TWI303256B - Impact-modified polycarbonate blends - Google Patents

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TWI303256B TW092120475A TW92120475A TWI303256B TW I303256 B TWI303256 B TW I303256B TW 092120475 A TW092120475 A TW 092120475A TW 92120475 A TW92120475 A TW 92120475A TW I303256 B TWI303256 B TW I303256B
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Description

五 發明說明(1) 特別是包含聚酯 本發明係有關於熱塑性模製組成物, 碳酸酯之組成物。 10 本發明係揭示-種熱塑性模製組成物,其具有改良之 ^燃性評比與機械性能’其組成包含:具有重量平均分子 里為Mw^25,〇〇〇公克/莫耳之芳族聚碳酸醋、聚對苯二甲 ^伸旨、為接齡包括魅自丙烯_單體之結構 早兀之接枝(共)雜、絲之有機槪酯、與選擇地氟化 之聚烯烴’於_較佳的實例中’接枝(共)聚物之特徵在於 其核心-外殼之形態。 經衝擊性改質之聚碳_與芳姉s旨摻合物為習知。 例如:US-Α 4,888,388敘述組成物,其包括:聚碳酸 醋、聚·二甲酸乙二目旨、細魏^⑽酸丁輯複合 橡膠為基質之接郷合物,此組成物具有改良的低溫強度 之優點,但未述及耐焰性模製組成物。 又 經衝擊性改質之聚碳gQ旨與芳族聚轉合物,其被賦 予耐焰性者,亦為習知。 JP 04345657-A2敘述包括:齒化芳族聚碳酸醋、芳族 聚酯、與以石夕氧烧-丙烯酸酯複合橡膠為基質之接枝聚人 物之混合物。敘述於JP 06239965-A之模製組成物,亦二 包含齒素之防焰添加物為基質,除芳族聚碳酸酯與芳族聚 酯外,其尚包含以矽氧烷-丙烯酸酯複合橡膠為基質之接 20 Ϊ303256五、發明說明(2) A7 B7 5
ο 1A 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 枝聚合物與函化環氧樹脂。敘述於WO 94/11429之模製 組成物包含:聚碳酸酯、聚酯、與一種齒化芳基磷酸酯, 做為防焰添加物,並且述及另外包含具有核心-外殼結構 之甲基丙細酸S旨/ 丁二稀/苯乙稀彈性體之組成物。 因為使用包含鹵素之添加物以賦予耐焰性之模製組成 物,會由於釋出包含鹵素之氣體,造成加工過程中工具之 腐蝕,以及因為其會於燃燒時釋出有害健康之腐蝕性鹵化 氫,故思欲發展未含_素而具有耐焰性之模製組成物。 經衝擊性改質之聚碳酸酯與芳族聚酯摻合物,其未含 鹵素而被賦予耐焰性者,亦為習知。 JP 2〇01〇3186〇-Α敘述組成物,有高衝擊強度、 耐化學品性、與水解安定性,而且其苞_聚碳酸酯、聚對 笨二甲酸乙二酯與聚對苯二甲酸丁二g旨k混合物、具有核 心•外殼結構之接枝彈性體、矽酸鹽、與做為防焰添加物 之安定化紅磷與聚四氟乙烯(PTFE)。此類模製組成物對於 許多應用具有不適當之強度,而且無法被調整至IT工業 所要求之淺色,例如:監視器、印表機等外殼。 US-A 5,030,675敘述下者之模製組成物··聚碳酸酯、 聚對苯二甲酸伸烷酯、乳液-ABS接枝聚合物、 monophates做為防焰添加物、與氟化聚烯烴做為防滴劑。 模製組成物具有改良的焊接線強度之優點,但具有相對較 低程度之衝擊強度。此外,所使用之防焰添加物具有流出 的傾向,對加工操作會造成嚴重的破損。 欲解決防焰添加物揮發性之困擾,可藉使用如:Ep_ 1303256
594021所述之募聚磷酸酯,其所述之pc/ABS組成物包 含聚對苯二甲酸伸烷酯、以及寡聚磷酸酯與氟化聚烯烴, 做為防焰添加物,具有良好的耐缺口衝擊強度與耐應力開 裂性,以及於夂熱下之咼尺寸安定性與無缺陷之表面性 質。然而,其通常展現不適當的焊接線強度與不良的加工 窗口,亦即於較高的加工溫度下,對於重要的性能,如: 耐化學品性,造成顯著的損害。 Η i 敘述於 EP-A 0829517,EP-A 0884366 與 JP 08073692- A之組成物,亦可使用募聚磷酸酯賦予耐燃性。除防焰劑 10 與選擇地其他添加物外,其所述之PC/PET模製組成物尚 訂 包含一種接枝聚合物,其於接枝外殼中具;^甲基丙烯酸甲 酯。MBS與MMA-接枝聚丁二烯橡膠被妓述為此類接枝 聚合物之實例,敘述於這些文獻中之模製組成物,尤其具 有良好耐化學品性與耐油性之優點。 15 本發明之目的為提供組成物,其優點為併有極佳的機 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 械性能,亦即:高的耐缺口衝擊強度、焊接線強度、抗拉 試驗中之撕裂伸長率,與化學作用下之耐應力開裂性、薄 壁厚度之耐焰性、以及經由注射模製法之良好加工性,亦 即:大的加工窗口。 20 發明 已發現組成物,其包含具有重量平均分子量為 25,000公克/莫耳之芳族聚(酯)碳酸酯、聚對苯二甲酸伸烷 酯、具有核心-外殼結構,而且接枝外殼中丙烯酸酯單 -5- 1303256
、發明說明(4) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 a里至4 20重量%之接枝共聚物、以及-種募聚有機 碟酸s旨者,具有所欲之性能輪廓。 因此,本發明提供組成物,其包含: A) 自日4〇至90重量份,以5〇至8〇重量份為較佳,特別 疋60至80重量份,之芳族聚(S旨)碳酸酯,其具有重 ®平均分子量為Mw^25,_公克/莫耳,以-26,_ 公克/莫耳為較佳, B) 自〇·5至I2重量份,以1至η重量份為較佳,以3 至10重量份為特佳,以5至1〇重量份為最佳,之聚 對苯二甲酸伸烷酯,以聚對苯二甲酸伸乙酯為較佳, 特別是具有本性黏度ΐν^〇·8立方遂^/公克者, • *.:' \ - * 自1至20重量份,以2至15重鱗份為較佳,特別 是3至12重量份,以5至1〇重量g為最佳,之接枝 (共)I物較佳者為具有核心-外殼之形態,其包含 10至90重量❶/。,以30至8〇重量%為較佳,特別是 50至80重量%(以接枝(共)聚物為基準),之一種顆粒 聚合物,其具有玻璃態轉移溫度低於〇〇c,以低於_2() °C為較佳,特別是低於-40°C,做為接枝基質,與自 90至10重量%,以70至2〇重量%為較佳,特別是 50至20重量%(以接枝(共)聚物為基準),之乙烯基單 體,做為接枝單體,接枝單體包含一數量至少為2〇 重量%,以至少50重量%為較佳,特別是至少為乃 重量%(以接枝單體為基準),之丙烯酸酯單體, D)自2至20重量份,以5至15重量份為較佳,以7至 C) 訂 m -6- [303256 A7 B7 五 、發明說明 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 15重量份為特佳,以10至15重量份為最佳,之寡聚 有機磷酸酯,特別是以雙酚A為基質之酯, E) 自〇至1重量份,以〇1至〇 5重量份為較佳,特別是 〇·2至0·5重量份,之氟化聚烯烴,與 F) 自0至10重量份,以〇·1至5重量份為較佳,之至少 一種習用之官能化聚合物添加物, 所有組份之重量份加總為1〇〇。 依本發明之特佳組成物為未包括含有_素之化合物, 例如:以鹵化二酚或環氧樹脂為基質之芳族聚碳酸酯。 適合做為依本發明組份A之芳族聚碳酸酯與/或芳族· 聚醋碳酸醋為文獻中所習知,或可由文獻中習知之方法製 得(芳族聚碳酸酯之製備,參見如:Schnell,,,聚碳酸酯之 化學與物性”,Interscience出版社,1%4年,以及DE_AS 1495626,DE-A 2232877,DE-A 2703376,DE-A 2714544 ’ DE-A 3000610,DE-A 3832396;芳族聚酯碳酸 酯之製備,參見如:DE-A 3077934,皆併入本文供參考)。 進行芳族聚碳酸酯之製備可藉如:熔融法,或將二酚 與碳酸_化物,以光氣為較佳,與/或與芳族二羧酸二鹵 化物’以笨二羧酸二_化物為較佳,進行反應,依相界面 法,選擇地使用鏈終止劑,如:單酚,與選擇地使用具有 g月匕丨生為二或咼於三之分枝劑,如:三紛或四紛。 用於製備芳族聚碳酸酯與/或芳族聚酯碳酸酯之二 ·· 訂 1303256 A7 B7 五、發明說明(6) 酚,較佳者具有式(I) ⑴, 其中 10
HO
.OH P A 代表一單鍵,Cr至C5-伸烷基、Cr至C5-亞烷基、C5-至 〇6-壤亞炫》基、-Ο-、-SO-、-CO-、-S-、S〇2-、C6_ 至c12-伸芳基,於其上可縮合其他的芳族環,選擇地 包含雜原子, - i 或具式(II)或(III)之基團 15 cir R5
(II) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
CH, (III) 各個取代基B代表Cr至Cir烷基,較佳者為甲基 取代基X各自獨立地為0,1或2, p 代表1或0,與 R5與R6可就每個X1個別地選擇,並各自獨立地為氫或 A7 1303256 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明說明(7)
Cr至CV烷基,較佳者為氫、甲基或乙基, χ1代表碳,與 m代表自4至7之整數,以4或5為較佳,其條件為至 少有一個X1原子,其上之R5與R6同時為烧基。 較佳之二盼為氫酿、間苯二齡、二經基二齡、雙_(經 基笨基>CrCr鏈烷、雙羥基苯基)_C5_C6_環鏈烷、雙-(羥 基笨基>醚、雙-(羥基苯基亞硪、雙_(羥基苯基酮、雙_ (經基苯基)-碱、與(羥基苯基)_二異丙基-苯。 10 15 20 特別較佳之二酚為:4,4,-二羥基二苯基、雙酚·Α、2,4-雙-(4-經基苯基)-2-甲基丁烷、u-雙羥基苯基)-環己 烧、1,1_雙_(4_羥基苯基)_3,3,5_三甲基環己燒j、4,4,_二羥基 一笨基硫化物、4,4’-二羥基二苯基_礙,以—;2,2_雙_(4_羥基 苯基>•丙烷(雙紛-A)為特別最佳。 二酚可單獨地或以任意所欲之混合物形態使用,二酚 於文獻中為習知,或可依文獻中習知的方法獲得。 製造熱塑性芳族聚碳酸酯之適合鏈終止劑如:酚、對-氯齡對_第二丁基紛,以及長鏈燒基紛,如:依照De_a 2842005之4_(1,3,甲基丁基)_酚,或單烷基酚或二烷基 酴,其烧絲代基巾具有總計8至2G個碳原子者,例 如:3,5-二-第三丁基紛、對異辛基紛、對·第三辛基酚、 對-十二烧基紛,與2-(3,5二甲基庚基)♦、與4々,5_二甲 基庚基)务鏈終止劑之用量,以特殊案例中所使用二紛 之莫耳總數為基準,一般為〇·5莫耳%至1〇莫耳%。 熱塑性芳族聚碳酸醋可使用習知方法予以分枝,較佳 -9- A7 1303256 ---~-- 五、發明說明(8) 者為··以所使用之二酚總量為基準,添加〇 〇5至2 〇莫耳% S月b性為三或高於三之化合物,例如:具有三個或高於三 個酚基團者。 均聚碳酸酯與共聚碳酸酯皆可適用,製造依本發明做 5 為組份A之共聚碳酸酯,亦可使用1至25重量%,以2.5 至25重量%為較佳,以所使用二酚之總量為基準,之具 有羥基-芳氧基端基團之聚二有機矽氧烷。這些化合物為 習知(US-A 3419634),並可依文獻中習知之方法製備,包
1〇 含聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯之製備,敘述於DE-A 3334782 〇 除雙齡A之均聚碳酸醋外,較佳g聚碳酸自旨為雙盼 A之共聚碳酸酯,以二酚之莫耳總數為意準,包含至多為 15莫耳°/〇之二酚,除了前述之較佳或特別較佳者外。 用於製備芳族聚酯碳酸酯之較佳芳族二鲮酸二豳化物 15 為下者之二酸二氯化物:間苯二酸、對苯二甲酸、二苯基 醚^4,4’-二羧酸、與萘-2,6-二羧酸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別較佳者為間苯二酸與對苯二甲酸之二酸二氣化物 之混合物,其比率自1:20至20:1。 於製造聚S旨碳g曼醋時,可同時另外使用一種碳酸函化 20 物,以光氣為較佳,做為二官能化酸衍生物。 用於製備芳族聚酯碳酸酯之鏈終止劑,除了前述之單 酴外,亦適合者為前述單紛之氣碳酸醋,與芳族單賊之 酸氣化物,其可選擇地被Cl4 C22_烧基基團,以及脂肪 族之Cr至Cm單綾酸氣化物所取代。 -10- 五、發明說明(9) 鏈終止劑之用量於各個案例為0」至1〇莫耳% 盼類鏈終止劑之_,係以二狀料數絲準,對於單 «氯化物鏈終止劑之案例,則以二_二氯化物之 數為基準。 、今 ^族聚醋碳酸酯亦可包含加人其中之芳赫基賴。 芳族聚醋碳酸酯可為習知之直鏈或分枝狀態(參見抓 A 2940024與DE_A 3007934令之相關部份)。 10 15 可用做分枝如··具有官祕為三或高於三之紐 氯化物,例如··苯均三酸三氯化物、三聚氰酸三氯化物、 3,3’_ ’ 4,4、苯駢苯酮-四羧酸四氯化物、1,4,5,8-莘四羧酸 四氯化物、或苯均四酸四氣化物,其用量_ Q•⑴至1〇莫 耳%(以所使用之二緩酸二氣化物為基準),或具有官能性 為三或高於三之酚類,例如:間苯三酚、4,6_二甲基-2/,6-二-(4-羥基苯基)-2-庚烯、4,4-二甲基_2,4,6_三-(4-羥基苯 基)_庚烧、I,3,5-三-(4_經基苯基)_苯、丨丄卜三井羥基苯 基)乙烧、三-(4_羥基苯基)_苯基甲烷、α雙[仏雙⑷羥 基苯基)環己基]-丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基-異丙基)_酚、 四-(4_經基苯基)-曱烷、2,6_雙(2·羥基_5_甲基4基)冰甲基 齡、2_(4_經基苯基)_2_(2,4_二經基苯基)_丙烧、四普卜經 基苯基-異丙基]苯氧基)-甲烷、1,4_雙[4,4,_二羥基_三苯基 甲基]-苯,以所使用之二酚為基準,其用量為0 01至1〇 莫耳%。酚類分枝劑可與二酚一同置入反應容器,而酸氣 化物分枝劑可與酸二氣化物同時加入。 碳酸醋結構單元於熱塑性芳族聚酯破酸酯中之含量可 20 1303256
依所欲予以·,碳_旨顧之含量,⑽旨基團與碳酸醋 基團之總數為基準,以至多励莫耳%為較佳,特別是至 夕為莫耳/〇 ’以至多5〇莫耳0/〇為最佳。芳族聚醋碳酸 S旨中包含之S旨與碳_旨皆能以嵌段或無規地分佈於聚縮合 產物之形態存在。 熱塑性芳族聚(S旨)碳酸S旨具有重量平均分子量(Mw, 藉凝膠滲透色譜法測定齢250,_,以讓麵為較 佳。依本發输佳者為烟聚㈤碳_,其具有重量平 10 «· 均分子量至高為35,_,以至高32,_為較佳,以至高 30,000公克/莫耳為最佳。 訂 从熱塑性芳族聚(醋〉碳酸醋可單獨地秦任何所欲 合物使用。
組份B 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 B之聚對苯二f酸伸垸s旨為芳族二_之反二Ϊ::Ϊ應衍生物’如:二甲醋或軒,與脂肪族、環 肪^^祕族項,雜城錄之混合物。 勺人情伸細,以二驗、⑽為基準, 車,'佳1 ϊ/β對本—甲酸基團,以至少90重量%為 ^’^ 份為基準,至少80重量。/〇乙二醇基團 =•丁二喊團’以至少9G莫耳%為較佳。 包含8至 一 12- m Α7 Β7 1303256 五、發明說明(η) 至12個碳原子之脂肪族二羧酸,之基團, 列如下列之基 團··鄰苯二酸、間苯二酸、萘-2,6-二羧酸、,一 魏酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己浐:乙 酸。 一 5 5 tx 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 較佳之聚對苯二曱酸伸烷酯,除乙二醇或14_丁 ― ^ 基團外,可包含至多20莫耳。/〇,以至多1〇莫耳%:輕 佳,之其他具有3至12個碳原子之脂肪族二醇,或具^ 6至21個碳原子之環脂肪族二醇,例如下列之基團=3 丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊基乙二醇、丨,5_戊’二 醇、1,6-己二醇、環己烷-1,4-二曱醇、3_乙基_2,4·戊二 醇、2-甲基-2,4·戊二醇、2,2,4_三曱ί^,3]戊二醇、厶乙 基_1,3_己二醇、2,2-二乙基-1,3_丙二醇、之,5-己二醇、1 4 二經基乙氧基)-苯、2,2-雙_(4_經基環己基)_丙燒、 二羥基-1,1,3,3-四甲基-環丁烷、2,2-雙-(4-^羥基乙氧基-苯基)-丙烷、與2,2-雙-(4-羥基丙氧基-苯基)_丙烷(DE_A 2407674 , 2407776 , 2715932)。 例如依DE-A 1900270與US-PS 3692744之所述,聚 對苯二甲酸伸烷酯可藉加入相對少量的三元或四元醇或三 鹼基或四鹼基羧酸予以分枝。較佳分枝劑之實例為:苯均 三酸、偏苯三酸、三甲基醇乙烷與三甲基醇丙烷,以及季 戊四醇。 特別較佳者為聚對苯二甲酸伸乙酯與/或聚對苯二甲 酸伸丁酯,特別最佳者為聚對苯二甲酸伸乙酯。特別較佳 者為使用具有高結晶傾向之聚對苯二甲酸伸烷酯,此類聚 -13- 1303256
10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 對苯二甲酸伸烧6旨之特徵在於:使用於實例部份指示之方 法測得之等溫結晶時間,以<2〇分鐘為較佳,以分鐘 為最佳,特別是<7分鐘。 較佳之聚對苯二甲酸伸烷酯具有本性黏度^〇·8立方 ,分/公克,其係在2汴下使用Ubbelohde黏度計,於紛/ 鄰-一氯苯(1:1重量份)中測定。通常,聚對苯二甲酸伸烷 酯之本性黏度大於〇·3立方公分/公克,特別是大於〇.4立 方公分/公克。 聚對苯二甲酸伸烧醋可依習知方法製備(如:合成材料 手冊,第VIII冊,第695頁起,Carl-Hanser出版社,慕 尼黑,1973年)。 適合用於接枝聚合物C之接枝基質C1,包括:二烯橡 膠、ep(d)m橡膠(以乙烯/丙烯與選擇地二烯化合物為基 質之橡膠)、丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、矽氧烷、氣丁二 烯與乙烯/醋酸乙烯酯諸類橡膠,以及矽氧烷_丙烯酸酯複 合橡膠。 較佳者為二烯橡膠、碎氧烧橡膠、與石夕氧烧_丙烯酸 酉旨複合橡膠,以矽氧烷-丙烯酸酯複合橡膠為特佳。 適合做為接枝基質C.1之較佳橡膠為二稀橡膠,例如: •烯或異戊間二烯為基質者,或二烯橡膠之混合物, 或二稀橡膠之共聚物,或其與其他可共聚合單體之混合 物。較佳之可共聚合單體為乙烯基單體,選自群組包括: 以丁. 訂 -14- 13〇3256
、發明說明(Π) 101520 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙埽基务族化合物、壞上取代之乙烯基芳族化合物(例如· 笨乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯)、甲基丙埽酸一 (CrQ)-烷基酯(例如··甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酉旨)、丙烯酸(CrQ)-烧基S旨(例如··丙稀酸正丁g旨、與丙歸 酸第三丁基酯、或其混合物)、乙烯基氰化物(未飽和腈, 例如:丙烯腈與甲基丙烯腈)、與未飽和羧酸之衍生物,如: 酐與醯亞胺(例如:馬來酸酐與N-苯基馬來醯亞胺)。 以純聚丁二烯橡膠為特佳。 此類接枝基質一般具有平均顆粒尺寸(d50值)〇·05至5 微米,以0.1至2微米為較佳,特別是〇·ι至1微米。平 均顆粒尺寸為於每個案例中,50重量^之顆粒直徑於 . ,:V 1 . 此值之上與之下,其可藉超離心量細予以測定(w·
Scholtan,Η· Lange , Kolloid,Ζ· und Ζ· Polymere,第 250 期(1972 年),第 782 至 1796 頁)。 那些接枝基質之凝膠含量為至少30重量%,以至少 40重量%為較佳(於曱苯中測定)。 政膠含ϊ係在25 C下,於一種適合的溶劑中測定(M·
Hoffmann,H· KrSmer,R· Kuhn,聚合物分析 I 與 π, Georg Thieme 出版社,Stuttgart,1977 年)。 適合用於具有較佳之核心-外殼結構之接枝聚合物c 之接枝基質c.l,其特佳者為··丙烯酸酯橡膠、矽氧烷橡 膠、或石夕氧院"·丙烯酸S旨複合橡膠,其包含〇至重量 %,以1至99重量%為較佳,特別是iq至99重量%,以 30至99重量%為最佳,之聚有機矽氧婕組份,與1〇〇至 -15- 1303256
五、發明說明(14) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 101520 0重量% ’以99至1重量%為較佳,特別是9〇至1重量 % ’以70至!重量%為最佳,之聚(甲基)丙婦酸统醋橡膠 組份(所有橡膠組份之總量為100重量%)。 此類橡膠以具有平均顆粒直徑自⑼丨至α6微米為較 佳0 使用較佳之魏旨橡膠者,其製造敘述於 JP 08259791-Α ’ JP 07316409-Α 與 ΕΡ-Α 0315〇35,那些申 晴案件之相關内容因此併入本申請案件中。 石夕氧烧丙稀酸醋複合橡膠中之聚有機石夕氧烧組份,其 製備可於乳絲合反絲序巾’將—種雜魏院與一種 多功能化交聯魏行反應’亦可齡加g麵未飽和有機 發氧烷,將接枝活性點***橡膠中。 有機魏烧-般為環狀,較佳之環餐構包含3至 石夕原子,值得-提之實例包括:六W環三魏烧、八甲 基環四魏烧、十曱基環五魏燒、十二?基環六石夕氧 炫 '三曱基三苯基環三魏烧、四甲基四笨基環四石夕氧 炫、八苯基環四魏貌,其可單獨或於二個或多個化合物 之混合物制。於魏制馳g旨轉巾,魏烧組份之 組成中有機魏燒組份之包含程度,應為至少5^旦 % ’以至少70重量%為較佳,其係以魏 = 膠中之矽氧烷組份為基準。 文 一般使用三或四官能化魏化合物做為㈣劑,^ 特別較佳之實例如下:三曱氧基甲基魏、 笑其 矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧芙矽护—虱丞本基 钱、四士丙氧基% •16- 13〇3256
$、四丁氧基魏,四官能化分枝劑,特別是四乙氧基石夕 ㈣刀制之用里通常為G至3G重量%(以魏燒丙稀酸 曰膝中之聚有機石夕氧院組份為基準)。 石斤為了將接枝活性點加入矽氧烷丙烯酸酯橡膠之聚有機 氧烧、、且f/7巾’ |禮者為使用可生成下列其中_種結構之 化合物: CHpz<p~c〇〇 R610
SiR nQ (3-ny2 (GM)
15 CH2=CH-SiR5 nO(3.ny2 (GI-3) -SiR5 nO, (3-ny2 (GI-4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 艮中 15代表曱基、乙基、丙基或苯基, k 代表氫或曱基, a 代表0,1或2,與 P 代表自1至6之數目。 (曱基)丙烯醯氧基矽烷為用於生成結構(GI 1)之較佳化 -17- 1303256
β物,杈佳之(甲基)丙烯醯氧基矽烷如:甲基丙烯醯氧 基乙基二甲氧基,甲基-石夕烧、r-甲基丙烯喊基-丙基甲 氧基-二曱基-矽烷、了-甲基丙烯醯氧基丙基_二甲氧基_甲 基-矽烷、τ-甲基丙烯醯氧基丙基_三甲氧基_矽烷、7_甲 基醢氧基-丙基-乙氧基.二乙基魏、卜甲基丙稀酿氧基_ 丙基β二乙氧基-甲基-矽烷、r-甲基丙烯醯氧基-丁基-二乙 氧基-甲基-石夕烷。 乙烯基矽氧烷,特別是四甲基_四乙烯基·環四矽氧 烧’為適合生成結構GI-2者。 例如·· P-乙烯基苯基-二甲氧基-曱基矽烷可生成結構 GI-3 ’ 硫醇丙基二甲氧基_甲基矽烷、^硫醇丙基甲氧 基-二甲基矽烷、r-硫醇丙基二乙氧基甲基矽烷等,為適 合生成結構(GI-4)者。 那些化合物之用量為自〇至10重量%,以自〇 5至5 重量%為較佳(以聚有機矽氧烷組份為基準)。 矽氧烷丙烯酸酯複合橡膠中之丙烯酸酯組份,可製自 (甲基)丙稀酸烧酯、交聯劑、與接枝活性單體單元。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 5 0 112 值得一提之較佳(甲基)丙烯酸烷酯實例包括:丙烯酸烷 酯,例如··丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙 烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯,與甲基丙烯酸烷酯, 如·甲基丙烯酸己酯、甲基丙稀酸2-乙基己酯、甲基丙 烯酸正十二烷酯,並以丙烯酸正丁酯為特別較佳。 多官能化之化合物可用做交聯劑,其值得一提之實例 包括··二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、 -18- !3〇3256
、發明說明( 17 5 ο 11
5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 —甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、與二甲基丙烯酸14-丁二醇 S旨。 下列化合物,單獨或於混合物中,可用以***接枝活 性點者’如··甲基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基三聚氰酸酯、 二稀丙基異三聚氰酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯。甲基丙烯酸 稀丙S旨亦可充作交聯劑。那些化合物之用量為自〇1至20 重量%,其係以矽氧烷丙烯酸酯複合橡膠中之丙烯酸酯橡 膠組份為基準。
依本發明組成物中所使用之較佳矽氧烷丙烯酸酯複合 橡膠,其製造方法以及其與單體之接枝,敘述於如:US_A
4888388,JP 08259791 A2,JP 07316^9A 與 EP-A 15035中’白併入本文供參考。適合用於接枝聚合物c 做為接枝基質C.1者,為那些矽氧烧丙烯酸酯複合橡膠, 其矽氧烷與丙烯酸酯組份生成一種核心_外殼之結構者, 與那些生成一種網絡,其中丙烯酸酯與矽氧烷組份已完全 地相互滲透者(内部滲透網絡)。 於前述接枝基質上之接枝聚合反應,可於懸浮液、分 散液、或乳液中進行,以連續或非連續之乳液聚合反應為 較佳。進行接枝聚合反應時使用游離基引發劑(如:過氧化 物、偶氮化合物、氫過氧化物、過硫酸鹽、過磷酸鹽), 並選擇地使用陰離子性乳化劑,如:羧酸鹽、磺酸鹽、或 有機硫酸鹽。其所生成之接枝聚合物具有高接枝產量,亦 即,接枝單體之聚合物有甚高比率被化學地鍵結至橡膠。 生成接枝外殼C.2,較佳者使用下列混合物:
-19- 1303256 Λ7 ____________ B7 五、發明說明(18) C.2.1自〇至80重量❶/〇,以〇至50重量。/〇為較佳,特 別是自0至25重量%(以接枝外殼為基準),之乙 烯基芳族化合物,或環上取代之乙烯基芳族化合 物(例如:苯乙烯、α_甲基苯乙烯、對-甲基苯乙 5 烯)、乙烯基氰化物(未飽和腈,如:丙烯腈與甲基 丙烯腈),與 C.2.2自100至20重量。/〇,以1〇〇至50重量%為較 佳’特別是自100至75重量。/〇(以接枝外殼為基 準),之單體,選自群組包括:(甲基)丙烯酸-(Cr 10 c8)-烧基醋(例如··甲基丙浠酸甲醋、内烯酸正丁 酯、丙烯酸第三丁基酯)、與未姆和羧酸(例如:馬 來酸酐與N-苯基馬來醯亞胺)之衍生物(例如··酐與 醢亞胺)。 特別較佳之接枝外殼包括一種純(甲基)丙烯酸-(cr 15 C8)-烧基g旨,或多種此類醋之混合物,特別是純甲基丙烯 酸甲S旨。
组份D 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用做阻燃添加物之較佳者為具通式(IV)之寡聚磷酸或 20 鱗酸酯 -20- 1303256 A7 B7 五、發明說明(19) 1 II R —(〇)n—P-R2 〇 II -〇—X一〇一Ρ" (〇)〇 R3- .(〇jn-R4 (IV) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中 R1,R2,R3與R4各自獨立地代表(^至c8-炫基或c5•至 (V環烧基、CV至C2〇-芳基或Cy-至 Cl2-芳燒基,個 別選擇地被烷基所取代,以至c4-烷基為較佳, 每個取代基中,η各自獨立地代表0或i, q 代表0·5至30,與 Ί 代表具有6至30個碳原子之單讓或多環芳族基 團,或具有2至30個碳原子之直鏈或分枝脂肪族 基團’其可為ΟΗ-取代,並可包含至多8個醚鍵。 ’ r2 ’ R3與R4各自獨立較佳地代表Cl•至C4-烷基、苯 基、萘基、或苯基-CrCr烷基。芳族基團R1,R2, R3與R4本身可被烷基基團所取代,以〇1_至C4-烷 基為較佳,最佳之芳族基團為甲酚基、苯基、二甲 笨基、丙基笨基、或丁基苯基。 於式(IV)中,較佳者代表一具有6至3〇個碳原孑之 單環或多環芳族基團,以衍生自具式⑴之二酚為較 佳。 4(IV)中’每個取代基之η,可各自獨立地為〇或1,n 以等於1為較佳。
X
R
X -21- 1303256 A7 B7 五、發明說明(20 ) q 代表0.5至30之數值,以0.8至15為較佳,以1 至5為最佳,特別是自1至2。 X 特別較佳地代表
10 X特別是衍生自:間苯二酚、氫醌、雙酚A、或二苯 基酚,以X衍生自雙酚A者為最崔。 其他較佳之含磷化合物為具式(IVa)之化合物 15
(Φπ R3 1〇)n~R4 (IVa) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 2〇 R1,R2,R3,R4,η與q為如式(IV)之定義, 每個取代基之m各自獨立地代表0,1,2,3或4, R5與R6各自獨立地代表Cr至C4-烷基,以甲基或乙基為 較佳,與 Y 代表Q-至C7-亞烷基、Q-至C7-伸烷基、C5-至C12- -22- [303256 五、發明說明(21 環伸烷基、CV至Ci2-環亞烷基、_α、_ 或-CO-,以異亞丙基或亞甲基為較佳。 最佳者為: S〇2. 10
其中q=自1至2
裴 依照組份C之磷化合物為習知^參見如
〇3636〇8,EP-A 〇64〇655)或可使用與習知系法相同·EP、A 製備(如:Ullmanns工業化學百科全書,第之方式 币18冊,第301 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 頁起,1979年;Houben-Wey卜有機化學之方法,第 冊,第43頁;Beilstein,第6冊,第177頁)。 平均q值可由測定磷酸酯混合物之組成(分子量分佈) 測得,可藉使用適合的方法(氣體色譜法(GC),高壓液體
色譜法(HPLC),凝膠滲透色譜法(GPC)),並可由此計算q 之平均值。 扭份E 依組份D之防焰劑常與所謂之防滴劑合併使用,此 可降低材料於發生火災時產生燃燒小滴之傾向,其值得一 提之實例為下列各類物質之化合物··氟化聚烯烴、矽氧 -23- 1303256
烷、以及芳基醯胺纖維,這些亦可使用於依本發明之組成 物,以氟化聚烯烴用做防滴劑為較佳。 氟化聚烯烴為習知,並敘述於如:EP-A〇64〇655,其商 品如:杜邦公司出品之商品名為Teflon® 30N者。 5 使用氟化聚烯烴時,可為其純的形態或為凝集混合物
形態之氟化聚烯烴乳液,其可為與接枝聚合物(組份B)之 乳液,或為一以乙烯基單體為基質(共)聚物之乳液,其中 氟化聚烯煙係與接枝聚合物或共聚物乳液混合成乳液形 態,而後予以凝集。 10 氣化聚烯煙亦可與接枝聚合物(組份B)或與以乙烯基 訂 單體做基質之較佳共聚物’以預化合物形態使用。氟化聚 烯烴與接枝聚合物或共聚物之粉末或穆粒混合成粉末形 態,並進行炼融混料,一般係在溫度2〇(f至;33〇°C下,於 習用設備,如:内部捏合機、擠塑機或雙桿螺旋機中進
15 行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氟化聚烯煙亦可以母料形態使用,其製備係使用至少 一種單烯性的未飽和單體,於氟化聚烯烴水性分散液之存 在下,進行乳液聚合反應。較佳之單體組份為苯乙烯、丙 烯腈、甲基丙晞酸甲酯、與其混合物。以酸沉澱並經乾燥 20 後,聚合物以流動性粉末之形態使用。 凝集物、預化合物、或母料,一般具有氟化聚烯烴之 固體含量為5至95重量%,以7至8〇重量%為較佳。 氟化聚烯煙之使用濃度為自〇至1重量份,以〇1至 〇·5重:E份為較佳,特別是〇·2至〇 5重量份,當使用凝集 -24- 1303256 五、發明說明(23 5
ο IX 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 A7 B7 物、預化合物、或母料時,其數量係以純氟化聚烯烴為基 準0 祖餘F(其他添加物) 依本發明組成物亦可包含至多1〇重量份,以化丨至5 重量份為較佳’之至少一種習用的聚合物添加物,習知使 用於包含聚(酯)破酸酯之熱塑性模製組成物者,例如:潤滑 劑與脫模劑,如:季戊四醇四硬脂酸酯、核化劑、抗靜電 劑、安定劑、光安定劑、填料、與強化劑、染色劑或顏 料、以及其他的防焰劑或防焰協合劑,例如:一種奈米形 態之無機物質,與/或一種梦酸鹽,如:滑石咸碎碌石。 本申請案件中所有的重量份皆被標準$,故於組成物 中,所有陳述組份(A至F)之重量份加總‘1〇〇。 依本發明組成物之製備係使用習知方法將個別之組份 混合,再將其在溫度2〇〇°c至300°C下,於習用設備,如: 内部捏合機、擠塑機,與雙桿螺旋機中,進行熔融混料或 炼融擠塑。 個別組份可使用習知方法,接續地或同時地予以混 合’可於約20°C(室溫)或於較高溫度下進行。 可使用依本發明組成物製造任何類型之模製物件,模 製物件可藉如··注射模製、擠塑、與吹塑模製等方法製 得,另外一種加工方式為使用預先製成之板片或膜進行深 度撐壓,以製造模製物體。 此種模製物件之實例為:膜、造型物、任何類型之外
•25- 1303256
、發明說明 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 /且,例如:家用電器,如:萃汁機、泡〇加啡機、搜掉 盗、辦公室設備,如··監視n、印表機、複印機、亦可為 板片、管件、電氣安裝導管'用於建築部門之造型物、内 =裳修與外部之施用、電器工程領域之組件,如·開關與 插頭、以及汽車内部與外部之組件。 •依本發明組成物可特別用於製造下列模製物件,如: 含軌車_、船、飛機、公車與汽車之内部裝置、車輪罩 蓋、包含小㈣電氣設紅外罩、f訊麟與傳送設 備之外罩、醫錄備之外罩與内襯、按摩設備與其外罩、 兒童之玩具車輛、預製之平坦壁板、安全裝置之外罩、後 部破壞器、汽車之車身打造部件、絕熱運輸容器、容納與 照顧小動物之設備、衛生器皿與浴室裝置之模製部件、通 風口之覆蓋格栅、庭院與工具棚之模製染件、庭院用具之 外罩。 〃 下列實例可進一步解說本發明。 實例 列示於表1與簡短地敘述於下之組份,係在24〇r 下,於一 ZSK-25上進行熔融混料,除非另外敘述,測試 樣品係在240°C下,於一 Arburg 270E注射模製機器上製 造。 包份A1 以雙紛A為基質之直鏈聚碳酸醋,依照Gpc具有重 -26- 訂
ο IX 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 五、發明說明(25 ) 量平均分子量(Mw)為28,000公克/莫耳。 組份A2 以雙紛A為基質之直鍵聚碳酸_,依照gpc具有重 量平均分子量(Mw)為26,000公克/莫耳。 組份A3 以雙驗A為基質之直鏈聚碳酸酿,依照GPC具有重 量平均分子量(Mw)為23,000公克/莫耳。 組份A4 以雙齡A為基質之直鏈聚碳酸酯,依換GPC具有重 量平均分子量(Mw)為18,000公克/莫耳。 . ;:·'·:
組份B 聚對苯二曱酸伸乙酯 聚對苯二甲酸伸乙酯具有本性黏度IV為〇·74立方公 分/公克,以及於215°C之等溫結晶時間為約4.2分鐘 本性黏度係在25°C,於酚/鄰-二氯苯(1:1重量份)中測 定。 測定PET之等溫結晶時間,係藉dsc法(微差掃瞒熱 卡計),使用PERKIN ELMER DSC 7微差掃瞄熱卡計(稱 重部份約10毫克,穿孔之鋁盤)進行,其具有下列溫度程 式: 1·以40°c/分鐘自30°c加熱至290°c, -27- 13〇3256
五、發明說明 5
ο IX 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 2·於290°C維持等溫5分鐘, 3.以160C/分鐘自290°C冷卻至215°C, 4·於215 C(結晶溫度)維持等溫3〇分鐘。 評估軟體為PE熱分析4.00。 射分C1 由乳液聚合反應製得之ABS接枝聚合物,具有橡膠 含量為50重量%,與A:B:S之比率為15:45:5〇,與丙烯 腈:苯乙烯之比率為30:70。 鱼份C2 由本體聚合反應製得之接枝聚合物,其84重量份為 苯乙烯與丙烯腈比率為73:27之共聚物,與16重量份為 交聯之聚丁二烯橡膠。 組份C3 Paraloid® EXL 2600: MBS(經甲基丙烯酸甲酯接枝之丁 二浠-苯乙烯橡膠,核心_外殼之結構,具有玻璃態轉移溫 度為-80 C)’ 得自 Rohm und Haas 公司,Antwerp (比利 時)。 組份C4 Metablen® S2001,經甲基丙烯酸甲酯接枝之石夕氧烧_ 丙烯酸丁酯複合橡膠,核心-外殼之結構,得自Mitsubishi -28- 1303256
Rayon公司,東京(日本)。 鱼份D 以雙酚A為基質之募聚磷酸酯
鼓份E Blendex’AQ,包含50重量%苯乙烯-今舞腈共聚物與 50重量% PTFE之鐵弗龍母料,得自GE特用化學品公 司,Bergen op Zoom (荷蘭)。 1520 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鼓份F1/F2 季戊四醇四硬脂酸酯(PETS) (F1) 亞磷酸鹽安定劑(F2) 應力開裂性能(ESC性能)係於尺寸為8〇毫米χ 1〇毫 米X 4毫米之桿上測試,使用一種6〇體積〇/〇甲苯與4〇體 積°/❶異丙醇之混合物做為試驗介質。測試之樣品先藉一圓 弧形狀樣板,施以預拉伸,並測定其於前述介質中遭破損 之失敗時間對於預拉伸之函數,於5分鐘内未發生破損失 敗者,被評估為最大預拉伸。 -29- 1303256 五、發明說明(μ A7 B7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 於較高加工溫度下ESC性能之衰退,可依下法予以 6平估:在24〇C與300°C下,於一Arburg 270E注射模製機 器上,製造尺寸為80毫米X 10毫米X 4毫米之試驗用 桿,這些桿以彎曲伸長率為2.4%予以預拉伸,並在室溫 下曝露於一油菜籽浴中,於二案例中皆測定其應力開裂之 失敗時間,ESC性能衰退可依下法計算: (於240C之失敗時間—於300。(3之失敗時間)/(於240°C之失 敗時間)。 财缺口衝擊強度办之測定係依照ISO 180/1A。 撕裂伸長率係依照ISO 527之張力試驗予以測定。 燃燒性能係依照UL-Subj· 94V,於尺寸為127|毫米x 12·7毫米χ ι·5毫米之桿上測定。 依照Vicat Β測定於受熱下之尺寸安定性,彳系依照 DIN 53460 (ISO 306),於尺寸為80毫米χ 1〇毫米乂4毫 米之桿上進行。 為了測定焊接線強度,依照ISO 179/1U於尺寸為170 X⑺X 4毫米測試樣品之焊接線處與注射模製之兩側,測 量其衝擊強度。 炼㈤黏度係依照DIN 54811,於260°C下與剪切速率 為1000秒-1下測定。 依本發明組成物或由其製得測試樣品之性能 ’總結於 表卜 訂 麵 -30- 1303256 a7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(29 ) 1 C1 C2 2 3 C3 C4 4 5 C5 C6 組份丨重量份1 Al(PCl) - - - - 70.0 - - - - - A2(PC2) 70.0 70.0 70.0 70.0 - - - 72.0 67.0 62.0 57.0 A3(PC3) 麵 - - - - 70.0 - - - 麵 - A4(PC4) 70.0 B(PET) 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 5.0 10.0 15.0 20.0 Cl(乳液 ABS) C2(本體 ABS) - 9.0 9.0 C3(MBS) - - 9.0 - - - - - C4(MetablenS2001)9.0 - - - 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 D(BDP) 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 E(Blendex 449) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 FI (PETS) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 性能 耐缺口衝擊強度 55 15 8 43 55 48 8 57 43 :12:: 10 [千焦耳/平方公尺] VicatB 120[°C] 103 102 105 101 103 102 1〇1 102 100 99 98 熔融黏度(260°C211 267 192 236 223 168 91 209 184 167 148 /1000 秒4) [Pas] ESC性能[%] >32 >3.2 >3.2 >3.2 >32 22 0.6 ^ >3.2 >32 >3.2 >3.2 ESC 衰退(240°C 63 79 - 56 至 300〇C[%]) 撕裂伸長率[%] 117 85 21 121 117 92 28 116 122 115 35 焊接線強度 [千焦耳/平方公尺] 24 11 7 42 28 20 14 32 20 19 16 UL94V 於1.5毫米測試 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V_0 V-0 V-1 V_1 c=比較 n.b.=未破損 -31- 1303256
、發明說明 ο 5 IX 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 衣1顯示: 1·)僅有模製組成物,其包括具有包含讀人外殼之接枝 來CT物做為接枝聚合物者,擁有適當的耐缺口衝擊強 度焊接線強度、撕裂伸長率、與加工安定性(於高加 工溫度下測定ESC衰退)。 2·)雖然使用具有低平均分子量之聚碳酸S旨時,溶體可流 動f生此夠自然地改善,但耐缺口衝擊強度、ESc性 能、撕裂伸長率、與焊接線強度則下降。當使用具有 重量平均分子量小於25,_公克/莫耳之聚碳酸醋時, 2些機械性能無法再達到意欲應用領域之要求。 3·)田PET/PC之比率增加時,耐缺口衝編度、撕裂伸長 =、焊接線強度、受熱下之尺寸魏性、與尤其是耐 曰陡θ下降,另一方面,於保持相同的耐化學品性能 下’溶體可流動性則增高,因此ΡΕΤ含量自5至1 量%証實為特別有利。 雖」本^ a月為了解說之目的已詳述於前,但 細節僅為達此目的,其可被精於此方面技藝者,此 本發明之精義,與可能受限於申請專利範圍之 離 作改變。 r ’而
-32-

Claims (1)

  1. 六 申請專利範圍 專利申請案第92120475號 CR ROC Patent Appln. N〇.92120475 (民國97年6月as日送呈) (Submitted on June >5,2008) 说修正後無劃線之申請專利範圍中文本替換頁一附件(二) --^ Amended Π^ιτης m - F.nri nm___ l· 一種熱塑性模製組成物,其包括: Α) 40至95重量份之芳族聚(酯)碳酸酯,其具有重量平均 分子量Mw^25,000公克/莫耳, B) 〇.5至12重量份之聚對苯二曱酸伸烷酯, c) 1至20重量份之具有核心外殼形態岛接枝(共)聚物, 其包括30至80重量❶/。(以接枝(共)聚物為基準)之一種 作為接枝基質的顆粒聚合物,其具有玻璃態轉移溫度 低於-4(TC,與50至20重量%(以接枝(共)聚物為基準) 之作為接枝單體的乙烯基單體,該舞技單體包含至少 50重量% (以接枝單體為基準)量之丙烯酸酯單體, D) 2至20重量份之一種寡聚有機磷酸酯,與 E) 0至1重量份之氟化聚烯烴, 所有由組份A)至E)之重量份加總為1〇〇。 2·根據申^專利範㈣丨項之組成物,其中芳族聚⑹碳酸 15 酯具有玉iw>26,000公克/莫耳。 3·根據申請專利範圍第丨項之組成物,其中聚對笨二甲酸伸 烧醋具有本性黏度$〇·8立方公分/公克。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4·根據申請專利範圍第丨項之組成物,其中接枝基質為至少 有一個成員係選自群組包括:二烯橡膠、二烯橡膠^共^ 20 物、EP(D)M橡膠、丙稀酸醋橡膠、與石夕氧烧-丙稀酸複 合橡膠。 5·根據申請專利範圍第丨項之組成物,其中乙烯基單體為至 少有一個成員選自群組包括:乙烯基芳族單體、環上取代之 乙烯基芳族單體、(甲基)丙烯酸-(CrC8)_烷基酯、乙烯基
    92393-範圍-接 1303256 罢 D8 六、申請專利範圍 氰化物、與未飽和叛酸之衍生物。 6.根據申請專利範圍第1項之組成物,其中丙烯酸酯單體之 數量為至少50重量%。 7·根據申請專利範圍第1項之組成物,其中丙烯酸酯單體之 5 數量為至少75重量%。 8.根據申請專利範圍第1項之組成物,其中組份D具式(IV) Ο厂 行、一 R1—(〇)—Ρ——0-Χ—0—Ρ--(°)—r4 而、
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R1,R2,R3與R4各自獨立地代表Q-至C8-烷基、或C5-至 哀烧基、C6-至C2Q-芳基、或C7-至Ci2-芳烧基’個 15 別選擇地被烧基所取代, η,各自獨立地代表0或1, q 為0.5至30,與 X 代表一具有6至30個碳原子之單環或多環芳族基團, 或具有2至30個碳原子之直鏈或分枝脂肪族基團,其 2〇 可為OH-取代,並可包含至多8個醚鍵。 9. 根據申請專利範圍第8項之組成物,其中q為1至5。 10. 根據申請專利範圍第9項之組成物,其中q為1至2。 11. 根據申請專利範圍第8項之組成物,其中X代表一成員, 選自群組包括: -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1303256 C8
    六、申請專利範圍
    12·根據申W專利範圍第U J員之組成物,其巾χ為氫醒、間 笨二酚、或雙酚A之衍生物。 U·根據申請專利範圍第丨項之組成物,其包含: 10 50至80重量份之組份A) 1至10重量份之組份c) 2至15重量份之組份〇)。 14.根據申請專利範圍第丨項之組成物,其包含5至1〇重量 份之組份B)。 15 I5·根據申請專利範圍第1項之組成物,其中組份B)為聚對 苯二甲酸伸烷酯。 16· —種熱塑性模製組成物,其包括: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A) 40至90重量份之芳族聚(酯)碳酸酯,其具有重量平均 分子量Mw^25,000公克/莫耳, 20 B) 0.5至12重量份之聚對苯二甲酸伸烷酯, C) 1至20重量份之具有核心外殼形態的接枝(共)聚物, 其包括30至80重量%(以接枝(共)聚物為基準)之一種 作為接枝基質的顆粒聚合物,其具有玻璃態轉移溫度 低於-40°C,與50至20重量%(以接枝(共)聚物為基準) -35 - B8 C8 D8 1303256 六、申請專利範圍 之作為接枝單體的乙烯基單體,該接接單體包含至少 50重量% (以接枝單體為基準)量之丙烯酸酯單體, D) 2至20重量份之寡聚有機磷酸酯, E) 0至1重量份之氟化聚烯烴,與 F) 0至10重量份之至少一種添加物,選自群組包括:潤 滑劑、脫模劑、核化劑、抗靜電劑、安定劑、著色 劑、填料、強化劑、除組份D)外之防焰劑、與防焰協 合劑, 所有由組份A)至F)之重量份加總為100。 17. —種模製物件,其包括根據申請專利範圍第1項之組成 物。 18. —種模製物件,其包括根據申請專利範圍第16項之組成 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
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