TWI257406B - Resin composition for sealant, laminate, and container obtained therefrom - Google Patents

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1257406 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種密封膠用樹脂組成物及其用途 細地說，係兼備密封性及熱封性的層合體，而且係 使用該層合體的易剝性容器的密封膠用樹脂組成物 合體及其易剝性容器（例如袋狀容器、杯狀容器） 【先前技術】 近年來，隨著食品的多樣化，提出了各種各樣的 料。其中，就具有易剝性的容器來說，被廣泛用作速 優酪乳容器、糕點容器及其它的食品容器。對於具 性的容器，要求同時滿足密封性和易剝性這樣相反 能。而且，由於食品容器的多樣化，期望開發具有 封強度的密封膠薄膜。 但是，目前有如下問題：要發現高的密封性，則 密封強度，由於提高密封強度，就有損於易剝性。 因此，兼備密封性及熱封性的層合體，而且能製 該層合體的易剝性容器的密封膠用樹脂組成物，其 及由該層合體製成的容器（例如袋狀容器、杯狀容i 現是所期望的。 另一方面，由聚丙烯得到的薄膜，由於具有耐熱 如廣泛地用於對密封殺菌包裝袋食品這樣的食品實 殺菌處理的包裝用途。近年來，正探討研究具有這 加熱殺菌處理的耐熱性的易剝薄膜或密封膠薄膜。 【發明内容】 本發明要解決上述這樣的目前技術所帶來的問題 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 ，更詳 能製造 、其層 包裝材 食麵、 有易剝 的性 各種熱 需要高 造使用 層合體 ^ )的出 性，例 施加熱 樣的耐 ，其目 5 1257406 層彼此重合、通過熱封其周圍的一部分所得到的袋狀容器。 具體地來說，例如列舉以下這樣的（1 )、（ 2 )的容器。 (1 )由本發明的層合體、且至少一側的表面層為丙烯無 規共聚物構成的（P )層的、具有三層以上的層構造的層合 體製成，是以（P )層朝向内側的方式將上述層合體對折並使 (P )層彼此重合、通過熱封其周圍的一部分所得到的袋狀容 器。 (2 )由本發明的層合體、且至少一側的表面層為丙烯無 規共聚物構成的（P )層的、具有三層以上的層構造的層合體 兩種類製成，是將上述兩種類的層合體的丙烯無規共聚物 構成的（P)層彼此層合、通過熱封其周圍的一部分所得到的 袋狀容器。 本發明的其他容器的特徵在於：由上述的本發明的層合 體、且至少一側的表面層為丙烯無規共聚物構成的（P)層 的、具有三層以上的層構造的層合體形成的杯狀物的（P) 層表面上將蓋部件熱封而成。 另外，本發明係由（A-b)密度為0.850〜0.900g/cm3、在 1 9 0 °C下測定的熔融流動指數（M F R - A )為0 . ；!〜1 0 g / 1 0 m i η 的乙稀-α-烤烴共聚物10〜70重量％; (B-b)在230 °C下測 定的炫融流動指數（M F R _ B )為0 . 5〜1 0 0 g / 1 0 m i η的範圍、 MFR-B與MFR-A之比（MFR-B/MFR-A)為3以上的丙烯系聚 合物10〜80重量％;和，（C-b)密度為0.900〜0.960g/cm3 的乙烯系聚合物0〜5 0重量％ ;構成的密封膠用樹脂組成物 (b)。 而且，本發明係由上述樹脂組成物得到的密封膠薄膜、 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 由該密封膠薄膜製成的層合體以及由該層合體形成的容 器。 【實施方式】 以下，詳細說明本發明的密封膠用樹脂組成物及其用 途。 密封膠用樹脂組成物（a) 首先，說明本發明的密封膠用樹脂組成物（a )。 本發明的密封膠用樹脂組成物含有乙烯系聚合物 (A-a)、丙婦系聚合物（B-a)和丁婦系聚合物（C-a)。 「乙烯系聚合物（A - a ) 1 作為本發明所使用的乙烯系聚合物（A - a )來說，既可以 是乙烯單獨聚合物，也可以是乙烯-α-烯烴共聚物，其分 子構造既可以是直鏈狀，另外，也可以是具有長鏈或短鏈 的支鏈的分支狀。 作為乙烯-α -烯烴共聚物來說，期望是乙烯和碳原子數 為3〜2 0、較佳為3〜1 0的α -烯烴的無規共聚物。作為這樣 的α -烯烴聚合物來說，具體地可列舉出丙烯、1 - 丁烯、1 -戊烯、1-己烯、4 -甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二 碳烯等。它們可單獨使用，或兩種以上組合使用。其中， 較佳丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。 另外，在調製該乙烯-α -烯烴共聚物時，根據需要也能 少量使用其他的共聚用單體。例如，1，6 -己二烯、1，8 -辛 二烯等二烯類或環戊烯等環狀烯烴類等。 乙烤- α -稀烴共聚物（含有乙稀- α -婦烴-多稀共聚物） 中的由乙烯衍生的構成單元含有量（以下稱‘乙烯含有 8 312/發明說明書(補件)/92-08/92113β6 1257406 量’）通常為85〜99. 9莫耳％，較佳為90〜99.5莫耳％。乙烯 -α -稀烴共聚物的組成通常是這樣決定的，即：在1 0 m in 0 的試管中，將約2 0 0 m g的乙烯-α -烯烴共聚物均勻地溶解 於1 m 1的六氯丁二烯中，得到試樣，在測定頻率為2 5 . 0 5 Μ Η z、光譜振幅為1 5 0 0 Η z、脈衝重複時間為4 . 2 s e c .、脈衝 長度為6 μ s e c .的條件下，測定試樣的1 3 C - N M R的光譜。 乙稀系聚合物（A-a)密度為0.900〜0.960g / cm3，較佳為 0.905 〜0.950 g/cm3，更佳為 0.905 〜0.940g/cm3，是所謂 的低密度至中密度的聚乙烯。使用密度為上述範圍的乙烯 系聚合物（A - a )時，得到能形成顯示良好熱封性的密封膠薄 膜的樹脂組成物。另外，將構成層合薄膜的由本發明的密 封膠用樹脂組成物製成的層作為加熱密封層（成為容器的 内層），由該層合體薄膜製造容器時，因為該内層的黏附性 小，所以能以高的充填速度充填内容物。另外，根據ASTM D 1 5 0 5、使用密度梯度管測定密度。 另外，根據A S T M D - 1 2 3 8，在1 9 0 °C 、負荷2 · 1 6 k g下測 定乙烯系聚合物的熔融流動指數（以下簡記為 M F R ( 1 9 0 °C )) 為0.1〜70g/10min，較佳為1〜40g/10min的範圍内。使 用熔融流動指數在該範圍内的乙烯系聚合物（A - a )時，利用 現有的成型機，得到在高速下能成型密封膠薄膜的樹脂組 成物。 關於上述乙烯系聚合物（A - a )的製造方法，沒有特別限 制，使用自由基聚合催化劑、菲力浦斯催化劑（Ph i 1 i p s catalyse)、齊格勒-納塔（Ziegler-Natta catalyst)催化 劑或金屬茂催化劑（M e t a 1 1 o c e n e c a t a 1 y s t)，通過乙稀的 9 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 單獨聚合或乙烯和α -烯烴發生共聚反應，能製造上述乙烯 系聚合物（A - a )。 另外，特佳的乙烯系聚合物（A - a )最理想的是M F R ( 1 9 0 °C )和熔融張力（1 9 0 °C的測定值；單位m Ν ;簡記為‘ Μ T ’ ) 的關係滿足下式的聚合物。 40x [MFR(190°C )]-0 67^ MT^ 250x [MFR(190〇C )Γ°.67 滿足這樣關係的乙烯系聚合物（A - a )的具體例，可列舉 通過自由基聚合得到的所謂的高壓法低密度聚乙烯。 而且，該乙烯聚合物（A - a )也能使用例如高壓法低密度 聚乙烯和直鏈狀乙烯-α -烯烴共聚物的混合物這樣的混合 多個種類的乙烯系聚合物（A - a )的組成物。 另外，本發明所使用的乙烯系聚合物（A - a )即使是例如 高壓法聚乙烯和乙烯-1 - 丁烯共聚物的混合物這樣的至少 二種以上的具有不同密度、熔融流動指數的乙晞系聚合物 (A - a )的混合物也可以。 「丙嫦系聚合物（B - a )] 本發明所使用的丙烯系聚合物（B - a )，可列舉眾所周知 的丙烯單獨聚合物、或者丙烯和乙烯乃至碳原子數為4〜2 0 的α -烯烴的無規或嵌段聚合物。其中，根據A S T M D 1 2 3 8， 在2 3 0 °C 、負荷2 . 1 6 k g下測定的熔融流動指數（以下簡記 為 ‘MFR(230 °C)’ ）為 0·卜 100g/10min、較佳為 0.3 〜70g /lOmin、更佳為0.5〜50g/10min的丙烯系聚合物（B-a)， 其中，較佳丙烯-α -烯烴無規共聚物。使用M F R ( 2 3 0 °C )處 於上述範圍内的丙烯系聚合物（B - a)時，得到能成型密封強 度和剝離性的平衡良好的密封膠薄膜的樹脂組成物。 10 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 這樣的丙烯系聚合物（B - a )能通過下面的方法製造，典 型的是在以固體狀鈦催化劑和有機金屬化合物為主要成份 的催化劑、或使用金屬茂化合物作為催化劑的一成份的金 屬茂催化劑存在下，使丙烯聚合或使丙烯和乙烯乃至碳原 子數為4〜2 0的α -烯烴發生共聚反應。 在本發明中，丙烯系聚合物（Β - a )，可用單獨使用，或 者二種以上組合使用。 [丁烯系聚合物（C - a )] 本發明所使用的丁烯系聚合物（C - a )，是1 - 丁烯單獨聚 合物或1 - 丁烯和除1 - 丁烯外的碳原子數為2〜2 0、較佳為 2〜1 0的α -婦烴的共聚物。 α -烯烴的具體例，可列舉如下：乙烯、丙烯、1 -己烯、 4-曱基-1-戊烯、1-辛烯。 丁烯系聚合物（C - a )中的由1 - 丁烯衍生的構成單元含有 量（以下稱 ‘ 1 - 丁烯含有量’）通常為6 0〜1 0 0莫耳％，較佳 為7 0〜1 0 0莫耳％。 丁烯系聚合物（C-a)的密度（ASTM D1505)，通常為 0.880 〜0.925g/cm3，較佳為 0.885 〜0.920g/cm3。使用密 度為上述範圍的丁烯系聚合物（C - a )時，得到能形成黏附性 小的密封膠薄膜的樹脂組成物。另外，將構成層合薄膜的 由本發明的密封膠用樹脂組成物製成的層作為加熱密封層 (成為容器的内層），由該層合體薄膜製造容器時，因為該 内層薄膜的黏附性小，所以附著於滾筒等裝置的薄膜少， 能以高的充填速度充填内容物。 另外，丁烯系聚合物（C - a )的M F R ( 1 9 0 °C )，通常為 11 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 0.1 〜25g/10min，較佳為 0.5 〜25g/10min，更佳為 1〜25g / 1 0 m 1 η的範圍。使用M F R ( 1 9 0 °C )在上述範圍内的丁烯系 聚合物（C - a )時，不會對成型機的發動機造成過大負荷，得 到在高速下能成型密封膠薄膜的樹脂組成物。 這樣的丁烯系聚合物（C - a )，能用以下公報中記載的使 用立體規則性催化劑的聚合方法製造，例如，特公昭 6 4 - 7 0 8 8號公報、特開昭5 9 - 2 0 6 4 1 5號公報、特開昭 5 9 - 2 0 6 4 1 6號公報、特開平4 - 2 1 8 5 0 8號公報、特開平 4 - 2 1 8 6 0 7號公報、特開平8 - 2 2 5 6 0 5號公報等。 在本發明中，丁烯系聚合物（C - a )，可一種單獨使用或 二種以上組合使用。 「密封膠用樹脂組成物] 本發明的密封膠用樹脂組成物由乙烯系聚合物（A - a )和 丙稀系聚合物（B - a )和丁稀系聚合物（C - a )製成。其混合比 率為··（ A - a )成份為1 0〜7 0重量％、較佳為1 0〜5 0重量％，（ B - a ) 成份為1 0〜8 0重量％、較佳為2 0〜7 0重量％，（ C - a )成份為 1 0〜7 0重量％、較佳為1 0〜5 0重量％的範圍。在此，（A _ a )、 (B-a)及（C-a)的成份合計量為100重量％。這些各成份的比 率在上述範圍内時，由該組成物得到的密封膠薄膜的易剝 性良好，通過使用該薄膜，得到適宜於應用的易開封性容 器。 本發明的密封膠用樹脂組成物單獨使用作為薄膜時，是 用作具有易剝性的密封層。如後上述，作為與特定的樹脂 層的層合體時，能得到密封性及易剝性都良好的層合體。 在本發明的密封膠用樹脂組成物中，根據需要，在不損 12 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 害本發明之目的的範圍内，可配合防止氧化 劑、耐氣候穩定劑、滑劑、抗基團封閉劑、 加劑。 另外，用例如亨舍爾混煉機、班伯里混煉 機等混煉機混合上述各成份及根據需要的各 使用單螺桿或雙螺桿擠製機使之成為粒狀， 述的薄膜成型。上述成份在混合狀態下，也 型機直接薄膜成型。 通過由本發明的密封膠用樹脂組成物進行 製造具有易剝性的包裝材料的密封膠薄膜。 法即可以是鑄件成型法也可以是吹製薄膜成 脂溫度在1 8 0〜2 4 0 °C的條件下能製造均勻膜 膜。薄膜的厚度通常為1〜1 0 0 μ m、較佳為3〜 層合體 上述密封膠薄膜，也能單獨使用，但更佳 層合體的結構，即，在由丙烯無規共聚物構 層壓由上述本發明的密封膠用樹脂組成物構 為鄰接的至少一層，作為包裝薄膜或包裝薄 作為形成（P)層的丙婦無規共聚物，例如1 丙稀和乙烤乃至碳原子數為4〜20的婦煙 物。其中，較佳使用具有如下特徵的丙稀無 據 A S T M D 1 2 3 8，在 2 3 0 °C 、負荷 2 . 1 6 k g 下測 指數（以下簡記為M F R ( 2 3 0 °C ))為0 · 1〜1 0 0 g / 為 0.3 〜70g/10min、更佳為 0.5 〜50g/10mi 用示差掃描熱量分析（D S C )測定的熔點為1 1 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 劑、对熱穩定 結晶核劑等添 機、轉鼓混煉 種添加劑後， 也能使用於後 能供給薄膜成 薄膜成型，能 該薄膜的成型 型法，通常樹 厚的良好的薄 8 0 μ m的範圍。 為下述這樣的 成的（Ρ )層上， 成的（S)層作 片使用。 丁列舉如下： 的無規共聚 規共聚物：根 定的溶融流動 / 1 0 m i η、較佳 η的範圍。利 0〜1 5 5 °C的範 13 1257406 圍。 而且，在本發明中，也能使用在由（P)層和（S)層形成的 至少二層的層合體上再層壓基材層。 作為基材層，沒有特別的限制，根據包裝材料的使用目 的，可適當選擇使用例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、苯乙 烯類樹脂、聚對苯二曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等 聚酯、尼龍6、尼龍6，6等聚醯胺或它們的延伸薄膜、聚 烯烴和聚醯胺或乙烯-乙烯醇共聚物這樣的具有氣體絕緣 性的樹脂的層合體、鋁等金屬箔、蒸鍍有鋁、二氧化矽等 蒸鍍薄膜或紙。該基材層，不僅使用一種，也可以二種以 上組合使用。 由上述（P)層、（S)層及根據需要的基材層製成的層合體 的製造方法，可採用擠出層壓法、乾式層壓法、共擠出法 等目前眾所周知的層壓方法。 在本發明中，（P)層較佳位於層合體的至少一方的最外 層，設計成密封層。在這樣的形態下，密封層彼此之間或 與其它的蓋材組合，得到密封性及易剝性良好的容器。 容器 使上述的層合體（P)層彼此面對面組合或使層合體的（P) 層和其他的薄膜面對面組合，之後，按照所期望的容器形 狀從外表面側通過熱封其周圍至少一部分，能製造容器。 另外，通過全部熱封其周圍，能製造密封的袋狀容器。若 將該袋狀容器的成型加工和内容物的填充步驟組合，即， 袋狀容器的底部及側部熱封後填充内容物，接著密封上 部，能製造密封的包裝體。因此，該層合體薄膜能利用於 14 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 小點心等的固體物、粉體或液體材料的自動包裝裝置。 另外，使本發明的層合體成為薄片狀，在預先真空成型 或壓空成型等成型為杯狀容器中填充内容物，並用市售的 熱封蓋材密封於該容器上，由此得到包裝有内容物的容 器。該容器適合利用於速食麵、味噌、豆腐、果凍、布丁、 小點心、其他的微波爐用食品、密封殺菌包裝袋食品的包 裝。 使用由本發明的密封膠用樹脂組成物得到的層合體，得 到密封性和易剝性平衡性良好的容器。但是，本發明的容 器適合使用於食品包裝用容器。 密封膠用樹脂組成物（b ) 本發明係由特定的乙烯-α -稀烴共聚物（A - b )、丙嫦系 聚合物（B - b )及乙稀系聚合物（C - b )構成的樹脂組成物及使 用該組成物的層合體及容器。以下就它們的各結構具體地 說明。 乙稀-α -婦烴無規共聚物（A-b) 作為本發明的樹脂組成物中的（A - b )成份所使用的乙烯 -α -烤烴無規共聚物，是通過乙稀和碳原子數為3〜2 0、較 佳為3〜1 0的α -烯烴進行聚合反應而得到的無規共聚物。 α -稀烴的具體例，列舉如下，丙稀、1 - 丁婦、1 -戊稀、1 -己烯、4 -曱基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯，較 佳1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。共聚物中的烯烴的含量 為5〜5 0莫耳％、較佳為7〜4 0莫耳％、更佳為7〜3 0莫耳％ ◦ 乙烤-α -烯烴無規共聚物的溶融流動指數（M F R - A、A S Τ Μ D 1 2 3 8，1 9 0 °C、負荷 2 · 1 6 k g )為 0 · 1 〜1 0 g / 1 0 m i η、較佳為 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 15 1257406 0.1 〜7g/10min，密度（ASTM D 1 5 0 5 )為 0.8 5 0 〜0.9 0 0 (g/ cm3)、較佳0.855〜0.890(g / cm3)，而且用示差掃描熱量分 析（D S C )求得的熔點為不足9 0 °C或是沒有觀測出熔點的非 晶性。 對於上述乙烯-α -烯烴無規共聚物的製造方法沒有特 別限制，在齊格勒-納塔催化劑或金屬茂催化劑的存在下， 通過乙烯和α -烯烴進行聚合反應可製造出來。 而且，在本發明中，也能使用密度和/或MFR不同的數 種乙烯-α -烯烴無規共聚物混合的組成物。 丙稀系聚合物（Β - b ) 本發明的樹脂組成物中所使用的丙烯系聚合物（B - b)， 可列舉出眾所周知的丙烯單獨聚合物、或乙烯和碳原子數 為4〜2 0的α -烯烴的無規或嵌段共聚物。其中，較佳使用 熔融流動指數（ASTM D 1 2 3 8，在2 3 0 °C 、負荷2. 16 kg)為 0.5 〜100g/10min、較佳為 1.0 〜70g/10min、更佳為 3〜50g / 1 0 m i η的單獨聚合物或無規共聚物。其中，丙烯系聚合 物（Β - b )的熔融流動指數（M F R - Β )和上述乙烯-α -烯烴共聚 物的熔融流動指數（M F R - A )之比（M F R - B / M F R - A )為3以 上，較佳為3〜5 0 0、更佳為5〜2 0 0、特佳為7〜1 0 0。（ M F R - Β / Μ F R - A )之比不足3時，所得到的薄膜剝離性差，5 0 0以 上時，成型性或薄膜外觀降低。 使丙烯系聚合物成為這樣的範圍時，得到密封強度和易 剝性平衡良好的薄膜。 這樣的丙烯系聚合物（B - b )，可通過下面的方法製造， 典型的是在以固體狀鈦催化劑和有機金屬化合物為主要成 16 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 份的催化劑、或使用金屬茂化合物作為催化劑的一成份的 金屬茂催化劑的存在下，使丙烯聚合或使丙烯和其他的α -烯烴進行共聚反應。 乙稀系聚合物（C - b ) 作為本發明的樹脂類組成物中的乙烯系聚合物（C - b)， 既可以是乙稀單獨聚合物，也可以是乙稀-α -稀烴共聚 物，其分子構造既可以是直鏈狀，也可以是長鏈或具有短 鏈的支鏈的分歧狀。 在乙烯-α -烯烴共聚物的情況下，作為共聚物使用的α -婦烴是碳原子數為3〜20、較佳為3〜10的α-婦烴，是與 乙烯的無規共聚物。作為α -烯烴的具體例，可列舉如下， 丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4 -曱基-1-戊烯、1-辛烯、 1 -癸烯、1 -十二碳烯及它們的組合，其中較佳為丙烯、1 -丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外，根據需要，也可以含有其 他的低聚物，例如，1，6 -己二烯、1，8 -辛二烯等二烯類、 環戊烯等環狀烯烴類。共聚物中的乙烯含量為8 5〜9 9 . 9莫 耳％、較佳為9 0〜9 9 . 5莫耳％。 乙稀系聚合物密度為0.900〜0.960g / cm3，較佳為 0.905 〜0.950g/cm3，更佳為 0.905 〜0.9 40g/cm3，是所謂 的低密度至中密度的聚乙烯。若在該密度範圍内，所得到 的薄膜則顯示出良好的低溫熱封性。 另外，上述乙婦系聚合物的炫融流動指數（M F R - C、A S T Μ D 1 2 3 8、1 9 0 °C、2 · 1 6 k g 負荷）為 0 . 0 1 〜5 0 g / 1 0 m i η，較佳為 0 . 0 5〜3 0 g / 1 0 m i n的範圍内。若熔融流動指數在該範圍 内，則密封強度和易剝性的平衡良好。 17 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 對於上述乙烯系聚合物的製造方法沒有特別限制，使用 自由基聚合催化劑、菲力浦斯催化劑、齊格勒-納塔催化劑 或金屬茂催化劑，通過乙烯的單獨聚合或乙烯和α -烯烴進 行共聚反應，可製造上述乙烯系聚合物。 另外，特佳的乙烯系聚合物最理想的是M F R ( 1 9 0 °C )和熔 融張力（1 9 0 °C的測定值；單位m N ;簡記為‘ Μ T ’ ）的關係 滿足下式的聚合物。 40x [MFR(190°C )]-0·67^ MT^ 2 5 0 x [ M F R ( 1 9 0 ) ] '0' 6 7 作為這樣的乙烯系聚合物的具體例，可列舉通過自由基 聚合得到的所謂的高壓法低密度聚乙烯。 而且，該乙烯聚合物也能使用例如高壓法低密度聚乙烯 和直鏈狀乙烯-α -烯烴共聚物的混合物這樣的混合數種乙 婦系聚合物的組成物。 密封膠用樹脂組成物 本發明的密封膠用樹脂組成物，由乙烯-α -烯烴共聚物 (A - b )和丙烯系聚合物（Β - b )及乙烯系聚合物（C - b )製成。其 混合比率是，（A - b )為1 0〜7 0重量％、較佳為2 0〜6 0重量％， (B - b )為1 0〜8 0重量％、較佳為2 0〜7 0重量％，（ C - b )為0〜5 0 重量°/◦、較佳為5〜4 0重量％的範圍。其中，（A - b )、（ B - b ) 及（C - b )的成份合計量為1 0 0重量％。若各成份的比率在上 述範圍内，則由該組成物得到的薄膜的易剝性良好，並得 到適宜於應用的易開封性容器。 本發明的樹脂組成物，單獨使用作為薄膜時，是用作具 有易剝性的密封層。如後上述，成為與特定的樹脂的層合 體時，能得到密封性及易剝性都良好的層合體。 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 18 1257406 在本發明中，在不損害本發明的樹脂組成物的性能的範 圍内，根據需要也可以含有防止氧化劑、耐熱穩定劑、耐 氣候穩定劑、滑劑、抗基團封閉劑、結晶核劑等添加劑。 另外，用例如亨舍爾混煉機、班伯里混煉機、轉鼓式混 煉機等混煉機混合上述各成份及根據需要的各種添加劑 後，使用單螺桿或雙螺桿擠製機使之成為粒狀，也能使用 於後述的薄膜成型。上述成份在混合狀態下，也能供給薄 膜成型機。 密封膠薄膜 通過由本發明的樹脂組成物進行薄膜成型，可製造具有 易剝性的包裝材料的密封膠薄膜。該薄膜的成型，既可以 是鑄件成型法也可以是吹製薄膜成型法，通常樹脂溫度在 1 8 0〜2 4 0 °C的條件下能製造均勻膜厚的良好的薄膜。薄膜的 厚度通常為1〜ΙΟΟμπι、較佳為3〜80μπι的範圍。 層合體 本發明的密封膠薄膜，也能單獨使用，但層合體的結構 也可以是如下結構，即，將該密封膠薄膜層（X)側層壓到至 少一種的其他的基材薄膜（γ)上的層合體的結構，一般作為 包裝薄膜或包裝薄片使用。 作為基材薄膜（Υ)沒有特別的限制，根據包裝材料的使用目的， 適當選擇使用例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴薄膜、苯乙烯類樹脂 薄膜、聚對苯二曱酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯薄膜、 尼龍6、尼龍6，6等這樣的聚醯胺薄膜或它們的延伸薄膜、聚烯 烴薄膜和聚醢胺薄膜或乙稀-乙稀醇共聚物薄膜這樣的具有氣體 絕緣性的樹脂薄膜的層壓薄膜、鋁等金屬箔、或蒸鍍有鋁、二氧 19 312/發明說明書(補件)/92-08/921〗3456 1257406 化矽的蒸鍍薄膜或紙等。該基材薄膜（γ)不只使用一種，也能二種 以上組合使用。 作為在上述基材薄膜（Y)上層壓密封膠薄膜的方法，可 採用將上述基材層樹脂和密封層樹脂共擠出並層壓（3層） 在基材薄膜（Y )上的共擠製層壓法、將密封層樹脂播出並層 壓（2層）在基材薄膜（Y )上的擠製層壓法、將上述基材層樹 脂和密封層樹脂共擠出並層壓（2層）的共擠出法、將基材 薄膜（Y )和密封膠薄膜進行乾式層壓的方法。其中，從生產 性方面考慮，較佳共擠出法或擠製層壓法。 作為層合體的實施方式，可列舉出密封膠薄膜層（X) / 其他的基材薄膜層（Y)的結構。在此，作為其他的基材薄膜 層（Y)，可列舉出選自上述的聚烯烴薄膜、聚苯乙烯薄膜、 聚酯薄膜、聚醯胺薄膜、聚烯烴薄膜和氣體絕緣性樹脂薄 膜的層合薄膜、紹箔、蒸鑛薄膜及紙中的層。 本發明的密封膠薄膜層（X )和其他的基材薄膜層（Y )不 能以充分的黏接強度接合時，可以變成為密封膠薄膜層（X) /黏接層/其他的基材薄膜層（Y)。作為黏接層，使用氨酯 類或異氰酸酯類黏接劑這樣的錨合層劑、或使用不飽和羧 酸接枝聚烯烴這樣的改質聚烯烴作為黏接性樹脂，這樣能 堅固地接合鄰接層。 對層合體的厚度沒有特別的限制，將層合體作為蓋材使 用時，通常為10〜200μπι，作為杯子或盤子用薄膜使用時通 常為 200 〜ΙΟΟΟμπι。 容器 使上述的層合體的密封膠薄膜層（X )彼此面對面組合或 20 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 使層合體的的密封膠薄膜層（χ)和其他的基材薄膜面對面 組合，然後，按照所期望的容器形狀從外表面側通過熱封 其周圍至少一部分，能製造容器。另外，通過全部熱封其 周圍，能製造密封的袋狀容器。若將該袋狀容器的成型加 工和内容物的填充步驟組合，即，袋狀容器的底部及側部 熱封後填充内容物，接著密封上部，能製造密封的包裝體。 因此，該層合體可利用於小點心等的固體物、粉體或液體 材料的自動包裝裝置。 另外，向通過真空成型或壓空成型而成型的杯子狀容 器、用注射成型或吹製成型得到的容器或由紙基材形成的 容器等中填充内容物，然後，將本發明的層合體作為蓋材 覆蓋在容器上面，通過熱封，得到包裝有内容物的容器。 另外，使本發明的層合體成為薄膜狀，在預先真空成型 或壓空成型等成型為杯狀容器中填充内容物，並用市售的 熱封蓋材密封於該容器上，由此得到包裝有内容物的容 器。該容器適合利用於速食麵、味噌、豆腐、果凍、布丁、 小點心、其他的微波爐用食品、密封殺菌包裝袋食品的包 裝。 由本密封膠用樹脂組成物形成的（X)層，也可以使用與 由上述的密封膠用樹脂組成物形成的（S)層相同的方法。 即 ， 1)一種至少由二層構成的層合體，其特徵在於：具有由， 由丙稀無規共聚物構成的（P)層；和 與該（P)層鄰接的由上述記載的密封膠用樹脂組成物構 成的（X)層；製成的層構造。 21 312/發明說明書(補件)/92-0S/92ll3456 1257406 2)如1)上述的層合體，其特徵在於：由上述丙烯無規共 聚物構成的（P)層的厚度為2〜30μπι。 3 ) —種容器，其特徵在於··由上述1 )記載的層合體、且 至少一側的表面層為丙稀無規共聚物構成的（Ρ)層的、具有 三層以上的層構造的層合體製成，是將該層合體的（Ρ)層彼 此重合、通過熱封其周圍的一部分所得到的袋狀容器。 4 )如上述3 )記載的容器，其特徵在於：由上述1 )記載 的層合體、且至少一側的表面層為丙烯無規共聚物構成的 (Ρ)層的、具有三層以上的層構造的層合體製成，是以（Ρ) 層朝向内側的方式將上述層合體對折並使（Ρ)層彼此重 合、通過熱封其周圍的一部分所得到的袋狀容器。 5)如上述3)記載的容器，其特徵在於：由上述1)記載 的層合體、且至少一側的表面層為丙烯無規共聚物構成的 (ρ)層的、具有三層以上的層構造的層合體兩種類製成，是 將上述兩種類的層合體的丙烯無規共聚物構成的（Ρ)層彼 此重合、通過熱封其周圍的一部分所得到的袋狀容器。 6 ) —種容器，其特徵在於：將蓋部件熱封在由上述1 ) 記載的層合體、且至少一側的表面層為丙烯無規共聚物構 成的（Ρ)層的、具有三層以上的層構造的層合體形成的杯狀 物的（Ρ)層表面上而成° (發明效果） 根據本發明，能提供兼備密封性及熱封性的層合體，而 且能提供能製造使用該層合體的易剝性容器用的樹脂組成 物、該層合體及由該層合體得到的容器（例如袋狀容器、杯 狀容器）。 22 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 [實施例] 以下，通過實施例說明本發明，本發明不受這些實施例 的任何限制。 [實施例1 - a ] 〔樹脂組成物的製造〕 使用亨舍爾混煉機將作為乙烯系聚合物成份的高壓法 聚乙烯[密度（ASTM D1505):0· 927g/cm3、MFR(190 °C ):3.0g/10min、MT = 47.5mN] 40 重量！ίί、作為 丁 烯系聚 合物成份的1-丁烯聚合物[密度（ASTM D1505) =0.915 g/ cm3、MFR( 1 9 0°C ) = 1 · 8g/ 1 Omin] 30 重量 ％、作為丙烯系聚 合物成份的丙烯無規共聚物[乙烯（共聚用單體）含量=4.0 莫耳 ％、MFR(230 °C )二 1.5g/10niiii、熔點=145°C ]30 重量 °/〇、 均勻混合。 接著，通過用螺桿直徑4 0 m m 0單螺桿擠製機將得到的混 合物造粒，得到樹脂組成物。 〔層合體的製造〕 用兼備螺桿直徑40mm的擠製機的模具寬度3 0 0 mm的三 種三層T -模鑄成型機，在成型溫度220 °C、冷卻輕溫度30 。(：下，製造由具有下述層結構的三種三層製成的層合體。 〈層合體的構成〉 第一層： 厚度：1 0 μ m 原料樹脂·丙稀無規共聚物 [乙烯（共聚用單體）含量= 4.0莫耳％、 MFR(230 C )二1· 5g/ lOmin、炫點=145°C ] 23 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 第二層： 厚度：2 0 μ m 原料樹脂：在〔樹脂組成物的製造〕中得到的樹脂 組成物顆粒。 第三層·· 厚度：4 5 0 μ m 原料樹脂：①均聚丙烯 9 0重量％ [MFR(230 〇C ) = 0. 5g / lOmin] ②高壓法聚乙烯 1 0重量％ [MFR(190〇C ):3. Og / lOmin、 密度（ASTM D 1 5 0 5 ) = 0.9 2 7 g/cm3] 上述這樣得到的層合體的第一層和一般市售的厚度為 37μιη的薄膜（尼龍/聚丙烯層壓製品）的聚丙烯層（厚度 2 5 μ m )面對面熱封，其初期封緘強度依據下述的方法來測 定，同時，其剝離性依據下述的方法來評價。其結果如表 1 - a戶斤示 ° (1 )初期封緘強度的測定方法 製作寬度1 5 mm的薄長方形試驗片2片，使它們重合， 在1 7 0 °C、壓力0 . 2 Μ P a、密封時間1秒的條件下進行熱封。 然後，1 8 0度方向，以3 0 0 m m /分的速度剝離層間，測 定這時的剝離強度的最大值，將該值作為初期封緘強度（N /15mm)。 (2 )剝離性的評價方法 觀察上述的熱封強度（初期封緘強度）測定後的薄膜樣 品，薄膜沒有被拉伸、斷裂的情況為合格，用〇表示。另 24 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 外，薄膜被拉伸、斷裂的情況為不合格，用χ表示。 [比較例1 - a ] 除了在實施例1 - a中、只使用和製造該樹脂組成物時使 用的丙烯系聚合物同樣的聚合物代替形成第二層的樹脂組 成物形成第二層以外，與實施例1 - a同樣地製造層合體， 依據上述的方法測定所得到的層合體的初期封緘強度，同 時，依據上述方法評價其剝離性。其結果如表1 - a所示。 [比較例2 - a ] 除了在實施例1 - a中、使用表1 - a所示的樹脂組成物代 替形成第二層的樹脂組成物形成第二層以外，與實施例 1 - a同樣地製造層合體，依據上述的方法測定所得到的層 合體的初期封緘強度，同時，依據上述方法評價其剝離性。 其結果如表1 - a所示。 表 1 - a 實 施例1 - a 比較例1 -a 比較例2-a 第 一 層 的 樹 脂 組 成 [重 量 %] 丙 稀 無 規 共 聚 物 100 100 100 第 二 層 的 樹 脂 組 成 [重 量 °/〇] 乙 稀 系 聚 合 物 40 0 11 丁 烯 系 聚 合 物 30 0 80 丙 烯 系 聚 合 物 30 100 9 第 三 層 的 樹 脂 組 成 [重 量 °/〇] 均 聚 丙 烯 90 90 90 高 壓 法 聚 乙 稀 10 10 10 初 期 封 緘 強 度 [N/ 1 5 mm] 10. 8 14.5 13.7 剝離 性 〇 X X (薄膜破 壞） (薄膜破壞） 從表 1 - -a 所 示 的結 果 明： 顯 可知，本 發明的 層合體與目前 相比，是一種初期封緘強度和剝離性的平衡方面優異的層 合體。另外，初期封緘強度為1 0 . 8 N / 1 5 in m，是用手能容 25 312/發明說明書(補件)/92-08/92113β6 1257406 易剝離的強度。用手剝離時，薄膜一破壞，密封容器不能 容易地開封。 [實施例1 - b ] (樹脂組成物的製造） 用亨舍爾混煉機將作為乙烯-α -烯烴共聚物成份的乙 烯-卜丁烯共聚物[密度為0.885 g/cm3、MFR(190°C)為 0 . 5 g / 1 0 m i η ] 3 0重量％、作為丙烯系聚合物成份的無規聚 丙烯[MFR(230 °C)為 7.0g/10min、DSC 的熔點為 138°C]50 重量％、作為乙烯系聚合物成份的高壓法聚乙烯[密度為 0.921g/cm3、MFR(190°C )為 0.3g/10min]20 重量 ％、均勻 混合。通過用螺桿直徑4 0 m m 0單螺桿擠製機將得到的混合 物造粒，得到樹脂組成物。 (層合體的製造） 用兼備螺桿直徑40mm的擠製機的模具寬度為3 0 0 mm的 三種三層T -模鑄成型機，在成型溫度2 3 0 °C 、冷卻輥溫度 70 °C下，製造具有下述層結構的三種三層的層合體。將所 得到的層合體的第一層和市售的厚度為37μπι的一般的薄 膜（尼龍/聚丙烯層壓製品）的聚丙烯層（厚度為25μιη)熱 封，評價其初期封緘強度、剝離性及剝離後的剝離痕。結 果如表1 - b所示。 層構成 第一層（密封層）（X): 厚度：2 0 μ m 原料樹脂：在[樹脂組成物的製造]中得到的樹脂組 成物顆粒。 26 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 1257406 第二層：（其他的基材薄膜）（γ -1 ) 厚度：2 0 μ m 原料樹脂：無規聚丙烯 [M F R ( 2 3 0 °C )為 1 · 5 g / 1 0 m i η、熔點為 145〇C ] 第三層：（其他的基材薄膜）（Y - 2 ) 厚度：4 5 0 μ m 原料樹脂：均聚丙烯 9 0重量％ [MFR(230 〇C)為 0.5g/10min] 高壓法聚乙烯 1 0重量％ [MFR(190°C)為 0.3g/10min、密度為 0 · 9 2 1 g / c m3 ] (1 )初期封緘強度 製作寬度為1 5 m m的薄長方形試驗片2片，使它們重合， 在1 7 0 °C、壓力0 . 2 Μ P a、密封時間1秒的條件下進行熱封。 然後，以1 8 0 °C方向、3 0 0 m m / m i η的速度剝離層間，測定 這時的剝離強度的最大值，將該值作為初期封緘強度（Ν / 15mm)0 (2 )剝離性：熱封強度測定後，觀察薄膜樣品，薄膜沒 有被拉伸、斷裂的情況為合格，用〇表示。與此相反，薄 膜被拉伸、斷裂的情況為不合格，用X表示。 (3 )剝離痕：熱封強度測定後，觀察薄膜樣品的剝離痕， 未發現拉絲的情況為合格，用〇表示，發現有拉絲的情況 為不合格，用X表示。 [實施例2 - b、比較例1 - b ] 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456 27 1257406 除了在（樹脂組成物的製造）中、將乙烯-α -烯烴共聚物 成份、丙烯系聚合物成份及乙烯系聚合物成份的含量變為 表1 - b記載的含量以外，與實施例1 - b同樣地製造層合體， 評價所得到的層合體。結果如表1 - b所示。 [比較例2 - b ] 除了在（樹脂組成物的製造）中、使用均聚丙烯（M F R ( 2 3 0 °C )為0 . 5 g / 1 0 m i η、熔點為1 6 0 °C )作為丙烯系聚合物成份 以外，與實施例1 - b同樣地製造層合體，評價所得到的層 合體。結果如表1 - b所示。 表 1 - b

實施例 1 -b' 實施例 2-b 比較例 1-b 比較例 2-b 第一層組成 乙烯-1 - 丁烯共聚物 (重量％) 30 50 5 30 無規聚丙稀 (重量％) 50 50 75 0 均聚丙烯 (重量％) 0 1 0 50 高壓法聚乙烯 (重量％) 20 0 20 20 _ MFR-B/ MFR-A 14 14 14 1 封緘強度（N / 1 5 m m ) 19.6 24.5 39. 2 5.7 剝離性 〇 〇 X 〇 剝離痕 〇 〇 X X 從表1 - b所示的結果明顯可知，本發明的層合體是一種 封緘強度高且剝離性優異、沒有剝離痕的層合體。 28 3】2/發明說明書(補件)/92-08/92113456

Claims (1)

1257406 薄膜、聚酯薄膜、聚醯胺薄膜、聚烯烴與氣體絕緣性樹脂 薄膜的層合薄膜、鋁箔、紙及蒸鍍薄膜中的至少一種基材 薄膜（γ)。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之層合體，其中，至少一種 的基材薄膜（Y )是聚丙烯製基材。 1 3 . —種容器，其特徵在於：在申請專利範圍第1 1項之 層合體上，將密封膠薄膜的層（X)彼此重合，熱封其一部分。 1 4. 一種容器，其特徵在於··在申請專利範圍第1 1項之 層合體上，將蓋部件熱封在密封膠薄膜的層（X)上。 15. —種至少由二層構成的層合體，其特徵在於：具有 由丙烯無規共聚物構成的（P)層；及與該（P)層鄰接的由申 請專利範圍第9項之密封膠用樹脂組成物構成的（X)層所 製成的層構造。 31 312/發明說明書(補件)/92-08/92113456