TWI243192B

TWI243192B - Phthalimidyl azo pigments, method for producing same and utilization thereof

Info

Publication number: TWI243192B
Application number: TW088119575A
Authority: TW
Inventors: Urs Lauk; Antoine Clement; Romeo Dreier; Alfons Arquint
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1998-12-31
Filing date: 1999-11-09
Publication date: 2005-11-11
Also published as: CN1331730A; WO2000040656A1; JP5031945B2; US6555664B1; AU2102800A; DK1141138T3; EP1141138B1; CN1326945C; EP1141138A1; DE59910538D1; ES2228159T3; ATE276319T1; JP2002534551A; KR100674493B1; KR20010100016A

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

«3 •R5 1243192 五、發明説明（1 ) —本發明之標的係具有酿亞胺·偶氮類組份和一苯胺-偶合組份之分散性染料，製備此染料的方法，以及其作為纖維材料，特別是含聚酯的纖維材料的著色或印染上的應用。具有N-甲基-酞醯亞胺_偶氮類組份和一笨胺_偶合組份之分散性染料長久以來，即為人們所熟知，而被用來作為拒水性纖維材料的著色用。惟利用目前己知染料所得的著色或印染並非總是能滿足要求，尤以當與耐洗性和抗褪色性相關時為最。因此，對一能顯現特佳耐洗性質的新穎染料的需要，於焉產生。於今，令人訝異地發現到，本發明染料可充分符合上述的標準。本發明之標的因而是分散性染料，其能提供良佳之耐洗性和抗褪色性，且其不但在拉出以及熱溶過程，而且在織物印染上，均具有良好的構建性。此染料亦適用於蝕印上。本發明染料係對應式（1) N〆

I

Re 其中 R是甲基或丁基，

Ri是氫，氣，氰基或氮基是鹵素或氰基， 0), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

1243192 A7 B7 五、發明詳明（2) R3疋氫，鹵素，CrC4-烷基或CrC4-烷氧基， R4是氫，crc4-烷基，鹵素，cf3或-nhcor7，其中 ’ R7代表Crc4-烷基， R5是代表未取代，或經由羥基，氰基，醯氧基， $Η2)厂Ο或笨氧基所取代的crC6-烷基’其中，

X是從0至4的一數目，而烷基鏈自<：2起，視情況可被一或多個氧原子所中斷，或是代表式為-CH2CH2-0_C0R8的殘 ---------装! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基，或式為的殘基，以及 h代表式為-ch2ch2-o-cor8的殘基，或式為訂經濟部智慧財./1局艮工消1合作社印製 •ch.ch.cooc^n^Q 或式為的殘基，其 o’ 中’ R8和R9係各自獨立地為Crc4-烷基，而R10為氫或CrC4-院基’或當R是甲基時，R5和心係各自獨立地為Cl-C4_院基，惟具以下條件，即，當R是正丁基而R5和/或!^6是式為-CH2CH2-0-C0R8的殘基時，r4不得為氣或乙醯胺基。身為丁基的R是正丁基，異丁基，二級丁基或三級丁基。身為R之基’重要的有曱基或正丁基，而又以曱基為最。身為鹵素之R】和&係各自獨立地為諸如，氟，氣或漠 ’特別是，氣或溴，而又以溴為最。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 6 1243192 A7 B7 五、發明諫明（3 ) 身為齒素之R3和R4係各自獨立地為諸如，氟，氣或溴，而特別是氯或溴，而又以氣為最。 ' 身為 Cl々烧基 _3，R4，R5，R6，R7，R8，R9#nR〇係各自獨立地為曱基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基10 異丁基，二級丁基或三級丁基，而有下列優先次序：土，作為113者作為汉4者作為尺5者作為116者作為117者作為118者作為119者較佳是乙基較佳是乙基較佳是甲基較佳是丙基較佳是乙基較佳是乙基或特別是甲基或特別是甲基或特別是乙基或特別是乙基或特別是甲基或特別是甲基或特別是乙基經濟部智慧財產局員工消費合作社印製較佳是甲基作為R1 0者，較佳是甲基。身為q-C：4-烷氧基的I是諸如甲氧基，乙氧基，或分支丙氧基，直鏈或分支丁氧基。較佳是乙氧基，別是甲氧基。若被取代醯氧基係為Rs時，則以丙氧基為特別，乙醯氧為最。 X所代表的較佳的是2或特別為！。身為被取代之CrC6·烷基之R5,以被氰基取代的c 烷基為較佳，而以氰乙基為最。作為Rl較佳者為氫，溴或氰基，而以氫或溴為更佳作為R2較佳者為溴或氰基，而以溴為更佳。作為R3者，較佳是氫。直鏈或特或以 C4- f請先閱讀背面之注意事項再填将本頁)

1243192 A7 B7 五、發明説明（4 作為r4較佳者為氫或-nhcor7，其中，R7所代表的意義與優先次序如前述。作為r5較佳者為乙基或氰乙基。作為R6者，尤以乙基或特別是-CH2CH2OCOCH3殘基為較佳。· —CH-COOf% 作為心者，同樣佳的是，殘基為 R1。，其中，前面有關R9和R1()所述的意義和優先順序，在此仍適用。作為心者，更特別佳是殘基為-CH(CH3)-COOC2H5。尤以具下式的染料為佳： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財/I局Μ工消費合作社印製

Nr. Ri r2 r3 R4 Rs Re 100 •Η •Br •H -NHCOCH3 -C2H5 -CH(CH3)COOC2H5 101 •Η •Br •H -NHCOC2H5 •C2H5 •CHjCOOCH, 102 •Η •Br -H -NHCOCH3 •CiHs -CHjCOOCjHs 103 •Η •Br •H -NHCOCjHs *〇ίΗ5 •CH(CH3)COOCH3 104 -Η •Br •H -NHCOCHa •C2H5 •ch2cooch3 105 -Η •Br •H -NHCOCjHs C2H5 -ch2cooc2h5 106 •Η •Br •H -NHCOCH3 -C2H5 -CH(CH3)COOCH3 107 •Η •Br •H -NHCO^Hs -c2h5 •ch(ch3>cooc2h5 108 -Η •Br •H -NHCOCH3 -CHj-CeHs -CHjCOOCHa 109 •Η -Br -H -NHCOCHa -ch2ch2cn -CHjCOOC2H5 110 •Η -Br •H >H -ch2ch2cn -CH2CH2OCOCH3 111 •Η -N〇2 -H -NHCOCH3 •C2HS -ch2cooch3 112 •Br -N02 -H -NHCOCH3 •C2HS -CHjCOOCHa 113 -CN •N〇2 -H •NHCOCH3 •C2Hs -CH(CH3)COOC2H5 114 •Η •Br •H -NHCOCH3 -ch2cooch3 .CH(CH3)COOC2H5 115 •Η -Br •H -NHCOCHa -CHjCOOCjHs -CH(CH3)COOCH3 116 -Η •Br •och3 -NHCOCHa •C2H5 -CH(CH3)COOC2H5 117 •Η •CN •H -NHCOCHa -C^Hs -CH(CH3)COOC,Hs 118 •Η -CN •H -NHCOCH3 -C2H5 -CH(CH3)COOCH3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1243192 A7 B7 五、發明詳明（5 ) 119 -H -Br -Cl -NHCOCH3 -C^Hs -CH(CH3)COOC2Hs 120 •CN -CN -H -NHCOCH3 •CH2COOCH3 -CH(CH3)COOC2H5 121 •CN •CN •H -NHCOCH3 -C2H5 CH(CH3)COOC2Hs 122 -H -CN -H -NHCOCH3 •CH2COOCH3 -CH(CH3)COOC2H5 123 -Br •Br •H -NHCOCH3 -C2H5 •CH(CH3)COOC2Hs 124 •Br •Br •H -NHCOCH3 -C2H5 ·〇2Η5 125 •Η •Cl •H -NHCOCH3 •G2H5 -CH(CH3)COOC2Hs 126 -Η -Br •H -NHCOCH3 -C2H5 •ch2ch2cooch3 具下式的染料同樣地亦佳：

Nr. R4 Rs Re 127 -NHCOCH3 •C2H5 -CHjCHyCCXXJI^CHj-N^^ || Ί O’ 128 -H •ch3 -CH2CH?COOCH?CH2-IHNj| Λ O’ 具下式的染料同樣地亦佳：

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Nr. R4 Rs Re 127 -NHCOCH3 •CaHs -CHjCHjCOOCH^Hj-N^II Ί O’ 128 -H •ch3 •CHjCHjCOOCHjCHj-N^JI I 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 1243192 A7 B7

(100),

五、發明譁明（ 131 •H •Br •H •H "C2H5 -ch2ch2cn 132 -H •Br •H -H -ch2ch2cn •ch2ch2ococh3 133 •H -Br •H •H •C2Hs -ch2cooch3 134 -H •Br -H -H -C2H5 -ch2cooc2h5 135 •H -Br •H •H •〇2HS -CH(CH3)COOC2H5 136 -H -Br •H •H -CjHs -CH(CH3)COOCH3 137 •H •Br -H •H -CH2CH2CN -ch2-c6h5 138 •H •Br •H •H •ch2ch2cn -ch2ch2cn 139 -H •Br •H -H •CH2CH2〇COCH3 -CH2CH2〇COCH3 140 -H -CN •H -NHCOCH(CH3)2 -C2H5 .CH2COOC2H5 141 -H •Br -H -NHCOCH3 •〇2H5 *CH(CH3}COOCH3 具下式的染料更是特別地佳： /—\ /〇η2〇η3 )/ CH-COOCH2CH3 NHCOCH, CH〇

CH2CH2CN

N CH2CH2〇COCH3 (132), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財/i^g;工消費合作社印製

f=\ ch2ch3 CH-COOCH2CH3 NHCOCH, CH, (123), 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 1243192 A7 B7 五、發明説明（

/~f ch2ch3

Br nhcoch3

CH2CH3 (124) /=\ I N = NV/ Nn CH2CH3CH.COOCH2CH3 017)

和 CH2CH3(pH-COOCH2CH3 (121)

/=\ ( < ch2-cooch3 ch-cooch3 (122). 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製本發明的進一步目的係提供製備依本發明之具式（1) 染料的方法。此等被例如以如下的方式製備，即，下式的酞醯亞胺〇

Ο (50 在S义性範圍内被硝化，譬如在〇rganic Synthesis，者冊版第2冊（年冊X-XIX的修訂版）（出版商j· wney & Sons 本紙張尺度制中國國家料（0：叫八4麟（21(^297公釐） f碕先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j

11 1243192 A7 B7 «丨五、發明諫明（8 第459頁上有記述。生成的硝基化合物接著，依譬如在

Journal 〇f 〇rganic chemistry g (1967)第 1923 頁第 3段所述的方法，進行烷基化，以及依在Bull. Soc. Chim· De

Ffanee ΙϋΖ第569頁上所述的還原處理將其轉變成具下式的中間產物：〇 β~ν>ΛΧ (51)，〇其中R具有如前述的意義及優先次序。式（5 1)的中間產物係依一般已知方法在酸性環境下被硝化’或被一次或多次鹵化，藉此，鹵素取代基需要時，可依同樣已知方法被氰基替換，接著偶氮化，並與下式的化合物： I I I I I ―― I I I 士 K - —— — — — n 丁 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(52)· 線經濟部智tt5T/i局R工消f·合作社印製在該式中，R3，R4，Rs和R0具有如前述的意義及優先次序，進行偶合。鹵化譬如係如下述那樣地進行，即，首先令式（5丨）的化合物在乙酸中，藉由乙酸鈉，接著利用溴在同樣的環境，將其轉燮成對應的單或雙溴化合物。式（5 1)的化合物的偶氮化，同樣以已知的方式，譬如利用在酸性，如鹽酸或硫酸的水介質之亞硝酸鈉，來進行。偶氮化亦可利用其它的偶氮化劑，譬如亞硝基硫酸·來進

12 1243192 Α7 Β7 五、發明薄明（9 ) 行。在偶氮化中，額外的酸，諸如碟酸，硫酸，醋酸，丙酸’鹽酸，或此等酸的混合物，諸如，丙酸和醋酸的混合物’亦可存在於反應介質中。偶氮化最好是在從至30 °c的溫度，譬如是，從-i〇°c至室溫下，來進行/ 式（51)的偶氮化合物在式（52)的偶合成分上的偶合，同樣地以已知方式，譬如在酸性水性介質或水性有機介質中進行’最好係在在從_10至30°C，特別是在i〇°c以下的溫度，來進行。可作為酸劑使用的，譬如有鹽酸，醋酸，丙酸，硫酸和磷酸。式（51)的偶氮成分和式（52)的偶合成分係習知或可依習知技藝及方法來製備。本發明染料係可作為半合成以及特別是合成拒水性纖維材料，主要係織物材料的著色以及壓印上使用的著色劑。來自含有如此的半合成或合成拒水性纖維材料的混織物的織物材料可同樣地，藉本發明化合物之助而被染色或壓印。作為半合成纖維材料合適的，主要有纖維素醋酸酯纖維素三醋酸酯。合成拒水性纖維材料主要是包含線性，芳性聚酯，譬如是那些由對苯二甲酸與二元醇類，特別是乙二醇所成，或是對笨二甲酸與1，4.雙侦甲基）環己院所成的縮合產物，聚奴酸酯，譬如那些由α，α •二甲基_4,4·二羥基·二苯基曱烧和光氣所成；和以聚氣乙婦-以及-聚酿胺為主的纖維。 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ^^^χ297公楚） - -13 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i0

P 經濟部智惡財產局員工消費合作社印製 1243192

經濟部智慧財 4 局 a X 消費，合作社印製本發明化合物在纖維材料上的應用係依已知染色方法來進行。譬如，人們在一般陰性或非離子性分散劑的存在下，必要時，在一般增色劑（載劑）的存在下，以及8〇至14〇 °C之間的溫度下，從水性均散液拉出的方式，將聚酯纖維材料染色·。纖維素2½-醋酸酯的染色最好是在65至85艺之間進行，而纖維素三醋酸酯的染色最好在65至115<}(：之間進行。依据本發明的染料在染色浴内並不會或僅稍微會將同時存在的羊毛以及棉料染上色（非常好的抗性，因此，它在被用於聚酯/羊毛混織物，和聚酯/纖維素纖維的混織物的的著色上，亦甚佳。本發明染料適合於依熱炫方式，在拉出過程中染色，以及適合於壓印方法上染色用。在此所述的纖維材料因而可以各種不同加工形式呈現 ’諸如呈纖維，紗線或絨毛狀，或呈織物或織品形式。本發明染料，在其被使用前，若被轉換著色製劑，則更有利。為達及此，染料被研磨，而使其顆粒大小，在〇1 至1 〇 //之間的平均值。研磨可在分散劑存在下為之。譬如 ’乾燥過的染料係與分散劑一齊被研磨，或呈糊狀形態時 ’以一分散劑搓揉’並接著在真空下，或經由粉碎而乾燥 ’藉此所得的製備物可在加入水之後，製備成壓印糊和染色浴。在壓印時，人們使用一般增稠劑，譬如，改質過或未改質天然物，譬如，褐藻酸鹽，印染膠，***橡膠，結本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 !243192

五、發明説明（11 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 ’稻子豆仁粉’西黃u ’經乙基纖維素，观粉或合成產物，諸如，聚丙烯醯胺，聚丙烯酸或其共聚物或聚乙稀醇。本發明染料賦予，以聚酯材料為主的前述材料，一非常好的耐久性的均句色調，譬如，主要為良㈣光牢性，如耐水，耐漂白和耐洗性等之耐熱固性，耐褶性，耐氣和耐濕性。此色堅牢性更進一步由其相當好的耐磨性加以彰顯。特別值得-提的是，所得色調的良好耐漂白性以及其特殊耐洗性。本發明染料在與其它染料一齊製備混合色度上，亦相當好用。此外，本發明染料亦相當適合於，由超臨界C02所獲得的拒水性纖維材料的染色。本發明染料前述的應用亦述及本發明之一目的，如半合成或合成拒水性纖維材料，特別是織物材料的著色方法，此方法係在於，將本發明染料帶至所述材料上或將染料弄進到該等材料内。所述的拒水性纖維材料較佳的是，織性聚酯材料。其它可被本發明方法處理的受質，以及較佳的方法條件係可在前面本發明染料應用的詳細說明中找到本發明的進一步目的係提供經由所述方法染色或壓印之拒水性纖維材料，而以聚酯織物材料為佳。此外，明染料亦適於現代錄印方法，諸如，熱轉印方法以下實例係作為本發明說明用。i中，八T 除非另外本發言明本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

15 1243192 A7 B7 五、發明諫明（12 ’否則’部份係指重量部份，百分比係指重量百分比。而溫度係指攝氏溫度。重量部份和體積部份的關係是如同公克和立方公分的關係。實施例1 : 在一實驗用反應裝置中，置入105.00g冰醋酸，在在室溫下，3分鐘内將5.24g之下式的化合物加入。 H3c—N:

(53) 所成的綠色懸浮液被攪拌5分鐘，接著，以l.96g之98%的硫酸在7分鐘内混合之，並攪拌1 〇分鐘。接著，在反應混合物中，在20分鐘内，以及15-20°C的冷卻下，滴加6.50g 之40%亞硝基硫酸，並且在該溫度攪拌！小時。反應完的混合物在10分鐘内被混入8.00g的冰水，接著，在pH約為2.5 ’以及溫度為0-5 C下’在40分鐘内，被滴加到由25.20g 的冰醋酸，2.32g之32%的鹽酸，80.00g的冰水以及20.60g 之下式化合物的3 1 · 1 %水溶液， ---------I ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線經濟部智慧3：是局㊅工^費合作社印製 /=\ ch2ch3 )~/ CH-COOCH2CH3 (54) NHCOCH3 CH3 所組成的混合物中，並且攪拌40分鐘。接著，29.OOg之15% 的氣氧化納水溶液在溫度為0_5 C下’以及40分鐘内被溶加入。混合物被調到pH為1.0後，再攪拌15分鐘。所得的紅色懸浮液被過濾，並以250g的脫離子水洗濯直到ph>5 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 1243192 A7 B7 五、發明敢明（l3 ) 為止，並乾燥之。人們獲得下式的染料 h3c—

CH-COOCH2CH3 NHCOCK CH, CH2CH3 (100), 此染料將聚酯染成一絢紅色調。實施例2 ·· 在一實驗用反應裝置中，置入2625g冰醋酸，在在室溫下，3分鐘内將1.67g之下式的化合物加入。

Br (53) 經濟部智楚財產局g(工消費合作社印製所成的綠色懸浮液被攪拌5分鐘，接著，以〇.54g之980/〇的硫酸在7分鐘内混合之，並攪拌10分鐘。接著，在反應混合物中，在20分鐘内，以及15-20°C的冷卻下，滴加1.86g 之40%亞硝基硫酸，並且在該溫度攪拌1小時。反應完的混合物在10分鐘内，〇-5°C的溫度下，被滴加到由6.30g的冰醋酸，0.58g之32%的鹽酸，ll.OOg的冰水以及5.20g之式（54)化合物的3 1.1%水溶液，所組成的混合物中，並且搜拌120分鐘。接著，在1〇分鐘内，滴加入i5.〇〇g的冰水 ’所得的紅色懸浮液被過濾，並以250g的脫離子水洗濯，並乾燥之。人們獲得2.10g之下式的染料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

17 h3c—

ch-cooch2ch3 NHCOCH3 ch3

1243192 A7 A7 B7 五、發明第明（I4) CH2CH3 (123). 此染料將聚酯染成一夠紅色調。實施例3 : 在一實驗用反應裝置中，置入22.00g的冰，並在冷卻下，混以129.47g之98%的硫酸，其後，在15分鐘内，室溫下，將43.40g之下式的化合物加入。 (53) 而所成的黃褐色溶液被攪拌10分鐘。接著，在反應混合物中，在50分鐘内，以及16-18°c之溫度的冷卻下，滴加1.86g之40%亞硝基硫酸，並且在該溫度攪拌2小時。反應完的混合物在25分鐘内，0-5 °C的溫度下，被滴加到由 105g的100%冰醋酸，157.50g的冰醋酸，35.00g之3-二乙基胺基乙醯苯胺以及200g的冰所組成的混合物中，並且攪拌30分鐘。接著，在30分鐘内，滴加入30%的氫氧化鈉水溶液，而反應組成被調到pH為1.5後，接著，分批地將600 克的冰加入，並攪拌20分鐘。所得的紅色懸浮液被過濾，並以脫離子水洗濯直到pH>4為止，並在60°C下乾燥之。人們獲得62.00g之下式的染料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） ---------批衣------1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局肖主消費合作社印製 18 1243192 A7 B7 h3c—n，

NHCOCH3 五、發明詳明（15) (124), 此染料將聚酯染成一藍紅色調。實施例4 ：在一實驗用反應裝置中，將實施例2之式為（123)的染料1.24g以及10ml的二甲基亞颯置入，並在室溫下攪拌1〇分鐘。其後，在10分鐘内，將0.10g的氰化鈉和〇.36g的氰化亞銅加入並攪拌混合物60分鐘。接著，再次在1〇分鐘内，將0.10g的氰化鈉和0.36g的氰化亞銅加入並攪拌混合物 10分鐘，爾後，在4分鐘内，將將溫度提高到5(^c。在此溫度下攪拌反應混合物5分鐘。接著冷卻到室溫，並在！〇分鐘内，混以2.00g的水，並另攪拌30分鐘。其後，懸浮液被過濾，並以溫水（50°C)洗濯並乾燥之。人們獲得0.80g之下式的染料 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

/CH2CH3 /~/ CH-COOCH2CH3 CN NHCOCH3 CH 此染料將聚酯染成一藍色調。實施何立·· 下式染料的1重量份 (121), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公楚） 19 1243192 A7 B7

H3C—N

CHXH, CH-COOCHXH, NHCOCH3 ch3 五、發明説明（i6 (100) 一齊與17重量份的水和2重量份的市售二萘基甲基二磺酸類的均散劑在砂磨中研磨，並將其轉換成5%的水性均散液。藉由此配方，在130°C下，以高溫拉出方法，可在聚酯織物上，形成一 1%的著色（與染料和受質相較），且進行還原清洗。如此獲得的著色具有非常好的耐久性，尤其是甚佳的耐洗性。當聚酯織物係以熱熔方法（1 Og/Ι染料，染汁吸取50% ，固色溫度2 10°C)染色時，亦可獲得良好的牢固性。裝 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線經濟部智慈財產局^工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20

Claims

1243192 A3 BS C3 D8

(6 t、申請專利範圍第88119575號專利申請案申請專利範圍修正本94年6月16曰 1 · 一種具下式的染料

其中 R是甲基或丁基，R!是氫或溴，r2是溴，r3是氫 ’鹵素’ CVC4-烧基或CVCV烧氧基，r4是-皿⑶]^ ，其中R7是甲基或乙基，Rs是乙基或氰乙基，以及r6 代表式-CH2CH7-n_rnp， (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) -裝的基團，或式 —ch-coor9 r10 的基團，R8和R9係各自獨立地為CrCU-烧基，以及R|〇為氫或Ci_C4_烧基，或當R 是甲基時，RS和Re係各自獨立地為Ci_C4_烷基。 2·如申請專利範圍第！項的染料，其中R3係氫。 3·如申請專利範圍第⑷項中任—項的染料，其中^ - -綠' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製代表基團為式 -CH-C00R9 R10 其中R9係Ci-CV烷基以及R丨〇為氫或Ci_C4·烷基。 4.如申請專利範圍第3項的染料，其中〜是基團為 -CH(CH3)-C〇〇C2H5基團。 5·如申請專利範圍第！項的染料，具有下式之結構·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格 (210 x 297 公釐） 21 1243192 A3 B3 C8 D8 Λ 六、申請專利範圍 H3c—Ν

NHCOCH, CH. ,ch2ch3 ch-cooch2ch3 (100) 6.如申請專利範圍第1項的染料，具有下式之結構： H3CH2CH2CH2C—N

CH2CH2〇C〇CH3 (132； CHXH.CN 7.如申請專利範圍第1項的染料，具有下式之結構

CH-COOCH2CH3 NHCOCH. CH. CH0CH0 (123: -------------裝--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8.如申請專利範圍第1項的染料，具有下式之結構

經濟部_慧^產局員工消費合作社印製 9. 如申請專利範圍第1項的染料，具有下式之結構：〇 /=\ ch2ch3 HX—N )/ CH-COOCH,CHq (117). NHCOCH3 CH3 〇 10. 如申請專利範圍第1項的染料，具有下式之結構：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 22 1243192 A3 B3 C3 D8 申請專利範圍

ch2ch3 CN NHCOCK CH, ch-cooch2ch3 (121) 11 ·如申請專利範圍第1項的染料，具有下式之結構:

ch-cooch3 NHCOCH, CH. 〇 CK-COOCH. (122). 12·一種製備如中請專利範圍第1項之具式⑴染料的方法 ’其中將下式的酞醯亞胺 HN: 0 〇

(5〇) R一 N

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

r6 在酸性範圍内硝化，接著將所得的硝基化合物烷基化並藉由還原處理將其轉變成具下式的中間產·物： (51)，以及將具有式（51)結構的該中間產物在酸性環境下确化’或一-人或夕-人齒化’右有需要時，齒素取代基可被氰基替換，並接著偶氮化，及與下式的化合物偶合： (52), 本紙張尺度適財關家辟（CNS)A4胁（21Q X 297公潑） 23 .1243192 A3 B8 CS D3六、申請專利範圍 ^ ^ ~' 其中，R，R3, R4,尺5和心具有如式（1)的意義。 13· -種將半合成或合成拒水性纖維材料著色錢印的方法，其中將如申請專利範圍第丨項之具式（丨）的染料施用至该等材料上或併入該等材料内。 14·種拒水性纖維材料，其係藉由如申請專利範圍第13 項之的方法所著色或壓印。 ▼ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝訂· -線經濟部禮慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 24