TW594286B - Composition for liquid crystal oriented film, liquid crystal oriented film, and liquid crystal display device - Google Patents

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TW594286B
TW594286B TW091132645A TW91132645A TW594286B TW 594286 B TW594286 B TW 594286B TW 091132645 A TW091132645 A TW 091132645A TW 91132645 A TW91132645 A TW 91132645A TW 594286 B TW594286 B TW 594286B
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Masaharu Hayakawa
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Description

玖、發明說明 (發明說明應敘明:發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說 明) 發明所屬之枝術領域 本發明是有關於一種液晶配向膜用組成物、使用此液晶 配向膜用組成物之液晶配向膜及液晶顯示元件。在下述之說 明中,液晶配向膜以配向膜表示。 兔前技術 在筆記型個人電腦或各種螢幕(Monitor)所使用的大型顯 不器中,常使用主動式陣列型液晶顯不(Active Matrix)元件。 而且,作爲主動式陣列型液晶顯示元件所使用之配向膜用材 料,如日本專利特開昭61-205924號專利案或日本專利特開昭 62-297819所揭露之具有各種結構的聚醯亞胺系材料。然而, 隨著近年來液晶顯示元件之特性提升,對於配向膜也必須更 加要求其具有良好的特性。 習知的配向膜係需要具有良好的配向特性、高電壓保持 率等優良的電光學特性。但是近年來,爲了以低電壓驅動液 晶顯示元件,而需要使用介電常數異向性大之液晶組成物。 而且,在顯示器朝著高精彩與大畫面化之趨勢前進之情況下, 從起因於顯示器面內側之珠狀間隙物(Bread Spaeer)周緣漏光 所產生對比變差的問題來看,習知的配向膜並無法充分的降 低上述現象。 作爲高品質之液晶顯示元件所得到之配向膜的〜實例, 如曰本專利特公平4-33010號案所揭露之從七4,_二胺基二苯 基甲烷與環丁烷四羧酸二無水物所得到之聚醯亞胺配向膜。 其中,重複單位至少有90莫耳百分比(M〇ie%)是以式(2)所表 10357pif.doc/008 7 594286 示之構成單位所構成之聚醯亞胺爲主劑,而爲一種透明性與 耐熱性良好之化合物。在此,作爲二胺化合物之4,4,-二胺基 二苯基甲烷是有用的。
(式中的R表示二價的芳香族碳化氫基) 而且,在日本專利特開平4-57027號專利案中揭露具有環 丁烷四羧酸二無水物與4, 4’-二胺基二苯基甲烷縮合結構之聚 醯亞胺配向膜係適用於電壓保持率高之主動式矩陣型液晶顯 示元件。 然而,在製造使用此種配向膜之液晶顯示元件時,在顯 示器面內側會產生所謂珠狀間隙物(bread spacer)周緣漏光之問 題。此原因並不明確,認爲是在珠狀間隙物周邊起因於液晶 之配向混亂所造成。特別是,橫向電場式液晶顯示元件,亦 即藉由使用梳型電極使施加於液晶中之電場方向與基板面約 略平行,在以液晶之複折射性方式進行顯示的液晶顯示元件 中使用介電常數大的液晶組成物之情況下,珠狀間隙物周邊 之漏光程度更爲顯著。 本發明之目的即在於解決上述之問題點。亦即’提供一 種配向膜,此配向膜具有習知之配向膜所要求之良好配向特 性或高電壓保持特性,同時能夠抑制珠狀間隙物周邊的漏光。 10357pif.doc/008 8 並且也提供一種配向膜組成物與具有此配向膜之液晶顯示元 件。 發明內容 本發明者爲了解決上述習知的問題點,而精心的硏究結 果,使用特定的聚醯亞胺作爲配向膜,發現可以非常有效的 解決上述問題,而達成本發明。亦即,本發明是由下述之結 構所構成。 (1)一種液晶配向膜組成物係爲製造橫電場式液晶顯示元 件時所使用之液晶配向膜組成物,其特徵在於含有由一種以 上式(1)所示化合物之二胺基化合物成分與四羧酸二無水物成 分所合成之聚醯胺酸。
(式中之環A與環B各自爲一個以上之氫以碳數1〜3之 垸基或院氧基取代之亞苯基(Phenylene),在環A與環B上胺 基的結合位置係分別爲相對於醚基結合位置之對位或鄰位) (2)在(1)中所記載之液晶配向膜用組成物中,其特徵在於 二胺基化合物包含式(1)所示之二胺基化合物之一種以上與選 自4, 4’-二胺基二苯基甲烷、3, 3’-二甲基-4, 4’-二胺基二苯基 甲烷、2, 2’-二甲基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷、3, 3’,5, 5’-四甲 基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷、1,3-雙(4-((4-胺基苯基)甲基)苯 基)丙烷與4, 4’-乙撐-二-m-甲苯胺一種以上之二胺基化合物所 組成之二胺基化合物第二成份,二胺基化合物第二成份對式(1) 10357pif.doc/008 9 594286 所示之二胺基化合物之莫耳比爲〇〜4。 (3)在(2)中所記載之液晶配向膜用組成物中,其特徵在於 一胺基化合物第二成份對式(1)所示之二胺基化合物之莫耳比 爲1/4〜3。 (句在(1)至(3)任一項中所記載之液晶配向膜用組成物中, 其特徵在於四羧酸二無水物成分是由含有20莫耳百分比以上 之環丁烷四羧酸二無水物(以下使用CBTDA表示),兩種以上 之四羧酸二無水物所組成。 (5) 在(4)中所記載之液晶配向膜用組成物中,其特徵在於 四羧酸二無水物成分含有環丁烷四羧酸二無水物(CBTDA)與苯 四甲酸二無水物(以下使用PMDA表示),在此成分中,環丁烷 四羧酸二無水物之含有量爲30〜70莫耳百分比。 (6) 在(1)至(5)任一項所記載之液晶配向膜用組成物中,其 特徵在於橫電場方式之液晶顯示元件含有介電常數異向性値 (以下使用△ ε表示)爲5〜14之液晶組成物。 (7) —種液晶配向膜,是使用(1)至(6)任一項所記載之液晶 配向膜用組成物所形成的。 (8) —種液晶顯示元件,藉由面向液晶側所設置之透明電 極上面具有上述(7)所述之液晶配向膜的兩枚基板夾持液晶組 成物而構成之。 (9) 在(8)中所記載之液晶顯示元件中,其特徵在於液晶組 成物具有5〜14之△ ε,液晶顯不兀件爲橫電場方式之液晶 顯示元件。 本發明之配向膜用組成物爲包含由一種以上式(1)所示之 二胺基化合物成分與四羧酸二無水物成分所合成之聚醯胺酸 的組成物。此組成物在製造橫向電場方式之液晶顯示元件時, 10357pif.doc/008 594286 可作爲配向膜之原料使用。此液晶顯示元件較佳是含有4 £ 爲6〜14之液晶組成物。 式(1)所示之化合物爲具有二苯基醚骨架之二胺基衍1 & 物。對於苯環之兩個胺基的結合位置係爲相對於醚基結合$ 置之各個對位或鄰位。因此,式(1)所示之化合物爲包含4, 二胺基衍生物、3, 4,-二胺基衍生物與3, 3,-二胺基衍生物。 此二胺基衍生物也可以具有一種以上之烷基或烷氧基。式(1) 所示之化合物之代表例爲4, 4’-二胺基二苯基醚(以下使用DDE 表示之)。做爲其他之具體實例,舉例來說其包括3-甲基一,4’-二胺基二苯基醚、2-甲基-4, 4’-二胺基二苯基醚、2-甲氧基-4, 4’-二胺基二苯基醚、2, 6’-二甲基-4, 4’_二胺基二苯基醚、3, 5’-二甲基-4, 4’-二胺基二苯基醚與2, 6’-二甲氧基-4, 4’-二胺基二 苯基醚等。 二胺基化合物較佳是含有上述式(1)所示之二胺基化合物 與上述二胺基化合物第二成份。從考慮聚合時使聚醯胺酸溶 液之黏度容易上升之觀點來看,二胺基化合物第二成分之中 較佳爲2,2 -_«甲基-4,4’-一胺基一本基甲院與4,4’-乙撑**一·-m-甲苯胺。二胺基化合物第二成份對式(1)所示之二胺基化合 物之較佳比率爲莫耳比爲0〜4,更佳之比率爲莫耳比爲1/4〜 3。當此旲耳比小於1M時’電壓保持率會降低且殘留電荷會 增加。式(1)所示之二胺基化合物與二胺基化合物第二成份總 計量較佳爲二胺基化合物成分中之25莫耳百分比以上,更佳 爲80莫耳百分比以上。 一月女基化合物成分爲式(1)所不之一胺基化合物加上二胺 基化σ物弟一成份,也可以含有一種以上之除上述以外的二 胺基化合物。其他之二胺基化合物之具體實例,舉例來說, 10357pif.doc/008 其包括2, 2-雙(4-(‘胺基苯氧基)苯基)丙烷、2, 2-雙(4-(4-胺基 苯氧基)苯基)六氟丙烷、心苯二胺、苯二胺、m-苯二甲基二 胺、p-苯二甲基二胺、2, 2-二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、丨,!_ 雙(心(4-胺基苯氧基)苯基)環己烷、丨,i-雙(4_(4_胺基苯氧基)苯 基)-4-甲基環己烷、1,卜雙^^心胺基苯氧基)苯基)-4-乙基環己 院、1,1-雙(4-(4-胺基苯氧基)苯基)_4_丙基環己烷、丨,丨-雙(4-(4-胺基苯氧基)苯基丁基環己烷、1,1-雙(4-(4-胺基苯氧基)苯 基>4-戊基環己烷、雙(4-(4j安基苯甲基)苯基)甲烷、丨,卜雙(4_ (4-胺基苯甲基)苯基)環己烷、丨,丨-雙(4_(‘胺基苯甲基)苯基)-4_ 甲基環己烷、1,1-雙(4-(4-胺基苯甲基)苯基)-4-乙基環己烷、1, 卜雙(4-(4-胺基苯甲基)苯基)-4-丙基環己烷、1,1-雙(4-(4-胺基 苯甲基)苯基)-4-丁基環己烷、1,1-雙(4-(4-胺基苯甲基)苯基)-4-戊基環己烷、1,1-雙(4-(4-胺基苯甲基)苯基)-4-己基環己烷、1, 1-雙(4_(4-胺基苯甲基)苯基)庚基環己烷、1,^雙(4_(4_胺基 苯甲基)苯基)_4_辛基環己烷與1,1-雙(4-(4-胺基苯甲基)苯基) 甲院等。而且’此示例並非用以限定本發明之範圍。 爲了合成聚醯胺酸之另一方原料的四羧酸二無水物成分 較佳是含有20莫耳百分比以上之CBTDA。此比例更佳爲20 〜70莫耳百分比。作爲CBTDA以外之四羧酸二無水物較佳是 使用PMDA。而且,CBTDA之比例超過70莫耳百分比會傾向 於容易產生畫面之燒結現象。 四羧酸二無水物成分需限定爲不會損害本發明之特性, 除了 CBTDA加上PMDA,也可以含有一種以上之其他四羧酸 二無水物。其他之四羧酸二無水物係選自芳香族四羧酸二無 水物、脂環族四羧酸二無水物與脂肪族四羧酸二無水物。脂 肪族四羧酸二無水物與脂環族四羧酸二無水物之具體實例, 10357pif.doc/008 594286 舉例來說,其包括乙烯四羧酸二無水物、十氫化萘-1,4, 5, 8-四羧酸二無水物、4, 8-二甲基-1,2, 3, 5, 6, 7-六氫化萘-1,2, 5, 6-四羧酸二無水物、環戊烷-1,2, 3, 4-四羧酸二無水物、丁烷-l, 2, 3, 4-四羧酸二無水物 、二環 [2· 2. 2]-辛-7-烯基-2, 3, 5, 6-四羧酸二無水物、環己烷-1,2, 5, 6-四羧酸二無水物、3, 3’-二 環己烷基“,1’,2, 2’-四羧酸二無水物、2, 3, 5-三羧基環戊烷 基醋酸二無水物、5-(2, 5-二氧基四氫呋喃甲叉基甲基-3-環 己烯-1,2-二羧酸二無水物、1,3, 3a,4, 5, 9b六氫-5-四氫-2, 5-二氧基-3-呋喃基-萘并[1· 2. -c]-呋喃-1,3二酮、3, 5, 6-三羧基 原菠烷-2-醋酸二無水物與2, 3, 4, 5-四氫呋喃四羧酸二無水® 物。 芳香族四羧酸二無水物之具體實例,舉例來說,其包括、 3, 3’,4, 4、二苯甲酮四羧酸二無水物、3, 3’,4, 4’-二苯楓四羧 酸二無水物、1,4, 5, 8-萘四羧酸二無水物、2, 3, 6, 7-萘四羧 酸二無水物、3, 3’,4,4、二苯基醚四羧酸二無水物、3, 3’,4, 4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二無水物、3, 3’,4, 4’-四苯基矽烷四 羧酸二無水物、1,2, 3, 4-呋喃四羧酸二無水物、4, 4’-雙(3, 4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二無水物、4, 4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)_ 二苯楓二無水物、4, 4’-雙(3, 4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二無 水物、3, 3’,4, 4’_全氟代吡啶二苯基苯二甲酸二無水物、3, 3’, 4,4’-二苯基四羧酸二無水物、雙(苯二甲酸)苯硫醚氧化物二 無水物、P-亞苯基-雙(三苯基苯二甲酸)二無水物、πι-亞苯基-雙(三苯基苯二甲酸)二無水物、雙(三苯基苯二甲酸)-4,4’-二 苯基醚二無水物與雙(三苯基苯二甲酸)-4, 4’-二苯基甲烷二無 水物。 本發明之配向膜組成物爲了對玻璃基板等具有良好的密 13 10357pif.doc/008 594286 著性,除了上述之聚醯胺酸之外,也可以含有胺基砂化合物 或二胺基矽化合物。胺基矽化合物例如是對胺基苯基三甲氧 基矽烷、對胺基苯基三乙氧基矽烷、鄰胺基苯基三甲氧基砂 烷、鄰胺基苯基三乙氧基矽烷、胺基丙基三甲氧基矽丨完、月安 基丙基三乙氧基矽烷等。二胺基矽化和物例如是1,3_雙(3-胺 基丙基)-1,1,1-四苯基砂氧院、1,3-雙(3-胺基丙基)-1,1’ 1四 甲基二矽氧烷、1,3-雙(4-胺基丙基)-1,1,1-四甲基二砂氧院 等。 本發明之配向膜組成物除了上述聚醯胺酸以外’也司*以 含有其他有機溶劑。有機溶劑之實例可爲在合成聚醯胺酸時 所使用之反應溶劑。作爲反應溶劑其較佳爲極性有機溶劑。 其具體實例,舉例來說,其包括N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二 甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯酮(以下使用NMP表示)二甲基亞 楓、六甲基磷酸醯胺、苯酚、四氫呋喃、二唑烷與r -丁內酯 等。這些溶劑可以組合兩種以上而使用之。甲苯、二甲苯、2-烷氧基乙醇系或卡必醇系等之有機溶劑在不使聚醯胺酸之溶 解性降低之範圍內,也可以與極性有機溶劑一同使用。 本發明之液晶配向膜用組成物在不損害本發明之特性的 範圍內,除了上述聚醯胺酸之外,也可以含有具有不同組成 之聚醯胺酸、聚醯胺醯亞胺、聚酯、聚醯胺或丙烯酸系聚合 物等聚合物成分。對於上述聚醯胺酸而言,此聚合物成分之 比例較佳爲25重量百分比以下。 本發明之配向膜用組成物中之聚醯胺酸經由加熱及/或無 水醋酸等脫水劑之化學處理後,而成爲聚醯亞胺。在得到本 發明之配向膜的製程中,首先將配向膜用組成物塗佈在形成 有銦錫氧化物等透明電極之玻璃基板上。之後,使所得到的 10357pif.doc/008 14 594286 塗膜乾燥•脫㈣,使塗膜中聚酿胺酸閉瓌變成聚酸亞胺’ 而形成配向膜。作爲塗佈方法可以使用印刷法、&漬法與噴 吹法等。脫水閉環之溫度爲100〜400°c,較佳爲從150〜330 °c之範圍任意的選擇。加熱時間爲1分鐘至6小時’較佳爲1 分鐘至3小時。而且,在塗佈配向膜用組成物時,爲了增強 配向膜與玻璃基板之密著性,也可以使用有機矽烷耦合劑或 鈦耦合劑等耦合劑。這樣形成之配向膜也可以硏磨其表面。 使用具有本發明之配向膜的基板,利用習知的方法而可以得 到液晶顯不兀件。 本發明之配向膜組成物在應用於電場方向與基板面約略鲁 垂直,且利用液晶之光旋光性的扭轉向列(Twisted Nematic ’ TN) 式液晶顯示元件之情況下,對於珠狀間隙物周邊的漏光,無 法期待具有顯著的改善效果。但是,在應用於使用梳狀電極、 電場方向與基板面約略平行,且利用液晶之複折射性的橫電 場式液晶顯示元件之情況下,可以改善珠狀間隙物周邊的漏 光。 在橫電場式之液晶顯示元件中,在此液晶顯示元件含有 △ ε大的液晶組成物之情況下,本發明防止珠狀間隙物周邊鲁 的漏光的效果是顯著的。此種液晶組成物具有5〜14之△ ε, 例如是含有具有氟之液晶化合物之組成物(以下稱爲氟系液晶 組成物)。在使用氟系液晶組成物之情況下,當其△ ε小(在此 情況下,驅動電壓較高)時,由於珠狀間隙物周邊的漏光並不 明顯,因此本發明之配向膜效果也不大。但是,當氟系液晶 組成物之△ ε爲5以上(驅動電壓低)時,由於珠狀間隙物周邊 的漏光變得明顯,因此表現出本發明之配向膜效果是顯著的。 在使用氟系液晶組成物以外之液晶組成物的情況下,也可以 10357pif.doc/008 594286 觀察到此種現象。 爲讓本發明之上述目的、特徵、優點能更明顯易懂,下 文特舉一較佳實施例,作詳細說明如下: 實施方式 以下,說明本發明之實施例,當然本發明之範圍並不限 定於實施例。 [測試方法] (1) 黏度 使用E型黏度計,在測定溫度25°C下測定。 (2) 重量平均分子量 利用凝膠滲透色層分析法測定之。 (3) 珠狀間隙物周邊漏光之判別 在玻璃基板上設置ITO電極,於ITO電極上形成配向膜 後,進行硏磨處理並乾式散佈珠狀間隙物,而製作出顯示胞 厚5微米之反平行顯示胞。注入液晶組成物後,在沒有施加 電壓之狀態下,在光學顯微鏡中進行透視觀察,以判別珠狀 間隙物周邊漏光之程度。 (4) 介電常數異向性値(△ ε ) 以液晶組成物製作成平行配向顯示胞,並以同一種液晶 組成物製作成垂直配向顯示胞,從平行配向顯示胞在施加頻 率1.0kHz、10V電壓時之介電常數與垂直配向顯示胞在施加 頻率1.0kHz、0.5V電壓時之介電常數的差而得到△ ε。測定 溫度爲2 5 C 〇 (合成例1) 在具備有溫度計、攪拌機、原料投入口與氮氣導入口之 100ml四口燒瓶中加入DDE 1.404克(7.04毫莫耳)、4, 4、二胺 10357pif.doc/008 16 基二苯基甲烷1.395克(7.04毫莫耳)、經乾燥NMP 94克,在 乾燥氮氣氣流下攪拌。一邊保持反應系統之溫度在20°C以下, 一邊添加 PMDA 1.535 克(7.04 毫莫耳)、CBTDA 1.380 克(7.04 毫莫耳)攪拌小時,DDE、4,4’-二胺基二苯基甲烷、PMDA 與CBTDA之莫耳比爲1 : 1 ·· 1 : :1,可以得到固體成分含量6wt% 之聚合物A溶液。此溶液之黏度爲70mPa · s,聚合物A之重 量平均分子量爲94000。 (合成例2) 除了使用2, 2’-二甲基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷取代4, 4’-二胺基二苯基甲烷以外,其他條件全部都與合成例1相同, DDE、2, 2’-二甲基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷、PMDA 與 CBTDA 之莫耳比爲1 : 1 : 1 : 1,可以得到固體成分含量6wt%之聚合 物B溶液。此溶液之黏度爲60mPa · s,聚合物A之重量平均 分子量爲82000。 (合成例3) 在具備有溫度計、攪拌機、原料投入口與氮氣導入口之 300ml四口燒瓶中加入DDE 2.808克(14.08毫莫耳)、4,4’·二 胺基二苯基甲烷1.395克(7·04毫莫耳)、2, 2’-二甲基-4, 4’-二 胺基二苯基甲烷1.593克(7·04毫莫耳)、經乾燥ΝΜΡ 182克, 在乾燥氮氣氣流下攪拌。一邊保持反應系統之溫度在20°C以 下,一邊添加PMDA 3.07克(14.08毫莫耳)、CBTDA 2.76克 (14.08毫莫耳)攪拌15小時,DDE、4, 4’-二胺基二苯基甲烷、 2, 2’-二甲基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷、PMDA與CBTDA之莫 耳比爲2 : 1 : 1 : 2 : 2,可以得到固體成分含量6wt%之聚合 物C溶液。此溶液之黏度爲58mPa · s,聚合物C之重量平均 分子量爲72000。 10357pif.doc/008 17 594286 (合成例4) 除了使用3-甲基-4, 4、二胺基二苯基醚1.508克(7.04毫莫 耳)取代2, 2’-二甲基-4, 4,-二胺基二苯基甲烷以外,其他條件 全部都與合成例3相同,DDE、4,4,-二胺基二苯基甲烷、3-甲基-4, 4’-二胺基二苯基醚、Pmda與CBTDA之莫耳比爲2 : 1 : 1 : 2 : 2,可以得到固體成分含量6wt%之聚合物D溶液。 此溶液之黏度爲67mPa · s,聚合物D之重量平均分子量爲 86000 〇 (合成例5) 除了只使用4, 4’-二胺基二苯基甲烷作爲二胺基化合物以 外,其他條件全部都與合成例1相同,4,4’-二胺基二苯基甲 烷、PMDA與CBTDA之莫耳比爲2 : 1 : 1,可以得到固體成 分含量6wt%之聚合物E溶液。此溶液之黏度爲65mPa · s, 聚合物E之重量平均分子量爲15000。 (合成例6) 除了只使用4, 4’-二胺基二苯基甲烷與2, 2’-二甲基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷以外,其他條件全部都與合成例2相同,4, 4,-二胺基二苯基甲烷、2, 2’-二甲基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷、 PMDA與CBTDA之莫耳比爲1 : 1 : 1 · 1,可以得到固體成分 含量6wt%之聚合物F溶液。此溶液之黏度爲60mPa · s,聚合 物A之重量平均分子量爲1〇〇00() ° (實施例1) 將合成例1至6所得到之聚合物溶液,使用丁氧基乙 醇各自稀釋至3wt%,然後利用旋轉塗佈法將各個溶液分別塗 佈在形成於基板上之透明電極上,在2〇〇C:之溫度下加熱處理 !小時,形成膜厚爲60奈米之配向膜。在此由聚合物A、聚 10357pif.doc/008 18 594286 合物B、聚合物C、聚合物D、聚合物E與聚合物F所得到之 配向膜分別成爲P-A、P-B、P-C、P-D、P-E與P-F。準備形成 有各種配向膜之基板各兩枚,並對各個配向膜表面進行硏磨 處理。在兩枚基板之其中之一上乾式散佈直徑5微米之珠狀 間隔物後,將另一枚疊在一起而製作出對應各種配向膜之反 平行顯示胞。在此顯示胞內注入設定之液晶組成物,在n〇r 之溫度下加熱處理30分鐘後,判別各個顯示胞之珠狀間隙物 周邊漏光。 使用下述之液晶1與液晶2,各自製作出反平行液晶顯示 胞,並調查△ ε大小不同所造成之影響。其結果如表一所示。 (液晶1)
ΝΙ 點:80.2〇C 在20°C時之黏度:23.3mPa · s △ η : 0.0965 Δε : 5.7 C液晶2)
ΝΙ 點:79.9〇C 在20X:時之黏度:26.28mPa · s Δ η : 0.0841 Δε : 9.9 10357pif.doc/008 19 表一珠狀間隙物周邊漏光之檢查結果
使用 配向膜名稱 液晶 P-A P-B P-C P-D P-E P-F 液晶1 〇 〇 〇 〇 Δ Δ 液晶2 〇 〇 〇 〇 X X 594286 在此表中,評價的意義如下述。 〇:幾乎全部的珠狀間隙物周邊不會產生漏光。 X :幾乎全部的珠狀間隙物周邊都會產生漏光,且其面積 也較大。 △:幾乎全部的珠狀間隙物周邊都會產生漏光,且其面 積不大。 從此結果來看,很明顯的藉由使用合成例1〜合成例4之 液晶配向膜組成物製作配向膜,可以得到珠狀間隙物周邊幾 乎不會漏光之液晶顯示元件。 產業上利用性 在液晶顯示元件中,使用△ ε較大之液晶組成物時,珠 狀間隙物周邊漏光會傾向於變得顯著。在橫電場式液晶顯示 元件中,藉由使用本發明之液晶配向膜組成物形成配向膜, 可以消除此問題點。本發明之液晶顯示元件特別是作爲高畫 質、大容量顯示之主動驅動型液晶顯示元件是很良好的,並 可以使用在ΟΑ機器終端機之液晶顯示元件與汽車搭載用之顯 示元件等。 雖然本發明已以一較佳實施例揭露如上,然其並非用以 10357pif.doc/008 20

Claims (1)

  1. 594286 限定本發明,任何熟習此技藝者,在不脫離本發明之精神和 範圍內,當可作些許之更動與潤飾,_此本發明之保護範圍 當視後附之申請專利範圍所界定者爲準。 拾、申請專利範圍 1_ 一種液晶配向膜組成物,係爲製造橫電場式液晶顯示 元件時所使用之液晶配向膜組成物,其特徵在於含有聚醯胺 酸,上述聚醯胺酸是由含有一種以上之式(1)所示之二胺基化 合物的二胺基化合物成分與四羧酸二無水物成分所合成之;
    (式中之環A與環B各自爲一個以上之氫以碳數1〜3之烷基 或烷氧基取代之亞苯基,在環A與環B上胺基的結合位置各 自爲相對於醚基結合位置之對位或鄰位)。 2·如申請專利範圍第1項所述之液晶配向膜用組成物, 其特徵在於上述二胺基化合物成分包含一種以上之上述式(1) 所示之二胺基化合物與選自4, 4’-二胺基二苯基甲烷、3, 3’-二 甲基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基二苯 基甲烷、3, 3’,5, 5’-四甲基-4, 4’-二胺基二苯基甲烷、丨,3-雙 (4-((4-胺基苯基)甲基)苯基)丙烷與4, 4’-乙撐-二甲苯胺之 一種以上之二胺基化合物所組成之二胺基化合物第二成份, 上述二胺基化合物第二成份對上述式(1)所示之二胺基化合物 之莫耳比爲〇〜4。 10357pif.doc/008 21 594286 3·如串請專利範圍第2項所述之液晶配向膜用組成物, 其特徵在於上述二胺基化合物第二成份對上述式(1)所示之二 月女基化合物之莫耳比爲1/4〜3。 4·如申請專利範圍第1項至第3項之其中之一項所述之 $晶配向膜用組成物,其特徵在於上述四羧酸二無水物成分 是由含有20莫耳百分比以上之環丁烷四羧酸二無水物,兩種 以上之四羧酸二無水物所組成。 5·如串旨靑專利範圍第4項所述之液晶配向膜用組成物 中’其特徵在於上述四羧酸二無水物成分含有環丁烷四羧酸 二無水物與苯四甲酸二無水物,在此成分中,環丁烷四羧酸 二無水物之含有量爲30〜70莫耳百分比。 6·如申請專利範圍第1項至第3項之其中之一項所述之 液晶配向膜用組成物,其特徵在於上述橫電場式液晶顯示元 件含有介電常數異向性値爲5〜14之液晶組成物。 7. 如申請專利範圍第4項所述之液晶配向膜用組成物, 其特徵在於上述橫電場式液晶顯示元件含有介電常數異向性 値爲5〜14之液晶組成物。 8. 如申請專利範圍第5項所述之液晶配向膜用組成物, 其特徵在於上述橫電場式液晶顯示元件含有介電常數異向性 値爲5〜14之液晶組成物。 9. 一種液晶配向膜,上述液晶配向膜是使用申請專利範 圍第1項至第8項之其中之一項所述之液晶配向膜用組成物 所形成的。 10. —種液晶顯示元件,上述液晶顯示元件是藉由面向液 晶側所設置之透明電極上面具有申請專利範圍第9項所述之 液晶配向膜的兩枚基板夾持液晶組成物而構成之。 10357pif.doc/008 22 594286 π.如申請專利範圍第10項所述之液晶顯示元件,其特 徵在於上述液晶組成物具有5〜〗4之介電常數異向性値,上 述液晶顯示元件爲橫電場式液晶顯示元件。
    10357pif.doc/008 23
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4775559B2 (ja) * 2006-03-22 2011-09-21 Jsr株式会社 液晶配向剤および横電界方式液晶表示素子
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WO2014035116A1 (ko) * 2012-08-27 2014-03-06 주식회사 엘지화학 광배향성 공중합체, 이를 이용한 광학 이방성 필름 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1010535A (ja) * 1996-06-19 1998-01-16 Hitachi Ltd 液晶用平坦化兼配向制御膜
JP3780063B2 (ja) * 1997-05-16 2006-05-31 株式会社日立製作所 アクティブマトリクス型液晶表示装置
JP2000302866A (ja) * 1999-02-15 2000-10-31 Hitachi Chem Co Ltd 液晶配向膜用組成物、液晶挟持基板及び液晶表示装置

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