TW539571B - Aqueous colloidal dispersion based on at least one lanthanide compound and a complexing agent, a process for its preparation, and use thereof - Google Patents

Aqueous colloidal dispersion based on at least one lanthanide compound and a complexing agent, a process for its preparation, and use thereof Download PDF

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Description

539571 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明（1 ) 本發明係關於以至少一種_系化合物及複合劑爲主之水 性膠態分散液、其製備方法及其用途。 鈽溶膠，更特別是四價鈽溶膠已廣爲所知。再者，三價 鑭系元素，特別是那些三價鑭及釔可在例如催化作用或在 發光體的領域中具很大用處。然而，這些應用需要由細顆 粒（毫微米）所構成的溶膠。而三價陽離子比利用四價陽離子 生產這些溶膠更加困難。在前者的情況中，發現快速顆粒 形成動態學會造成中止在毫微米顆粒階段之無機聚濃縮作 用的困難。 本發明有助於克服這些困難及生產毫微米鑭系溶膠。 結果在第一個觀點中，本發明的水性膠態分散液是一種 至少其中一種不是飾之_系化合物或至少兩種鑭系化合物 (其中一種鑭系可能是鈽）之分散液，並且其特徵係包含具有 pK超過2.5 (以複合劑及鑭系陽離子催化形成的離解常數 之負對數）之複合劑。 在第二個觀點中，本發明的水性膠態分散液是一種鈽化 合物之分散液，並且其特徵係包含具有pK超過2.5 (以複 合劑及鈽陽離子形成的複合物之離解常數之負對數）及平均 膠體尺寸最大到6毫微米之複合劑。 本發明分散液也可以包含至少一種其它選自週期表IVa、 Va、Via、Vila、VIII、lb 及 lib 族元素。 本發明亦關於製備以上定義之分散液之方法，其特徵係 包含以下步驟： * 形成含有至少一種鑭系鹽及複合劑之水性混合物； -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝------丨訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（2) 春將鹼加入形成的混合物中；及 * 將混合物加熱，以獲得分散液。 由以下的説明及各種具有例證本發明之非限制性實例可 使本發明進一步的特徵、細節及優點變得明確。 根據在本發明説明中使用的”鑭系”術語代表由釔及原子 序從57至71(含）之範圍内之週期表元素構成的群組之元 素。更特定言之，本發明適用於其中鑭系是三價形式之膠 態分散液。 所提及的週期表是在”Suppl0iiient au Bulletin de la Soci6td Chimique de Franec” [’’補充法國化學學會期刊 (Supplement to the Journal of the French Chemical Society)”]，n。1 (1966年1月）發布之週期表。 在其餘的説明中，進一步以鑭系化合物或另一種以上定 義之元素型式之”膠態分散液’’或’’溶膠”代表通常基於鑭系 及其它元素之氧化物及/或水合氧化物（氫氧化物）及也以複 合劑之膠態尺寸之細固態顆粒在水性液相中之懸浮液中構 成的任何系統，該物種也可能包括經键結或經吸附離子之 殘留量，如硝酸鹽、醋酸鹽、擰檬酸鹽、铵離子或其離子 化形式之複合劑。應該注意在這些分散液中的鑭系或其它 元素或可以完全是膠態形式，或同時是離子形式、複合離 子形式及膠態形式。 根據在本發明説明中使用的”複合劑”術語代表可與鑭系 陽離子及/或其它元素之陽離子建立共價或離子-共價鍵之化 合物或分子。適用於本發明之複合劑是具有高複合物離解 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裳--------訂--------··線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（3) 常數Ks之複合劑，在本文考慮的複合物是以複合劑與鑭系 陽離子形成之複合物，或如果適當以複合劑與鑭系及複合 物與該元素形成的複合物。提供以下的平衡實例： (Ln，I)2+ # Ln3+ + Γ 在此Ln代表鑭系或可能是以上定義之元素型式，I代表 複合劑及Γ代表複合陰離子；由以下公式提供複合物之離 解常數Ks:
Ks = [Ln3 + ] X [Γ] / [( Ln，I)2 + ] pK是Ks之負對數。pK越大，則複合物（Ln，I)2 +越安 定。 適用於本發明之複合劑爲其pK超過2.5者，以至少3爲 較佳。 複合劑可以特別選自酸-醇或多酸-醇或其鹽。可列舉之 酸-醇實例是乙醇酸及乳酸。可列舉之多酸-醇是蘋果酸及檸 檬酸。 複合劑可選自胺化脂肪酸，以胺化脂肪族多酸或其鹽較 佳。可列舉之這些複合劑實例是乙二胺四乙酸或氮基三乙 酸或具有化學式（NaCOO-)CH2CH2-CH(COONa)-N(CH2COONa)2之N，N-二羧甲基胺酸之鈉鹽。 其它可使用的適合的複合劑是聚丙烯酸及彼鹽，如聚丙 烯酸鈉，更特別是那些質量平均分子量在2000至5000範 圍内者。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（4) 最後，應該注意一或多個複合劑可出現在相同的分散液 中。 以關於鑭系莫耳數之複合劑莫耳數表示之複合劑量可以 在0.1至1.5之範圍内，更特別是在0.5至1.5之範圍内。 該量以化學分析碳及以每分鐘50000轉超離心6小時之後 回收的膠體決定之。如果有許多複合劑出現在分散液中 時，則該量可適用於複合劑之總和。 在第一個具體實施例情況中，本發明分散液以或單一鑭 系化合物爲主（在該情況中，其不是鈽），或以至少兩種鑭系 化合物爲主（其中一種鑭系可能是鈽）。 第二個具體實施例係關於鈽化合物之分散液，更明確係 關於只以鈽當成鑭系元素之分散液。該分散液包含根據第 一個具體實施例説明之相同型式的複合劑。 本發明分散液是毫微米型式。其表示分散液之膠體通常 具有至多100毫微米之尺寸，以至多10毫微米較佳。 接著在第二個具體實施例中（將其當成第一個具體實施例 情況中的特殊變化），分散液膠體之平均尺寸是至多6毫微 米。更特定言之，該平均尺寸可以是至多5毫微米，並可 以特別在2毫微米至5毫微米之範圍内。 以利用HRTEM (高解析透射電子顯微術）之光度分析測 定所定義之直徑，如果必要，以低溫顯微術完成。 除了彼之小尺寸之外，本發明分散液膠體之聚集狀態非 常輕微。透射電子顯微術顯示少量的膠體聚集體，例如， 以數量計（即所有觀察物體）小於10%，其甚至小於5%，以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裳---------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（5) 至多10 %係由許多聚集顆粒構成的。 本發明分散液之p Η可以落在寬廣的範圍内，例如，以5 至10之範圍内，更特別是在7至9.5之範圍内，其能夠使 分散液在其中需要近中性pH之應用中使用。 現在將説明本發明分散液的其它具體實施例。應該注意 所有在以上已説明之特徵也適用於這些具體實施例。 本發明分散液由至少兩種鑭系化合物組成的，例如，以 釔及銪爲主之分散液，或那些以釔及铽爲主之分散液。 也應該提及以至少一種鑭系化合物爲主之分散液，其也 包含至少一種其它選自週期表IVa、Va、Via、Vila、 VIII、lb及lib族元素之化合物。 當該元素存在時，則鑭系/(鑭系+其它元素）之莫耳比例是 至少50%。 可列舉之IVa族元素更特殊的實例是鈦及#。 可列舉之Va族元素更特殊的實例是釩。
Via族元素更特殊的實例是鉻及鉬，以錳當成Vila族元 素之實例。 可列舉之VIII族元素更特殊的實例是鐵、鈷及鎳。在同 族中，可列舉的貴金屬，如銘、錶、金、銜、鍺及免。 銅、銀及鋅可各自選自lb及lib族。 根據第一個具體實施例可提及之分散液是那些以鑭及 鐵、以鈽及钦及以鈽及鐵爲主之分散液。關於貴金屬，可 列舉之分散液是那些以鑭及鉑或那些以鑭或鈀爲主之分散 液。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 •碌· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（6) 在此應該注意該説明之具體實施例之分散液可以具有與 那些以上提供者相同的比例，即以至少兩種鑭系或至少一 種鑭系與至少一種以自上述週期表之元素，以關於鑭系與 以上列舉之元素全部的總莫耳數之複合劑莫耳數表示之複 合劑量。 本發明分散液之濃度是至少20公克/公升，並可以超過 100公克/公升，將濃度以鑭系氧化物或鑭系氧化物與該元 素或元素類之氧化物之當量濃度表示。在乾燥及懷燒之 後，以在空氣中既定的分散液體積測定濃度。 現在將説明製備分散液之方法。 製備法的第一個步驟包含形成由鑭系鹽與複合劑組成的 水性混合物。在製備以至少其中一種這些元素爲主之分散 液之情況中，該混合物可以包含至少一種來自以上列舉之 族群之元素之鹽。也有可能製備具有鑭系鹽與第一種複合 劑之第一種混合物及具有該元素與相同的複合劑或不同的 複合劑之第二種混合物。 通常將三價鹽當成鑭系鹽使用。 鹽也可以是無機鹽或有機鹽，例如，硫酸鹽、硝酸鹽、 氯化物或醋酸鹽型式。應該注意以硝酸鹽及醋酸鹽特別適 合。可使用更特殊的鈽鹽是醋酸鈽III、氯化鈽III、硝酸鈽 III或硝酸鈽IV及這些鹽之混合物，如醋酸鹽/氯化物混合 物。 在起始混合物中，複合劑的量可以在0.25至2之範圍 内。 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨丨1丨丨丨丨丨丨i —丨丨丨—丨丨訂-丨丨丨丨丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（7) 本方法的第二個步驟包含使先前製備之混合物會混合物 類成爲鹼性。接著加入鹼。鹼特別可以是氫氧化物型式產 品。可列舉鹼或鹼土氫氧化物或氨。也有可能使用二級、 三級或四級胺。但是，以胺及氨較佳，因爲其會減低驗或 驗土陽離子之污染風險。 加入鹼（”鹼化作用”），直到獲得之pH値，根據鑭系本性 及複合劑本性與量而定。特別是在複合劑量較大時，則pH 較低。通常持續加入，直到獲得使第一部份鹼化步驟形成 的沉澱物開始溶解之pH爲止。在以上説明的情況中，其已 製備兩種起始混合物，在鹼化及如果必要調整pH之後，將 這兩種混合物結合。 本方法的第三個步驟是熱處理，也已知是熱水解作用， 其包含將以上步驟獲得的驗化混合物加熱。加熱溫度是至 少60°C，以至少100°C較佳，並可與反應介質之臨界溫度 一樣高。 該處理可在或正常氣壓下，或對應於熱處理溫度時之飽 和蒸氣壓下進行，其係根據所使用的溫度而定。當處理溫 度比反應混合物之回流溫度更高時（即通常超過l〇〇°C)，則 以將水性混合物引入密閉室中（密閉式反應器，正常已知是 壓熱器）進行操作，接著必要的壓力只由加熱反應混合物生 成的（自動壓力）。在以上提供的溫度條件下及在水性介質 中，在密閉式反應器中之例證壓力可以在從超過1巴（1〇5 巴斯卡）至165巴斯卡（165 X 105巴斯卡）之範圍内，以在1 巴（5 x10s巴斯卡）至20巴（100X105巴斯卡）之範圍内較 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------4 裝· 訂- -丨.着 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（8) 佳。顯然也有可能運用接著因爲加熱加入之外壓力。 加熱可在空氣中，或惰性氣體之環境中（以氮較佳）進行。 處理期限不重要，並可以落在寬廣的範圍内，例如，在1 至48小時之範圍内，以2至24小時之範圍内較佳。 在處理之後，將獲得本發明分散液。 在本發明的變化中，可以超過濾處理獲得的分散液。該 處理可在以上步驟之後立刻發生，或在其之後發生。 超過濾可在或空氣中，或在空氣及氮氣之氛圍下，或氮 氣中進行。在含有可以是三價或四價鑭系之分散液之情況 中，在發生這些操作下之氣體在將鑭系III成爲鑭系IV之 轉變作用中扮演一個角色。在進行以水調整分散液pH最 好。可允許分散液濃縮。 可在各種應用中使用本發明分散液。可以特別列舉其催 化作用，更特別是汽車後燃燒，在該情況中係利用分散液 製備催化劑。分散液也可以用於潤滑作用，陶器中及製造 發色體化合物。有可以利用分散液之防-UV特性，例如， 在製備聚合物膜時（例如，丙烯酸或聚碳酸酯型式）或用於化 妝品組合物，特別是在製備防-UV乳膏。最後。可將其當 成基質之防腐劑使用。 現在提供以下實例。 實例1 該實例係關於鑭之水性膠態分散液。 將含2.36莫耳/公斤之105.9公克硝酸鑭（即0.25莫耳 La)加入燒杯中，接著加入50公克檸檬酸（W = 192公克） -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------^--------1---------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（9) (即0·26莫耳檸檬酸），並以去離子水達到500立方公分。 在開始攪拌之後，溶液pH是0.63。接著利用給料泵以2 毫升/分鐘之速度加入131立方公分之10.58莫耳氨溶液。 然後pH是9.0。 將混合物在125°C下（壓力=1.6巴）以300轉/分鐘之攪 拌速度經壓熱處理3小時30分鐘。產物具有牛奶狀外觀。 在兩天之後，產物變成較不透明。 以通過體積等於L5倍的初分散液體積之水之超濾作用（3 KD濾膜）進行清洗（關於200立方公分分散劑，則加入300 立方公分/公克之水）。在該超濾、清洗之後，則回收200立 方公分經清洗之分散液，經分析其包括0.3 6克分子量La。 透射電子低溫顯微術顯示膠體尺寸等於3毫微米及未發 現聚集體。 分散液之pH是9.0。 將該分散液在50000轉/分鐘下以6小時超離心。分析殘 餘物之La及C，並在膠體中產生0.8之檸檬酸/La之莫耳 比例。 實例2 該實例係關於釔之水性膠態分散液。 將含3 82.7公克/莫耳之3 8.3公克硝酸釔（即0.1莫耳Y) 加入燒杯中，接著加入16公克檸檬酸（W = 192公克）（即 〇·〇8莫耳檸檬酸），並以去離子水達到200立方公分（即 0.83之檸檬酸/Y莫耳之莫耳比例）。 在以50毫升份量開始攪拌之後，接著利用給料泵加入 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（10) 9· 8立方公分之10.00莫耳氨溶液。然後pH是8.3。 將混合物在120°C(壓力=1.6巴）之帕爾彈卡計中壓熱處 理隔夜。獲得的產物具有膠態外觀。 分散液之pH是8.3。 透射電子低溫顯微術顯示膠體尺寸等於3毫微米。 將該分散液在50000轉/分鐘下以6小時超離心。關於 3 0.59公克膠態分散液質量，回收3.49公克濕膠體。 分析殘餘物之Y及C，並在膠體中產生0.7之檸檬酸/Y 之莫耳比例。 實例3 該實例係關於乾及錯混合之水性膠態分散液。 將含382.7公克/莫耳之40.66公克硝酸釔、含446.7公 克/莫耳之47.46公克硝酸銪及34公克檸檬酸（C6H807)放 入燒杯中，並以去離子水達到425立方公分。Y/Eu之莫耳 比例是1/1及檸檬酸（Y + Eu)之比例是0.83/1。開始攪拌 整合物。 在室溫下及固定速度攪拌，以加入81毫升之10莫耳 NH4OH將pH調整至7.8。獲得約504毫升分散液。 將分散液放入在120°C之布奇（Buchi)壓熱器中（以200 轉/分鐘攪拌）經6小時。在室溫下放置2天，回收膠態分散 液。 透射電子低溫顯微術顯示具有尺寸等於3毫微米之獨立 膠體。 將該分散液在50000轉/分鐘下以6小時超離心。關於 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — —Awl · I I I I I I I ^ > — — — — ——1— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539571 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（11) .3 0.5公克膠態分散液質量，回收4.1公克濕膠體。 分析經超離心之殘餘物之Y及Eu ; Y/Eu之莫耳比例是 1/1.4 〇實例4 該實例係關於以鑭及鐵爲主之水性膠態分散液。 將 101 公克 Fe(N03)3，9H20 (即 0.25 莫耳）與含 2.36 莫耳/公斤之105.94公克La(N03)3 (即0.25莫耳）併入燒 杯中，並以去離子水使體積達到715立方公分。 將0.7莫耳濃度（La + Fe)之該溶液以50立方公分/公克 加入已放入6.1公克擰檬酸（C6H807，H20)(即0.029莫 耳）之燒杯中，以得到0.83/1之檸檬酸/金屬之比例。開始 授捽整合物。 在室溫下及控制的流速下以攪拌加入10莫耳氨溶液，直 到p Η是6.3爲止。 將獲得的分散液在120°C之帕爾彈卡計中壓熱處理隔夜。 回收膠態分散液。 透射電子低溫顯微術顯示具有尺寸等於3毫微米之完全 獨立的膠體。 在50000轉/分鐘下以6小時超離心後，回收經超離心之 殘餘物。殘餘物之化學分析顯示膠體具有1之La/Fe之莫 耳比例及0.65之檸檬酸/(La + Fe)之莫耳比例。實例5 該實例也關於以鑭及鐵爲主之水性膠態分散液，但是以 兩種不同的複合劑。 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂---- ·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（12) 在複合劑的存在下（即取自商業上以羅迪爾（Rhodia)銷售 之N，N-二羧甲基麩胺酸之鈉鹽（Nervanaid GBS 5))製備硝 酸鐵之溶液A。接著將20.2公克Fe(N03)3，9H20放入燒 杯中，加入35.5毫升之1.41莫耳GBS溶液，並以去離子 水達到100毫升。在開始攪掉之後，溶液之pH是3.88， 並且溶液濃度是0.5克分子量Fe及0.5莫耳複合劑GBS。 接著利用泵以攪拌加入3.97毫升之10莫耳氨溶液。分散 液之pH是8.0。 在複合劑的存在下製備硝酸鐵之溶液B。將21.2公克 La(N03)3放入燒杯中，加入9.6公克檸檬酸，並以去離子 水達到100毫升。在開始攪拌之後，溶液之pH是0.5。溶 液濃度是0.5莫耳La及0.5莫耳檸檬酸鹽。接著利用泵以 攪拌加入18毫升之10莫耳氨溶液。分散液之pH是8.0。 接著將50毫升溶液A與50毫升溶液B以攪拌混合。pH 是6·4。以1.79毫升之10莫耳氨將pH調整至8.0。將獲 得的介質在120°C下以壓熱處理隔夜。 因此獲得的膠態分散液是紅黑色。 在50000轉/分鐘下以6小時超離心之後，回收殘餘物。 殘餘物之化學分析顯示La/Fe之莫耳比例是1/0.66。 透射電子低溫顯微術顯示具有尺寸等於3毫微米之完全 獨立的膠體。 實例6 該實例係關於以鑭及鈀爲主之水性膠態分散液。 將含2.36莫耳/公斤33公克固體鹽La(N03)3與15.62 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝------—丨訂--------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539571 A7 B7 五、發明說明（13) 公克檸檬酸溶解在燒杯中，並以去離子水使最終體積達到 156立方公分。pH是0.56。加入49立方公分之10.5莫耳 濃縮ΝΗ4ΟΗ，以產生9之pH。 接著加入30毫升含10% Pd(N03)2或0.43莫耳Pd之 Pd(N03)2溶液。pH是6.17。加入29立方公分之 NH4OH，以產生9.0之pH。加入103公克去離子水。 La/Pd之原子比例是1/10.6 。 將溶液放入107°C之密閉式布奇壓熱器中經6小時；將獲 得分散液。在超濾之前，允許分散液在室溫下以2天熟化 成膠態溶液，其在視覺上是澄清的。 將345毫升該膠態分散液在配備3 KD濾膜之超濾池中 以3巴壓力超濾。利用總體積450立方公分去離子水清洗 溶液。進行超濾作用，直到膠態溶液之最終體積是175立 方公分爲止。膠態溶液之分析顯示La濃度是0.245莫耳及 Pd濃度是0.015莫耳。 將4公克超濾之膠態溶液在50000轉/分鐘下離心6小 時。 透射電子低溫顯微術顯示具有約3毫微米直徑之完全獨 立的膠體。 以超離心回收之膠體的化學分析測定之La/Pd之原子比 例是 La/Pd = 1/0.06。 實例7 該實例係關於鈽分散液。 將含49.29% Ce02之34.9公克醋酸鈽（III)、28.8公克 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 539571 A7 _B7 五、發明說明（ 檸檬酸及200公克去離子水併入燒杯中。開始攪拌整合 物。檸檬酸/鈽之莫耳比例是1.5/1。最終溶液之體積是 235立方公分。 加入0.3毫升/分鐘之10.4莫耳氨溶液，以獲得7.5之 pH。 將分散液在120°C下以壓熱處理隔夜。將獲得膠態分散 液。 在以約3小時冷卻之後，將分散液以去離子水清洗及以 經由3 KD濾膜之超濾濃縮。在清洗的同時觀察色彩的發 展；將120毫升分散液以其同體積的水清洗6次。在清洗 之後，回收60毫升。 在50000轉/分鐘下以6小時超離心後，將獲得殘餘物， 確認其具有分散液之膠態外觀。 透射電子低溫顯微術顯示具有約3毫微米直徑之完全獨 立的膠體。 ---------丨-裝--------訂-------丨· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 5你71 ABCD
    j:、、 么第〇—124772號專利申請案 ^ 5中文_請專利範圍修正本（91年9月) 六、申請專利範園 1 · 一種至少一種不是鈽之鑭系化合物或至少兩種鑭系化合物 (其中一種鑭系可能是鈽）之水性膠態分散液，其特徵係包含 具有pK超過2.5 (以複合劑及鑭系陽離子形成之複合物之離 解常數之負對數）之複合劑。 2· —種鋅化合物之水性膠態分散液，其特徵係包含具有pK超 過2·5(以複合劑及鈽陽離子形成之複合物之離解常數之負對 數）之複合劑及至多6毫微米之平均膠體尺寸。 3·根據申請專利範圍第丨或2項之分散液，其特徵係膠態顆粒 之平均尺寸是在2至5毫微米之範園内。 4.根據申請專利範圍第1或2項之分散液，其特徵係複合劑係 選自酸-或多酸-醇、脂肪族胺化酸、聚丙烯酸及其鹽。 5·根據申請專利範圍第1或2項之分散液，其特徵係pfj是在 5至10之範圍内。 6. 根據申請專利範圍第丨或2項之分散液，其特徵係包含ρκ 至少為3之複合劑。 7. 根據申請專利範圍第丨或2項之分散液，其特徵係包含至少 一種其它選自週期表IVa、Va、VIa、VIIa、vm、Ib及 Hb族元素之化合物。 8. 根據中請專利_第7項之分散液，其特徵係該複合劑之 量，當以關於鑭系莫耳數及視需要之該至少_種其他莫耳數 之複合劑莫耳數表示之，可以在〇.i至15之範圍内。 9. 一種製備歸巾請專職圍第i項之分·之方法，其特徵 係包含以下步驟： 形成5有至少一種鑭系鹽及，若適當，一種選自週期表 本紙張尺度適用巾s ®家榡準(CNS) A4規格_χ297公釐) A BCD 539571 六、申請專利範圍 IVa、Va、Via、Vila、VIII、lb 及 lib 族元素之鹽與複 合劑之水性混合物； *將鹼加入形成的混合物中；及 籲將混合物加熱，以獲得分散液。 10. —種製備分散液之方法，該分散液包含一種選自週期表 IVa、Va、Via、Vila、VIII、lb 及 lib 族之元素，其特徵 係包含以下步驟： •形成具有鑭系鹽與第一種複合劑之第一種混合物及具有該 補充元素與相同或不同的複合劑之第二種混合物； 籲將鹼加入每一個形成的混合物中； *將兩種混合物結合；及 籲將兩種結合之混合物加熱，以獲得分散液。 11. 根據申請專利範圍第9或10項之方法，其特徵係加熱是在 至少60°C之溫度下進行。 12. 根據申請專利範圍第11.項之方法，其特徵係加熱是在至少 l〇〇°C之溫度下進行。 13. 根據申請專利範圍第9或10項之方法，其特徵係將加熱步 驟獲得的分散液進行超滤步驟。 14. 根據申請專利範圍第1或2項之分散液，其係用於作為在製 備聚合物膜、化妝品組合物、催化作用、特別是在汽車後燃 燒、在潤滑劑或在陶器中的基質上之防腐劑。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2829481B1 (fr) * 2001-09-12 2003-12-19 Rhodia Elect & Catalysis Dispersion colloidale de particules d'un vanadate ou d'un phospho-vanadate d'une terre rare
US7235142B2 (en) 2002-01-04 2007-06-26 University Of Dayton Non-toxic corrosion-protection rinses and seals based on cobalt
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FR2840313B1 (fr) 2002-05-28 2004-08-27 Rhodia Elect & Catalysis Composition a base d'une peinture aqueuse, notamment d'une lasure ou d'un vernis, et d'une dispersion colloidale aqueuse de cerium
US20100187178A1 (en) * 2003-01-29 2010-07-29 Molycorp Minerals, Llc Process for removing and sequestering contaminants from aqueous streams
US7341677B2 (en) 2003-06-30 2008-03-11 United Technologies Corporation Non-carcinogenic corrosion inhibiting additive
FR2860443B1 (fr) * 2003-10-03 2006-06-16 Rhodia Elect & Catalysis Dispersion colloidale organique de cerium et d'un element choisi parmi le rhodium et le palladium et son utilisation comme adjuvant de gazoles pour moteurs a combustion interne
WO2005044773A1 (ja) * 2003-10-09 2005-05-19 Murata Manufacturing Co.,Ltd. 水溶媒希土類金属化合物ゾル及びその製造方法、並びにそれを用いたセラミック粉末の製造方法
FR2867181B1 (fr) * 2004-03-02 2006-06-16 Rhodia Chimie Sa Dispersion colloidale de particules d'un compose de cerium enrobees de silice, compose solide obtenu a partir de cette dispersion, procedes de preparation et utilisation
JP4488831B2 (ja) * 2004-08-06 2010-06-23 多木化学株式会社 希土類元素の酸化物ゾルまたは水酸化物ゾルの製造方法
EP1858989B1 (fr) * 2005-01-07 2015-12-09 Rhodia Chimie Compositions de peintures aqueuses comprenant une dispersion colloïdale de cerium
US10041176B2 (en) 2005-04-07 2018-08-07 Momentive Performance Materials Inc. No-rinse pretreatment methods and compositions
FR2894507A1 (fr) * 2005-12-13 2007-06-15 Rhodia Recherches & Tech Procede de traitement d'un bois prealablement traite avec un corps gras comprenant l'application d'une composition aqueuse comprenant un systeme reticulant sur ledit bois
KR20070105102A (ko) * 2006-04-25 2007-10-30 삼성코닝 주식회사 산화 이트륨 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 산화이트륨막의 형성 방법
WO2008008354A2 (en) * 2006-07-11 2008-01-17 Rhodia Inc. Aqueous dispersions of hybrid coacervates delivering specific properties onto solid surfaces and comprising inorganic solid particles and a copolymer
US20090107919A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing chemical contaminants
US20090107925A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants
US8349764B2 (en) 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
WO2009086954A1 (en) * 2008-01-09 2009-07-16 Akzo Nobel N.V. Acidic aqueous solution containing a chelating agent and the use thereof
WO2009137097A1 (en) 2008-05-09 2009-11-12 Rhodia Inc. Hybrid nanoscale particles
US20100155330A1 (en) * 2008-11-11 2010-06-24 Molycorp Minerals, Llc Target material removal using rare earth metals
TW201038510A (en) * 2009-03-16 2010-11-01 Molycorp Minerals Llc Porous and durable ceramic filter monolith coated with a rare earth for removing contaminates from water
CA2757853A1 (en) * 2009-04-09 2010-10-14 Molycorp Minerals Llc Use of a rare earth for the removal of antimony and bismuth
JP5570011B2 (ja) * 2010-05-31 2014-08-13 国立大学法人岐阜大学 酸化イットリウム前駆体水系ゾルの製造方法及び酸化イットリウム前駆体水系ゾル
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
CN104744055B (zh) * 2013-12-30 2018-05-08 比亚迪股份有限公司 一种用于制备涂层的溶胶的制备方法及涂层和涂层的制备方法
US9975787B2 (en) 2014-03-07 2018-05-22 Secure Natural Resources Llc Removal of arsenic from aqueous streams with cerium (IV) oxide compositions
CN104326500B (zh) * 2014-10-17 2016-04-20 华中科技大学 一种蓬松态纳米氧化钇粉体的制备方法
CN107188242A (zh) * 2017-06-01 2017-09-22 范佳晨 Co0.4Fe0.6LaO3纳米颗粒的制备方法
CN107325119A (zh) * 2017-06-18 2017-11-07 天津大学 一种络合制备钇溶胶的方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2857146T1 (de) * 1977-11-01 1980-12-04 Atomic Energy Authority Uk Production of dispersions
US4351735A (en) * 1978-12-19 1982-09-28 R.G.B. Laboratories Inc. Mineral enrichment composition and method of preparing same
FR2550449B1 (fr) * 1983-08-12 1986-01-31 Commissariat Energie Atomique Agents de relaxation specifiques d'organes ou de pathologies, utilisables pour modifier les contrastes en imagerie medicale par resonance magnetique nucleaire
FR2583053B1 (fr) * 1985-06-07 1987-12-24 Rhone Poulenc Spec Chim Pigments a base de cerium et de praseodyme, leur procede de preparation et leurs applications
FR2583761B1 (fr) * 1985-06-20 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation d'une dispersion colloidale d'un compose de cation metallique en milieu organique et les sols obtenus
US4778671A (en) * 1986-07-14 1988-10-18 Corning Glass Works Preparation of unagglomerated metal oxide particles with uniform particle size
US4886624A (en) * 1987-08-19 1989-12-12 Rhone-Poulenc, Inc. Colloidal alcohol-dispersible association complexes of ceric dioxide and a hydroxyphenyl carboxylic acid
FR2620437B1 (fr) * 1987-09-14 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'une dispersion colloidale d'un compose de terre rare en milieu aqueux et produit obtenu
FR2640611A1 (fr) * 1988-12-16 1990-06-22 Rhone Poulenc Chimie Oxyde de terre rare a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
JP2966911B2 (ja) * 1990-09-11 1999-10-25 ヤマハ発動機株式会社 水ジェット推進艇
WO1998039253A1 (fr) * 1997-03-03 1998-09-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. Procede de production de sols de composites, de composition de revetement et d'elements optiques
FR2720295B1 (fr) * 1994-05-27 1996-07-12 Rhone Poulenc Chimie Composé dispersible à base d'une terre rare, suspension colloïdale obtenue à partir de ce composé, leurs procédés de préparation et utilisation à la fabrication de catalyseurs.
FR2724331B1 (fr) * 1994-09-12 1996-12-13 Rhone Poulenc Chimie Dispersions colloidales d'un compose de cerium a ph eleve et leurs procedes de preparation
FR2724330B1 (fr) * 1994-09-12 1997-01-31 Rhone Poulenc Chimie Dispersion colloidale d'un compose de cerium a concentration elevee et son procede de preparation
JPH08119631A (ja) * 1994-10-21 1996-05-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 球状希土類元素酸化物およびその前駆体の製造方法
KR100336598B1 (ko) * 1996-02-07 2002-05-16 이사오 우치가사키 산화 세륨 연마제 제조용 산화 세륨 입자
WO2000011104A1 (en) * 1998-08-25 2000-03-02 Koninklijke Philips Electronics N.V. Method of coating a luminescent material
US6500871B1 (en) * 2000-06-08 2002-12-31 Rhodia Chimie Process for preparing colloids of particles coming from the hydrolysis of a salt of a metal cation

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