TWI230722B - Propylene resin compositions and process for producing the same - Google Patents

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TWI230722B
TWI230722B TW089105525A TW89105525A TWI230722B TW I230722 B TWI230722 B TW I230722B TW 089105525 A TW089105525 A TW 089105525A TW 89105525 A TW89105525 A TW 89105525A TW I230722 B TWI230722 B TW I230722B
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propylene
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mass
resin composition
xylene
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TW089105525A
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Yasuhisa Sugita
Takashi Saeki
Hiroki Nakashima
Masaru Nakagawa
Kenichi Mitsuhashi
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Idemitsu Petrochemical Co
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230722 A7 一 B7 五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明係有關丙烯系樹脂組成物及其製造方法。詳細 而言，係有關由特定的二群之丙烯聚合物群而成的丙烯系 樹脂組成物，及該樹脂組成物，彈性體及無機塡充材而成 的丙烯系樹脂組成物及其製造方法。 背景技術 在汽車組件、家電製品、住宅設備組件等相關領域， 被要求高剛性、高衝擊、高流動且外觀優越的高性能之聚 丙烯。然而對此種高性能性需求，即使採用摻合特性不同 的二種以上之丙烯系樹脂而成的樹脂組成物之方法欲予確 保均勻性亦係困難的，因此耐衝擊性降低、外觀成爲不良 ，欲予高度的採取物性配衡一事係有困難的。 又，以連續聚合裝置製造的丙烯-乙烯嵌段共聚物（ 特開平5 - 1 9 4 6 8 5號公報）雖經予提出著，惟被稱 作鼓脹（魚眼，fisheye )之不良部分較易生成，欲得良好 外觀者係較困難的。再者，爲防止膨脹（魚眼）之發生， 對凝集體賦與較高的剪斷應力並使減少的方法（日本特開 平6 — 339920號公報，特開平9 — 176230號 公報）亦被提出著，惟會招致樹脂之劣化物性之降低，並 不適宜。 本發明係以提供高剛性、高衝擊性、高流動性及良好 外觀優越的丙烯系樹脂組成物及其製造方法爲目的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4 - ----^---訂· — — — 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 五、發明說明（2 ) 發明之揭示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明人等係對上述課題經予精心檢討，結果在熔融 混練二種以上的丙烯系聚合物之際在熔融混練後，發現形 成連續相之丙烯均聚合部及形成分散相之非晶部（較嚴密 而言係指丙烯-丙烯共聚合部）之粘度差較小者較少發生 鼓脹’再者該等之黏度差較大時對各自的每一聚合物進行 熔融混練後合倂該等再予熔融混練的方法係有效的，基於 此見解，以至完成本發明。本發明之要旨係如下所示。 〔1〕 （A)由下述（A—1)成分及（A—2)成 分而成的丙嫌系樹脂組成物。 (A - 1 ):具有下述（a 1 )〜（a 5 )之性狀的 丙烯均聚物及/或丙烯-乙烯嵌段共聚物6 0〜8 0質量 % (a — 1 )二甲苯不溶成分量爲9 0〜1 0 0質量％ (a — 2 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚烷內的 不溶成分之立體規則性指標爲9 6 . 5 %以上 (a — 3 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚烷內的 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 不溶成分之固有黏度〔7?〕卜。爲〇 · 6〜1 · 1 d 1 / g (a - 4)於（A - 1 )成分含有丙烯一乙烯嵌段共 聚物之情形，二甲苯可溶成分中的乙烯量爲1 5〜4 5質 量％ (a - 5 )於（A - 1 )成分含有丙烯一乙烯嵌段共 聚物之情形，二甲苯可溶成分的固有黏度〔7?〕；L-A爲 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1230722 A7 B7 五、發明說明（3 ) 2 · 5 〜5 · Odl/g，且〔；；〕卜 A/〔77〕i-c< 6 · 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (A — 2) ••具有下述（a， 一 1)〜（a， 一 5) 之情狀的丙烯一乙烯嵌段共聚物4 0〜2 0質量％ (a’ 1)二甲苯不溶分量爲70〜90質量分 (a’ 2)不溶於二甲苯且亦於沸騰正庚烷內不溶的 成分之立體規則性指標爲9 6 · 5 %以上 (a’ 3)不溶於二甲苯且於沸騰正庚烷內不溶的成 分之固有黏度〔n〕2-c爲1 · 1〜1 · 8d 1/g (a’ 4)二甲苯可溶成分中之乙烯量爲15〜45 質量％ (a’ 5)二甲苯可溶的成分之固有黏度〔/?〕2-a 爲 6.0 〜lO.Odl/g，且 4·0<〔τ7〕2-α/ [7? ] 2 - C < 6 . 5 〔2〕 （Α — 1)成分爲丙烯均聚體，或丙烯一乙烯 嵌段共聚物，丙烯-乙烯嵌段共聚物，含有丙烯一乙烯嵌 段共聚物之情形，爲具有〔π〕1 - a /〔 7?〕i - c < 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 4 · 0之性狀的上述〔1〕記載之丙烯系樹脂組成物。 〔3〕 （A - 1)成分爲含有丙烯一乙烯嵌段共聚物 ，具有 4 · 0$〔/?〕^“/〔7?〕卜。<6 · 5 之性狀 的上述〔1〕記載之丙烯系樹脂組成物。 〔4〕採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉的雙軸 擠壓機，同時熔融混練（A - 1 )成分及（A — 2)成分 而得的上述（1)〜（3)之任一項記載之丙烯系樹脂組 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6 - 1230722 A7 B7 五、發明說明（4 ) 成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔5〕採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉的雙軸 擠壓機，事先熔融混練（A - 2 )成分，其次於其中加入 (A — 1 )成分並予熔融混練而得的上述〔2〕記載之丙 烯系樹脂組成物。 〔6〕由上部饋入（A - 2)成分，由側部饋入（A - 1 )成分而得的上述〔5〕記載之丙烯系樹脂組成物。 〔7〕採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉的雙軸 擠壓機，分別各個熔融混練（A - 1 )成分及（A — 2 ) 成分，造粒，其次合倂該等並予熔融混練而得的上述〔3 〕記載之丙烯系樹脂組成物。 〔8〕由（A)上述〔1〕〜〔7〕之任一項記載之 丙烯系樹脂組成物1 0 0質量分爲下述（B )成分而成的 彈性體5 0質量分以下（惟0不包括在內）’及/或（C )無機塡充材5 0質量分以下（惟0不包括在內）而成的 丙烯系樹脂組成物。 (B ) ••由下述（B — 1)成分及/或（B — 2)成 分而成的彈性體 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B 一 1):具有下述（bl)、 （b2)之性狀的 乙烯一 α —烯烴系彈性體 (bl)α—烯烴量爲10〜40莫耳％ (b2)固有黏度〔7?〕爲〇 · 9〜2 · 5d 1/g (B-2):具有下述（b， 1)、 （b’ 2)之性 狀的苯乙烯系彈性體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱1 ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230722 A7 _B7 五、發明說明（5 ) (b’ 1)苯乙烯量爲12〜50質量％ (b’ 2)固有黏度〔；？〕爲0.1〜2.0 d 1 / g 〔9〕將由（A)上述〔1〕〜〔7〕之任一項記載 之丙烯系樹脂組成物1 0 0質量分及下述（B )成分而成 的彈性體5 0質量分以下（惟0不包括在內），及/或（ C)無機塡充材50質量分以上下（惟0不包括在內）’ 採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉雙軸擠壓機或串列 型混練機並予熔融混練的丙烯系樹脂組成物之製造方法° (B):由下述（B-1)成分及/或（B—2)成 分而成之彈性體 (B — 1):具有下述（bl)、 （b2)之性狀的 乙烯一 α —烯烴系彈性體 (bl)α—烯烴量爲10〜40莫耳％ (b2)固有黏度〔/?〕爲〇 · 9〜2 · 5d 1/g (B — 2):具有下述（b’ 1)、 （b’ 2)之性 狀的苯乙烯系彈性體 (b’ 1)苯乙烯量爲12〜50質量％ (b， 2)固有黏度〔/?〕爲〇·1〜2·0 d 1 / g 〔1 0〕事先採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉 雙軸擠壓機熔融混練（A - 2 )成分並予造粒’其次於其 中含有丙烯均聚物或丙烯-乙烯嵌段共聚物之丙烯一乙烯 嵌段共聚物時，合倂具有〔々〕1 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱1 -----^----^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6 ) 4 · 0之性狀的（A - 1 )成分與（A - 2 )成分成爲 1 00質量分之量，對（A - 1 )成分及（A 一 2)成分 之合計1 0 0質量分’添加下述（B )成分而成的彈彳生體 成5 0質量分以下（惟0不包括在內），及/或對（A_ 1 )成分及（A - 2 )成分之合計1 0 〇質量分，添加（ C )無機塡充材，並用串列型混練機予以熔融混練之丙稀 系樹脂組成物之製造方法。 (B) ··由下述（B - 1)成分及/或（B — 2)成 分而成之彈性體 (B—1) ••具有下述（bl).、 （b2)之性狀的 乙烯一 α —烯烴系彈性體 (b 1 ) α -烯烴量爲1 0〜40莫耳％ (b2)固有黏度〔/?〕爲0 · 9〜2 · 5d 1/g (B — 2):具有下述（b’ 1)、 ( b * 2)之性 狀的苯乙烯系彈性體 (b’ 1)苯乙烯量爲12〜50質量％ (b’ 2)固有黏度〔/?〕爲〇·1〜2.0 d 1 / g 〔1 1〕串列型混練機係具有異方向旋轉雙軸混練機 (具有排氣部，L/D爲3〜2 0 )及單軸擠壓機（具有 排氣部，L/D爲5〜6 0 )或雙軸擠壓機（具有排氣部 ，L/D爲5〜60)而成的上述〔9〕或〔1〇〕記載 之丙烯系樹脂組成物之製造方法。 〔1 2〕由上述〔9〕〜〔1 1〕之任一項記載之製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- -----^---I ^illln! ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 發明說明（7 ) 造方法而得的丙烯系樹脂組成物 圖式之簡單說明 第1圖爲表示本發明之製造方法的一態樣之圖 圖號說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 :雙軸混練機（同方向） 2 :螺桿 3 :上饋（料斗） 4 :側饋（料斗） 5 :排氣 6 :粒錠 7 :串列型混練機：雙軸混練機（異方向） 8 :螺桿 9 :上饋（料斗） 1 0 :側饋（料斗） 1 :排氣 2 :經予混練的材料（熔融狀態或半熔融狀態·) 3 :串列型混練機：單軸擠壓機 4 :螺桿 5 :上饋（料斗） 6 :側饋（料斗） 7 :排氣 8 :粒錠 1 1 -----^----^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） -10- 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（8 ) 實施發明而採的最佳形熊 在說明本發明之際，首先於下說明本發明所用的分析 測定方法。 〔二甲苯不溶成分量，可溶成分量之測定〕 對2 5 °C二甲苯之可溶成分及不溶成分，係以下述方 式取得。亦即，首先（1)精秤試料5土0 · 0 5g並放 入1 0 0 〇m£茄型燒瓶內，再添加BHT (抗氧化劑）1 ±0·05g後，投入旋轉磁石及對二甲苯700±10 W。其次安裝冷凝管至茄型燒杯上，令旋轉磁石動作，在 140±5°(：之油浴中加熱燒杯120土30°0，並使試 料溶解於對二甲苯內。其次於（3) 1000m«燒杯內注 入燒杯之內容物後，用攪拌器攪拌燒杯內之溶液，同時放 冷至室溫（2 5 °C ) ( 8小時以上）後，用金屬網濾取析 出物。（4 )濾液係再用濾紙過濾後，將此濾液注入經予 收容於3 0 0 燒杯內的甲醇2 0 0 0 ± 1 0 〇m£中， 用攪拌器在室溫（2 5°C)攪拌此液，並靜放2小時後上 。其次（5 )用金屬網濾取析出物後，風乾5小時後，用 真空乾燥機在100±5°C乾燥240〜270 °C ’回收 2 5 °C二甲苯可溶成分。 另一方面，將（6 )上述（3 )以金屬網濾取的析出 物及（4 )之操作而得的濾紙上之析出物合倂。再度以上 述（1 )及（2)之方法爲準，溶解於對二甲苯後，儘速 -----^----^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - A7 1230722 _______B7 五、發明說明（9 ) 在仍熱的狀態下移內已予收容於3 0 0 〇m«燒杯內的甲醇 2 0 0 〇土1 0 Ome中，用攪拌器攪拌2小時後，在室溫 靜置一晚（2 5 °C)。其次用金屬網濾取（7)析出物後 ，風乾5小時以上後，於真空乾燥機內在1 0 0 土 5°C乾 燥2 40〜2 70分鐘，回收2 5 °C二甲苯不溶成分。對 2 5 °C二甲苯之可溶成分的含有量（X)，若以試料質量 爲Ag，以前述（5 )已回收的可溶成分之質量爲C g時 ，則 x(質量％)=10〇xC/A 表示，又不溶成分之含有量係以（1 0 0 - X)質量％表 不° 〔二甲苯不溶，且於沸騰正庚烷亦不溶的成分之立體規則 性之測定〕 採用索克斯勒萃取器以沸騰正庚烷萃取上述二甲苯不 溶成分1 g，其後風乾不溶成分5小時以上後，在真空乾 燥機於6 0±5°C乾燥2 4 0〜2 7 0分鐘且在二甲苯中 不溶，可得於沸騰正庚烷內亦不溶的成分。 且，上述成分之立體規則性指標係由下述方法求得的 値。 亦即，於對2 5°C二甲苯之不溶成分的13C — NMR 光譜中，甲基碳之信號係由於立體規則性之影響而由低磁 場轉移至高磁場，***成mmmm，mmmr ， rmmr ’mmrr ，mmrm+rrmr ， rmrm, rrrr ，mr r r ，mr rm之9根波峯並予觀察。此9根之中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----^----^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 1230722 A7 __ B7______ 五、發明說明（1〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 著眼於波峯強度較強的mmmm、mmmr、mmr r、 mmrm+r rmr ，r r r r ，mr rm 之 6 根波峯’ 依下式自出該不溶成分之立體規則性指標。 立體規則性指標（％ ) = L m m m m X 1 0 0 / C Lmmmr + Lmrorr + Lmmrm~h rrmr + L τ i τ τ Lmrrm) ifch ’ Lmmmm y Lmmmr y Lmmrr ’ Lromrni + rrmr，Lrrrr及Lmrrm係各自來自13C — NMR光譜 之 mmmm，mmmr ，mmr r ，mmrm+r rmr ，：r r i* i*及mr rm之波峯的基線之高度。惟mmmm 之波峯係由化學轉移及強度不同的多數離散點所構成％ ’ 惟此等的離散點，不論何者有與本來之波峯位置（ 2 1 · 8 6 p p m )不一致的情形。該情形，通過本來的 波峯位置之低磁場及高磁場側之二個離散點各自描繪二條 直線，以其交差點爲波峯位置。又m m m r之波峯係乘上 mmmm之主波峯之尾端（tailing )，故來自此等波峯之 基線的高度，係依常法進行補正而求得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔固有黏度〔；？〕之測定〕 將試料溶解於十氫萘中並在1 3 5 °C測定。 〔Μ I之測定〕 以J ISK7210爲準，在230°C’負載 2 1 · 6 N下測定。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（H ) 〔一甲苯可溶成分中的乙烯量之測定〕 可溶成分對2 5 °C二甲苯之乙烯單含有量，係依下述 方法而求得的値。 亦即，測定試料之13C - NMR，由在該光譜之3 5 〜2 1 p pm〔四甲基矽烷（TMS )化學轉移基準〕領 域之7根波峯強度，首先，依下式計算乙烯（e)、丙烯 (P )之triad鏈分率（莫耳％ ) i e ? e = [Κ (Τδδ)/Τ] χ 1 〇 Ο f ? ρ ε = (Κ (Τβδ)/Ύ) ΧΙΟΟ fEEE = [Κ (Sr5)/4T + K ( S δ δ ) / 2 Τ ) χίοο ΐ ? ? ? = [Κ (Ύββ)/Ύ) Χ100 fpEE = [K(S^<5)/T]xl〇〇 fpEp = [Κ ( S β β ) / Ύ ) Χ100 惟，Τ = Κ (Τδό) + Κ (Τ)δ(5) + Κ (Sr5 )/4 + Κ (S55)/2+K (Τ 冷冷）+ Κ (S/3<5 )+ Κ ( S β β ) 在此例如ί Ε ρ Ε表示Ε Ρ Ε triad鏈分率（莫耳％ ) Κ (Τ5 δ )係表示歸屬於Τ5 5碳之波峯之積分強度。 其次，採用上述triad鏈分率，利用下式計算乙烯單位 含有量（質量％ )。 乙烯單位含有量（質量％)=28 {3fEEE+2 ( f PEE + f EPe) + fpPE+fPEp} Xl〇〇/〔28 ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -14- -------*----------：----訂---------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（12) 3 f E E E + 2 ( f p E E + f E P E ) + f P P E + f P E P ^ + 4 2 { 3 f p p p + 2 ( f P P E + f p E p ) + f E p E + p E E } ] 〔第一發明〕 第一發明係由（A)下述（A— 1 )成分及（A 一 2 )成分而成的丙烯系樹脂組成物（I )。 (A—1):具有下述（al)〜（a5)之性狀的 丙烯均聚物及/或丙烯-乙烯嵌段共聚物6 〇〜8 0質量 % (a 1 )二甲苯不溶成分量爲9 0〜1 〇 0質量％ (a 2 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚垸內的不 溶成分之立體規則性指標爲9 6 · 5 %以上 (a 3 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚烷內的不 溶成分之固有黏度〔/?〕i-c爲0 · 6〜1 · Id 1/g (a 4)於（A - 1 )成分含有丙烯一乙烯嵌段共聚 物的情形，二甲苯可溶成分中的乙燒量爲1 5〜4 5質量 % (a 5)於（A — 1 )成分含有丙烯一乙烯嵌段共聚 物之情形，二甲苯可溶成分的固有黏度〔7?〕i-A爲 2 · 5 〜5 · 0 d 1 / g，且〔π〕ι-Α/〔τ?〕i-c< 6 . 5 (A 一 2):具有下述（a， 1)〜（a， 5)之性 狀的丙烯一乙烯嵌段共聚物4 〇〜2 0質量％ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15 - -----^----^0------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 五、發明說明（13 ) (a’ 1)二甲苯不溶分量爲70〜90質量分 (a’ .2)不溶於二甲苯且亦於沸騰正庚烷內不溶的 成分之立體規則性指標爲9 6 . 5 %以上 (a， 3)不溶於二甲苯且於沸騰正庚烷內亦不溶的 成分之固有黏度〔7?〕2-c爲1 · 1〜1 .8dl/g (a， 4)二甲苯可溶成分中之乙烯量爲15〜45 質量％ (a’ 5)二甲苯可溶的成分之固有黏度〔々〕 A 爲 6 · 0 〜1 0 · 〇d 1/g ，且 4 · 0< 〔 β〕2一" /〔t?〕2-c<6 · 5 以下，說明各成分。 (A - 1 )丙烯均聚物及/或丙烯一乙烯嵌段共聚物 於本發明，（A — 1)成分爲具有（al)〜（a5 )之性狀的丙烯均聚物及/或丙烯-乙烯嵌段共聚物°亦 即，（A - 1)成分可爲①1種丙烯均聚物，②2種以上 的均聚物之混合物，③1種丙嫌-乙烯嵌段共聚物’④2 種以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物之混合物，⑤1種以上的 丙烯均聚物及1種以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物之混合物 之任一者均可，惟不論在任何情形亦具有（a 1 )〜（ a 5 )之性狀者。 (a 1 )二甲苯不溶分量爲9 0〜1 0 0質量％ 此爲以（ A 1 —）成分全體爲1 0 0質量％時之含有 量。 二甲苯不溶分量若較9 0質量爲少時，則剛性會降低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 (請先閲讀背面之涑意事頊與填寫本 ----^----^--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- /1230722 A7 B7 五、發明說明（14) 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a 2.)不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚烷內不溶 的成分之立體規則性指標96·5%以上，宜爲97·0 %以上。 (a 3 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚烷內不溶 的成分之固有黏度〔7?〕i-c爲〇 . 6〜1 · ldl/g ，宜爲 0.65 〜l.〇dl/g。 〔7?〕i-c若較0 · 6 d 1/g少時，則耐衝擊性會 降低，若較1 · Id Ι/g大時，則流動性會不足。 (a 4 )於（A - 1 )成分含有丙烯一乙烯嵌段共聚 物的情形，二甲苯可溶成分中的乙烯量爲1 5〜4 5重量 %，宜爲25〜45質量％，更宜爲25〜35質量％。 乙烯量若較1 5質量％少時’則低溫耐衝擊性會降# ，若較4 5質量％多時’則耐面衝擊性會降低。 (a 5 )於（A - 1 )成分含有丙烯一乙烯嵌段共聚 物之情形，二甲苯可溶成分的固有黏度〔々〕ι-a爲 2 · 5 〜5 · 〇dl/g，且〔W〕i-a/〔7/〕i-c< 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6. · 5 ，宜爲〔77〕i-c<6 · 3 〔7?〕i - a若較2 · 5 d 1 / g小時，則流痕外觀惡 化，若較5 · 0 d 1 / g大時’則耐面衝擊性會降低。若 〔7?〕i _ a /〔 7?〕^ - c 2 6 · 5時’則會出現鼓脹’外 觀會惡化。 至於（A - 1 )成分，爲丙烯均聚物，或丙烯一乙嫌 嵌段共聚物，含有丙烯-乙烯嵌段共聚物之情形’以具有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐1 -17 - ： 1230722 A7 B7 五、發明說明（15 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔7?〕i-A /〔 7?〕i-c<4 · 0之性狀爲宜。又’至於 (A - 1 )成分，係含有丙烯一乙烯嵌段共聚物’具有 4 · 0$〔//〕i-a/〔t/〕卜c<6 · 5之性狀者爲宜 〇 (A-2)丙烯一乙烯嵌段共聚物 本發明所用的（A — 2)成分，係具有下述（a’ 1 )〜（a， 5)之性狀的丙烯一乙烯嵌段共聚物。亦即（ A — 2 )成分係①一種丙烯一乙烯嵌段共聚物’②二種以 上之丙烯-乙烯嵌段共聚物之混合物之任一者均可’惟不 論何者均係具有下述（a， 1 )〜（a ’ 5 )之性狀者。 (a， 1)二甲苯不溶分量70〜90質量％ 此爲以（A - 2)成分全體爲1 00質量％時之配合 量。 二甲苯不溶分量若較7 0質量％少時，則剛性會降低 ，若較9 〇質量％多時，則出現流痕，外觀惡化’耐衝擊 性亦降低。 (a， 2)不溶於二甲苯且於沸騰正庚烷中亦不溶的 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成分之立體規則性指標爲9 6 · 5 %以上，宜爲9 7 · 0 %以上。 立體規則性指標若較9 6 · 5 %爲少時，則剛性會降 低。 (a’ 3)不溶於二甲苯且於正庚烷內亦不溶的成分 之固有黏度〔^?〕2-c爲1 · 1〜1 · 8d Ι/g，宜爲 1.3 〜1.6dl/go -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230722 A7 _—_____B7 ___ 五、發明說明（16 ) 〔77〕2 - c若較1 · 1 d 1 / g爲少時’則伸長率、 面衝擊特性，膨脹會出現，外觀惡化，若較1 · 8d g爲大時，則流痕出現，外觀惡化。 (a， 4)二甲苯可溶成分中之乙烯量爲I5〜45 質量％，宜爲25〜45質量％ ’更宜爲25〜3 5質量 % 〇 . ' 乙烯量若較1 5質量％爲少時’則低溫衝擊性降低’ 若較4 5質量％多時，則伸長率、耐面衝擊性會降低。 (a， 5)二甲苯可溶的成分之固有黏度〔π〕2-Α 爲 6 · 0 〜10 · 〇dl/g ，且 4 · 0< 〔τ?〕2-α/ (η ] 2 - c < 6 · 5，宜爲〔/?〕i-a/C7?〕i-cC 6 . 3 〔7?〕2 — A若較6 · 0 d 1 / g小時則出現流痕’ 外觀會惡化，若較10·〇d1/g大時’則伸長率、耐 面衝擊性會降低。若爲4 · 0^〔 π〕2-a /〔 7?〕2-C 時，則伸長率，面衝擊特性，出現鼓脹，外觀會惡化。 至於較宜的（A)成分，有下述者° (A)由下述（A - 1)成分及（A - 2)成分而成 的丙烯系樹脂組成物。 (A—1)具有下述（a 1)〜（a 5)之性狀的丙 烯均聚物及/或丙烯一乙烯嵌段共聚物6 0〜8 0質量％ (a 1 )二甲苯不溶成分量9 0〜1 〇 〇質量％ (a 2 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚院內的不 溶成分之立體規則性指標爲9 6 · 5 % II--I------I - ull· — — — ^» — — — — — 1 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19 - 1230722 A7 B7 五、發明說明（17) (a 3 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚烷內的不 溶成分之固有黏度〔W〕1_(：爲〇 · 6〜1 · ld i/g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a 4 )於（A - 1 )成分含有丙靖一乙嫌嵌段共聚 物的情形，二甲苯可溶成分中的乙稀量爲2 5〜4 5重量 % (a 5 )於（A — 1 )成分含有丙_ —乙_嵌段共聚 物之情形，二甲苯可溶成分的固有黏度〔77〕1_A爲 2 · 5 〜5 · 〇dl/g 且〔”〕1-a/"〕 6 . 5 (A - 2)具有下述（a’ 1)〜（a’ 5)之性狀 的丙烯一乙烯嵌段共聚物4 0〜2 0質量％ (a， 1)二甲苯不溶分量爲7〇〜90質量分 (a， 2)不溶於二甲苯且亦於沸騰正庚院內的不溶 的成分之立體規則性指標爲9 6 · 5 %以上 (a’ 3 )不溶於二甲苯且於、沸騰正庚院內亦不溶的 成分之固有黏度〔/?〕2-。爲1 · 1〜1 · 8d 1/g (a， 4)二甲苯可溶成分中之乙烯量爲25〜45 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重量％
(a， 5)二甲苯可溶的成分之固有黏度〔77〕2-A 爲 6 · 0 〜1 0 · 〇dl/g ，且 4 · 0< 〔t?〕2-a/ [77) 2-c<6 · 5 (A)成分，係由上述（A - 1 )成分6 0〜8 0.質 量％及上述（A-2)成分40〜20質量％而成。（A 一 1 )成分若較6 0質量％爲小時，或（A 一 2 )成分較 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（18) 4 0質量％大時，則流動性會降低，剛性並不足。（a -1)成分若較80質量％大時，或（A-2)成分較20 質量％爲小時則耐衝擊性會降低，出現流痕，外觀會惡化 〇 又，上述（A - 1 )成分及（A - 2)成分，係以下 述的製造方法而得。 對本發明所用的（A — 1 )成分及（A — 2 )成分之 丙烯均聚物或丙烯-乙烯嵌段共聚物之製造方法，若爲可 得滿足前述條件之聚丙烯系聚合物之方法時即可，並未予 特別限制，可採用各種方法。例如在聚合反應裝置之中， 採用可賦與對排聚丙烯系聚合觸媒，分段的宜爲二段，藉 由調整聚合條件，可使丙烯分階段的聚合而得丙烯均聚合 物後，在此均聚物之存在下，可使再使丙烯及乙烯共聚合 的方法等。在此，至於可分段的改變聚合條件之方法，可 以批次式進行，亦可以連續式進行。又，先將分子量較高 的成分聚合後，聚合分子量較低的成分，調整聚丙烯之各 成分至成所指定的比例亦可，先聚合分子量較低的成分後 ，聚合分子量較高的成分，調整聚丙烯之各成分至成所指 定的比例亦可。 至於聚合形式並未予特別限制，亦可採用淤漿聚合， 氣相聚合，塊狀聚合，懸浮聚合，溶液聚合之任一種方法 。至於聚合條件，在各階段，聚合溫度通常均在0〜 1 0 0°C，宜爲3 0〜9 0°C之範圍選擇，又聚合壓力通 常常壓〜4 · 5MPa *G，宜爲1〜4 · OMPa 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 · -----^— —tr·!···—· ·Ί· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1230722 _B7____ 五、發明說明（19 ) 之範圍選擇，又，在任一階段，聚合物之分子量調整’藉 由公知的手段，例如聚合器中之氫濃度可予進行。 在本發明所用的丙烯系樹脂之製造方面至於給予所用 的對排聚丙烯之聚合觸媒，雖有各種者，然而例如宜爲可 舉出由鎂、鈦、鹵原子及電子施體而成的固體觸媒及視必 要時由所用的結晶性聚烯烴所構成的固體成分、'有機鋁化 合物、與通常所用的電子供應性化合物而成的聚合物觸媒 〔第二發明〕 本發明之第二發明係有關由熔融混練前述（A — 1 ) 成分及（A - 2 )成分而得的丙烯系樹脂組成物。此丙烯 系樹脂組成物係實質上相當於前述的丙烯系樹脂組成物（ I ) ° 第二發明之一爲採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋 轉雙軸擠壓機，同時熔融混練前述（A - 1 )成分及（A - 2 )成分而得的樹脂組成物。至於同時熔融混練的方法 ，可舉出將（A - 1 )成分及（A - 2 )成分由上饋入前 述擠壓機內並予熔融混練係較佳的方法。 又，第二發明之另一形態，係在熔融混練前述（A — 1 )成分及（A — 2)成分之際’著眼於（A — 1 )成分 之黏度比，混練機及各成分之混練順序者。 亦即，採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉雙軸濟 壓機，事先熔融混練（A - 2 )成分，其次加上丙烯均聚 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----^----^ ---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230722 A7 ___B7____ 五、發明說明（2〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物、或丙烯-乙烯嵌段共聚物，在含有丙烯-乙烯嵌段共 聚物之情形，加入具有〔77〕1 - A /〔 77〕！ - C < 4 · 0 性狀的（A - 1 )成分並予熔融混練而得的丙烯系樹脂組 成物。具體而言，宜爲採用前述的擠壓機，將（A - 2 ) 成分由上饋入，側饋入（A — 1 )成分而得的丙烯系樹脂 組成物。若〔7?〕i - a /〔 7/〕i c $ 4 · 0時，則發生 膨脹，有與樹脂組成物之物性之降低及外觀之惡化有關的 顧慮。 不論前述的任一發明，至於擠壓機，以需具有排氣部 一個以上，因低分子量成分，揮發成分變成較難混入丙烯 系樹脂組成物，故更宜使用。採用前述同方向旋轉雙軸擠 壓機較宜的另外理由，係在鼓脹降低及混合之均勻化之性 能上優越所致。又，至於L/D以20〜60，宜爲20 〜5 0。L/D若超出2 0〜6 0時，則成爲不必要的動 力消耗之原因，又有樹脂發熱，引起品質降低之顧慮，有 未能獲得均勻的混練及充分的升壓之情形。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第二發明雖係以上的丙烯系樹脂組成物，惟在此種樹 脂組成物之中，若對較佳的形態予以說明時，熔融混練（ A - 1 )成分及（A - 2)成分並製造（A)成分之際， 由（A—1)成分中之丙烯均聚物及/或丙烯一乙烯嵌段 共聚物選出的一種或二種以上之組合而成的聚合物體，因 應〔7/〕i - a /〔 7?〕i - c之比，可說明附加各成分之熔 融混練的順序係可予重要的。由此事，可得較均勻且高品 質之較佳的丙烯系樹脂組成物。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（21) 〔第三發明〕 本發明之第三發明，係由（A)前述的丙烯系樹脂組 成物1 0 0質量分及由下述（B )成分而成的彈性體5 0 質量分以下（惟0不包括在內），及/或（C)無機塡充 材5 0質量分以下（惟0不包括在內）而成的丙烯系樹脂 組成物。 (B)由下述（B - 1)成分及/或（B — 2)成分 而成之彈性體 (B — 1):具有下述（bl)、 （b2)之性狀的 乙烯一 α —烯烴系彈性體 (bl) α -烯烴量爲10〜40莫耳％ (b2)固有黏度〔^?〕爲〇 · 9〜2 · 5d 1/g (B — 2):具有下述（b’ 1) ，（b’ 2)之性 狀的苯乙烯系彈性體 (b’ 1)苯乙烯量爲12〜50質量％ (b’ 2)固有黏度〔^7〕爲 〇·1 〜2. 0(11/ g 以下說明各成分。 (A )成分 (A)成分爲前述的丙烯系樹脂組成物（I) 1〇〇 質量分。 (B )成分 (B—1)乙烯一α-烯烴系彈性體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐1 「24- -----------------：----^- — — — — — 1 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 五、發明說明（22) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用的（B —·1 )成分，係由乙烯一α 一嫌烴 系彈性體之一種或二種以上的組合而成，不論何者均需具 有下述性狀（b 1 )〜（b 2)者，且α -烯烴雖係可採 用碳數3〜16之α —烯烴，惟其中以丙烯、丁烯、己嫌 、辛烯一 1爲宜。 (bl)α-烯烴量爲1〇〜40莫耳％ 乙烯一 α —烯烴系彈性體中之α —烯烴量係依NMR 法而分析測定的値，α -烯烴量若較1 〇莫耳％少時，則 耐衝擊性會降低，若較4 0莫耳％多時，則剛性會降低。 (b2)固有黏度〔/?〕爲0 · 9〜2 · 5dl/g ’宜爲1·2〜2.0dl/g。 〔/?〕若較0 · 9 d 1/g少時，則耐衝擊特性會降 低，出現流痕，外觀會惡化。另一方面，若較2.5 d 1 / g大時，則出現鼓脹，外觀會惡化。 且，上述乙烯一 α -烯烴系彈性體，通常使用鈦系觸 媒、釩系觸媒、鉻系觸媒、（metallocene )系觸媒之任一 者，除活性陰離子聚合外公知的方法予以製造。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B—2)苯乙烯系彈性體 本發明所用的（B — 2 )成分，係由苯乙烯系彈性體 之一種或二種以上的組合而成，具體而言，可舉出苯乙烯 一丁二烯嵌段共聚物之氫化添加物（SEB)、苯乙烯一 異戊二烯嵌段共聚物之氫化添加物（SEP)、苯乙烯一 異戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物之氫化添加物（S E P S ) 、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物之氫化添加物（ -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1230722 五、發明說明（23) s E B S )等苯乙烯一共軛二烯嵌段共聚物之氫化添加物 等，不論何者均需具有下述性狀（b’ 1 } ' (b’ 2) 〇 (b， 1)苯乙烯量爲12〜50質量％，宜爲12 〜3 5質量％ ^ 苯乙烯系彈性體中之苯乙烯量，係利用N M R法分析 測定的値，苯乙烯量若較1 2質量％少時’則剛性會降低 ，若較5 0質量多時，則衝擊特性會降低。 (b， 2)固有黏度〔々〕爲〇·1〜2.〇dl/ 2，宜爲0.4〜1.6〇11/2。 〔7?〕若較0 · 1 d 1 / g少時則會出現流痕’外觀 惡化。另一方面若較2·〇dl/g大時’則出現鼓脹， 外觀會惡化。 且，上述苯乙烯系彈性體，例如採用鈦系觸媒’將苯 乙烯-丁二烯嵌段共聚物聚合後，以氫氣進行加氫處理並 予製造。至於（B)成分，上述（B - 1 )成分及/或上 述（B - 2 )成分之比並未予特別限制’ （B )成分視必 要時經予配合，然而若超過5 0質量分時’則剛性會降低 〇 (C )無機塡充材 於本發明，可採用無機塡充材0〜5 0質量分。亦即 ，視必要時予以配合，若超過5 0質量分時，則耐衝擊性 降低，外觀亦惡化。 至於無機塡充材，具體而言可採用微粉末滑石粉、高 -----^----^—----—^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 1230722 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（24 ) 嶺土、煅燒黏土、葉蠟石、綃雲母、矽灰石等的天然矽酸 或矽酸鹽、沈降性碳酸鈣、重質碳酸鈣、碳酸鎂等碳酸鹽 、氫氧化鋁、氫氧化鎂等氫氧化物、氧化鋅、氧化鋅、氧 化鎂等的氧化物、含水矽酸、無水矽酸等合成矽酸或矽酸 鹽等的粉末狀塡充材、雲母等鱗片狀塡充材、鹼性硫酸鎂 晶鬚、鈦酸鈣晶鬚、硼酸鋁晶鬚、海泡石、硬矽鈣石、鈦 酸鉀、鈣矽磷灰石鈣矽礬等的纖維狀塡充材、玻璃球、飛 灰球等的球狀塡充材等。在等之中，宜爲滑石粉，以平均 粒徑6 //m以下的微粉末滑石粉爲尤宜。且，平均粒徑之 測定係利用雷射繞射散亂式粒度分布測定裝置予以測定。 (配合） 本發明之丙烯系樹脂組成物（1 1 )，通常採用韓蘇 氏混合機、V型摻混機、轉鼓摻混機、帶狀摻混機等同時 混合各成分後，利用單軸擠壓機、多軸擠壓機、揑合機、 萬馬力混合機等熔融混練可得。 (第四發明） 本發明之第四發明，係採用L/D爲2 0〜6 0之同 方向旋轉雙軸擠壓機、或串列型混練機熔融混練（A )前 述之丙烯系樹脂組成物1 0 0質量分及下述（B )成分而 成的彈性體5 0質量分以下（惟0並不包括在內）、及/ 或（C )無機塡充材5 0質量分以下（惟0並不包括在內 )之丙烯系樹脂組成物之製造方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27- — — — — — — — — ---I l· I I I — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（25 ) (B— 1):具有下述（bl)、 （b2)之性狀的 乙烯一 α —烯烴系彈性體 (bl)α—烯烴量爲10〜40莫耳％ (b2)固有黏度〔/?〕爲0 · 9〜2 · 5dl/g (B — 2) ••具有下述（b’ 1)、 （b’ 2)之性 狀的苯乙烯系彈性體 (b’ 1)苯乙烯量爲12〜50質量％ (b’ 2)固有黏度〔/?〕爲0·1〜2.0 ά I / g 於第四發明，（B)成分及（C)成分，係如前述般 熔融混練（A — 1)成分，（A — 2)成分之際，同時在 混練之中途，或在混練後之任一階段加入亦可，惟至於較 宜的製造方法，係事先採用L/D爲2 0〜6 0之同方向 旋轉雙軸擠壓機熔融混練（A - 2 )成分，並予造粒，其 次於其中將丙烯均聚物、或具有〔〕i-a /〔 7/〕i-c <4 · 0之丙烯一乙烯嵌段共聚物之（A — 1 )成分與（ A - 2)成分合倂至成1 〇〇質量分，加入（B)由前述 (B - 1)成分及/或（B - 2)成分而成的彈性體50 質量分以下（惟0並不包括在內），及（C)前述無機塡 充材5 0質量分以下（惟〇並不包括在內），採用串列型 混練機，熔融混練的丙烯系樹脂組成物之製造方法。 如此而得的丙烯系樹脂組成物，與完全同時混練以通 常的混練方法之各成分的方法比較，伸長率或耐面衝擊強 度會增加’可予抑制鼓脹之發生，可得外觀良好的成形品 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- ---IJ--11 -----I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1230722 ___B7 五、發明說明（26 ) 〇 至於同方向旋轉雙軸擠壓機，可舉出與於前述〔第二 發明〕者相同者。 至於前述的串列型混練機，以由異方向旋轉雙軸混練 機（具有排氣部，L/D爲3〜20)與單軸擠壓機（具 有排氣部，L/D爲5〜6 0 )或雙軸擠壓機（具有排氣 部，L/D爲5〜60)而成者爲宜。 混練擠壓機之情形，以去除材料中之揮發分而用的排 氣部設有一個以上，以具有在材料之均勻化有效果的混練 部及擠壓時所需的升壓部附帶的機構者爲宜。具體而言， 除上部饋入型外，附有側邊饋入器之連續式擠壓機即可。 再者連續式擠壓機之L/D爲約2 0〜6 0爲宜。多數的 擠壓機及/或混練機之組合而成的擠壓機，係以各目的 L/D之合計約8〜80爲宜。L/D若較80大時，則 成爲不必要的動力消耗之原因，樹脂發熱，有不難引起品 質低下之情形，又若較8爲小時，則有不能獲得均勻的混 練及充分的升壓之情形。側邊饋入器，通常係被設由上部 饋入器所供給的樹脂經予熔融並予混練後之位置上，由上 部饋入器供給本發明之（A - 2 )成分，藉由側邊饋入器 供給事先已熔融混練的（A - 1 )成分或熔融混練前之（ A — 1 )成分及其本身，可進行本發明之已附與順序的熔 融混練。 至於製造本發明之丙烯系樹脂的方法，具體而言可採 用以下的熔融混練方法， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i I I l· I---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29· 1230722 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（27 ) (1 )採用同方向旋轉雙軸擠壓機（設有排氣部一個 以上’L/D爲20〜60) ’ （A - 1)成分及（A — 2 )成分’與視必要時由上部饋入器（B )成分並予溶融 混練’造粒後，採用異方向旋轉雙軸混練機及單軸擠壓機 或雙軸擠壓機而成的串列型混練機（排氣部設有一個以上 ，各自的L/D之合計在20〜60)，兩者視必要時合 倂（B )彈性體及/或（C )無機塡充材並予熔融混練， 造粒而得。 (2 )同方向旋轉雙軸擠壓機（排氣部設有一個以上 ，：L/D爲20〜60)，由上部饋入（A — 2)成分及 視必要時（B )成分，由側邊饋入（A — 1 )成分及視必 要時（B )成分並予熔融混練，造粒後，採用由異方向旋 轉雙軸混練機及單軸擠壓機或雙軸擠壓機而成的串列型混 練機（排氣部設有一個以上，各自的L/D之合計在2 0 〜6 0 )，兩者視必要時合倂（B )彈性體及/或（C ) 無機塡充材並予熔融混練，造粒而得。 (3 )各自分別事先於同方向旋轉雙軸擠壓機（排氣 部設有一個以上，L/D爲2 0〜6 0 )之上部饋入器內 供給（A - 1 )成分及（A - 2 )成分與視必要時（B ) 成分，經予熔融混練，造粒後，於該等的聚合物造粒品內 ，視必要時再加入（B )彈性體及/或（C )無機塡充材 ，採用異方向旋轉雙軸混練機及單軸擠壓機或雙軸擠壓機 而成的串列型混練機（排氣部設有一個以上，各自的 L/D之合計爲20〜60)，經予熔融混練，造粒而得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30 - I------------r 111 ------丨線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（28 ) 0 且，對擠壓量，旋轉數而言，因應混練品之均勻性之 狀態，於欲加強混練的情形，即使進行降低擠壓量及/或 提高旋轉速等的變更亦無妨。又，對擠筒設定溫度而言’ 欲降低混練樹脂溫度的情形，即使降低設定 '溫度亦無妨° 〔第五發明〕 本發明之第五發明係由前述的製造方法而得之丙烯系 樹脂組成物，此丙烯系樹脂組成物，係實質上相當於前述 的丙烯系樹脂組成物（1 1 )。 且於前述丙烯系樹脂組成物（I )及丙烯系樹脂組成 物（1 1 )內，視必要時再配合抗氧化劑、耐熱安定劑、 光安定劑、紫外線吸收劑、造核劑、潤滑劑、抗靜電劑、 顏料等各種添加物。 至於本發明，採用實施例再詳細說明。 以下說明實施例所用的各種評估試驗之內容。 〔機械強度物性評估用試片〕 彎曲彈性率、懸臂樑衝擊強度、抗拉伸長率、落錘衝 擊強度（面衝擊）之物性評估用試片，係採用FANUC公司 製造之α 1 1 0 B射出成形機，在樹脂溫度2 2 0 °C，模 具溫度4 5 °C予以製作。且試片係在2 5 °C，5 0% (室 內濕度）中調整狀態1星期後，進行各評估試驗。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - -----Γ I I I I------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（29) (彎曲彈性率） 至於測定裝置，使用Orientech公司製造ABM/ RTA — 500，採用 127mmxl2 · 7mmx 3 · 2mm之試片，在23 °C，跨距60mm，測試速度 5 m m /分鐘測定。 (懸臂樑衝擊強度） 使用東洋精機全自動懸臂樑試驗機，以 ASTMD2 5 6爲準，在室溫2 3°C測定。 (抗拉伸長率） 採用Orientech公司製造TensilonATM-500，並使用 ASTM — 1號抗拉啞鈴型，在2 3°C，夾具間距1 1 5 m m，抗拉速度5 0 m m/分鐘予以測定。 (薄錘衝擊強度（面衝擊）） 使用島津製作法製造Hydroshot HTM_1，試片7 5 X 75x3mm，在一 30°C，負載 3 · 76kg，負載元 件（Load cell )直徑1/2英吋中，承台1英吋中以速度 5 · 0 m /秒予以測定。 〔流痕評估用試片〕 採用東芝機械公司製造1 2 0 〇 CN射出成形機，在 樹脂溫度240°C，模具溫度45°C製作試片（42〇x ------------· I---..---I — — — — — — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -32- 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3〇 ) 10 Ox 2mm)。將光之入射角及反射角同時保持於 6 0度並且視評估此試片，以下示的4階段予以評估。以 ◎及〇爲良好，除此之外視作不良。 ◎:於流動末端邊緣部有約略好不容易可觀察的程度 般濃淡花紋之水準， 〇：於流動末端邊緣上有濃淡花紋之水準 △:由試片中央經流動末端邊緣部發生流痕，在流動 末端邊緣部有濃淡花紋連續的水準 X :自試片中央由閘側經流動終端邊緣部，發生流痕 ，由試片中央經流動終端邊緣部有濃淡花紋連續的水準 〔鼓脹外觀評估用試片〕 對落錘衝擊強度之測定用試片5 7 X 7 5 X 3mm而 言，採用放大鏡，計數2 0 0 //m以上的鼓脹之數，分5 階段評估外觀評估。◎及〇爲優越的。 ◎ : 0 〜2 個/1000cm2 〇：3 〜5 個/1000cm2 X : 10 〜30 個/1000cm2 XX: 3 1 個以上/1000cm2 〔焊件外觀評估〕 採用東芝機械I S - 1 00ΕΝ，在樹脂溫度2 2 0 °C，模具溫度4 5 °C成形J I S - 1號拉伸啞鈴型試片。 樹脂係由啞鈴型兩末端塡充，作成使於啞鈴形試片中央發 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33 - ----K----tr---------^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（31 ) 生焊接。且，評估基準係如下述般。 〇：若未予仔細觀察時，則未發現有焊線之水準 X :即使未予仔細觀察，亦可發現有焊線之水準 〔實施例所用的丙烯聚合物之合成〕 <第一丙烯均聚物群> 〔a 1 -①〕 (觸媒之製備） (1 )鎂化合物之製備 以氮氣充分取代內容積6 L之附有攪拌機的玻璃製反 應器，於其中饋入乙醇（和光純藥股份有限公司製造，試 藥特級）約2400g，碘（和光純藥股份有限公司製造 ，試藥特級）16 g及平均粒徑3 5 0 //m之顆粒狀金屬 鎂1 6 0 g，邊攪拌邊在迴流條件下，在加熱下使反應至 由鈉至不發生氫氣爲止，而得固體狀反應生成物。在減壓 下使含有此固體狀物生成物之反應液乾燥，而得鎂化合物 (固體生成物）。 (2 )固體觸媒成分之製備 於以氮氣已充分取代的內容積5 0 OmL之玻璃製三 頸燒瓶內，饋入上述（1)而得的鎂化合物16g，精製 正庚烷8 OmL，四氮化矽2 · 4mL及苯二甲酸二乙酯 2 · 3mL。保持系內於90°C，攪拌並同時投入四氫化 鈦7 7 m L，在1 1 0 °C使反應2小時後，再加入四氯化 I I I -ull· — — — — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) -34- 1230722 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（32 ) 鈦1 2 2 m L，使在1 1 〇 °C反應2小時，其次以精製正 庚烷充分淸洗，而得固體觸媒成分。 (3 )預聚合觸媒之製備 採用5 L之附有玻璃製攪拌機及溫度計之三頸燒瓶， 利用分子篩（4 A )及氮氣起泡方式，在氮氣流下將經予 脫水的正庚烷投入4L後，在室溫（25 °C)，邊攪拌邊 添加三乙基鋁（TEA) 26 · 8mmo 1 ，其次二環戊 基二甲氧基矽烷（DCPDMS) 2 5mmo 1 ，再者邊 將上述（2)而得的固體觸媒成分以每個T i原子5 · 3 mmol(14.9g固體觸媒）邊添加。其次在攪拌時 ，於常溫下連續投入丙烯，予以實施至以每固體觸媒生成 0 · 3倍量之丙烯，將此作爲預聚合觸媒使用於以下的聚 合。 (4 )聚合 於妥善取代氮氣，已乾燥的1 0 L耐壓高壓釜內將以 分子篩經予妥善脫水的正庚烷6 L在氮氣氣流中加入。其 次加入三乙基鋁（TEA) 7 · 5mmo 1及DCPDM 0 · 5mmo 1後，在80°C以丙烯取代氮氣後，氫氣壓 力由0·05MPa轉換成0·04MPa·G並導入精 密壓力錶內，再攪拌並導入丙烯至成0 . 8MPa · G爲 止。 其次將上述（3 )而得的預聚合觸媒以T i原子換算 I ill·! t 働！！ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35- 1230722 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（33) 饋入0 · 05mmo 1後，連續的導入丙烯至成〇 · 8 MP a · G.，同時，保持聚合溫度於8 〇eC並反應2小時 。以蒸發器減壓餾出所得的淤漿之溶劑後，真空乾燥而得 聚合物1 6 0 0 g。使用所得的聚合物，進行聚合物之分 別試驗，其特値示於第1表。 〔a 1 -②〕 於〔al —①〕之（c)聚合，除由〇 · 45 MPa · G改變成〇 · 28MPa · G以外，採用相同操 作’而得聚氫氣量合物2 1 2 0 g。使用所得的聚合物， 進行聚合物之分別試驗，其特性値示於第1表。 〔a 1 —③〕 於〔a 1—①〕之（4)聚合，除由0 · 45MPa • G改變氫氣量成〇 · 32MPa · G以外，採用相同操 作後，接著以丙烯取代高壓釜內，導入氫氣0 · 05 MPa · G，以流量比〇 . 35/1 . 0連續導入乙烯/ 丙烯，在壓力0 · 5MPa · G，57°C進行聚合20分 鐘，脫壓至大氣壓力，採用不銹鋼之4 0 0篩目的金屬網 在5 7 °C分離含有正庚烷之聚合粉末，再者採用5 7 t之 正庚烷4 L並攪拌淸洗3 0分鐘後，再以4 0 0篩目分離 粉末，並予乾燥而得聚合物2 2 2 0 g。使用所得的聚合 物，進行聚合物之分別試驗，其特性値示於第1表。 〔a 1 -④〕 於〔a 1 —①〕之（4)之聚合，除由0 · 45 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • 36 - -----r I--訂·------•線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（34) MPa·G改變氫量或〇·36MPa·G外，餘以相同 操作進行反應，而得聚合物1 9 8 0 g。使用所得的聚合 物並進行聚合物之分別試驗，其特性値示於第i表。 〔a 1 -⑤〕 於〔a—①〕之（4)之聚合，除由〇·45MPa • G改變氫量或〇 · 5MPa · G，所用的矽烷化合物由 D C P DMS改變成環己基二甲基二甲氧基矽烷（ CHMDMS )外餘以相同操作進行反應，而得聚合物 1 4 4 0 g。使用所得的聚合物並進行聚合物之分別試驗 ，其特性値示於第1表。 { a 1 —⑥} 於〔a 1 -③〕之（4)之聚合，結束第一階段之反 應後接著以丙烯取代高壓釜內，由〇 . 〇5MPa · G改 變氫量成0 · 04MPa · G並予導入外，餘以相同操作 進行反應，而得聚合物2 2 3 0 g。使用所得的聚合物並 進行聚合物之分別試驗，其特徵體示於第1表。 且於前述第一丙烯聚合物體之聚合物〔a 1 —⑤〕， 係不溶於二甲苯且於沸騰正庚烷內並不溶的成分之立體規 則性指標爲9 5 %之點及〔/?〕i - c在〇 . 5 8 d 1 / g 之點，由第1表可明顯得知逸出（A — 1 )成分。又下述 的實施例4、5、6及比較例2、5、6，由前述第一丙 烯聚合物體選擇二個聚合物作爲（A — 1 )成分，採用以 — — — ^--I I I I I I — ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（35 ) 第2表所示的配合比例熔融混練而得的聚合物。此等聚合 物之特性體示於第2表。 <第二丙烯聚合物群> 〔a 2 -①〕 (丙烯分） 於內容積5 L之附有攪拌機之不銹鋼製高壓釜內，投 入聚丙烯粉末3 0 g，以氮氣充分取代系內後，以鈦原子 換算投入三乙基鋁2 · Ommo l ，DCPDMSO · 5 mmo 1及前述固體觸媒成分0 · Olmmo 1 ，導入氫 量〇 · 4MPa 及丙烯2 · 4MPa ，使成全壓 2 · 8MPa · G。在70°C連續導入丙烯至保持全壓 2.8MPa·G並進行聚合60分鐘。 (丙烯-乙烯嵌段共聚物） 繼續將系內的反應氣體排空後，在不導入氫氣下以乙 烯及丙烯在容積比3·5/6·5下饋入乙烯/丙烯，使 全壓成1 · 5MPa 並進行40分鐘聚合，而得聚丙 烯嵌段共聚物6 5 0 g。使用所得的聚合物並進行聚合物 之分別試驗，其特性値示於第3表。 〔a 2 -②〕 (丙烯分） 於〔a2—①〕，由0.4MPa.G改變氫量成 〇 · 7MPa · G，丙烯由2 · 4MPa · G改變成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) -38- I -----^- — 1— β·ιιίί I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7
五、發明說明（36 ) 2·IMPa·G外，餘進行相同的操作。 (丙烯一乙烯共聚合分） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於〔a 2 —①〕，由3 · 5/6 · 5改變乙烯/丙嫌 之容積比成4 · 5/5 · 5，反應時間由4〇分鐘改變成 2 0分鐘外，進行相同的操作，可得聚丙烯嵌段共聚物 β 2 0 g。使用所得的聚合物並進行聚合物之分別試驗， 其特性値示於第3表。 〔a 2 -③〕 〔丙烯分〕 於〔a2 —①〕，氫氣由〇.4MPa.G改變成 0 · 7MPa · G，丙烯由2 · 4MPa · G改變成 2 · 1 Μ P a · G外，餘進行相同的操作。 (丙烯一乙烯共聚合分） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於〔a2—①〕，除反應時間由40分鐘改變成45 分鐘外，餘進行相同的操作，而得聚丙烯嵌段共聚物 670g。使用所得的聚合物並進行聚合物之分別試驗， 其特性値示於第3表。 〔a 2 -④〕 (丙烯分） 於〔a2—①〕，除氫氣由0.4MPa*G改變成 0 · 5MPa · G，丙烯由2 · 4MPa · G改變成 -39· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1230722 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（37 ) 2·3MPa·G外，餘進行相同的操作。 (丙烯一乙烯共聚合分） 於〔a2 —①〕，除聚合溫度由60 °C改變成40 °C ’反應時間由4 0分鐘改變成5 0分鐘外，餘進行相同的 操作’而得聚丙烯嵌段共聚物6 4 0 g。使用所得的聚合 物並進行聚合物之分別試驗，其特徵値示於第3表。 〔a 2 -⑤〕 (丙烯分） 於〔a 2 —①〕，除氫氣由0 · 4MPa · G改變成 0 · 9MPa · G ’丙嫌由2 · 4MPa · G改變成 1·9MPa外，餘進行相同的操作。 (丙烯一乙烯共聚合分） 於〔a 2 —①〕，除乙烯及丙烯之容積比由3 · 5/ 6 · 5改變成3 · 0/7 · 0，反應時間由40分鐘改變 成5 0分鐘外，餘進行相同的操作，而得聚丙烯嵌段共聚 物6 7 0 g。使用所得的聚合物並進行聚合物之分別試驗 ，其特性値示於第3表。 〔a 2 —⑥〕 (丙烯分） 於〔a2—①〕，除氫氣由0.4MPa.G改變成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -40 ------—l· — — — ^-1111111 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 五、發明說明（38) 0 · 5MPa *G，丙烯由2 · 4MPa .G改變成 2 · 3MPa · G外，餘進行相同的操作。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (丙烯一乙烯共聚合分） 於〔a2—①〕，除新加入氫氣〇.〇lMPa.G ’乙烯及丙烯之容積比在保持3 · 5/6 . 5下加入 1 · 49MPa *G，維持全壓成 1 · 5〇MPa *G， 反應時間由4 0分鐘改變成4 5分鐘外，餘進行相同的操 作，而得聚丙烯嵌段共聚物6 4 0 g。使用所得的聚合物 並進行聚合物之分別試驗，其特性値示於第3表。 〔a 3 -①〕 於〔a 1 —③〕，除在丙烯聚合分之製造階段，氫氣 由 0 · 32MPa 改變成 0 · 55MPa *G，在丙 烯一乙烯共聚合分之製造階段，氫氣由0 · 05MPa · G改變成〇 . 〇 〇 IMP a · G乙烯/丙烯之流量比由 0 · 35/1 · 0改變成0 · 4/1 · 0外，餘進行相同 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的操作，而得聚丙烯嵌段共聚物1 4 9 0 g。使用所得的 聚合物並進行聚合物之分別試驗，其特性値示於第2表。 且於前述第二丙烯聚合物群之聚合物〔a 2 —④〕， 由第3表可顯出得知〔7?〕2-a /〔 7?〕2-C爲7 · 3之 點係由（A — 2)成分逸出。相同的〔a 2 —⑤〕係由第 3表可顯而得知於二甲苯內不溶量爲67·0質量％之點 及〔7?〕2-C爲1 · 〇d Ι/g係由（A 一 2)成分逸出 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1230722 ___B7___ 五、發明說明（39 ) 。同樣的，〔a 2 —⑥〕係由第3表可顯而得知 〔τ?〕2_Α 爲 5 · 0 (dl/g)係由（A — 2)成分逸 出。 另一方面，〔a 3 —①〕係由第2表顯而可知並不符 合（A - 1 )成分，換成（A - 2)成分之聚合物。 〔實施例所用的乙烯- α —烯烴系彈性體及苯乙烯系彈性 體〕 實施例所用的乙烯一 α —烯烴系彈性體係下述的四種 類，其特性値示於第4表。 〔b 1 -①〕 杜邦•陶氏（DuPont.Don )彈性體股份有限公司製造 的 Engago EG-8 1 80。 〔b 1 -②〕 EXXON化學公司製造的Exact E X 5 0 0 8 〔b 1 -③〕 ’ EXXON化學公司製造的Exact E X 4 0 0 3 〔b 1 -④〕 J SR股份有限公司製造的J SR EP02P 實施例所用的苯乙烯系彈性體係下述三種類’其特性 値示於第5表。 〔b 2 — ①〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I--1 — — — — — — —-ull· — — — 1 — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -42- 1230722 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4〇 )
Kurare股份有限公司製造的Septone2004 〔b 2 - ②〕 SHELL化學公司製造的Krey ton G 165 7 〔b 2 —③〕 SHELL化學公司製造的Krey ton G 165 2 前述之中，〔b2—③〕係可顯而得知α—烯烴（1 一丁烯）之量爲8 · 2莫耳％之點係在（Β)成分逸出。 〔實施例所用的無機塡充材〕 至於實施例1所用的無機塡充材，有下述1種類’其 特性示於第5表。 〔c -①〕
淺田製粉股份有限公司製造的滑石粉F F R 〔實施例所用的混練方法〕 (混練1 ) 將由第一聚丙烯聚合物群選出的聚合物，第三 聚合物群選出的聚合物供給入同方向旋轉雙軸擠 有排氣部一個，L/D爲35，擠壓量爲3〇kg/小時 ，轉速300 r pm，擠筒設定溫度爲200 °C)之上@ 饋入器內，熔融混練並予造粒後，使含有彈性體’無 充材的情形，採用由異向旋轉雙軸混練機及單軸擠1 成的串列型混練機（設有排氣部一個，各自的L/D2€ 計爲23，擠壓量爲120kg/小時，轉速爲8〇〇 _ . 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -43 - I I I I-------— — — ^« — — — — — — 1— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 五、發明說明（41 ) r pm，擠筒設定溫度爲2 0 0 °C)，於該聚合物造粒品 內加入彈性體，視必要時再加入無機塡充材，同時熔融混 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 練’可得最終製品之丙烯系樹脂組成物之粒錠的混練方法 〇 〔混練2〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將由第二聚丙烯聚合物群選出的聚合物饋入同方向旋 轉雙軸擠壓機（設有排氣部一個，L/D爲3 5，擠壓量 爲30kg /小時，轉速300 I" pm，擠筒設定溫度爲 2 0 〇°C)之上部饋入器內，將由第一丙烯聚合物群選出 的聚合物供給之側邊饋入器內並予熔融混練造粒後，使含 有彈性體，無機塡充材的情形，採用由異方向旋轉雙軸混 練機及單軸擠壓機而成的串列型混練機（設有排氣部一個 ，各自的L/D之合計爲23，擠壓量爲120kg/小 時，轉速爲800rpm，擠筒設定溫度爲200 °C)， 於該聚合物造粒品內加入彈性體，視必要時再加入無機塡 充材，同時熔融混練，可得最終製品之丙烯系樹脂組成物 之粒錠的混練方法。 〔混練3〕 各自事先將由第一及第二丙烯聚合物群選出的聚合物 供給入同方向旋轉雙軸擠壓機（設有排出部一個，L/D 爲35，擠壓量爲30kg/小時，轉速300rpm， 擠筒設定溫度爲2 0 0°C)之上部饋入器內，以熔融混練 •44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1230722 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（42) ’造粒後，於該等聚合物造粒品內，採用異向旋轉雙軸混 練機及單軸擠壓機而成的串列型混練機（設有排氣部一個 ，各自的L/D之合計爲23，擠壓量爲120kg/小 時，轉速爲8 00 r pm，擠筒設定溫度爲2 0 0 °C)， 予以熔融混練，而得最終製品之丙烯系樹脂組成物之粒錠 的混練方法。 〔實施例1〕 以第6表所示的配合表及混練方法爲準，將以〔a 1 一①〕表示的聚合物7.5kg爲第一丙烯聚合物體，以 〔a 2 -①〕表示的聚合物2 . 5 k g爲第二丙烯聚合物 群，供給至同方向旋轉雙軸擠壓機之上側饋入器內，並予 熔融混練，造粒後，採用由異方向旋轉雙軸混練機及單軸 擠壓機而成的串列型混練機，於該聚合物造粒品內加入〔 b 2 —①〕所示的苯乙烯系彈性體3 · 7 g作爲彈性體， 再加入〔c一①〕表示的滑石粉4·0kg作爲無機塡充 材，同時熔融混練，而得最終製品之丙烯系樹脂組成物之 粒錠。評估所得的粒錠之物性及外觀，示於第7表。 〔比較例1〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例，使樹脂成分 (A成分+B成分）中之橡膠量（質量％)與實施例1約 略相同外，餘與實施例1同法實行。與實施例1比較，外 觀上約略降低且彈性係數降低。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^45- --— II---I-----— l· — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（43 ) 〔比較例2〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例，使樹脂成分 (A成分+B成分）中之橡膠量（質量％)與實施例1約 略相同外，餘與實施例1同實施。且由〔a 1 —①〕及〔 a 1 -②〕之二種類而成的聚丙烯系樹脂組成物之特性値 係示於第2表。與實施例1比較，流痕外觀會降低。 〔實施例2〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例外，餘與實施 例1同法實施。 〔比較例3〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例，使樹脂成分 (A成分+B成分）中之橡膠量（質量％)與實施例1約 略相同外，餘與實施例2同法實施。與實施例2相較，鼓 脹外觀會降低。 〔實施例3〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例外，餘與實施 例1同法實施。 〔比較例4〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例’使樹脂成分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -46- -----------------^----111--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230722 A7 B7 五、發明說明（44 ) (A成分+B成分）中之橡膠量（質量％)與實施例3約 略相同外，餘與實施例3同法實施。與實施例3相較，鼓 脹外觀會降低。 〔實施例4〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例外，餘與實施 例1同法實施。 且，由〔al—①〕及〔al—②〕之二種類而成的 聚丙烯系樹脂組成物之特性値示於第2表。 〔實施例5〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例外’餘與實施 例4同法實施。 〔實施例6〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例與混練方法改 變成混練3以外，餘與實施例1同法實施’且由〔a 1 — ①〕及〔a 1 —②〕之二種類而成的聚丙烯系樹脂組成物 之特性値示於第2表。 〔比較例5〕 除改變成第6表所示的配合組成至使樹脂成分（A成 分+B成分）中之橡膠量（質量％)與實施例4約略相同 外，餘與實施例4同法操作。與實施例4相比，外觀約略 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) -47- ： I i ! l· I I I t i I I I I — I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230722 A7 B7 五、發明說明（45) 降低、加上懸臂樑衝擊強度、落錘衝擊強度、抗拉伸長率 降低。 〔實施例7〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例外，餘與實施 例1同法操作。 實施例7係不採用橡膠成分及滑石粉之情形。 〔比較例6〕 除改變成第6表所示的配合組成至使樹脂成分（A成 分+B成分）中之橡膠量（質量％)成爲與實施例7約略 相同外，餘與實施例7同法操作。，且由〔a 1 —②〕及 〔a 1 -⑤〕之二種類而成的聚丙烯系樹脂組成物之特性 値示於第2表。與實施例7比較，彈性係數、懸臂樑衝擊 強度、落錘衝擊強度抗拉伸長率會降低。 〔實施例8〕 除改變成第6表所示的配合組成及比例外，餘與實施 例1同法操作。 〔比較例7〕 除改變成第6表所示的配合組成（使用〔a 3 —①〕 )至使樹脂成分（A成分+B成分）中之橡膠量（質量％ )成爲與實施例8約略相同及改變混練方法成爲下示的混 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -48 - I I— —II · I I I K---I — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230722 A7 B7 五、發明說明（46) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 練4以外，餘與實施例8同法操作。在此所用的聚合物〔 a 3 -①〕係與實施例7所用的第一及第二之丙烯聚合 物群之全部Ml對齊。與實施例8比較，鼓脹外觀、焊接 外觀係極端的降低。 〔混練4 :比較例7之混練方法〕 將丙烯聚合物供給入設有排氣部一個，L/D爲3 5 之同方向旋轉雙軸擠壓機（設有排氣部一個，L/D爲 350擠壓量爲30kg/小時，轉速300 r pm，濟 筒設定溫度爲200 °C)，並予熔融混練、造粒。於該聚 合物造粒品內，再採用由異方向旋轉雙軸混練機（設有排 氣部一個，L/D爲2 3 )及單軸擠壓機（設有排氣部一 個，L/D爲2 3 )而成的串列型混練機（擠壓量爲 1 20kg/小時，轉速800 r pm，擠筒設定溫度 2 0 0 °C )將已加有彈性體及滑石粉者予以熔融混練，而 得最終製品之丙烯系樹脂組成物之粒錠。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例8〕 比較例8係除比較例7之混練4改變成下述的混練5 外，餘與實施例8同法操作。然而，與比較例7比較，鼓 脹外觀約略提高，但焊絲外觀仍保持在降低的狀態。 (混練5 :比較例8之混練方法） 將丙烯聚合物供給入同方向旋轉雙軸擠壓機（設有排 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1230722 A7 ___^_ 五、發明說明（47 ) 氣部一個，L/D爲35，擠壓量爲30kg/小時，轉 速3 0 0 r .pm，擠筒設定溫度2 0 0°C)並予熔融混練 、造粒。將該聚合物造粒品再以此方法進行二次之熔融混 練。於該聚合物造粒品內，再採用由異方向旋轉雙軸混練 機（設有排氣部一個，L/D爲2 3 )及單軸擠壓機（設 有排氣部一個，L/D爲2 3 )而成的串列型混練機（擠 壓量爲1 20kg/小時，轉速800 r pm，擠筒設定 溫度2 0 0 °C )予以熔融混練，而得最終製品之丙烯系樹 脂組成物之粒錠。 -----β--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -50 - 1230722 A7 B7 五、發明說明（48 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 嗽ΐ踩 al-⑥ 嵌段PP 92.1 97.4 0.8 230 7.9 31.5 3.5 4.7 MD » i i i al-⑤ PP聚物均 I ,,丨 _ 丨_ 99.0 95 0.58 850 1.0 適用外 適用外 適用外 〇 wn oo al-④ PP聚物均 99.8 97.4 0.7 330 0.2 適用外 適用外 適用外 安 CO si-(3) 嵌段PP 92.0 97.4 0.8 230 8.0 32.0 2.6 3.3 Os CS al-② PP聚物均 99.7 97.5 0.9 110 0.3 適用外 適用外 適用外 o r*H f i al-Φ PP聚物均 99.2 97.9 0.7 600 0.8 適用外 適用外 適用外 〇 s 二甲苯不溶分量 (重量％) S . 蝱以 g 製二 Μ 仁1三§ ϋϊπΐΐ W _ _ Q ^ ω m ^ ^ 古灸炎 锭锲锲 λ In7 1? fn7 擗擀浒 > K- a- ^ 11 11 11 三 Ml g/10分 _ κ m m ^ κ- ^ 1 ft w g & _锲 11 ^ K- ----：---'-----f----l·---訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） •51 - 1230722 A7 B7 五、發明說明（49 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 谳2搬 a3 -1 ⑤ 1 嵌段PP 1_ 97.0 97.3 0.80 220 3.0 37.5 7.0 8.9 147 比較例6 1_ 99.2 95.4 0.65 600 0.8 適用外 適用外 適用外 600 實施例6 ί 1_ 97.0 97.7 0.75 400 3.9 31.4 4.6 6.13 300 實施例4 實施例5 比較例5 96.0 97.6 0.74 390 4.0 31.9 2.6 3.51 280 比較例2 99.5 97.7 0.8 300 0.5 適用外 適用外 適用外 300 二甲苯不溶分量 (重量％) 立體規則性（％) [V ]«-cdl/g Ml g/10分 二甲苯可溶分量重量％ 二甲苯可溶分中之乙烯量重量％ 二甲苯可溶分之[;? ；h.Adl [V ]i-a/[ 7? ]i-c Mlg/10 分 二甲苯不溶且沸 騰正庚烷內不溶 的成分 ---I l· I I I I------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） -52- 1230722 A7 B7 五、發明說明（5〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a2-⑥ 嵌段PP 71.5 97.1 1.3 21 28.5 29.5 5.0 3.9 CO a2-⑤ PP聚物均 67.0 97.2 1.0 80 33 24.0 6.2 6.2 a2-④ PP聚物均 88.3 97.4 1.1 50 11.7 30.0 8.1 7.3 oo 兰 a2-③ 嵌段PP 71.0 97.3 1.3 20 29.0 29.0 6.0 4.4 vo csi a2-② PP聚物均 1 88.0 97.5 1.1 45 12.0 38.0 6.9 6.3 a2-① PP聚物均 75.0 97.2 1.5 12 25.0 28.0 6.4 4.3 C<1 二甲苯不溶分量 (重量％) 立體規則性(％) [T/Ml/g Ml g/10分 _ iimij Pm M _ N3 a _ ^ f： _ 丑· Φ Φ Φ m m m λ fn7 fn7 jn7 κ* 擗擀擀 > EB- &* E-— 1! Μ 11 2 -----—-j Ml g/10分 ί资：sg Φ κ- iK i S* w g » _ 锲 II ^ K- -----------· 111 r —11^.------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -53- 1230722 A7 B7 五、發明說明（51 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1被1搬 @ 1 » i JO 丙烯19 0.86 1.35 3.2 JSR EP02P JSR公司 @ 1 $ i 丁烯 8.2 0.895 ON 〇 卜 Exact EX4003 EXXONChemical 公司 0 1 f i XD 丁烯 18.4 0.865 ON Ο r- Exact EX5008 ㊀ 1 t—H Xi 1--- 辛嫌 寸 % 1 < 0.863 r- γ····Η < i Engage EG-8180 elastomer 公司 α -烯烴種類 α ·烯烴之量（莫耳％) 密度（g/cm3) [V ](dl/g) Ml(g/10 分） 商品名 供給者名 -----：----^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） · 54 - A7 1230722 B7 五、發明說明（52 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΐ>Ν漱9搬 b2-③ SEBS 0.6 CN Krey ton G1652 Shell Chemical b2-② SEBS cn 〇〇 〇 〇\ Kreyton G1657 b2-① SEPS 〇〇 0.7 寸 Septon 2004 Kurare 主成分構造 苯乙烯量（重量％) 試料[/? ](dl/g) Ml(g/10 分） 商品名 供給者名 cxl*N€LO搬 Θ 1 U 滑石粉 6 FFR ε 壊驭 商品名[旭製粉（股）] · 11 —rm — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -55- 1230722 A7 B7 五 53 /—' 明 說 明 發 寸e 9cn roe CSJ震 « 9cn 8ΌΓΠ ^1
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0L ocn oe o寸 si (Φ___<Π3Μ^Φ__ ------ι·-----费——ί —訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 «9 搬 to
Li 9.1e o寸 一震 θ.^ Θ Θ © Θ Θ I (N 03 @ I CN Λ Θ cs a © cs a © I CN cd Θ I ......* Θ I 2 @ I 2 Θ6 ©112 %s 10 dd 11 M Q-h >nT> ijml] q ptl ^ s 0Ss张线Kl掛 (％_舾) ¥φ链歴雜 OOIdd^^^a:^,醛邀) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -56- 1230722 A7 _ B7 五、發明說明（54 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 «Ζ紙 比較例8 8 〇 〇 30.7 混練5 比較例7 8 Η 〇 〇 30.7 混練4 實施例8 IQ 〇 〇 30.7 混練1 比較例6 ο ο 1 10.0 混練1 實施例7 S ο 則 混練1 比較例5 cn m 28.0 混練1 實施例6 cn 04 cn 27.3 混練3 實施例5 m m m 28.0 混練2 實施例4 m wn m 28.0 混練1 1 al-φ al-② al-③ al-④ al-⑤ al-⑥ a2-① a2-② a2-③ a2-④ a2-⑤ a2-⑥ a3-① bl-Φ bl-② bl-③ bl-④ b2·① b2-② b2-③ Θ ό 僇成分量 質量％) 混練方法 & i 重量 & II 濉 重量 烯烴 系橡膝 苯乙烯 系橡膠 混石粉 # w (汆__"_如圇^汆__001〇,〇,葙逛鑫屯豳 ' 酸雜) -----：----^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -57- 1230722 A7 B7 五、發明說明（55 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 4 1470 13 30 50 〇〇〇 孽 〇 < On oo ⑺ CN — ΟΝ X 〇〇 Csl Ο o 卜 Ο Ο ν〇 CN (Ν ΟΝ 〇〇〇 fc m CsJ 孽. Ο 一寸 ο ι〇 CN '―' ◎ X 〇 ±Λ CO CN V ο Ο m 寸 寸 CN CN W ◎ 〇〇 IK 〜 CNl ο wn Ο Ο Ο C<J — ΟΝ < Ο 〇 Ϊλ OJ Ο Q ^ ^ S - 〇〇〇 ΛΛ — CN m Ο 〇 潠 ◎ 〇〇 w — CN ΓΜ ε ^ 二 Β £懸倒S 騷騷騷 鎞邀靼i： 哲駟理赵 ir鍥漶运 璲鎞 St I -----^----— — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -58- 1230722 A7 B7 五、發明說明（56 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S*N谳00搬 比較例 8 2680 6 2 25 < Ο X 比較例 7 2650 8 4 55 A x 〇 x X 實施例 8 2670 15 18 90 〇〇〇 比較例 ^_ 1730 2 1 10 〇〇〇 實施例 7 1870 5 3 20 〇〇〇 比較例 5 1450 7 15 30 〇〇〇 比較例 6 1430 15 33 80 ◎ ◎ 〇 實施例 5 1450 14 34 60 〇 ◎ 〇 rsi ε ^ C' w ^ 艺越亡^ Z m m i tl ig 鏘 11¾ ^ m u ^ §r鍥漶运 ffiS ^ppi wP^ 遲鎞 a -----------------r----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -59- 1230722 A7 _____B7 五、發明說明（57 ) 產業上之可利用性 依混練.1〜3之方法混練本發明之各成分，可得高剛 性、高衝擊性、高流動性及良好外觀優越的丙烯系樹脂組 成物。對此，如比較例7所示採用以聚合裝置而得丙烯聚 合物之方法之情形，由鼓脹引起的表面外觀惡劣。又採用 本發明之混練2及3法製造的丙烯系樹脂組成物，尤其由 鼓脹引起的表面外觀會變成較佳有伸長率或耐面衝擊性提 高等的優點。 ---------------— ρί -訂1-!---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •60-

Claims (1)

1230722 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1 · 一種丙烯系樹脂組成物，係由（A )下述（A - 1 )成分及（A - 2)成分而成者， (A — 1 ):具有下述（a 1 )〜（a 5 )之性狀的 丙烯均聚物及/或丙烯-乙烯嵌段共聚物6 0〜8 0質量 % (a 1)二甲苯不溶成分量爲90〜1〇〇質量％ (a 2 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚烷內的不 溶成分之立體規則性指標爲9 6 . 5 %以上 (a 3 )不溶於二甲苯且亦不溶於沸騰正庚烷內的不 溶成分之固有黏度〔？？〕i-c：爲0 · 6〜1 · 1 d 1 / g (a 4 )於（A - 1 )成分含有丙烯一乙烯嵌段共聚 物的情形，二甲苯可溶成分中的乙烯量爲1 5〜4 5質量 % (a 5 )於（A - 1 )成分含有丙烯一乙烯嵌段共聚 物之情形，二甲苯可溶成分的固有黏度〔7?〕i - A爲 2 · 5 〜5 . 〇dl/g，且〔7?〕i-a/〔7/〕 6 . 5 (A — 2):具有下述（a， — 1)〜（a， — 5) 之性狀的丙烯-乙烯嵌段共聚物4 0〜2 0質量％ (a’ 1)二甲苯不溶分量爲70〜90質量分 (a ’ 2 )不溶於二甲苯且亦於沸騰正庚烷內不溶@ 成分之立體規則性指標爲9 6 . 5 %以上 (a * 3 )不溶於二甲苯且於沸騰正庚烷內不溶的成 ：----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） **61 _ 1230722 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 分之固有黏度〔7?〕2 - c爲1 · 1〜1 · 8d 1/g (a’ 4)二甲苯可溶成分中之乙烯量爲15〜45 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 質量％ (a’ 5)二甲苯可溶的成分之固有黏度〔々〕2-A 爲 6 · 0 〜1 0 · Od Ι/g，且 4 · 0< 〔 π〕2-a/ 〔π〕2 - c < 6 · 5 、 2 ·如申請專利範圍第1項之丙烯系樹脂組成物，其 中（A - 1 )成分係含有丙烯均聚體，或丙烯一乙烯嵌段 共聚物，含有丙烯一乙烯嵌段共聚物時，具有〔/7〕ι-a /〔7?〕l-c<4.0 之性狀。 3 ·如申請專利範圍第1項之丙烯系樹脂組成物，其 中（A - 1 )成分係含有丙烯-乙烯嵌段共聚物，具有 4· 0S〔；？〕！-△/〔；？〕· 5 之性狀。 4 ·如申請專利範圍第1至3項之任一項之丙烯系樹 脂組成物，係採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉的雙 軸擠壓機，同時熔融混練（A - 1 )成分及（A — 2 )成 分而得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 ·如申請專利範圍第2項之丙烯系樹脂組成物，係 採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉雙軸擠壓機，事先 熔融混練（A — 2)成分，其次於其中加入（A — 1 )成 分並予熔融混練而得。 6 ·如申請專利範圍第5項之丙烯系樹脂組成物，係 將（A — 2)成分由上部饋入，（A — 1)成分由側邊饋 入而得。 -62- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1230722 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 ·如申請專利範圍第3項之丙烯系樹脂組成物，係 採用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉的雙軸擠壓機，各 別分別熔融混練（A - 1 )成分及（A - 2 )成分並予造 粒’其次合倂該等並予熔融混練而得。 8 · —種丙烯系樹脂組成物，係由（A )申請專利範 圍第1項至第7項之任一項之丙烯系樹脂組成物1 〇 〇質 量分’由下述（B )成分而成的彈性體5 0質量分以下（ 惟0不包括在內），及/或（C)無機塡充材50質量分 以下（惟0不包括在內）而成， (B):由下述（B—1)成分及/或（B—2)成 分而成的彈性體 (B — 1):具有下述（bl)、 （b2)之性狀的 乙烯一 α —烯烴系彈性體 (bl) α -烯烴量爲10〜40莫耳％ (b2)固有黏度〔/?〕爲0 · 9〜2 · 5dl/g (B - 2):具有下述（b’ 1)、 （b’ 2)之性 狀的苯乙烯系彈性體 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b’ 1)苯乙烯量爲12〜50質量％ (b’ 2)固有黏度〔/?〕爲0.1〜2.0 d 1 / g 9 · 一種丙烯系樹脂組成物之製造方法，係將（A) 申請專利範圍第1至7項之任一項之丙烯系樹脂組成物 1 0 0質量分及下述（B )成分而成的彈性體5 0質量分 以下（惟0不包括在內），及/或（C)無機塡充材50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -63- 1230722 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 質量分以下（惟0不包括在內），採用L/D爲2 0〜 6 0之同方向旋轉雙軸擠壓機、或串列型混練機、予以熔 融混練，其中 (B):由下述（B - 1)成分及/或（B — 2)成 分而成之彈性體 (B — 1):具有下述（bl)、 （b2)、之性狀的 乙烯一 α —烯烴系彈性體 (bl)α—烯烴量爲10〜40莫耳％ (b2)固有黏度〔；？〕爲0 · 9〜2 · 5dl/g (B — 2):具有下述（b’ 1)、 （b’ 2)之性 狀的苯乙烯系彈性體 (b’ 1)苯乙烯量爲12〜50質量％ (b’ 2)固有黏度〔/?〕爲0.1〜2.0 d 1 / g 1 0 · —種丙烯系樹脂組成物之製造方法，係事先採 用L/D爲2 0〜6 0之同方向旋轉雙軸擠壓機並予熔融 混練（A — 2 )成分，予以造粒，其次於其中含有丙烯均 聚物、或丙烯-乙烯嵌段共聚物之情形，合倂具有 · 〔；；〕1-a/〔7?〕卜（：<4 · 0 之性狀的（A— 1)成 分與（A-2)成分至成100質量分，對（A-1)成 分及（A—2)成分之合計100質量分加入由下述（B )成分而成的彈性體，及/或對（A — 1 )成分及（A -2 )成分之合計1 0 0質量分，加入（C)無機塡充材 5 0質量分以下（惟，〇並不包括在內），採用串列型混 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) ♦ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 64 _ 1230722
六、申請專利範圍 練機，並予熔融混練，其中 ^ ( β - ^ J C请先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) (B)具有下述（B - 1 )成分及/琢 成分而成之彈性體 )之性狀的 (B — 1):具有下述（bl)、 ( b 2 ； 乙烯一 α: —烯烴系彈性體 (bl) 烯烴量爲1〇〜40莫耳％ (b2)固有黏度〔/?〕爲0 · 9〜2 · 5d l/g h， 2 )之性 (B - 2):具有下述（b’ 1)、 ( b ^ 狀的苯乙烯系彈性體 (b’ 1)苯乙烯量爲12〜50夏量％ (b’ 2)固有黏度〔/?〕爲0·1〜2·〇 d I / g 1 1 ·如申請專利範圍第9項或第1 〇項之丙嫌系様ί 脂組成物之製造方法，其中串列型混練機係具有異方@ ^ 轉雙軸混練機（具有排氣部，L/D爲3〜2 0 )及單軸 擠壓機（具有排氣部，L/D爲5〜6 0 )或雙軸擠壓機 (具有排氣部，L/D爲5〜60)而成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 · —種丙烯系樹脂組成物，係由申請專利範園1第 9項至第1 1項之任一項之製造方法而得者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） _ 65
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