TWI308494B - Humectant and cosmetic and external agent comprising the same - Google Patents
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Description
1308494 九、發明說明: 【發明戶斤屬之技術領域3 發明領域 本發明係有關於一種由特定成分所構成之保濕劑及含 5 有該保濕劑之化妝品及外用劑,特別係有關於一種高溫安 定性優異之保濕劑及含有該保濕劑之化妝品及外用劑。 t 才支4标3 發明背景 食品、化妝品、農藥、飼料、藥品等各種製品之摻合 10 成分係與水分息息相關,且這些製品之保濕機能為重要之 品質機能之一是已知的。化妝材料或外用劑所使用之公知 之保濕劑係使用甘油、1.3 — 丁二醇、山梨糖醇等之多元 醇。此外,亦使用NMF(天然保濕因子)主成分之吡咯烷羧 酸鹽或乳酸鹽等,及藉由微生物生成之玻尿酸鈉。 15 又,保濕劑係作為前述製品本身之水分保留劑來作 用,亦擔任著幫助保持系統安定性之重要角色。甘油或山 梨糖醇等之3價以上之多元醇係被使用作為具有優異之保 濕性及水分保留性之保濕劑,且由安全性、安定性及價格等 方面來看更是通用性高之保濕劑。 20 作為保濕劑所應具備之必要條件係,例如,不受環境 條件(溫度、濕度、風等)左右,特別是不受周圍之濕度影響, 可長期保持水分者。然而,由於蒸氣壓之關係,無論何種 保濕劑之吸濕量及排放量皆會受到周圍濕度之影響。例 如:甘油於溫度25°C、相對濕度75%時之平衡含水量為60 1308494 % ,於相對濕度33%時之平衡含水量為15%。相同地,山 梨糖醇則於相對濕度75%時之平衡含水量為5〇% ,於相對 濕度33%時為5%。依此,按照周圍之相對濕度程度之不 同,含水率會產生差異。 5 總、之’以往之保a劑於周11之相對濕度低時排放所保 留之水分’並產生保水量降低之問題。因此,保濕劑必須 於低濕度環境下水分之蒸散缓慢。當重視低濕度環境下水 分之蒸散時,目前被廣泛使用的是蛋黃素。然而,現有的 問題是低pH下之等電點之易析出性、低耐鹽性、與十六烷 10醇等併用時黏性降低、易加水分解性及不耐熱等。 再者,近來於化妝材料或外用劑作為商品流通下,便 洋現出高溫安定性之新問題。即,化⑯品或外㈣流通之 以往之保證制度中,係要求於4(rc之安定性。因此,化妝 η口或外用劑之保存試驗係於4〇〇C下進行,又,加速試驗亦 15於4(TC.干進行。然而,近年來由於因臭氧層破壞之暖化或 都市型暖化,因此平均氣溫上昇。特別是都市區近郊之夏 季白天氣溫顯著上昇,35°C以上者不斷增加。因此,若是 於沒有空調效果之屋内、攜帶中之皮包内及車中,則其溫 度吊常超過贼°在此種高温下,製品之硬度大大地降低, 2〇自容器取出時勢必經常流出,並成為自容器漏出之原因, 而油層分離之情形更是不斷增加。 因此目月,j所追求的是不易受環境條件影響且具有水分 “、lb之劑’以及即使於4叱以上之高溫度下亦具 I、2度保持性及保存安定性之化妝品或外用劑。 6 1308494 以往在設計乳化系時,係 點 —邊進行處方調整以滿足所要求之物性及得到所期望之觸 感。然而’將製劑進行處方調整為具有優異之 性並具有«之高溫安枝,特狀可㈣t以上== 下維持高黏度者是非常困難的β ° C發明内容3 發明概要 本發明之目的係在於改善上述問題,提供-種水分保 10持特性及高溫安定性優異之保濕劑,及含有該保濕劑之化 妝品及外用劑。 另,本說明書中,所謂「水分保持特性」係指無論高 溫或低溫、高濕度或低濕度,皆可大致保持一定水分之特 性,所謂「高溫安定性」係指特別於40t以上之高溫下可 5維持南黏度,且可安定並存在之特性。 /有鐘於上述狀況,發明人於以水包油型作為主體之乳 化系中,為了提昇保濕性及高溫安定性,由不同於以往之 觀點進行開發。總之’係以保濕劑之開發為目的並銳意檢 。寸,其中該保濕劑係藉由少量添加於乳化系物質來發揮保 20濕機能,並可使用於各種乳化系物質,且高溫安定性優異 者。結果’發現-種水分保持特性優異且高溫安定性優異, 特別是於贼以上之高溫下安定性優異之保滿劑,並完成 本發明。又,發現含有本發明之保濕劑之化妝材料或外用 ^亦與保《μ目同’具有優異之水分保持特性及高溫安定 1308494 性。 即,本發明係提供一種保濕劑,包含有:成分A :係由 甘油及其縮合物之至少一者、碳數16〜28之直鏈狀飽和脂 肪酸及碳數16〜28之飽和脂肪族二元酸所構成之酯化物, 5且係上述甘油及其縮合物之至少一者之總羥基數之1/2以 上之羥基殘存之酯化物;成分B : 2價之水溶性醇;及成分 C ‘ 3價以上之水溶性多元醇。 又,本發明係提供一種含有上述保濕劑之化妝品。 再者,本發明係提供一種含有上述保濕劑之外用劑。 10 【實施方式】 較佳實施例之詳細說明 本發明之保濕劑係含有下述成分A、成分B及成分c之 保濕劑。 即,係含有成分A :由甘油及其縮合物之至少一者、碳 15數16〜28之直鏈狀飽和脂肪酸及碳數16〜28之飽和脂肪族 二元酸所構成之酯化物,且係殘存有超過前述甘油及/或其 縮合物之總羥基數之1/2以上之羥基之酯化物;成分b : 2價 之水溶性醇;及成分C: 3價以上之水溶性多元醇之保濕劑。 含有上述成分之本發明之保濕劑係水分保持特性高, 20 且高溫安定性優異。 又’本發明係提供一種保濕劑,其中前述成分A之酯化 物係由甘油及其縮合物之至少一者、碳數16〜28之直鏈狀 飽和脂肪酸及碳數16〜28之脂肪族飽和二元酸所構成之醋 化物’並藉由使直鏈狀飽和脂肪酸及脂肪族飽和二元酸與 1308494 甘油及其縮合物之至少一者進行酯鍵合時,以甘油及其縮 合物之至少一者之總羥基數之1/2以上殘存之注入量,進行 酿化反應而得者。 首先,說明本發明中作為成分A使用之酯化合物。 5 為了製造上述成分A之酯化物,係以使用甘油及其縮合 物之至少一者作為必要成分。即,使用甘油、甘油之縮合 物或甘油與甘油縮合物之混合物來作為必要成分。 另,本發明中,所謂「甘油之縮合物」係指平均聚合 度為2以上之聚甘油。然而,由於平均聚合度高者親水性 10 高,且保濕性能亦高,因此以平均聚合度為5以上之聚甘油 為佳,且以平均聚合度為10左右之聚甘油尤佳。具體而言, 可列舉如:一縮二甘油、二縮三甘油、戊甘油、己甘油、 癸甘油等,且可單獨或作為混合物來使用。 其次,直鏈狀飽和脂肪酸(直鏈狀飽和脂肪族一元酸) 15 必須為碳數16〜28之直鏈狀飽和脂肪酸。儘管必須為碳數 16〜28之直鏈狀飽和脂肪酸,然而,其中係以碳數18〜24 之直鏈狀飽和脂肪酸為佳,且以碳數20或22之直鏈狀飽和 脂肪酸尤佳。這些直鏈狀飽和脂肪酸之碳數若小於16,則 摻合有所得到之酯化物之保濕劑之保存安定性差,且長時 20 間容易引起分離等,因此較不理想。反之,若碳數大於28, 則由於去臭、脫色困難,因此並不適當。又,若為分歧狀 飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸,則由於摻合有所得到之酯化 物之保濕劑之保存安定性差,且長時間容易引起分離等, 因此較不理想。 1308494 可適合本發明所使用之上述直鏈狀飽和脂肪酸可列舉 如:棕櫚酸、硬脂酸、10—羥硬脂酸、10—酮硬脂酸、12 —羥硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十八烷酸等’且可 、 單獨或混合來使用。另,愈是摻合有脂肪酸碳數多之_化 5 物之保濕劑則愈是具有提高保存安定性之傾向,然而,若 考慮原料取得之容易度方面及因熔點上昇之酯化物合成之 困難度,則以二十二烷酸為佳。 又,飽和脂肪族二元酸必須為碳數16〜28之飽和脂肪 族二元酸。儘管必須為碳數16〜28之飽和脂肪族二元酸, 10然而以碳數18〜24之飽和脂肪族二元酸為佳,且以碳數2〇 ® 或22之飽和脂肪族二元酸尤佳。摻合有由不飽和脂肪族二 元酸或碳數小於16之飽和脂肪族二元酸所得到之酯化物 (成分A)之保濕劑係保存安定性差’且長時間容易引起分 離。又,碳數大於28之飽和脂肪族二元酸作為工業原料不 15 易取得。 可適合本發明所使用之飽和脂肪族二元酸可列舉如: 二十烷二羧酸、二十二碳二羧酸、二十四碳二羧酸、二十 鲁 六碳二羧酸、二十八碳二羧酸等,且可單獨或混合來使用。 另’愈是摻合有二元酸碳數多之龜化物之保濕劑,則愈是 20具有提高保存安定性之傾向,然而,若考慮原料取得之容 易度方面及因溶點上昇之醋化物合成之困難度,則這些飽 和脂肪族二元酸中,係以二十烷二羧酸為佳。 成分A之酯化物係可適當地組合上述原料,並藉由下述 _ 方法來製得。 10 1308494 即,可藉由將甘油及其縮合物之至少一者、碳數16〜 28之直鏈狀飽和脂肪酸及碳數16〜28之飽和脂肪族二元酸 同時進行低酯化反應,得到期望之成分A。又’亦可藉由先 將甘油及其縮合物之至少一者與碳數16〜28之直鏈狀飽和 5 脂肪酸進行酯化反應,並將所得到之生成物與碳數16〜28 之飽和脂肪族二元酸進行低酯化反應或酯交換反應來製 得。再者,亦可藉由使甘油及其縮合物之至少一者與碳數 16〜28之飽和脂肪族二元酸順利進行低酯化,接著將所得
到之生成物與直鏈狀飽和脂肪酸進行酯化反應來製得。 10 另,上述酯化反應係以於酸性觸媒、鹼性觸媒或金屬 觸媒之存在下或非存在下,較佳者係於對該反應不活性之 有機溶劑或/及氣體中,以1〇〇〜240°c、數小時〜20小時除 去副產品之水後進行者為佳。上述酯交換反應係以使用金 屬醇化物或爿s酶專之觸媒,並進行2〇〜i4〇°c、數十分鐘〜 I5數十小時者為佳。另,反應經過可藉由測定系統中之酸值 或游離之酸成分之組成來判斷,且可藉此決定反應終了時
間。在此,藉由使反應持續至酸值5以下,較佳者為2以下, 且認為酸值不會降低為止,並作為反應終了,則幾乎全部 作為原料注入之直鏈狀飽和脂肪酸及飽和脂肪族二元酸可 2〇得到經酿化之醋化物。藉由對所得到之酿化物施以溶劑除 去、脫色、去臭等處理,可得到經精製之酿化物。 如此得到之醋化物係甘油及其縮合物之至少一者、直 鍵狀飽和脂肪酸及脂肪族飽和二元酸為低醋化成直鍵狀及 /或網眼狀之混合物’且熔點約50〜 11 1308494 又’本發明中使用之酯化物必須為原料之甘油及其縮 合物之至少一者之總羥基數1/2以上之羥基殘存之酿化 物。酯化物之殘存羥基數若少於1/2,則酯化物(成分A)與多 元醇(成分B及成分C)間之相溶性差,且保濕劑保存時,於 5 長時間不溶物質谷易析出,因此較不理想。 另’甘油縮合物之羥基數係以平均聚合度為基準而求 取,該平均聚合度係以羥值為基準來計算並求得者。若為 平均聚合度n(n為整數)之甘油縮合物,則1莫耳中之總羥基 數之1/2數為(n+2)/2個。於酯化反應中,直鏈狀飽和脂肪 10酸1莫耳係與該甘油及/或其縮合物之1個羥基進行酯鍵 合,脂肪族飽和二元酸1莫耳係與該甘油及/或其縮合物之2 個羥基進行酯鍵合。 因此’原料之甘油及其縮合物之至少一者之總羥基數 1/2以上之羥基殘存之酯化物係,以甘油及其縮合物之至少 15 ~者之總羥基數"2殘存之酯化物注入原料比例為基準,並 可藉由變更注入原料比例而製得。具體而言,首先,於甘 油及其縮合物之至少一者與全部之直鏈狀飽和脂肪酸及脂 肪族飽和二元酸進行酯化時,設定可得到甘油及其縮合物 之至少一者之總羥基數剛好1/2殘存之原料摻合比例,即, 2〇 注入之莫耳量。即,若將所設定之莫耳量之甘油及其縮合 物之至少一者’與所設定之莫耳量之直鏈狀飽和脂肪酸及 脂肪族飽和二元酸作為原料注入,並進行酯化反應至酸值5 以下,較佳者為1以下,且認為酸值不會降低為止,則可得 到原料之甘油及其縮合物之至少一者之總羥基數"2之羥 12 1308494 基殘存之酯化物。因此,若將所設定之莫耳量之甘油及其 縮合物之至少一者,與比所設定之莫耳量少之莫耳量之直 鏈狀飽和脂肪酸或脂肪族飽和二元酸作為原料注入,並進 行酯化反應至滿足上述條件為止,則可得到比原料之甘油 5及其縮合物之至少一者之總羥基數1/2更多之羥基殘存之 醋化物。 舉例言之,可得到甘油及其縮合物之至少一者之總羥 基數1/2數之理論注入量係,若為由癸甘油(羥值882 2)、二 十一烧酸及二十烧二叛酸所構成之醋化物時,則例如癸甘 10油為1莫耳、二十二烷酸5莫耳及二十烷二羧酸0.5莫耳。此 時,若全部之二十二烷酸及二十烷二羧酸與癸甘油進行酯 鍵〇則矣甘/由之總輕基數之1/2個殘存。又,於該理論注 入董中,右減少一十二烧酸之注入量,且全部之二十二烧 酸及二十烷二羧酸與癸甘油進行酯鍵合,則癸甘油之總羥 15 基數係1/2個以上殘存。 作為本發明所使用之較佳之成分Α之醋化物係可列舉 如.癸甘油脂肪酸g旨二十燒二酸縮合物(商品名:諾姆克特 V厶〕-卜)HK—P’日清製油(股)製造)。 其次’說明本發明中作為成分B使用之2價水溶性醇。 2〇作為成Μ使用之2價水溶性醇若為1分子中具有2個經基 者;_則無特殊之限制。代表者如:1.2-戊二醇、已二醇、 1,3—丁二醇、丙二醇等,且可單獨或混合來使用。這些2 仏之水溶,轉中,由於與酯化物間之相溶性高,ϋ此以U —丁二醇最為理想。利用市售品(如戴森爾(夕Vb)化學 13 1308494 工業(股)製造)來作為1,3—丁二醇者是非常簡便的。 5 10 15 20 其次’說明本發明中作為成分C使用之3價以上之水、、容 性多元醇。作為成分C使用之3價以上之水溶性多元醇若為工 分子中具有3個以上之羥基者,則無特殊之限制。代表者 有:甘油、一縮二甘油、二縮三甘油、聚甘油、新戊二醇、 山梨糖醇、赤藻糖醇、異戊四醇、葡萄糖、半乳糖、果糠、 蔗糖、麥芽糖、木糖、木葉糖(Xy 1〇bi〇se)、寡糖之還原物等, 且可單獨或混合來使用。另,這些3價以上之水溶性多元醇 中,為了使保濕劑容易成為凝膠狀,因此以甘油為佳。
又,本發明之保濕劑中,成分A之酯化物之含量係相對 於保濕劑100質量%為0.1〜50質量% ,且以〇1〜4〇質量% 為佳,特別是以0.5〜30質量%尤佳。酿化物之含量若^ 0.1質量%,則有保滿劑之水分保持特性不充足之傾向,反 之’若大於5G質量% ’則由於該保濕劑之系統中0旨化物未 均—地溶存,且有不溶物質析出之傾向,因此較不理想。
,珉刀ϋ及c之。計3量係相對於保濕劑1〇〇質漫 為5〜".9質量% ’且以10〜95質量%為佳。成分B及G 計含量以、於5質量%,則由於有保濕劑之水分保持射 充足之傾向,因此較不理想。再者,上述成分此2料 性醇與上述成分C之3價以上水溶性多元醇之質量比充 1 : °,1〜1:20為佳,且以心〜I 1〇尤佳。若相對方 分’成分_量小於時則水分保持抑 達到可滿足之程度。又,若相對於成分B之質量i ’成, 之質量大於2〇時’則由於於水溶性多元醇(成分B及C)中 14 1308494 醋化物(成分A)無法安定地溶存,且於室温〜低溫,如於% C〜5C產生沈澱之傾向增大,因此較不理想。 本發明之保濕劑之調製方法並無特殊之限制,可藉由 如下述方法來調製,即:將成分A之SI化物、成分此2價 5水溶性醇及成分以3價以上水溶性多元醇加熱細。卜9〇 t ’較佳者物。c〜帆後,湘紐之棒_、螺旋禁 式授拌、高速攪拌器勝、分散授拌等之搜拌,撲摔10分 鐘時,並使各成分順利均一地溶解者。若以小於赃 授拌成刀A成分B及成分C,則無法充分均—地禮掉,反 1〇之’ Μ大於9忙之溫度來攪拌,則由於各成分因熱分解, 因此較不理想。 3有本發明之成分A、成分B及成分C之保濕劑可為非 水系狀,亦可摻合水分。水分之摻合量係相對於水分添加 後之王質I100質量%為0‘1〜80質量% ,較佳者為1〜50質 15董且以1〜質量%之量尤佳。此係由於相對於水分添 加後之全質量廳質量%,即使水分掺合量掺合大於8〇質量 % ,亦無法得到進一步之保濕效果。 又,特別是若3價以上之水溶性多元醇(成分c)為蔗糖 及葡萄糖等之固體糖時,由於不易與酯化物均一地混合, 20因此,相對於水分添加後之全質量100質量%,係以占有10 〜80貝來添加水分者為佳。上述範圍中,係以30〜80 質量%尤佳,且以60〜80質量%最為理想。 含有上述成分A、成分B及成分C之保濕劑亦可進一步 含有油性物質。又,上述保濕劑亦可添加水及油性物質。 15 1308494 藉由添加油性物質,可進一步改善水分保持特性及高溫安 定性。油性物質之摻合量係相對於油性物質添加後之保濕 劑100質量%為1〜80質量% ,且以10〜70質量%之量尤 佳。若相對於油性物質添加後之保濕劑100質量%,油性物 5 質添加大於80質量%時,則由於具有產生油之分離之傾 向,因此較不理想。 上述油性物質並無特殊之限制,且可含有烴類、酯類、 油脂類、蠟類、高級脂肪酸、高級醇、聚矽氧系物質、固 醇類、樹脂類等。更具體地來說,有液體石蠟、異烷烴、 10 石蠟脂、鯊烷、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、 異辛酸十六基(2—乙基己醣酸十六酯)、三異辛酸甘油基(三 —2—乙基己醣酸甘油酯)、三辛酸甘油酯、二異辛酸新戊 二醇酯(二一 2—乙基己醣酸新戊二醇酯)、蘋果酸二異硬脂 酸酯、異壬酸異壬基(3,5,5—三曱基己醣酸3,5,5 —三甲基己 is 醇酯)、12—羥硬脂酸膽甾烯酯、使用艾美麗(工夕y —)公 司製造之異硬脂酸者或六異硬脂酸二異戊四醇酯、o,m或p —曱氧桂皮酸異辛i旨、桉油、黃豆油、棉子油、芝麻油、 米芽油、米糠油、紅花油、向日葵油、棕摘油、橄禮油、 荷荷芭油、澳洲胡桃油、鳄梨油、蓖麻油、月見草油、龜 20 油、貂油、紅魚油、羊毛脂、肉1蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、 油酸、12—經硬脂酸、二十二烧酸、硬脂醇、油醇、十六 烧醇、羊毛醇、石堪、微晶(7彳夕口夕口只夕口^)堪、地 蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、堪地里拉蠟、蟲膠蠟、黃豆硬化 油、菜籽硬化油、三硬脂酸甘油醋、松香、膽固醇、植物 16 1308494 固醇類、二甲基聚石夕氧烧 '曱基苯基聚石夕氧烧及動植物起 源之香精油成分等,且可單獨或混合來使用。這些油性物 質中,為了對成分A之酯化物顯示增效作用,並顯著增加作 · 為保濕劑之黏稠性,因此係以十六烷醇等之高級醇類為佳。 5 本發明之保濕劑含有水或油性物質時,藉由將上述成 · 分A、成分B與成分c加熱後,於攪拌時添加水或油性 而可製得。 其次,說明本發明之保濕劑之性質。 本發明之保濕劑可作成液狀、具有黏性之液體之黏稠 10狀、不具流動性之半固體之凝膠狀之各種性質者。 # 本發明之保濕劑可以各種之性質來使用,然而,特別 是若以凝膠狀保濕劑作為基材使用時,可調製凝膠狀形態 之化妝材料或外用劑。又,有關未摻合有油性物質之保濕 劑方面,由於黏稠狀保濕劑或凝膠狀保濕劑具有較優異之 15水分保持特性及高溫安定性,因此較為理想。 牲 Θ L . z、1 狩別 疋由於凝膠狀者水分保持特性及高温安定性高,因此最為 於含有本發明之成分A、成分B及成分C之保濕劑中, 鲁 =水系者係凝雜。又,相對於水分添加後之全質量:⑻質 2〇里%,於含有本發明之成分A、成分B及成分C之保濕劑中 0.1〜約50質量%以上之水分時亦可保持凝膠狀。又, 藉由摻合約50質量%以上之水分,可成為液狀或黏網狀。 在此係揭示有保漁劑之性質由凝膠狀向液狀或黏 時之水分穆合綱量%,然而,移動之水分換合二 17 1308494 依照成力A、成分B及成分C之摻合比例而變動。 其次’相對於含有本發明之成分A、成分B及成分C之 保濕劑1(質量),摻合有油性物質10倍量以下(質量)時,非 水系者係凝膠狀。又,相對於含有本發明之成分A、成分B _ 5及成分c之保濕劑1(質量),摻合油性物質1〇倍量以下(質 量),且相對於水分添加後之全質量1〇〇質量% ,摻合有〇.1 〜約40質量%之水分時亦保持凝膠狀。又,藉由摻合約4〇 質量%以上之水分而成為液狀或黏稠狀。在此係揭示有保 漁劑之性貝由凝膠狀向液狀或黏稠狀移動時之水分捧合量 馨 10約40質量%,然而,移動之水分摻合量係依照成分A、成分 B及成分C之摻合比例而變動。 摻合於含有本發明之成分A、成分B及成分保濕劑 之油性物質量係以相對於保濕劑〗(質量)為:〜2 〇倍量(質量) 者為佳。若油性物質量為1倍量(質量),則不易得到藉由添 15加油性物質之官能改善效果,若大於20倍量(質量),則由於 具有產生油之分離之傾向,因此較不理想。 又,由於於含有本發明之成分A、成分B及成分c之保 泰 濕劑中摻合油性物質及水而得到之液狀或黏稠狀之保濕劑 係含有油性物質者,因此為水包油型乳化狀態或可溶化狀 20態。在此,所謂水包油型乳化狀態之保濕劑係指平均粒子 徑50nm以上之乳化粒子存在於水中之乳化狀態之保濕劑。 又,所謂可溶化狀態之保濕劑係指可溶化水不溶性物質且 ' 使其於熱力學上安定化,並將外觀作成透明液狀之㈣ - 劑,或如微細乳劑等之平均粒子徑5〇nm以下之油之微粒子 18 1308494 5 10 15 分散於水中之透明或半透明之保濕劑。 其次,說明水包油型乳化狀態之保濕劑。 若於授拌下將水添加於上述說明之含有成分八 B、成分C及油性物質之_狀保關巾,财得到: ^化狀態之保濕劑。又,於祕下進—步將水添加〜 A、成分B、成分c、水及油性物f之凝膠狀保渴: 中,亦可得到水包油型乳化狀態之保濕#卜 ^ 為了得到水包油型乳化狀態之保_,係、於授掉下以 相對於水包油型乳化狀態之保濕劑_# ”來添㈣分 含水率為50〜99質量%者為佳,且以含水率為6〇〜如 、以之_尤佳。含水率若多於99質量%,則由 狀態不佳’因此較不理想。又,於搜拌下添加水前,亦可 預先於本發明之保濕射摻合公知之界面活性劑或保濕劑 等之水溶性或水分散性成分。藉由摻合界面活性劑或㈣ 劑等之水紐成分或水分散性成分,可得_-步之提高 保濕劑之長時間安定性及保濕性能之效果。 " 所得到之水包油魏化狀態之㈣射直接作為化妝 品或外用難用,亦可作為水性製品主劑、化妝品基材來 使用。
其次’說明可溶化狀態之保濕劑。 若於攪拌下將水添加於如上述說明之含有成分A、成分 成刀C及油性物質之凝膠狀保濕劑中,則黎度逐漸降 低且可得到可溶化狀態之保濕劑。又,於攪拌下將水添 加方、έ有成分A、成分B、成分c、水及油性物質之保濕劑 19 1308494 中,亦可得到可溶化狀態之凝膠狀保濕劑。 為了得到可溶化狀態之保濕劑,係於攪拌下以相對於 可溶化狀態之保濕劑10 0質量%來添加水分以使含水率為 50質量%以上者為佳,且以含水率為60〜90質量%之範圍 5 尤佳。 又,於攪拌下添加水分前,亦可預先於本發明之保濕 劑中掺合公知之界面活性劑或保濕劑等之水溶性或水分散 性成分。藉由摻合界面活性劑或保濕劑等之水溶性成分或 水分散性成分,可得到進一步之提高保濕劑之長時間安定 10 性及保濕性能之效果。 所得到之可溶化狀態之保濕劑可直接作為化妝品或外 用劑使用,亦可作為水性製品主劑、化妝品基材來使用。 依此,本發明之保濕劑不論其性質是液狀、黏稠狀、 凝膠狀、水包油型乳化狀態及可溶化狀態之任一者,皆具 15 有優異之水分保持特性、高溫安定性。又,活用優異之高 溫安定性及各種形狀,可應用於園藝領域之對花草之水分 供給劑、於土木領域之沙漠土或乾燥土壤之改良劑、及於 醫療領域或化妝品領域之保濕劑等各種領域之各式製品 中。又,依照其利用目的,可於最終製品摻合通常所使用 20 之公知之成分。 若上述化妝品含有具上述成分A、成分B、成分C之保 濕劑或摻合有水之保濕劑時,則相對於最終製品之化妝品 100質量% ,係以於0.1〜90質量%之範圍含有上述保濕劑 者為佳,且以於0.1〜50質量%之範圍含有者尤佳。 20 1308494 又,若上述化妝品含有摻合有油性物質之凝膠狀保 劑時,則相對於最終製品之化妝品100質量% ,係以於〇.j 〜50質量%之範圍含有上述凝膠狀保濕劑者為佳,且以於 〇·1〜40質量%之範圍含有者尤佳。 ' 10 15 20 再者’若上述化妝品含有水包油魏化狀態之保濕齊 或可溶化狀態之保濕劑時,則相對於最終製品之化妝品工〇 ( 質量%,係以於(U〜咖質量%之範圍含有上述水包:型 孔化狀態之保濕劑或可溶化狀態之保濕劑者為佳,且以於] 〜100質量%之範圍含有者尤佳。 茸之:Γ除了乳膏、乳液、化妝水、美容液、清潔凝膠 寺妝材料或軟膏、凝膠等之外用劑外,可列舉如:含 潤二劑等…保養化妝材料、乳化型粉底、 2 a甲護理等之期待保濕效果之化妝品等。 =,本發明係提供—種含有上顧㈣之外用劑。 右上述外用劑含有具上述成分 有一時,則相二 買篁% ’係以於〇.1〜9〇暂县n/ 濕劑者為佳,且 。之la®含有上述保 又一於ο.1〜50質量%之範圍含有者尤佳。 狀仵渴劑8# 4相劑含有進—步摻合有油性物f之凝膠 以於(U含有上柄膠狀㈣劑者為佳,且 貝之範圍含有者尤佳。 或可溶化狀態^外用劑含#水包油型乳化狀態之保濕劑 …愚劑時,則相對於最終製品之外用劑100
21 1308494 含有上述水包油型 4者為佳,且以於1 質量% ’係以於0.1〜100質量%之範圍 乳化狀態之保濕劑或可溶化狀態之保濕 〜100質量%之範圍含有者尤佳。 5 外用劑可列舉如:伴隨著减傷、裂痕、搔癢或特異 應症等之皮膚乾燥之皮膚發炎用之類似藥用品、一。、反 张οσ之勒》 膏、凝膠製劑等。
上述化妝材料及外用劑可使用由上述特定成分所 之保濕劑及其他公知之成分,並藉由_般之方法來調製。 即,可適當地於由上述特定成分所構成之保濕劑中推合公 10知之油性成分、界面活性劑、保_、增黏劑、防腐劑: 顏料、粉體、pH調節劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、香料、 色素、精製水等。 更具體而言,以上述油劑成分為首之於化妝材料或外 用劑中使用之油劑成分及界面活性劑可列舉如:聚氧乙稀 15十六細、聚氧乙稀油烯基輕、聚氧乙烤硬_、聚氧乙 烯壬基苯《、聚氧乙烯緣基醚、聚氧乙稀硬㈣麻油、
聚氧乙稀山梨糖醇四油酸雖、去水山梨糖醇單油酸酿、去 水山梨_三硬脂_、甘油單油_旨、甘油單硬脂酸酉旨、 蛋黃素、脫酸印鱗脂、聚甘油脂肪酸酿或嚴糖與前述脂肪 20酸之單、二、三或四酯等。 增黏劑可列舉如:阿拉_、山羊刺樹等之植物㈣ 分子、黃原膠、聚葡萄糖等之微生物系高分子、緩甲基淨 粉等之澱粉“分子、叛甲基纖維素納鹽等之纖維素系, 分子等。 22 1308494 粉體可列舉如:氧化鈦、碳酸鎮、雲母、經罐灰石等 之無機粉體,聚醯胺粉末等之有機粉體等。 抗氧化劑可列舉如:BHT、BHA、維生素A類與其衍生 物及其鹽、維生素其衍生物及錢、維生素£類就 衍生物及其鹽等。 ^ 紫外線吸收劑可列舉如:二笨基酮衍生物、對胺苯甲 酸衍生物、甲氧桂皮酸衍生物、尿刊酸等。 又’顏料可列舉如:有色顏料、珍珠顏料等。
這些化妝材料成分或外用劑成分係可使用通常所使用 10者來作為化妝品成分或外用劑成分,並無特殊之限制。 適當地將上述者加以組合,並於加溫或非加溫狀態使 其混合、分散、乳化或溶解,作成液狀、糊狀、凝膠狀、 乳膏狀(包含半固體狀)或固體狀,得到本發明之化妝材料及 外用劑。本發明之化妝材料係直接或間接地塗布使用於肌 15 膚上。 以下列舉實施例更具體地說明本發明,然而本發明並 非限定於此。
製造比較例1 於女裳有攪拌機、溫度計、氣體噴注管及水分離器之 20四口燒瓶中,注入75^(0.1莫耳)之癸甘油、185g(0.65莫耳) 之硬酯酸及17g(0.05莫耳)之二十烷二羧酸,並加入〇1質量 %之?一曱苯磺酸作為觸媒、5質量%之二甲苯作為回流溶 媒。將其於氮氣氣流中加熱至18〇〜230°c,並進行酯化反 應。約8小時後,反應生成物之酸值為〇8,且認為酸值不 23 1308494 曰再降低反應終了後’將反應物蒸館除去二甲苯,並施 以藉由活性概色、藉由水蒸氣攸之去臭處理,得到吨 之醋化物之癸甘油脂肪酸醋二十燒二酸縮合物。在此,彡 甘油之龜基數之1/2數殘存之目旨化物之注人原料比· . 5癸甘油(U莫耳、硬脂酸0.5莫耳、二十烧二舰〇〇5莫耳, 然而’由於增加硬脂酸之注入莫耳量,因此所得到之癸甘 油脂肪酸醋二十烧二酸縮合物之殘存經基數係少於癸甘油 之總經基數之1/2 ’所得到之癸甘油脂肪酸酿二十烧二酸縮 合物之酸值為0.8,羥值為7〇 2。 10製造比較例2 · 利用與製造比較例1相同之方法,以75g(〇1莫耳)之癸 甘油、238g(0.7莫耳)之二十二烷酸及17g(〇〇5莫耳)之二十 统一叛酸進行反應,得到305g之酯化物。在此,癸甘油之 總羥基數之1/2數殘存之酯化物之注入原料比例係癸甘油 15 0.1莫耳、二十二烧酸〇·5莫耳、二十烧二羧酸〇.〇5莫耳,增 加注入二十二烷酸之莫耳量所得到之比癸甘油總羥基數之 1/2殘存之羥基少之酯化物之酸值為0.8,羥值為75.7。 製造比較例3 · 利用與製造比較例1相同之方法,以75g(0.1莫耳)之癸 20 甘油、179g(0.7莫耳)之棕櫚酸及17g(0.1莫耳)之二十院二竣 酸進行反應’得到239g之酯化物。在此,癸甘油之總經基 數之1 /2數殘存之酯化物之注入原料比例係癸甘油〇 ·丨莫 耳、棕櫚酸0.1莫耳、二十烷二羧酸0.05莫耳,增加注入棕 - 櫚酸之莫耳量所得到之比癸甘油總羥基數之1/2殘存之經 24 1308494 基少之酯化物之酸值為0.9,羥值為7〇 2。 製造實施例1 利用與製造比較例1相同之方法,以乃抑]莫耳)之癸 甘油、ll4g(0.4莫耳)之硬脂酸及17g(〇〇5莫耳)之二十烷二 5鲮酸進行反應,得到之本發明之A成分之醋化物,:, 癸甘油脂肪酸醋二十烧二酸縮合物。在此,癸甘油之總瘦 基數之1/2數殘存之醋化物係如製造比較例丄之注入原料比 例,由於減少硬脂酸之注入莫耳量,因此所得到之癸甘油 脂肪酸酯二十烷二酸縮合物之殘存羥基數係多於癸甘油之 10總羥基數之1/2,且酸值為〇·1,羥值為470.1。 製造實施例2 利用與製造比較例1相同之方法,以75g(〇1莫耳)之癸 甘油、34g(0_l莫耳)之二十二烷酸及17g(〇 〇5莫耳)之二十烷 二羧酸進行反應,得到l〇lg之本發明之A成分之酯化物, 15即,癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物。在此,癸甘油之 總羥基數之1 / 2數殘存之酯化物係如製造比較例2之注入原 料比例,且減少注入硬脂酸之莫耳量所得到之癸甘油之總 羥基數之1/2以上之羥基殘存之癸甘油脂肪酸酯二十烷二 酸縮合物之酸值為0_1,羥值為440.8。 20製造實施例3 利用與製造比較例1相同之方法,以75g(〇1莫耳)之癸 甘油、26g(0.1莫耳)之棕櫚酸及34g(〇 〇5莫耳)之二十烷緩酸 進行反應’付到110g之本發明之A成分之自旨化物,即,癸甘 油脂肪酸醋一十炫*二酸縮合物。在此,癸甘油之總經基數 1308494 之1/2數殘存之酯化物係如製造比較例3之注入原料比例, 且減少注入硬脂酸之莫耳量所得到之癸甘油之總羥基數之 1/2以上之羥基殘存之癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 之酸值為0.1,羥值為481.2。 5 以表1〜表3所示之摻合,將上述製造比較例1〜3及製 造實施例1〜3中所得到之癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合 物、2價水溶性醇之1,3—丁二醇(戴森爾化學工業(股)製造) 及3價以上之多元醇之甘油混合,加溫至80°C並溶解後,冷 卻至室溫並調製保濕劑。此時,1,3—丁二醇與甘油之摻合 10 比例係作成1,3—丁二醇:甘油=1 : 1(質量比)。將保濕劑 於50°C保存1個月,並調查保存安定性。結果係顯示於表1 〜3 〇 表1 所得到之保濕劑之保存安定性
保濕劑1 保濕劑2 保濕劑3 _ 癸甘油脂肪酸 製造比較例1 製造比較例2 製造比較例3 画旨二十烧二酸 中所得到者 中所得到者 中所得到者 縮合物 o.lg O.lg O.lg 1,3— 丁二醇 49.95g 49.95g 49.95g 甘油 49.95g 49.95g 49.95g 保存安定性 (50°C1個月後) X X X 表1中,X係表示看見有析出物者。 15 表2 所得到之保濕劑之保存安定性 保濕劑4 保濕劑5 保濕劑6 癸甘油脂肪酸 製造實施例1 製造實施例2 製造實施例3 西旨二十烧二酸 中所得到者 中所得到者 中所得到者 縮合物 O.lg O.lg O.lg 1,3— 丁二醇 49.95g 49.95g 49.95g 甘油 49.95g 49.95g 49.95g 保存安定性 〇 〇 〇 26 1308494 (50°C1個月後) 表2中,〇係表示未見有析出物者。 表3 所得到之保濕劑之保存安定性 保濕劑7 保濕劑8 癸甘油脂肪酸酯 製造比較例1中 製造比較例2 二十烷二酸縮合 所得到者 中所得到者 物 o.lg O.lg 1,3—丁二醇 49.95g 49.95g 甘油 49.95g 49.95g 保存安定性 X 〇 (5(TC1個月後) 表3中,◦係表示未見有析出物者,X係表示有看見析 出物者。 5 由表1〜3之結果可知,摻合有小於癸甘油之總羥基數 1/2之羥基殘存之癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物之保 濕劑於50°C保存1個月後產生析出,然而,摻合有癸甘油之 總羥基數之1 /2以上之羥基殘存之癸甘油脂肪酸酯二十烷 二酸縮合物之保濕劑則不論其摻合量,皆具有良好之保存 10 安定性。 於下述比較例5、6、9、10及實施例1〜13中使用之癸 甘油脂肪酸S旨二十烧二酸縮合物係使用藉由製造實施例2 之製造方法所得到之酯化物之癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸 縮合物。 15 比較例1〜4 將100g之具有表4所示成分比例之混合物加溫至80°C 並溶解後,冷卻至室溫並調製比較用保濕劑1〜4。 其次,將20g之各保濕劑再加溫至80°C,並摻合l〇g之 同溫度之精製水後充分攪拌,冷卻至室溫後放入培養皿 27 1308494 中,並置於溫度25°C、相對濕度30%之室内,長時間地測 定其水分減少量。結果係顯示於表4。 表4摻合及水分之減少量 比較例 1 2 3 4 成分 (質量%) 癸甘油脂肪酸 酯二十烷二酸 縮合物 0 0 0 0 甘油 80 50 100 — 1,3-BG 20 50 — 100 水分減少量 (單位:g) 6小時後 0.95 1.36 1.21 0.98 12小時後 1.59 1.99 1.98 1.65 24小時後 2.22 2.88 2.58 2.49 由表4之結果可知,比較例1〜4中所得到之保濕劑之任 5 —者係水分減少速度快,且由於周圍之濕度,其保水量容 易受到影響。 比較例5 得到100g之以表5所示之成分比例含有癸甘油脂肪酸 酯二十烷二酸縮合物與葡萄糖(商品名:日食美地卡盧司(曰 10 食> 力口一只),日本食品化工(股)公司製造)之混合物 後,加溫至80°C並溶解後,冷卻至室溫並調製比較保濕劑 (比較例5)。 比較例6 得到100g之以表5所示之成分比例含有癸甘油脂肪酸 15 酯二十烷二酸縮合物與赤藻糖醇(商品名:赤藻糖醇,曰研 化學(股)公司製造)之混合物後,加溫至80°C並溶解後,冷 卻至室溫並調製比較例6之保濕劑。 將比較例5及6中所得到之20g之各保濕劑再加溫至 28 1308494 8(TC,並摻合l〇g之同溫度之精製水後充分攪拌,冷卻至 室溫後放入培養皿中,並置於溫度25°C、相對濕度30%之 室内,長時間地測定其水分減少量。結果係顯示於表5。 表5 摻合及水分之減少量 比較例 5 6 成分 (質量%) 癸甘油脂肪酸酯二十 烷二酸縮合物 5 5 葡萄糖 95 47.5 赤藻糖醇 0 47.5 水分減少量 (單位:g) 6小時後 1.13 1.25 12小時後 2.14 1.66 24小時後 2.56 2.89 5 由表5之結果可知,比較例5及6中所得到之未含有 成分B之2價水溶性醇之保濕劑之任一者係水分減少速度 快,且由於周圍之濕度,其保水量容易受到影響。 實施例1〜3 得到100g之以表6所示之成分比例含有癸甘油脂肪酸 10 S旨二十烧二酸縮合物、1,3 — BG與甘油之混合物後,加溫 至80°C並溶解後,冷卻至室溫,藉此得到本實施例之凝膠 狀保濕劑1〜3。 其次,將20g之各保濕劑再加溫至80°C,並混合l〇g 之同溫度之精製水後充分攪拌,冷卻至室溫後,放置於溫 15 度25°C、相對濕度30%之室内,長時間地測定其水分減少 量。結果係顯示於表6。 表6 摻合及水分之減少量 實施例 1 2 3 29 1308494 成分 (質量%) 癸甘油脂肪酸酯二 十烷二酸縮合物 5 5 5 甘油 76 47.5 24 1,3-BG 19 47.5 71 水分減少量 (單位:g) 6小時後 0.33 0.38 0.44 12小時後 0.55 0.73 0.74 24小時後 0.98 1.02 0.11 由表6之結果可知,有關本實施例1〜3之凝膠狀保濕 劑中之任一者係水分減少速度緩慢,且水分維持性能優 異,可使用作為保濕劑且安定性佳。又,若比較表6所示 之實施例評價結果與表4及5所示之比較例評價結果,可 5 知相對於比較例之保濕劑,本實施例1〜3之保濕劑具有優 異之水分維持性能,且具有優異之安定性。 實施例4〜7 得到100g之以表7所示之成分比例含有癸甘油脂肪酸 醋二十烧二酸縮合物、1,3 — BG與甘油之混合物後,加溫 10 至80°C並溶解後,冷卻至室溫,藉此得到本實施例之黏稠 狀(實施例4、5)及凝膠狀(實施例6、7)之保濕劑4〜7。 其次,將20g之各保濕劑再加溫至80°C,並混合l〇g 之同溫度之精製水後充分攪拌,冷卻至室溫後放入培養皿 中,並置於溫度25°C、相對濕度30%之室内,長時間地測 15 定其水分減少量。結果係顯示於表7。 表7摻合量及水分之減少量 實施例 4 5 6 7 成分 (質量% ) 癸甘油脂肪酸 酉旨二十烧二酸 縮合物 0.1 1.0 10 20 甘油 49.95 49.95 45 40 30 1308494 1,3 — BG 49.95 49.95 45 40 水分減少量 (單位:g) 6小時後 1.01 0.66 0.29 0.15 12小時後 1.28 1.05 0.55 0.28 24小時後 1.58 1.44 0.95 0.33 由表7之結果可知,相較於前述比較例,實施例4〜7 之保濕劑中之任一者係水分減少速度緩慢,適合作為保濕 劑。 比較例7〜8 5 將100g之以表8所示之成分比例含有1,3 —BG與甘油 之混合物加溫至80°C並溶解後,冷卻至室溫,調製黏稠狀 比較例7、8之保濕劑。 實施例8〜9 得到100g之以表8所示之成分比例含有癸甘油脂肪酸 10 酯二十烷二酸縮合物、1,3 — BG與甘油之混合物後,加溫 至80°C並溶解後,冷卻至室溫,調製黏稠之實施例8、9 之保濕劑。此時,將保濕劑中之1,3 — BG與甘油之混合比 作為1 : 1(質量比)。 其次,將20g之各保濕劑再加溫至80°c,並於比較例 15 7及實施例8之保濕劑中混合5g之80°C之精製水,於比較 例8及實施例9之保濕劑中混合20g之80°C之精製水,分 別充分攪拌後,冷卻至室溫後放入培養皿中,並置於溫度 25°C、相對濕度30%之室内,長時間地測定其水分減少量。 結果係顯示於表8。 20 表8 摻合量及水分之減少量 比較例 實施例 7 8 8 9 31 1308494 成分 (質量%) 癸甘油脂肪酸自旨二十烧 二酸縮合物 0 0 5 5 甘油 50.0 50.0 47.5 47.5 1,3-BG 50.0 50.0 47.5 47.5 添加於20g之各保濕劑之80°C之精 製水量(g) 5 20 5 20 水分減少量 (g) 6小時後 0.48 1.45 0.18 0.74 12小時後 0.89 2.78 0.30 1.39 24小時後 1.25 4.78 0.46 2.23 由表8可知,即使於保濕劑中添加水分,相較於無添 加成分A之癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物之比較例7 及8,實施例8及9之保濕劑係水分減少速度緩慢,適合作 為保濕劑。另,即使變更水分之摻合量亦相同。 5 比較例9〜10、實施例10〜13 以表9所示之摻合將各成分混合,於80°C加熱攪拌後 冷卻,調製比較例及實施例之保濕劑。 觀察於室溫(20°C)及於低溫(5°C)之經過24小時後之狀 態以調查各保濕劑之安定性。其結果係顯示於表9。 15 表9 摻合及安定性(單位:質量% ) 成分 比較例 實施例 9 10 10 11 12 13 癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸 縮合物 10 20 10 5 25 30 甘油 30 40 30 20 40 山梨糖醇70 1) 30 32 1308494 1,3-BG 30 40 30 30 乙醇 30 30 水 30 10 30 35 15 安定性 2) 20°C Δ 〇 〇 〇 〇 〇 5°C Δ Δ 〇 〇 〇 〇 表9中,1)含有山梨糖醇70質量%之水溶液。 2)安定性評價中,◦係表示未見有析出物之狀態,△係表 示看見有析出物之狀態。
由表9可知,實施例10及11之黏稠狀保濕劑,及實 5 施例12及13之凝膠狀保濕劑係無論於室溫及低溫之任一 者皆具有優異之安定性。
其次,相對於比較例2及4中所得到之比較例用保濕 劑100質量% ,及相對於比較例3及5中所得到之實施例 用保濕劑100質量%,分別添加50質量%之精製水,得到 10 含水之保濕劑。首先,測定所得到之含水之保濕劑於25°C 之黏度。又,一併測定所得到之保濕劑於50°C保存1個月 後之黏度(使用BL型黏度計)。再者,藉由目視來判定於50 °C保存1個月後之保濕劑是否可看見分離,並評價保濕劑 之安定性。結果係顯示於表10。 15 表10 物性及安定性
黏度(mPa · s) 安定性 比 2 20 (25 °C) — 較 2 15 (50°C) X 例 4 17 (25 °C) — 4 14 (50°C) X 33 1308494 實 3 3500 (25 °〇 一 施 3 C 3400 (50°〇 〇 例 D 3250 (25 °〇 — 3000 (50°〇 〇 表ίο中’〇係表示未見有分離之狀態’ x係表示看見 分離之狀態,又,一係表示未測定者。 由表10可知’對實施例3及5之保濕劑而言,即使為 添加有50質量%之精製水之混合物,於常溫(25。〇及高溫 5 (5〇°C )之任一情況下亦可保有高黏度狀態。又,即使於50 °C保存1個月,保濕劑亦不會分離,因此可確認高溫安定 性亦佳。 · 實施例14 藉由表11及12所示之基本處方,如下述來調製含有 10 水包油型保濕劑之乳液型化妝品基料。 試料之調製法:以溫度8〇t—邊攪拌一邊將第2成分 混合於第1成分,並緩慢地添加第3成分後,再加入精製 水使其乳化,並冷卻至20°C。 接者,將所付到之化妝品基料如下述來進行評價、測 15 定。其結果顯示於表11及12。 _ 皮膚表面之傳導之測定法··以乙醇擦淨健康女性之上 臂内側部後’將所得到之上述化妝品基料〇 〇2g塗布於半 徑3cm之範圍,經過60分鐘時,使用高頻傳導度計(IBS 公司製造,SKICON—200),於溫度19〜21t、相對濕度 20 30〜40%之室内測定該部之傳導。測定值係取被測者3名 _ 之平均值。 保濕性能評價:依據皮膚表面之傳導測試結果,以4 34 1308494 階段來進行評價。另,表中,◎係表示具有顯著之保濕效 果,〇係表示具有保濕效果,△係表示不太看得見保濕效 果,又,X係表示未見有保濕效果。 安定性評價:將所得到之化妝品基料於50°C保存1個 5 月,並以藉由目視判斷是否分離為依據,進行安定性評價。 另,表中,〇係表示未見有分離之狀態,△係表示看見有 分離之狀態。 表11化妝品基料之組成及評價(各成分之摻合量:重量% ) 比較品 本發明品 試料No. 5 6 1 2 3 4 第1 癸甘油脂肪酸酯二十烷二 成分 酸縮合物 1) 5 5 5 5 5 5 第2 甘油 20 10 5 15 10 成分 1,3-BG 2) 10 15 5 丙二醇 10 第3 橄欖油 10 10 10 10 10 10 成分 十六烧醇 2 2 2 2 2 2 精製7】 / 63 83 83 63 63 63 皮膚表面之傳導(μπι) 100 105 251 223 240 168 保濕性能評價 Δ Δ ◎ ◎ ◎ 〇 安定性評價 Δ Δ 〇 〇 〇 〇
1)曰清製油(股)製造;諾姆克特HK—P 10 2)1,3—丁二醇;戴森爾化學工業(股)製造 表12化妝品基料之組成及評價(各成分之摻合量:重量% ) 比較品 本發明品 試料No. 12 13 14 15 16 8 9 10 11 第 1 癸甘油脂肪酸酯 二十烷二酸縮合 0.5 1 2 10 35 1308494 成 分 物 1) 吐溫 2) 司盤80 3) 11111 11111 第 2 成 分 甘油 1,3-BG 4) 3 —M—1,3 —BG 丙二醇 10 10 20 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 第 3 成 分 橄欖油 十六烧醇 10 10 10 10 10 2 2 2 2 2 10 10 10 10 2 2 2 2 精製水 66 66 66 66 66 68 67 66 58 皮膚表面之傳導 (μηι) 90 108 88 94 110 151 165 210 255 保濕性能評價 △ △ X X △ 〇〇◎ ◎ 安定性評價 Δ Δ Δ Δ Δ 〇〇〇〇
1)曰清製油(股)製造;諾姆克特ΗΚ—P 2) 加成環氧乙烷之去水山梨糖醇單油酸酯;東京化成(股) 製造 3) 去水山梨糖醇單油酸酯;東京化成(股)製造 5 4)1,3—丁二醇;戴森爾化學工業(股)製造 由表11及12所示之結果可確認,若為未含有2價水 溶性醇之試料(試料No.5、6)或未併用癸甘油脂肪酸酯二十 烷二酸縮合物之試料(試料No.12〜16)則傳導小,因此缺乏 保濕效果。相對於此,若為實施例之試料(試料No.l〜4及 10 8〜11),則皮膚表面之傳導為較大值,具有對皮膚優異之 保濕效果。又,可確認安定性亦佳。 實施例15 藉由表13及14所示之基本處方,如下述來調製含有 水包油型保濕劑之化妝水型化妝品基料。 36 1308494 試料之調製法:以溫度80°C—邊攪拌一邊將第2成分 混合於第1成分,緩慢地添加第3成分後,缓缓地添加含 有pH調整劑之精製水後,冷卻至20°C。另,精製水之摻 合量係以含有微量之pH調整劑之值來表示。又,儘管以微 5 量來顯示所添加之pH調整劑之量,然而,此係指用以將所 得到之試料之pH保持於6.5〜7.0之最低限量。 其次,將所得到之化妝品基料與上述實施例14相同地 進行評價、測定。其結果顯示於表13及14。 表13化妝品基料之組成及評價(各成分之摻合量:質量% ) 比較品 本發明品 試料N 〇. 5 6 1 2 3 4 第1 癸甘油脂肪酸酯 成分 二十烷二 物 酸縮合 1) 5 5 5 5 5 5 第2 甘油 20 10 10 5 15 10 成分 1,3-BG 丙二醇 2) 10 15 5 10 第3 橄欖油 10 10 10 10 10 10 成分 十六烧醇 2 2 2 2 2 2 pH調整劑 微量 微量 微量 微量 微量 微量 精製水 63 73 63 63 63 63 皮膚表面之傳導(μηι) 85 80 211 210 216 201 保濕性能評價 X X ◎ ◎ ◎ ◎ 安定性評價 Δ Δ 〇 〇 〇 〇
10 1)曰清製油(股)製造;諾姆克特HK—P 2)1,3—丁二醇;戴森爾化學工業(股)製造 表14化妝品基料之組成及評價(各成分之摻合量:質量% ) 比較品 本發明品 試料N 〇. 7 8 9 10 11 12 13 14 15 37 1308494 第 1 成 分 癸甘油脂肪酸酯 二十烷二酸縮合 物 1) 0.5 1 2 10 第 甘油 10 10 10 10 10 2 1,3-BG 2) 10 20 10 10 10 10 10 10 10 成 3-M—1,3 —BG 10 分 丙二醇 10 第 撖欖油 10 10 10 10 10 10 10 10 10 3 十六烧醇 2 2 2 2 2 2 2 2 2 成 分 pH調整劑 微 微 微 微 微 微 微 微 微 量 量 量 量 量 量 量 量 量 精製水 66 66 66 66 66 68 67 66 58 皮膚表面之傳導(μηι) 54 50 55 49 59 154 168 179 199 保濕性能評價 X X X X X ◎ ◎ ◎ ◎ 安定性評價 Δ Δ △ Δ Δ 〇 〇 〇 〇 1)曰清製油(股)製造;諾姆克特ΗΚ—Ρ 2)1,3 —BG ;戴森爾化學工業(股)製造 由表13及14之結果可確認,若為未併用2價醇之試 料(試料Νο.5、6)或未併用癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合 5 物之試料(試料7〜11)則傳導小,因此缺乏保濕效果。相對 於此,若為實施例之試料(試料No.l〜4及12〜15),則皮 膚表面之傳導為較大值,具有對皮膚優異之保濕效果。又, 可確認安定性亦佳。 實施例16 10 藉由表15所示之基本處方,如下述來調製含有黏稠狀 保濕劑之清潔料型化妝品基料。 試料之調製法:以溫度80°C—邊攪拌一邊將第2成分 混合於第1成分,並緩慢地添加第3成分後,再加入精製 38 1308494 水等使其乳化,並冷卻至20°C。 接著,將所得到之化妝品基料如下述來進行評價、測 定。其結果顯示於表15。 皮膚表面之傳導之測定法:以乙醇擦淨健康女性之上 5 臂内侧部後,將所得到之上述化妝品基料0.02g塗布於半 徑3cm之範圍,按摩後水洗並拭去水分,經過60分鐘時, 使用高頻傳導度計(IBS公司製造,SKICON-200),於溫度 19〜21°C、相對濕度30〜40%之室内測定該部之傳導。測 定值係取被測者3名之平均值。 10 保濕性能評價:依據皮膚表面之傳導測試結果,以4 階段來進行評價。表中,◎係表示具有顯著之保濕效果, 〇係表示具有保濕效果,△係表示不太看得見保濕效果, 又,X係表示未見有保濕效果。 15 20 表15化妝品基料之組成及評價(各成分之摻合量:重量% ) 比較品 本發明品 試料No. 4 5 6 1 2 3 39 1308494 第 1 成 分 癸甘油脂肪酸酯二十烷二 酸縮合物 1) 2 2 2 第 2 成 分 山梨糖醇70 2) 1,3-BG 3) 20 10 30 20 30 10 第 3 成 分 肉莖蔻酸異丙酯 58 58 58 精製水 月桂酸鉀10%水溶液 清潔油 4) 100 100 100 皮膚表面之傳導(μηι) 35 30 29 102 104 101 保濕性能評價 XXX 〇〇〇
1)曰清製油(股)製造;諾姆克特ΗΚ—P 2) 山梨糖醇之70質量%水溶液 3) 1,3 —BG ;戴森爾化學工業(股)製造 4) 組成係吐溫80: 5質量% ,司盤80: 5質量% ,液體石 5 蠟:40質量% ,肉莖蔻酸異丙酯:50質量% 由表15之結果可確認,若為於第1〜第3成分外含有 水 '月桂酸鉀水溶液及通常之清潔油(試料Νο·4〜6)之試 料,則清潔處理後之皮膚表面之傳導小,因此缺乏保濕效 果。相對於此,若為實施例之試料(試料No.1〜3),則清潔 10 處理後之皮膚表面之傳導大,具有對皮膚優異之保濕效 果。又,可確認安定性亦佳。 實施例17〔乳膏之試製〕 使用下述表16所示(1)〜(10)之原料成分,得到水包油 型保濕乳膏。為了得到保濕乳膏,首先,將成分(1)〜(3)加 40 1308494 溫至80°C並混合,得到均一地溶解之保濕劑。又,將成分 (4)〜(9)加溫至85°C並混合,得到油相。以溫度80°C—邊 攪拌一邊將油相緩慢地添加於保濕劑中,得到黏稠狀保濕 劑。將經加溫至80°C之(10)注入所得到之黏稠保濕劑中, 5 攪拌並作成乳化液後,冷卻至室溫,得到水包油型保濕乳 膏。 本實施例中所得到之乳膏係對乾性肌膚之女性而言具 有優異之潤濕感者。又,於室内(20〜25°C、濕度40〜60 % ,以下相同)1年亦不會產生成分之分離或析出物,物性 10 安定。 表16 水包油型保濕乳膏之組成(質量% ) (1)山梨糖醇液(70% ) 10.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (3)1,3-BG 5.0 (4)硬脂醇 2.0 (5)微晶蠟 2.0 (6)鯊烷 5.0 (7)三辛酸甘油酯 10.0 (8)肉豆蔻酸辛基十二酯 5.0 (9)對羥基苯甲酸曱酯 0.3 (10)精製水 殘餘量 合計 100.0 實施例18〔乳液之試製〕 使用表17所示(1)〜(11)之原料成分,試製水包油型乳 液。為了得到乳液,首先,將成分⑴〜(3)加溫至80°C並混 15 合,得到均一地溶解之保濕劑。又,將成分(4)〜(10)加溫 至85°C並混合,得到油相。以溫度80°C—邊攪拌一邊將油 相緩慢地添加於保濕劑中,得到黏稠狀保濕劑。將經加溫 41 1308494 至80°C之(11)注入該黏稠保濕劑中,攪拌並作成乳化液 後,冷卻至室溫,得到水包油型乳液。 本實施例中所得到之乳液於使用時不具違和感,且即 使使用後經過1日,潤濕感亦充分地殘留,又,於室内1 5 年亦很安定。 表17 水包油型乳液之組成(質量% ) (1)甘油 8.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (3)1,3-BG 10.0 (4)十六烷醇 1.0 (5)堪地里拉蠟 1.0 (6)液體石蠟 5.0 (7)棕櫚酸異丙酯 5.0 (8)壬酸亦壬酯 5.0 (9)曱基苯基聚矽氧烷 1.0 (10)對羥基苯曱酸乙酯 0.1 (11)精製水 殘餘量 合計 100.0 實施例19〔化妝水之試製1〕 使用表18所示(1)〜(8)之原料成分,試製可溶化狀化妝 水1。為了得到化妝水,首先,將成分(1)〜(6)加溫至80°C 10 並混合,得到均一地溶解之保濕劑。又,將成分(7)、(8)加 溫至80°C並混合,得到水溶液。以溫度80°C—邊攪拌一邊 將水溶液缓慢地添加於保濕劑中,作成各向同性之可溶化 液後,冷卻至室溫,並得到化妝水。 本實施例中所得到之化妝水於使用時之觸感良好,且 15 即使使用後經過1日,亦具有潤濕感,又,於室内1年亦 很安定。 表18 化妝水1之組成(質量% ) 42 1308494 (1)甘油 10.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (3)1,3-BG 12.0 (4)精製水□ 1.0 (5)鯊烷 0.1 (6)對羥基苯曱酸乙酯 0.1 (7)榲梨籽 0.1 (8)精製水□ 殘餘量 合計 100.0 實施例20〔化妝水之試製2〕 使用表19所示(1)〜(8)之原料成分,試製化妝水2。為 了得到化妝水2,首先,將成分(1)〜(6)加溫至80°C並混合, 得到均一地溶解之保濕劑。又,將成分(7)(8)加温至80°C並 5 混合,得到水溶液。以溫度80°C—邊缉拌一邊將水溶液缓 慢地添加於保濕劑中,作成白濁狀之乳化液後,冷卻至室 溫’並得到化妝水2。 本實施例中所得到之化妝水2於使用時之觸感良好, 且即使使用後經過1日,潤濕感亦充分地殘留,又,於室 10 内1年亦很安定。
表19 化妝水2之組成(質量% ) (1)甘油 5.0 (2)—縮二甘油 5.0 (3)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (4)1,3-BG 10.0 43 15 1308494 (5)二辛酸新戊二醇酯 1.0 (6)對羥基苯甲酸乙酯 0.1 (7)透明質酸鈉 0.1 (8)精製水 殘餘量 合計 100.0 實施例21〔清潔凝膠之試製〕 使用表20所示(1)〜(11)之原料成分,試製清潔凝膠。 為了得到清潔凝膠,首先,將成分(1)〜(5)加溫至80°C並混 合,得到均一地溶解之保濕劑。又,將成分(6)〜(11)加溫 5 至80°C並混合,得到油相。以溫度80°C—邊攪拌一邊將油 相緩慢地添加於保濕劑中,作成凝膠狀保濕劑後,冷卻至 · 室溫,並得到清潔凝膠。 本實施例中所得到之清潔凝膠清潔性優異,且藉由水 之洗淨性佳,洗淨之肌膚具有充分之潤濕感,且刺激感少。 15 表20 清潔凝膠之組成(質量% ) (1)甘油 25.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (3)1,3-BG 10.0 (4)精製水 2.0 (5)春黃菊萃取物 1.0 44 1308494 (6)鯊烧 10.0 (7)液體石蠟 10.0 (8)三辛酸甘油酯 18.0 (9)肉豆蔻酸辛基十二酯 5.0 (10)棕櫚酸異辛酯 10.0 (11)荷荷芭油 5.0 合計 100.0 實施例22〔含水凝膠之試製〕 使用表21所示(1)〜(7)之原料成分,試製含水凝膠。為 了得到含水凝膠,首先,將成分(1)〜(3)加溫至80°C並混 合,得到均一地溶解之保濕劑。又,將經加溫至80°C之(4) 5 混合於所得到之保濕劑中,再加入成分(5)〜(7)之混合溶液 並混合,得到透明狀之含水凝膠。 本實施例中所得到之含水凝膠安定性良好,且即使使 用後第1日之潤濕感亦極為良好。 表21 含水凝膠之組成(質量% ) (1)甘油 10.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (3)1,3-BG 10.0 (4)羧乙烯基聚合物1%水溶液 40.0 (5)氫氧化鉀1%水溶液 10.0 (6)透明質酸鈉10%水溶液 1.0 (7)精製水 殘餘量 合計 100.0 10 實施例23〔潤膚膏劑之試製〕 使用表22所示(1)〜(10)之原料成分,試製潤膚膏劑。 為了得到潤膚膏貨財,首先,將成分(1)〜(4)加溫至80°C並 混合,得到均一地溶解之保濕劑。又,於成分(10)加入(5)、 (6)並分散後,使所得到之保濕劑分散,最後使成分(7)〜(9) 15 分散,得到泥狀之潤膚膏劑。 45 1308494 本實施例中所得到之潤膚膏劑係使用後之肌膚柔軟 感、潤澤感優異。 表22 潤膚膏劑之組成(質量°/〇 ) (1)山梨糖醇(70% ) 10.0 (2)二縮三甘油 10.0 (3)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (4)1,3-BG 10.0 (5)蒙脫石 1.0 (6)乙醇 5.0 (7)氧化鈦 5.0 (8)高嶺土 10.0 (9)滑石 5.0 (10)精製水 殘餘量 合計 100.0 實施例24〔乳化粉底之試製〕 5 使用表23所示(1)〜(14)之原料成分,試製乳化粉底。 為了得到乳化粉底,首先,將成分(1)〜(4)加溫至80°C並混 合,得到均一地溶解之保濕劑。又,將成分(9)〜(13)加溫 至85°C並混合,得到油相。以溫度80°C—邊攪拌一邊將油 相緩慢地添加於保濕劑中,得到黏稠狀保濕劑。於該黏稠 10 保濕劑注入經加溫至80°C之成分(14),攪拌並作成乳化液 · 後,使成分(5)〜(8)分散,冷卻至室溫,並得到乳化粉底。 本實施例中所得到之乳化粉底係使用並擦拭後之 肌膚之乾燥感極少。 表23 乳化粉底之組成(質量% ) (1)甘油 10.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (3)1,3-BG 10.0 (4)精製水□ 5.0 (5)滑石 3.0 46 1308494 (6)氧化鈦 5.0 (7)紅色氧化鐵 0.5 (8)黃氧化鐵 1.0 (9)液體石蠟 5.0 (10)辛酸十六酯 10.0 (11)乳酸辛基十二酯 3.0 (12)羊毛脂 2.0 (13)十六烷醇 2.0 (I4)精製水□ 殘餘量 合計 100.0 實施例25〔浴用劑之試製〕 使用表24所示(1)〜(9)之原料成分,試製浴用劑。為了 得到沐浴劑,首先,將成分(1)〜(6)加溫至80°C並混合,得 到均一地溶解之保濕劑。又,將成分(7)〜(9)加溫至80°C並 5 混合,得到油相。以溫度80°C —邊攪拌一邊將油相緩慢地 添加於保濕劑中,作成凝膠狀保濕劑後,冷卻至室溫,並 得到白濁浴用劑。 本實施例中所得到之浴用劑係,於使用該浴用劑沐浴 後之肌膚潤濕感充分地殘留,且不具黏腻感者。 10
表24 浴用劑之組成(質量% ) (1)甘油 30.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (3)1,3 — BG 10.0 (4)春黃菊萃取物 1.0 (5)當歸萃取物 1.0 (6)菖蒲萃取物 1.0 47 1308494 (7)液體石蠟 10.0 (8)三辛酸甘油酯 38.0 (9)曱基苯基聚矽氧烷 5.0 合計 100.0 實施例26〔軟膏劑〕 使用表25所示(1)〜(12)之原料成分,試製軟膏劑。為 了得到軟鋼材,首先,將成分(1)〜(4)加溫至80°C並混合, 得到均一地溶解之保濕劑。又,將成分(5)〜(11)加溫至85 5 °C並混合,得到油相。以溫度80°C —邊攪拌一邊將油相緩 慢地添加於保濕劑中,得到黏稠保濕劑。於該黏稠保濕劑 注入經加溫至80°C之成分(12),攪拌並作成乳化液後,冷 卻至室温,得到親水軟膏劑。 本實施例中所得到之軟膏劑係容易親近肌膚,且賦予 10 肌膚潤濕感,又,於室内1年,成分不會分離,且安定性 優異。 15 表25 軟膏劑之組成(質量% ) (1)甘油 10.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 4.0 (3)1,3-BG 15.0 (4)精製水□ 5.0 (5)單硬脂酸甘油酯 1.0 (6)硬脂醇 5.0 48 1308494 (7)石蠟脂 10.0 (8)肉苴蔻酸異丙酯 10.0 (9)對羥基苯曱酸丙酯 0.1 (10)對羥基苯曱酸曱酯 0.1 (11)甘草酸 0.3 (12)精製水□ 殘餘量 合計 100.0 實施例27〔凝膠劑〕 使用表26所示(1)〜(9)之原料成分,試製凝膠劑。為了 得到凝膠貨財,首先,將成分(1)〜(3)加溫至80°C並混合, 得到均一地溶解之保濕劑。將經加溫至80°C之成分(4)〜(6) 5 之混合溶液與所得到之保濕劑混合後冷卻,分別加入成分 (7)〜(9),得到凝膠劑。 本實施例中所得到之凝膠劑係於使用時之觸感良好, 且賦予肌膚感覺潤濕之濕潤感,又,於室内1年不會產生 成分分離、析出物或異臭之安定性優異者。 10 15 表26 凝膠劑之組成(質量% ) (1)甘油 20.0 (2)癸甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物 10.0 (3)1,3 —BG 20.0 (4)聚乙二醇400 20.0 (5)羧乙烯基聚合物10%水溶液 4.0 (6)氫氧化鈉10%水溶液 1.0 49 1308494 (7)乙醇 2.0 (8)甘草酸二钾 0.3 (9)精製水 殘餘量 合計 100.0 [產業上可利用性]
本發明之保濕劑係具有優異之水分保持特性及高溫安 定性。又,含有本發明之保濕劑之化妝材料或外用劑亦具 有優異之水分保持特性及高溫安定性,且於使用時及使用 5 後之觸感亦佳。再者,由於本發明之保濕劑不添加增黏劑 等而可提高乳化物黏度,因此,藉由使用本發明之保濕劑 可得到黏稠狀或凝膠狀之化妝材料或外用劑。又,由於本 發明之保濕劑可作成水包油型乳化狀或可溶化狀,因此, 藉由使用本發明之保濕劑可得到水包油型乳化狀或可溶化 10 狀形態之化妝材料或外用劑。 I:圖式簡單說明3 M.
【主要元件符號說明】 無 50
Claims (1)
1308494 十、申請專利 1. 一種保濕劑,包含有: 成分A :係由平均聚合度在5以上之甘油縮合物、 碳數16〜28之直鏈狀飽和脂肪酸及碳數16〜28之 * 5 飽和脂肪族二元酸所構成之酯化物,且該酯化物係 殘存有超過前述甘油縮合物之總羥基數之1/2以上 之羥基; 成分B : 2價之水溶性醇;及 成分C : 3價以上之水溶性多元醇, φ 10 且,相對於所得到之保濕劑100質量%,前述成分A 之含量係0.1〜50質量%,且前述成分B與前述成 分C之質量比係1 : 0.1〜1 : 20。 2. 如申請專利範圍第1項之保濕劑,其中前述成分A之酯 化物係由平均聚合度在5以上之甘油縮合物、礙數16 15 〜28之直鏈狀飽和脂肪酸及碳數16〜28之飽和脂肪族 二元酸所構成之酯化物,且係當使直鏈狀飽和脂肪酸及 脂肪族飽和二元酸進行酯化鍵結於甘油縮合物時,以甘 · 油縮合物之總羥基數之1/2以上殘存之注入量,來進行 西旨化反應而製得。 20 3.如申請專利範圍第1或2項之保濕劑,其更包含有水, 且水分之摻合量係相對於水分添加後之保濕劑全質量 _ 100質量%為0.1〜80質量%。 . 4.如申請專利範圍第1或2項之保濕劑,其更含有油性物 質,且該油性物質之摻合量係相對於水分添加後之保濕 51 1308494 5 10 15 20 劑全質量100質量%為卫〜卯質量%。 5. 如申請專利範圍第1或2項之保濕劑,其更含有水及油 性物質。 6. 如申請專利範圍第4項之保濕劑,其為凝膠狀。 7·如申請專利範圍第5項之保濕劑,其為凝勝狀。 8. 如申請專利範圍第5項之保濕劑,其為水包油型乳化狀 保濕劑。 9. —種水包油化魏化狀保㈣,其係於如中請專利範圍 第6項之保濕劑中添加水,使含水率為π,質量% 而得者。 10. 種水包油化型乳化狀保濕劑,其係於如申請專利範圍 第7項之保濕劑,中添加水,使含水率為5〇〜9 %而得者。 、 如申請專利範圍第5項之保濕劑,其為可溶化狀者。 ^申請專利翻第6項之保關,其為可溶化狀者。 種可溶化狀保濕劑,其係於如申請專利範圍第7項之 保濕劑中添加水,使含水率在5G f量%以上而得者。 认如申請專利範圍第以2項之保濕劑,其中成分 炀之水溶性醇係1,3—丁二醇。 A㈣種^给予皮編效果之繼,係含有如申請專利 範圍苐1或2項之保濕劑。 16|^給予皮膚保濕效果之外用劑,係含有如申請專利 車巳圍弟1或2項之保濕劑。
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