TW512160B - N, N', N'''-tris{2,4-bis[(1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra- methylpiperidin-4-yl)alkylamino]-s-triazin-6-yl}-3,3'- ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith - Google Patents

N, N', N'''-tris{2,4-bis[(1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra- methylpiperidin-4-yl)alkylamino]-s-triazin-6-yl}-3,3'- ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith Download PDF

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TW512160B
TW512160B TW087110444A TW87110444A TW512160B TW 512160 B TW512160 B TW 512160B TW 087110444 A TW087110444 A TW 087110444A TW 87110444 A TW87110444 A TW 87110444A TW 512160 B TW512160 B TW 512160B
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tri
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cns
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James Peter Galbo
Henry Clanton Grace
Douglas Wayne Horsey
Peter Solera
Rangarajan Srinivasan
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

經濟部中央標準局—工消費合作社印製 512160 kl 五、發明説明(I ) 本發明一般性地屬於經選擇之1^,1^’,化、三{2,4-雙 [(1·碳氫氧基-2,2,6,6 -四甲基顿陡-4-基)焼基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,3、乙撐二亞胺二丙基胺,其等之純異構物 和架橋衍生物及以其穩定的聚合組成物◊ 本發明的化合物,因爲其等的低鹼度而於聚合物組 成物的穩定作用中具有特別的價値,其中多種鹸性位阻胺 穩定劑之活性因爲與聚合物基質之相互作用而顯著地降低 ◊本發明化合物特別有作用之聚烯烴組成物實施例子包括 阻燃劑,其中得自於經鹵化阻燃劑分解之酸性殘餘物可去 活化一般之位阻胺穩定劑,溫室薄膜和農業覆蓋薄膜,其 中得自於殺蟲劑的酸性殘餘物阻礙一般位阻胺穩定劑之活 性,及熱塑性聚烯烴,其中與鹼性位阻胺穩定劑之相互作 用阻礙基質之塗佈。 發明背署 以式I述及且其中Ri - R4全爲Ε之 N,N\N〃,N〃〜四取代之位阻胺於已准許之專利係爲於不 同環境和熱固性汽車塗覆物,聚烯烴,及非聚烯烴應用中 做爲較低鹼性,無相互作用之聚合物穩定劑,如教示於美 國專利號 5,004,770 ; 5,096,950 ; 5,204,473 ; 5,112,890和5,124,378 ;和歐洲專利申請案309402 A1 ◊特別地,N,N、N〃,N〃\四{2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)丁基胺基]-s-三嗪-6-基卜 3,3f •乙撐二亞胺二丙基胺及其類似物之製備已被Winter 及其硏究同仁分別述於例如美國專利號5,204,473之實施 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 __ ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X297公釐) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 512160 Λ7 ____B7 五、發明説明(~~^ 例62及67中。該相同專利於申請專利範圍第25項亦揭 示1·甲氧基類似物。但上述之專利均未包含四取代-s-三 嗪位阻胺穩定劑於任有有機基質之特定實施數據。 本發明不同於前案者爲本發明化合物具有一個未經 取代之氮於四胺主鏈上。此外,包括述及低聚Ν-碳氫氧 基位阻胺穩定劑之美國專利權5,015,682,未有任何前案 揭示以式Π及ΠΙ述及之架橋結構。 詳細掲示 本發明係有關於一種N,Nr ,N〃f -三{2,4-雙[(1-碳氫 氧基_2,2,6,6-四甲基哌啶-4·基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基}-3,3,-乙撐二亞胺二丙基胺、W ,Ν〃-三{2,4-雙 [(1_碳氫氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)烷基胺基]^-三嗪_6-基卜3,3、乙撐二亞胺二丙基胺,及以式1,11, H Α及ΙΠ述及之架橋衍生物之混合物
RiNH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CHaCH2CHaNHR4 ( I) Τ-Ει-Τι ( Π ) Τ-Ει ( Π A ) G-Ei-Gi-Ei-Ga ( II ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) m ,ιτ
本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(21 OX297公釐) A7 B7
經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明(力)
Rc 人火又N/< I N 、
OR 其中於式I之四胺中, 和1^2爲S-三嗪部分£ ;和其中之一的r3與R4 爲S-三嗪部分E且R3與r4之另一個爲氫, R爲甲基,環己基或辛基,較佳爲環g基或辛基, R 5爲具有1至12個碳原子的院基,較佳爲正丁基; 其中於式Π或ΠΑ化合物中,當R爲瓌己基或辛基, 丁及T 1分別爲四胺且經如同式I所定義之R i -R4取 代,其中 (1) 於每個四胺中的其中一個s-三嗪部分E被E i基取 代且於兩個四胺丁及丁1之間形成一架橋,或 (2) 如同於式HA中E t基於相同之四胺T中均爲末端 ,其中四胺的兩個E部分被一個E i基取代,或 (3) 四胺τ之三個s-三嗪取代基全爲Ejl,致使一個 E i連結T和T i且第二個£ t於四胺均爲末端, L 爲環己二基(cyclohexanediyl)或辛二基(octanediyl) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
^^160 Λ7
i '發明説明(★) 其中於式ffl中 G,G1,和G2分別爲四胺且經如同式I所定義之R i _R4取代,除了 G和G2分別爲其中之一個s-三嗪部分 1取代,及G i之其中二個s-三嗪部分E經E i 取代,致使於G及G i之間存有一架橋且於G i &G2之 間存有第二個架橋。 式E化合物具有兩種可能的異構物且假設於分子之 間無架橋。此等異構物示於下表◊ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R 7 R t R 物 樟 異
4. R
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E H 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明化合物混合物之製備可方便地藉由二至四當 量之2,4·雙[(1-碳氫氧基-2,2,6,6-顿啶_4_基)丁基胺基 ]-6 -氯-s-三嗪與一當量之Ν,Ν。雙(3-胺基丙基)乙撐二 胺反應,尤其藉由二至四當量之2,4_雙[(1_碳氫氧基-2,2,6, 6·四甲基锨啶-4-基)烷基胺基]-6·氯-s-三嗪與一 當量之N,Nf_雙(3-胺基丙基)乙撐二胺於烴溶劑中反應並 具有酸受體,例如水性氫氧化鈉,以中和於反應中生成之 鹽酸。2,4-雙[(1-碳氫氧基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-基) 烷基胺基]·6·氯-s-三嗪類的各種不同加合物的合成被述 於美國專利號5,216,156和5,204,473 〇 於一個較佳方法中,2.5至3當量的s-三嗪,尤其 爲3當量的s-三嗪,與1當量之胺反應。 is 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 512160 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 Α7 Β7 五、發明説明(< ) 合成2,4-雙[(1-碳氫氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)烷基胺基]_6_氯-s_三嗪之較佳方法爲加熱相對應之經 位阻胺取代之6-氯-s·三嗪與三級丁基氫過氧化氫,金屬 氧化物催化劑,和適當的烴溶劑混合物直至紅色之硝醯基 中間體消失,如同教示於美國專利號4,921,962。於一些 例子中,二個硝醯基將與相同的溶劑分子偶合◊此爲上述 式ϋ及1Π之架橋物質之來源。因爲不同之合成方法學被用 於生成經1-甲氧基取代之位阻胺,本發明之Ν·甲氧基化 合物不包含這些架橋結構◊ 美國專利號5,204,473述及導入1-環己氧基或1-辛 氧基取代基至四取代之s-三嗪位阻胺起始物。本發明之 三取代化合物不同於前案之四取代化合物,因爲其等係使 用示於下文之不同途徑製備。即使使用4當量之氯-s-三 嗪中間體,產品混合物的主要部份仍爲三取代物。即使使 用少量如2當量之氯-s-三嗪中間體仍得到相同之三取代 產物。 於本文中之碳氫氧基一詞主要爲甲氧基,環己氧基 或辛氧基。於式I 一 1Π化合物和本發明方法之產物中,R 通常爲環己基或辛基,和於式I化合物中另外包含甲基。 較佳者爲化合物I 一瓜的混合物,其中R爲環己基或 辛基,尤其爲Ν,Ν、Ν〃-三{2,4-雙[(1-環己氧基_2,2, 6,6-四甲基锨啶-4-基)正丁基胺基]-s-三嗪-6-基卜 3,3。乙撐二亞胺二丙基胺、11^川〃-三{2,4-雙[(1-環 己氧基-2,2,6,6·四甲基呢啶-4·基)正丁基胺基]-s-三嗪- 一 . 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-sr-*t> 512160 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 kl B7 五、發明説明(fe) 6·基卜3,3^乙撐二亞胺二丙基胺及如以式I,Π , n A 及瓜所述之架橋衍生物之混合物。 亦引起興趣者爲Ν,Ν、Ν〃^三{2,4-雙[(1-辛氧基· 2.2.6.6- 四甲基呢啶-4-基)正丁基胺基]-s-三嗪-6-基卜 3,3f -乙撐二亞胺二丙基胺、N,Nf,Ν〃-三{2,4-雙[(1-辛 氧基-2,2,6,6-四甲基顿啶-4-基)正丁基胺基]-s-三嗪-6· 基}-3,3^乙撐二亞胺二丙基胺及如以式I,n,Π Α及 ΙΠ所述之架橋衍生物之混合物。造成技術性興趣者亦爲 ^,^-三{2,4-雙[(1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶· 4-基)正丁基胺基]-s-三嗪_6_基卜3,3^乙撐二亞胺二丙 基胺之混合物、N,Nf,N〃-三{2,4-雙[(1-甲氧基- 2.2.6.6- 四甲基呢啶-4_基)正丁基胺基]-8-三嗪-6-基}_ 3,3、乙撐二亞胺二丙基胺及如以式I,Π,Π A及ΠΙ所 述之架橋衍生物之混合物6 R5爲烷基時包括甲基,乙基,丙基如正-或異丙 基’丁基如正一,異一,次一和二級丁基,戊基,己基, 庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基;較佳 者爲丁基,尤其爲正丁基◊ 式I一 ΙΠ化合物尤其適合當做有機材料用爲阻抗熱、 氧化或光引致之降解作用之穩定劑;它們亦可當做火焰阻 燃劑。因此,本發明亦有關於一種組成物經穩定以阻抗熱 、氧化或光引致之降解作用,其包含 (a ) —有機材料對光、氧化或光引致降解作用,及 (b)式I,ΠΑ或皿化合物之有效穩定量。 — 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -•0
T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Λ7 五、發明説明(9 ) 較佳者,有機材料爲一種中性,半合成或合成聚合 物,尤其爲熱塑性聚合物。 最佳者,聚合物爲一種聚烯烴,熱塑性烯烴或聚碳 酸酯。最重要者爲一種聚烯烴,尤其爲聚乙烯或聚丙烯◊ 本發明化合物顯示極佳之水解穩定性,處理和儲存 穩定性,同時當存在於一經穩定組成物時對萃取性具有良 好的阻抗性。 用於製備本發明化合物的方法被述於前案中。被使 用於製造本發明化合物之中間體爲簡用中的許多種類。 1 ·單烯烴及二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異 丁烯,聚丁 烯,聚·4_甲基戊-1-烯,聚異戊二烯或聚 丁二烯。同時有環烯烴的聚合物,例如環戊烯或降冰片烯 ,聚乙烯(其選擇性地可被交聯),例如高密度聚乙烯 (HDPE),高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度及 超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE), 低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),分枝 低密度聚乙烯(BLDPE) 〇 聚烯烴,即如上段落所舉例之單烯烴聚合物,較佳 爲聚乙烯及聚丙烯,其由不同方法製備,特別是下述之方 法: a )基聚合作用(通常在高壓及高溫)。 b )觸媒聚合作用,使用之觸媒通常含有一種或多 於一種週期表IVb,Vb,VIb或珊族之金屬。此類 金屬通常具有一種或多於一種配位體,典型的有氧 _____9 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------m---------^------_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 512160 五、發明説明(f ) 化物,鹵化物,醇化物,酯類,醚類,胺類,烷基 類,烯基類及/或具7Γ -或(5 -共配位的芳基類。此 類金屬複合物可爲自由型式或固定於基質上,典型 爲在經活化氯化鎂,三氯化鈦,氧化鋁或矽β這些 觸媒可於聚合反應中單獨被使用或進一步使用活化 劑,活化劑典型的有烷基金屬,金屬氫化物,金屬 烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基環氧乙烷 ,其中金屬爲週期表I a,Π a及/或瓜a族的元素 。此類活化劑可方便地進一步利用酯,醚,胺或甲 矽烷基醚族群改性。這些觸媒系統通常被稱爲菲利 普(Philips),標準印地安那油(Standard Oil Indiana),齊格勒(-Nat ta),T N Z (杜邦),金屬 茂(metallocene)或單一部位觸媒(SSC)。 2 ·在1 )中提及之聚合物混合物,例如聚丙烯及 聚異丁烯的混合物,聚丙烯及聚乙烯(例如PP/HDPE, PP/LDPE)的混合物和不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE )之混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3·單烯烴和二烯烴的相互或與其他乙烯基單體之 共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯 (LLDPE)和具低密度聚乙烯(LDPE)的上述混合物,丙烯 /丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯 共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙 烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚 物’異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚 _____ ίο___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇χ297公釐) 512160 Λ7 B? 五、發明説明(π ) 物,乙烯/烷基甲基丙烯酸酯共聚物,乙烯/乙烯基醋酸 酯共聚物及其具一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物 和其鹽(離聚物),及乙烯與丙烯及二烯例如己二烯,二 環戊二烯或乙二烯-降冰片烯的三聚物;和相互的共聚物 與如上述1 )中提及的共聚物的混合物,例如聚丙烯/乙 烯-丙烯共聚物(ΕΑΑ),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA,和交 互或任意的聚烷烯/一氧化碳共聚物和與例如聚釀胺之其 他聚合物的有關混合物。 4 ·烴類樹脂(例如C5 - C9 )包括有關的經氫 化改性物(例如黏合劑)及聚烷烯和澱粉的混合物。 5 ·聚苯乙烯,聚(p -甲基苯乙烯),聚(α 一甲 基苯乙烯 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6·苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸類衍 生物的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈, 苯乙烯/烷基甲基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯 酸酯’苯乙烯/丁二烯/烷基甲基丙烯酸酯,苯乙烯/馬 來酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;高衝擊強度的苯 乙嫌共聚物和另一聚合物例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或 乙烯/丙烯/二烯三聚物的混合物;及苯乙烯的嵌段共聚 物(block copolymers)例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯 乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙嫌 或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 7 ·苯乙烯或α -甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如 苯乙燃在聚丁二烯,苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二 r--___ 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇><297公釐 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(π ) 烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在 聚丁二烯;苯乙烯,丙烯腈和甲基甲基丙烯酸酯在聚丁二 烯;苯乙烯和馬來酐在聚丁二烯;苯乙烯,丙烯腈和馬來 酐或馬來釀亞胺在聚丁二烯;苯乙烯和馬來釀亞胺在聚丁 二烯;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在聚丁二烯 :苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三聚物;苯乙烯和 丙烯腈在聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲基丙烯酸酯;苯乙烯 和丙烯酸在丙烯酸酯/丁二烯共聚物,及與列於6)內共 聚物的有關混合物,例如習知爲ABS,MBS,ASA或AES聚 合物的共聚物混合物。 8 ·含鹵素的聚合物如聚氯戊烯,氯化橡膠,氯化 或溴化之異丁烯_異戊烯共聚物(鹵素丁基橡膠)’氯化 或磺氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇均-及 共聚物,尤其是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如聚氯乙 烯,聚偏氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,及有關之共聚 物如氯乙烯/1,1-二氯乙烯,氯乙烯/乙烯基乙酸酯或 1,1_二氣乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物β 9 ·衍生自《,々-不飽和酸和有關衍生物的聚合 物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基甲基丙烯 酸酯,聚丙烯釀胺和聚丙烯腈’用丁基丙烯酸酯爲衝擊性 改性。 10·於9)中提及單體相互地或與其他不飽和單 體之共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基 丙烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧基烷基丙烯酸酯或丙烯腈 ______12 ___ ^氏張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨〇><29<7公楚) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鼇. 、?Τ ir 512160 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 Λ7 五、發明説明(Μ ) /鹵乙烯共聚物或丙烯腈/烷基甲基丙烯酸酯/丁二烯三 聚物。 11·由不飽和醇及胺類或醯基衍生物或有關縮醛 衍生之聚合物,例如聚乙烯基醇,聚乙烯基乙酸酯,聚乙 烯基硬脂酸酯,聚乙烯基苯甲酸酯,聚乙烯基馬來酸酯, 聚乙烯醇縮丁醛,聚烯丙基鄰苯二甲酸酯或聚烯丙基三聚 氰胺;及與於上述1 )中提及之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚之均聚物和共聚物,例如聚亞烷基二醇 ,聚環氧乙烷氧化物,聚環氧丙烷氧化物或與聯縮水甘油 酸(bisglycidyl ethers)之有關共聚物◊ 13·聚縮醛類如聚甲醛和含環氧乙烷爲單體之聚 甲醛;以熱塑性聚胺基甲酸酯類,丙烯酸酯或MBS改性之 聚縮醛類。 1 4 ·聚苯氧和聚苯硫,及聚苯氧與苯乙烯聚合物 或聚醯胺類之混合物◊ 1 5 ·聚胺基甲酸酯類,其係衍生自羥基末端的聚 醚類,聚酯類或聚丁二烯在一側,脂肪族或芳香族聚異氰 酸酯在另一側,及有關之先驅物。 1 6 ·聚醯胺類和共聚醯胺類,其係衍生自二胺及 二羧酸和/或胺基羧酸或相對應的內醸胺,例如聚醯胺4 ,聚醵胺 6,聚醯胺 6/6,6/10,6/9,6/12,4/6, 12/12,聚醯胺1 1,聚醯胺1 2,由m-二甲苯二胺和 己二酸起始之芳香族聚醯胺;聚醯胺類的製備係由六甲撐 二胺與間苯二酸或/及對苯二酸且用或不用一個彈性體爲 __ __13___ 度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、%. 訂 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 hi 五、發明説明(、>) 改性劑,例如聚-2,4,4_三甲基六甲撐對苯二醯胺或聚_111-亞苯基間苯二醯胺;亦有上述聚釀胺與聚烯烴,烯烴共聚 物,離聚物或化學鍵結或接枝的彈性體之嵌段共聚物;或 與聚醚類,如與聚乙二醇,聚丙二醇或聚1,4_丁二醇之 嵌段共聚物;及聚醯胺或共聚醯胺以EPDM或ABS改性; 及聚醯胺在製程中縮合(RIM聚醯胺系統)。 1 7 ·聚脲類,聚釀胺類,聚醯胺-醯亞胺類,聚 醚醯亞胺類,聚酯醯亞胺類,聚乙內醸脲類和聚苯並咪唑 類。 1 8 ·聚酯類,其係衍生自二羧酸和二醇類和/或 衍生自羥基羧酸或相對應的內酯,例如聚乙二醇對苯二甲 酸酯,聚丁二醇對苯二甲酸酯,聚-1,4-二甲基環己基對 苯二甲酸酯及聚羥基苯甲酸酯,及嵌段共聚醚酯類,其係 衍生自以羥基爲末端的聚醚類;亦有以聚碳酸酯類或MBS 改性的聚酯類。 1 9 ·聚碳酸酯類及聚酯碳酸酯類。 2 0 ·聚磺酸酯類,聚酯磺酸酯類和聚酯_類。 2 1 ♦經交聯聚合物,其係衍生自醛類者在—側, 且酚類,脲類和三聚氰胺類在另一側,例如酚/甲醒樹脂 ’脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂◊ 2 2 ·乾燥和非乾燥之醇酸樹脂。 2 3 ·不飽和之聚酯樹脂,其係衍生自飽和和不飽 和的二羧酸類之共聚酯類且以多元醇類和乙烯基化合物爲 交聯劑’亦有低可燃性之有關含鹵素改性物^ _________ 14 本紙張尺度適用中Wi家標準(CNS ) A4規格(210X297公潑 1 " 〜〜 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 512160
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(q) 2 4 ·可交聯丙烯酸樹脂,其係衍生自經取代丙烯 酸酯,例如環氧基丙烯酸酯,胺基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯 丙烯酸酯。 2 5 ·醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂與三聚 氰胺樹脂,脲樹脂,異氟酸酯,異氟尿醵酯,聚異氤酸酯 或環氧樹脂交聯。 2 6 ·經交聯環氧樹脂,其係衍生自脂族,環脂族 ,雜環或芳香族縮水甘油化合物,例如雙酚Α及雙酚F之 縮水甘油醚產物,其於存有或未存有促進劑下與習知硬化 劑如酐或胺交聯。 2 7 ·天然的聚合物例如纖維素,橡膠,骨膠和經 化學改性的有關同系衍生物,例如纖維素乙酸酯,纖維素 丙酸酯和纖維素丁酸酯,或纖維素醚如甲基纖維素;亦有 松脂及其衍生物。 2 8 ·上述聚合物的摻合物(高聚物混體),例如 PP/EPDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS, PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE ,PVC/丙烯酸酯,Ρ0Μ/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,Ρ0Μ/ 丙烯酸酯,P0M/MBS,PP0/HIPS,ΡΡΟ/ΡΑ 6·6 和共聚物, PA/HDPE,ΡΑ/ΡΡ,ΡΑ/ΡΡ0。 2 9 ♦自然形成和合成之有機材料,其爲純單體化 合物或爲下列化合物之混合物,如礦物油,動物和植物脂 肪,油和孅,或以合成的酯類爲主的油,脂肪和蠟(如鄰 苯二甲酸酯,己二酸酯,磷酸酯或苯三酸酯)亦及合成酯 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-5-t» Τ 512160 Λ7 Β7 五、發明説明(沖) 類與任何比例礦物油的合成酯類,其常用爲紡紗組成物’ 同時爲此類材料之水性乳化物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 0 ·天然或合成橡膠的水性乳化物,例如天然膠乳 或羧化的苯乙烯/丁二烯共聚物。 3 1 ·聚矽氧烷,例如述於美國專利號4,259,467之 軟質,親水性聚矽氧烷;及例如述於美國專利號 4,355,147之硬質,聚有機基聚矽氧烷。 3 2 ·聚酮亞胺倂用未飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹 脂或併用未飽和丙烯酸樹脂。該未飽和丙烯酸樹脂包括丙 烯酸胺基甲酸乙酯,聚丙烯酸乙酯,具懸垂未飽和基之乙 烯基或醯基共聚物,及丙烯酸化之蜜胺。聚酮亞胺係製備 自聚胺類及酮類且存有酸觸媒下。 3 3 ·輻射可熟化組成物,其含有烯系未飽和單體 或低聚物與聚脂族未飽和低聚物◊ 3 4 ·環氧蜜胺樹脂,例如光穩定環氧樹脂經由例 如LSE-4103 (Monsanto)之環氧官能基共醚化之高固態蜜 胺樹脂交聯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 一般而言,本發明化合物之使用係由約0.005至約 5%重量之經穩定組成物,但其係因特定基質及施用而不 同◊ 一有利之範圍係由約0.01至約3 %,及尤其爲0·05 至約2 % ;最佳係爲0.05至1 %之範圍。 本發明穩定劑可簡易地藉由簡易之技術’於製造成形 物品之前之任何方便步驟併至有機聚合物。例如,該穩定 劑可爲乾燥粉末形式與聚合物混合,或穩定劑之懸浮液或 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 512160
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(/ ) 乳液與聚合物之溶液,懸浮液,或乳液混合。所得之本發 明經穩定聚合物組成物亦可選擇性地含有由約0.005至約 5%,較佳由約0.01或0.025至約2%,及尤其由約 0. 1至約1 %重量之不同習用添加劑,例如例於下文之物 質或其等之混合物。 1. 杭氬化劑 1.1.烷某化一元酚類,例如2,6-二(三級丁基)_4_甲基酚 ,2-三級丁基-4,6-二甲基酚,2,6·二(三級丁基)-4-乙基 酚,2,6-二(三級丁基)-4-正丁基酚,2,6-二(三級丁基)-4-異丁基酚,2,6·二環戊基-4-甲基酚,2-(α·甲基環己 基)-4,6-二甲基酚,2,6·二(十八烷基)-4-甲基酚, 2.4.6- 三環己基酚,2,6-二(三級丁基)-4-甲氧基甲基酚 ,於旁鏈爲線性或分枝的壬基酚,例如2,6-二-壬基_4_ 甲基酚,2,4_二甲基·6-(Γ-甲基十一烷基)酚,2,4-二甲基-6-(Γ-甲基十七烷基)酚,2,4-二甲基-6· (Γ-甲基十三烷-Γ-基)酚及有關混合物。 1Λ.烷基硫代申某酚镅,例加2,4-二辛基硫代甲基-6-三 級丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基 硫代甲基-6-乙基酚,2,6-二(十二烷基)硫代甲基-4-壬基 酚。 ki.對苯二酚類和烷甚伙對苯二酚,例如2,6-二(三級丁 基)-4_甲氧基酚,2,5·二(三級丁基)對苯二酚,2,5-二 (三級戊基)對苯二酚,2,6·二苯基·4·十八烷氧基酚, 2.6- 二(三級丁基)對苯二酚,2,5-二(三級丁基羥基 ___—__17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ' 訂 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 Β7 五、發明説明(fb ) 甲氧基苯,3,5-二(三級丁基)·4-羥基甲氧基苯,3,5-二 (三級丁基)·4·羥基苯基硬脂酸酯,雙-(3,5-二(三級丁 基)-4-羥基苯基)己二酸酯。 m育酚類,例如α -生育酚,石-生育酚,r -生育酚 ,(5-生育酚及有關混合物(維生素E)。 L5.羥某化硫代二茏某絲穎,例如2,2、硫代雙(6-三級 丁基-4-甲基酚),2,2’-硫代雙(4-辛基酚),4,4’-硫代雙 (6-三級丁基-3-甲基酚),4,4·-硫代雙(6-三級丁基-2-甲 基酚),4,4、硫代雙(3,6-二-次戊基酚),4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。 1,6.烷撐雙盤類,例如2,2’-甲撐雙(6-三級丁基-4-甲基 酚),2,2f-甲撐雙(6-三級丁基-4-乙基酚),2,2匕甲撐雙 [4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2匕甲撐雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2’_甲撐雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2’-甲 撐雙(4,6-二(三級丁基)酚),2, 2’-乙撐雙(4,6-二(三級 丁基)酚),2,2、乙撐雙(6-三級丁基-4-異丁基酚), 2,2’·甲撐雙[6·(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚],2,2’-甲撐 雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚],4,4匕甲撐雙 (2,6-二(三級丁基)酚),4,4’-甲撐雙(6-三級丁基-2-甲 基酚),1,1-雙(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷, 2,6-雙(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚, 1,1,3-三(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙 (5·三級丁基-4-羥基-2·甲基苯基)-3_正十二烷基氫硫基 丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3·-三級丁基-4·-羥基苯基)丁酸 ____18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 五、發明説明(/)) 酯],雙(3-三級丁基-4-羥基-5·甲基苯基)二環戊二烯, 雙[2-(3匕三級丁基-2’-羥基-51-甲基苯甲基卜6_三級丁 基-4·甲基苯基]對苯二甲酸酯,1,1_雙(3,5_二甲基-2_羥 基苯基)丁院,2,2-雙(3,5_二(二級丁基)·4_羥基苯基)丙 烷,2,2-雙(5·三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二 烷基氫硫基丁烷,1,1,5,5-四(5_三級丁基_4_羥基·2-甲 基苯基)戊烷。 1及S-苯甲基化合物,例如3,5,3’,5、四(三級 丁基)_4,4’_二羥基二苯甲基醚,十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基氫硫基乙酸酯,十三烷基-4-羥基-3,5-二 (三級丁基)苯甲基氫硫基乙酸酯,三(3,5·二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)胺,雙(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯 甲基)二硫代對苯二甲酸酯,雙(3,5-二(三級丁基)-4-羥 基苯甲基)硫化物,異辛基-3,5·二(三級丁基)-4_羥基苯 甲基氫硫基乙酸酯。 1·8·羥基苯甲基化丙二酸酯類,例如二f十八烷基)·'9· 雙(3,5-二(三級丁基)-2-羥基苯甲基)丙二酸酯,二(十八 烷基)-2-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯, 二(十八烷基)氫硫基乙基-2,2-雙(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)丙二酸酯,雙[4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)苯 基]-2,2-雙(3,5-二(三級丁基)·4-羥基苯甲基)丙二酸酯 〇 1.9.芳香族羥某苯甲某化合物,例加1,3,5-三(3,5•二( 三級丁基)-4-羥基苯甲基)·2,4,6-三甲基苯,1,4·雙 _19___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) %· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Α7 Β7 五、發明説明() (3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯, 2.4.6- 三(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)酚。 1.10, 三噻化合物,例如2,4-雙(辛基氫硫基)-6-(3,5-二 (三級丁基)-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基氫硫基_ 4.6- 雙(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪, 2-辛基氫硫基-4,6-雙(3,5-二(三級丁基)-4·羥基苯氧基) -1,3,5·三嗪,2,4,6-三(3,5-二(三級丁基)-4·羥基苯氧 基)-1,2,3-三嗪,1,3,5_三(3,5_二(三級丁基)-4-羥基苯 甲基)異氰脲酸酯,1,3,5_三(4_三級丁基_3-羥基-2,6-二 甲基苯甲基)異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二(三級丁基)· 4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二(三級丁 基)-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪,1,3,5-三 (3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯。 1.11, 苯甲某薩酸酯類,例如二甲某-2.5-二(三級丁某 4_羥基苯甲基膦酸酯,二乙基-3,5-二(三級丁基)-4-羥基 苯甲基膦酸酯,二(十八烷基)-3,5-二-三級丁基-4-羥基 苯甲基膦酸酯,二(十八烷基)-5-三級丁基_‘4_羥基-3·甲 基苯甲基膦酸酯,3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基膦酸 之一元乙基酯的鈣鹽◊ 112.醯某胺某酚類,例如4-羥基醯苯胺,4-羥基硬脂醯 苯胺,辛基N-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)胺基甲酸 酯。 1.13. θ -(3.5·二(三級丁某U4-舞某茉某)丙醯酸的酯類 具一元-或多元-含羥醇類,例如具甲醇,乙醇,正辛醇 _20_. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %衣. 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Λ7 五、發明説明((1) ,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,U9-壬二醇,乙二醇 ,1,2-丙二醇,1,2-新戊基二醇,硫代二甘醇,二甘醇, 三甘醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N’-雙 (羥基乙基)草醯胺,3-硫代十一烷醇,3·硫代十五烷醇, 三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6, 7_三氧二環[2·2·2]辛烷。 1.14. 6-(5_三鈒丁某·4_爾某-3__甚茏某)丙醯酸的酯類 具一元-或多元-含羥醇類,例如具甲醇,乙醇,正辛醇 ,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇 ,1,2·丙二醇,1,2•新戊基二醇,硫代二甘醇,二甘醇, 三甘醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰脲酸酯,Ν,Ν、雙 (羥基乙基)草酿胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇, 三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6, 7-三氧二環[2·2·2]辛烷。 1.15. θ _(3.5-二瑨Η某-4-禪某茏某)丙醣酸的酯類息一 元-或多元-含羥醇類,例如具甲醇,乙醇,辛醇,1,6· 己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,1,2_新戊基 二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羥 基乙基)異氰脲酸酯,Ν,Ν’-雙(羥基乙基)草醯胺,3-硫代 十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙 烷,4-羥基甲基·1-磷-2,6,7-三氧二環[2·2·2]辛烷。 3.5.二f三級丁某14_羥某苯某乙酸的酯類具一元 -或多元羥醇類,例如具甲醇,乙醇,辛醇,1,6-己二醇 ,1,9-壬二醇,乙二醇1,2-丙二醇,1,2-新戊基二醇, _ 21 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Λ7 B7___ 五、發明説明(Μ ) 硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羥基乙基) 異氰脲酸酯,Ν,Ν’_雙(羥基乙基)草醻胺,3-硫代十一烷 醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,‘ 羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷。 1 17 (3.5-二(三級丁甚U4-羥某苯基)丙醯酸的醯胺 類,例如1^,1^_雙(3,5-二(三級丁基)_4-羥基苯基丙釀基 )六甲撐二胺,Ν,Ν’-雙(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基丙 醯基)三甲撐二胺,Ν,Ν匕雙(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯 基丙醯基)聯胺。 1.18.抗壞血酸(維生素C ) Ί胳杭氬化劑類,例如Ν,Ν、二異丙基·Ρ-苯撐二胺, Ν,Ν’-二次丁基苯撐二胺,Ν,Ν、雙(1,4-二甲基苯基)-Ρ-苯撐二胺,Ν, Ν’-雙(1-乙基-3-甲基苯基)-Ρ-苯撐二胺 ,^_雙(1·甲基庚基)-Ρ-苯撐二胺,Ν,Ν1-二環己基_ρ-苯撐二胺,Ν,Ν’-二苯基-Ρ-苯撐二胺,心1^_雙(2-萘基)_ ρ-苯撐二胺,Ν·異丙基-Ν’-苯基·ρ-苯撐二胺,Ν-(1,3·二 甲基丁基)-Ν’-苯基-Ρ-苯撐二胺,N-(l-甲基庚基)-Ν’-苯 基-Ρ-苯撐二胺,Ν-環己基-NT-苯基-ρ·苯撐二胺,4·(ρ· 甲苯基胺磺醯基)-二苯基胺,Ν,Ν、二甲基-N,Nf-二次丁 基4_苯撐二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4_異丙 氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N_(4-三級辛基苯基)· 1_萘基胺,N_苯基-2-萘基胺,辛基化之二苯基胺,例如 ρ,ρ’-二(三級辛基)二苯基胺,4_正丁基胺基酚,4-丁醯 基胺基酚,4-壬醯基胺基酚,4·十二烷酿基胺基酚,4-十 __22__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(一) 八烷醯基胺基酚,雙(4·甲氧基苯基)胺,2,6-二(三級丁 基)-4-二甲基胺基甲基酚,2,4’·二胺基二苯基甲烷, 4,4^二胺基二苯基甲烷,心^1^川’-四甲基-4,4*-二胺 基二苯基甲烷,1,2-雙[2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-雙 [2_苯基胺基)丙烷,(〇-甲苯基)雙胍’雙[4·(Γ,3’·二甲 基丁基)苯基]胺,三級辛基化之Ν·苯基-1_萘基胺,單-及二烷基化之三級丁基/三級辛基二苯基胺的混合物,單 -及二烷基化之壬基二苯基胺的混合物’單-及二烷基化 之十二烷基二苯基胺的混合物,單-及二烷基化之異丙基 /異己基二苯基胺的混合物,單—及二烷基化之三級丁基 二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基·4Η-1,4-苯並 暖嗪,苯並暖嗪,單-及二院基化之三級丁基/三級辛基 吩瞳嗪的混合物,單-及二烷基化之三級辛基吩_嗪的混 合物,Ν-烯丙基吩噻嗪,比心化川’-四甲基-1,4-二胺基 丁-2-烯,Ν,Ν-雙(2,2,6,6·四甲基锨啶基)六甲撐二胺 ,雙(2,2,6,6-四甲基呢陡-4-基)癸二酸酯’ 2,2,6,6-四 甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶·4_醇。 9. ΤΙ V昉攸劑和光穩定劑類 羥甚茏某)茏並三晔,例如羥基-5、甲 基苯基苯並***,2·(3\5匕二(三級丁基)-2、羥基苯基) 苯並***,2-(5,-三級丁基-2,-羥基苯基)苯並***,2-(2,-羥基-5,-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並***,2-(3,,5,-三級丁基·2,-羥基苯基)-5-氯-苯並***,2-(3·-二(三級丁基)-2,-羥基-5,-甲基苯基)-5_氯-苯並三哇’ ____23___ 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐)+ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(/ ) 2-(3’-次丁基-5’-三級丁基-2’-羥基苯基)苯並***,2· (2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯並***,2-(3’,5’-二(三級 戊基)-2,-羥基苯基)苯並***,2-(3,,5,-雙(α,α-二 甲基)-2’-羥基苯基)苯並***,2-(3’-三級丁基-2’-羥基 -5’-(2-辛氧基碳醯基乙基)-5-氯-苯並***,2-(3’-三級 丁基-5[2-(2-乙基己氧基)-碳醯基乙基]-21-羥基苯基) -5-氯-苯並***,2-(3匕三級丁基_2’_羥基_5’-(2-甲氧 基碳醯基乙基)苯基)-5_氯-苯並***,2_(3’_三級丁基· V-羥基-5匕(2-甲氧基碳酿基乙基)苯基)苯並***,2-(3 ^三級丁基-2’-羥基-5辛氧基碳醯基乙基)苯基) 苯並***,2-(3’-三級丁基-5匕[2-(2-乙基己氧基)碳醯 基乙基]-2’-羥基苯基)苯並***,2-(3’-十二烷基羥 基-5’-甲基苯基)苯並***,2-(3’-三級丁基-2’·羥基-5’-(2-異辛氧基碳醸基乙基)苯基苯並***,2,2’-甲撐-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並***-2-基酚];2-[3’_三級丁基-5’-(2-甲氧基碳醯基乙基)-2’-羥基苯基^ 2^^苯並***與聚乙二醇30()之酯基轉移作用產物;[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-,其中R=3、三級丁基·4, -羥基苯並***-2-基苯基,2-[2f-羥基-3f-(a, a -二甲基苯甲基)-5f - (1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯並 ***;2·[2、羥基 _3f-(1,1,3,3_ 四甲基丁基)·5,-( a, a_二甲基苯甲基)苯基]苯並***。 2.2. 2_羥某二茏圈,例如4·羥基,4-甲氧基,4-辛氧基 ,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-苯甲氧基,4,2’,4f-三羥 ___24_ ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(4) 基,和2’-羥基-4,4’_二甲氧基衍生物。 2.3. 經取代和来取代苯甲酸之酷镅,例加4-四丁基苯基 水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯 基間苯二酚,雙(4_三級丁基苯甲醯基)間苯二酚,苯甲醯 基間苯二酚,2,4·二(三級丁基)苯基3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲酸酯,十六烷基3,5-二(三級丁基)-4·羥基苯 甲酸酯,十八烷基3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲酸酯’ 2_甲基-4,6-二(三級丁基)苯基3,5-二(三級丁基)_4_羥 基苯甲酸療◊ 2.4. 丙燏酸酷類,例如乙某α-氰某二苯基丙烯酸 酯,異辛基《_氰基-沒,3·二苯基丙烯酸酯,甲基α -甲 氧甲醯基肉桂酸甲基酯,甲基α -氰基-沒·甲基-ρ·甲氧 基肉桂酸酯,丁基α -氰基甲基-Ρ-甲氧基肉桂酸酯 ,甲基α-甲氧甲醯基甲氧基肉桂酸酯和異辛 基甲氧甲醯基-沒-氰乙烯基)-2-甲基Β3丨睬。 2.5. 含鎳化合物,例如2,2·-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲 基丁基)酚]之鎳錯合物,如1:1或1:2錯合物’具有或不 具有額外配位體如正丁基胺,三乙醇胺或Ν-環己基二乙 醇胺,二丁基二硫代胺基甲酸鎳,一元烷基酯類的鎳鹽如 4-羥基-3,5-二(三級丁基)苯甲基膦酸的甲基或乙基酯, 酮肟的鎳錯合物如2-羥基-4·甲基苯基十一基酮肟,具有 或不具有額外配位體的1-苯基_4·十二烷醯基_5•羥基ftt 唑鎳錯合物。 2.6. 空間位阻胺類,例如雙(2.2.6.6-四甲基哌啶-4-基) 25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -·" 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Λ7 Β7 五、發明説明(w) 癸二酸_,雙(2,2,6,6-四甲基呢陡-4-基)琥拍酸酯’雙 (1,2,2,6,6-五甲基派啶-4-基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基_ 2.2.6.6- 四甲基派啶-4_基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6_五 甲基哌啶-4-基)正丁基-3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基 丙二酸醋,1-(2-經基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基呢啶 和琥珀酸之縮合物,Ν,π-雙(2,2,6,6-四甲基-4-锨啶基) 六甲撐二胺和4-三級辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5·三嗪之 縮合物,三(2,2,6,6-四甲基-4-锨啶基)氮基三乙酸酯, 四(2,2,6,6-四甲基-4-锨啶基)-1,2,3,4· 丁基四羧酸酯, 1,Γ-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基呢嗪画,4·苯甲醯 基-2,2,6,6-四甲基呢啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌 啶,雙(1,2,2,6,6-五甲基锨啶基)-2·正丁基-2-(2-羥基-3,5-二(三級丁基)苯甲基)丙二酸酯,3-正辛基-7, 7.9.9- 四甲基-1,3,8-三氮雜螺環[4.5]癸基-2,4-二酮, 雙(1-辛氧基·2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛 氧基-2,2,6,6-四甲基顿淀基)琥珀酸酯,Ν,Ν’-雙 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-嗎啉基- 2.6- 二氯-1,3,5-三嗪之縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基 胺基-2,2,6,6-四甲基锨啶基)-1,3,5·三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基胺 基_1,2,2, 6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物,8·乙醯基-3-十二烷基_ 7.7.9.9- 四甲基-1,3,8·三氮雜[4.5]癸基-2,4·二酮 ’ 3-十二烷基·1-(2,2,6,6-四甲基-4-呢啶基)吡咯-2,5-二酬 ______26_ — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(八) ,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4·锨啶基)吡咯- 2.5- 二酮,4-十六烷氧基-及4·十八烷氧基-2,2,6,6-四 甲基哌啶的混合物,1化_雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 六甲撐二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5·三嗪之縮 合物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯- 1.3.5- 三嗪和4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(€八3註冊 號[136504-96_6])之縮合物;Ν-(2,2,6,6_四甲基-4__啶 基)正十二烷基琥珀醸亞胺,N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-锨 啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺,2_十一烷基-7,7,9,9-四甲 基·1-氧雜-3,8·二氮雜-4-氧代螺環[4·5]癸烷;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜_3,8·二氮雜-4-氧代螺環 [4·5]癸烷和表氯醇之反應產物;1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲 基-4_哌啶基)六甲撐二胺;4-甲氧基甲撐丙二酸與 1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基呢啶之二酯;聚[甲基丙基-3-4-(2,2,6,6-四甲基-4_呢啶基)]矽氧烷;丙二酸酐一《· 烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基呢啶之反應產物。 2.7.草醯胺類(Oxamidesi丄二辛氧基草醯二苯 胺,2, 2’-二乙氧基草醯二苯胺,2,2匕二辛氧基-5,5’-二(三級丁基)草醯二苯胺,2,2’-二(十二烷氧基)-5,5,-二(三級丁基)草醯二苯胺,2-乙氧基-2,·乙基草醯二苯胺 ,N,N’-雙(3-二甲基胺基丙基)草釀胺,2·乙氧基-5-三級 丁基-2’-乙氧基草醯二苯胺及與2-乙氧基-2,-乙基-5,4’-二(三級丁基)草薩二苯胺之混合物,及經間-及對 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-s-t> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 五、發明説明(铷) -甲氧基雙取代的草薩二苯胺混合物,及經間-及對-乙 氧基取代的草醯二苯胺混合物。 2.8. 2-(2-羥某苯某5-三噻類,例如2,4,6-三(2-羥基_4_辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2·羥基-4-辛氧基 苯基)-4,6-雙(2, 4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪, 2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基_4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基 本基)-1,3,5-二嗦’ 2-(2-經基-4 -十—*院氧基苯基)-4,6· 雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基_4_十三烷 氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6_雙(2,4-二 甲基)-1,3,5-三嗪,2_[2·羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧 基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十 二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2·羥基苯基]_4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基 -3_十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4·二甲基苯基)· 1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧 基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯 基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2_羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基卜4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5·三嗪。 _28_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
512160 A7 B? 五、發明説明(Μ ) 3, 金塵減活化劑,例如Ν,Ν’-二苯基草醯胺,N-水楊醛基 -Ν^水楊釀基聯胺,Ν,Ν’-雙(水楊醯基)聯胺,Ν,Ν1-雙 (3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基丙醯基)聯胺,3-水楊醵 基胺基·1,2,4·***,雙(苯甲撐)草醯基二醯肼,草醯二 苯胺,間苯二酿基二醯肼,癸二醯基二苯基醯胼,Ν,Ν’-二乙醯基己二醯基二醯肼,心1^_雙(水楊醯基)草醯基二 醯肼,Ν,Ν’-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。 4. 亞磷酸酯和膦酸酯,例如三苯某茚磁酴酷,二苯基烷基 亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞磷酸酯 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,三(十二烷基)亞磷酸酯,三(十八烷基)亞磷酸酯,二 (十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4_二(三級丁基) 苯基)亞磷酸_,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二(三級丁基)苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二(三 級丁基)_4_甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基 季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二(三級丁基)-6-甲基苯 基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6·三(三級丁基)苯基) 季戊四醇二亞磷酸酯,三(十八烷基)山梨醇三亞磷酸酯’ 四(2,4-二(三級丁基)苯基)-4,4-二苯撐二亞磷酸酯’ 6_ 異辛氧基-2,4,8,10-四(三級丁基)-12Η-二苯環[d,gl· 1,3,2-二氧膦酸酯,6-氟-2,4,8,10-四(三級丁基)-12_甲 基-二苯環[(1,2]-1,3,2-二氧膦酸酯,雙(2,4-二(三級丁 基)-6·甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二(三級丁基)_ 6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2,,2〃-次氮基[三乙基三 (3,3,,5,5,-四(三級丁基)-1,1,·二苯基-2,2,-二基)亞 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 512160 B7
五、發明説明(J ) 磷酸酯],2-乙基己基(3,3、5,5、四(三級丁基)-1,1、 二苯基·2,2匕二基)亞磷酸酯。 特別佳者爲下列之亞磷酸酯: 三(2,4-二(三級丁基)苯基)亞磷酸酯(1^&£〇8@168, 汽巴嘉基),三(壬基苯基)亞磷酸酯, (Β) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
(C) (CH3)3C—<^^—〇一^y_c(CH3)3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (D) c(ch3)3 (ch3)3c
CX
CH. (E) 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 29<7公釐) 512160 五、發明説明(d ) (p) H37ciT-〇-p, DO - 〇 一〇18日37
P—OCHXH, (G) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 經某胺類,例如Ν,Ν-二苯甲基羥基胺,Ν,Ν-二乙基羥 基胺,Ν,Ν-二辛基羥基胺,Ν,Ν-二月桂基羥基胺,Ν,Ν-二 (十四烷基)羥基胺,Ν,Ν-二(十六烷基)羥基胺,Ν,Ν-二 (十八烷基)羥基胺,Ν-十六烷基十八烷基羥基胺, 十七烷基十八烷基羥基胺,衍生自氫化動物脂胺之 Ν,Ν-二烷基羥基胺。 6. 硝某酮類,例如Ν-苯甲基-α-苯基硝基酮,Ν-乙基-α -甲基硝基画,辛基-α-庚基硝基酮,Ν-月桂基-α-十 一烷基硝基酮,心十四烷基十三烷基硝基酮,Ν_十六 烷基-α-十五烷基硝基酮,心十八烷基-α-十五烷基硝基 酮,Ν-十七烷基-α-十七烷基硝基酮,Ν-十八烷基-α-十 六烷基硝基酮,由衍生自氫化動物脂胺之Ν, Ν·二烷基羥 基胺而至的硝基酮。 7. 硫協乘劑,例如二月桂某硫代二丙酸酯或二硬脂某硫代 二丙酸酯。 8. 過氣化淸除劑,例如θ -硫代二丙醯酸之酯類,如十二 烷基,十八烷基,十四烷基或十三烷基酯類,硫氫基苯並 31 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •sk·
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Λ7 B? ... ...............................................................................— I ' 111 晒細lim _11 一 一〜^ — __ 五、發明説明(V ) 咪唑或2-硫氫基苯並咪唑的鎳鹽,二丁基二硫代胺基甲 酸化鎳,二硫化(十八烷基),季戊四醇四(Θ -十二烷 基硫氫基)丙醯酸酯。 9·聚蘸胺穩定劑,例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的組 合和二價錳鹽。 10,鹼性共穩定劑丄^^^ ,聚乙烯吡咯烷酮,雙 氰胺,三丙稀基氰尿酸酯,脲酸衍生物,聯胺衍生物,胺 類,聚釀胺類,聚胺基甲酸乙酯,較高脂肪酸之鹼金屬鹽 類和鹼土金屬鹽類,如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,二十二院酸 鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉及棕櫊酸鉀,焦几茶酸銻或焦几 茶酸鍚。 11·成梭劑(Nucleating agents) L·例如無機基質如滑石, 金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,較佳爲鹼土金屬之磷酸 鹽,碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如單-或多元羧酸及有 關鹽類如4 -三級丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥 珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合性化合物如離子性共聚物(離聚 物” 12. 塡充劑和增強劑,例,矽酸鹽,玻璃纖維, 玻璃球,石棉,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化 物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉及其他天然產物之粉或 纖維,合成纖維。 13, 其他添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料, 液流添加劑,觸媒,流體控制劑,視覺增亮劑,防火劑, 抗靜電劑及起泡劑。 ____ —_jn_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 、?τ 512160 A7 五、發明説明(w) 14.茏並__酮與砸脸滿謂,例如掲示於US 4,325,863; US 4,338,244; US 5,175,312; US 5,216,052; US 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A- 4316876; EP-A-0589839 或 EP_A-0591102 或 3[4-(2-乙醯 氧基乙氧基)苯基]-5,7-二(三級丁基)苯並呋喃-2-酮, 5,7·二(三級丁基)-3-[4-(2·硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯 並呋喃-2-酮,3,3’-雙[5,7-二(三級丁基)-3-(4_[2-羥基 乙氧基]苯基)苯並呋喃-2_酮,5,7_二(三級丁基)_3·(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-謂,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基 苯基)-5,7-二(三級丁基)苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基 -4-新戊醯氧基苯基)-5,7-二(三級丁基)苯並呋喃-2·酮, 3-(3,4_二甲基苯基)-5,7-二(三級丁基)苯並呋喃-2·酮, 3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二(三級丁基)苯並呋喃-2-酮, 〇 進一步較佳之組成物包含,除了成分(a )和(b )外之進一步添加劑,特別爲酚系抗氧化劑,光穩定劑或 加工穩定劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別較佳之添加劑爲酚系抗氧化劑(上述之第1類 ),ϋ V吸收劑(上述之第2.1及2.2類),立體位阻胺類 (上述之第2.6類),亞磷酸酯和膦酸酯類(上述之第4 類)和羥基胺類(上述之第6類h 亦爲特別佳之額外添加劑(穩定劑)爲苯並呋喃-2_ 類類,例如述於 US-A-4 325 863,US-A-4 338 244 或 US-A-5 175 312 者。 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 512160 五、發明説明(β) 特別有價値地可與本發明化合物倂用者爲苯並*** 類的U V吸收劑,例如列於上文之2.1者,尤其有用於穩 定合成之有機聚合物例如聚乙烯或聚丙烯。 特別引起興趣的U V吸收劑係選自包含下列族群: 2·(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2Η-苯並***;2-(2-羥基·5-甲基苯基)-2Η-苯並***;2-(2-羥基-3-三級 丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯並***;5-氯-2-(2·羥基-3,5-二(三級丁基)苯基)-2Η-苯並***;2-(2-羥基-3,5·二(三 級戊基)苯基)·2Η-苯並***;2·(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-三級辛基苯基)-2Η-苯並***;2,4-二(三級丁基)苯基 3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲酸酯;2·羥基-4-正辛氧基 苯並苯某酮;2,4·雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4·辛 氧基苯基)-s-三嗪。尤其較佳者爲苯並***類,例如2-(2-羥基_3_三級丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯並***;
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2-(2-羥基-3,5-二(三級丁基)苯基-5-氯苯並***(CAS 註冊號 3864-99-1 )) 〇 特別引起興趣的酚系抗氧化劑係選自包含族群中含 有正十八烷基3,5-二(三級丁基)-4·羥基氫肉桂酸酯,新 _34 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ:297公f ) 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(A) 戊基四唑基四(3,5-二(三級丁基)-4-羥基氫肉桂酸酯), 二正十八烷基3,5-二(三級丁基)-4·羥基苯甲基膦酸酯, 1,3,5-三(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯 ,硫代二乙烯雙-(3,5-二(三級丁基)-4·羥基氫肉桂酸酯) ,:l,3,5-三甲基-2,4,6-三-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯 甲基)苯,3,6-二氧八甲撐雙(3-甲基-5-三級丁基-4-羥基 氫肉桂酸酯),2,6-二(三級丁基)-p-甲酚,2,2’-亞乙基· 雙-(4,6-二(三級丁基)酚),1,3,5_三-(2,6-二甲基-4-三 級丁基-3-羥基苯甲基)異氰脲酸酯,1,1,3_三-(2_甲基_ 4-羥基_5·三級丁基苯基)丁烷,1,3,5_三-[2-(3,5_二(三 級丁基)-4-羥基氫肉桂醸基氧)乙基]異氰脲酸酯,3,5-雙 -(3,5-二(三級丁基)-4·羥基苯甲基)三甲苯酚,六甲撐雙 -(3,5-二(三級丁基)-4-羥基氫肉桂酸酯),1-(3,5-二(三 級丁基)-4-羥基苯胺基)-3,5_雙-(辛基硫代基)-s·三嗪, 11^-六甲撐-雙-(3,5-二(三級丁基)_4-羥基氫肉桂酸酯) ,鈣化雙-(乙基3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基膦酸酯 ),乙烯雙-[3,3·雙-(3-三級丁基-4-羥基苯基)丁酸酯], 辛基3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基氫硫基乙酸酯,雙 -(3,5_二(三級丁基)-4-羥基氫肉桂醯基)醯肼,及 雙-[2-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基氫肉桂釀基氧)乙 基]草醯胺。 最佳之酚系抗氧化劑爲新戊基四哩基四-(3,5·二(三 級丁基)-4_羥基氫肉桂酸酯),正十八烷基3,5-二(三級 丁基)-4-羥基氫肉桂酸酯,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5- _ 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 512160 Λ7 Β7 五、發明説明(4) 二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)苯,1,3,5-三(3,5-二(三級 丁基)-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯,2,6-二(三級丁基)-p-甲酚或2,2’-亞乙基-雙-(4,6-二(三級丁基)酚)。 特別引起興趣的位阻胺化合物係選自族群中含有 雙-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯, 雙-(1,2,2,6,6-五甲基呢啶-4-基)癸二酸酯, 雙-(1,2,2,6,6-五甲基_啶-4-基)(3,5_二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)丁基丙二酸酯, 4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基呢啶, 4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基顿陡, 3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺環[4.5]癸基- 2.4- 二國, 三- (2,2,6,6-四甲基顿啶-4-基)次氮基三乙酸酯, 1,2-雙-(2,2,6,6-四甲基-3-氧哌啶-4-基)乙烷, 2.2.4.4- 四甲基-7-氧代·3,20-二氮-21-氧二螺環[5·1· 11.2]二十一烷, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 — I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2.4- 二氯-6-三級辛基胺基-8-三嗪與4,4’-六甲撐雙-(胺 基-2,2,6,6-四甲基哌啶)之聚縮合產物, 1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之 聚縮合產物, 4,4’-六甲撐-雙-(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與1,2-二 溴乙烷之聚縮合產物, 四- (2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)1,2,3,4-丁基四羧酸酯, 四(1,2,2,6,6-五甲基锨啶-4-基)1,2,3,4-丁基四羧酸酯 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)
五、發明説明(/) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 Ϊ 2,4·二氯-6-嗎啉基-s-三嗪與4,4’-六甲撐雙-(胺基-2,2,6,6-四甲基呢陡)之聚縮合產物, 1^,化”,,,1^",-四-[(4,6-雙-(丁基-1,2,2,6,6-五甲基派 陡-4-基)胺基-s-三嗪-2-基]-1,10-二胺基-4,7-二氮癸院 j 混合的[2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基/3,3,3,,沒,-四甲 基-3,9-(2,4,8,10-四氧代螺環[5.5]十一烷基)二乙基] 1,2,3,4-丁基四酸酸酯’ 混合的[1,2,2,6,6-五甲基锨啶-4_基/3,沒,沒、泠’-四 甲基·3,9-(2,4,8,10-四氧代螺環[5.5]十一烷基)二乙基] 1,2,3,4-丁基四羧酸酯’ 八甲撐雙-(2,2,6,6-四甲基锨啶-4-羧酸酯), 4,4、乙烯雙-2,2,6,6-四甲基呢嗪·3·酮, N_(2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)-正十二烷基琥珀醯亞胺, 心(1,2,2,6,6-五甲基€啶_4-基卜正十二烷基琥珀醯亞胺 Ν·(1·乙醯基-2,2,6,6-四甲基呢啶_4-基)-正十二烷基琥 珀醯亞胺, 乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-ι,3,8-三氮螺環 [4·5]癸基-2,4-二酮’ 雙-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶·4-基)癸二酸酯, 雙- (1-環己氧基- 2,2,6,6 -四甲基呢陡·4·基)癸二酸酯, 1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-心羥基哌啶, 37 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨〇Χ297公t ) 512160
i、發明説明(於) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚-{[6-三級辛基胺基-s-三嗪-2,4-二基][2-(1-環己氧基 -2,2,6,6-四甲基锨啶-4·基)亞胺基-六甲撐-[4·(1-環己 氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)正丁基亞胺]-卜三嗪。 最佳之位阻胺化合物爲 雙-(1,2,2,6,6·五甲基讀啶-4-基)癸二酸酯, 雙-(1,2,2,6,6-五甲基呢啶-4-基)(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)丁基丙二酸酯, 1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基_4·羥基哌啶與琥珀酸之 聚縮合產物, 2,4·二氯-6-三級辛基胺基-s-三嗪與4,4、六甲撐雙-(胺 基-2,2,6,6-四甲基锨啶)之聚縮合產物, N,N、N,,,ITf -四-[(4,6-雙-(丁基-1,2,2,6,6_五甲基呢 啶-4-基)胺基-s-三嗪-2-基卜1,10-二胺基-4,7-二氮癸烷 , 雙-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)癸二酸酯, 雙-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯, 1_辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶, 聚-{[6-三級辛基胺基-s-三嗪-2,4-二基][2-(1-環己氧基 -2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)亞胺基_六甲撐_[4-(1-環己 氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)亞胺]或2,4,6-三-[N-1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)正丁基胺基]-s-三嗪。
特別重要者爲依據本發明穩定之組成物,其中成分 (a )爲熱塑性烯烴,和成分(b)額外地含有低分子N0R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
丁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Λ7 五、發明説明() 住阻胺β 特別引起與趣者爲依據本發明穩定之組成物,其中 成分(a )爲暴露在殺蟲劑,例如含鹵素或硫之殺蟲劑, 的農業用薄膜,此類組成物有利地含有金屬硬脂酸鹽和氧 化鋅做爲額外之成分。 亦爲較佳者爲依據本發明穩定之組成物,其中成分 (a )爲聚烯烴薄膜織維,厚區段或熱塑性烯烴物品,其 額外含有經鹵化之火焰阻燃劑如氧化十溴二苯,乙撐雙-(四溴苯鄰二甲醵亞胺),或乙撐雙二溴降冰片烷基二羧 基醯亞胺)。 於依據本發明穩定的組成物中,成分(a )也可能 爲可塗覆的熱塑性烯烴(TPO)〇 本發明也有關於一種製造N,Nf ,Ν〃〜三{2,4_雙[(1·碳氫 氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶斗基)垸基胺基]-s-三嗪-6-基}_3,3'· 乙撐二亞胺二丙基胺、N,NW-三丨2,4-雙[(1-碳氫氧基-2,2,6,6-四甲基顿陡-心基)垸基胺基]_s_三曝-6-基卜3,3, _乙撐二亞胺二丙 基胺與如式I,Π,ΠΑ及1Π所定義架橋衍生物之混合物之方法, 其包含 二至四當量之2,4-雙[(1-碳氫氧基-2,2,6,6-四甲基顿啶-4-基) 丁基胺基]-6-氯-s-三嚷與一當量之N,N,-雙(3-胺基丙基)乙撐二 胺反應。 較佳者,該方法爲2·5至3當量之s_三嗪與一當量之胺 反應;最佳爲三當量之s-三嗪與一當量之胺反應。 本發明之三取代化合物與前案有關之四取代化合物 ____ 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-S-1J 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 五、發明説明(α) 相較有諸多優點。使用導入四取代S-三嗪位阻胺時卜環 己氧基1-辛氧基之三級丁基氫過氧化物氧化偶合反應造 成四胺部分顯著的分離作用,致使較低分子量的副產物° 於本發明化合物中此種分離作用足以消除,因爲1·烷氧 基之導入時未存有四胺主鏈。 下列實施例僅用爲說明之目的但並非意爲以任何方 式限定本發明的範圍 經發現有用於與本發明式I,Π,II Α及ΙΠ之位阻 胺化合物共同使用之共添加劑爲下列者: 抗氧化劑: 新戊基四唑基四(3,5-二(三級丁基)-4·羥基氫肉桂酸酯, (IRGANOX®1010,汽巴特用化學品公司); 十八烷基3,5-二(三級丁基·4-羥基氫肉桂酸酯, (IRGAN0X® 1076,汽巴特用化學品公司); 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二(三級丁基)_心翔基苯甲 基)苯,(IRGANOXO®1330,汽巴特用化學品公司); 1,2-雙(3,5-二(三級丁基)-4-羥基氫肉桂醯基)聯胺, (IRGANOX® MD 1024,汽巴特用化學品公司); 鈣化〔雙(單乙基3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)鱗酸 酯,(Lrganox® 1425,汽巴特用化學品公司); 1,3,5-三(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲基)異氰腺酸醋 ,(IRGANOX® 3114,汽巴特用化學品公司); ^ 1,3,5-三(3-羥基-4-三級丁基-2,6-二甲基苯甲基)異氣腺 酸酯,(CYAN0X® 1790,Cytec)。 ____40_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) '〜------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 512160 Λ7 B7 五、發明説明( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 磷化合物: 一(2,4-一(二級丁基)苯基)亞鱗酸酯,(^£&|*0轉168, 汽巴特用化學品公司); 雙(2,4-二(三級丁基)-6·甲基苯基)乙基亞磷酸酯, (IRGAF0S® 38,汽巴特用化學品公司); 2,2、2〃-次氮基[三乙基三(3,3,,5,5、四(三級丁基卜1, lf -聯苯基-2,2’ -二基)亞磷酸酯〕,(IRGAF〇s@ 12,汽巴 特用化學品公司); 四(2,4-二丁基苯基)4,4f -二苯撐二亞膦酸酯,( IRGAFOS® P-EPQ,汽巴特用化學品公司); 三(辛基苯基)亞磷酸酯,(TNPP®,General Electric); 雙(2,4-二(三級丁基)苯基)季戊四醇基二亞磷酸酯, (ULTRANOX® 626,General Electric); 亞乙基雙(2,4-二(三級丁基)苯基)氟亞磷酸酯, (ETHANOX® 398,Ethyl 公司); 2-丁基-2-乙基丙-1,3-二基-2,4,6-三(三級丁基)苯基亞 磷酸酯,(ULTRAN0X® 641,General Electric)。 苯並呋喃-2-酮: 5,7-二(三級丁基)-3-(3,4-二甲基苯基)_2H-苯並呋喃-2-酮,(HP-136®,汽巴特用化學品公司)。 羥基胺: 由直接氧化N,N-二(氫化之牛脂)胺製成之n,N-二院基羥 基胺,(FS-042®,汽巴特用化學品公司)。 位阻胺: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t- 、τ r 512160 B7 五、發明説明(β) 雙(2,2,6,6_四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,(T1NUV1N® 770,汽巴特用化學品公司); 1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6_四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的 聚縮合產物,(TINUV1N® 622,汽巴特用化學品公司); N,V,Ν〃,Ν〃〜四[4,6-雙(丁基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶· 4-基)胺基-s-三嗪-2-基卜1,10-二胺基-4,7-二氮癸烷, (CHIMASS0RB® 119,汽巴特用化學品公司); 4,4^六甲撐雙(胺基·2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-三級辛基胺基-s-三嗪的聚縮合產物,(CHMASS0RB® 944,汽巴特用化學品公司); 4,4。六甲撐雙(胺基·2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4·二 氯-6-嗎啉代_s-三嗪的聚縮合產物,(CYAS0RB® 33牝,
Cytec ); 2,2,6,6-四甲基顿啶·4-基十八烷酸酯,(CYASORB® 3853 ,Cytec); 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3·十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-基)吡 咯烷-2,5-二酮,(€丫人301^@ 3581,€716(:); 1,3,5-三{心環己基-心[2-(2,2,6,6-四甲基哌啶-3-酮-4-基)乙基]胺基)}-s-三嗪,(G00DR1TE® 3150,B.F· Goodrich); 聚[甲基3-(2,2,6,6-四甲基哌啶_4_基氧)丙基]矽氧烷 ,(UVASIL® 299,Enichem); 2,4-二氯-6-(2,2,6,6-四甲基呃啶-4-基)-(丁基胺基)-s-三嗪和2,2,-乙撐雙{[2,4-(2,2,6,6-四甲基#啶-4-基) 42 -- 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 512160 Μ 五、發明説明(w) 丁基胺基-s-二嗦-6-基]胺基二甲撐胺基}之聚縮合產物, (HA 88)。 NOR位阻胺: 雙(1·辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯, (T1NUV1N® 123,汽巴特用化學品公司); 雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯; 雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯; 雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯; 1- 環己氧基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-基十八烷酸酯。 火焰阻燃劑: 三(3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基)膦酸酯,(PB 370®,FMC 公司); 氧化十溴二苯,(DBDP0); 乙撐雙(四溴苯鄰二甲釀亞胺),(SAYTEX® BT-93); 乙撐雙-(二溴降冰片烷基二羧基醯亞胺),(SAYTEX® BN-451h UV吸收劑: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2- (2-羥基-3,5-二-«-異丙苯基苯基)-211-苯並***, (TINUVIN® 234,汽巴特用化學品公司)·, 2-(2·羥基-5-甲基苯基)·2Η·苯並***,(TINUVIN® P, 汽巴特用化學品公司); 5·氯-2-(2-羥基-3,5-二(三級丁基)苯基)-2Η-苯並***, (TINUVIN® 327,汽巴特用化學品公司); 2-(2-羥基_3,5·二(三級戊基)苯基)_2Η·苯並***, __ 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Α7 五、發明説明(θ) (TINUVIN® 328 ,汽巴特用化學品公司); 2-(2-羥基-3- α _異丙苯基-5-三級辛基苯基)·2Η-苯並三 唑,(TINUVIN® 928,汽巴特用化學品公司); 2,4·二(三級丁基)苯基3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲酸 酯,(TINUVIN® 120,汽巴特用化學品公司); 2-羥基_4·正辛氧基苯並苯某酮,(CHIMASSORB® 81,汽 巴特用化學品公司); 2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4·辛氧基苯基)-s-三嗪,(CYAS0RB® 1164, Cytec)。 亶氯-4,6-雙[Ν-(1·環己氧基_2,2,6,6_四甲基 哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三嗪 70%水性三級丁基氫過氧化物57.7克(0.448莫耳) ,250毫升環己烷與100毫升飽和氯化鈉溶液的混合物被 劇烈攪拌,及有機層然後被分離出且經無水硫酸鎂乾燥。 乾燥劑藉由過濾移除。濾液,2-氯-4,6-雙[Ν·(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三嗪30.0克(0.056莫耳 )與三氧化鉬1.0克被置入壓力瓶且於130-140°C加熱。 反應混合物快速變紅且加熱被繼續至紅顔色消失。反應混 合物被放置冷卻且固體藉由過濾移除。濾液於減壓下濃縮 以得到油狀物,其經由矽膠之快速色層分析法純化以得到 30·3 (74%產率)標題產物爲白色玻璃體。 雖然白色玻璃體爲實質之標題化合物,但是少量的 架橋物質也可能存在。 實施例2 : 2-氲-4.6-替『Ν-Π-辛氣基-2.2,6,6-四甲基# ____44___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 A7 B7 五、發明説明(0 ) 啶-4-基)丁基胺基]-S·三嗪 70%水性三級丁基氫過氧化物57·7克(0.448莫耳) ,340毫升辛烷與50毫升飽和氯化鈉溶液的混合物被劇 烈攪拌,及有機層然後被分離出且經無水硫酸鎂乾燥。乾 燥劑藉由過濾移除◊一半量之三級丁基氫過氧化物/辛基 溶劑與2-氯-4,6-雙[心(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁 基胺基]-s-三嗪30.0克(0.056莫耳)與三氧化鉬1.0克 合倂,混合物於迴流下加熱。水於迪·斯達克分水器 (Dean-Stark trap)中被收集一旦混合物變紅,剩餘的 三級丁基氫過氧化物/辛基溶液於經過三小時期間被加入 ,其間反應混合物維持於迴流。混合物額外被加熱一小時 以消除紅色。反應混合物然後被冷卻至室溫且固體藉由過 濾移除。濾液於減壓下濃縮以得到琥珀色油狀物,其經由 矽膠之快速色層分析法純化(40 : 1,己烷/乙酸乙酯), 得到32.7 ( 74%產率)標題產物爲無色漿液。 雖然無色漿液爲實質之標題化合物,但是少量的架 橋物質也可能存在。 眚施例3 : 2.4-雙『(1-環己氣某-2.2.6.6-四甲基派啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三嗪與Ν,Ν匕雙(3-胺基丙基)乙撐 二胺反應 Ν,Ν^雙(3-胺基丙基)乙撐二胺6.4克(37毫莫耳 ),如同於實施例1中所製備之2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶·4·基)丁基胺基]-6-氯-s-三嗪 107 ·6克(147毫莫耳,4·0當量)於環己烷中之70%溶 _ 45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^Τ U. 512160
五、發明説明(〇 液,和31.0克20%水性氫氧化鈉溶液之混合物於160°C 下被加熱四小時。反應被冷卻且以60克環己烷稀釋。水 層被移除,有機層被濃縮且水被加入沈澱出粗產物。固體 以水淸洗直中性並乾燥以得到102克產物。 分析:雖然每當量四胺使用四當量的6·氯-s-三嗪,由 NMR分析顯示平均只有三個三嗪基被接至胺主鏈。 產物爲包括架橋化合物之異構物混合物。混合物藉 由製備性色層分析法分離爲純化合物,特別爲上述所討論 之二種非架橋異構物◊ 直JMJLL2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三嗪與Ν,Ν。雙(3-胺基丙基)乙撐 二胺反應 重複實施例3之步驟,除了使用3當量之2,4·雙 [(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三嗪且該反應係進行於120°C超過九小時。 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 再次地,產物爲包括架橋化合物之異構物混合物。 藉由NMR分析顯示平均爲2·5和3之間之三嗪基被接至胺 主鏈◊藉由DSC測量,該產物之1\爲104-1181。 實施例4 a比較實施例 美國專利號5,204,473的實施例62化合物之製備係 藉由具有四取代之s-三嗪基接至3,3-乙撐二亞胺基二丙 基胺主鏈之位阻胺前軀物(CHIMASSORB® 905,汽巴)與 三氧化鉬和環己烷反應以形成相對應之1_環己氧基化合 物^這化合物可視爲四取代之基於原有CHIMASSORB® 905 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 五、發明説明(β) 起始原料。然而,NMR和GPC分析顯示,於反應條件之下 s-三嗪基分離且未知的有色副產物形成將產生,和只有二 個s·三嗪基仍鍵結至胺主鏈。 爲了分辨本發明實施例4之『三取代』化合物與美 國專利號5,204,473實施例62前案化合物之不同’於本 文中列爲實施例4a, 每個化合物之Tg藉由DSC測定’ 每個化合物用於DSC和9TGA分析。 化合物 T, ( 00 實施例4a 88- 93 實施例4 104-118 DSC分析 開始反應(t:) 波峰(°c) 實施例4 a 放熱 141 173 放熱 220 292 實施例4 放熱 228 228 放熱 269 299 TGA分析** 溫度在 2% 10% 50% 重量損失(°c) 實施例4a 171 260 321 實施例4 254 285 385 *DSC 掃描(l(Tc/分至 350°C,100 毫升/分 Ν 2,Α1 中 間罐,〜10毫克) DSC—錯誤的估計,焓至±1〇% ;溫度至±2°C。 **TGA 掃描(1〇。〇/分至 500°C,100 毫升/分 N 2 ’ A1 中間罐,〜1〇毫克) ____£7______— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ^ϋϋ ml iv ϋϋ auBBi ·_1 Λ m ϋ— % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 五、發明説明(A ) TGA-錯誤的估計,溫度至±5°C ;絕對重量至±0.5%。 由這些數據可淸楚得知,製備自與美國專利號 5,204,473實施例62的前案化合物不同方法之本發明實 施例4化合物係爲完全不同之物質,及本發明實施例4化 合物較之於前案實施例62化合物遠爲熱穩定。 直直规且雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁 基胺基]-6-氯-s-三嗪與Ν,Ν、雙(3-胺基丙基)乙撐二胺 反應 重複實施例4之步驟,除了使用2.5當量之2,4_雙 [(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基_啶-4-基)丁基胺基]-6- 氯-s-三嚷。 產物爲包括架橋化合物之異構物混合物。藉由NMR 分析顯示平均爲2.5和3之間之三嗪基被接至胺主鏈。 藉由DSC測量,該產物之1\爲109-116°C。 宣施例6 : 2,4-雙『(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁 基胺基]-6-氯-s-三嗪與N,Nf _雙(3_胺基丙基)乙撐二胺 反應 重複實施例4之步驟,除了使用2.0當量之2,4-雙 [(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基顿啶_4_基)丁基胺基]_6-氯-s-三嗪且該反應係進行於120°C超過五小時。 產物爲包括架橋化合物之異構物混合物。藉由丽R 分析顯示如預期地平均爲2個三嗪基被接至胺主鏈。 藉由DSC測量,該產物之丁2爲101-114°C ◊ 鬣施趔雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) %·. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 512160 Λ7 五、發明説明(a/() 基胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'·雙(3-胺基丙基)乙撐二胺 反應產物之純化 一部分得自於實施例4之產物混合物被溶於甲苯且 被通經PhenomenexTM (10微米)且以甲苯爲沖提液。餾 分被收集且藉由凝膠滲透色層分析法分析。具有分子量分 佈與三取代產物一致之物質藉由蒸發溶劑而被分離出。 2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6_哌啶-4-基) 丁基胺基]-6-氯_s·三嗪與Ν,Ν,-雙(3-胺基丙基)乙撐二 胺反應 步驟1 三丁基氫化錫被加至於氯苯中之過量1-氧_2,2,6,6_ 四甲基哌啶-4-酬和環己基碘的溶液◊混合物以庚烷/乙 酸乙酯通經矽膠管柱以得到1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基 派啶·4·_,其未存有任何雙(4·氧-2,2,6,6-四甲基呢啶-1-氧基)環己烷架橋物質。 步驟2 於上述步驟1所製備之化合物,正丁胺,甲醇和5% 碳上鉑催化劑之混合物被氫化(50 pSi,25°C ) 〇催化劑 藉由過濾移除,且濾液被蒸發以得到4-丁基胺基-1-環己 氧基·2,2,6,6-四甲基哌啶。 步驟3 於步驟2所製備之化合物二當量於40°C下被加入氰 尿醯氯和二甲苯的混合物。氫氧化鈉被加入,且混合物被 加熱至65°C至反應完成。反應混合物被冷卻,且水被加 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 五、發明説明(β) 入。有機層以經水稀釋之酸淸洗,乾燥’及蒸發以得到 2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基#啶_4-基)丁基胺 基]-6-氯-s-三嗪。 藉由此製備方法,該中間體顯然非爲如實施例1所 製得中間體地爲化合物的混合物。 步驟4 ^-雙(3_胺基丙基)乙撐二胺與3當量於步驟3所 製備之化合物之混合物依據於實施例4之步驟反應。 眚施例Q : 2.4-雙『fl-辛氢某-2.2.6.6-#啶-4-基)丁基 胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N。雙(3-胺基丙基)乙撐二胺反 應 雙(3-胺基丙基)乙撐二胺,3當量於實施例2 所製備之2,4-雙[(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基) 丁基胺基卜6-氯-s-三嗪於辛烷之溶液,及20%氫氧化鈉 水溶液之混合物在120°C加熱至反應完成。反應混合物被 冷卻,有機層以水淸洗至中性,及溶劑被蒸發以得到產物 混合物。 NMR分析顯示與該反應的預期產物一致◊ 室ML1LL2,4-雙[(1-甲氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基 胺基]-6-氯-s-三嗪與Ν,Ν、雙(3-胺基丙基)乙撐二胺反 應 Ν,π·雙(3-胺基丙基)乙撐二胺,3當量之2,4-雙 [(1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基顿啶-4-基)丁基胺基]_6-氯-1,3,5-三嗪於環己烷之溶液,及20%氫氧化鈉水溶液之 __50 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) %· 訂 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 512160 五、發明説明(4) 混合物在120°C加熱至反應完成。反應混合物被冷卻,有 機層以水淸洗至中性,及溶劑被蒸發以得到產物混合物◊ 實施例11 ζ 含有0·05%重量硬脂酸鈣及0·05%重量羥基胺,且 製備自Ν,Ν-二(氫化牛脂)胺之纖維級聚丙烯與測試添加 劑乾燥混合,然後於234°C (450°F)熔融混合成爲球體 。球體化之完全配製樹脂然後於246°C ( 475°F)使用 Hills實驗室模式之纖維擠壓機紡織爲纖維。41條細絲之 紡織絲束以1 : 3.2的比例延伸以得到最終爲615/41丹 (denier) 〇 短襪由Lawson-Hemphill分析式編織機上由經穩定 的聚丙烯纖維中編織而得,並且暴露在Altas氙弧老化試 驗機,其係使用SAE J 1885室內條件於89°C bpt,於 340毫微米無噴霧循環下0.55千瓦/cm 2 〇於此測試之 失敗係由觀察短襪以鈍玻璃棒『刮擦』(scratched)時之 物理性失敗而測定。此種變化性失敗發生之需時愈長,穩 定系統愈有效。 未含有本發明化合物之控制組短襪於200小時之暴 露後失敗,而當短襪爲含有0.25%重量之實施例4化合 物混合物或含有0,25%重量之實施例3化合物時於700 小時之暴露後失敗。短襪爲含有0.5%重量之實施例4化 合物於1000小時後失敗;而短襪爲含有0.75%重量之實 施例4化合物於1000小時之暴露後並未失敗。 窗施例12 : ____51 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 Λ7 五、發明説明(θ) 如實施例11所製備的其他丙烯纖維短襪於120°C暴 露於藍色Μ強迫通風烤箱。失敗之測定係如實施例11所 設定之準則。變化性失敗發生之需時愈長’穩定系統愈有 效。 含有本發明化合物之短襪顯示良好之熱穩定效率◊ 眚施例13 : 薄膜級之聚乙烯與約10%重量之測試添加劑乾燥混 合,然後於200°C溶融混合成爲**母質混合物』(Master· batch)球體β該母質混合物球體與聚乙烯樹脂乾燥混合以 得到所需之最終穩定劑濃縮物。該經穩定之完全配製樹脂 然後於200°C於DOLC1薄膜線上噴出爲150微米厚之薄膜 〇 噴射出之薄膜被暴露在Altas氙弧老化試驗機,其 係依據ASTM G26於63°C bpt,於340毫微米無噴霧循環 下0.35千瓦/era2。薄膜使用Instron 112張力試驗機 期間式測試於長度上之任何改變。於此測試之失敗係由觀 察薄膜之長度損失%而測定。此種損失發生之需時愈長, 穩定系統愈有效。 含有本發明化合物之薄膜顯示良好之熱穩定效率。 實施例Ί4 : 塑膜測試試樣之製備係藉由注模熱塑性烯烴(ΤΡ0)球 體’其係含有顏料,亞磷酸酯,酚系抗氧化劑或羥基胺, 金屬硬脂酸鹽,U V吸收劑或位阻胺穩定劑或式I,Π, ΠA及m之位阻胺化合物;或位阻胺及u V吸收劑之混合 -—-------52— _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 hi 五、發明説明(5\) 物。 加入顏料之TPO球體係由純顏料或顏料濃縮物,穩 定劑,共添加劑和商用熱塑性烯烴,於400°F ( 200°C) 使用具一般性全功能螺桿(24:1 L/D)之超級/MPM 1 〃單 螺桿擠壓機混合化合物,在水浴中冷卻和球體化。所得之 配製球體被於約375°F (190°C)於BOY 30Μ注模機中塑 模至60 mil (0·006吋)厚的2〃 X 2〃板。 含有聚丙烯之加入顏料ΤΡ0配製物與橡膠改性劑混 合,其中橡膠改性劑爲一種原地反應之共聚物,或含有丙 烯或乙烯共聚物之混合產物,其具有或不具有三元成分, 例如亞乙基降冰片烯以含有Ν,Ν-二烷基烴基胺或位阻酚 系抗氧化劑與有機基磷化合物混合物之鹸性穩定系統穩定 〇 於最終配製物中之所有添加劑和顏料濃度係以基於 樹脂之重量百分率表示。 測試之配製物含有熱塑性烯烴球體和一或多_1:列 成分: 0.0- 2.0 %顏料 0.0—50.0 %滑石 0.0— 0.5 %亞磷酸酯 0.0 — 1.25%酚系抗氧化劑 0.0— 0.1 %羥基胺 0.0— 0.5 %硬脂酸鈣 0.0— 1.25%UV 吸收劑 0.0 - 1.25%位阻胺穩定劑 53 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Α4規格(210x297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .篆裝·
、1T 512160
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(π) 那些成分於擠壓及塑模之前於一轉動乾燥器中乾燥 混合◊ 測試板被裝置於金屬框且和暴露在Altas氙弧老化試驗機 ,其係依據汽車工程師協會(Society of Automotive Engineers,SAE J 1960)之測試步驟於70°C之黑色板溫 度,於340毫微米0.55瓦/m 2及50%相對濕度於間歇 性亮/暗循環和水噴霧。試樣於約625千焦耳區間於實用 顏色系統分光光度計(Applied Color Systems spectrophotometer) 依據 ASTM D 2244-79 之反射模式進行顏色測 定。數據之收集包括ΔΕ,L*,a*及b*値。光澤測定 係依據ASTM D523使用於60°之BYK-GARDNER光霧/光 澤儀。 U V暴露測試-當使用含有苯並***U V吸收劑與 式I,Π,Π A及1Π之位阻胺化合物倂用之光穩定劑系統 穩定時,測試試樣暴露於UV輻射顯示對光降解之阻抗性 〇 經穩定樣品相較於前案之經穩定系統,明確地顯示改良之 光澤保留性。對U V暴露下阻抗顏色改變亦被加強◊含有 不飽和化三元成分之聚合物摻合物,例如EPDM摻合物, 在經本發明系統穗定時尤其顯示加強之性質。 在所有情況下,相較於在上述U V暴露條件下迅速 失敗之未穩定之試樣,該光穩定配製物對光降解顯示更大 的阻抗性。 ΔΕ ΔΕ %贈_性 54 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -?·%> 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 512160 Λ7 B7 五、發明説明(穴) 小時小時小時揭小時小時 0 186$ 0 1868 0 1868 HALS A (0.2%)+ 0·0 7·9 74.5 21Λ 100 28.7 HALS B (0.2%) HALS C (0·2%)+讎 0.0 4.6 79.4 72.2 100 90.9 例4之HALS (0.¾)
*在 60〇C **HALS A爲雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯。 HALS B爲4,4。六甲撐-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶) 和 2,4-二氯-6-三級辛基胺基-s-三嗪之聚縮合產物 〇 HALS C爲雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-基)癸二 酸 酯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 最終配製物含有0.25%之顏料紅177,0.05%之新 戊基四唑基四(3,5-二(三級丁基)-4-羥基氫肉桂酸酯), 0.05%之三(2,4-二(三級丁基)苯基)亞磷酸酯和0.2%之 2-(2-羥基-3,5-二(三級戊基)苯基)-2H-苯並***。 樣品爲60 mil厚的2〃 X 2〃注模板。U V暴露係依 據SAEJ 1960規格於室外汽車條件下進行。 實施例15a : 薄膜級之聚乙烯與約10%重量之測試添加劑乾燥混 合,然後於200°C熔融混合成爲母質混合物球體。該母質 55 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 512160 Λ7 B7 五、發明説明(价) 混合物球體與聚乙烯樹脂乾燥混合以得到所需之最終穩定 劑濃縮物。該經穩定之完全配製樹脂然後於200°C於 D0LC1薄膜線上噴出爲150微米厚之薄膜。 所得之薄膜於鍍鋅鐵背材上於溫室中暴露。處理包 括於規律原則下施用殺蟲劑(亦即每六個月施用N-甲基 二硫代胺基甲酸鈉VAPAM®,及每個月施用SESMETRIN®) 。結果藉由觀測延長百分率而測定◊失敗被定義爲損失原 有長度之50%之時間。 控制組薄膜含有0.4%重量4,4匕六甲撐_雙(胺基· 2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-三級辛基胺基-s-三嗪之聚縮合產物於160 KLYS溫室暴露後失敗◊含有 0.4%重量實施例3化合物之薄膜僅於300 KLYS暴露後失 敗。這些結果顯示式I,Π,ΠA及瓜之本發明化合物對 殺蟲劑之阻抗性。 實施例15b : 如述於實施例15a所製備之母質混合物被乾燥混合 至聚乙烯樹脂以得到最終穩定劑濃縮物。該完全配製樹脂 然後於200°C於DOLC1薄膜線上噴出爲25微米厚之薄膜 〇 所得之薄膜在土壤上模擬農業護蓋薄膜條件下暴露 0處理包括於60 g/m 3暴露至甲基溴熏蒸劑三天。結果 藉由觀測物理性脆化之時間而測定。 控制組含有1.2%重量4,4f •六甲撐-雙(胺基-2,2, 6,6-四甲基呢啶)和2,4-二氯-6-三級辛基胺基-s-三嗪之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-5-1J 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:W公釐) 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 Β7 五、發明説明(0) 聚縮合產物於70 KLYS戶外暴露後失敗◊含有1.2%重量 實施例3化合物之薄膜於110 KLYS暴露後仍完整。這些 結果顯示式I,n,Π A及ΙΠ之本發明化合物對熏蒸劑之 阻抗性。 啻施例16 : 溫室薄膜之製備如述於實施例15,但是除了式I, n,ΠΑ及ΙΠ之本發明化合物之外也包含金屬硬脂酸鹽或 金i氧化物。典型的配製物含有由0·05至2%重量之本 發明位阻胺,0.05至0.5%例如氧化鈣的金屬硬脂酸鹽, 和0.05至0.5%例如氧化鋅或氧化鎂的金屬氧化物。 結果如實施例15所述者觀測◊含有本發明位阻胺化 合物之薄膜顯現良好的光穩定性^ 窗施例17 : 聚丙烯纖維之製備如述於實施例11,但是除了式I ,Π,ΠΑ及瓜之本發明位阻胺化合物之外,經選擇之鹵 化火焰阻燃劑也包含於配製物中^火焰阻燃劑爲三(3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基)磷酸酯’氧化十溴二苯,乙撐雙-( 四溴苯鄰二甲醯亞胺),或乙撐雙-(二溴降冰片烷基二羧 基醯亞胺)。 使用述於實施例11之光穩定準則,由含有本發明位 阻胺化合物之聚丙烯纖維所織成之短襪顯現良好的光穩定 窗施例18 : 塑模級聚丙烯纖維與測試添加劑乾燥混合’然後熔 57 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -l-t» —. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公潑) 512160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明(4) 融混合成爲球體。除了式I,n,nA及瓜之本發明位阻 胺化合物之外,經選擇之火焰阻燃劑也被包含。火焰阻燃 劑爲三(3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基)磷酸酯,氧化十溴二 苯,乙撐雙-(四溴苯鄰二甲醯亞胺),或乙撐雙-(二溴降 冰片烷基二羧基醯亞胺)。球體化之完全配製樹脂然後使 用Boy 50Μ實驗室模式注模機注模成爲測試試樣。 測試板被裝置於金屬框且和暴露在Altas Ci65氙弧 老化試驗機,其係依據ASTM G26測試步驟使用間歇性亮 /暗循環和水噴霧。試樣於週期性區間被測試張力性質之 改變。於這個測試中失敗之決定係爲觀察張力性質之損失 ◊此種於性質損失發生之需時愈長,穩定系統愈有效。 含有本發明位阻胺化合物之測試樣品顯示良好之光 穩定性質。 眚施例19 : 塑模測試試之製備係藉由如實施例14所述之注模熱 塑性烯烴(ΤΡ0)球體。除了式I,Π,Π Α及皿之本發明 位阻胺之外,經選擇之火焰阻燃劑也被包含於測試試樣。 火焰阻燃劑爲三(3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基)磷酸酯,氧 化十溴二苯,乙撐雙-(四溴苯鄰二甲醯亞胺),或乙撐雙_ (二溴降冰片烷基二羧基醯亞胺)◊ 含有本發明位阻胺之樣品顯示良好之光穩定活性。 窗施例20 :
薄膜級聚乙烯被混合且如實施例13所述之使用 D0LC1薄膜線於200°C噴出爲薄膜◊除了式I,H,Π A _____58 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 512160 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 Λ7 B7 五、發明説明(纠) 及ΙΠ之本發明位阻胺之外,經選擇之火焰阻燃劑也被包含 於配製物中。火焰阻燃劑爲三(3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基 )磷酸酯,氧化十溴二苯,乙撐雙-(四溴苯鄰二甲醯亞胺) ,或乙撐雙-(二溴降冰片烷基二羧基醯亞胺)。 當如實施例13所述地測試光穩定活性時,含有本發 明位阻胺之薄膜顯示良好之穩定性。 眚施例2L1_ 塑模測試試樣之製備係如實施例14所述,注模含有 式I,η,ΠA及瓜之本發明位阻胺化合物,顏料及其他 共添加劑之熱塑性烯烴(TPO)球體。 測試試樣品以單包塗料系統塗披且測試TPO/塗料交 互作用◊在上色之前測試試樣見以異丙醇擦拭且以空氣吹 氣以除去任何的灰塵。在五分鐘之淸除後,這些試樣被塗 覆黏著性促進劑,再而底漆,及然後選擇性地透明漆◊這 些不同塗覆物的薄膜厚度爲對黏著性促進劑爲〇.1-0.3 mil,對底漆爲0.6-0·8 mil,及對透明漆爲1.2-1.5 rail 〇塗覆後,試樣於120°C之烤箱被熟化30分鐘。 樣品被測試以評估TPO/塗料之交互作用依如下:在 起始的黏著性測試,一透明玻璃紙膠黏帶被使用於拉3公 釐十字人孔(cross hatched)塗料表面;或於濕度測試時 經塗覆板被暴露於38°C之具有98%相對濕度大氣下達 240小時。起泡率之測定係依據ASTM D 714,由目視觀察 〇 含有本發明位阻胺化合物之樣品當藉由上述準則測 ___59_ 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 512160 Λ7 五、發明説明(β ) 試,顯示出良好之ΤΡΟ/塗料交互作用性質。 眚施例22丄 包括聚丙烯,聚乙烯均聚物,聚烯烴共聚物,或熱 塑性烯烴(ΤΡΟ)之聚烯烴樹脂與式I,n,ΠΑ及瓜之 本發明位阻胺化合物乾燥混合,及然後熔融混合成爲球體 β粒化之完全配製樹脂而後被加工爲有用之物品,例如壓 製爲纖;吹噴或鑄造爲薄膜;吹塑爲瓶;注模爲塑模物品 ;熱形成爲塑模物品;擠壓成線和纜線套;或旋轉塑模成 爲中空物品。 包含本發明位阻胺化合物之物質顯示出抗U V光及 熱暴露有害效應之穩定性。 眚施例23 : 額外含有經選擇有機顏料與式I,H,Π Α及1Π之 本發明化合物之依據實施例22所製備之物品亦顯示抗光 化光和熱暴露有害效應的穩定性。 實施例24 : 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 額外含有位阻酚系抗氧化劑與式I,Π ’ Π A及ΠΙ之 本發明化合物之依據實施例22所製備之物品亦顯示抗光 化光和熱暴露有害效應的穩定性。其中位阻酚系抗氧化劑 係選自族群中包含新戊基四唑基四(3,5-二(三級丁基)-4-羥基氫肉桂酸酯,十八烷基3,5-二(三級丁基-心羥基氫 肉桂酸酯,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二(三級丁基)· 4-羥基苯甲基)苯,1,2·雙(3,5-二(三級丁基)-4-羥基氫 肉桂釀基)聯胺,鈣化〔雙(單乙基3,5-二(三級丁基)-4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4g ( 210Χ297公釐) 512160 Β7 五、發明説明(4) 羥基苯甲基)膦酸酯,1,3,5-三(3,5-二(三級丁基)·‘羥 基苯甲基)異氰脲酸酯,及1,3,5-三(3-羥基-4-三級丁基 -2,6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯。 眚施例25 : 額外含有有機磷穩定劑與式I,Π,ΠΑ及瓜之本 發明化合物之依據實施例22所製備之物品亦顯示抗光化 光和熱暴露有害效應的穩定性。其中有機磷穩定劑係選自 族群中含有三(2,4-二(三級丁基)苯基)亞磷酸酯,雙 (2,4-二(三級丁基)-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯’ 2,2,,2〃-次氮基[三乙基三(3,3f ,5,5f-四(三級丁基)-1,1,-聯苯基-2,2^二基)亞磷酸酯〕,四(2,4-二丁基苯 基)-4,V-二苯撐二亞膦酸酯,三(辛基苯基)亞磷酸酯, 雙(2,4-二(三級丁基)苯基)季戊四醇基二亞磷酸酯, 2,P-亞乙基雙(2,4-二(三級丁基)苯基)氟亞磷酸酯,及 2·丁基-2-乙基丙-1,3-二基-2,4,6-三(三級丁基)苯基亞 磷酸酯。 音施例26 : 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 額外含有5,7-二(三級丁基)-3-(3,4-二甲基苯基)-2Η-苯並呋喃-2-酮之苯並呋喃酮穩定劑與式I,H,Π A 及ΙΠ之本發明化合物之依據實施例22所製備之物品亦顯 示抗光化光和熱暴露有害效應的穩定性。 眚施例27 : 額外含有爲由直接氧化Ν,Ν-二(氫化之牛脂)胺製成 之Ν,Ν·二烷基羥基胺之二烷基羥基胺穩定劑與式I,Π |__61 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 五、發明説明(μ ) ,Π Α及瓜之本發明化合物之依據實施例22所製備之物 品亦顯示抗光化光和熱暴露有害效應的穩定性。 眚施例21 額外含有其他位阻胺穩定劑與式I,n,Π Α及ΙΠ 之本發明化合物之依據實施例22所製備之物品亦顯示抗 光化光和熱暴露有害效應的穩定性。其中其他位阻胺穩定 劑係選自族群中含有雙(2,2,6,6-四甲基顿啶-4-基)癸二 酸酯,1-(2·羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基呢啶和琥 珀酸的聚縮合產物,N,N、N〃,N〃匕四[4,6-雙(丁基-l,2,2, 6,6-五甲基呢啶-4-基)胺基-s-三嗪-2-基] ·1,10· 二胺基-4,7-二氮癸烷,4,4、六甲撐雙(胺基-2,2,6,6· 四甲基呢啶)和2,4-二氯-6-三級辛基胺基-s-三嗪的聚縮 合產物,4,4,·六甲撐雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶) 和2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪的聚縮合產物,2,2,6,6· 四甲基哌啶-4·基十八烷酸酯,3-十二烷基乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮,1,3,5-三 {Ν-環己基4-[2-(2,2,6,6-四甲基_啶-3-酮-4-基)乙基] 胺基)}-s-三嗪,聚[甲基3-(2,2,6,6-四甲基呢啶_4·基 氧)丙基]矽氧烷,2,4-二氯-6-(2,2,6,6-四甲基€啶-4-基)-(丁基胺基)-s-三嗪和2,2\乙撐雙{U,4-(2,2,6,6-四甲基锨啶-4·基)丁基胺基-s-三嗪-6-基]胺基三甲撐胺 基}之聚合產物。 會施例29 : 額外含有其他經N-碳氫氧基取代之位阻胺穩定劑與 __62^__ __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512160 A7 五、發明説明(w) 式I,Π,π A及in之本發明化合物之依據實施例22所 製備之物品亦顯示抗光化光和熱暴露有害效應的穩定性。 其中經碳氫氧基取代之位阻胺穩定劑係選自族群中含 有雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,雙 (1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基锨啶_4-基)己二酸酯,雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基锨啶_4_基)己二酸酯,雙(1-環 己氧基·2,2,6,6_四甲基顿啶-4-基)癸二酸酯,及1-環己 氧基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-基十八烷酸酯。 亶施例30 : 額外含有〇-羥基苯基-2Η_苯並***,羥基苯基苯並 ***或〇_羥基苯基-s-三嗪之U V吸收劑與式I,Ε,Π Α及皿之本發明化合物之依據實施例22所製備之物品亦 鼠示抗UV光和熱暴露有害效應的穩定性。其中UV吸收 劑係選自族群中含有2-(2-羥基-3,5-二-α -異丙苯基苯 基)_2Η-苯並***,2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2Η-苯並三哗 ,5-氯-2-(2-羥基-3,5-二(三級丁基)苯基)·2Η-苯並三哩 ,2-(2-羥基-3,5-二(三級戊基)苯基)-2Η-苯並***,2-(2-羥基-3- α -異丙苯基-5-三級辛基苯基)-2Η-苯並三哩 ,2,4-二(三級丁基)苯基-3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲 酸酯,2-羥基-4_正辛氧基苯並苯某酮,及2,4·雙(2,4· 二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪。 無論於說明書或申請專利範圍中提及者,具下式之 部分 63 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) 512160 A7 B7 五、發明説明u>)
意爲2,2,6,6·四甲基噘啶基殘基(鍵結於第1及4位置 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ29<7公釐)

Claims (1)

  1. 512160 六、申請專利範圍 1 · 一種抗熱、氧化或光引致之降解作用之經穩定組 成物,其包含 (a ) —聚烯烴會因光、氧化或光引致降解作用,及 (b ) —基於經穩定組成物之重量爲0.005至5%之 N,N、N〜-三{2,4-雙[(1-碳氫氧基-2,2,6,6-四甲基顿啶-4-基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,乙撐二亞胺二丙基 胺、N,NW-三{2,4-雙[(1_碳氫氧基-2,2,6,6-四甲基哌 啶-4-基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,3'-乙撐二亞胺二 丙基胺與以式I,Π,ΠΑ及m述及之架橋衍生物之混合 物 R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 ( I ) Τ-Ει-Τι ( Π ) Τ-Ει ( Π A ) G-Ei-Gi-Ei-G2 ( HI) E爲 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) έτ-· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 512160
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
    其中於式I之四胺中, R i和厌2爲s-三嗪部分E ;和其中之一的R3與R4爲 s-三嗪部分E且R3與R4之另一個爲氫, R爲甲基,環己基或辛基, R5爲具有1至6個碳原子的烷基, 其中於式Π或HA化合物中,當R爲環己基或辛基, T及T 1分別爲四胺且經如同式I所定義之R 1 -R4取 代,其中 ^ (1) 於每個四胺中的其中一個s-三嗪部分E被E i基取 代且於兩個四胺T及T1之間形成一架橋,或 (2) 如同於式ΠΑ中E 1基於相同之四胺T中均爲末端 ,其中四胺的兩個E部分被一個E i基取代,或 (3) 四胺T之三個s-三嗪取代基全爲Ei,致使一個 E i連結T和Τ χ且第二個E i於四胺均爲末端, L爲環己二基或辛二基; 其中於式瓜中 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    512160 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 G’Gi ’和G2分別爲四胺且經如同式I所定義之尺i _R4取代,除了 G和G2分別爲其中之一個s-三嗪部分 £經5: ^取代,及g 1之其中二個s-三嗪部分E經E !取 代’致使於G&G i之間存有一架橋且於G 1及G2之間 存有第二個架橋。 2 ·根據申請專利範圍第1項之組成物,其中於成分 (b )之E及E i部分化合物中,R爲環己基或辛基,及 R 5爲丁基。 3 ·根據申請專利範圍第1項之組成物,其中額外含 有一有效穩定量之至少一種共添加劑穩定劑,其等係選自 族群中含有酚系抗氧化劑,2-(2^羥基苯基)苯並***, 羥基苯基-s-三嗪,金屬硬脂酸鹽,金屬氧化物,有機磷 化合物,呋喃酮抗氧化劑,羥基胺,立體位阻胺類及上述 之混合物。 4 ·根據申請專利範圍第1項之組成物,其中成分 (a )爲被暴露於殺蟲劑或含有鹵化火焰防燃劑之聚烯烴 5 · —種 N,V {2,4-雙[(1-碳氫氧基-2,2,6, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 -四甲基顿B疋-4-基)院基胺基]-s -二嗦-6-基丨-3,3^ -乙撐 二亞胺二丙基胺、N,N\N〃-三{2,4-雙[(L·碳氫氧基-2,2, 6,6-四甲基派基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,3'-乙 撐二亞胺二丙 衍生物之混合 RiNH-CHa 理
    S2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 及以式I,Π,ΠΑ及ΠΙ述及之架橋 I) 言 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 512160
    六、申請專利範圍 C Π ) (HA) (IE) E爲 Τ-Ει-Τι Τ-Ει G-Ei -Gi -Ei -G2
    A (請先閲讀眢面之注意事項再填寫本頁) 訂· n^n R5\ N N N"
    、N I OR O Rs\ N Μ M N
    -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作fi印製 與R4爲 其中於式I之四胺中’ R i和尺2爲S-三嗪部分E ;和其中之一的R s-三嗪部分E且R3與R4之另一個爲氫’ R爲甲基,環己基或辛基, R3爲具有1至6個碳原子的烷基, 其中於式Π或ΠΑ化合物中,當R爲環己基或辛基, T及T i分別爲四胺且經如同式I所定義之R 1 _R4取 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 512160 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 代,其中 (1) 於每個四胺中的其中一個S-三嗪部分E被£: 1基取 代且於兩個四胺T及T i之間形成一架橋,或 (2) 如同於式ΠΑ中E i基於相同之四胺丁中均爲末端 ,其中四胺的兩個E部分被一個Έ i基取代,或 (3) 四胺T之三個s-三嗪取代基全爲Eί,致使一個 Ei連結T和Ti且第二個Ei於四胺均爲末端, L爲環己二基或辛二基; 其中於式III中 G ’ G i·,和G2分別爲四胺且經如同式I所定義之尺丄 -R4取代,除了 G和G2分別爲其中之一個s-三嗪部分 E經E 1取代,及G 1之其中二個s-三嗪部分E經E i取 代,致使於G及G 1之間存有一架橋且於G i及G2之間 存有第二個架橋。 6·根據申請專利範圍第5項之混合物,其中R爲環 己基或辛基。 7 · —種製備N,NW-三{2,4-雙[(1-碳氫氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基卜3, 3'-乙撐二亞胺二丙基胺、N,N',N〃-三{2,4-雙[(1-碳氫氧 基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基}-3,3'-乙撐二亞胺二丙基胺、及以根據申請專利範圍第5 項式I,Π,ΠA及m述及架橋衍生物之混合物之方法, 其包含. 二至四當量之2,4-雙[(1-碳氫氧基-2,2,6,6-呢啶-4-基) 5 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 會· 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 512160 C8 D8 . 六、申請專利範圍 丁基胺基;1-6-氯-s-三嗪與一當量之N,N^雙(3-胺基丙基) 乙撐二胺反應。 8 ·根據申請專利範圍第7項之方法,其中碳氫氧基 爲辛氧基或環己氧基,及其中2.5至3當量的s-三嗪,與 1當量之胺反應。 9·一種化合物, a) W,N〜-三{2,4_雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基口飛 啶-4-基)正丁基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,3'-乙撐二亞 胺二丙基胺; b) . N,N,,N、三{2,4·雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌 啶-4-基)正丁基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,3、乙撐二亞 胺二丙基胺; c) N,N、N〃'-三{2,4-雙[(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基派啶 -4-基)烷基胺基Ι-s-三嗪-6-基}-3,3^乙撐二亞胺二 丙基胺; d) N,N'N〃-三{2,4-雙[(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,3'-乙撐二亞胺二丙 基胺; e) N,M,^-三{2,4-雙[(卜甲氧基-2,2,6,6-四甲基派啶 -4-基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,3'-乙撐二亞胺二 丙基胺; f) N,N、N〃-三{2,4-雙[(1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基派啶-4-基)烷基胺基]-s-三嗪-6-基卜3,3 / _乙撐二亞胺二丙 基胺。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) kSJ· 丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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