墨方式之噴頭之 气===性=量之穩定性非常優良,並且油墨 存浐—β心下自6周製後長期持續保持良好之黏度,仵 存%疋性較之習知者亦非常優良。 保 -%左由右墨:成太物:之固形分濃度’通常被調製為5〜3。重量 5 2〇重量%以上發:中二即使油墨組成物中之固形分濃度在 里里/〇以上,進而在25重| ^ _ 較佳者俜於,制& is Λ 。乂上,保存穩疋性亦優良。 下保存3二成Γ放人密閉容器内,於饥 之1.1倍以下,尤並佳C後之黏度在初期黏度 尤/、佳者仏可抑制為105倍以下。於此, /發明說明書(補件)/95-07/951】0260 4? 黏度係使用旋轉振動型黏度計(例如山一 •旋轉振動型黏度計vlscomatevM—⑹’在饥下^定之 者。又’較佳者係於調製油墨組成物後放人㈣容器,於 下保存i個月後、3個月後、6個月後之5〇%平均粒 = 期之5〇%平均粒子徑之12倍以下,尤其佳者係 八:1,1倍以下。於此,50%平均粒子徑係使用粒度 二饰^例如曰機裳公司製造之MICR〇mc㈣粒度分佈 一^ =由動悲'光散射法(都^力咖卯丨打)散射光解 23 C下測定者。 如上所述,本發明中之油墨組成物係 比保存穩定性優良,可與 ,、光刖技術相 你田。士 貝現一液長期保存’並且保管時、 使用捋不會產生沈澱之優點。又,一旦供 :且成:(塗佈液)之殘液不會於短時間:;業 二,殘液回收或者繼續補足新鮮組成物(塗佈液) 等可汽現再使用’故而比較經濟。
又’因本發明之油墨組成物 >環氧當量比最佳須成分之酸 ^ , 智對於基材之密著性良好, 靖且:,性、耐溶劑性等優良者。本發明中作成之硬化声 顯不優良之密著性、耐熱性、耐溶層 有賴於硬化層之交聯密度非常 推測/、原因 式之脅頭穩定吐出而準確有由於可自喷墨方 發明之油墨組成物可特別適合使用 s因此本 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95】10260 48 丄J丄 (硬化層之物性) 使用本發明之彩色濾光片用噴墨式油墨所形成之硬化 I小其對办色濾光片之細部要求之耐熱性(加熱造成之膜 j y或變色程度等)、耐溶劑性'密著性以及其他諸多特 ^優良。例如,使用本發明之彩色遽光片用喷墨式油墨, 可於透明基板上形成兼具下述耐溶劑性、密著性、财執性 等之硬化層。 ’ 耐浴劑性(耐藥品性):將設置有硬化層之彩色遽光片, 在液溫4(TC下於異丙醇、"基吡咯顧者”丁内醋 之任一溶劑中浸潰i小時後,將測定硬化層之膜厚所算出 之膜厚減少,於浸潰於任一溶劑之情況,均設為】以下。 又,可將該浸潰前後之色差設為丨以下。 b)密:將設置有硬化層之彩色遽光片,於8〇c>c之純 j中浸潰1小時後,可將實施JIS κ 5伽(199())8.5中規 定之方格膠帶剝離試驗的結果設為8個以上。 Μ)ιτο形成後之耐熱性··即使於設置有硬化層之彩色濾光 片之遠硬化層上形成ΙΤ〇層後,在18(rc下處理i小時後, 亦Z會於ITO層以及該硬化層中產生裂縫或者起皺。 .2.彩色濾'光片以及彩色濾光片之製造方法 本^明之彩色濾光片,係至少具備基板與設置於該基板 上之著色層者,其特徵為:該著色層係使上述本發明之彩 色濾光片用噴墨式油墨組成物硬化所形成者。 再者本赉明中之著色層係指被著色之層,具體可列舉 彩色濾光片中之像素、遮光層等。 312XP/發明說明書(補件)/95着95110260 49 1325881 本發明之彩色濾以,因著色層錢上述本發明之反應 點濃度高之彩色濾'光片用噴墨式油墨組成物硬化而形成一 者,故而係交聯密度高,且著色層之密著性、耐敎性、财 溶劑性優良,可靠性較高之彩色濾光片。對於本發明之彩 色德光片之構成或製造方法並無特別限定,但可採用例如 =下所述H較佳可使用下述本發明之彩色濾光片之 製造方法而製造。
本發明之彩色滤光片之製造方法,其特徵為包含:於基 I 反上之特定區域’藉由噴墨方式選擇性地附著有上述本ς 明之彩色渡光片用噴墨式油墨組成物而形成油墨層之步X 驟;以及硬化上述油墨層而形成硬化層之步驟。 本發明之彩色Μ片之製造方法,具有使用上述本發明 之噴墨式油墨組成物藉由噴墨方式使之選擇性地附著而 形成油墨層之步驟,藉此油墨組成物之吐出方向或吐出量 之穩定性優良,且可準確形成精細之油墨層。進而,具有 一字使用上述本發明之反應黑占濃度高之喷墨4油墨之油墨 層加以硬化形成硬化層之步驟,藉此可獲得交聯密度高土且 耐熱性、密著性、耐溶劑性等優良之硬化層。X,因其係 .使用噴墨方式之製造方法’故而可降低成本以及提高良 率 〇 •於本發明之彩色濾光片用喷墨式油墨組成物中,添加 [G、Β或黑色等所期望之顏料,藉由嗔墨方式使其選擇 !·生地附:至杉色濾光片之透明基板上之特定區域並加以 硬化,藉此可形成像素部或遮光層等硬化層。 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95丨丨0260 1325881 以下’就包含如上所述之步驟之彩色 之一例加以說明。首先,如圖 衣仏方法 .Bn ,c 1 n ()所不準備衫色濾光片 光片之^ f丨減S亥透明基板,若為習知之用於彩色遽 =片之基板,則無特別限定,例如可使用石英麵、派執 司(pyrex)玻璃、合成石英板等不具有可挽性之透明剛性 月ΓΛ薄膜、光學用樹脂板等具有可撓性之透 ^ (flexabiel其中,尤其是康寧(Cq 玻璃係熱膨脹係數小之素材且尺寸穩定性以 八::=理時之作業性優良,且為玻璃中不含有驗成 二用而/於主動式矩陣方式之彩色液晶顯* 1用之办色遽先片。於本發明中’通常使用透明基板, =可使用反射性基板或著色為白色之基板。又,基板亦 ?視需要基於防止鹼溶出或賦予阻氣性之其他目的 而實施表面處理的基板。 Η 二而,如圖_所示,於透明基板}之一面側之成為 素。曙界之區域形成遮光部2。遮光部2可藉由下述 Π成/藉由雜法、真空蒸鑛法等,形成厚度為國 左右之鉻等金屬薄膜,並將該薄膜圖案化。作 為該圖案化之方法’可使用激鍍法等通常之圖案化方法。 又^乍為遮光部2,亦可為樹脂黏合劑中含有碳微粒子、 金屬氧化物、無機顏料、有機顏料等遮光性粒子之層。作 為,使用,樹脂黏合劑’可使用將聚酿亞胺樹脂、^稀酸 糸樹脂、環氧樹脂、聚丙稀醯胺、聚 白、纖維素等樹脂之一種或者混合兩種以上者,以及= 312:>ίΡ/發明說明書(補件)/95-07/95110260 51 1325881 光性樹脂、進而將0/w乳化 •性石夕嗣乳液化旬等。作為如此之^制广物(例如將反應 •可於〇.5〜H)…範圍内設定。作=:光部之厚度’ .部之圖案化之方法,可使用錢4為°此之樹腊製遮光 ,之方法。 《用先心法、印刷法等通常使用 =而,如圖UO所示,於Μ部之圖案上視需要 :墨性凸部。如此之斥油墨性凸部之組成 ; _月,亦可為被著色者。例:特:二二 且未混入有黑色材料之材料等。?4=用之材料 胺、聚乙_、明膠、路蛋白、纖、列舉將聚肉埽醒 或者心δ兩種以上之組成物,或將^"乳液型之 :(例如反應性娜液化者)等。 考二:成 ㈣為使用撕合物或含氣化合物等將其表面L = 劑處理者。 叫/卜/由墨處理 斥油墨性凸部之圖案化,可藉由使用斥油墨性油墨 •之塗佈液之印刷或使用光硬化性塗佈液之光微夺· 施。斥油墨性凸部之高度,係如上所 嗔貝 =時油r色所設置者,故而較佳的是某種 ::慮到衣成衫色濾光片之情形之整體之平坦 厚度之厚度。具體而言,亦根據噴附之心 堆積置有所不同,但通常好的是〇」〜2. 範圍。 3】2辦發明說明書(補件)/95-07/951 ] 0260 52 1325881 又於形成斥油墨性ή部時,為賦予斥油 ;電聚處理等表面處理。作為表面處理,例如可二 父氣體中含有氟或氟化合物之氣體,並於減 : =氣=下照刪之減虔電聚處理或大氣屋電裝處 右方“有氟系化合物以及氧氣之氣 =機材料中產生隨著上述反應之進行氣系:合:進 有機材科表面之現象。尤其是氟系化合物多於氧 ::將氟系化合物相對於氟系化合物與氧' ==以上之㈣化合物量過多之氣體環境下= ^故而藉由混人化現象使有機材料表 = 斥油墨性。 开枝氐化,賦予 ,而’作為各色之像素部形成用油墨,準備各色之上水 透:::之Τ墨式油墨組成物。並且,如圖i⑻所示,: 傻♦: 表面’向藉由遮光層2之圖案晝成之各色之 成區域4R、4G、4B,藉由喷墨方式喷附對應色色之 ,、邛形成用油墨,而形成油墨層。於嗲、 驟中’像素部形成用油墨於喷頭5前端部二步 =一良好之吐出性_,可於特 確= :讀且均勾地附著對應色之油墨,故而可以準 確圖案形成無色不均或脫色之像 =成用油墨,使用複數個喷頭同時喷 可使作業效率提高。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/95丨10260 不將σ色之/由墨層6R、6G、6B進 53 1JZJ061 需要預艇乾後,藉由加熱使其硬化 ,層:油墨中所含之硬化性樹脂之交聯要素產生交聯反 應,使油墨層硬化。 乂伽汉 像Π通常由紅⑻、綠⑹以及藍⑻之3色形成。可將 象y色目㈣狀設為條紋型、衫克型、將 ==等眾所周知之排列,且可任意設定著色面積。 7G、7 'KF)所不,於透明基板之形成有像素部7R、 ►之平側形成保護層8。保護層係基於實現彩色遽光片 示Γ置1二且:止像素部等中所含之成分溶出至 材料之光透過率、则光片之表面狀態等; 例如可設為(M〜2.0 "之範圍。㈣層,可使 所周知之透明感光性樹脂、二液硬化型透明樹 ^。 作為相保護層要求之紐過料者所而形
物如本發明之彩色渡光片用喷墨式油墨組成 勿衣㈣色處光片10卜於該例中,使用本發明之油黑 :式部嗤但藉由使用本發明之彩色濾'光片用噴 7生 之噴墨方式,除像素部以外亦可將遮光部 寺形成為所期望之圖案狀。 用光部2之情況’調製添加本發明之彩色編 遮光二成!組成物及黑色顏料等遮光性著色劑而成之 煜 y 油墨,使該遮光部形成用油墨以噴墨方式選 附著至透明基板1表面之特定區域,而將油墨層形 3靖發明說明書(補件购職嶋 54 U25881 成為特定之圖索壯 、, •層硬化,視以電離放射線照射等方法使該油墨 • 要進仃烘乾,藉此可形成遮光部。 .1(c)所示,於心二:之區域形成遮光部2’進而如圖 遮光部2盘斥、.由墨性凸部3 ’但亦可僅將兼具 發揮間隔壁之1能的具有比較高之高度且 之遮光邻2, 3”、 °卩2设置於基板上。作為該情形 φφ斥‘:、。,較釭的是具有斥油墨性,例如可列舉、、 水性材料之斥水性遮光部、將斥 ::二有 =遮光部、或藉由電漿處理賦予斥水性之=面之 說明之方法相Ξ之去,可使用與上述斥水性凸部令 又於本發明之彩色濾光片之製造方法中, ::地改變基板表面之特定區域内之濕潤 性大於周圍之油墨層形成區域的步驟,較佳的墨 《:形成區域以喷墨方式選擇性地附著上述本:明:油 =光片用噴墨式油墨,從而形成油墨層。若使油= =油=大之油墨層形成區域,則油墨之濕_散; 亮度或色不均之像素。 子不勺可獲什不會產生 作為選擇性地改變基板表面之特定區域内之 成親油墨性大於周圍之油墨層形成區域的步驟::特:; 限定,亦可使用如上所述之電聚處理等表面處理/例t 若於含有氣系化合物以及氧之氣體中進 例= 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 55 1325881 無機材料之表面上由於電漿放電而產生未反應基,並由於 ' 氣氣氧化未反應基而產生羰基或羥基等極性基,賦予親油 • 墨性。另一方面,於有機材料中產生隨著上述反應之進行 ^系化合物進入有機材料表面之現象。尤其是氟系化合物 多於氧之情況,例如將氟系化合物相對於氟系化合物與氧 之總量的含量設為60%以上的氟系化合物之量過多之氣體 環境下/與氧所引起之氧化反應相比’氟系化合物混 ^見象變得更為激烈,故而藉由混入化現象使有機材料表面 卜極f生化,賦予其斥油墨性。故而,於玻璃基板上藉由有 =料形成遮光部2或凸部後,於如上所述之氣“合物 匕夕之么卞件下進行電聚處理時,相當於油墨層形成區域之 板上之親油墨性大於周圍’遮光部2或凸部成為斥 ’二’凸部成為斥油墨性凸部3。如此獲得之油墨層形 品V之油墨易於濕濁擴散’可防止脫色或膜厚不均,並 ^防止油墨自相當於與其他油墨形成區域之邊界之凸部 •if出又,於此情況,若由無機材料形成遮光部2,並且 =機2形成凸部’則玻璃基板與遮光部2之親油墨性 又大,凸。卩成為斥油墨性。 …::方面’作為選擇性地改變基板表面之特定區域内之 故'潤性5形成顧、、山愛k 、的1他π/右 周11之油墨層形成區域之步驟 '方^存有如下方法:於彩色濾光片之透明基板 上’錯由光觸媒之作用於 潤性改變的濕潤性可Μ —I 万力上形成使濕 潤性可變層表面之特:二亚猎曝光選擇性地改變該濕 知疋區域内之濕潤性,形成親油墨性大 312χρ/發明說明書贿牛州郁951 _〇 56 1325881 於周圍之油墨層形成區域。 於將如此之濕潤性可變層設置於基板上之情 是使用川K6768中規定之濕潤性試驗中所 =的 測定與液滴接觸3。秒後之接觸角⑷,使用準液’ —a: Plot之曲線圖求得之臨界表面張力3“二 驗片表面的接觸角顯示為25。以上,並且對於 5式 .、日,丨令、、t +,/日 ^ 主7 #、稭由相同之 '^传之S品界表面張力7G mN/m之試驗片表面的接納 角顯不為10。以下者調製之油墨,作為主溶劑。 虫 、二二本發明之彩色遽光片之製造方法中,將如上所 述之濕潤性可變層設置於基板上之態樣之—例? 明。首先,如圖2⑴所示,於彩色遽光片之透明^ 之一面側之成為像素部間邊 土板1 由該遮光部之圖宰,查…的&域形成遮光部2。藉 回莱畫成各色之像素部形成區域π、π 4Β。作為透明基板丨,可使用盥 戌4R仏、 之基板相同者,作為遮光部二二 ==例中說明
>之例中說明之遮光部相同者。 八 圖1敍述 八=,如圖2⑻所示’於透明基板U面之至少一部 :=、二f是於該例中含有像素部形成區域之區域二 之圖案(整體模型(s〇lldpattern)狀)。成為王面塗抹 繼而,如圖2(0# —,, 照射光線丨2而二=先=觸媒含有層9透過先罩丨。 4B之親油墨性曝增加像素部形成區域n 312χρ/發明說明書(補件)/95顧95丨1伽〇 當選擇性地改變如上述光觸媒含有層9之濕潤性可變 57 1325881 層之像素部形成區域之濕潤性而增加親油墨性時,本發明 之’由墨可谷易地附著至像素部形成區域並均勻地擴散,另 「方面’於料部形成區域之周圍區土或内遭到強烈反斥而 被排除,故而選擇性且均勻地附著至像素部形成區域,苴 結果:以準確圖案形成無色不均或脫色之像素部。/ 至於該方法中使用之濕潤性可變層,較佳的是使用jis K6768中規疋之濕潤性試驗中所示之標準液,測定與液滴 •接,30秒後之接觸角(θ),藉由。遍pl〇t之曲線圖 求得之臨界表面張力於改變濕潤性之前顯示2〇〜5〇 _/m,且於改變濕潤性之後顯示4〇〜12〇 ,進而顯 不 7〇〜110 mN/m 者。 ' 田使用可如此改變臨界表面張力之濕潤性可變層時,油 墨於改交湯潤性而增加親油墨性之像素部形成區域等圖 案形成區域中顯示非常小之接觸肖,另―方面,於圖案形 成區域之周圍中表不非常大之接觸角,可使濕潤 >變得非常大。 值 於使用光罩10進行曝光之情況,較佳的是於相鄰接之 像素部形成區域狀邊界部料切光部,並且將曝 寬度設為大於像素部形成區域4之寬度。藉由如此 认疋’可充分曝光至像素部形成區域4之各個角落增加 油墨性’故而難以產生像素部之脫色等不良情況。至於 觸媒含有層9,即使不使用光罩,亦可#由雷射光線之 描之光微影等其他方法曝光為特定之圖案狀。又,當自: 明基板之背面側(設置有光觸媒含有層9之相反側)進行 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 5〇 1325881 曝光時,遮光部2作為光罩發揮功能,故而不需要光罩。 作為照射至光觸媒含有層9之光線,若為可活性化光觸 媒者,則可為可見光線亦可為不可見光線,但通常使用含 有紫外光之光線。作為如此之含有紫外光之光源,例如可 列舉水銀燈、金屬齒素燈、氙氣燈等。用於該曝光之光線 波長’可自400 nm以下之範圍、較佳的是38〇襲以下之 範圍設定’又,曝光時之光線照射量,可設為藉由光觸媒 ^之作用增加曝光部位之親水性所需之照射量。 &作為可於親油墨性增加之方向改變濕潤性之濕潤性可 變:,例如除a)如圖示之光觸媒含有層9含有光觸媒, 且错由光觸媒之作用增加濕潤性可變層本身之親水性者 2:丄可例不:b)於濕潤性可變層之下側(透明基板側) 含有層’藉由存在於光觸媒含有層内之光觸媒 濕潤性可變層之親水性者;〇含有光觸媒以及 Z由这光觸媒之作用分解之黏合劑的分解性濕潤性可變 ㈣性濕難可變層之曝光部分被分解去除而具有 蕻 之底層,例如露出透明基板等者;或者〇於 猎由光觸叙仙分解之黏合劑的分解性濕潤性可 之下側具備光觸媒含有層,夢 文运 —本結姐匕 啕層錯由存在於光觸媒含有層内之 ”之作用,該分解性濕潤性可變 •去除而露屮且士站, 义層之曝先部分被分解 等。 有親水性之底層,例如光觸媒含有層等者 本發明中之「可於親油墨性增加之 潤性可變層 文μ潤性之濕 …^佳的是於基板上設置有濕潤性可變層而 3ΐ2ΧΡ/^«^**)/95-07/95Π0260 59 成之積層體中,於親油墨性增 形成面之濕潤性者,盆不僅包八广改父濕潤性可變層 增加渴潤性可變層本身之親油 )上)所不’ 例示C )、rn邮-、 ·H亦包含如上述 底層者。 ’咖潤性可變層而露出親油墨性之 再者,關於上述a)如圖示之光觸 媒,且藉由光觸媒之作用增加渴潤生媒可m9/有光觸 去.,、,n ,、 ‘,·、涧往可夔層本身之親水性 %媒含有層(透明基板側)具備光 增加濕潤性可變声之欠❹γ: 先觸媒之作用 專㈣可較㈣使用揭示於日本 專^寺開200卜35001 2號公報之段落149〜段落174者。 2 ’準備本發明之彩色濾、光片用噴墨式油墨及添加1 5 種以上之顏料而成之各色之像素部形成用油墨。並 。’於上述® 2(C)之步驟中增加親油墨性之像素部形成 區域4R、4G、4B’選擇性地附著有對應色之像素部形成 ,由墨’形成圖2(D)所示之油墨層6R、6G、6β。
繼而,如圖2(E)所示,將各色之油墨層6R、印、6β進 打乾燥絲需要賤乾後,藉由加熱使其硬化,進而視需 要,進仃烘乾形成各色之像素部7R、7G、7Β。當加熱油 土 a %·噴墨式油墨中所含之硬化性樹脂之交聯要素產生 交聯反應,使油墨層硬化P 繼而,如圖2(F)所示,於透明基板之形成有像素部7R、 7G、7B之側形成保護層8。至於圖2(E)以及圖2(f)所示 之硬化步驟以及保護層形成步驟,可以與使用圖丨敍述之 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 60 例t說明之步驟相同之方式進行。 於其他例中,π丄 雖然使用本發明二J 遽光請。於該例中, 成用油墨來开彡士伯主a 貝土八油墨之像素部形 使本發明之、、由%僅=^ ’但藉由利用基板表面之濕潤性差 如遮光部2之地附著至親油墨性區域,亦可將 案狀。 相外之硬化層形成為所期望之圖
示本於上述實施形態者。上述實施形 術性思想實質上相η夕申。月專利耗圍之技 包含於本發明之技術性範圍内。之作用效果者,均 [實施例] 發明:非二施例以及比較例更具體說明本發明,但本 示重量份。 再者卩下右無特別明示,「份」表 製造例 A — 1 〜a —e β Α ♦· 2每氧基聚合物⑴之合成) :備,十、回流冷卻器、授拌機、滴下漏斗之四口 :1艮.们所示之添加比例’加入作為未含有羥基 一二乙二醇單丁基驗乙酸醋(以下,略稱為即44 里刀’—面授拌一面加熱升溫至。繼而,於115t _ 下I將揭示於表1之組成之單體 '聚合引發劑以及 未各有羥基之上述溶劑BCA之混合物(滴下成分)56重量 份’。耗費2小時自滴下漏斗等速滴下。滴下結束後,在 115C下保持2.5小時後,升溫至125。〇並保持2小時, 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/951 ] 0260 ^25881 束反應’藉此獲得具有揭示於表 合物(A — 1)以及(a—2) 符性的含環氧基聚 (表1)具有環氧基之聚合物之聚合
再者,表中之略號如下所述。 * 1 ·' GMA :甲基丙稀酸縮水甘油g旨
St :苯乙烯 φφ CHMA:曱基丙烯酸環己酯 perbutyiU商品名):第三丁基過氧基異丙基單碳酸酯 (曰本油脂(股)製造) 氺 2 : A1 :使用 CHMA。A2 :使用 St。 * 3 :性狀:表示藉由目視之外觀。 氺4:固形分:JIS—K5407,4.藉由固形分進行試驗。 * 5 :環氧當量:於過剩之〇. 2 N .鹽酸二呤烷溶液中進 行環氧基之開環反應後’將未反應之鹽酸藉由〇. 1 N. KOH 乙醇溶液逆滴定,算出環氧當量。 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 62 1325881 氺6 :使用E型黏度計,在23°C下測定。 * 7 :重量平均分子量:藉由gpc法 值。 C法之聚笨乙烯換算之 (製造例C 一 1 :多元羧酸衍生物(〇)之合成) 於具備溫度計、回流冷卻器、攪拌機、滴下漏斗之四口 燒瓶中,加入BCA 34重量份、三菱瓦斯化學(股)穿迕之 1,2,4-環己烷三羧酸(以下,表示為邙以)27重量伤;、正 丙基乙烯基醚(以下,表示為nPr_VE)39重量份,一面攪 知一面加熱升溫S8(TC。繼而,—面保持溫度—面持續 攪拌,於混合物之酸價變為2 〇 mg K〇H/g以下時結束反 應丄獲得溶液之酸價為0.77 mg K〇H/g之具有2個以上之 被嵌段化之羧基的硬化劑溶液(c _丨)。 (製造例C— 2〜C— 3以及比較製造例C,— 4 :多元羧酸衍 生物(C)以及比較多元鲮酸衍生物(c’)之合成)
以與製造例C—1相同之方式,獲得多元羧酸衍生物 ,2〜C—3)、以及比較多元羧酸衍生物(c’ _4)。將各原 料之加入比、反應溫度、醆價以及全酸當量示於表2。 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 63 1325881 (表2)多元羧酸衍生物之合成 C-1 「 C-2 C-3 σ -4 加入比 多元錄酸化合物 (重量份) CHTA 27 CHTA 27 PE-HHPA*2 48 ΤΜΑ*3 27 乙烯基醚 (重量份) nPr-VE 39 iPr-VE*l 39 nPr-VE 27 nPr-VE 39 BCA(重量份) 34 34 25 34 _ 反應溫度(°c) 80 70 80 70 __酸價(mgKOH/g) 0. 77 0.81 1. 76 0.65 固形分(重量%) 60 61 72 61 全酸當量(g/mol) 270 270 400叫 260 再者,表中之略號如下所述。 *1 :異丙基乙烯基醚
*2.季戊四醇(以下,表示為PE)與六氫苯二曱酸針(以 下,表示為HHPA)之半醋化物。相當於式(1)中,6員環為 環己基環’ R1為季戊四醇殘基’ n = 4、ml = 〇、= 〇。 * 3 : 1,2, 4-偏苯三酸 (實施例1〜6、比較例1〜4 :噴墨式油墨組成物) (1)黏合劑組成物、比較黏合劑組成物之調製 ##於樣本瓶中置入覆蓋有鐵氟龍(tefl〇n)(註冊商桿)之 旋轉子,設置於磁力㈣器。於該樣本瓶中,根據^所 不之添加比例添加上述合成之含環氧基聚合物(A)、人产 ,氧基化合物⑻、多元羧酸衍生物⑹,於室溫了充分;: • ,:Γ:稀釋溶劑以調整黏度並檀拌溶解後,將 其過濾而獲付點合劑組成物W〜α_5(固形分 «、以及比較黏合劑组成物α,—6〜α, = 重量%)。將各黏合劑組成物之組成與物性示 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95】W26〇 64 1325881 ο (表3)黏合劑組成物之添加内容 黏合劑No. a — 1 a - 2 a ~ Z a — A a - 5 (A)成分 種類 A- 1 A- 1 A- 1 A- 2 A- 2 重量份 72. 8 54. 1 76. 1 54. 7 59.6 固形分氺3 重量份 40. 3 30.0 42. 2 30. 6 33. 3 (B)成分 木1 種類 B — 1 B- 2 B— 3 B- 2 B- 3 重量份 27. 2 105.0 41.9 93. 5 37. 9 固形分氺3 重量份 27. 2 52. 5 20. 9 46.7 19. 0 | (C)成分 種類 C- 1 C- 2 C- 2 C- 3 C- 3 重量份 54. 1 28. 7 60. 5 31. 6 66.3 固形分* 3 重量份 32. 5 17. 5 36. 9 22. 7 47. 7 (D)成分 木1 種類 BCA BCA BCA BCA BCA 重量份 43. 9 10. 2 19. 5 18.3 36. 2 (E)成分 *1 種類 LC- 10 LC- 10 LC- 10 LC— 10 重量份 2. 0 2.0 2. 0 2. 0 羧基/環氧基當量比 0.7 0.8 0. 9 1. 0 1.1 初期黏度(mPa_s)* 2 83. 7 111.5 94. 8 98. 3 86. 9 1個月後之黏度(niPa-s) 氺4 84. 5 114.8 96.7 103.1 89.6 增黏率(%) 101 103 102 105 103 判定 〇 〇 〇 〇 〇
312XP/發明說明書(補件)/95·〇7/9511 〇26〇 65 1325881 (表4)比較黏合劑組成物之添力π内容
黏令 ‘劑 No. α 1 — 6 a,一 7 a , - 8 a,- 9 種類 A- 1 A- 2 A- 1 A- 2 (A)成分 重量份 66. 1 58. 9 67. 1 76. 1 固形分氺3 重量份 36. 7 32. 9 37. 2 42. 5 種類 Β- 1 B- 2 B- 1 B- 3 (B)成分 太1 重量份 37. 0 100. 6 25. 1 75. 4 小1 固形分氺3 重量份 37. 0 50. 3 25. 1 37. 7 種類 C— 1 C- 2 C’ 一 4 CHTA (C)成分 重量份 43. 9 27. 5 61. 8 19. 8 固形分氺3 重量份 26. 3 16. 8 37. 7 19. 8 k (D)成分 種類 BCA BCA BCA BCA 木1 重量份 51. 0 13. 0 44. 0 26. 7 (E)成分 種類 LC— 10 LC- 1 LC — 1 〇 木1 重量份 2. 0 2. 0 2. 0 羧基/環氧基當量比 0. 5 1. 2 0.9 ~n~ 黏度(mPa · s)氺2 77. 2 111.0 82. 4 93.2 1個月後之黏度(mPa · s) 氺4 80.2 116. 6 123. 7 291.6 增黏率 104 105 150 313 判定 〇 〇 X X 再者,表3以及表4中之略號如下所述。 * 1 : Β— 1 :商品名Epikote 828EL(日本環氧樹脂公司 造’環氧當量190(g/mol )、分子量約為380) B - 2 :商品名Epikote 1 007(日本環氧樹脂公司製造, 環氧當量1 975(g/mol)、分子量約為2900) • B — 3 :商品名Epikote 157(日本環氧樹脂公司製造, - 環氧當量210(g/mol )、分子量約為2100) BCA :二乙二醇單丁基醚乙酸酯 LC-1 :商品名NOFCURE LC—1(日本油脂公司製造) LC-10 ··商品名N0FCURE LC—10(日本油脂公司製造) 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 66 1325881 c 5 · CHTA(1,2, 4-環己烷三羧酸) 氺2 .使用β型黏度計,2 3。〇下測定。 *3.各成分之固形分重量份。 氺4 :測定於5°C下保存1個月後之黏度。黏度係使用ε •型黏度計於23°C下測定。 關於增黏率,將11 〇%以下者設為〇,超過丨丨〇%者設為χ。 (2 )顏料分散液之調製 將各顏料、顏料分散劑以及有機溶劑以下述比例混合, 加直徑0.3 _之氧化鍅顆粒5。〇重量份,使用油墨塗 料振盪機(淺田鐵鋼公司製造)將其分散4小時,調製紅色 顏料分散液之?1^254((:.1.顏料紅254)顏料分散液以及 PR177(C. I·顏料紅177)顏料分散液。 [顏料分散液之組成] •各顏料:1 0重量份 .顏料分散劑(Disperbykl61(BYK-Chemie.日本製造)(溶 丨BCA中固形分30重量%)): 1〇重量份 .顏料分散辅助劑(N-苯基馬來醯亞胺/曱基丙烯酸苄酯共 聚物(溶劑BCA中固形分30重量: 1〇重量份 .BCA (—乙二醇單丁基醚乙酸g旨):7〇重量份 ^ (3)紅色像素用噴墨式油墨組成物之調製 ' 於調製樣本瓶中置入覆蓋有鐵氟龍(註冊商標)之旋轉 子,設置磁力攪拌器。於該樣本瓶中,使各成分成為表$ 所不之添加比例,添加上述紅色顏料分散液(pR254顏料 分散液以及PR177顏料分散液)、以及揭示於上述表/以 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 67 丄 劑组成物,充分搜拌溶解後,添加稀釋溶劑 以调整黏度並加以攪拌 平合d 6 撹拌办解後,將其過濾獲得實施例 之、,工色像素用噴墨式'w D/v 土巧/由墨組成物(固形分22. ο重量%、 P/V比0_ 59)。藉由下、+,碰,丄一、 表5。 处δ平估方法評估,綜合其結果示於 例又;^相同之方式’使各成分成為表6所示之添加比 人,添加上述紅色顏料分散液1及2、以及揭示於上述表 W二t 4二黏合劑組成物,獲得比較例1〜4之紅色像 '用育墨式油墨組成物(固形分22.0重量%、P/v比 =)。11由下述評估方法評估,综合其結果示 (4)評估 & 〈保存穩定性〉 測疋剛調製各噴墨式油墨後以及於饥下密閉容 保存1個月後、3個月後、6個月後之黏度與粒子徑⑽ = 。黏度係使用山一電機公司製造之旋轉振動。 钻度计Viscomate VM— 1G,於23。〇下測定。粒子徑 平均粒子徑)係以BCA(二乙二醇單丁基醚乙酸鲳) 0 墨稀釋至100倍後,使用粒度分佈計(日機裝公司造 • MICRGmc UPA M_L923G),藉由動態光散射法,^抓 下以360秒作為測定時間進行測定。 •〈吐出穩定性之試驗〉 於喷墨頭並自該噴頭吐出’向設置有光觸媒 s有層曝光為特定圖案狀的玻璃製透明基板之像素部形 成區域之中心部,以液滴直徑3〇 滴下。進而,停& 312XP/發明說明書(補件)/95*〇7/95 ]】0260 68 l325881 初期吐出使頭靜止30分鐘後 Λ- ^ ^ ^ J 頭向其他像素部形 成£域之中心部,以液滴直 ^ 妒M:丄山山 . ^工⑴滴下。於如此之間 歇性吐出中,觀察最初進行 出性),Μ後進行再〇 士出動料之吐出性(初期口土 从、再出時之吐出性(間歇性吐出辑定 性),依據下述基準進行評估。 釔疋 [初期吐出性之評估基準] 〇:可自喷頭之全部孔(孔口)吐出油墨。
△:喷頭存有-部分無法吐出油墨之孔。 X:自喷頭之大多數孔無法吐出油墨。 [間歇性吐出穩定性之評估基準] ◦:可再次自噴頭之全部孔吐出油墨。 △:喷頭存有—部分無法吐出油墨之孔。 X:自喷頭之大多數孔無法吐出油墨。 〈I 丁0後之而f熱性〉
將形成有紅色像素圖案之A m在丄ΤΡΔ .. ^ 基板於ΙΡΑ中浸潰5分鐘,繼 而稭由ΙΡΑ瘵氣進行乾燥並加 為20(TC,6xl0-3T〇r^直月洗後’於基板設定溫度 模為12〇·之厚度/於^/下將/0(氧化鋼錫)電極成 .依據下述基準評估。 下6G分鐘之耐熱試驗後, [I 丁0後之耐熱性之評估基準] C).並未親祭到I τ q雷极. Λ 笔極中有起皺或裂縫等異常。 △.觀察到I TO電極φτ右# 、 不τ有數點起皺或裂縫等星當。 X :觀察到ΙΤ0電極之入品士 + ,, 之王面有起皺或裂縫等之里當。 〈耐溶劑性試驗〉 /、吊 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95〇7/95 η 〇26〇 1325881 將形成有紅色像素圖案之基板,於液溫40°C之N-曱基 °比哈啶酮中浸潰1小時’依據CIE1 976規格算出浸潰前後 之色差Z1 Eab。測定使用奥林巴司(Olympus)光學工業(股) 製造之顯微分光測定裝置DSP—SP100。 [評估基準] 〇:Z Eab<l
△ : 1<」Eab < X : 3<zi Eab 密著性試驗〉 灰形成有紅色像素圖案之基板上,使用切割器以1出爪 間h切割出垂直之縱橫各1 1根之切痕。進而,以手指將 膠帶輕輕地密著於圖案後,迅速地剝離膠帶,觀察傷痕狀 態’依據下述基準判定。 [評估基準] 受損部面積 8點:切割傷痕之交又線中存有少許剝離 滿全正方形面積之5%。 受損部面積為全 文損部面積為全 b點:切割傷痕之交叉線中存有剝離, 正方形面積之5°/。以上且未滿1 5〇%。 4點:切割傷痕造成之剝離寬度較廣, 正方形面積之15%以上且未滿35%。 點:切割傷痕造成之剝離寬度大於4點, A入H 又谓面積 …、王正方形面積之35%以上且未滿65%。 、 〇點:剝離面積為全正方形面積之65%以上。 70 12ΧΡ/發明說明書(補件V95-07/951丨0260 1325881 (表5)紅色像素用喷墨式油墨組成物一實施例之添加内容 實施例No. 1 2 3 4 5 6 油墨No. 油墨1 油墨2 油墨3 油墨4 油墨5 油墨6 顏料分散液 紅色顏料 分散液 紅色顏料 分散液 紅色顏料 分散液 紅色顏料 分散液 紅色顏料 分散液 紅色顏料 分散液 點合劑No. a—l a-2 a-3 a —4 a —5 a —1 最終組成(將總量設為100重量份時之組成)*1 黏合劑 成分 A成·^ 種類 A-1 A-1 A-1 A—2 A-2 A-1 重量份 3.53 2. 63 3. 69 2. 67 2. 98 4.01 B成分 種類 B-1 B-2 B-3 B-2 B-3 B-1 重量份 2. 39 4. 60 1.83 4.10 1.70 2.72 C成分 種類 C-1 C-2 C-2 C-3 C-3 C-1 重量份 2.84 1.53 3.24 1.99 4.26 3.23 E成分 種類 LC-10 LC-10 LC-10 LC-10 .LC-10 重量份 0.18 0.18 0.18 0.18 0.20 顏料 R254 重量份 7.49 7.49 7.49 7.49 7.49 8.51 R177 重量份 0.67 0. 67 0. 67 0. 67 0.67 0.76 分散劑 重量份 4.9 4.9 4.9 4.9 4.9 5.57 溶劑 BCA 重量份 78 78 78 78 78 75 總量 100 100 100 100 100 100 物性評估 初期黏度(mPa-s) 7. 98 9.34 8.34 8. 91 8.13 9.20 1個月後之黏度(mPa-s) 7.98 9. 35 8. 35 8. 92 8.14 9.20 3個月後之黏度(mPa _ s) 7. 98 9. 36 8.35 8.93 8.14 9.21 6個月後之黏度(mPa · s) 7. 99 9.37 8.36 8. 95 8.14 9.22 初期之體積基準中粒徑’ | (_) 0.121 0.152 0.131 0.135 0.125 0.146 ί個月後之體積基準中粒徑 (卵) 0.123 0.153 0.132 0.136 0.126 0.146 3個月後之體積基準中粒徑 (//m) 0.125 0.155 0.132 0.136 0.127 0.147 6個月後之體積基準中粒徑 (um) 0.127 0.157 0.134 0.138 0.127 0.148 初期吐出性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 間歇性吐出穩定性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ΙΤ0後耐熱性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 时溶劑性 〇 〇 〇 0 〇 〇 密著性 8點 8點 8點 8點 8點 8點 71 312XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 1325881 (表6)紅色像素用噴墨式油墨一比較例之添加内容 比較例No. 1 2 3 4 油墨No. 油墨7 油墨8 油墨9 油墨10 顏料分散液 紅色顏料 分散液 紅色顏料 分散液 紅色顏料 分散液 紅色顏料 分散液 點合劑No. -6 a-1 α,一8 a -9 最終組成(將總量設為100重量份時之組成)氺1 黏合劑成 分 A成分 種類 A-1 A-2 Α-1 A-2 重量份 3.21 2. 94 3.26 3.72 B成分 種類 B—1 B-2 Β-3 B-3 重量份 3.25 4.50 2.20 3.31 C成分 種類 C-1 C-2 C -4 C-3 重量份 2. 30 1.50 3.30 1.73 E成分 種類 LC-10 LC-1 LC-10 重量份 0.18 0.18 0.18 顏料 R254 重量份 7.49 7.49 7.49 7.49 R177 重量份 0. 67 0.67 0. 67 0. 67 分散劑 重量份 4.9 4.9 4.9 4.9 溶劑 BCA 重量份 78 78 78 78 總量 100 100 100 100 物性安 Μ古 初期黏度(mPa-s) 7. 65 9. 25 7. 88 8. 75 1個月後之黏度(mPa-s) 7.66 9.27 7.90 10.24 3個月後之黏度(mPa-s) 7. 68 9.28 8.67 15.55 6個月後之黏度(mPa-s) 7. 70 9. 30 9.46 30.10 r 初期之體積基準中粒徑 (#m) 0.111 0.147 0.120 0.118 1個月後之體積基準中粒徑 0.113 0.148 0.122 0.156 3個月後之體積基準中粒徑 (ym) 0.115 0.151 0.145 0. 208 6個月後之體積基準中粒徑 (^m) 0.117 0.155 0.155 0.234 初期吐出性 〇 〇 〇 Δ 間歇性吐出穩定性 〇 〇 Δ X IT0後耐熱性 X 〇 〇 X 对溶劑性 X 〇 〇 X 密著性 6點 6點 8點 6點 72 3】2XP/發明說明書(補件)/95-07/95110260 1325881 -再者,表5以及表6中之略號如下所述。 * 1 .將含有浴劑之總量設為j 〇 、例。其中,溶劑以外^八# 里伤代添加比 自貫施例1〜5之έ士果π A .丄 重里表不。 物係即使固形分高至22 土式,由墨組成 而油墨吐出性、ΙΤ〇^Γ%’其保存穩定性亦優良,進 自〜熱性'耐溶劑性、密著性均〜 二施例6之結果可知:本發明之噴墨式 /良。 固形分更高為25重量%,其、::,即使 啊土出性、ITO後耐妖性、而f k良進而油墨 例Η之任-者:、、:將 為初期黏戶之1 〇】拉 個月保存後之黏度抑制
初』黏度之1.01倍以下,進而將25 J :Γ =徑抑制為初期之5,均粒子徑= 以下,具有優良之保存性。 0 相對於此,於比較例Η,基/環氧 ”5,故而與各實施例相比耐熱性、耐溶劑 : 較差。於比_ 2中幾基/環氧基之當量比成為工2 / 從而導致與各實施例相比密著性較差之結果。 · 使用1,2, 4-偏苯三酸被嵌段化之多元羧酸衍生物代替 (C)成分之比較例3中,確認3個月以及6個月保存後之 黏度中產生增黏現象,於饥下6個月保存後之點产為 •初期黏度之Ϊ· 2倍,於25。(:下6個月保存後之5〇%平^句粒 子徑為初期之50%平均粒子徑之1>29倍,與各實施例相 比保存穩定性較差。又,吐出穩定性亦較差。又,比較例 4中叛I被嵌/又化,故而導致保存穩定性顯著較差之名士 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/951】0260 73 不耐熱性、耐溶劑性、密著性亦較差。 (貝轭例7、比較例5 :彩色濾光片用式油墨之調 製) (1)顏料分散液之調製 將各顏料、顏料分散劑以及有機溶劑以下述比例混合’ 添加直故〇. 3 mm之氧化锆顆粒5〇〇重量份,使用油墨塗 料振盪機(淺田鐵鋼公司製造)分散4小時,調製PG36(C. I. 料綠36)顏料分散液、PG7(C. I.顏料綠7)顏料分散液、 Y1M(c. I.顏料黃138)顏料分散液以及pY15〇(c.丨.顏料 黃丨50)顏料分散液。 [顏料分散液之組成] .各顏料:10重量份 .顏料分散劑(Disperbykl61(BYK-Chemie.日本製造)(溶 劑BCA中固形分3〇重量%)) : 1〇重量份 •顏料分散輔助劑(N_苯基馬來醯亞胺/曱基丙烯酸苄酯共 聚物(固形分30重量%)) ·· 1 〇重量份 •BCA(二乙二醇單丁基醚乙酸酯):7〇重量份 (2 )油墨之調製 將上述调製之PG36顏料分散液21.22重量份、PQ 7顏 料分散液15_ 05重量份、ΡΥ138顏料分散液27. 16重量份 以及ΡΥ150顏料分散液13. 74重量份,以及α — 3之黏人 劑組成物19.31重量份與BCA 3.54重量份加以充分混。 合,調製實施例7之綠色噴墨式油墨。又,除將黏合劑組 成物變更為α,一 8以外,其餘以與實施例7相同之方式 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95 -07/9511 〇260 74 1325881 調製比較例5之綠色噴墨式油墨。將各噴墨式油墨之添加 比例示於表7。 測定所獲得之各喷墨式油墨之調製後、以及於25°C下 保存1個月後之黏度。表7中綜合表示黏度之測定結果。 實施例7之綠色喷墨式油墨之保存穩定性良好,相對於 此,比較例5之綠色喷墨式油墨之黏度上升,保存穩定性 較差。
312XP/發明說明書(補件)/95-07/951] 0260 75 1325881 (表7) ~~~-^^ _ 組成(重量份) 實施例7 比較例5 C. I.顏料綠36 2.12 2.12 顏料 C. I.顏料綠7 1二50 1.50 \顏抖 分散液 C. I.顏料着138 2.72 2.72 C. I.顏料黃150 1.37 1.37 Disperbvk-161 2.32 2.32 ---- 顏料分散劑 N-苯基馬來醯亞胺/ 曱基丙烯酸苄SI共聚物 2. 32 2.32 _ (Α)成分 A-1 3. 99 3.51 (Β)成分 B-3 1.98 點合劑 B— 1 2.38 •組成物 (C)成分 C-2 3.49 (C’)成分 C,一4 3. 57 (Ε)成分 LC-10 T P 1 0.19 0 19 -- #J(D) LC —1 BCA 78. 〇 78.0 "ί呆存穩宕 初期黏度(mPa-s) 8.97 8.65 1個月後之黏度(mPa-s) 8. 99 9.32 (貫施例8、比較例6 :彩色濾光片用藍色喷墨式油墨之調 製) (〇顏料分散液之調製 將各顏料、顏料分散劑以及有機溶劑以下述比例混合, 系加直徑〇. 3 mm之氧化錯顆粒500重量份,使用油墨塗 料振盪機(淺田鐵鋼公司製造)分散4小時,調製PB15 : 6(C. I·顏料藍15 : 6)顏料分散液以及PV23(C. I.顏料紫 .2 3 )顏料分散液。 [顏料分散液之組成] ▲ •各顏料:1 0重量份 •顏料分散劑(Disperbykl61(BYK-Chemie.日本製造)(溶 劑BCA中固形分30重量%)) : 1 〇重量份 312XP/發明說明書(補件V95-07/951丨0260 76 丄⑽881 &顏料分散輔助劑(N_笨基馬來醯亞胺/曱基丙烯酸苄酯共 水物(〉谷劑BCA中固形分30重量%)) : 1 〇重量份 BCA(—乙二醇單丁基醚乙酸酯):7〇重量份 (2)油墨之調製 ΡνΓ上述凋製之PB1 5 : 6顏料分散液51 · 1 0重量份以及 pV23顏料分散液? 4 之3·49重置份、以及α —3之黏合劑組成 物26.53重量份盘此八1»〇〇&曰、 者 ” U 1 8. 88重I份加以充分混合,調製 貝%例8之Μ辛啥里_+、, , 。 、^式油墨。又,除將黏合劑組成物變更 馬α — 8以外,JL铃丨、;— 例6之藍色噴墨式油墨/將Y目同之方式調製比較 表^ 时各貫墨式油墨之添加比例示於 測定所獲得之各噴墨式 Τ # ^ WB1 Η ^ Λ油墨之剛調製後、以及於25°c 卜保存1個月後之黏度。表 杲。實施例8之藍色噴墨式油示黏度之測定結 於此’比較例6之藍色噴:广疋性良好’相對 ^生較差。 式油墨之黏度上升,保存穩定 312XP/發明說明書(補件)奶-07/9511 〇26〇 1325881 (表8) 實施例8 比較例 組成(重量份) 顏料分散液 顏料 C. I.顏料紫23 5.11 5.11 顏料分散劑 Disperbyk-161 ¥-笨基馬來醯亞胺/ 甲基丙烯酸苄酯共聚物 0.35 0.35 1.64 1.64
C. I.顏料藍15 = 6 / ^ .---—--- 1個月後之黏度(mPa.s") 施例 -- 制方告f度為0.7_且10cmxl〇cm之玻璃基板(旭硝子(股) 2d’使用黑色矩陣用硬化性樹脂組成物,藉由光微 :案。〉成線寬度為20 "且膜厚為1>2 "之黑色矩陣 基板之藉由黑色矩陣劃分之紅色像素形成部,以 贺::式準確且均勾地附著於饥下!個月保存後之實 形成部之工色贺墨式油墨。繼而’向同一基板之綠色像素 / 。’以賀墨方式準確且均勻地附著於251下I個月 呆子後之實施例7之綠色用喷墨式油墨。繼而,向同一美 反像素形成部’以喷墨方式準確且均勾地附著: :下1個月保存後之實施例δ之藍色用噴墨式油 所有紅、綠、藍用喷墨式油墨中,吐出穩定性優良合 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/9川0260 78 1325881 產生飛行彎曲,亦 害。 不s灰油墨附著時自像素形成部遭到損 ’於1〇Τ〇ΓΓ下減麗乾燥120秒,進而於8代之 加熱板上預供乾10分鐘。其後’於無塵烘箱内,在·七 下加熱30分鐘進行後烘乾’進而於23 進行後則t,從而於絲切W㈣之平均料為里 ㈣之RGB3色之像素圖案。再者,膜厚係使用美國’、 ^ icromap 公司之 Micromap 557N 測定。 將形成有_像素圖案之基板,方”pA中浸潰5分鐘, 繼而於IPA蒸氣中進行乾燥並加以清洗後 極成朕為120 nm之厚度,將該進行有IT〇成膜之基板, 進而於ΙΡΑ中浸潰5分鐘,於ΙΡΑ中進行蒸氣清洗後旋塗 聚醯亞胺,於18(TC下進行60分鐘之燒成形成定向膜, 獲得彩色濾光片。 φφ所獲得之色度為如下:紅色,χ== 〇 . 648、y = 〇 . 335、γ ~~20.0,綠色 ’x=〇.29〇、y=〇.570、Y=54.0;藍色,x =〇· 136、y=〇. 095、Υ=11· 1。與下述比較例7之彩色濾 .光片相比’藍色之Υ(亮度)亦得以提高。 (比較例7 :彩色濾光片之製作) 除使用2 5 C下1個月保存後之比較例3之紅色噴墨式 油墨作為紅色喷墨式油墨,25。(:下1個月保存後之比較例 5之綠色噴墨式油墨作為綠色喷墨式油墨,2 5。〇下1個月 保存後之比較例6之藍色喷墨式油墨作為藍色喷墨式油 312χρ/發明說明書(補件)/95·0?/95110260 79 墨以外’其餘以與實施例9相斥 耜硬化後之平均獏厚為U "n 以相同之方式獲得彩色濾光片。 於黏度上升且保存穩定性不良 令’存有吐出穩定性不良 同之方式,於基板上形成乾 01之RGB3色之像素圖案,
監用噴墨式油墨 曲、且油墨附著時 所獲得之色度為如下:紅色
相比,藍色之γ(亮度)稍差。” 心 【圖式簡單說明】 =20. 〇 ;綠色 0. 13 6、ν = •,工色,x=0.648、y=〇.335、Y 、y= 0. 570、Y= 54. Ο ;藍色,> 1. Ο,與實施例9之彩色濾光片 圖1(A)〜(F)係使用本發明之噴墨式油墨製造彩色濾光 片之方法的說明圖。 圖2(A)〜(F)係使用本發明之噴墨式油墨製造彩色濾光 片之其他方法的說明圖。 【主要元件符號說明】 4R 、 4G 、 4Β 透明基板 遮光部 斥油墨性凸部 像素部形成區域 6R 、 6G 、 6R 7R 、 7G 、 7Β 噴墨頭 油墨層 像素部 保護膜 3】2ΧΡ/發明說明書(補件)/95-07/95110260 80 1325881 9 光觸媒含有層 10 光罩 11 曝光部 12 光線 101、102 彩色濾光片
312XP/發明說明書(補件 V95-07/9511 〇260 81
Claims (1)
- 丄奶881 + '申請專利範圍: •種形色濾' 光片用策墨式油墨組成物,其特徵為含 有$環氧基聚合物(A ),其按聚苯乙稀換算之重量平均 刀子夏為2,00〇〜20,000,且環氧當量為14〇〜1〇〇〇 宮〇 1 ϋ至少使用含有碳—碳不餘和鍵與環氧基之單體進 y于小' 5而成,含環氧基化合物(Β),其具有2個以上之環 氧基,分子量為160〜7,〇〇〇,且環氧當量為8〇〜35〇(} ^^助1 ;以及多元羧酸衍生物(c),其係具有下述式(1)之 構之羧酸(Cl)被乙烯基醚(C2)潛在化而成;被潛在化於 中之羧基與該(A)以及該(B)中所含之合計環氧基的 當量比在〇. 7〜1. 1之範圍内; 式(1)η (式中之6員環係脂環式烴;ml為卜2之整數,u為 之整數’ n為卜4之整數;又,於η為工之情況, '係氫原子或者碳數為2〜8之烴基,於〇為2〜4之情況, R係魏為2〜8之烴基;R2係碳數為1〜5之烧基)。 2. -種彩色濾光片用喷墨式油墨組成物,其特徵係將申 312XP/發明說明書(補件)/95·〇7/95丨丨〇26〇 82 1325881 請專利範圍第1項之糸 解或者分' /色濾光片用噴墨式油墨組成物溶 所义考刀放於有機溶劑⑻而成。 3.如申請專利笳图證 組成物,其中,含有 貝之彩色濾光片用噴墨式油墨 ⑻。 3有加熱硬化時顯示活性之熱潛在性觸媒 4.如申請專利範圍第丨 組成物,其中,進一牛人^色/慮先片用噴墨式油墨 "τ 退步含有顏料。 ,/·如申請專利範圍第1項之彩色濾'光片用噴墨式油墨 上之其:例,述有機溶劑⑻以相對於溶劑總量80重 壓二〇 5 k : 3有/弗點為l8rC〜26rC且常溫下之蒸氣 i為0.5 _Hg以下之溶劑成分作為主溶劑。 6.-種彩色據光片之製造方法’其特徵為包含:向基板 之特定區域,以喷墨方式選擇性地附著申請專利範圍第 1,項之衫色濾光片用噴墨式油墨組成物而形成油墨層的步 W,以及加熱上述油墨層而形成硬化層的步驟。 φφ 7·如申請專利範圍第6項之彩色濾光片之製造方法,其 令,進一步包含選擇性地改變基板表面之特定區域内之濕 潤性,形成親油墨性大於周圍之油墨層形成區域的步驟, •於上述油墨層形成區域,以噴墨方式選擇性地附著申請專 利範圍第1項之彩色濾光片用噴墨式油墨組成物,形成油 墨層。 8. —種彩色濾光片,係至少具備基板與設置於該基板上 之著色層者,其特徵為:該著色層係使申請專利範圍第1 項之彩色濾光片用喷墨式油墨組成物硬化而形成者。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·07/95110260 83
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