TW567220B - Adhesive tape - Google Patents

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567220 A7 B7 __ 五、發明說明（1 ) [發明之技術領域] 本發明乃有關含液晶聚合物作為支撐基底材質之黏性 帶。 [相關技藝說明] 近年來，耐熱性黏性▼係作為可忍受1 2 Q π至1⑼之 遮蔽帶用，特別是用於保護高溫烘培漆料之未油漆部分； 此外，被預期作為馬達或引擎室機構元件之保護帶用，或 為高溫防護金屬表面免受水蒸氣侵襲之高溫防潮帶；亦被 預期作為耐焊黏性帶以於焊接處理時固定某些零件用。然 而，習知熱塑性樹脂之耐熱性並不令人滿意，因此市場上 對於由具有極佳耐熱性以及防潮性之膜作為支撐基底材質 組成之黏性帶有強烈的需求。 | 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與結晶性聚酯類例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯 二甲酸丁二醇酯不同地，於熔融狀態具有光學各向異性之 液晶聚合物例如液晶聚酯，由於分子具剛性，甚至在熔融 狀態也不會發生纏結，並顯示分子鏈藉由低切變而明顯定 向於流動方向之特性。因此，其熔融黏度與溫度及切變速 率之相關性非常大。基於此特異特性，其熔融流動性極為 優異’而容易獲得厚度約0 2至0 5mm之射出塑膜薄製 σσ更甚者，此塑膜製品具有高耐熱性、高強度、及高剛 性等優點。然而，其缺點為各向異性很大，膜與瓶之模製 困難。同時，亦存在液晶聚酯通常很昂貴之問題。 液晶聚醋為具有於熔融狀態時分子之間利用強力之交 互作用而定向的特性之聚酯。由於液晶聚酯分子間之強力 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ χ 297公董） 1 311967 567220 A7 五、發明說明（2 ) 父互作用及分子定向，加上關於液晶聚酯為人悉知之性 質’例如高強度、高彈性模量及高耐熱性，一般預期其為 具有例如對水蒸氣之氣體障壁性的功能之膜材質。 鐘於耐熱性，一般已知含有聚醯亞胺膜作為支撐基底 材質之黏性帶。然而，由於具有醯亞胺基，此種黏性帶吸 濕性相當高而且價袼昂貴，因此用途受到限制。此外，舉 例而δ，JP_A-9-23 93 01述及聚對苯二甲酸乙二醇酯（pET) 膜及尼龍膜，惟其耐熱性及防潮性往往不足。 本發明之目的在於提供維持極佳耐熱性及防潮性，以 及較不昂貴之黏性帶。 [發明概述] 本發明係有關一種含有支撐基底材質及黏合劑之黏性 ▼ ’其中該支撐基底材質為由熔融狀態具有光學各向異性 之液晶聚合物組成之臈。 此外，於本發明中，黏性帶意指包括支撐基底材質及 黏口劑的▼子，以及意指例如黏性片或黏性膜等依其形式 而有不同名稱者。 [發明之詳細說明] 本發明所用之於熔融狀態具有光學各向異性之液晶聚 合物’其實例為’例如，全芳族類或部分芳族類聚酯、聚 酯醯亞胺、聚酯醯胺等，及包含該等聚合物之樹脂組合物 等。其中’以液晶聚酯為適當’以全芳族液晶聚酯更為適 當0 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本發明所用之液晶聚酯係稱為「熱互變液晶聚合物」

2 311967 567220 A7

(1) (2) (3) (4) 詳言之，其實例包含全芳族聚酯，例如· 及芳族羥基羧 酸之版合 包括芳族二羧酸、芳族二醇 者； 包括不同種類的芳族羥基羧酸之組合者，· 包括芳族二羧酸與核經取代的二醇之組合者；及 利用聚酯例如聚對苯二甲酸乙二醇酯與芳族羥基羧 酸反應獲得者； 及較好為於40(TC或更低之溫度形成各向異性熔融產物 者。進一步，上述芳族二羧酸、芳族二醇、或芳族羥基羧 酸，可以其酯衍生物取代。 液晶聚酯的重複單元實例包含下列：（1)衍生自芳族二 羧酸之重複單元、及（2)衍生自芳族二酵之重複單元，惟不 受其限制。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 311967 567220 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) (1)衍生自芳族 二羧酸之重複單元：

cyo

〇 II 〇 (X:幽素、烷基、芳基）

c=o

c=o

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 311967 567220 A7 B7 五、發明說明（ 衍生自芳族二醇之重複單元：

0_ Ch

0-

o—r 〇- (X:鹵素、烷基、芳基） (X、鹵素、烷基），

請 先 閱 讀 背 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之 注 意 事 項

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5 311967 567220 A7 B7 五、發明說明（6 )

I--1 ο Φ H3H3 CHIC-丨CH

ο (請先閱讀背面之注意事項再 ·裝· t填寫本- ο

S

α

-------訂---------線. 頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 311967 567220 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 衍生自芳族羥基羧酸之重複單元

(X*:鹵素、烷基） 包含重複單元：

之液晶聚酯，其耐熱性、機械性質及加工性能特佳，且以 包含至少30莫耳％該重複單元者為更佳。詳言之，以下列 (I)至(VI)所示重複單元之組合為適當。此外，歸潮性而 言，仍以（IV)以外之全芳族聚酯為適各。

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 8 311967 567220 A7 B7 五、發明說明（9

I I I

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(V c=o ο

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c=o CHO ο 言 ο --------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9 311967 567220 A7 B7 五、發明說明（10 ) (VI) -- °^〇- •c -

II u H o 〇 上述（I)至（VI)液晶聚酯之製法揭示於评-：8-47-47870、JP-B-63-3888、JP-B-63-3891、JP-B-56-18016、及 JP-A-2-51523。這些組合中，以（I)、（II)、及（IV)所示組合 較佳，而以（I)及（II)所示組合更佳。 本發明中，於需要高耐熱性之領域，較好使用包括下 列組成之液晶聚酯：30至80莫耳％重複單元（a’）； 0至10 莫耳％重複單元（b，）； 10至25莫耳％重複單元（c’）；及10 至35莫耳％重複單元（d’）。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 311967 567220 Α7 ______________ B7 五、發明說明（11 ) 式中，Ar為二價芳族基。 本發明之黏性帶’從例如環保問題，必要易於抛棄之 領域例如使用後予以焚化，之觀點而言，在迄今例示各領 域所需之適當組合中，較好使用僅由碳、氫及氧等元素組 合構成之液晶聚醋。 本發明之液晶聚合物可適當地使用液晶聚酯或含液晶 1¾為其一種成分之樹脂組成物。鑑於所製得膜之可加工 性及各種性能，本發明中，較好使用含有下列成分之液晶 聚酯樹脂組成物：（A)為連續相之液晶聚酯，及（B)為分散 相、具有可與液晶聚酯反應的官能基之共聚物。 上述液晶聚酯樹脂組成物中所用之成分（B)為具有可 與液晶聚酯反應的官能基之共聚物。此等可與液晶聚酯反 應的官能基可使用任何官能基，只要其與液晶聚酯具有反 應性。其具體實例為曙σ坐基、環氧基、胺基等，以環氧基 較佳。環氧基等可呈其他官能基的一部分而存在，其實例 為縮水甘油基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於共聚物（Β)中，欲將此等官能基引入共聚物中之方法 並無特殊限制，可利用一般悉知方法進行。例如，可於共 聚物之製備階段中，利用共聚作用引入具有此官能基之單 體；亦可將具有此官能基之單體接枝聚合於共聚物。 於具有可與液晶聚酯反應的官能基之單體中，較好使 用含有縮水甘油基、不飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮 水甘油醚之單體。 詳言之’不飽和羧酸縮水甘油酯之具體實例為：丙稀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11 311967 567220 A7

五、發明說明（U ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸^水甘油§日、甲基丙烯酸縮水甘油醋、衣康酸二縮水甘 =知丁烯二羧酸二縮水甘油酯、對苯乙烯羧酸縮水甘油 酉曰等。不飽和縮水甘油醚之具體實例為··乙烯基縮水甘油 鍵稀丙基縮水甘油醚、2-甲基缔丙基縮水甘油鍵、甲基 丙烯基縮水甘油醚、苯乙烯_對_縮水甘油醚等。 不飽和叛酸縮水甘油醋為適當地由下式表示之化合物 R~C—0—CH2—CH—CH2

〇 Y (式中，R為具有烯屬不飽和鍵之2至13個碳烴基）；不飽 和縮水甘油醚為適當地由下式表示之化合物 R —X—CH2—CH—CH2

Y 式中’ R’為具有烯屬不飽和鍵之2至18個碳烴基，X為· CH2-〇-或

上述具有可與液晶聚酯反應的官能基之共聚物（B)，適 當地為具有0 · 1至3 0重量％不飽和魏酸縮水甘油酯單元及 /或不飽和縮水甘油醚單元之共聚物。 此外，上述具有可與液晶聚酯反應的官能基之共聚物 (B)可為熱塑性樹脂以及橡膠，且可為熱塑性樹脂與橡膠之 --------訂---------線«· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標翠（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 311967 567220

五、發明說明（i3 ) 混合物。較佳為可賦與模製製品極佳熱穩定性與撓性之橡 膠’例如使用液晶聚酯樹脂組成物製得之膜或片。 更適當為’上述具有可與液晶聚酯反應的官能基之共 聚物（B)為其結晶熔解熱小於3 j/g之共聚物。 此外，共聚物（B)之穆尼黏度以3至7〇為適當，3至 30更適當，4至25特別適當。此處，穆尼黏度意指根據 JIS K63 00，於l〇〇°C使用大旋轉器測定之值。 當黏度值在上述範圍之外時，組成物的熱穩定性與撓 性可能降低而不為所欲。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此處，橡膠相當於根據新版聚合物辭典（1988年由曰本 朝倉書店聚合物科學協會編著）之於室溫具有橡膠彈性之 聚合物質。其具體實例包含，天然橡膠、丁二烯聚合物、 丁二烯-苯乙烯共聚物（無規共聚物、嵌段共聚物（包含 SEBS橡膠、SBS橡膠等）、接枝共聚物等）、或其氫化產物、 異戊二烯聚合物、氣丁二烯聚合物、丁二烯·丙烯腈共聚 物、異丁烯聚合物、異丁烯-丁二烯共聚體橡膠、異丁烯-異戊二烯共聚物、丙烯酸酯-乙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯 共聚物橡膠、乙烯-丁烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-苯乙烯共 聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠、苯乙烯-丁烯共 聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚體橡膠、全氟橡膠、氟橡膠、 氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、矽酮橡膠、乙烯-丙烯-未共軛 二烯共聚體橡膠、硫醇橡膠、硬化橡膠、聚胺基甲酸酯橡 膠、聚醚橡膠（例如，聚氧丙烯）、環氧氯丙烷橡膠、聚酯 彈性體、聚醯胺彈性體等。其中，以使用丙烯酸酯-乙烯共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 13 311967

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567220 五、發明說明（M ) 聚物為適當，而田 這些似橡膠物質可H㈣酸醋乙缔共聚物更為適當。 聚合法)及任何觸媒⑷：(例如’乳液聚合法、溶液 锂刑雄 觸媒（例如’過氧化物、三燒基銘、鹵化鐘、 鎳型觸媒）予以製備。 至於欲將可與液晶聚醋反應之此等官能基引入橡膠中 之方法，並無特殊限制，可利用一般悉知方法進行。例如， 了 =橡膠之製備階段中，利用共聚作用引人具有此官能基 單體’亦可將具有此官能基之單體接枝共聚於橡膠。 具有可與液晶聚酯反應的官能基之共聚物（B)之具體 實例，為具有環氧基之橡膠，包括（甲基）丙烯酸酯-乙烯-(不 飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮水甘油醚）之共聚體橡 膠。 此處’（甲基）丙烯酸酯為得自丙烯酸或甲基丙烯酸與 醇之酯。至於醇，較好為具有丨至8個碳之醇。（甲基）丙 烯酸酯之具體實例包含丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙 烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基 丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基 己醋等。該等（甲基）丙烯酸酯可單獨使用或呈其二或多種 之混合物使用。 於本發明之共聚物橡膠中，（甲基）丙烯酸酯單元宜在 40重量％以上及97重量％以下，更宜為45至70重量％ ; 乙烯單元宜在3重量％以上及50重量％以下，更宜為10 至49重量％ ;及不飽和羧酸縮水甘油酯單元及/或不飽和 縮水甘油醚單元宜為0.1至30重量％，更適當為0.5至20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 311967 567220 A7 五、發明說明（15 重量％。 右在上述範圍之外，則所得模製製品（例如膜或片）的 熱穩定性與機械性質不足而不為所欲。 共聚物橡膠可利用一般方法，例如，整體聚合、乳液 聚σ、/谷液聚合等方法，使用自由基引發劑予以製備。典 型的聚合方法為JP-B_46_45085、JP-B-61-127709等所敘述 者，可於產生自由基之聚合引發劑存在下，在大於5〇〇 kg/cm2之壓力及40至3〇(rc之溫度下予以製備。 可作為共聚物（B)使用的其他橡膠之實例包含，具有可 與液晶聚酯反應的官能基之丙烯基橡膠，及具有可與液晶 聚酯反應的官能基之乙烯基芳族烴化合物_共軛二烯化合 物之嵌段共聚物橡膠。 此處，丙烯基橡膠適當地為具有選自下式G) Η2〇=ΟΗ (1) ίτ° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R1為具有1至18個碳原子之烷基或氰基烷基）、下 式⑺ H' (2) (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} c=o I 0 0—R2—0—R3 (式中，R2為具有1至12個碳原子之伸烷基，r3為具有i 至12個碳原子之烷基）、及下式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 311967 567220 A7 B7 五、發明說明（1ό ) η2〇44 (3) 〇~^r5i—十 R6 Ο η 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中’R4為氫原子或甲基，R5為具有3至3〇個碳原子之 伸烷基，R為具有1至2〇個碳原子之烷基或其衍生物η 為1至20之整數）所示化合物之至少一種單體作為主要 分者。 上述式（1)所示丙烯酸烷酯之具體實例包含，例如，丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2_乙基己酯、 丙烯I壬自曰、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸氰乙 酯等。 上述式（2)所示丙烯酸烷氧烷酯之具體實例包含，例 如，丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸乙氧乙酯、丙烯酸丁氧乙酯、 丙烯酸乙氧丙料。彼等可單獨或組合其二或多種作為兩 烯基橡膠之主要成分用。 根據需要，可使用可與選自上述（1)至（3)所示化合物之 至少一種單體共聚之不飽和單體，作為丙烯基橡膠之組成 物成分。 此等不飽和單體之實例包含苯乙烯、α -甲基苯乙烯、 丙烯腈、i化苯乙浠、甲基丙浠腈、丙烯醯胺、甲基丙烯 醯胺、乙烯萘、N-羥甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、氣乙歸、 偏氣乙烯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、 木紙張尺度適i中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ,¾ -------^---------^ 0 567220 A7 B7 五、發明說明（17 馬來酸等。 具有可與液晶聚酯反應的官能基之丙烯基橡膠之適當 成分比為：40·0至99.9重量％選自上述式（1)至（3)所示化 合物之至少一種單體；01至30 0重量％不飽和羧酸縮水 甘油醋及/或不飽和縮水甘油醚；〇〇至30〇重量❶/q可與選 自上述（1)至（3)所示化合物之至少一種不飽和單體共聚之 種早體。如果丙烯基橡膠的成分比在上述範圍之内，則 組成物的耐熱性、耐衝擊性、及模製加工性質良好而較佳。 丙烯基橡膠的製備方法並無特殊限制，可使用，例如，

JP_A-59-113010、jp_A-62-64809、JP-A-3-160008、或 WO 95/04764中敘述之悉知聚合方法。於自由基引發劑存在 下，可利用乳液聚合、懸浮液聚合、溶液聚合或整體聚合 等方法予以製備。 具有可與液晶聚酯反應的上述官能基之乙烯基芳族烴 化合物_共軛二烯化合物之嵌段共聚物橡膠的適當實例包 含：利用含有（a)主要由乙烯基芳族烴化合物組成之序列， 及（b)主要由共軛二烯化合物組成之序列的嵌段共聚物之 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 環氧化作用製得之橡膠；或利用該嵌段共聚物的画化產物 之環氧化作用製得之橡膠。 乙烯基芳族烴化合物_共輛二烯化合物之嵌段共聚物 或其南化產物可利用悉知方法，例如，於Jp_B_4〇_23798、 JP-A-59-133202等敘述之方法，予以製備。 芳族烴化合物之實例包含，例如，苯乙烯、乙烯甲苯、 二乙烯苯、甲基苯乙烯、對.甲基苯乙稀、乙烯蔡等。

17 311967 567220 A7 B7 五、發明說明（18 ) 其中，以苯乙烯為適當。共軛化合物之實例包含，例如， 丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、3-丁基-1，3-辛二烯等。 以丁 一稀及異戍二稀為適當。 至於作為共聚物（B)用之橡膠，以使用（甲基）丙稀酸酯_ 乙埽_(不飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮水甘油醚）之 共聚物橡膠為適當。 根據舄要將作為共聚物（Β)用之橡膠硬化，可呈硬化橡 膠予以使用。上述（甲基）丙烯酸酯-乙烯不飽和羧酸縮水 甘油酯及/或不飽和縮水甘油醚）之共聚物橡膠的硬化作用 可藉使用多官能有機緩酸、多官能胺化合物、咪唾化合物 等而達成，惟不受此限。 至於具有可與液晶聚酯反應的官能基之共聚物（Β)之 具體實例，具有環氧基之熱塑性樹脂之實例包括由（a)5〇 至99重量％乙烯單元，（1>)01至3〇重量％，較好〇5至2〇 重量％不飽和羧酸縮水甘油酯單元及/或不飽和縮水甘油 醚單70，及（c)0至50重量％烯屬不飽和酯化合物單元所 組成之含有環氧基之乙烯共聚物。 請 先 閱 讀 背 © 之 注 意 事 項

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經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 烯屬不飽和酯化合物（C)之實例包含羧酸之乙烯酯及 α，沒-不飽和羧酸之烷酯等，例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙 稀輯、丙稀酸甲醋、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙稀 酸甲醋、甲基丙稀酸乙醋、及甲基丙締酸丁醋。以乙酸乙 稀酯、丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯為特佳。 含有環氧基之乙烯共聚物之具體實例包含，例如，由 乙稀單元及甲基丙烯酸縮水甘油醋單元組成之共聚物；由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f-—-- 18 311967 567220 A7 ts/ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（I9 ) 乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元及丙烯酸甲酯單元 組成之共聚物；由乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元 及丙烯酸乙酯單元組成之共聚物；及由乙烯單元、甲基丙 烯酸縮水甘油酯單元及乙酸乙烯酯單元組成之共聚物等。 含有環氧基之乙烯共聚物的熔融指數（下文稱為 「MFR」；JIS K6760，於 i9〇°c，2.16kg 載荷）宜為 〇·5 至 100g/10分鐘’更佳為2至5〇g/1〇分鐘。當熔融指數大 於100g/ 10分鐘時，就組成物之機械物理性質而言並不為 所欲。當熔融指數小於〇 5g / 1〇分鐘時，成分（A)與液晶 聚酯之相容性變差而不為所欲。 含有環氧基之乙烯共聚物宜具有1〇至13〇〇kg/cm2之 彎曲切變模篁’更適當為2〇至ii〇〇kg/cm2。當彎曲切變 模量在此範圍之外時，組成物之模製加工性及機械性質可 能變得不適當。 含有環氧基之乙烯共聚物可利用高壓自由基聚合方法 製造’通常在自由基產生劑存在下，於5〇〇至4000 atm之 壓力及100至300°C之溫度，溶劑及鏈轉移劑存在或不存 在下，使不飽和環氧化合物及乙烯共聚合。亦可利用混合 不飽和環氧化合物及自由基產生劑與聚乙烯，於擠壓機中 進行熔融接枝共聚反應之方法予以製造。 上述液晶聚酯樹脂組成物宜為含有（A)為連績相之液 晶聚醋，及（B)為分散相、具有可與液晶聚酯反應的官能基 之共聚物之樹脂組成物。當液晶聚酯不為連續相時，含有 該液晶聚酯樹脂組成物的膜之氣體障壁性質、耐熱性等可 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21G X 297公髮） 19 311967 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t填寫士 -------^---------^ 0 567220 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（2〇 ) 能明顯下降。 於具有此等官能基之共聚物及液晶聚酯之樹脂組成物 中’雖然機制細節尚未知，惟一般認為係組成物中成分（A) 與成分（B)之間發生反應，在成分（A)形成連續相的同時， 成分（B)細微地分散，因而組成物之模製性增進。 上述液晶聚醋樹脂組成物之一具體實例為由（A) 56 〇 至99.9重量％，宜為65.0至99.9重量％，更宜為70至％ 重量。/〇液晶聚酯，及（Β) 44·0至0·1重量％，宜為35 〇至 〇·1重量％，更宜為30至2重量％具有可與液晶聚酯反應 的官能基之共聚物所組成之樹脂組成物。當成分（Α)少於 56.0重量％時，得自該組成物的膜之水蒸氣障壁性及耐熱 性可能下降。此外，當成分（Α)多於99 9重量％時，組成物 之模製加工性可能下降，同時價袼也變得昂貴。 可使用悉知方法製造此等液晶聚酯樹脂組成物。例 如，於溶液中混合各成分，然後蒸發溶劑，或於溶劑中使 其沉殿。從工業觀點而言，以於熔融狀態熔融混練上述組 成物各成分之方法為適當。熔融混練時，目前通常可使用 混練機例如具有單螺桿或雙螺桿之擠壓機及各種混練機， 以雙螺桿高度混練機為特佳。於熔融混練時，混練機圓筒 的溫度適當地設定於200至36(TC之範圍内，以23〇至35〇 °C更適當。 於混練中，可事先利用機器例如滾轉式混合器或韓歇 爾（Henschel)混合器將各成分混合均勻。也可使用將各成 分分別定量輸入混練機中之方法’如果需要，可免除先前 本紙張尺度適用中國國豕標準·（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 311967 I II I--—訂--I------線 Γ%先閱讀背面之注急事項再#寫本頁)

«· 567220 A7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 五、發明說明（22 ) 具有對應於組成物特性之均一厚度及平滑表面。膜厚通常 為5至500 // m，以10至200 //m為適當。 若使用吹氣成膜以外的方法，可能無法將膜雙軸拉 伸，亦無法獲得符合其最低需求之強度。即使以另一方法 連續進行雙軸拉伸，製造成本也可能太貴。 作為本發明支撐基底材質用之由熔融狀態具有光學各 向異性之液晶聚合物組成之膜，於MD方向具有很大的抗 張彈性，以及具有極佳之尺寸穩定性。其抗張彈性以丨5〇〇 kgf/mm或以上為適當，1800 kgf/mm或以上更適當。 上述膜持續可用之耐熱溫度以12〇°c或以上為適當， 140 C或以上更適當。此處持續可用之耐熱溫度意指於md 方向之斷裂抗拉強度經40000小時處理後，減少為一半之 溫度。 上述膜之耐焊溫度以250°C或以上為適當，260°C或以 上更適當，280。(：或以上又更適當。此處耐焊溫度意指該膜 於加熱之焊浴中經丨〇秒鐘處理，不展現收縮及熱降解（具 氣泡室）之溫度上限。 上述膜的吸水率以0.2%或以下為適當，〇1 %或以下更 適i °吸水率超出上述範圍時，在作為黏性帶用之前，需 於局溫長時間處理，因此不為所欲。 上述膜的水蒸氣透過性以1.0 g/m2 · 24hr · 1 atm為適 當’ 〇·8 g/m2 · 24hr · 1 atm更適當。水蒸氣透過性高於上 述範圍時’於高濕度之黏合性可能變差。 作為本發明支撐基底材質用之由熔融狀態具有光學各 ^長尺度適用中規格⑵〇 χ挪公爱)-- 22 311967 I--I 111 訂------I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 567220 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（23 ) 向異性之液晶聚合物組成的膜之表面自由能以35 或以上為適當。若小於上述範圍，將觀察到支撐基底材質 上黏合劑之施敷不均，或當黏合帶長時期黏合於油漆板 樹脂、金屬、木材等後，黏合劑可能位移而黏附於被黏物 或產生殘留糊劑。當生成液晶聚合物膜之表面自由能小於 35 dyne/cm時，可將表面進行電暈處理。 本發明的黏性帶含有由熔融狀態具有光學各向異性之 液晶聚合物組成的膜及黏合劑，係將黏合劑層壓於由上述|| 液晶聚合物組成之膜上而製得。 用於本發明黏性帶之黏合劑，可使用一般已知之黏合 劑例如丙烯基基底型、橡膠基底型、矽酮基底型等，而無 特殊限制。至於施敷方法雖沒有特別限制，惟主要為：例 如’用於丙烯基基底型黏合劑之乳液型及溶劑型；用於橡 膠基底型黏合劑之乳液型、溶劑型及熱熔型；以及用於矽 酮基底型黏合劑之溶劑型。 至於本發明所用之丙稀基基底型黏合劑，其具體實例 為含有用於展現黏性之主要單體、用於增進黏合力之輔單 體、及具有可與交聯劑反應及用於增進膠黏性之官能基的 單體為成分之共聚物。亦可使用交聯劑進行交聯。 主要單體的實例包含：具有2至14個碳之丙烯酸烷 醋’例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、及丙烯酸正辛酯； 及具有4至14個碳之甲基丙烯酸烷酯，例如甲基丙烯酸異 丁酯、甲基丙烯酸正辛酯等。彼等可組合兩種或多種使用 用於增進黏合力的輔單體實例包含具有1至8個碳之 f I訂 線 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 311967 567220 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24 A7 五、發明說明（24 ) 丙烯酸烧醋或甲基丙烯酸烷酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等，以及苯 乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯醯胺等。 彼等可組合兩種或多種使用。由於本發明支撐基底材質膜 所用之液晶聚合物具有極佳之溶劑耐性，因此可隨意添加 各種添加劑至黏合劑中。 此外’為了增進膠黏性以及與交聯劑反應，可適當使 用早敌酸例如丙稀酸及甲基丙稀酸、多價繞酸例如馬來 酸及麵胺酸、及其無水物，以及具有羥基之羧酸衍生物， 例如甲基丙烯酸羥乙酯及甲基丙烯酸羥丙酯。彼等可組合 兩種或多種使用。 至於交聯劑，一般使用環氧樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹 脂、聚異氰酸酯、苯酚化合物、胺基化合物、酸酐、金屬 氧化物等。可適當選用交聯劑使其適用於具有上述官能基 之單體。 本發明所用之矽酮基底黏合劑由兩種成分組成，聚合 物成分及交聯用樹脂。聚合物主要使用高分子量、含有下 式所示主要重複單元 -SiO(CH3)2- 及於聚合鏈長序列之末端具有殘留矽醇基（Si〇H)之聚二甲 基矽氧烷，或聚二甲基二苯基矽氧烷。交聯用樹脂具有三 度空間矽酸根結構，及三甲基矽氧基末端。 聚合物末端之矽醇基與交聯用樹脂成分末端之三甲基 矽氧基適當地反應’可獲得部分交聯之聚石夕氧燒。一般認 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱） 311967 --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567220 A7 """"〜---- B7 五、發明說明（25 ) 為利用部分交聯，長鏈部分、交聯部分、及末端部分會引 致微相分離，造成不連續相，因而展現黏性。 為了增進砍嗣基底黏合劑之黏合性，可使矽氧燒交聯 密度提高，及使用有機過氧化物、胺基矽烷、有機羧酸的 金屬鹽等作為觸媒。 至於本發明所用之橡膠基底黏合劑，係使用天然橡 膠、苯乙烯/丁二烯膠乳、熱塑性橡膠、異丁烯_異戊二烯 橡膠等。 從耐熱性觀點而言，較好使用丙烯基基底黏合劑及矽 _基底黏合劑。橡膠基底黏合劑可能不具足夠之熱耐性及 耐老化性。此外，從防潮性觀點而言，使用矽酮基底黏合 劑尤佳。 [實施例] 下文更詳細說明本發明，惟本發明決不受其局限。 (1)作為成分（A)之液晶聚酯 ⑴將8.3 kg (60 mol)對乙醯氧基苯甲酸、2.49 kg (15 mol) 對苯二甲酸、〇·83 kg (5 mol)間苯二甲酸及5.45 kg (20.0 mol) 4,4、二乙醯氧基聯苯裝填入備有梳形攪拌翼片之聚 合容器中，於氮氣氛圍及攪拌下，將混合物加熱，令其於 3 3 0 C聚合1小時。於冷卻管中液化此過程之副產物乙酸氣 體，將其回收並予以去除，同時於激烈攪拌下，使混合物 聚合。然後，緩緩冷卻該系統，自系統中排出於200°C獲 得的聚合物。以細川微裝置公司製造之錘式粉碎機研磨所 得聚合物，獲得粒度2 · 5 mm或更小之顆粒。氮氣氛圍下， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

311967 25 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567220 A7 -*----_ B7 五、發明說明（26 ) 於回轉爐中，進一步於280°C處理顆粒3小時，以獲得由 下文所述重複結構單元組成、具有324t之起始流動溫度 的顆粒形式之全芳族聚酯。該流動溫度意指經/min之 溫度上升率加熱熔融之樹脂，於1〇〇 kgf/cm2載荷下，擠壓 通過内徑1 mm '長1〇 mm的喷嘴，利用CFT-500型流動 測試機（島津公司）測定之溶融黏度為48,000泊之溫度。 下文將此液晶聚酯簡寫為A-1。此聚合物於減壓下， 在340°C或更高溫度，具有光學各向異性。液晶聚酯a-ι 之重複單元如下：

----=60:15:5:20 (ii)將16·6kg(12·lmol)對羥苯甲酸、8.4kg(4.5mol)6-羥基-2_萘甲酸及18.6 kg (18.2 mol)乙酸酐裝填入備有梳 形撲:拌翼片之聚合容器中，於氮氣氛圍及攪拌下，將混合 物加熱，令其於320°C聚合1小時，並進一步於2.0托耳 ------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 311967 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567220 A7 ---- B7 _ 五、發明說明（27 ) 減壓下，於32(TC聚合1小時。自系統中去除此過程之副 產物乙酸氣體。然後，緩緩冷卻該系統，自系統中排出於 18〇°C獲得的聚合物。所得聚合物以上述（A])之相同方法 研磨’接著於氮氣氛圍下，在回轉爐中，進一步於24〇t 處理5小時，以獲得由下文所述重複結構單元組成、具有 270°C起始流動溫度的顆粒形式之全芳族聚醋。 下文將此液晶聚酯簡寫為A-2。此聚合物於減壓下， 在280°C或更高溫度，具有光學各向異性。液晶聚酯a_2 之重複單元如下：

=73 : 27 (2)作為成分（B)之橡膠 ⑴根據JP-AAi-uwog實例5所述方法製得具有丙烯酸 甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯=59 〇/38 7/2 3(重量比） 及穆尼黏度為15之橡膠。下文將此液晶聚醋簡寫為。 穆尼黏度為根據JISK6300，S 10(rc使用大旋轉器測定之 值。熔化熱係藉DSC-50(靈敏度〇 〇1 j/g，島津公司），使 用10mg試樣以…。(：地化掃描率測定之值，惟未觀測得熔 點以及溶化熱。 311967 ---------------------訂--------·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁；> 567220 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（28 ) (3) 黏合劑 使97重量份丙烯酸正丁酯、3重量份丙烯酸、及作為 聚合引發劑之0.3重量份月桂醯過氧化物溶於乙酸乙酯 中’氮氣氣圍下’於乙酸乙醋之回流溫度反應14小時，製 得丙烯基共聚物。將0.1重量份環氧基型交聯劑混合於含 有所得丙烯基共聚物之40%乙酸乙酯溶液中，製得黏合劑 >谷液。下文將此溶液簡寫為T-i。 (4) 膜之水蒸氣透過性 根據JIS Z0208(量杯法），於溫度35°C，相對濕度90% 等條件下予以測定。單位為g/m2· 24hr · i atm。水蒸氣透 過性未換算成膜厚。 (5) 膜之拉力試驗 根據JIS C2318予以測定。 (6) 膜耐熱性之測定法 持續可用之耐熱溫度 將膜試樣置於維持於5(rc、1〇〇〇c、15〇它、2⑻。c、 250°C之循環烘箱中，從〇小時至2則小時，每隔5〇〇小 時予以取出。留置於溫濕烘箱（23艺，55%RH)1天後，測 量其MD方向之抗拉強度，製得此強度隨時間變化之曲 線由此，獲件各溫度下強度降至〇時的一半之時間，接 著以該時間（半衰期）對各溫度作圖。將半衰期為4〇〇〇〇 小時之溫度界定為持續可用之耐熱溫度。 耐焊溫度 經由膜在次泡於加熱焊浴前後之觀察而評估其耐焊溫 Μ氏張尺度適用中咖家鮮（CNS)A4規;各⑵G χ撕公璧） 28 311967 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線- 567220 A7 -------- B7 五、發明說明（29 ) ^ - ^—〜 度耐焊恤度忍指膜於加熱之焊浴令經工〇秒鐘處理，不展 現收縮及熱降解（具氣泡室）之溫度上限。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑺支撐基底材質膜表面自由能之評估 根據JIS K6768被覆標準溶液並予以評估。 (8)黏性帶之評估 將所得黏性帶黏合於經油漆之鋼板上，將其留置在120 °C之循環烘箱20分鐘後，冷卻至室溫，移除該黏性帶。若 未於該經油漆之鋼板上看到殘留物及損毀之痕量，則結果 示為「極佳」，若看到，則結果示為「不良」。 實例1 以85重量％ A-2及15重量％ bj之摻和比，使用日 |本鋼鐵工廠股份有限公司製造之TEX-30型雙螺桿擠壓 機，於圓筒溫度設定於3 05 °C，螺桿速度250 rpm下，進 行熔融混練，獲得以Α·2為連續相、B“為分散相構成之 組成物。此組成物壓片於溫度大於28(rc，減壓下，具有 光學各向異性。此組成物有時可稱為s_i。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用備有圓形模頭、圓筒溫度設定於3 5 〇。〇、螺桿速 度60 rpm之60mm(D單螺桿擠壓機，熔融擠壓s“，使熔 融樹脂自直控50 mm、唇間距1 ·〇 mm之圓形模頭，於模 頭溫度設定於348°C下，朝上擠壓。生成之管狀膜藉於其 中空部分引入壓縮的乾燥空氣予以擴展，接著，於冷卻後， 使其通過軋輥而製得膜。其吹脹率為4,預拉伸比為10， 經測量之平均膜厚為2 6 // m。膜的水蒸氣透過性為 0.2(g/m2 · 24hr · 1 atm)，MD 方向之抗張彈性為 woo 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 311967 567220 Λ7 五、發明說明（3〇 kgf/mm，斷裂伸長小於2〇/〇。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 膜持續可用之耐熱溫度為147它，耐焊溫度為252°C， 表面自由能為40 dyne/cm。此膜有時可稱為ρ]。 將T-1被覆於F-1上，將其置於防爆型圓形烘箱中， 於6〇°C乾燥2小時，獲得黏性帶ΤΡ·1。將Tpq黏合於經 油漆之鋼板上，將其置入120°C之循環烘箱2〇分鐘後，冷 卻至至溫，移除黏性帶。該油漆鋼板上黏性帶之殘留為「極 佳」’由於移除損毀之痕量亦「極佳」。 實例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以80重量〇/〇八“及2〇重量％ 之摻和比，使用日 本鋼鐵工薇股份有限公司製造之TEX-30型雙螺桿擠壓 機’於圓筒溫度設定於305 °C，螺桿速度250 rpm下，進 行熔融混練，獲得以A-1為連續相、1為分散相構成之 組成物。此組成物壓片於大於34(TC之溫度及減壓下，具 有光學各向異性。此組成物有時可稱為D_2。使用備有圓 形模頭、圓筒溫度設定於350°C、螺桿速度60 rpm之60mm Φ單螺桿擠壓機，熔融擠壓D-2，使熔融樹脂自直徑5〇 mm、唇間距ι·〇 mm之圓形模頭，於模頭溫度設定於348 它下，朝上擠壓。生成之管狀膜藉於其中空部分引入壓縮 的乾燥空氣予以擴展’接著，於冷卻後，使其通過軋親而 製知膜。其吹脹率為4 · 0，預拉伸比為1 〇，經測量之平均 膜厚為25/zm。膜的水蒸氣透過性為〇 4(g/m2 · 24hr · 1 atm) ’ MD方向之抗張彈性為2000 kgf/mm，斷裂伸長小於 2%。 311967 567220

liV 五、發明說明（31 ) 膜持續可用之耐熱溫度為170°C，耐焊溫度為287〇c， 表面自由能為40 dyne/cm。此膜有時可稱為F-2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將T-1被後於F-2上，予以乾燥，以上述相同方法獲 得黏性帶TP-2。將TP-2黏合於經油漆之鋼板上，將其置 入120 c之循環烘箱20分鐘後，冷卻至室溫，移除黏性帶。 該油漆鋼板上黏性帶之殘留為「極佳」，由於移除損毀之痕 量亦「極佳」。此外，黏性帶外觀亦「極佳」。 比較例1 膜厚25 // m，市售可得的PET膜（ESPET，東洋紡公司 製造），其水蒸氣透過性經測定為8.4(g/m2· 24hr· 1 atm), 尚佳。此膜的表面自由能為34 dyne/cm。此膜有時可稱為 F-3。將T-1被覆於F-3上，予以乾燥，以上述相同方法獲 得黏性帶TP-3。將TP_3黏合於經油漆之鋼板上，將其置 入120°C之循環烘箱20分鐘後，冷卻至室溫，移除黏性帶。 觀察油漆鋼板上黏性帶之殘留，亦觀察由於移除損毁之痕 量，均為「不良」。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之黏性帶水蒸氣障壁性及耐熱性極佳，而且價 袼便宜，因此適於作為油漆用遮蔽帶、防潮帶、抗錢帶、 絕緣帶等之用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 311967

Claims (1)

1. 第89122993號專利申請案 申清專利範圍修正本 (92年4月21曰） 1· 一種含有支撐基底材質及黏合劑之黏性帶，其中該支撐 基底材質為由熔融狀態具有光學各向異性之液晶聚合 物組成之膜，而該液晶聚合物為將芳族二叛酸' 芳族二 醇，及芳族羥基羧酸反應而製得，或將不同種類之芳族 羥基羧酸反應而製得之液晶聚酯。 2 ·如申清專利範圍第1項之黏性帶，其中由熔融狀態具有 光學各向異性之液晶聚合物組成的膜持績可用之耐熱 溫度為120°C或以上，此處持績可用之耐熱溫度意指於 膜模製之機械（MD)方向之斷裂抗拉強度經40000小時 處理後，減少為一半之溫度。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 3·如申請專利範圍第1或2項之黏性帶，其中由熔融狀態 具有光學各向異性之液晶聚合物組成的膜之耐焊溫度 為250°C或以上，此處耐焊溫度意指該膜於加熱之焊浴 中經10秒鐘處理而不展現收縮及熱降解（具氣泡室）之 溫度上限。 4·如申請專利範圍第1或2項之黏性帶，其中由熔融狀態 具有光學各向異性之液晶聚合物組成的膜之水蒸氣透 過性在1.0g/m2 · 24hr以下。 5·如申請專利範圍第1或2項之黏性帶，其中於熔融狀態 具有光學各向異性之該液晶聚合物為全芳族液晶聚 酯0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 x297公釐） 1 (修正本）311967 567220 6·如申請專利範圍第1或2項之黏性帶，其中由 狀態 具有光學各向異性之液晶聚合物組成的臈之表面自由 能在35 dyne/cm以上。 7. 如申請專利範圍第i或2項之黏性帶，其中由熔融狀態 具有光學各向異性之液晶聚合物組成的膜中縱向為膜 模製之機械方向（MD)，在臈平面内與其呈直角相交的 方向為膜模製之橫截方向（TD)。 8. 如申請專利範圍第i《2項之黏性帶，其中於㈣㈣ 具有光學各向異性之液晶聚合物為含有下列成分之液 晶聚酯樹脂組成物··（A)為連績相之液晶聚酯，及（B)為 分散相、具有可與液晶聚酯反應的官能基之共聚物。 9·如申喷專利知圍第8項之黏性帶，其中於溶融狀態具有 光學各向異性之液晶聚合物為由（A) 56 〇至99 9重量0/〇 液晶聚酯及（B) 44.0至0·1重量％具有可與液晶聚酯反 應的官能基之共聚物熔融混練獲得之組成物。 1 〇.如申請專利範圍第8項之黏性帶，其中可與液晶聚酯反 應的官能基為環氧基、噚唑基或胺基。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 11·如申請專利範圍第8項之黏性帶，其中具有可與液晶聚 酯（Β)反應的官能基之共聚物為含有0.1至30重量％不 飽和叛酸縮水甘油酯單元及/或不飽和縮水甘油醚單元 之共聚物。 12·如申請專利範圍第8項之黏性帶，其中具有可與液晶聚 醋（Β)反應的官能基之共聚物為具有環氧基之橡膠。 13·如申請專利範圍第8項之黏性帶，其中具有可與液晶聚 2 (修正本）311967 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 x 297公餐） 567220 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 酯（B)反應的官能基之共聚物為具有環氧基之熱塑性樹 脂。 !4·如申請專利範圍第！ # 2項之黏性帶，其中該黏性帶含 有丙烯基基底黏合劑作為主要成分。 15·如申請專利範圍第！ $ 2項之黏性帶，其中該黏性帶含 有矽酮基底黏合劑作為主要成分。 16. 如申請專利範圍帛14項之黏性帶，其中該丙婦基基底 黏合劑為共聚物。 17. 如申請專利範圍第1或2項之黏性帶，其中由溶融狀態 具有光學纟向異性之液晶物組成的膜為利用吹氣 成膜法製得之膜。 (修正本）311967 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）