TWI251002B - Hyperbranched copolyamide, composition based on this hyperbranched copolyamide and process for obtaining it - Google Patents
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Description
1251002 五、發明說明(1) 产i ^的範圍是高度分枝之聚合物,也是已知的樹枝狀 二:庙1刀枝狀聚合物’其由已根據例如醯胺化型式之濃 ”應彼此反應之多官能單體之三元網絡組成的。 官ίΐ:係Λ於以特別是多官能單體(例如,三官能及二 :::么 反應獲得的高度分枝之共聚醯胺,每- 從早脰々、載至y二個不同的反應性聚合官能基。 址ί Ξ ΐf注於這些高度分枝之聚合物例如當成聚合物 go ° T丨、孔劑或添加劑之用途,這些組合物構成本發 明的另一個目的。 本毛月也關於製備這種咼度分枝之聚醯胺之方法及 其之組合物。 南度分析之聚合物通常具有尺寸範圍從幾毫米至幾十毫 求狀。這些分枝狀(一)議 η Μ度、非常低的壓縮係數及展現無收縮性。其既定 的球狀結構在熔融狀態下具有比相同的高分子量之線型聚 a 1 ^,的黏度。特定的f r a c t a 1聚合物已展現其在含有 線型局分子量之聚合物組合物及高黏度聚合物中具流 改良能力(熔融窥度)。 因 lit , -^Γ if-t π ττ 、 巨分子(Macromolecules),25,5561-5572 乙干」κ Η· KIM及0·1 WEBSTER,,說明以ΑΒ9型式之單 體〔你1 士〇 ,g ^ ^ —〉臭笨基硼酸及3, 5 -二鹵基苯型式/Pd-Ni催 化作用之格利雅試劑)合成高度分枝之聚苯撐。κ丨μ及 WEBSTER也提及以併入上述的高度分枝之聚苯撐獲得熔融 態黏度降低之聚笨乙稀。
1251002 五、發明說明(2) 此外,文獻π聚合性物質科學及工程PMSE ( Polymeric materials science and engineering PMSE),第77冊, 1997年9月8-11日之會議,美國化學學會(American Chemical Society)/KHADIR 及GAUTHIER” 揭示由樹枝狀結 構之高度分枝之巨分子組成的喬木狀聚合物。以部份氯曱 基化線型聚苯乙烯與聚苯乙稀基陰離子反應,以便於在以 各種反應及特別以氯曱基化作用接枝連續產生的喬木狀聚 合物上形成環,則會獲這些高度分枝之聚合物。作者已展 示這些喬木狀聚合物是線型聚合物之溶融態流變改良劑之 事貫’如聚本乙稀及聚曱基丙烯酸曱g旨。特別是這些高度 分枝之聚合物容許大量降低或增加熔融態黏度。 描述成溶融態流變改良劑的這些高度分枝之聚合物是聚 苯撐、聚苯乙烯,使其只適用於線型聚合物之先決條件是 攻些線型聚合物具有與那些上述之高度分枝之聚合物以化 學相容之聚合官能基。這樣的結果是後者的聚合物不與例 如聚醯胺以化學相容,並因此不可能以後者當成流變改良 劑0 而且’已知高度分枝之聚醯胺(HBpA)。 = PCT專利申請案第wo 92/08749號提及樹枝狀結構的這 ~水醯胺之例證,其說明以包含化學式a-r-b2之單體之一 得高度分枝之聚醯胺型式及高度分枝之聚醋 ii:;二:綱高度分枝之聚合物是在其周圍具有 二:的g此基之局分子量球狀共聚物。以選自包含苯 基、奈基、二苯基、二苯基醚、二苯基楓及二苯甲_之基
第7頁 1251002
五、發明說明(3) 的芳族物種承載聚合反應性官能A及B。以芳族三官能單體 A - R-B2與視需要之二官能單體A —R —b之共聚合作用會獲得 根據該pct申請案之共聚物。研究之聚合反應性官能Αβ是 OH、C00H 及NH2 〇 專利申請案第W0 97/26294號說明聚醯胺型式之高度分 枝之聚合物,其包含AQBX型式之多官能單體單元,χ大於 或等於2,Q代表在2,4,6位置上以胺取代之ι,3,5 -三嗪 基’這些胺基承載含有聚合官能基A及B (其可以是ΝΗ Γ C00H)之基。 2 PCT專利中請案第W0 93/0 9 1 62號、W0 95/〇6〇8〇號及w〇 9 5 / 0 6 0 8 1號揭示未與線型聚合物組合之接枝或未接枝、交 聯或未交聯fractal聚合物。研究中之分枝狀聚合物是例 如以AB2型式之三官能單體(例如,5-胺基間苯二酸 AIPA)、AB型式之二官能單體(例如,對胺基苯甲酸pAB)與 相對於AB2及AB較少之B3型式之聚官能單體(例如,丨,3, 5一 笨三羧酸)反應獲得的共聚醯胺。 因此’這些三元聚合物由在其外部具有親電性或親核性 之芳族重複單元組成的(聚合反應性官能基A,b : c 0 0 Η, ΝΗ?)。這些PCT專利申請案也說明以上述fractai聚合物在 接枝線型聚合物鏈之周圍上形成的環組成的星爆狀聚合 物。 法國專利申請案第2 766 1 97號也提出無規樹型之熱塑 性共聚醯胺。該共聚醯胺是由: >介於含有至少3個反應性官能A-R —b2 (NH2,C00H)之多
第8頁 1251002 五、發明說明(4) B此單體’例如,胺基間苯二酸,6-胺基十一烷二酸, >與七知供製造pA 6型之線型聚醯使用二官能單體 AB(/t如’ e -己内酸)之反應形成的。多官能單體叫與二 官能==AB之間的莫耳%之比例是:〇· 〇1 ^Αβ2/αβ 。 ^ ΐ &些條件下’不可能以無規樹型的聚醯胺加入線型聚 &妝=’兴有這些線型聚醯胺的熔融態流變性效應。為達 到^ f果’樹枝狀聚醯胺應該與分子標準之線型聚醯胺互 U Ϊ相當於是說HBPAs不應該是固體,但在為改良熔融 ^ 為目的併入之線型聚醯胺之熔點下具有熱塑性。 %、1 為了具有能夠改良這些線型或支化聚醯胺之熔融 g 2二二之有效的HBPA,必須觀察先前技藝提供不滿意的 七A 、方式,其包含提供在熔融的線型或支化聚醯胺中 二手』與線型或支化聚酿胺才目容及另一方面可互溶或在 刀、:準下最少可分散之高度分枝之聚醯胺。 構旦有二=f 之三元聚醯胺聚合物結構的幫助(該結 用中可利用的特性)也可有利於豐富樹枝狀 得二” i:目的是以提供由以下之間反應獲 點: 新穎"度分枝之共聚醢胺克服先前技藝之缺 A至少一種以下化學式(1)之單體: ⑴ A-R-Bf 其中A是第一種型式之聚 應之第二種型式之平人此,8是能夠與A反 種i式之t合-反應性官能基,r是以烴為主之物
第9頁 1251002 五、發明說明(5) -2,以 2 $ f 種及f是每分子之反應性官能基B之總數基 $ 1 0較佳; 1 B及R提供之定義 A與至少一種以下化學式(丨丨)之單體 (Π) A’ -R,—B,或對應之内醯胺 其中A’ 、B,及R,具有與以上分別為a、 相同’在化學式(ί)中,其特徵是 ,將I / I I莫耳比例定義如下:
0· 05CI/I I 並以 0 · 1 2 5 $ I / I I $ 2較佳 J t =少其中一個單體⑴或(11)之至少其中一個物種r 或R疋脎肪族、環脂肪族或芳基脂肪族。 這些新穎樹枝狀聚合物,牲%丨η _ ' I一 — 水σ籾特別疋鬲度分枝之聚醯胺ΗΒΡΑ 原=了吕能單體A,-R,-B’丨現、經正破選擇之比例引起的 之=^單體T及(11)中出現承載A,B或A,,『官能基 主之骨架是使得其能夠根據本發明之高度 刀枝之承合物有可能獲得極佳的特性之 此外,這些聚合物也提供在兮人 人 拮了丨如D士 4 A # A 货长來合物組合物中當成官能性 真孔日寸非吊滿思的性能。特另,丨B τ n ,日甘_ 符別疋關於HBPAs,例如,發 現其可元全相容或分散在後创取 π —人々σ 牡深裂t酿胺中的熔融態,使得其 可元全發展出切變稀化或切變 4日缺> 声八妯々取人仏士 人7欠稠化特性。根據本發明之高 度刀枝之聚合物及特別是HRpA。上+ 之繫入疋OPAs也有可能使其改良其併入 ^ ,(J ^ ^ . 妝」妁機械張力特性(彈力模量,在 峤裂及斷裂應力時之伸長度)。
第10頁 1251002 五、發明說明(6) " — 而且’這些新穎樹枝狀聚合物具有結晶阻滯效應,並因 此將其當成官能性填孔劑加入聚合物結晶度。這種提供或 獲得透明填孔之共聚物的可能性。 根據本發明的高度分枝之聚合物也具有增加其加入之線 型或支化聚合物之玻璃轉換溫度之效應。 这些树枝狀聚醯胺聚合物的另一個優點係關於其簡單及 成本有效性之製造方法。 根據本發明較佳的具體實施例,高度分枝之共聚醯胺之 特徵是: △分別在單體(I)及(11)中以烴為主之物種R&R,可以包 V 1至少一個線型或支化脂肪族基; V i i及/或至少一個環脂肪族基; 基, V 1 1 1及/或至少一個含有一或數個芳族環之芳族 這些基(i)、(ii)及(iii)有可能 原子: 視為要被取代或包含 雜 胺型 △ A或A’是胺或胺鹽型式或酸、酯、酸南化物或醯 式之反應性官能基; △ B或B’是酸、酯、酸函化物或醯胺型式或胺或胺鹽 式之反應性官能基。 因此,特別選擇之聚合反應性官能基A、B、A,及B, 些屬於含有羧酸及胺官能基之基。 就本發明的目的而言,以”羧酸官能”詞表示任何酸
1251002 五、發明說明(7) C00H、酯或酐官能基。 在A或A,對應於胺或胺鹽時,則B或13’代表酸、酯、酸鹵 化物或醯胺,並且反之亦然。 應該注意在莫耳比例(I〕( 1 1〕= 0 · 5莫耳及大於時,根據 本發明的高度分枝之聚合物開始展現切變稀化特性。 受到理論的限制,這可由在低於(1 )/(11 ) = 0 · 5時之。、不想 有相對少的支化,反之,在大於(Ο / ( Π ) = 0 · 5時之了機具 結構變成更顯著的球狀結構之事實解釋。 每枝狀 根據本發明一個有利的變形’高度分枝之聚八 „ 0 物 $ , 多不同的單體(I)及許多不同的单體(II)之混含物& 由許 的,其先決條件是至少其中一個這些單體是脂妨成 肪族或芳基脂肪族。 、、1袠脂 除多官能性單體(I )及二官能單體(I I )之外,& 像具有也包含”核心”型式之單官能或多官能性單^ 及/或’’鏈限制”型式之單官能單體(IV)當成構成; 據本發明的高度分枝之聚合物。 趱(I 元件 II) 包括在根據本發明的共聚醯胺及/或高度分 栈 M核心’’型式之單體可以是那些以下化學式(I I ί ) β _中 的 (III) )n 其中: ◦R1是經取代或未經取代以烴為主之基,如功 、 又 或支化烷基、芳族、烷芳基、芳烷基或可以包含、線型 /或雜原子之環脂肪族; 3不飽和及 °ΒΠ是與b或B’相同性質之反應性官能基;
1251002 五、發明說明(8) η—1 ’ 以1$η$1〇〇 較佳。 可視需要包括在根據本發明的高度分枝之共 鍵限制"型單體可以是那些化學式 (IV) R2 - A” 其中: R疋經取代或未經取代以烴為主之基,如矽酮、線型 3化烷基、芳族、烷芳基、芳烷基或可以包含不飽和及 /或一或數個雜原子之環脂肪族; 。?A"是與A或A’相同性質之反應性官能基。 _ ^ τ、^ &日月個有利的具體實施 <列,至少部份二官能單 體(II)是預聚物形式。 早 制Γ型可: 之是類辦似τ於與"核心"型式之單體⑴I)或甚至”鏈限 制型式之早體(IV)有關之實例。 R1及F基可以有利於包含提供聚合物特殊性質之官能 基::些官能度不會在咖聚合期間與官能基Α、 Β反應。 Λ 根據本發明一個較伟沾 + 三官能性:arb2,Α! ‘官',其體 '施例,f=2使得單體⑴是 美。 2 妝g此基,羧酸官能基及R=芳族 可將來自單體|舰了了 之聚合物連釺志反士,、肢 根據本發明獲得的高度分枝 載之末端基B形成的隹赴 ^ 土及周圍承 發明樹枝狀聚物;it刀二之/合物可以包含位於根據本 周固之鏈限制M型單官能單體(IV)。
第13頁 1251002 五、發明說明(9) -- >而f ’二J能單體(1 1 )是三元結構中的間隔元件。其容 淬=1支化在f並特別是根據本發明的高度分枝之聚合 物有利的特性來源。 單體(III)及(IV)容許控制分子量。 有利地是,單體(I)是選自例如含有: - 5 -胺基間苯二酸, - 6 -胺基十一烧二酸, - 3 -胺基庚二酸, -門冬氨酸,
- 3, 5 -二胺基苯甲酸, -3, 4 -二胺基苯甲酸, -賴氨酸, -及其混合物等之基。 有利地是及例如化學式(ί丨)之二官能單體是; ε-己内醯及/或對應的胺基酸:胺基己酸, -及/或對-或間-胺基苯甲酸, 一及/或11-胺基十一酸,
一及/或月桂基内醯胺及/或對應之胺基酸:12 -胺基 十二酸。 更普通地是化學式(II)之 二 官能單體可以是用於製造線 型熱塑性聚醯胺之單體。因此,該提及物可以含有以烴為 主之鏈(包括從4至1 2個碳原子)之ω -胺基烷酸化合物或衍 生自這些胺基酸(如e -己内醯)組成的。 本發明較佳的二官能單體I)是ε -己内醯。
第14頁 1251002 五、發明說明(10) 例如,單體(π I)可以本身是: 二〉含有從6至36個碳原子之飽和的脂肪族二 例的己二酸、壬二酸、癸二酸或十二酸,一歿酉夂如牛 = >二一級二胺,以含有從6至36個碳 , 飽和之脂肪族二一級二胺,如舉例的六甲 A型或 己撐二胺、四甲樓二鞍或正二甲苯二胺甲撑二胺、三甲基 = >聚合物化合物,如以;61^&11111^@為 氧伸烷基, 巧商&銷售之胺基聚 -〉或單矽酮鏈,例如,單—或二胺基聚二 = >芳族或脂肪族單胺, 一 T基矽氧烷, = >芳族或脂肪族單酸,或 = >芳族或脂肪族三胺或三酸。 較佳的',核心”單體(111)是六甲撐二胺 Je:ffamine®T403 或1,3,5-笨三羧酸。 已—酸、 根據本發明另—個特徵,將單體(IV)對_ ~ A 之莫耳比例定義如下: —g能單體(I) $10 (IV)— (I)= 以 較佳 (IV) (I) 一
第15頁 1251002 五、發明說明(11) 並以 更佳 關於"核心"官能單體(ίίί)對多官能單體(〇之莫耳比 例,可將其定義如下: m (I) 以 m(I) ^1/2 較佳 並以 0 ^ SI/3 更佳 有利地的高度分枝之共聚醯胺可是具有每 一個以一或狀結構組成的酿 胺的另一個有利的特徵是可將其. ◊在喬木狀結構的焦點上姐::月“匕的事貫. 官能度等之單體(III) ◊及/或在喬木狀結 能度等之單體UII),、、二由承載在研究下的官能度或 下的官 構的周圍上經由承載在研究 第16頁 1251002 五、發明說明(12) ^- 能度或官能度等之單體(ίν)。 因此’本發明其中一個目的包含官能化高度分枝取 醯胺。 〜來 、關於形成本發明完整部份之合成目的,其將指出以具有 ^下特徵之方法可獲得根據本發明的高度分枝之共聚驢 胺^ '、特彳政為該方法包含基本上在會一起反應之單體(1 ) t 與視需要之單體(III)及/或單體(IV)之間進 仃聚濃縮作用;其係發生在適當的的溫度及壓力條件下。 _該聚合作用在熔融相中、在溶劑相中或在固體相中進 行 以在溶融或溶劑相中較佳,單體(I I)有利於具 溶劑的作用。 有田成 合成本發明的高度分枝之聚合物之方法可以使用至一 種聚合催化劑。 +在例如根據與那些用於製造對應於單體(II)之線型聚酉藍 &相同的條件及步驟下進行聚濃縮聚合作用。 根據本發明的高度分枝之共聚醯胺許多有利的特性會開 啟其許多可能的應用。 其中一種應用是當成線型或支化聚合物(例如,聚醯胺) 之炫融態流變改良劑。 &因此,根據本發明的高度分枝之共聚醯胺可以對熱塑性 聚合物組合物具有切變稠化或切變稀化效應。這是根據本 發明的第一種用途,本發明的目的是將以上定義及以上陳 、、之方去獲得的高度分枝之共聚酿胺當成線型或支化聚合 物(例如,聚醯胺)之熔融態流變改良劑。
第17頁 1251002 五、發明說明(13) 根據本發明一個有利的具體實施例,高度分枝之(共)聚 醯胺是熔融態流變改良劑,其尤其更適合於線型或支化聚 醯胺。 根據本發明的高度分枝之共聚醯胺因此會使其有可能將 熱塑性聚合物之熔融流動指數適應於由製造薄膜擠壓所使 用的各種成%技術··注射模製、注射流動模製 '擠壓流動 模製、旋轉等強制之限制。 不使其文到限制,可提及之根據本發明的切變改良之高 度分枝之聚合物之銷路是例如以擠壓及模製物件之維、 細紗線及薄膜製造工業。 根據本發明的高度分枝之共聚醯胺的另一個重用 ^連結其能力改良聚合物之熱機械特性,特別是熱塑^聚 δ物,如舉例的聚醯胺或聚酯。 ±事貫上發現在將根據本發明的HBPAs併入熱塑性聚合物 ;以==塑,物結晶動帶之效應。這種二 、可此獲传非晶形產物。以熱處理可使該產物 獲仏性=映該結晶阻礙,《此增加 根據本發明的古# 是在將其併枝之共聚醯胺觀察到的另一個效應 其結果β姑=、性鬈合物時會使玻璃轉換溫度增加。 支化共聚第疋義及/或也以上陳述之方法獲得的 胺及/^二個用途是改良聚合物物質(以包含聚醯 二父佳)熱機械特性之試劑。 根據本發明的HBPAs的這些特性使熱塑性聚合物
第18頁 1251002 五、發明說明(14) 適合於各種成形技術:注射模製、注射流動模製、擠壓吹 製模製、薄膜成形、擠壓、旋轉。 特別地是該開拓作用可方便於製造由熱塑性聚合物(例 如’聚醯胺及/或聚酯)製成的纖維、細紗線或薄膜。 在根據本發明的高度分枝之共聚醯胺第三及第四個用途 範圍内,其面臨在具有除了 A、B、a,,之外 之 ”核心"及/或周圍上官能化之形式。已在以上說明過^些 官能化HBPAs。 + 可由根據本發明的HBPAs支撐之官能度是例如氟基、脂 肪鏈、矽酮基、具有抗訂之基、抗氧化劑、界面活性劑、 軟化、抗污染、安定、疏水性及/或親水性等特性、或呈 有活性要素(例如,農業化學天然物或染料及/或顏料 包覆特性及/或誘導特性之基。 、實際上及例如,以jeffamine®型式之胺基聚氧伸烷基起 源之來氧伸烧基可提供親水性官能化作用。這些官能基有 利於以單體(I I I )或(I V)承載。 土 其結果是本發明也關於將根據以上定義及/或以上陳述 之方法獲得的高度分枝及官能化之共聚醯胺當成添加劑使 用,特別是當成改良含有例如聚醯胺及/或聚酯之聚合物 物質之親水性/疏水性之添加劑。 根據本發明的高度分枝之共聚醯胺的第四個用途正好類 似於第三個用途,其會遏阻使這些高度分枝之聚合物在具 有除了 A、Β、Α’或Β,之外的官能基之”核心”及/或周圍上 出現官能化之可能性。尤其是已發現根據本發明判斷正確
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、广s能化高度分枝之聚合物具有安定有機及無機產 ::之能力’尤其是水分散液。這些可以特別是顏 : =如Tl〇2。為了能夠滿足該功能’ &重要地是 ^的高度分枝之共聚酿胺官能化,使得其可溶解或可^文 在分散液之液體介質中’特別是與水分散液有關之水^月。 在以這些顏料之水分散液形式的油漆領域内特別確风根 據本發明的HBPAs安定Ti〇2型式之顏料的用途。 〜
其結果是本發明也關於根據以上定義之官能化高度分枝 之共聚酸胺當成無機及/或有機產物之分散液(以水分散 液較佳)安定劑之用途。
根據另一個這些目的,本發明也專注於與上述的HBpAS 的第一用途有關的組合物。這是由以下為特徵之熱塑性聚 合物組合物,其包括: -聚合介質; -及至少一種包含至少一種根據以上定義及/或以上陳 述之方法獲得的高度分枝之共聚醯胺之添加劑。 因此,與組合物總重量有關的添加劑之濃度是介於 0 · 0 0 1至7 0 %之間,以介於〇 · ο 〇 1至5 0 %之間較佳,並以介於 0. 001至30%之間更佳。 根據一個有利的具體實施例,在上述的熱塑性聚合物組 合物中的添加劑包含根據以上定義之官能化HBPA。 最後,在本發明也包括與根據本發明的HBPAs的第四個 用途有關的分散液或溶液(以水性較佳),其特徵包含: -液體分散液或溶解介質,其以水性較佳;
第20頁 1251002 五、發明說明(16) 一至少一種分散的有機及/或無機產物; -及至少一種含有至少一種根據以上定義之官能化高度 分枝之5^酿胺之安定劑。 熟知加入根據本發明的抑?43之上述的聚合物組合物也 可以包含其它成份,其係選自含有強化填孔劑、包裝填孔 劑、抗氧化劑、安定劑、氧化劑(熱/光線安定劑)、顏 料、染料、火燄阻滯劑、模塑或脫模添加劑及界面活性劑
.根據本發明的另一個特徵,以在例如單螺旋或雙螺旋 壓态中將線型或支化聚合物(熱塑性)一例士口,聚醯胺一介 及視而要以其它熟知的添加劑完成之根 混合,以獲得上述的組人抓4、日人2太知π 寺 根據-個常見的具體實:例。::5 J承以熔融態進行。 著將其砍斷及粒化以=合物擠壓成棒狀,接 組合物進料至適當的模塑 =:熔融及將熔融 以製備模塑物件。 主射杈塑或擠壓模塑設計中, 在細紗線的製造實例中, 带 的組合物直接進料至旋轉工廢中7要將在播壓器出口獲得
因此,以含有線型聚醯胺當丄新 度分枝之聚醯胺組成的添加;丨、貝及由根據本發明的高 量)製備組合物較佳。 片、為0 ·01至7 0 %之乾燥重 本發明的表終Q π巴舍以其 ,「q V Μ 模谕 ^ ..... 吹製模塑、擠壓、擠壓/ 、庄射模塑、注射/ “塑或旋轉較佳)獲得的物
之聚合物組合物之成形作用(以種以上定義之添ΜΗβρΑ 製模塑、擠壓、擠壓/ 棋塑、注射模塑、注射 1251002 五、發明說明(17) 件在尤其更佳的方式中,這些物件包含細紗線、_ 薄膜或吹製或模塑物件。 厲难、 根據本發明的高度分枝之聚合物也有利於當成黏著 劑、活性要素(農業化學)之固定或包覆試劑' 混合多 合物之相容安定劑、交聯之支撐劑、清潔劑、軟化、抗P 染(疏水性/親水性)、抗腐蝕或潤滑劑官能度使用。几6 依照以下純粹提供以例證為目的之實施例將更清楚地> 現本發明的其它細節及優點。 /予 實施例 實施例1 :以1,3,5-苯三羧酸(R1=B"3S式之核心分子 (ΠΙ),B = C00H)、5-胺基間苯二酸(A —R-B2型式之支化分 子(I),A = NH2)及ε ~己内醯(A,— R,—B,型式之間隔物Q 〇) 之熔融相共聚濃縮作用合成含有羧酸端基之高度分枝之丘 聚酸胺 ’、 β、反應是在常用於熔融相合成聚酯或聚醯胺中使用的大氣 壓力及在7· 5公升加壓釜中溫和沖洗的氮氣下進行。 將單體全部裝在試驗的起始處。將181丨· 5公克之5—胺基 間苯一酸(10莫耳)、84公克之丨,3,5—苯三羧酸(〇·4莫 耳):1131.胃6公克之ε —己内醯(1〇莫耳)及丨· 35公克之5〇% (重量/重量)次鱗酸水溶液依序加入反應器中。 將反應塊放置在攪拌下(速度=5〇轉/分鐘)及1〇()分鐘逐 漸自2 0 C加熱至2 0 0 °c,接著以6 〇分鐘自2 〇 〇。〇加熱至2 5 〇 f。在1 6 0 C下開始蒸餾及持續至2 4 5它。在2 5 0 °C下,將 系統逐漸放置在真空下,直到在3〇分鐘之後達到5毫巴的
1251002 五、發明說明(18) ' ~ ' 絕對壓力為止。接著將反應器放在超壓的氮氣下,並且聚 合物未經基本閥裝載。 利用Karl Fischer電量計滴定包含在收集到的221· 〇6公 克蒸顧物中的水。在蒸餾物中的水含量是8丨·丨%,其反映 99. 3%之整體進行程度。 所獲彳于的南度分枝之共聚醯胺在室溫下可溶於使末端酸 官能基中和所需要的水氫氧化鈉量。 貝施例2 ·以5 胺基間苯二酸(A - R - B2型式之支化分子 (I) ,A = NH2 &B = C00H) ε -己内醯(A,-R,-B,型式之間隔物 (II) 及JEFFAMINE®M 1 0 0 0 (聚氧乙烯—共_氧丙烯胺, R2-A”型式之鏈限制分子(IV))之熔融相共聚濃縮作用合成 含有羧酸及聚鏈烯氧化物混合端基之高度分枝之共聚醯胺 所使用的組合及步驟與實施例1說明的組合及步驟。 將2470.6 公克之jeffamine®M 1〇〇〇 (2」莫耳)、543·45 公克之5 -胺基間苯二酸(3莫耳)、339·5公克莫耳)之£一 己内醯及0.53公克之50%(重量/重量)次磷酸水溶液依序 裝入加壓釜中。 與實施例1比較,將攪拌速度提升至丨〇〇轉/分鐘及聚濃 縮作用的最終溫度是26 0 °C。在冷卻至120 °C之後,將聚合 物經由基本閥排出。 Λ ° 所獲得的聚合物可溶於水中。 一實例3 : A-R-B2/A,~R,-B,[(1)/(11)]比例及端基本性對 高分枝之共聚醯胺特性之效應 根據與貫施例1相同的方式合成各種高度分枝之共聚酿
1251002 五、發明說明(19) 胺。在所有的實例中,單體A’ -R’ -B’是ε -己内醯。 以差示量熱器分析測量玻璃轉換溫度。 在選擇的溶劑中以1 0% (重量/重量)進行溶解度評估。 將結果整理在以下的表I中。
表I COOH端基 A-R~B2=5-胺基間苯二酸 (1.31) nh2端基 A-R-B2=3,5-二胺基苯甲 酸(L32) A-R-B/A’-R’-B’ (莫耳/莫耳) (1.31) 或(1.32)/(11) Tg 溶劑 Tg 溶劑 1/1 183.7°C DMAc, NMP,NaOH IN 154.9〇C DMAc, NMP,HC1 IN 1/2 116°C DMAc, NMP,NaOH IN 未測定 未測定 1/3 96.5〇C DMAc,NMP 未測定 未測定 1/4 81.2〇C DMAc+ 5% LiCl (重量/重量) 82.4〇C DMAc+ 5% LiCl (重量/重量) 縮寫:DMAc二Ν,Ν-二甲基乙醯胺;ΝΜΡ二Ν-甲基吡咯環酮
第24頁 1251002 五、發明說明(20) ' 實施例4 :以加入高度分枝之共聚醯胺 (A - R - B2 二 A -R -B =(1)/(11)二 1/1)之聚(£ —己内醯)(pa 6)為主之組合物及玻璃纖維之製備作用 將實施例1之高度分枝之共聚醯胺(稱為HBPA®)經研磨及 以預期的比例與聚(ε -己内醯)(P A 6 )顆粒預混合。將該 預混合物在雙螺旋擠壓器中溶融,並加入5 〇重量%之玻璃 纖維。所使用的預混合物包括不同量的ΗΒΡA。 各種製成之組合物之性質列於以下表I I中。
表I I 介質 MFI(1)275°C 325 克 (公克/10毫升) _ _ -----j 螺轉試驗 (2公分) PA6 1.3 26.5 PA 6/HBPA® 95/5 (重量/重量) 2.2 41 PA 6/HBPA® 90/10 (重量/重量) 5.7 39 PA 6/HBPA® 80/20 ------—-——--- (重量/重量) 13.6 62.3 (1)根據ASTM標準D1 238在3 2 5公克裝載下測得 导曰數(MFI)。 峨 勤
1251002 五、發明說明(21) (2)這種試驗包含將組合物以27〇 t的溫度注入在18〇噸 Bat tenf eld壓縮下的1毫米厚及4〇毫米寬之螺旋形模型 中’模型溫度是80。〇及注入壓力是80公斤/平方公分。注 入時間是1 · 5秒。將結果以組合物正確填充的模型高度表 示。 這些結果清楚地展現加入高度分枝之共聚醯胺HBPA㊣之 組合物的熔融流動指數會增加。 實施例5 :以加入高度分枝之共聚醯胺之P A 6為主之組 合物之製備作用,以改變高度分枝之共聚醯胺之 A - R - B2 / A ’ - R ’ - B ’ = (I ) / ( Π )比例 混合條件與實施例4的那些條件一樣。組合物不含玻璃 纖維。 在本實施例研究下的高度分枝之共聚醯胺具有不同的 A-R-B2/A -R’ -B’ = ( I )/( Π )比例。根據類似於實施例1的 方式以5 -胺基間苯二酸、i,3,5 -苯三羧酸及ε-己内醯等 獲得兩者。 利用Gottfert 20 0 2毛細管黏度計測量混合物的熔融黏 度·以不同速度的柱塞.移動將溶融產物在2 6 〇下推過長 度L = 30毫米及直徑R = 1毫米之毛細管。將對應流動速度註 明成Q °測量在毛細管入口之壓力p。供計算表觀黏度之關 係是: 在壁上的表觀應力 在壁上之表觀切變速 在壁上之表觀黏度
τ a = RP/2L ra = 4Q/ 7Γ3 X J Τ
第26頁 1251002 五、發明說明(22) 在評估之前,先將樣品在0 · 1毫巴的真空下以11 〇 °c乾燥1 6 小時。在測量之前的聚合物之熔融時間是5分鐘。在氬氣 下進行測量。 將以5 0秒之切變速度之毛細管電流測量結果整理在以下 的表I I I中。
表I I I 組合物 在50/秒下之表觀黏度 (以巴斯卡·秒計) PA6 290 PA 6/HBPA (A-R-B2/Af-R?-Bf = (1)/(11)=1/1) 90/10(重量/重量) 97 PA 6/HBPA (A-R,-B2/A-Rf-B =1/4) 90/10 (重量/重量) 409 這些結果清楚地展現高度分枝之共聚醯胺可以在根據 A - R - B2 / A ’ - R ’ - B ’ = (I) / (I I )比例之組合物上具有切變稀化 效應,或反之切變稠化效應。 實施例6 :以含有高度分枝之共聚醯胺之p A 6為主之組 合物之熱行為之研究 將具有長方形棒之實施例5之組合物注入。在評估之 前,先將這些試驗片在0 · 1毫巴的真空下以1 1 0 °C乾燥1 6小
第27頁 1251002 五、發明說明(23) 時。在以長方形扭轉之電流計RMS 8 0 0機器上進行經溫度 範圍[-1 00 °C ; +2 0 0 °C ]進行物質之熱機械行為之研究。 將結果整理在以下的表I V中。
表IV 組合物 玻璃轉換溫度 CC) PA6 69.1 PA 6/HBPA (A-R-B2/A丨-R,-B丨= (1)/(11)=1/1) 90/10(重量/重量) 87.1 PA 6/HBPA (A-R-B2/Af-Rf-Bf = (1)/(11) = 1/4) 90/10(重量/重量) 73.4
這些結果清楚地展現加入高度分枝之共聚醯胺會明顯增 加PA 6介質之玻璃轉換溫度。
實施例7 :引入高度分枝之共聚醯胺對P A 6結晶的影響 利用Perkin Elmer DSC Pyris 1機器之差示量熱法分析 研究那些類似於實施例5之混合物(但是,其包括5重量%之 高度分枝之共聚醯胺。該方法的方式如下: -步驟1 :在1 0 °C /分鐘下自3 0 °C加熱至3 1 0 °C, -步驟2 :在310 °C下經5分鐘之穩定狀態, -步驟3 :自量熱計烘箱取出樣品,並將其立即***液態 氮中,
第28頁 1251002 五、發明說明(25) - 度相對於控制樣品因此明顯降低。 這些結果展現高度分枝之共聚醯胺具有當成PA 6介質之 結f阻滞劑的作用。高度分枝之添加劑因此使得其有可能 獲得僅稍微結晶之ρ Α β,可以加熱再產生結晶度。以模塑 物件或自含有高度分枝之共聚醯胺之組合物擠壓的細紗線 較大的透明度反映出降低的結晶度。 實施例8 :製備及評估來自含有聚醯胺(ρΑ 6)介質及根 據本發明當成添加劑之ΗΒΡΑ之聚合物組合物之細紗線 8 · A ·使用的級合物 ⑴座A性試驗8 J乃只2 試驗 介質 黏度指數VI HBPA 8.1 PA6 130 具有(1)/(11)=1/1之實施例3 8.2 PA6 150 具有(1)/(11)=1/1之實施例3 PA 6介質是由Nyltech公司以Sniamid 130CP®為名稱銷 售之聚合物。 (ii)以組合物之試驗8· 3至8· 6,談組合物包含95或98重 量%之?八6介質(其VI = 150,並由Nyltech公司以Sniamid 1 50CP®為名稱銷售)及5或20重量%之實施例3之HBPAs (具 有⑴/(11) = 1/1) 〇
第30頁 1251002 五、發明說明(26) 試驗 [ΗΒΡΑ] 端基 (1)/(11)^^ 8.3 2 COOH 1/1 ^ 8.4 2 nh2 1/1 〜 8.5 5 COOH 1/1 〜 8.6 ill m ,ί-k bn A 5 、«制 jL· J.I nh2 Ϊ/Ι 以低速溶融紡絲及以空氣冷卻會獲得未抽絲之細紗線。 在熔融區内,紡絲溫度是介於23 5 °C至245°C之間。 在比較性組合物8.1和8· 2與那些含有HBPA (8· 3至8 β) 之組合物之間顯示沒有任何明顯的紡絲行為差異。 在紡絲之後獲得直徑250微米之未抽絲之單纖絲捲絲 轴0 8· C利用在8· Β中獲得的未抽絲之細紗線8. j至8 6 出之細紗線 衣k ?田 "接中著之間特殊的抽絲塊上通風管抽絲在 控制抽絲。第二個滾筒在之^^5。;。第一個滚筒之溫度 行抽絲在寬廣的溫度範圍内(介於77tM55t之間)進 以下的表V I提供與各種抽 指示對每—種未抽絲之細紗線型 線有Μ的操作條件 •第二個滾筒速度 筒速度) 第一個滾 (°C )設定及抽絲速度(比例· Μ χ有效使用的抽絲溫度 1251002 五、發明說明(27) V表 未抽絲之細紗線 試驗8.1 試驗8.1 試驗8.1 試驗8.1 試驗8.1 言式驗8.1_ 言式驗8.2 試驗8.2 試驗8.2 琢驗8_3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 —~铁驗8.5 試驗8.5 試驗8.5 試驗8.5 試驗8.5 試驗8.5 試驗8.6 試驗8.6 試驗8.6 試驗8.6 試驗8.6 試驗8.6
I 數考參 77”§” 6 13 3 4 1Χ 1Α 77” U4: lx lx 6 3 5 " 77” 6 45 7 43 7 43 第32頁 3 6 9 8 3 1 .27.4.0.9.4 44.4.53.4. 3 6 5 9 5 7 4 44. 6 8 6 5 4 0 0 0 3 9 8 17 0 4· 4· 4· 45.3.4. 6116881729 5970372379 44.45.4.45.4 4 4 8 2 2 9 7 4 0 4 7 7 15 4.4.4.3.4.4. 9 5 2 5 2 4 .3.7.9.2.6.9 4.44.4 4 4 12 3 4 5 6 lx 1X 1-± 11 11 1IA8.8.8.8.8.8. 12 3 .2.2.2 8.8.8. 12 3 4 5 6 7 3· 3· 3· 3· 3· 3· 3. 8.8.8.8.8.8.8. 0123456789 .4.44.4.4.4.44.4.4 8.8.8.8.8.8.8.8.8.8. 12 3 4 5 6 5· 5 5 5 5 5 8.8.8.8.8.8. 12 3 4 5 6.6.6.6.6.6.68.8.8.8.8.8. 1251002 五、發明說明(28) 在抽絲之後將獲得直徑1 0 0至1 2 0微米之單纖絲,其與使 用的抽絲速度值有關。 發現在試驗8 · 1和8 · 2 (P A 6 )之比較性實施例與根據本 啦明含有2至5 %高度分枝之聚醯胺分餾的那些組合物之間 沒有任何特別的抽絲能力的差異。 R 疋維持可比較的最大可達到的抽絲速度(介於5· 2與 之間,與溫度有關)。 同樣可將可比較之抽絲速度應 3· 7至5· 2,盥产此,丨士 n 。巾主&些不冋的組合物: 8. D這此抽轉牯*預期的拉伸度有關。 二袖絲之細紗線特徵 接者將這此Μ 機器上之機二杜糸之細紗線以在Erichsen廠牌常見的误七 蠛械特性特徵化。 T巾兄的張力 一 介於韻 -壓缩为1之間的試驗樣品長度=5〇毫米, 二氧顎夾, 一 顎夾之;+ -在23t 走速度=5〇毫米/分鐘, 4 8 ^ ^ 一以斷裂* ,Μ、 線, 力 應 " 除以初表面積(平方毫米)测得斷裂 測量在5 ?/ e 平均赏/拉長度之割線模量, 至1 2個試驗樣品之數據
第33頁 1251002 五、發明說明(29)
陳列結果的裊VI I 才由絲之細紗、線 """σ r(Mpa) £ r(% j E(Gpa) 12 3 4 5 6 11 1χ 1i 11 1χ 11 od od od 068.06 5 15 6 8 5 4 6 9 3 7 3 8 7 6 9 5 5 9 ο 5 5 8· Qu.6.0.2.9.8.1. 11 2 2 11 2 3 12 3 .2.2.2 8.8.8. 4 7 7 0 0 6 8 6 8 .3.6.7 O.O.L 2 3 2 3.877 3.859 3.373 4.267 2.844 2.518 3?752 2.841 3.881 12 3 4 5 6 7 3-3-3-3-3-3-3. 8.8.8.8.8.8.8. 12 8 0 3 2 6 2 9 6 6 3 0 9 5 5 7 6 7 5 5 .50CJ 3.37.2石 3.3.2.40.46. 3 2 2 2 2 3 2 丄 1 ο 8 3 1 8 2 18 7 8 2 3 .04.6.4.74.8 3.3.3 33.3.3. 0123456789 4444.φ.4'.4.4.4.4 8.8.8.8.8.8.8.8.8.8. 2950722510 1720197452 6678668668 1.9.1.8.7.0. 2.77.5 2.5.0. 3.3.7.9.46.1 3232321222 9752859073 Φ684611897 11696o510^7w 3.3.3.3.3.4.4.43.4. 12 3 4 5 6 5 5 5 5 58.8.8.8.8.8. 7 4 0 7 0 0 5 14 0 16 5 6 7 5 5 6 .6.9.7.6.8.4 7.4.2.4.3.2. 2 2 2 2 3 2 8 8 7 7 9 9 5 6 4 12 8 3 5 4 4 0 144.5.44.5. 12 3 4 5 6 6 6 6 6 6 68.8.8.8.8.8. 4 6 8 2 9 7 5 8 0 5 4 0 6 5 8 5 7 9 1.5.0.2.8.9 9.6.2.4.3.4. 2 2 2 3 2 2 6 8 7 8 2 9 5 8 4 2 6 3 9 4 6.2.5.4 44.5.4.5.6. 第34頁
Claims (1)
1251002 .案號 89108528 °1砵年1丨月 曰 修正 六、申請專利範圍 1 . 一種由以下之間的反應獲得的型式之高度分枝之共聚 醯胺: 一 至少一種以下所示化學式(I )之單體: (I ) A-R-Bf 其中A是第一種型式之聚合反應性官能,B是能夠與A反應 之第二種型式之聚合反應性官能,R是以烴為主之物種及f 是每單體之反應性官能基B總數:f ^ 2 ; - 及至少一種以下所示化學式(I I )之單體 (II) A’-R’-B’或對應之内醯胺 其中A’ 、B’及R’具有與以上分別為化學式(I)之A、B及R提 供之定義相同: 其特徵是將I / I I莫耳比例定義如下: 0. 05<I/I I ; 及至少其中一個單體(I )或(I I )之至少其中一種物種R或 R ’是脂肪族、環脂肪族或芳脂肪族,以及各自的單體(I ) 及(I I )之以烴為主之物種R及R’分別包含: -(i )至少一個線型或支化脂肪族基; -(i i )及/或至少一個環脂肪族基; -(iii)及/或至少一個含有一或數個芳族環之芳族 基; 這些基(i)、(ii)及(iii)有可能視需要被取代及/或包含 雜原子。 2 .根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺,其 特徵是2 $ f $ 1 0。
O:\64\64093-941125.ptc 第38頁 1251002 案號 89108528 c/斗年U月 曰 修正 六、申請專利範圍 3 .根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺,其 特徵是 0 · 1 2 5 $ I / I I S 2。 4.根據申請專利範圍第1項之而度分枝之共聚酸胺’其 特徵是 -A或A ’是胺或胺鹽型式或酸、酯、酸鹵化物或醯胺型 式之反應性官能基; -B或B’是酸、醋、酸鹵化物或醯胺型式或胺或胺鹽型式 之反應性官能基。 5 .根據申請專利範圍第1至4項中任一項之高度分枝之共 聚醯胺,其特徵是至少部份二官能單體(I I )是預聚物形 6 ·根據申請專利範圍第5項之高度分枝之共聚醯胺,其 特徵是聚合反應性官能基A、B、A’及B’係選自含有羧酸及 胺官能基之基。 7 ·根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺,其 特徵是其包含化學式(I I I )之”核心π單體: (I I I ) RKB1,)η 其中: -R1是經取代或未經取代以烴為主之基; - Β π是與Β或Β ’相同性質之反應性官能基; - η — 1 〇 8.根據申請專利範圍第7項之面度分枝之共聚酿胺,其 特徵是R1為矽酮、線型或支化烷基、芳族、烷芳基、芳烷 基或可以包含不飽和及/或雜原子之環脂肪族。
O:\64\64093-941125.ptc 第39頁 1251002 案號 89108528 修正 六、申請專利範圍 9 .根據申請專利範圍第7項之高度分枝之共聚醯胺,其 特徵是1 $ n S 1 0 0。 1 0 .根據申請專利範圍弟7項之南度分枝之共聚酿胺,其 特徵是其包含化學式(I V )之”鏈限制π單體: (IV) R2-A’, 其中: -R2是經取代或未經取代以烴為主之基; 一 &ΑΠ是與A或A’相同性質之反應性官能基。 1 1.根據申請專利範圍第1 0項之高度分枝之共聚醯胺, 其特徵是R2為矽酮、線型或支化烷基、芳族、烷芳基、芳 烷基或可以包含一或數個不飽和及/或一或數個雜原子之 環脂肪族。 1 2.根據申請專利範圍第1 0項之高度分枝之共聚醯胺, 其特徵是化學式(I)之單體是其中A代表胺官能基、B代表 魏酸官能基、R代表芳族基及f = 2之化合物。 1 3.根據申請專利範圍第1 0項之高度分枝之共聚醯胺, 其特徵是化學式(I )之單體係選自包含: - 5 -胺基間苯二酸, -6 -胺基十一烧二酸, -3 -胺基庚二酸, - 門冬氨酸, - 3,5 -二胺基苯甲酸, -3, 4 -二胺基苯甲酸, -賴氨酸,
O:\64\64093-941125.ptc 第40頁 1251002 案號 89108528 修正 六、申請專利範圍 - 及其混合物等之基。 1 4.根據申請專利範圍第1 0項之高度分枝之共聚醯胺 其特徵是化學式(I I )之二官能單體是·· ε -己内醯及/或對應的胺基酸:胺基己酸 -及 -及 -及 二酸 或對-或間-胺基苯甲酸, 或11-胺基十一酸, 12-胺基 或月桂基内醯胺及/或對應之胺基酸 1 5 .根據申請專利範圍第1 0至1 4項中任一項之高度分枝 之共聚醯胺,其特徵是將單體(I V)對二官能單體(I )之莫 耳比例定義如下: (IV)(I) ^10 及可將π核心π官能單體(I I I )相對於多官能單體(I )之莫耳 比例定義如下: 腿 (I) 1 6 .根據申請專利範圍第1 5項之高度分枝之共聚醯胺 其特徵是 ίίΥ) (I)
O:\64\64093-941125.ptc 第41頁 1251002 案號 89108528 0今年II月 曰 修正 六、申請專利範圍 1 7.根據申請專利範圍第1 5項之高度分枝之共聚醯胺 其特徵是 〇 $ ^ 蕊5 。 1 8.根據申請專利範圍第1 5項之高度分枝之共聚醯胺 其特徵是 _ 1 9 ·根據申請專利範圍第1 5項之高度分枝之共聚醯胺, 其特徵是0 $ _ 11/3。 (I) 2 0 .根據申請專利範圍第1 0至1 4項中任一項之高度分枝 之共聚醯胺,其特徵是 - 其具有顆粒形狀,分別由一或數種喬木狀結構組成 的, - 及其經由在研究下承載官能度或官能度等之單體 (I I I )的焦點上官能化, 讎 - 及/或其經由在研究下承載官能度或官能度等之單體 (I V )的周圍上官能化。 2 1 . —種製備根據申請專利範圍第1 0至1 4項中任一項之 高度分枝之共聚醯胺之方法,其特徵是其包含基本上在會 彼此反應之單體(I )與也會彼此反應之單體(I I )和可視需
O:\64\64093-941125.ptc 第42頁 1251002 _案號89108528 年丨/月 日 修正__ 六、申請專利範圍 要之單體(I I I )及/或(I V )之間進行聚濃縮作用;其係發 生在適當的溫度及壓力條件下:該聚合作用是在熔融相 中、在溶劑相中或在固相中執行。 2 2 .根據申請專利範圍第2 1項之方法,其特徵是該聚合 作用是在熔融或溶劑相中進行。 2 3 .根據申請專利範圍第2 1項之方法,其特徵是單體 (I I )係作為溶劑。 2 4.根據申請專利範圍第2 1項之方法,其特徵是利用至 少一種聚濃縮作用。 2 5 . —種根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺 之用途,其在線型或支化聚合物中作為熔融態流變改良 劑。 2 6 .根據申請專利範圍第2 5項之用途,其特徵是該線型 或支化聚合物係聚醯胺及/或聚酯。 2 7 .根據申請專利範圍第2 1或2 4項之方法,其特徵是所 得高度分枝之共聚醯胺係作為熔融態流變改良劑。 2 8 .根據申請專利範圍第2 7項之方法,其特徵是該線型 或支化聚合物係聚醯胺及/或聚酯。 2 9 . —種根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺 之用途,其係作為聚合物物質之熱機械特性之改良劑。 3 0 .根據申請專利範圍第2 9項之用途,其特徵是該聚合 物物質包含聚醯胺及/或聚酯。 3 1 .根據申請專利範圍第2 1或2 4項之方法,其特徵是所 得高度分枝之共聚醯胺係作為聚合物物質之熱機械特性之
O:\64\64093-941125.ptc 第43頁 1251002 案號 89108528 年(I月 曰 修正 六、申請專利範圍 改良劑。 3 2 .根據申請專利範圍第3 1項之方法,其特徵是該聚合 物物質包含聚醯胺及/或聚酯。 3 3 .根據申請專利範圍第2 0項之高度分枝之共聚醯胺, 其係作為添加劑。 3 4 ·根據申請專利範圍第3 3項之高度分枝之共聚醯胺, 其係作為用於改良聚合物物質(包含聚醯胺及/或聚酯)之 親水性/疏水性之添加劑。 3 5 ·根據申請專利範圍第2 0項之高度分枝之共聚醯胺, 其在無機及/或有機產物的分散液中當成安定劑使用。 3 6 ·根據申請專利範圍第3 5項之高度分枝之共聚醯胺, 其特徵是分散液係水性分散液。 3 7. —種熱塑性聚合物組合物,其特徵是其包含: -聚合物介質; -至少一種添加劑,其包含一種根據申請專利範圍第1項 之高度分枝之共聚醯胺。 3 8. —種熱塑性聚合物組合物,其特徵是其包含: -聚合物介質; -至少一種添加劑,其包含一種由根據申請專利範圍第2 1 或2 4項之方法所得之高度分枝之共聚醯胺。 3 9 .根據申請專利範圍第3 7或3 8項之熱塑性聚合物組合 物,其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑是以0 . 0 0 1至7 0 之比例存在(以相對於組合物總質量之乾燥重量之%表 示)0
O:\64\64093-941125.ptc 第44頁 1251002 案號 89108528 修正 六、申請專利範圍 4 0 .根據申請專利範圍第3 9項之熱塑性聚合物組合物, 其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑是以0 . 0 0 1至5 0之比 例存在(以相對於組合物總質量之乾燥重量之%表示)。 4 1 .根據申請專利範圍第3 9項之熱塑性聚合物組合物, 其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑是以0 . 0 0 1至3 0之比 例存在(以相對於組合物總質量之乾燥重量之%表示)。 4 2 ·根據申請專利範圍第3 7或第3 8項之熱塑性聚合物組 合物,其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑包含根據申請 專利範圍第20項之南度分枝之共聚酿胺。 4 3.根據申請專利範圍第3 9項之熱塑性聚合物組合物, 其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑包含根據申請專利範 圍第20項之高度分枝之共聚醯胺。 4 4. 一種分散液或溶液,其特徵是其包含: -液體分散液(或溶解液)介質; -至少一種分散之有機及/或無機產物; -及至少一種包含一種根據申請專利範圍第2 0項定義之 高度分枝之聚醯胺。 4 5 ·根據申請專利範圍第4 4項之分散液或溶液,其特徵 是其係水性。 4 6 ·根據申請專利範圍第4 4項之分散液或溶液,其特徵 是液體分散液(或溶解液)介質係水性。 4 7 · —種物件,其係使根據申請專利範圍第3 7或3 8項之 熱塑性聚合物組合物成形而獲得。 4 8.根據申請專利範圍第4 7項之物件,其係使根據申請
O:\64\64093-941125.ptc 第45頁 1251002 案號 89108528 修正 六、申請專利範圍 專利範圍第3 7或3 8項之熱塑性聚合物組合物經模塑、射出 -模塑、注射/吹製-模塑、擠壓/吹製-模塑、擠壓或紡 絲而獲得。 4 9 .根據申請專利範圍第4 7項之物件,其係細紗線、纖 維、薄膜及模塑物件。
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