TW555779B

TW555779B - Novel polyester pellets and process for preparing the same

Info

Publication number: TW555779B
Application number: TW088102794A
Authority: TW
Inventors: Koji Takahashi; Koji Nakamachi; Hiroji Niimi; Shoji Hiraoka; Masayuki Sakai
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-02-25
Filing date: 1999-02-24
Publication date: 2003-10-01
Also published as: EP0939095A2; CN1151193C; ES2200468T3; EP0939095B1; ID23606A; EP0939095A3; KR100311913B1; US6320014B1; DE69908209T2; KR19990072878A; US6613259B2; US20010017429A1; DE69908209D1; CN1227853A

Description

555779 A7 B7 五、發明說明（1) 發明範圍本發明係關於新穎之聚酯九及此聚酯九之製法，更確定地說，本發明係關於具有極佳的氣體阻隔性質]透明性與耐熱性之聚酯九及此聚酯九之製法。發明背景因爲具有極佳的氣體阻隔性質、透明性與機械強度，飽和的聚酯類例如聚對苯二酸乙二醇酯廣泛地作爲容器例如瓶子使用，尤其是從聚對苯二酸乙二醇酯之雙軸拉伸吹塑法（拉伸吹塑法）所得的瓶子具有極佳的透明性、機械強度、耐熱性及氣體阻隔性質，所以廣泛地作爲容器（ P E T瓶子）使用供裝塡飮料例如果汁、淸涼飮料及碳酸飮料。此種瓶子的製造方法通常是經由將飽和的聚酯模塑成具有瓶頸部份及瓶體部份之雛形，將雛形***給定形狀之塑模，並進行雛形之拉伸吹塑將瓶體部份拉伸，因而製成具有瓶頸部份及拉伸的瓶體部份之瓶子。聚酯瓶子尤其是供飮料例如果汁之聚酯瓶子，必須具有足夠高的耐熱性供熱殺菌其中的內容物，因此在吹塑法後，通常將瓶子再進行熱處理（熱定形化）以改進耐熱性〇經由上述方法所得的聚酯瓶子中，瓶頸部份沒有拉伸且機械強度及耐熱性不如經拉伸的瓶體部份，因此一般而言，雛形之瓶頸部份在吹塑前先加熱至結晶化，或將經由本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）請先閱讀背面之注意事項

頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明說明（2) 吹塑法所得的瓶子瓶頸加熱至結晶化，因而改進瓶頸部份之機械強度及耐熱性。最近數年，從聚酯樹脂（尤其是聚對苯二酸乙二醇酯 )製造的瓶子大小傾向於製成小型化，在此種小體積瓶子的情形下，內容物及每單位體積瓶體部份之接觸面積增加 ,因此損失氣體或從外部滲透氧氣可能對內容物有明顯的影響，導致降低內容物之上架壽命，據此，聚酯樹脂比以前需要有更佳的氣體阻隔性質。爲了改進聚酯樹脂之耐熱性及氣體阻隔性質，曾經提議嘗試混合聚對苯二酸乙二醇酯與聚異苯二酸乙二醇酯（見曰本專利申請案編號22302/1989),但是聚對苯二酸乙二醇酯與聚異苯二酸乙二醇酯之混合物在高溫下熔化捏合以改進相容性時產生乙醛，因而造成問題例如改變容器塡充內容物之味覺並降低透明性，而且，聚異苯二酸乙二醇酯黏著在螺桿上而延長滞留時間，且此造成焦化之另一個問題，再者當聚異苯一酸乙一醇醋爲無定形時，聚對苯二酸乙二醇酯需要經由一般的乾燥機乾燥，然後冷卻並在乾燥狀態下與聚異苯二酸乙二醇酯混合，隨後模塑混合物，因此，不同步驟從乾燥至模塑之設備成本很高，而且這些設備需要很大的空間。爲了解決上述問題，曾經提議一種含乙二醇及其中包括對苯二酸爲主要成份及異苯二酸之二羧酸成份之聚酯，但是此種聚酯並非都有足夠的耐熱性及氣體阻隔性質且有時候會產生乙醛，據此，需要發展具有進一步改進耐熱性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背之注意事項本頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3) 及氣體阻隔性質之聚酯。發明目的本發明是爲了解決上述先前技藝之這些問題，本發明之目的是提供具有極佳氣體阻隔性質、透明性及耐熱性且幾乎不會產生乙醛之結晶化聚酯九，並提供製備此聚酯九之方法。發明槪述根據本發明之新穎的聚酯九是由聚酯組成之聚酯九，其中包括從含對苯二酸及異苯二酸之二羧酸衍生的二羧酸組成單位及從含乙二醇及1，3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯之二醇類衍生的二醇組成單位，且其具有下列性質：衍生自對苯二酸的組成單位爲1 5至9 9 . 5莫耳％且衍生自異苯二酸的組成單位爲0.5至85莫耳％，兩者都是以二羧酸異苯二酸組成單位之總量（1 )爲基準，衍生自乙二醇的組成單位爲25至99.5莫耳％且衍生自1，3 -雙（2 -羥基乙氧基）苯的組成單位爲 0 · 5至7 5莫耳％，兩者都是以二醇組成單位之總量（ 1 1 )爲基準，特性黏度範圍爲0 · 5至1 · 5分升/克，且經由差示掃描卡計測量之熔點（T m ( °C ))滿足下式（I ): 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — —— — — ^ — — — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再為寫本頁) 555779 A7 --- B7 五、發明說明（4) [1/5 27-0.00 1 7·1η( 1-(1111 + 1116)/200)3^-27 3 <Tm<265 (I) 其中m1爲衍生自異苯二酸的組成單位對全部的二羧酸組成單位之比例（莫耳％),且！!^爲衍生自1，3 -雙（2 — 經基乙氧基）苯的組成單位對全部的二醇組成單位之比例 (莫耳％ )，該聚酯九之密度不低於1，3 5 0公斤/立方米。聚酯之熔點（T m ( °C ))需要滿足下式（I，）： [l/5 27-0.00 1 7-ln(l-(mI + mB)/2 00)] l-270<Tm<2 65 (I，）聚醋九中的乙酵含量較宜不超過2 Op pm，特別較宜不超過lOppm。製備根據本發明聚酯九之方法包括將9 9至2 0重量％之在固相聚合反應前之特性黏度爲0 · 3至0 · 8分升/克之聚對苯二酸乙二醇酯（A) 與1至8 0重量％之在固相聚合反應前之特性黏度爲〇· 3至0 · 9分升/克之聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（ B)混合，該聚異苯二酸乙二醇酯共聚物包括從含對苯二 ♦ 酸及異苯二酸之二羧酸衍生的二羧酸組成單位及從含乙二醇及1 ，3 -雙（2 -羥基乙氧基）苯之二醇類衍生的二醇組成單位，將混合物九粒化，及將丸粒結晶化。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明說明（5 ) 較宜將混合物加熱至預結晶化，然後進行固相聚合反應0 混合物之製備根據將9 9至爲0 · 5至1 與1至8 0重〇 · 3 至 0 · B)混合，該酸及異苯二酸加熱結晶本發明聚 2 0重量 .5分升量％之在 9分升/ 聚異苯二之二羧酸醇及1 ，3 -雙（2 - 化溫度較宜酯九之另一 %之在固相 /克之聚對固相聚合反克之聚異苯酸乙二醇酯衍生的二羧羥基乙氧基不大於1 9 0 °C。種方法包括聚合反應後之特性黏度苯二酸乙二醇酯（C) 應前之特性黏度爲二酸乙二醇酯共聚物（共聚物包括從含對苯二酸組成單位及從含乙二 )苯之二醇類衍生的二請先閱讀背面之注意事項

Η 頁 I 醇組成單位，將混合物將九粒結在本發明九粒化，及晶化。中，混合物在結晶化後可進行固相聚合反應 I I訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在上述製備根據本發明聚酯九之任一種方法中，聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )較宜具有下列性質：衍生自異苯二酸的組成單位對全部的二羧酸組成單位之比例爲5 0至9 8莫耳％，且衍生自對苯二酸的組成單位爲2至50莫耳％,兩者都是以二羧酸組成單位之總量 (1 )爲基準，且衍生自乙二醇的組成單位爲1 5至9 9莫耳％且衍生自1，3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯的組成單位爲1至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -0- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 __ B7 五、發明說明（6) ί汐莫耳％，兩者都是以二醇組成單位之總量（i i )爲基準。發明之詳細說明下文詳細敘述根據本發明之聚酯九及此聚酯九之製法新穎的聚酯丸本發明之聚酯丸是由聚酯製成，其中包括從含對苯二酸及異苯二酸之二羧酸衍生的二羧酸組成單位及從含乙二醇及1，3 —雙（2 -羥基乙氧基）苯之二醇類衍生的二醇組成單位。二羧酸組成單位適宜含1 5至9 9 · 5莫耳％之衍生自對苯二酸的組成單位，以5 0至9 9莫耳％較佳，且衍生自異苯二酸的組成單位爲〇·5至85莫耳％，以1至 5 〇莫耳％較佳，兩者都是以二羧酸組成單位之總量爲基準。聚酯可含低於2 0莫耳％之衍生自異苯二酸及對苯二酸以外的二羧酸之組成單位，包括在沒有不利於本發明目的之範圍內。可含低於2 0莫耳％之其他二羧酸實例包括：芳族二羧酸，例如苯二酸（鄰苯二酸）/2，6 —萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、2，5—萘二羧酸、二苯基二羧酸及二苯氧基乙基二羧酸：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公爱） --------訂---------線L (請先閱讀背面之注意事項再_寫本頁) 555779 A7 B7 五、發明說明（7 ) 脂族二羧酸，、壬二酸及癸二羧脂環族二羧酸也可使用這些酯衍生物可兩種或含衍生自乙二爲2 5至9 9 · 5 、戊二酸、己二酸、癸二酸例如琥珀酸酸：及，例如環己二羧酸之酯多種混合使醇的組成單莫耳％，較 9 . 5莫耳苯的組成單至6 5莫耳二醇組成單 1 5莫耳％基）苯以外目的之範圍莫耳％之其例如二甘醇二羧酸衍生物用。位之二宜爲3 % ,且位含量 %，更位之總之衍生的二醇內。他二醇、三甘請先閱讀背面之注意事項本頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製，更宜爲 2 —羥基 %，較宜耳％，兩聚酯雙（2 -沒有不利可含脂族一丙二醇一己二醇 5 0至9 乙氧基）爲0 · 5 者都是以可含低於羥基乙氧於本發明低於1 5 二醇類，、丙二醇及1，1 族二醇類脂環含芳基之二醇 )苯及1，4 一（芳族羥基乙氧也可二醇類，基苯基）使用這些，且這些二羧酸或其醇組成單位含量適宜 5至99·5莫耳％衍生自1，3 —雙（爲0·5至75莫耳宜爲0 · 5至50莫量爲基準。自乙二醇及1 ，3 — 之組成單位，包括在類實例包括：醇、四甘醇、1 ，3 、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1，6 2 —十二碳二醇；，例如環己基二甲醇；類，例如1，2 —雙（2 —羥基乙氧基 2—羥基乙氧基）苯；及例如雙酚、氫醌及2，2 —雙（4 一 β-丙烷。 _ 二醇類之酯衍生物，且這些二醇類或其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555779 Α7 Β7 五、發明說明（8) 酯衍生物可兩種或多種混合使用。在這些二醇類中，以二甘醇較佳。聚酯還可含衍生自含3或多個羧基之多元羧酸及含3 或多個羥基之多羥醇類之單位，包括在沒有不利於本發明目的之範圍內，具體地說，衍生自多元羧酸之單位及/或衍生自多羥醇類之單位之含量分別爲0 . 0 1至5莫耳％，較宜爲0 · 0 5至3莫耳％,更宜爲0 . 1至1 · 5莫耳％，以1 0 0莫耳％二羧酸單位爲基準。形成本發明聚酯九之聚酯，其在2 5 °C的鄰氯酚中測量之特性黏度適宜爲0 . 5 0至1 . 5分升/克，較宜爲 0 · 6 0至1 · 5分升/克，更宜爲0 · 7至0 · 9分升 /克。經由差示掃描卡計測量之聚酯熔點（T m ( °C ))滿足下式（I ): [1 /5 2 7-0.00 1 7.1n(l-(mI + mB)/200)] '-273<Tm<265 (I) 其中m i爲衍生自異苯二酸的組成單位對全部的二羧酸組成單位之比例（莫耳％)，且mB爲衍生自1，3 —雙（2 -羥基乙氧基）苯的組成單位對全部的二醇組成單位之比例（莫耳％。 . 較宜熔點（丁 m ( °C ))滿足下式（I ’）： [l/5 2 7-0.00 1 7.1n(l.(mI + mB)/200)] 1-27 0<Tm<2 65 (Γ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1_1 ί ί IV 11 ί ϋ J f，· ft— emmw ϋ ί ϋ n i^i I 言矣k 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -ΊΊ - 555779 A7 B7 五、發明說明（9) 在式（I)及（I，）中，Tm較宜不超過257°c，更宜不超過254 °C。 (請先閱讀背面之注意事項再辦寫本頁) 此種聚酯製成之聚酯九其密度不低於1，3 5 0公斤 /立方米，較宜不低於1，3 5 5公斤/立方米，更宜不低於1，360公斤/立方米，又更宜不低於1，380 公斤/立方米。聚酯之加熱結晶化熱値通常需要不低於5焦耳/克，較宜爲7至4 0焦耳/克。本發明聚酯九之乙醛含量適宜不超過2 Op pm，尤其是不超過lOppm。本發明聚酯九之大小及形狀沒有特定的限制，且其係由聚酯九之用途決定，聚酯九形狀實例包括管柱狀、橢圓柱體、球形及橢圓球形，雖然聚酯九大小沒有特定的限制，聚酯九大小範圍通常在約2.0至5·0毫米。本發明聚酯九可經由下文敘述的方法（1 )及（2 ) 製備。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚酯九中可視需要含經常在聚酯中添加的添加劑，例如染料、抗氧化劑、吸氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑及火焰阻延劑。在聚酯九中，可任意摻混回收的PET,聚酯九如果需要時還可含聚酯以外的樹脂，例如聚乙烯、離子鍵共聚物、聚丙烯及聚酯彈性體。本發明聚酯九可作爲不同模塑產品之材料使用，例如雛形、瓶子、（拉伸的）膜及薄層，這些模塑產品可疊層本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ·仏 " " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 ____ B7 五、發明說明（10) 至少一層本發明聚酯九形成的層或至少一層本發明聚酯九與另一種樹脂的混合物形成的層，此層可任意爲內層、外層及中間層，形成其他層的樹脂實例包括聚酯類例如聚對苯二酸乙二醇及聚異苯二酸乙二醇；聚醯胺例如尼龍6; 及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，其中以聚對苯二酸乙二醇特別適宜。從聚酯九製成的瓶子有極佳的氣體阻隔性質、透明度及耐熱性，而且瓶子幾乎不會產生乙醛，所以內含物例如果汁不會變質。其次，揭示本發明聚酯九之製法。製備聚酯丸之方法（1) 製備根據本發明聚酯九之方法包括將9 9至2 0重量％之在固相聚合反應前之特性黏度爲0 · 3至0 · 8分升/克之聚對苯二酸乙二醇酯（A) 與1至8 0重量％之在固相聚合反應前之特性黏度爲 0 · 3至0 · 9分升/克之聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（ B )混合，將混合物九粒化，將九粒結晶化，且較宜進一步使九粒進行固相聚合。聚對苯二酸乙二醇酯（A) 在本發明中使用的聚對苯二酸乙二醇酯（A )包括從本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) · --------訂---------線I (請先閱讀背面之注意事項再it寫本頁) 太 555779 A7 •__B7 _*_五、發明說明（11 ) 含對苯二酸或其酯衍生物衍生的二羧酸單位及從乙二醇或其酯衍生物衍生的二醇單位。在聚對苯二酸乙二醇酯（A)中的二羧酸單位含不低於8 0莫耳％之對苯二酸單位，較宜爲8 5至1 0 0莫耳 %，以1 0 0莫耳％二羧酸單位爲基準。含量不超過2 0莫耳％的其他二羧酸實例包括：芳族二羧酸，例如苯二酸（鄰苯二酸）、異苯二酸、請先閱讀背面之注意事 2 6 -萘二羧酸、2，7 -萘二羧酸、2 一萘二羧經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酸、二苯基二羧脂族二羧酸、壬二酸及癸二脂環族二羧也可使用這酯衍生物可兩種在這些二羧在聚對苯二低於8 0莫耳％以1 0 0莫耳％含量不超過脂族二醇類一丙二醇、丙二一己二醇及1 ，酸及，例羧酸酸，些二或多酸中酸乙之乙之二 2 0 醇、 12 二苯氧基乙基二羧酸；如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸 ;及例如環己二羧酸。羧酸之酯衍生物，且這些二羧酸或其種混合使用。，以異苯二酸較佳。二醇酯（A)中的二醇單位適宜含不二醇，較宜爲8 5至1 0 0莫耳％，醇單位爲基準。莫耳％的其他二醇實例包括：如二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，3 丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1，6 一十二碳二醇；脂環族二醇類，例如環己基二甲醇；含芳基之二醇類，例如1，2 -雙.（2 -羥基乙氧基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公爱） -14 項 i 555779 A7 ____ B7 五、發明說明（12) )苯及1 ，4 一（2 —羥基乙氧基）苯；及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 芳族二醇類，例如雙酚、氫醌及2，2 -雙（4 一 β-羥基乙氧基苯基）丙烷。也可使用這些二醇類之酯衍生物，且這些二醇類或其酯衍生物可兩種或多種混合使用。在這些二醇類中，以二甘醇及環己基二甲醇較佳。在本發明中使用的聚對苯二酸乙二醇酯還可含衍生自含3或多個羧基之多元羧酸及含3或多個羥基之多羥醇類之單位，包括在沒有不利於本發明目的之範圍內，多元羧酸之實例爲苯均三酸及苯均四酸酐，且多羥醇類之實例爲甘油、1 ，1 ，1 一三羥甲基乙烷、1 ，1 ，1 —三羥甲基丙烷、1，1，1一三羥甲基甲烷及季戊四醇。在本發明中使用的聚對苯二酸乙二醇酯（A )實質上爲直鏈，且此點可經由聚對苯二酸乙二醇酯（A)溶解在鄰氯酚之事實而證明。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚對苯二酸乙二醇酯（A)在2 5 °C之鄰氯酚中測量的特性黏度（7?)爲0 · 3至0 · 8分升/克，較宜爲 0 · 35至0 · 75分升/克，且爲液相聚合後及固相聚合前所得的產物。經由差示掃描卡計（DSC，加熱速率：1 〇°C/ 分鐘）測量之聚對苯二酸乙二醇酯（A )之熔點通常爲 210至265 °C,較宜爲220至260 °C,且玻璃轉化溫度通常爲50至120 t,較宜爲60至100。(：。如果需要時，聚對苯二酸乙二醇酯（A)可預先聚合 -1D - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555779 A7 B7___ 五、發明說明（13) (請先閱讀背面之注意事項再场寫本頁) ,進行預聚合可經由在通常爲1 〇〇至2 2 0°C且較宜爲 1 3 0至2 0 0°C之溫度下加熱聚對苯二酸乙二醇酯（A )約1至360分鐘。聚對苯二酸乙二醇酯（A)可經由慣用的方法製備，例如將前述的二羧酸及二醇直接酯化，然後在縮聚觸媒例如鍺化合物（例如二氧化鍺）、銻化合物（例如三氧化銻、醋酸銻）或鈦化合物（例如四烷醇鈦）存在下熔化縮聚合，在製備聚對苯二酸乙二醇酯（A)的另一實例中，二羧酸及二醇的酯在酯基轉移觸媒例如烷醇鈦（例如四丁醇鈦、異丙醇鈦）或醋酸金屬鹽（例如醋酸鈷、醋酸鋅、醋酸鎂、醋酸錳、醋酸鈣）存在下進行酯基轉移，較佳的酯基轉移觸媒爲四丁醇鈦及醋酸鋅，然後將酯基轉移反應之產物在縮聚觸媒例如鍺化合物（例如二氧化鍺）、銻化合物（例如三氧化銻、醋酸銻）或鈦化合物（例如四烷醇鈦 )存在下熔化縮聚合，縮聚觸媒的適宜使用量爲 0 · 0005至0 · 1重量組份，較宜爲0 · 〇〇1至 0 · 0 5重量組份，以1 0 0重量組份之二羧酸（或二羧酸酯）及二醇總數爲基準。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B) 在本發明中使用的聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B) 包括從含對苯二酸及異苯二酸衍生的二羧酸組成單位及從乙二醇及1，3 -雙（2 —羥基乙氧基）苯衍生的二醇組成單位。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) -扣- 555779 A7 _ B7 五、發明說明（14) 二羧酸組成單位適宜含5 0至9 8莫耳％且較宜爲 60至95莫耳％之衍生自異苯二酸的組成單位，且衍生自對苯二酸的組成單位爲2至50莫耳％，較宜爲4至 40莫耳％，以全部二羧酸組成單位之總量爲基準。聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )還可含低於1 5莫耳％衍生自對苯二酸及異苯二酸以外的二羧酸之組成單位，包括在沒有不利於本發明目的之範圍內。含量不超過1 5莫耳％的其他二羧酸實例包括：芳族二羧酸，例如苯二酸（鄰苯二酸）、2，6 -萘二羧酸、2，7 -萘二羧酸、2，5 -萘二羧酸、二苯基二羧酸及二苯氧基乙基二羧酸；脂族二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸及癸二羧酸；及脂環族二羧酸，例如環己二羧酸。也可使用這些二羧酸之酯衍生物，且這些二羧酸或其酯衍生物可兩種或多種混合使用。二醇組成單位適宜含1 5至9 9莫耳％衍生自乙二醇之組成單位，較宜爲15至90莫耳％,更宜爲20至 88莫耳％，及1至85莫耳％衍生自1，3 -雙（2 -羥基乙氧基）苯之組成單位，較宜爲1 0至8 5莫耳％, 更宜爲1 2至8 0莫耳％，以全部二醇組成單位之總量爲基準。聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )還可含低於1 5莫耳％衍生自乙二醇及1 ，3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -ΤΓ- 555779 A7 __________ ______ B7 五、發明說明（15) 外的組成單位，包括在沒有不利於本發明目的之範圍內。含量不超過1 5莫耳％的其他二醇實例包括： (請先閱讀背面之注意事項再¾寫本頁) 脂族二醇類，例如二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，3 一丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1，6 —己二醇及1，12—十二碳二醇；脂環族二醇類，例如環己基二甲醇；含芳基之二醇類，例如1，2 -雙（2 —羥基乙氧基 )苯及1 ，4 一（2 —羥基乙氧基）苯；及芳族二醇類，例如雙酚、氫醌及2，2 -雙（4 — p-羥基乙氧基苯基）丙烷。也可使用這些二醇類之酯衍生物，且這些二醇類或其酯衍生物可兩種或多種混合使用。在這些二醇類中，以二甘醇較佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如先前聚對苯二酸乙二醇酯（A)之敘述，聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )還可含衍生自含3或多個羧基之多元羧酸及含3或多個羥基之多羥醇類之單位，包括在沒有不利於本發明目的之範圍內，具體地說，衍生自多元羧酸之單位及/或衍生自多羥醇類之單位含量分別爲 0 . 0 5至0 . 4莫耳％,較宜爲0 · 1至0 . 3 5莫耳 %，更宜爲0 · 2至0 · 35莫耳％，以100莫耳％之二羧酸單位爲基準。聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )在2 5 °C之鄰氯酚中測量的特性黏度（/?)爲0 · 3至0 · 9分升/克，較宜爲0 · 35至0 · 85分升/克，且爲液相聚合後及固 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555779 A7 B7 掃描卡計（異苯二酸乙 0 至 1 2 〇對苯二酸乙醇酯共聚物酸乙二醇酯前述的二殘合物（例如銻）或鈦化製備聚異苯羧酸及二醇鈦、異丙醇酸鎂、醋酸基轉移觸媒產物在縮聚物（例如三 )存在下熔經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（16) 相聚合前所得的產物經由差示鐘）測量之聚溫度通常爲4 類似於聚異苯二酸乙二聚異苯二製備，例如將觸媒例如鍺化氧化銻、醋酸化縮聚合，在一實例中，二 (例如四丁醇、醋酸鋅、醋移，較佳的酯基轉移反應之鍺）、銻化合例如四烷醇鈦 03(：，加熱速率：10°0：/分二醇酯共聚物（B)之玻璃轉化 °C,較宜爲50至100°C。二醇酯（A)，如果需要時，聚 (B )可預先聚合。共聚物（B )可經由慣用的方法酸及二醇直接酯化，然後在縮聚二氧化鍺）、銻化合物（例如三合物（例如四烷醇鈦）存在下熔二酸乙二醇酯共聚物（B)的另的酯在酯基轉移觸媒例如烷醇鈦鈦）或醋酸金屬鹽（例如醋酸鈷錳、醋酸鈣）存在下進行酯基轉爲四丁醇鈦及醋酸鋅，然後將酯觸媒例如鍺化合物（例如二氧化氧化銻、醋酸銻）或鈦化合物（化縮聚合。聚醋類之浪合在本發明方法中，將99至20莫耳％，較宜爲99 至4 0莫耳％ ’更宜爲9 8至50莫耳％的聚對苯二酸乙二醇酯’與1至80莫耳％，較宜爲1M6〇莫耳更宜爲2至50莫耳％的聚異苯二酸乙二醇酯共聚物 555779 A7 B7 五、發明說明（17) (B )彼此混合。進行混合是將上述混合比例之聚對苯二酸乙二醇酯（ A)與聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B)在2 6 0至 3 1 0 °C下捏合2至3 0 0秒，捏合後，將所得的混合物經由擠壓機等加工成片狀（九粒），九粒之平均直徑範圍較宜爲2.0至5.0毫米。混合聚對苯二酸乙二醇酯（A )與聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )時，可視需要加入酯基轉移觸媒及潤滑劑〇酯基轉移觸媒之實例包括二氧化鍺、三氧化鈦、醋酸銻、醋酸錳、醋酸鎂、醋酸鈷、醋酸鈣、醋酸鋅及四丁醇鈦，酯基轉移觸媒之適宜使用量爲0·0005至0·1 重量組份，較宜爲〇 · ο 〇 1至0 · 〇 5重量組份，以 1 0 0重量組份之混合物爲基準。 (外）潤滑劑之實例包括硬脂酸鎂及硬脂酸鈣，潤滑劑之外加量爲〇 · 〇〇〇 5至ο · 1重量組份，較宜爲〇.〇 0 1至0 · 0 5重量組份，以1 0 0重量組份之混合物爲基準。所得的混合物之加熱結晶溫度（T c c )需要不超過 190 °C，較宜不超過180 °C，更宜爲120至170 0C。加熱結晶溫度（T c c )是使用Perkin Elmer Co · _造的D S C - 7型差示掃描卡計在下列方式下測量。從在約1 5毫米汞柱壓力及約1 4· 〇 °C下乾燥至少約本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 太經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -ϋυ- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明說明（18) 5小時之聚酯混合物之碎片中心收集約1 〇毫克之樣品，將樣品加入在氮氣壓下含D S C液體之鋁鍋內並將鍋子密封，在3 2 0 °C /分鐘之加熱速率下先將樣品快速加熱，在2 9 0°C下保持1 0分鐘並熔化，然後在3 2 0 °C/分鐘之冷卻速率下快速冷卻至室溫，在室溫下保持1 0分鐘，最後在1 0 °c /分鐘之加熱速率下加熱，偵測放熱波峰 ,並尋找在最大波峰之溫度。混合物在2 5 °C之鄰氯酚中測量的特性黏度需要爲 0.3至0.9分升/克，較宜爲0.35至0.85分升/克。混合物之結晶作用隨後將上述所得的混合物九粒結晶化。進行九粒之結晶作用是經由將九粒保持在溫度不低於玻璃轉化溫度（T g )且低於熔點之乾燥狀態下，較宜比 Tg高20°C且比熔點低40°C,歷時1至300分鐘，較宜爲5至200分鐘，更具體地說，九粒可在80至 210 °C之溫度下加熱，較宜在1〇〇至180 °C。結晶作用可在空氣或惰性氣壓下進行。如此結晶化的聚酯混合物需要有2 0至5 0 %之結晶度。在結晶作用中，不會進行聚酯之固相聚合反應，所以結晶後的聚酯混合物之特性黏度幾乎等於結晶前的聚酯混合物之特性黏度，且結晶前後的聚酯混合物之特性黏度差本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -ΖΊ · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線』經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明說明（19) 異通常不超過0 · 0 6分升/克。經由聚酯混合物之結晶作用，可以降低聚酯中的乙醛含量。在本發明中，結晶後的混合物如果需要時可進行固相聚合反應，在固相聚合反應前進行的結晶作用有時稱爲”預結晶作用”。固相聚合反應通常是在1 8 0至2 3 0 °c且較宜在 1 9 0至2 2 0 t之溫度下進行，在固相聚合反應中，混合物之九粒需要在乾燥狀態，因此混合物之九粒可在8 0 至18 之溫度下先乾燥。固相聚合反應後所得的聚酯九粒在2 5 °C之鄰氯酚中測量的特性黏度（/?)爲0 · 5至1 · 5分升/克，較宜爲0 . 6至1 · 5分升/克，更宜爲〇 · 6至1 · 2分升 /克，此特性黏度需要是固相聚合反應前的混合物之特性黏度之約1 · 1至2 . 5倍，較宜爲1 · 2至2 · 0倍。聚酯九然後可進行熱水處理，進行熱水處理可將聚酯九粒浸漬在7 0至1 2 CTC之熱水中1至3 6 0分鐘，經由熱水處理，可以將聚酯縮聚反應使用的觸媒減活化。經由本發明方法所得的聚酯九中可視需要含經常在聚酯中添加的添加劑，例如染料、抗氧化劑、吸氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑及火焰阻延劑。經由本發明方法製備的聚酯九可作爲不同模塑產品之材料使用，例如雛形、瓶子、·（拉伸的）膜及薄層，從聚酯九製成的瓶子有極佳的氣體阻隔性質、透明度及耐熱性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱） - --------訂---------線L (請先閱讀背面之注意事項再Wk本頁) 555779 A7 B7 五、發明說明（2G) ，而且瓶子幾乎不會產生乙醛，所以內含物例如果汁不會變質。製備聚酯九之方法（2) 製備根據本發明聚酯九之另一種方法包括將2 0至9 9重量％之在固相聚合反應後之特性黏度爲0 · 5至1 · 5分升/克之聚對苯二酸乙二醇酯（C) 與1至8 0重量％之在固相聚合反應前之特性黏度爲 0 · 3至0 · 9分升/克之聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（ B )混合，將混合物九粒化，將九粒結晶化，且較宜進一步使九粒進行固相聚合。聚對苯二酸乙二醇酯（C) 在本發明中使用的聚對苯二酸乙二醇酯（C)包括從含對苯二酸或其酯衍生物衍生的二羧酸單位及從乙二醇或其酯衍生物衍生的二醇單位。在聚對苯二酸乙二醇酯（C )中的二羧酸單位含不低於8 0莫耳％之對苯二酸單位，較宜爲8 5至1 0 0莫耳 %，以1 0 0莫耳％二羧酸單位爲基準。 . 含量不超過2 0莫耳％的其他二羧酸實例包括先前在聚對苯二酸乙二醇酯（A)中敘述之彼等二羧酸，特別較佳的是異苯二酸。本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2KU297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

--------訂---------線L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 ^ B7 五、發明說明（21) 在聚對苯二酸乙二醇酯（C )中的二醇單位適宜含不低於80莫耳％之乙二醇，較宜爲85至1〇〇莫耳％，以1 0 0莫耳％之二醇單位爲基準。含量不超過2 0莫耳％的其他二醇實例包括先前在聚對苯二酸乙二醇酯（A)中敘述之彼等二醇，特別較佳的是二甘醇及環己基二甲醇。聚對苯二酸乙二醇酯（C )還可含衍生自含3或多個羧基之多元羧酸及含3或多個羥基之多羥醇類之單位，包括在沒有不利於本發明目的之範圍內，多元羧酸之實例爲苯均三酸及苯均四酸酐，且多羥醇類之實例爲甘油、1， 1 ，1 一三羥甲基乙烷、1 ，1 ，1 一三羥甲基丙烷、1 ’ 1 ，1 一三羥甲基甲烷及季戊四醇。聚對苯二酸乙二醇酯（C )實質上爲直鏈，且此點可經由聚對苯二酸乙二醇酯（C )溶解在鄰氯酚之事實而證明。聚對苯二酸乙二醇酯（C )在2 5 °C之鄰氯酚中測量的特性黏度（/?)爲0 · 5至1 . 5分升/克，較宜爲 0 . 6至1 · 1分升/克，且爲固相聚合後所得的產物。經由差示掃描卡計（D S C，加熱速率：1 0 t： /分鐘）測量之聚對苯二酸乙二醇酯（C )之熔點通常爲 230至270 °C，較宜爲240至260 °C，且玻璃轉化溫度通常爲58至75 °C，較宜爲60至70 °C。聚對苯二酸乙二醇酯（C )可經由慣用的方法製備，例如將前述的二羧酸及二醇直接酯化，然後在縮聚觸媒例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -^4- - - - - ----訂·------1 (請先閱讀背面之注意事項再一^本頁) 555779 A7 B7 五、發明說明（22) 如鍺化合物（例如二氧化鍺）、銻化合物（例如三氧化鍊、醋酸銻）或鈦化合物（例如四烷醇鈦）存在下熔化縮聚合並進行固相聚合反應，在製備聚對苯二酸乙二醇酯（C )的另一實例中，二羧酸及二醇的酯在酯基轉移觸媒例如烷醇鈦（例如四丁醇鈦、異丙醇鈦）或醋酸金屬鹽（例如醋酸鈷、醋酸鋅、醋酸鎂、醋酸錳、醋酸鈣）存在下進行酯基轉移，較佳的酯基轉移觸媒爲四丁醇鈦及醋酸鋅，然後將酯基轉移反應之產物在縮聚觸媒例如鍺化合物（例如二氧化鍺）、銻化合物（例如三氧化銻、醋酸銻）或鈦化合物（例如四烷醇鈦）存在下熔化縮聚合並進行固相聚合反應，進行固相聚合反應通常是在1 8 0至2 3 0 °C且較宜在1 9 0至2 2 Ot下加熱熔化的縮聚合反應產物，在固相聚合反應中，熔化的縮聚合反應產物需要在乾燥的狀態，因此熔化的縮聚合反應產物可在8 0至1 8 0 °C的溫度下先乾燥。聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B ) 聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )包括從含對苯二酸及異苯二酸衍生的二羧酸組成單位及從乙二醇及1，3 -雙（2 -羥基乙氧基）苯衍生的二醇組成單位，此聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B)與先前本發明方法（1 )所敘述的聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B)相同。聚酯類之混合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鬌

訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 _____ _____ B7 五、發明說明（23) 在本發明方法中，將99至20莫耳％,較宜爲99 至40莫耳％，更宜爲98至50莫耳％的聚對苯二酸乙二醇酯（C)，與1至80莫耳％，較宜爲1至6〇莫耳 %，更宜爲2至50莫耳％的聚異苯二酸乙二醇酯共聚物 (B )彼此混合。進行混合是將上述混合比例之聚對苯二酸乙二醇酯（ C)與聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B)在2 6 0至 3 1 0 °C下捏合3 0至3 0 〇秒，捏合後，將所得的混合物經由擠壓機等製成九粒，九粒之平均直徑範圍較宜爲 2 · 0至5 . 0毫米。混合聚對苯二酸乙二醇酯（C )與聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )時，如本發明方法（1 )之敘述，可視需要加入酯基轉移觸媒及潤滑劑。所得的混合物在2 5 °C之鄰氯酚中測量的特性黏度需要爲0 · 3至0 · 9分升/克，較宜爲〇 . 35至 0 . 8 5分升/克。混合物之加熱結晶溫度（T c c )需要不超過丨了〇 °C，較宜不超過160 °C，更宜爲100至155 t：。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製混合物之結晶作用隨後將上述所得的混合物九粒結晶化。進行九粒之結晶作用是經由將九粒保持在溫度不& 玻璃轉化溫度（T g )且低於熔點之乾燥狀態下，較g & T g高2 0 °C且比熔點低4 0 °C ,歷時1至3 0 〇分胃 -Zb- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 ^ B7 五、發明說明（24) 較宜爲5至200分鐘，更具體地說，九粒可在80至 210 °C之溫度下加熱，較宜在100至180 °C。結晶作用可在空氣或惰性氣壓下進行。如此結晶化的聚酯混合物需要有2 0至5 0 %之結晶度。在結晶作用中，不會進行聚酯之固相聚合反應，所以結晶後的聚酯混合物之特性黏度幾乎等於結晶前的聚酯混合物之特性黏度，且結晶前後的聚酯混合物之特性黏度差異通常不超過0 · 06分升/克。在本發明中，結晶後的混合物可進行固相聚合反應，固相聚合反應通常是在1 8 0至2 3 0°C且較宜在1 9〇至2 2 0 °C之溫度下進行，如本發明方法（1 )之敘述，在固相聚合反應中，混合物之九粒需要在乾燥狀態，因此混合物之九粒可在8 0至1 8 0 °C之溫度下先乾燥。聚酯九然後可進行熱水處理，如本發明方法（1 )之敘述，進行熱水處理可將聚酯九粒浸漬在7 0至1 2 0 °C 之熱水中1至360分鐘。經由本發明方法所得的聚酯九中可視需要含經常在聚酯中添加的添加劑，例如染料、抗氧化劑、吸氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑及火焰阻延劑。經由本發明方法製備的聚酯九可作爲不同模塑產品之材料使用，例如雛形、瓶子、（拉伸的）膜及薄層，從聚酯丸製成的瓶子有極佳的氣體阻隔性質、透明度及耐熱性，而且瓶子幾乎不會產生乙醛，所以內含物例如果汁不會本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A*!規格（210x 297公釐) -以- --------訂---------線k (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 Α7 Β7 五、發明說明（25) 變質。本發明之效應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經由使用本發明之聚酯九，可以非常簡化注射模塑機或擠壓機之原料乾供料線，所以設備的成本可大幅降低，而且即使連續長時間進行模塑，也可明顯地防止焦化聚酯九之模塑產品，而且從聚酯九製成的模塑產品有極佳的氣體阻隔性質、透明度及耐熱性以及低含量的乙醛，特別是聚酯九之瓶子不但具有這些極佳的性質，還可顯現高強度，及使用刀子切割也很難發生層離。實例參照下列實例進一步說明本發明，但是必須了解不能以任何方式用這些實例限制本發明。在下列實例中，經由下列方法評定性質。特性黏度經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將樣品溶解在鄰氯酚溶劑中，製備濃度爲1克/分升之樣品溶液，在2 5 °C下經由Ubbelohde毛細管黏度計測量溶液之溶液黏度，然後將鄰氯酚緩慢添加至溶液中，'測量低濃度下的溶'液黏度，從所得的數據，外插在濃度爲〇 %下的黏度。二Μ化碳氣體透氣常數（氣體阻隔性質）- ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公餐） 555779 A7 _ B7 五、發明說明（26) 經由G · L · Science Co ·製造之透氣測量裝置 GPM — 2 5 0,在溫度爲2 3 °C且相對溼度爲6 0%之情形下測量二氧化碳氣體透氣常數。在測量中使用的膜是經由下列方法製備‘· 拉伸膜:經由壓模機（模溫：2 9 0 °C )製備厚度爲 0 · 3毫米之膜，在冷卻模溫爲0 °C之情形下將膜快速冷卻而得到不定形的膜，然後在1 5 °C高於玻璃轉化溫度（ Tg )下將此不定形的膜同時進行雙軸拉伸（3 χ3次）而得到拉伸的膜。乙醛含量從模塑產品收集約2克之樣品，經由冷凍粉碎機（ SPEX Co .製造）將樣品冷凍粉碎而得到粉末化的樣品，然後將1克粉末化的樣品加入小瓶內，在其中加入2毫升的蒸餾水，隨後將其充分攪拌，將小瓶封蓋後，在120 °C下加熱1小時，然後在冰水中冷卻小瓶，經由氣相層析儀（Shimazu Seisakusho Κ· K.製造之 G C — 6 A )測量 5微升上淸液的乙醛含量。加熱結晶化熱」直在此測量中，使用Perkin Elmer Co·製造之差示掃描卡計（D S C )。秤重1 0毫克的樣品並加入樣品鍋內，在氮氣壓下，在加熱速率爲3 2 0 °C /分鐘下將樣品從室溫加熱至本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雩訂---------养經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 __B7 _ 五、發明說明（27 ) 2 9 0°C,然後保持10分鐘，隨後快速冷卻至3 0 °C，保持1 0分鐘且最後在加熱速率爲1 〇°C/分鐘下加熱，從玻璃轉化溫度及熔點間發現的結晶溫度波峰面積測量熱値。熔點在此測量中，使用Perkin Elmer Co.製造之差示掃描卡計（D S C )。秤重1 0毫克的樣品並加入樣品鍋內，在氮氣壓下，將樣品保持在3 0 °C下1 0分鐘，然後在加熱速率爲1 0 °C /分鐘下加熱至2 9 0 °C ,並尋找波峰溫度作爲熔點。密度在2 3 °C之定溫浴內，混合氯化鋅（I I I )、氫氯酸及水，製備給定密度之水溶液，水溶液放置至少4 8小時後，將樣品加入水溶液中以測量樣品之密度。實例1 聚對苯二酸乙二醇酯（A - 1 製備由3 3 2克高純度對苯二酸及1 4 3克乙二醇組成之稠漿，在稠漿內加入0 · 0 4 2克二氧化鍺及 0 · 080克磷酸，將所得的稠漿在1 · 7公斤/平方米之壓力下（絕對壓力）加熱至2 5 5 °C，進行酯化反應直到酯化程度達9 5 %，如此製備低分子量之聚合物，然後本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鬌訂---------养經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 555779 A7 B7 五、發明說明（28) 請先閱讀背之注意事項再填寫本頁

將低分子量的聚合物在2 8 0 °C之溫度及1 To r r之減壓下熔化聚合，製備特性黏度爲0.615分升/克之聚對苯二酸乙二醇酯（A - 1 ),從噴嘴擠壓預聚合物而得到線料，將線料切成直徑爲2.5毫米且高度爲3.5毫米之管柱狀九粒，預聚合物之加熱結晶化溫度爲1 5 8°C 聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B— 1 ) 製備由299克異苯二酸、33克對苯二酸、122 克乙二醇及2 1克1，3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯組成之稠漿，在稠漿內加入 0 · 080克磷酸，將之壓力下（絕對壓力）到酯化程度達9 5 %，將低分子量的聚合物在壓下熔化聚合，製備異 9 0 : 1 0且乙二醇：之克分子比例=8 5 : /克之聚異苯二酸乙二壓預聚合物而得到線料高度爲3 . 5毫米之管經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 . 042克二氧化鍺及所得的稠漿在1·7公斤/平方米加熱至2 5 5 °C，進行酯化反應直如此製備低分子量之聚合物，然後 2 8 0 t之溫度及1 Τ ο I· r之減苯二酸：對苯二酸之克分子比例/ 1，3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯 15且特性黏度爲0.815分升醇酯共聚物（B - 1),從噴嘴擠，將線料切成直徑爲2.5毫米且柱狀九粒。混合將9 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A — 1 )的預 -cn - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 555779 A7 B7 五、發明說明（29 ) 聚合物及1 0重量組份聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 1 )的預聚合物之無水混合物在模塑溫度爲2 7 5 °C下經由單軸擠壓機（直徑：20毫米，Thermo Co.製造）熔化捏合，從噴嘴擠壓捏合物而得到線料，將線料切成直徑爲 2 · 5毫米且高度爲3 · 5毫米之管柱狀九粒（C 一 1) ，預聚合物混合物之加熱結晶化溫度爲1 4 6 °C。固相聚合反應將上述所得的九粒（C 一 1 )在1 7 0°C及氮氣流下進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應1 6小時。所得的聚酯之特性黏度爲0 · 8 3 5分升/克，從聚酯製造的拉伸膜其二氧化碳氣體透氣常數爲1〇.5毫升毫米/平方米.天·大氣壓且乙醛含量爲1 1 p pm。實例2 混合將6 0重量組份在實例1製備之聚對苯二酸乙二醇酯 (A - 1 )的預聚合物及4 0重量組份在實例1製備之聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 1 )的預聚合物之無水混合物在模塑溫度爲2 7 5 °C下經由單軸擠壓機（直徑： 2 0毫米，Thermo Co·製造）熔化捏合，從噴嘴擠壓捏合物而得到線料，將線料切成直徑爲2·5毫米且高度爲 3 · 5毫米之管柱狀九粒（C 一 2)預聚合物混合物之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公餐1 r32"^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線』經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明說明（3(5) 加熱結晶化溫度爲1 5 8 °C。固相聚合反應將上述所得的九粒（C 一 2 )在1 7 0°C及氮氣流下進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應1 6小時。所得的聚酯之特性黏度爲0·842分升/克，從聚酯製造的拉伸膜其二氧化碳氣體透氣常數爲6 . 1毫升·毫米/平方米·天·大氣壓且乙醛含量爲1 3 p pm。實例聚對苯二酸乙二醇酯 2 ) 請先閱讀背面之注意事項

頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製製備由3 8 8克對苯二酸二甲酯及1 3 6克成之稠漿，在稠漿內加入0 · 0 4 9克醋酸鎂四將所得的混合物在大氣壓力下加熱至1 8 0 °C，反應直到酯化程度達9 5 % ,如此製備低分子量，在低分子量之聚合物中加入0·042克二氧 0 . 0 8 0克磷酸，然後將低分子量的聚合物在之溫度及1 T 〇 r r之減壓下進行熔化聚合，製度爲0 . 5 9 8分升/克之聚對苯二酸乙二醇酯 )，從噴嘴擠壓預聚合物而得到線料，將線料切 2 · 5毫米且高度爲3 · 5毫米之管柱狀九粒，之加熱結晶化溫度爲1 5 3 °C。乙二醇組水合物，進行酯化之聚合物化鍺及 2 8 0 °C 備特性黏 (A - 2 成直徑爲預聚合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 555779 A7 B7 五、發明說明（31) 聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B — 2 ) 製備由350克異苯二酸二甲酯、39克對苯二酸二甲酯、116克乙二醇及21克1，3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯組成之稠漿，在稠漿內加入0·049克醋酸鎂四水合物，將混合物在大氣壓力下加熱至1 8 0 t，進行酯化反應直到酯化程度達9 5 %，如此製備低分子量之聚合物，在低分子量之聚合物中加入0 · 0 4 2克二氧化鍺及0·080克磷酸，然後將低分子量的聚合物在280 °C之溫度及1 To r r之減壓下進行熔化聚合，製備異苯二酸組成單位：對苯二酸組成單位之克分子比例=9 0 : 10且乙二醇：1 ，3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯之克分子比例=85 : 15且特性黏度爲0 . 826分升/克之聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 2),從噴嘴擠壓預聚合物而得到線料，將線料切成直徑爲2 . 5毫米且高度爲 3 . 5毫米之管柱狀九粒。混合將9 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A — 2 )的預聚合物及1 0重量組份聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B -2 )的預聚合物之無水混合物在模塑溫度爲2 7 5 °C下經由單軸擠壓機（直徑：2 0毫米，Thermo Co.製造）熔化捏合，從噴嘴擠壓捏合物而得到線料，將線料切成直徑爲 2 · 5毫米且高度爲3 · 5毫米之管柱狀九粒（C 一 3) ，預聚合物混合物之加熱結晶化溫度爲1 5 3 °C。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明説明（33) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且乙二醇：1 ，3 —雙（2 -羥基乙氧基）苯之克分子比例二8 5 : 1 5且特性黏度爲〇 · 8 3 0分升/克之聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 3)，從噴嘴擠壓預聚合物而得到線料，將線料切成直徑爲2 · 5毫米且高度爲 3 · 5毫米之管柱狀九粒。混合將9 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A - 1 )的預聚合物及1 0重量組份聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B -3 )的預聚合物之無水混合物在模塑溫度爲2 7 5 °C下經由單軸擠壓機（直徑：20毫米，Thermo Co.製造）熔化捏合，從噴嘴擠壓捏合物而得到線料，將線料切成直徑爲 2 · 5毫米且高度爲3 · 5毫米之管柱狀九粒（C 一 4) ，預聚合物混合物之加熱結晶化溫度爲1 4 6 °C。經濟部智慧財產局員工消资合作社印製固相聚合反應將上述所得的九粒（C 一 4 )在1 7 0 °C及氮氣流下 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 555779 A7 B7 五、發明說明（34) 進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應1 6小時。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所得的聚酯之特性黏度爲0·836分升/克，從聚酯製造的拉伸膜其二氧化碳氣體透氣常數爲10·3毫升. 毫米/平方米·天·大氣壓且乙醛含量爲1 1 P pm。實例比較1 將實例1所得的聚對苯二酸乙二醇酯之預聚合物在模塑溫度爲2 7 5 °C下經由單軸擠壓機（直徑：2 0毫米， Thermo Co ·製造）熔化捏合，從噴嘴擠壓捏合物而得到線料，將線料切成直徑爲2·5毫米且高度爲3·5毫米之管柱狀九粒（C - 5 )，預聚合物混合物之加熱結晶化溫度爲1 4 2 °C。將上述所得的九粒（C 一 5 )在1 7 0 °C及氮氣流下進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應1 6小時。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所得的聚酯之特性黏度爲0.830分升/克，從聚酯製造的拉伸膜其二氧化碳氣體透氣常數爲16·8毫升· 毫米/平方米·天·大氣壓且乙醛含量爲1 4 p pm。實例比較2 聚異苯二酸乙二醇酯（B — 4 ) 製備由3 3 2克異苯二酸及1 4 2克乙二醇組成之稠漿，在稠漿內加入0·042克二氧化鍺及〇·〇80克本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 555779 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（35) 磷酸，將所得的稠漿在1 · 7公斤/平方米之壓力下（絕對壓力）加熱至2 5 5 °C ,進行酯化反應直到酯化程度達 9 5%,如此製備低分子量之聚合物，然後將低分子量的聚合物在2 8 0°C之溫度及1 T 〇 r r之減壓下熔化聚合，製備特性黏度爲0 · 6 2 5分升/克之聚異苯二酸乙二醇酯（B - 4 )，從噴嘴擠壓預聚合物而得到線料，將線料切成直徑爲2.5毫米且高度爲3·5毫米之管柱狀九〇混合將9 0重量組份實例1所得的聚對苯二酸乙二醇酯（ A - 1 )的預聚合物及1 〇重量組份聚異苯二酸乙二醇酯 (B - 4 )的預聚合物之無水混合物在模塑溫度爲2 7 5 °C下經由單軸擠壓機（直徑：2 0毫米，Thermo Co.製造 )熔化捏合，從噴嘴擠壓捏合物而得到線料，將線料切成直徑爲2 · 5毫米且高度爲3 . 5毫米之管柱狀九粒（C -6 )，預聚合物混合物之加熱結晶化溫度爲1 5 6 °C。固相聚合反應將上述所得的九粒（C 一 6 )在1 7 0 °C及氮氣流下進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應1 6小時。所得的聚酯之特性黏度爲〇 . 8 4 1分升/克，從聚酯製造的拉伸膜其二氧化碳氣體透氣常.數爲1 2 · 5毫升請先閱讀背之注意事

訂 ▲ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -ϋΒ- 555779 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（36 ) 毫米/平方米·天·大氣壓且乙醛含量爲1 6 p P 實例比較3 聚對苯二酸乙二醇酯之固相聚合反應產物製備由3 3 2克高純度對苯二酸及1 4 3克乙二醇組成之稠漿，在稠漿內加入0.042克二氧化鍺及 0 · 080克磷酸，將所得的稠漿在1 · 7公斤/平方米之壓力下（絕對壓力）加熱至2 5 5 °C，進行酯化反應直到酯化程度達9 5 %，如此製備低分子量之聚合物，然後將低分子量的聚合物在2 8 0°C之溫度及1 T 〇 r r之減壓下熔化聚合，製備特性黏度爲0·615分升/克之聚對苯二酸乙二醇酯（A - 1 ),從噴嘴擠壓預聚合物而得到線料，將線料切成直徑爲2 . 5毫米且高度爲3 . 5毫米之管柱狀九粒，預聚合物之加熱結晶化溫度爲1 5 8 °C ,然後將九粒在1 7 0 °C及氮氣流下進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應1 6小時混合將9 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A — 1 )的預聚合物及1 0重量組份實例1所得的聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 1 )的預聚合物之無水混合物在模塑溫度爲 275 °C下經由單軸擠壓機（直徑：20毫米，Thermo Co.製造）熔化捏合，從噴嘴擠壓捏合物而得到線料，將線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I · em§ i i i^i ϋ i^i 1· 一fJ· ϋ— ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I · 555779 A7 B7 五、發明說明（37) 料切成直徑爲2 · 5毫米且高度爲3 · 5毫米之管柱狀九粒（C - 7 )，預聚合物混合物之加熱結晶化溫度爲15 6。。。從管柱狀九粒（C - 7)製備拉伸膜，此膜之二氧化碳氣體透氣常數爲1 1 · 8毫升.毫米/平方米·天.大氣壓且乙含s爲2 2 p pm。實例比較4 聚對苯二酸乙二醇酯（A — 4) 製備由299克對苯二酸、33克異苯二酸、122 克乙二醇及2 1克1，3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯組成之稠漿，在稠漿內加入0·042克二氧化鍺及 0 · 080克磷酸，將所得的稠漿在1 · 7公斤/平方米之壓力下（絕對壓力）加熱至2 5 5 °C，進行酯化反應直到酯化程度達9 5 % ,如此製備低分子量之聚合物，然後將低分子量的聚合物在2 8 0°C之溫度及1 T 〇 I* r之減壓下熔化聚合，製備對苯二酸：異苯二酸之克分子比例= 9 0 : 1 0且乙二醇 3 —雙（2 —羥基乙氧基）苯請先閱讀背面之注意事項

頁 I訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之克分子比例=8 5 : 1 5且特性黏度爲0 . 6 2 3分升 /克之聚對苯二酸乙二醇酯共聚物（A — 4)，從噴嘴擠壓預聚合物而得到線料，將線料切成直徑爲2 · 5毫米且高度爲3 · 5毫米之管柱狀九粒，預聚合物混合物之加熱結晶化溫度爲1 6 3 °C。 - 將上述所得的九粒在1 7 0 °C及氮氣流下進行預結晶本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -40- 555779 A7 — _B7_____ 五、發明說明（38 ) 化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應 1 6小時。所得的聚酯之特性黏度爲0.. 8 4 1分升/克，從聚酯製造的拉伸膜其二氧化碳氣體透氣常數爲14·2毫升毫米/平方米·天·大氣壓且乙醛含量爲1 3 p pm。請先閱讀背 & 之注意事項再填| 本頁訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製適度尺張 ¾ 格規 A4 S) N (C 準標家

釐公 7 9 2 X 555779 A7

7 R 五、發明說明（39 ) 表1 聚對苯二酸聚異苯二酸混合後特性黏乙二醇酯預乙二醇酯預之固相度聚合物聚合物 ΙΠ! mB 聚合反 (分升/ (重量組份） (重量組份）應克）實例1 A-l:90 B-l:10 9 1.5 完成 0.835 實例2 Α·1:60 B-l:40 36 6 完成 0.842 實例3 Α-2:90 Β-2:10 9 1.5 完成 0.838 實例4 Α-3:90 Β-3:10 9 1.5 完成 0.836 實例比較1 Α·1:1〇〇 *2 0.830 實例比較2 Α-1:90 Β-4:10 10 0 完成 0.841 實例比較3 A-l:90之固 Β-1:10 9 1.5 未完成 0.820*1 相聚合反應產物實例比較4 Α-4:100 10 15 *2 0.841 --------------------訂---------線； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *1:實例比較3之特性黏度爲混合物之特性黏度，因爲在實例比較3中使用固相聚合反應後的聚對苯二酸乙二醇酯。 *2:在實例比較1中，聚對苯二酸乙二醇酯（A-1)之預聚合物進行固相聚合反應，且在實例比較4中，聚對苯二酸乙二醇酯（A-4)之預聚合物進行固相聚合反應。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公S ) -4Z - 555779 A7 五、發明說明（40 ) 表1(續） C〇2氣 CH3CHO 加熱結晶九粒密度（ * 4 Tm 體透氣含量化熱値公斤/立方 (°C ) rc ) 常數 (ppm) (焦耳/克）米） (*3) ------ 實例1 10.5 11 1395 230 279 實例2 6.1 13 1392 162 239 實例3 10.2 10 _21 1397 230 249 實例4 10.3 11 26 1396 230 250 實例比較1 16.8 14 35 1400 254 261 實例比較2 12.5 16 28 1398 231 247 實例比較3 11.8 22 30 1340 230 253 實例比較4 14.2 13 31 1362 198 *5 *3:二氧化碳氣體透氣常數是以毫升·毫米/平方米·天·大氣壓 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂---------線：表示。 *4: [ 1/5 2 7-0.00 1 7 411(1-(1111 + 1116)/200)1^-2 7 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 * 5 :沒有觀察實例5 聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5) 使用包括槽形的第一、第二、第三、第四及第五個反應器以及水平雙軸旋轉形的第六個反應器之連續縮聚反應 -4^ - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明說明（41) 裝置，在下列方式中連續進行聚合反應以製備聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5 )。在含3，7 5 0重量組份的反應溶液並保持在2 5 5 °C及1 · 7公斤/平方米G之氮氣壓下的第一個反應器中，在攪拌下連續加入經由混合每小時1，4 3 7重量組份高純度對苯二酸與每小時519重量組份乙二醇製成之稠漿，進行第一階段之酯化反應，在第一階段之酯化反應中，將2 0 3重量組份水及3重量組份乙二醇之混合物蒸餾去除，控制第一階段酯化反應之產物，使其平均滯留時間爲2 · 0小時，並在攪拌下連續加入保持在2 6 0 °C及 0 . 8公斤/平方米G之第二個反應器中，在第二個反應器中，連續加入每小時0 · 4 8重量組份的二氧化鍺及每小時3 2重量組份乙二醇之均勻溶液，同時將每小時8 4 重量組份水及每小時5重量組份乙二醇之混合物連續蒸餾去除，控制第二階段酯化反應之產物，使其平均滞留時間爲2 · 0小時，並在攪拌下連續加入保持在2 6 5 °C及大氣壓下之第三個反應器中，在第三個反應器中，連續加入經由混合每小時1 · 2 3重量組份的磷酸三甲酯及每小時 2 2重量組份乙二醇所得之均勻溶液，同時將每小時2 1 重量組份水及每小時2 7重量組份乙二醇之混合物連續蒸餾去除，進行第三階段之酯化反應。控制第三階段酯化反應之產物，使其平均滯留時間爲 2 . 0小時，並在攪拌下連續加入保持在2 7 5 °C及6 0 毫米汞柱下之第四個反應器中，在第四·個反應器中，經由本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -44- I —a— I ί ϋ ι 一 01 · ϋ emmmr ϋ I ϋ —II I ι (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 555779 A7 B7 五、發明說明（42) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 連1¾蒸館去除每小時4 5重量組份的乙二醇及每小時6重量組份水之混合物而進行第一階段的縮聚合反應，控制第一階段縮聚合反應之產物，使其平均滯留時間爲1 · 〇小時，並在攪拌下連續加入保持在2 8 2 °C及3毫米汞柱下之第五個反應器中。在第五個反應器中，經由連續蒸餾去除每小時2 0重量組份的乙二醇及每小時3重量組份水之混合物而進行第二階段的縮聚合反應，控制第二階段縮聚合反應之產物，使其平均滯留時間爲1 · 0小時，並在攪拌下連續加入保持在282至285 °C及1 · 8至2 · 5毫米汞柱下之水平雙軸旋轉形的第六個反應器中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣在第六個反應器中，經由連續蒸餾去除每小時1〇重量組份的乙二醇及每小時1重量組份水之混合物而進行第三階段的縮聚合反應，控制第三階段縮聚合反應之產物，使其平均滯留時間爲2 · 5小時，並經由聚酯抽拉裝置連續從反應器抽拉而得到線料，將線料浸漬在水中使其冷卻並經由線料切割器將其切成九粒，經由上述液相聚合反應所得的聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5),在25 °C之鄰氯酚中測量之特性黏度（7?)爲0 · 6 5分升/克。聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B — 5 ) 使用製備聚對苯二酸乙二醇酯（A - 5 )時所使用的相同設備，在下列方法下製備聚異苯二酸乙二醇酯共聚物 (B - 5 )。 -4¾ - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明說明（43) 在含3，7 5 0重量組份的反應溶液並保持在2 5 5 °(：及1 · 7公斤/平方米G之氮氣壓下的第一個反應器中 ,在攪拌下連續加入經由混合每小時1，2 0 8重量組份異苯二酸、每小時1 3 5重量組份對苯二酸、每小時 4 7 7重量組份乙二醇、每小時2 1 1重量組份1，3 -雙（2 -羥基乙氧基）苯與每小時3 · 4重量組份1，1 ，1-三羥甲基丙烷製成之稠漿，進行第一階段之酯化反應。控制第一階段酯化反應之產物，使其平均滞留時間爲 2 · 0小時，並在攪拌下連續加入保持在2 6 0 °C及 0 . 8公斤/平方米G氮氣壓下之第二個反應器中，在第二個反應器中，連續加入每小時1 . 0 6重量組份的醋酸銻、每小時0 · 2 5重量組份的醋酸鈷及每小時3 2重量組份乙二醇之均勻溶液，控制第二階段酯化反應之產物，使其平均滯留時間爲2 . 0小時，並在攪拌下連續加入保持在2 6 5 °C及大氣壓下之第三個反應器中，在第三個反應器中，連續加入經由混合每小時〇 . 1 1重量組份的磷酸及每小時2 2重量組份乙二醇所得之均勻溶液，進行第三階段之酯化反應。控制第三階段酯化反應之產物，使其平均滯留時間爲 2 . 0小時，並在攪拌下連續加入保持在2 7 5 °C及60 毫米汞柱下之第四個反應器中。控制第四個反應器中縮聚合反應之產物，使其平均滯留時間爲1·0小時，並在攪拌下連續加入保持在282 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4d - ---------------------訂·--------j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（44) °C及3毫米汞柱下之第五個反應器中。在第五個反應器中，經由連續蒸餾去除每小時2 0重量組份的乙二醇及每小時3重量組份水之混合物而進行第二階段的縮聚合反應，控制第二階段縮聚合反應之產物，使其平均滞留時間爲1 . 〇小時，並在攪拌下連續加入保持在282至285 °C及1 . 8至2 · 5毫米汞柱下之水平雙軸旋轉形的第六個反應器中。在第六個反應器中，經由連續蒸餾去除每小時10重量組份的乙二醇及每小時1重量組份水之混合物而進行第三階段的縮聚合反應，控制第三階段縮聚合反應之產物，使其平均滯留時間爲2 . 5小時，並經由聚酯抽拉裝置連續從反應器抽拉而得到線料，將線料切成九粒，經由上述液相聚合反應所得的聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5 )，在2 5 °C之鄰氯酚中測量之特性黏度（；？）爲 0 . 85分升/克，在共聚物（B — 5)中，異苯二酸與對苯二酸之克分子比例爲90 : 10且乙二醇與1 ，3 — 雙（2 -羥基乙氧基）苯之克分子比例爲88 : 1 2。混合將9 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5 )及 1 0重量組份聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5)之無 7_K.混合物在軸旋轉數爲2 0 0 r pm且溫度爲2 8 0°C之情形下經由通風雙軸擠壓機（T E X — 4 5，Nippon Seikosho製造，L/D=33)熔化捏合，在200公斤請先閱讀背面之注意事項

頁訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555779 A7 B7 五、發明說明（45) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) /小時之擠壓速率下擠壓捏合物而得到線料，將線料切成直徑爲2 · 5毫米且高度爲3 · 5毫米之管柱狀九粒（C —6 ),在擠壓機內的駐留時間爲1 2 · 2秒。固相聚合反應將上述所得的九粒在1 7 0 °C及氮氣流下進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應 1 4小時。所得的聚酯之特性黏度爲0·848分升/克，聚酯九中乙醛含量爲2 ppm，從聚酯九製造的拉伸膜其二氧化碳氣體透氣常數爲1 0 · 1毫升·毫米/平方米·天·大氣壓實例6及7 在實例5之相同方式下製備聚酯九，但是聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5 )及聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B -5 )之混合比例如表2所示變化，結果陳述在表2。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例8 在實例5之相同方式下製備聚酯九，但是使用下文敘述之·聚對苯二酸乙二醇酯（A - 7 )代替聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5)，且聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7)及聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5)之混合比例如表2所示，結果陳述在表2。 -4» - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公茇） 555779 A7 __B7______五、發明說明（46 ) 實例9 在實例5之相同方式下製備聚酯九，但是聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5)及聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B — 5 )之混合比例如表2所示變化且在混合後進行結晶化’ 結果陳述在表2。表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 Α-5 (重量組份） Α-7 (重量組份） Β-5 (重量組份）固相聚合反應特性黏度 (分升 /克） CH3CHO 含量 (ppm) 溫時間度 (小 (°C ) 時）實例5 90 10 210 14 0.848 2 實例6 70 30 210 11 0.822 2 實例7 50 50 200 8 0.833 2 實例8 70 30 210 6 0.92 2 實例9 70 30 只有結晶 0.69 10 化，無固相聚合反應本紙張尺埤適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) Γ^Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線； 555779 A7 五、發明說明（47 袠2(續） 1 熔點 (°C ) *1 rc ) 加1熱結晶化熱値 —/ 克）九粒密度 (公斤/立方米） C〇2氣體透氣常數 (*2) 實例5 252.2 230 26 1395 10.1 實例6 251.1 186 25 1393 8.0 實例7 250.0 144 17 1390 6.0 實例8 249.9 183 24 1391 8.0 實例9 251.8 186 26 1380 8.1 *1: [ 1/527-0.0017-111(1-(1111 + ^16)/200)1^-273 *2:二氧化碳氣體透氣常數是以毫升·毫米/平方米·天·大氣壓表示。實例1 0 — 1 3 聚對苯二酸乙二醇酯（A 一使用實例5製備聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5 )時所使用的相同設備，在下列方法下製備聚對苯二酸乙二醇醋（A 一 6 )。在含3，7 5 0重量組份的反應溶液並保持在2 5 5 1及1 · 7公斤/平方米G之氮氣壓下的第一個反應器中，在攪拌下連續加入經由混合每小時1，4 0 8重量組份高純度對苯二酸、每小時2 9重量組份異苯二酸與每小時 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -t)U - 555779 A7 B7__ 五、發明說明（48 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 9 1重量組份乙二醇製成之稠漿，進行第一階段之酯化反應，在第一階段之酯化反應中，將2 0 3重量組份水及 3重量組份乙二醇之混合物蒸餾去除，控制第一階段酯化反應之產物，使其平均滯留時間爲2 · 0小時，並在攪拌下連續加入保持在2 6 0 °C及0 · 8公斤/平方米G之第二個反應器中，在第二個反應器中，連續加入每小時 0 · 9 4重量組份的醋酸銻、每小時0 · 1 0重量組份的醋酸鈷及每小時3 2重量組份乙二醇之均勻溶液，同時將每小時8 4重量組份水及每小時5重量組份乙二醇之混合物連續蒸餾去除，控制第二階段酯化反應之產物，使其平均滯留時間爲2 · 0小時，並在攪拌下連續加入保持在 2 6 5°C及大氣壓下之第三個反應器中，在第三個反應器中，連續加入經由混合每小時〇 · 1 〇重量組份的碟酸及每小時2 2重量組份乙二醇所得之均勻溶液，同時將每小時2 1重量組份水及每小時2 7重量組份乙二醇之混合物連續蒸餾去除，進行第三階段之酯化反應。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製控制第三階段酯化反應之產物，使其平均滯留時間爲 2 · 0小時，並在攪拌下連續加入保持在2 7 5 °C及6 0 毫米汞柱下之第四個反應器中，在第四個反應器中，經由連續蒸餾去除每小時4 5重量組份的乙二醇及每小時6重量組份水之混合物而進行第一階段的縮聚合反應，控制第一階段縮聚合反應之產物，使其平均滯留時間爲1 · 〇小時，並在攪拌下連續加入保持在2 8 2 °C及3毫米汞柱下之第五個反應器中。 75V- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼） 555779 A7 _________ B7 五、發明說明（49) 在第五個反應器中，經由連續蒸餾去除每小時2 0重量組份的乙二醇及每小時3重量組份水之混合物而進行第二階段的縮聚合反應，控制第二階段縮聚合反應之產物，使其平均滯留時間爲1 · 〇小時，並在攪拌下連續加入保持在285至287 °C及1 · 8至2 . 5毫米汞柱下之水平雙軸旋轉形的第六個反應器中。在第六個反應器中，經由連續蒸餾去除每小時1〇重量組份的乙二醇及每小時1重量組份水之混合物而進行第三階段的縮聚合反應，控制第三階段縮聚合反應之產物，使其平均滯留時間爲2 · 5小時，並經由聚酯抽拉裝置連續從反應器抽拉而得到線料，將線料浸漬在水中使其冷卻並經由線料切割器將其切成九粒，經由上述液相聚合反應所得的聚對苯二酸乙二醇酯（A - 6),在2 5 °C之鄰氯酚中測量之特性黏度（；？）爲0 · 6 5分升/克，對苯二酸與異苯二酸之克分子比例爲9 8 : 2。混合及固相聚合反應相同於實例5之方法進行混合及固相聚合反應，但是用聚對苯二酸乙二醇酯（A — 6 )代替聚對苯二酸乙二醇酯（A - 5 )且聚對苯二酸乙二醇酯（A — 6 )與聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5)之混合比例如表3所示，測量所得的聚酯之特性黏度及九粒中的乙醛含量，從聚酯九製造拉伸膜並測量膜之二氧化碳氣體透氣常數，結果陳述在表3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 彎訂---------線；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 555779 A7 B7 五、發明說明（50) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表3 A-6 1 B-5 :固相聚合反應特性 CH3CHO含量 (重量 ;(重量 ;溫度：時間 ! ! 黏度（ (ppm) 組份）組份） (t：)丨（小時）分升/克）實例1 0 90 10 丨 210 ! 16 0.865 2 實例1 1 70 :30 i ! 210 12 0.833 2 實例1 2 50 50 丨 200 1 8 0.840 2 實例1 3 40 60 200 i 5 0.828 1 2 表3(續）熔點 *1 加熱結晶化九粒密度（ C〇2氣體透 (°C ) (°C ) 熱値公斤/立方米）氣常數 (焦耳/克） (*2) 實例1 0 251.0 226 25 1395 10.8 實例1 1 252.5 183 24 1393 7.0 實例1 2 248.2 142 17 1390 1 6.1 實例1 3 250.6 123 12 1388 5.7 *1: [l/5 2 7-0.00 1 7*ln(l.(mI + mB)/200)]'1.27 3 *2·:二氧化碳氣體透氣常數是以毫升·毫米/平方米·天·大氣壓表示。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱) ——iii—0--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 A7 _____ B7 五、發明說明（51) 實例1 4及1 F5 將聚對苯二酸乙二醇酯（A — 6 )的九粒在1 7 0°C 及氮氣流下加熱進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應8小時。所得的聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7 )之特性黏度爲 0·850分升/克且乙醛含量爲2ppm。混合及結晶化相同於實例5之方法進行混合，但是用上述製備之聚對苯二酸乙二醇酯（A - 7)代替聚對苯二酸乙二醇酯（ A — 5 )且聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7 )與聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5 )之混合比例如表4所示，所得的九粒在1 7 0 °C及氮氣流下進行結晶化2小時。測量所得的聚酯之特性黏度及九粒中的乙醛含量，從聚酯九製造拉伸膜並測量膜之二氧化碳氣體透氣常數，結果陳述在表4。表4 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 A-7 丨 B-5 | 特性黏度 CH3CHO ! i 熔點 1 . (重量組份） (重量組份） : (分升/克）含量 ! (°c) i ! ! 1 (ppm) i 1 ; ! ί 實例14 90 10 0.847 2 256.0 實例1 5 70 30 1 0.836 1 ! 18 ! 1249.1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 555779 Α7 Β7 五、發明說明（ 52 表4(續） |C〇2氣體透； 1 丨氣常數I ： 1 (*i) ! *2 (°C ) 加熱結晶化熱値 (焦耳/克） ! 九粒密度 (公斤/立方米） j I 賓例1 4 ； ! ' 7.9 ! 226 26 1 1370 賓例1 5 . ! ! 6.2 ! 183 ! 25 ! ： 1 1361 *1:毫升·毫米/平方米·天·大氣壓 *2: [l/5 27-0.0017*ln(l.(mI + mB)/200)]-1.27 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例1 6 聚對苯二酸乙二醇酯（A — 8) 相同於製備聚對苯二酸乙二醇酯（A — 6 )之方式製備聚對苯二酸乙二醇酯（A - 8)，但是在第一個反應器中進料每小時1，3 2 2重量組份高純度對苯二酸、每小時1 5 0重量組份萘二羧酸與每小時5 9 1重量組份乙二醇，液相聚合反應後所得的聚對苯二酸乙二醇酯（A - 8 )，在2 5 °C之鄰氯酚中測量之特性黏度（π )爲〇 · 64分升/克，對苯二酸與萘二羧酸之克分子比例爲 9 2:8° 混_合及固相聚合反應相同於實例5之方法進行混合，但是用聚對苯二酸乙本紙張尺度適用中國它Λ 4 k 一 V &

79 7 5 5 5 A7B7 五、發明說明（53) 二醇酯（A — 8)代替聚對苯二酸乙二醇酯（A — 5), 所得的九粒在1 7 0 °C及氮氣流下進行結晶化2小時，然後在2 1 0 °C下進行固相聚合反應1 7小時。測量所得的聚酯之特性黏度及九粒中的乙醛含量，從聚酯九製造拉伸膜並測量膜之二氧化碳氣體透氣常數，結果陳述在表5。表5 A-8 ! B-5 特性黏度 ί ! CH3CHO 1 熔點 (重量組份）i(重量組份）| (分升/克） 1 t ι ; i 含量 i (°C ) 1 1 ! i (ppm) ：實例 16 90 ! 10 1 0.866 ι 3 ；257.0 ! 表5(續） 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — II 訂·---— I!-線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C〇2氣體 ! *2 1加熱結晶化熱値九粒密度透氣常數 1 α ) (焦耳/克） (公斤/立方米）丨 (*1) ί ' ! : ! ：實例16 7.2 230 26 ι ! 丨 1393 ： *1:毫升·毫米/平方米·天·大氣壓 *2: [l/5 27.0.0017*ln(l.(mI + mB)/200)]-1-27 3 實例1 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -t)b- 555779 A7 ______Β7___ 五、發明說明（δ4) 混合將9 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A - 5 )及 1 0重量組份聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5 )之無水混合物在軸旋轉數爲4 0 0 r pm且溫度爲2 8 0。(：之情形下經由通風雙軸擠壓機（TEX - 4 5 , Nippon Seikosho製造，L/D=16)熔化捏合，在320公斤 /小時之擠壓速率下擠壓捏合物而得到線料，將線料切成直徑爲2 · 5毫米且高度爲3 · 5毫米之管柱狀九粒，在擠壓機內的駐留時間爲4 · 1秒。固相聚合反應將上述所得的九粒在1 7 0 °C及氮氣流下進行預結晶化2小時，然後在2 1 0 °C之氮氣壓下進行固相聚合反應 1 4小時。所得的聚酯之特性黏度爲0·868分升/克，聚酯九中乙醛含量爲2 ppm,從聚酯九製造的拉伸膜其二氧化碳氣體透氣常數爲9 . 0毫升·毫米/平方米·天·大氣壓，結果陳述在表6。 --------------------訂---------線 1^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555779 . A7 B7 五、發明說明（55 表6 ：：Α·5 | Β-5 ! ! 1 固相聚合反應i特性黏度； 1 i ! t CH3CHO (重量 ! I i (重量溫度 1時間k分升/克）1 ! ：含量； 1組份）組份） (°C ) 丨（小時）1 (ppm) :實例 171 90 I | ! I ίο丨 210 | ! ^ ! 14 ! 0.868 ! 2 表6(續）請先閱讀背 Sj 之注意項

頁熔點：1 1 (°C ) (°C ) 加熱結晶化 I九粒密度 C〇2氣體熱値 k公斤/立方米）i透氣常數 ! ： (焦耳/克） 1_ | (2 12) 實例 1 7 254.2 : 230 26 1392 9.0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2:毫升·毫米/平方米·天·大氣壓實例比較5 使用聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7 )但是不與其他聚酯混合，製造拉伸的膜。此膜之一氧化碳氣體透氣常數爲1 6 · 2毫升·毫米/ 平方米·天·大氣壓，聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7)的九粒中乙醛含量爲2ppm。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 *1: [ 1/5 27-0.001 7-111(1-(1111 + 1116)/200)1^.27 3 555779 A7 B7 五、發明說明（56) 實例1 8 碳酸飮料瓶將實例5製備之聚酯樹脂組成物在1 6 Ot下用露點爲一 3 0 °C之空氣乾燥4小時，經由Meiki Seisakusho K.K. 製造之注射模塑機Μ - 7 0 B模塑成封底的型坯（雛形）〇使用的注射模塑機配備三刮板混合頭之Dulmage軸且壓縮率爲1 . 5,在模溫爲280 °C且模塑週期爲33秒之情形下進行模塑。經由連接在注射模塑機之紅外線加熱器加熱雛形，使雛形體中間部份之表面溫度爲1 0 0至1 1 0 °C，然後經由C〇RP〇PLAST C〇.製造之模塑機LB — 〇 1進行雙軸拉伸吹塑，得到容量爲500毫升之碳酸飮料瓶，在雙軸拉伸吹塑時，使瓶子與吹模溫度爲室溫之塑模接觸5秒，然後從塑模取出瓶子，模塑週期爲6 0秒且平面拉伸率爲 1 1倍。從500毫升瓶切割頸部供分析乙醛含量，並且切割瓶身部份供測定二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表7 實例1 9 碳酸飮料瓶相同於實例1 8之方法製備雛形，但是使用實例1 0 製備之聚酯，然後在相同於實例18之方法進行拉伸吹塑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨）請先閱讀背面之注意事項

頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 _ B7 五、發明說明（57) 而得到瓶子，相同於實例1 8之方法測量瓶子頸部之乙醛含量及瓶身部份之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表 7。實例2 0 碳酸飮料瓶相同於實例1 8之方法製備雛形，但是使用實例1 4 製備之聚酯，然後在相同於實例18之方法進行拉伸吹塑而得到瓶子，相同於實例1 8之方法測量瓶子頸部之乙醛含量及瓶身部份之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表 Ί。實例2 1 碳酸飮料瓶相同於實例1 8之方法製備雛形，但是使用實例1 〇製備之聚酯，用紅外線加熱器加熱雛形頸部使其結晶化，然後經由CORPOPLAST C〇·製造之模塑機L B — 〇 1進行雙軸拉伸吹塑，在吹塑時，使瓶子與模溫爲1 3 0°C之塑模接觸5秒，然後將室溫之空氣吹入瓶子使瓶子冷卻，然後從塑模取出瓶子，相同於實例1 8之方法測量瓶子頸部之乙醛含量及瓶身部份之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表7。實例2 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —— — — — — — — — — II ·1111111 ·11111111 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明（58) 評定膜將實例1 0製備之聚酯在1 5 0°C下真空乾燥1 6小時，然後經由塑模溫度爲2 9 0 °C之壓模機模塑成厚度爲 0 · 3毫米之膜，將膜在〇°C之冷卻塑模溫度下快速冷卻而得到不定形的膜。將不定形的膜在9 0 °C下同時進行雙軸拉伸（3x3次 )而得到拉伸的膜，分析拉伸前的膜之乙醛含量，並測定拉伸後的膜之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表7。實例2 3 評定膜相同於實例2 2之方法製備拉伸的膜，但是使用實例 1 2製備之聚酯，測定拉伸前的膜之乙醛含量及拉伸後的膜之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表7。實例2 4 評定未拉伸的薄層將實例1 0製備之聚酯在1 5 0 °C下真空乾燥1 6小時，然後經由筒體溫度爲2 7 5 °C之擠壓機模塑成厚度爲 0 · 3毫米之薄層，測定薄層之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表7。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------0--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 A7 五、發明說明（59 表7

使用對苯二I聚異苯二|混合後丨特性kH3CH 材'料I酸乙醇i酸乙二醇之處理I黏度；含量 I酯預聚合酯預聚合 ί 1 (分升/丨（ppm) j ! i 1物（重量組 ' 1 I 物（重量組 | I 1 ί 丨克）； ' - I份）份） 1 ! 1 , 實例18 i實例5丨A-5: 90 ! B-5: 10 固相聚 0.848 2 1 1 :合反應 ! ：實例1 9 實例10 ; A-6: 90 ! B-5: 10 i固相聚 ί 0.865 ： 2 1合反應 ! ! . 實例20 實例1 4 | A-7: 90 B-5: 10 i , 1結晶化i 0.847 1 2 實例2 1 實例10 A-6: 90 B-5: 10 I 丨固相聚 1 . 0.865 I 2 ： 1 , i合反應 ! 1 ! ! 丨實例22 實例1 0 A-6: 90 B-5: 10 i固相聚 I0.865 2 \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ;合反應實例23 實例12 ; A-6: 50 ： B-5: 50 i固相聚: 洽反應1 |0.840 ! 2 ! 丨！ ! | ；：實例24 ，實例10 A-6: 90 1 ! B-5: 10 1固相聚 ! ! 1合反應 1 0.865 ! 2 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) -〇Z- 555779 五、發明說明（60) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製表7(續） i 1 1 ! 模製產品之性質丨形式 • ； i 1 ： ' _ | ：聚異苯二ί 酸乙二醇酯預聚合物（重量組份） C〇2氣體透 1 氣常數* (毫升·毫米 /平方米.天· 大氣壓） CH3CH〇| 1 含量丨 (ppm) 1 j 熔點加熱結 (t ) 1晶化熱値（焦耳1 /克）實例18碳酸飮料瓶 10 ; ! 8.8 1 ： 1 ! | 1 1 7 I 240丨 i 24 ; ! 實例1 9碳酸飮料瓶 ! 10 ：8.9 ； ! ! i • | 7 ! I 1 241 ： 25 實例20碳酸飮料瓶 10 :8.8 ； ! 3 ! 1 [ ί 丨！丨1 240 i 24 i ί 實例21耐熱瓶 10 1 8.5 丨7 ! 240 1 24 ! 實例22雙軸拉伸膜 :10 8.7 1 7 ! ! ! ' ! 240 1 1 1 23 j 實例23雙軸拉伸膜 ! 50 1 6.5 t i ^ 1 10 1 ;217 ! 21 ! ! ! 1 i 實例24薄層（未拉伸 ) ： 10 11.3 } 1 i 8 | ΐ 240 • 1 24 j i ； *:模製產品之二氧化碳氣體透氣常數是使用從模製產品切 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 555779 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（61) 下的部份測量。實例2 5 碳酸飮料瓶將3 3重量組份實例1 1製備之聚酯樹脂組成物在 1 6 0°C下用露點爲一 3 0°C之空氣乾燥4小時，並與 6 7重量組份之聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7 )在無水下混合，然後經由Meiki Seisakusho K.K.製造之注射模塑機Μ 一 7 0Β模塑成封底的型坯（雛形）。使用的注射模塑機配備三刮板混合頭之Dulmage軸且壓縮率爲1 . 5,在模溫爲280 °C且模塑週期爲33秒之情形下進行模塑。經由連接在注射模塑機之紅外線加熱器加熱雛形，使雛形體中間部份之表面溫度爲1 0 0至1 1 0 °C ,然後經由CORPOPLAST C0.製造之模塑機LB — 0 1進行雙軸拉伸吹塑，得到容量爲500毫升之碳酸飮料瓶，在雙軸拉伸吹塑時，使瓶子與吹模溫度爲室溫之塑模接觸5秒，然後從塑模取出瓶子，模塑週期爲60秒且平面拉伸率爲1 1 倍。從500毫升瓶切割頸部供分析乙醛含量，並且切割瓶身部份供測定二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表8 實例2 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -04 - --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 A7 B7__ 五、發明說明（62 ) 碳酸飮料瓶相同於實例25之方法製備雛形，但是使用33重量組份實例1 5製備之聚酯及6 7重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A - 7)之無水混合物，然後在相同於實例25之方法進行拉伸吹塑而得到瓶子，相同於實例2 5之方法測量瓶子頸部之乙醛含量及瓶身部份之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表8。實例2 7 碳酸飮料瓶相同於實例2 5之方法製備雛形，但是使用2 0重量組份實例1 2製備之聚酯及8 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A - 7 )之無水混合物，然後在相同於實例2 5之方法進行拉伸吹塑而得到瓶子，相同於實例2 5之方法測量瓶子頸部之乙醛含量及瓶身部份之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表8。實例2 8 耐熱瓶相同於實例2 5之方法製備雛形，但是使用3 3重量組份實例11製備之聚酯及67重量組份聚對苯二酸乙二醇.醋（A - 7 )之無水混合物，經由紅外線加熱器加熱雛形頸部使其結晶化，然後經由CORPOPLAST C0.製造之模塑機LB - 〇 1進行雙軸拉伸吹塑，在吹塑時，使瓶子與塑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 00 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 __B7 五、發明說明（63) 模溫度爲1 3 0°C之塑模接觸5秒，然後將室溫下的空氣吹入瓶內使瓶子冷卻，然後從塑模取出瓶子，相同於實例 2 5之方法測定瓶子頸部之乙醛含量及瓶身部份之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表8。實例2 9 評定膜將3 3重量組份在實例1 1製備之聚酯在1 5 0 °C下真空乾燥1 6小時，然後與6 7重量組份之聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7 )混合，然後經由塑模溫度爲2 9 0 °C之壓模機模塑成厚度爲0 . 3毫米之膜，將膜在0°C之冷卻塑模溫度下快速冷卻而得到不定形的膜。將不定形的膜在9 0°C下同時進行雙軸拉伸（3 χ3次 )而得到拉伸的膜，分析拉伸前的膜之乙醛含量，並測定拉伸後的膜之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表8。實例3 0 評定膜相同於實例29之方法製備拉伸的膜，但是使用40 重量組份在實例1 2製備之聚酯及6 0重量組份之聚對苯二酸乙二醇酯（Α - 7 )，測定拉伸前的膜之乙醛含量及拉伸後的膜之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表8 ° 實例3 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -Dt)- — — — — — — — — — — — ·1111111 ·11111111 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 Α7 __ Β7 五、發明說明（64) 評定未拉伸的薄層將3 3重量組份在實例1 1製備之聚酯在1 5 0 °C下真空乾燥1 6小時，然後與6 7重量組份之聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7)混合，然後經由筒體溫度爲275 °C之擠壓機（筒體直徑：5 0毫米，Hitachi Shipbuilding & Engineering Co.，Ltd.製造）模塑成厚度爲〇 · 3毫米之薄層，測定薄層之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表8。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 555779 A7 B7 明 s谳發 ^_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製混合比例 11 a ρ φ 浒11 一耍葙 K)二 _1 am ^ ^ ™ « WVs )& ιρΠη ^，卜 VO ο oo 製備的物質（重量組份） CO m cn m ο CM cn cn cn cn 〇 cn cn Ί11 CH3CHO 含量 (ppm) CN oo CN CN cs csi (N Μ ^ 5 、 έΗ朱阶Φ 0.833 0.836 0.84 0.833 0.833 0.84 1_ 0.833 1 組成物混合後之處理固相聚合反應結晶化固相聚合反應固相聚合反應固相聚合反應固相聚合反應固相聚合反應 ^ ^ Μ ΙμΠη 11餵w甶齡鼪髮键酿"2 _ ^ K) ^ 〇 cn ο m ο B-5: B-5: yr) 1 PQ B-5: B-5: ί_ B-5: 1 0Q 趑K _ Ι|ΠΙι| 11 SS w ^ 藏丨1如_ 酴N3齡〇卜〇 r- Ο ο ο 〇 \〇 1 < 卜 1 < A-6: A-6: Α-6: A-6: VO 1 < 使用材料 ψ »< m m 實例1 5 實例1 2 f 4 侧圓- m 鹣實例1 2 > 4 m u 實例25 實例26 實例27 實例28 實例29 實例30 實例3 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ------------#--------tr---------i· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 A7 B7 五、發明說明（66 ) (500谳經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1» ti N ng 制 ΐ ^ w ιΚΠ'ν 、-1 □ ^ g 寸 CS 3 cn CN cn CM 〇寸 CM ο 寸 Οί ON m Oi o 々 cs 〇寸 CN m O 寸 CN _ <ΙΠ _ Ο Β 工 Ou U兮 m U 卜 r- 卜 \D OO 卜卜 k ^ U ^ ^ i ς ^ Z ^ Ϊ ^ -K S * H< v〇〇〇 Ό oo vn oo ν/Ί OO 卜 oo v〇 cn f 4 ._ H ΚΜα 一 ^ ^ ^ 11 1S ^ 浒餾1« tlmti s« & 5 嵌Π鬆〇 Ο O 0 1 1 < o 〇 ^ Uzi 經S ϋ ; 磐龚 1wv% S ^ m •m ™ Λψψψ^ 修《· tss ^ «- ¢- _ s - 激1 wn CN 匡 w ν〇 OJ 匡 w 鲕 oo CsJ 匡 w σ\ CS _! m n 鲕。S蔆鉍鹧芻昍赵_鎵驶«鰥纓_!1^· nwngffl^i<.·* --------------------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） -〇y - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 A7 B7 五、發明說明（67) 實例3 2 評定疊層化瓶使用在實例1 1製備並在1 5 0°C下真空乾燥1 6小時之聚酯作爲中間層原料並使用聚對苯二酸乙二醇酯（A 一7)作爲內層與外層之原料，經由注射吹模機ASB-5 0HT (供中間層之筒溫：2 10°C,供內層與外層之筒溫：2 7 0 °C，Nissei ASB Machine Κ·Κ·製造）製備雛形（內層與外層總厚度/中間層厚度=6 7/ 3 3 ),然後將雛形進行拉伸吹模，製造容量爲500毫升之疊層化瓶，從此疊層化瓶切割頸部分析乙醛含量，並切割瓶身部份供測定二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表9。實例3 3 相同於實例32之方式製備疊層化瓶，但是使用得自實例1 5之聚酯作爲中間層之原料，測定瓶子之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表9。實例3 4 相同於實例3 2之方式製備疊層化瓶，但是使用得自實例1 2之聚酯作爲中間層之原料，而且聚酯中間層之後度與聚對苯二酸乙二醇酯（Α — 7 )之內層與外層總厚度之比例如表9所示變化，測定瓶子之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表&。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — ^ ·11111111 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 讀經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555779 Α7 Β7 五、發明說明（68) 實例3 5 相同於實例32之方式製備雛形，相同於實例21之方式使雛形頸部結晶化，且相同於實例2 1之方式將雛形進行吹模，結果陳述在表9。實例3 6 使用在實例1 1製備並在1 5 0°C下真空乾燥1 6小時之聚酯作爲中間層原料並使用在1 5 0°C下真空乾燥 1 6小時之聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7)作爲內層與外層之原料，經由 Hitachi Shipbuilding & Engineering Co.， Ltd.製造之擠壓機製造厚度爲〇 . 3毫米之疊層化片，然後在9 0°C下將疊層化片進行雙軸拉伸（3 X 3次）而得到拉伸的膜，測定拉伸前疊層化膜之乙醛含量及拉伸後疊層化膜之二氧化碳氣Μ阻隔性質，結果陳述在表9。實例3 7 相同於實例36之方式製備疊層化膜，但是使用在實例1 2製備之聚酯作爲中間層原料，而且聚酯中間層之後度與聚對苯二酸乙二醇酯（Α - 7)之內層與外層總厚度之比例爲4 0 : 6 0 ,測定拉伸前疊層化膜之乙醛含量及拉伸後疊層化膜之二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表實例3 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — 訂·！-線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 彎 555779 A7 ___Β7_ 五、發明說明（69 )

相同於實例32之方式製備疊層化瓶，但是使用萘二羧酸代替聚對苯二酸乙二醇酯（A - 7 )作爲內層與外層之原料，其中萘二羧酸：對苯二酸=8:92且乙二醇：二甘醇之克分子比例=97:3,特性黏度爲0·85分升/克且乙醛含量爲2 p pm,相同於實例3 2之方式，從此疊層化瓶切割頸部分析乙醛含量，並切割瓶身部份供測定二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表9 Z 實例3 9 使用在實例1 1製備並在1 5 0°C下真空乾燥1 6小時之聚酯作爲中間層原料並使用在1 5 0°C下真空乾燥 1 6小時之聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7 )作爲內層與外層之原料，經由 Hitachi Shipbuilding & Engineering Co.， Ltd.製造之擠壓機製造厚度爲0 · 3毫米之疊層化片，測定疊層化片之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表9。 -----.!!!1#--------tr---------線Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製適度尺張紙本 ί 標家國國釐公 97 2 X 10 (2 格規 555779 明 (劉__©)6谳發五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i 原料性質 CH3CHO含量 (ppm) cs 〇〇 CS CN CN CN CN <Ν έΗ朱 S： $ 0.833 0.836 0.84 0.833 0.833 0.84 0.833 0.833 組成物混合後之處理固相聚合反應結晶化固相聚合反應固相聚合反應固相聚合反應固相聚合反應固相聚合反應固相聚合反應 N3 4ng 11^ _(駿Η 〇 m 〇 un vn 1 03 wn OQ V/Ί 1 PQ B-5: B-5: B-5: vn 1 0Q B-5: 1 I K ^ 不计咖] iS ί& 5 鉍Π · 〇 Ο r- Ο ν〇〇〇〇〇 νο 1 < 卜 1 < 1 < Ό 1 < A-6: v〇 1 < v〇 1 < \〇 1 < 使用材料 f i 佩實例1 5 實例1 2 ，__·Η m u f—H i 4 m m 實例1 2 i i 匡 1¾ V—Η U 實例32 實例3 3 實例34 實例35 實例36 實例37 實例3 8 實例39 本紙張尺$適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555779 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（71) (驅)6嗽 CH3CHO 含量 ε O. o. 卜 r- v〇 oo oo 卜 oo Μ [Ulll!111 m . •— m +< /^N oo oo oo OO ON wo Ο vk H< 卜 v〇 f i 〇 m 米 U Γϋ*Ι ''^ Ϊ 11踩 M ο ι—Η O r丨― o I"1 m'4 o i11 Ά 0 1 i S ο r"1 4 〇 i 'i ^ ζ ·,' ΜΠΤ toll m\ m m m m 屈 ΤΗ Ν^\ 益 TTVl-N 饀 m 窗審 _ ϋ ϋ m SK §κ 激鍫S m II ^ m * 齡鼪 N ί s * is ll 嵌K) 卜 1 i5 M /-—V CO m m m CO cn m cn ο CO cn CO CO 蚝*N m cn m cn \〇 m 〇〇 ro a\ m 匡匡鹣 * * 鹣 u ’ Μ fc n -/4 - 。/,-vinVHwMeu6 "匡丑屮 Φ 棋^isinH/IS HNJ WMCSI6/00"趑：r 擀菰/趑您 Π 涨 *sddCN"w<rnlgK]* 职 Μνκφ58·0 = ΛΙ)ϋ 嵌揉旺赵：* 。_ it,甶爺§^段唣刪鎵_芻旺钽_鎵鞞减鰥製_!1^嫲：1^唣_鎵_: -----.!!#--------1T---------$# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公茇） 555779 A7 ___ B7 五、發明說明（72 ) 實例比較6 將9 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7 )、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0重量組份聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5 )及 1 5 0 p pm之硬脂酸鎂在無水下混合，然後在相同於實例1 8之方法將混合物模塑成瓶子，測量瓶子之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表1 0。實例比較7 將8 0重量組份聚對苯二酸乙二醇酯（A - 7 )、 2 0重量組份聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5 )及 1 5 0 p pm之硬脂酸鎂在無水下混合，然後在相同於實例1 8之方法將混合物模塑成瓶子，測量瓶子之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表1 0。實例比較8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用聚對苯二酸乙二醇酯（A — 7 )作爲內層與外層之料，並使用聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B - 5)作爲中間層之原料，在相同於實例3 2之方法製造疊層化瓶子，測量瓶子之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表1 0。實例比較9 使用萘二羧酸共聚物作爲內層與外層之原料，其中萘二羧酸：對苯二酸=8:92且乙二醇：二甘醇之克分子本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 555779 A7 ____B7 五、發明說明（73 ) 比例=97:3,特性黏度爲0·85分升/克且乙醛含量爲2 p pm,並使用聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B -5 )作爲中間層之原料，相同於實例3 2之方式製造疊層化瓶子，測量瓶子之乙醛含量及二氧化碳氣體阻隔性質，結果陳述在表1 〇。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 555779 A7 B7 五、發明說明（74 01撇經濟邠智慧財產局員工消費合作社印製 CH3CHO 含量 (ppm) r—· CO 〇〇 Μ $e 柁史ϋ 纓 _ γ ^ ^ Η< g ¥ ^ 8.9 m VO 〇〇 7.3 模塑方法混合* 混合* 多層多層模塑產品之形式碳酸飮料瓶碳酸飮料瓶碳酸飮料瓶碳酸飮料瓶 ^ ® ^ Π ^ ^ ^ ^ ^ ； π 4Π 2 〇〇〇〇 Η騮鹚ί Ϊ ^ ^ 5 .^ w m m K] r- w 實例比較6 實例比較7 實例比較8 實例比較9 。^<#^(^鲰^/,6"匡丑屮汆职^駿扭：1/|0:1 N3* 盹 MZ6/8"鏠 Π 擗菽 / 鍫羝：r 脓·ldCN"_<rnlgK]* 踩/^φςοο·ο = ΛΙ)餵嵌铱旺赵"** 。餅湖脈(甶皆__001)5露婴癍^*璐趦鋰酲^|〇<0二呂玫：* --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

Claims

555779 煩請委員明示，本:€修正災是否變更原實質内容經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1公告本丨 I_ __ 08 六、申請專利範圍附件三A : 第88102794號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國9 1年5月修正 1 · 一種由聚酯製成之聚酯九，其中包括從含對苯二酸及異苯二酸之二羧酸衍生的二羧酸組成單位及從含乙二醇及1 ，3 —雙（2 -羥基乙氧基）苯之二醇類衍生的二醇組成單位，且其具有下列性質：衍生自對苯二酸的組成單位爲1 5至9 9 · 5莫耳％且衍生自異苯二酸的組成單位爲0 · 5至8 5莫耳％，兩者都是以二羧酸異苯二酸組成單位之總量（i )爲基準，衍生自乙二醇的組成單位爲 25至99 · 5莫耳％且衍生自1 ，3 —雙（2 -羥基乙氧基）苯的組成單位爲〇·5至75莫耳％，兩者都是以二醇組成單位之總量（i i )爲基準；特性黏度範圍爲 0 · 5至1 · 5分升/克；且經由差示掃描卡計測量之熔點（T m (。(：））滿足下式（I ): [l/5 27-0.00 1 7.1n(l-(m1 + mB)/200)] 1-27 3<Tm<265 (I) 其中m ,爲衍生自異苯二酸的組成.單位對全部的二羧酸組成單位之比例C莫耳％ )，且m B爲衍生自1 ，3 -雙（ 2 -經基乙氧基）苯的組成單位對全部的二醇組成單位之比例（莫耳％ ),該聚酯九之密度不低於1 ，3 5 〇公斤 /立方米。本紙·適用中CNS ) 297公董） V月20曰修J 充 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T'

555779 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 2 ·如申請專利範圍第1項之聚酯九，其中熔點（丁 m ( °C ))滿足下式（I，）： [ 1 /527-0.00 1 7.ln(l-(mI + mB)/200)] 1-270<Tm<265 (I，) 3 ·如申請專利範圍第1或2項之聚酯九，其乙醛含量不超過20ppm。 4 ·如申請專利範圍第3項之聚酯九，其乙醛含量不超過1 Ο P P m。 5.—種製備聚酯九之方法，包括將9 9至2 0重量％之在固相聚合反應前之特性黏度爲0 . 3至0 · 8分升/克之聚對苯二酸乙二醇酯（A) 與1至8 0重量％之在固相聚合反應前之特性黏度爲 0 . 3至0 . 9分升/克之聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（ B)混合，該聚異苯二酸乙二醇酯共聚物包括從含對苯二酸及異苯二酸之二羧酸衍生的二羧酸組成單位及從含乙二醇及1 ，3 -雙（2 -羥基乙氧基）苯之二醇類衍生的二醇組成單位，將混合物九粒化，及將九粒結晶化。 6 ·如申請專利範圍第5項製備聚酯九之方法，其中將混合物加熱使其預結晶化，然後進行固相聚合反應。 7 ·如申請專利範圍第5項製備聚酯九之方法，其中將加熱結晶化溫度不超過1 9 0 t之混合物進行固相聚合反應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2- 555779 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 8·—種製備聚酯九之方法，包括將2 0至9 9重量％之在固相聚合反應後之特性黏度爲0 · 5至1 · 5分升/克之聚對苯二酸乙二醇酯（C) 與1至8 0重量％之在固相聚合反應前之特性黏度爲 0 · 3至0 . 9分升/克之聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（ B )混合，該聚異苯二酸乙二醇酯共聚物包括從含對苯二酸及異苯二酸之二羧酸衍生的二羧酸組成單位及從含乙二醇及1，3 -雙（2 -羥基乙氧基）苯之二醇類衍生的二醇組成單位，將混合物九粒化，及將九粒結晶化。 9 ·如申請專利範圍第8項製備聚酯九之方法，其中混合物是在結晶化後進行固相聚合反應。 1 〇 ·如申請專利範圍第5至9項中任一項製備聚酯九之方法，其中聚異苯二酸乙二醇酯共聚物（B )具有下列性質：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製衍生自異苯二酸的組成單位爲5 0至9 8莫耳％且衍生自對苯二酸的組成單位爲2至50莫耳％，兩者都是以二羧酸異苯二酸組成單位之總量（i )爲基準，衍生自乙二醇的組成單位爲1 5至9 9莫耳％且衍生自1 ’ 3 -雙 C2-羥基乙氧基）苯的組成單位爲1至85莫耳％，兩者都是以二醇組成單位之總量（i i )爲基準。 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）