JPH0543745A - 耐放射線性ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
耐放射線性ポリオレフイン樹脂組成物Info
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- JPH0543745A JPH0543745A JP20202591A JP20202591A JPH0543745A JP H0543745 A JPH0543745 A JP H0543745A JP 20202591 A JP20202591 A JP 20202591A JP 20202591 A JP20202591 A JP 20202591A JP H0543745 A JPH0543745 A JP H0543745A
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- polyolefin resin
- tert
- butyl
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐放射線性の著しく改善されたポリオレフィ
ン樹脂組成物の提供。 【構成】 本発明の耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成
物は、ポリオレフィン樹脂に、次の化１で示される一般
式（Ｉ）で表されるヒンダードアミン化合物を添加して
なる。 【化１】 （Ａは２〜４価の有機多価アミンの残基を示し、また、
Ａは窒素原子を介してトリアジン環と結合しているが、
分子中にトリアジン環と結合していない窒素原子を有し
ていてもよい。ｎは２〜４を示す。Ｒ1 は水素原子、炭
素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアシ
ル基または酸素遊離基を示す。Ｒ2 は水素原子または炭
素原子数１〜１８のアルキル基を示す。）
ン樹脂組成物の提供。 【構成】 本発明の耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成
物は、ポリオレフィン樹脂に、次の化１で示される一般
式（Ｉ）で表されるヒンダードアミン化合物を添加して
なる。 【化１】 （Ａは２〜４価の有機多価アミンの残基を示し、また、
Ａは窒素原子を介してトリアジン環と結合しているが、
分子中にトリアジン環と結合していない窒素原子を有し
ていてもよい。ｎは２〜４を示す。Ｒ1 は水素原子、炭
素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアシ
ル基または酸素遊離基を示す。Ｒ2 は水素原子または炭
素原子数１〜１８のアルキル基を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐放射線性ポリオレフィ
ン樹脂組成物に関し、詳しくは、トリアジン環を有する
特定のヒンダードアミン系光安定剤を添加することによ
り、耐放射線性の改善されたポリオレフィン樹脂組成物
に関する。
ン樹脂組成物に関し、詳しくは、トリアジン環を有する
特定のヒンダードアミン系光安定剤を添加することによ
り、耐放射線性の改善されたポリオレフィン樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂は、
注射器、ピンセット、クランプなどの医療器具あるいは
食品包装材料に用いられており、これらは、殺菌を目的
として放射線照射処理されることが多い。しかしなが
ら、ポリオレフィン樹脂は、放射線照射により劣化し、
クラックを発生したり、機械的強度が低下したりあるい
は樹脂が変色したりするなどの問題があった。
チレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂は、
注射器、ピンセット、クランプなどの医療器具あるいは
食品包装材料に用いられており、これらは、殺菌を目的
として放射線照射処理されることが多い。しかしなが
ら、ポリオレフィン樹脂は、放射線照射により劣化し、
クラックを発生したり、機械的強度が低下したりあるい
は樹脂が変色したりするなどの問題があった。
【０００３】上述のような放射線によるポリオレフィン
樹脂の劣化を防止するために、ヒンダードアミン系光安
定剤を添加することが提案され（特公昭６０−２９５０
１号公報）、またヒンダードアミン系光安定剤とフェノ
ール系酸化防止剤（特開昭６２−３５４１３号公報）や
ホスファイト系安定剤（特公昭６３−２９８９２号公
報、特開昭６０−２１７２６５号公報、特開昭６１−１
１８４４７号公報）を併用することが提案されている。
樹脂の劣化を防止するために、ヒンダードアミン系光安
定剤を添加することが提案され（特公昭６０−２９５０
１号公報）、またヒンダードアミン系光安定剤とフェノ
ール系酸化防止剤（特開昭６２−３５４１３号公報）や
ホスファイト系安定剤（特公昭６３−２９８９２号公
報、特開昭６０−２１７２６５号公報、特開昭６１−１
１８４４７号公報）を併用することが提案されている。
【０００４】しかしながら、その効果はまだ不充分であ
り、更に改善することが望まれていた。従って、本発明
の目的は、耐放射線性の著しく改善されたポリオレフィ
ン樹脂組成物を提供することにある。
り、更に改善することが望まれていた。従って、本発明
の目的は、耐放射線性の著しく改善されたポリオレフィ
ン樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる現状
に鑑み、ポリオレフィン樹脂の耐放射線性を著しく改善
しえる方法を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、トリア
ジン環を有する特定のヒンダードアミン系の光安定剤を
添加することにより、上記目的を達成できることを見出
し、本発明を完成した。
に鑑み、ポリオレフィン樹脂の耐放射線性を著しく改善
しえる方法を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、トリア
ジン環を有する特定のヒンダードアミン系の光安定剤を
添加することにより、上記目的を達成できることを見出
し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂
に、次の化２（化１と同じ）で示される一般式（Ｉ）で
表されるヒンダードアミン化合物を添加してなる、耐放
射線性ポリオレフィン樹脂組成物を提供するものであ
る。
に、次の化２（化１と同じ）で示される一般式（Ｉ）で
表されるヒンダードアミン化合物を添加してなる、耐放
射線性ポリオレフィン樹脂組成物を提供するものであ
る。
【０００７】
【化２】 （Ａは２〜４価の有機多価アミンの残基を示し、また、
Ａは窒素原子を介してトリアジン環と結合しているが、
分子中にトリアジン環と結合していない窒素原子を有し
ていてもよい。ｎは２〜４を示す。Ｒ1 は水素原子、炭
素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアシ
ル基または酸素遊離基を示す。Ｒ2 は水素原子または炭
素原子数１〜１８のアルキル基を示す。）
Ａは窒素原子を介してトリアジン環と結合しているが、
分子中にトリアジン環と結合していない窒素原子を有し
ていてもよい。ｎは２〜４を示す。Ｒ1 は水素原子、炭
素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアシ
ル基または酸素遊離基を示す。Ｒ2 は水素原子または炭
素原子数１〜１８のアルキル基を示す。）
【０００８】以下、上記要旨をもってなる本発明につい
て詳述する。
て詳述する。
【０００９】上記一般式（Ｉ）において、Ａで表される
有機多価アミンの残基としては、２〜４個の一級及び／
または二級のアミノ基を有する有機多価アミンの残基が
好ましく、該残基Ａをあたえる有機多価アミンとして
は、例えば、次の一般式（II）で表される有機多価アミ
ンがあげられる。
有機多価アミンの残基としては、２〜４個の一級及び／
または二級のアミノ基を有する有機多価アミンの残基が
好ましく、該残基Ａをあたえる有機多価アミンとして
は、例えば、次の一般式（II）で表される有機多価アミ
ンがあげられる。
【００１０】
【化３】 （Ｒ6 は水素原子または炭素原子数１〜１８のアルキル
基を示す。Ｒ7 は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を
示し、Ｒ8 は炭素原子数２〜１８のアルキレン基、含酸
素複素環式基、脂環式基またはアルカントリイル基を示
す。Ｒ9 は水素原子または炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基を示し、また、２個のＲ9 が互いに結合してアルキ
レン基を形成してもよい。ｄ、ｅ及びｆは各々独立に０
または１を示し、またｄ＋ｅ＋ｆは０〜２を示す）
基を示す。Ｒ7 は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を
示し、Ｒ8 は炭素原子数２〜１８のアルキレン基、含酸
素複素環式基、脂環式基またはアルカントリイル基を示
す。Ｒ9 は水素原子または炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基を示し、また、２個のＲ9 が互いに結合してアルキ
レン基を形成してもよい。ｄ、ｅ及びｆは各々独立に０
または１を示し、またｄ＋ｅ＋ｆは０〜２を示す）
【００１１】上記一般式（II）において、Ｒ7 及びＲ8
で表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン、
１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２，２−ジ
メチル−１，３−プロピレン、テトラメチレン、ペンタ
メチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチ
レン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカ
メチレン、オクタデカメチレンなどがあげられる。
で表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン、
１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２，２−ジ
メチル−１，３−プロピレン、テトラメチレン、ペンタ
メチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチ
レン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカ
メチレン、オクタデカメチレンなどがあげられる。
【００１２】従って、上記一般式（II）で表される有機
多価アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ピペラジン、３，９−ビス（３−アミ
ノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン、ジエチレントリアミン、１，
６，１１−トリアミノウンデカン、１，８−ジアミノ−
４−アミノメチルオクタン、トリエチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン
などがあげられる。
多価アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ピペラジン、３，９−ビス（３−アミ
ノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン、ジエチレントリアミン、１，
６，１１−トリアミノウンデカン、１，８−ジアミノ−
４−アミノメチルオクタン、トリエチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン
などがあげられる。
【００１３】また、上記一般式（Ｉ）及び（II）におい
て、Ｒ1で表されるアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル等の非
置換アルキル基及びベンジル、フェニルエチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２，３−エポキシプロピル等の置換ア
ルキル基があげられ、また、アシル基としては、アセチ
ル、プロピオニル、アクリロイル、メタクリロイル、ブ
チロイル、オクタノイル等があげられ、Ｒ2 、Ｒ6 また
はＲ9で表されるアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、オクタデ
シル、ジメチルアミノプロピル、メトキシエチル等があ
げられる。
て、Ｒ1で表されるアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル等の非
置換アルキル基及びベンジル、フェニルエチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２，３−エポキシプロピル等の置換ア
ルキル基があげられ、また、アシル基としては、アセチ
ル、プロピオニル、アクリロイル、メタクリロイル、ブ
チロイル、オクタノイル等があげられ、Ｒ2 、Ｒ6 また
はＲ9で表されるアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、オクタデ
シル、ジメチルアミノプロピル、メトキシエチル等があ
げられる。
【００１４】次に、本発明で用いられる前記一般式
（Ｉ）で表される化合物の代表例（化合物Ｉ−１〜Ｉ−
１３）を化５〜化１７に各々示す。また、下記化５〜化
１７において、Ｂ1 〜Ｂ4 で表される基を化４に示し
た。
（Ｉ）で表される化合物の代表例（化合物Ｉ−１〜Ｉ−
１３）を化５〜化１７に各々示す。また、下記化５〜化
１７において、Ｂ1 〜Ｂ4 で表される基を化４に示し
た。
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】
【化１４】
【００２５】
【化１５】
【００２６】
【化１６】
【００２７】
【化１７】
【００２８】尚、上記の各構造式で表される化合物は公
知の化合物であり、トリアジン系のヒンダードアミン化
合物を合成する周知の方法、例えば、塩化シアヌルと４
−ピペリジルアミン化合物とを反応させて、２−クロロ
−４，６−ビス（ポリアルキルピペリジン−４−イル）
トリアジンを合成し（必要ならばピペリジル基の１位を
アルキル化またはアシル化し）、次いでこれと多価アミ
ン化合物とを反応させることによって容易に製造するこ
とができる。
知の化合物であり、トリアジン系のヒンダードアミン化
合物を合成する周知の方法、例えば、塩化シアヌルと４
−ピペリジルアミン化合物とを反応させて、２−クロロ
−４，６−ビス（ポリアルキルピペリジン−４−イル）
トリアジンを合成し（必要ならばピペリジル基の１位を
アルキル化またはアシル化し）、次いでこれと多価アミ
ン化合物とを反応させることによって容易に製造するこ
とができる。
【００２９】上記一般式（Ｉ）で表される化合物の添加
量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、好まし
くは０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１
〜３重量部である。
量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、好まし
くは０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１
〜３重量部である。
【００３０】本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表
される化合物をポリオレフィン樹脂に添加する方法は特
に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま適用
することができる。
される化合物をポリオレフィン樹脂に添加する方法は特
に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま適用
することができる。
【００３１】たとえば、ポリオレフィン樹脂粉末あるい
はペレットと、添加剤粉末とをドライブレンドする方
法、ポリオレフィン樹脂粉末あるいはペレットに添加剤
の溶液あるいは溶融液をスプレーする方法、ポリオレフ
ィン樹脂ラテックスに添加剤の分散液を混合し、その後
塩析する方法などを用いることができる。
はペレットと、添加剤粉末とをドライブレンドする方
法、ポリオレフィン樹脂粉末あるいはペレットに添加剤
の溶液あるいは溶融液をスプレーする方法、ポリオレフ
ィン樹脂ラテックスに添加剤の分散液を混合し、その後
塩析する方法などを用いることができる。
【００３２】本発明の安定化の対称となるポリオレフィ
ン樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、４−メチルペンテン、ヘプテン、オク
テンなどのα−オレフィンの単独あるいは共重合体；こ
れらのα−オレフィンの過半重量と酢酸ビニルなどのビ
ニルエステル、アクリル酸、無水マレイン酸やメタクリ
ル酸メチルなどの不飽和有機酸（エステル、塩、アミド
およびアミンも含む）、ビニルトリメトキシシランなど
のビニルシランなどのランダム、ブロックあるいはグラ
フト共重合体；もしくはこれらの重合体の塩素化、スル
ホン化、酸化などの変性処理されたものなどをあげるこ
とができる。
ン樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、４−メチルペンテン、ヘプテン、オク
テンなどのα−オレフィンの単独あるいは共重合体；こ
れらのα−オレフィンの過半重量と酢酸ビニルなどのビ
ニルエステル、アクリル酸、無水マレイン酸やメタクリ
ル酸メチルなどの不飽和有機酸（エステル、塩、アミド
およびアミンも含む）、ビニルトリメトキシシランなど
のビニルシランなどのランダム、ブロックあるいはグラ
フト共重合体；もしくはこれらの重合体の塩素化、スル
ホン化、酸化などの変性処理されたものなどをあげるこ
とができる。
【００３３】具体的には、低、中あるいは高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロ
ピレンランダムあるいはブロック共重合体、エチレン−
プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−４ーメチルペンテン共重合体、プロピレ
ン−ヘキセン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン
共重合体などをあげることができる。
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロ
ピレンランダムあるいはブロック共重合体、エチレン−
プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−４ーメチルペンテン共重合体、プロピレ
ン−ヘキセン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン
共重合体などをあげることができる。
【００３４】上記重合体の中で本発明の組成物とするこ
とにより特に耐放射線性向上効果のあるものとしては、
ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダムあるい
はブロック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共
重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重合体などの
プロピレン系共重合体があげられる。
とにより特に耐放射線性向上効果のあるものとしては、
ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダムあるい
はブロック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共
重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重合体などの
プロピレン系共重合体があげられる。
【００３５】また、本発明になる組成物に、有機リン系
抗酸化剤を併用することにより、酸化安定性をより高め
ることができる。
抗酸化剤を併用することにより、酸化安定性をより高め
ることができる。
【００３６】上記有機リン系抗酸化剤としては、たとえ
ば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（ジノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ミックスドモノ
およびジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２
−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホ
スファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェ
ニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイ
ト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジ (ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第
三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス−２，４，６，−ジ第三ブルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ
（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスフ
ァイト、テトラ（Ｃ12-15 アルキル）−ビスフェノール
Ａジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−
ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェ
ノール) ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オク
チルホスファイト、２，２’−エチリデン（４，６−ジ
第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホ
スホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０
−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイドなどがあ
げられる。
ば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（ジノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ミックスドモノ
およびジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２
−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホ
スファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェ
ニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイ
ト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジ (ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第
三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス−２，４，６，−ジ第三ブルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ
（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスフ
ァイト、テトラ（Ｃ12-15 アルキル）−ビスフェノール
Ａジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−
ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェ
ノール) ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オク
チルホスファイト、２，２’−エチリデン（４，６−ジ
第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホ
スホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０
−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイドなどがあ
げられる。
【００３７】上記有機リン系抗酸化剤の添加量は、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０
０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量部
である。
オレフィン樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０
０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量部
である。
【００３８】本発明の組成物に、フェノール系の抗酸化
剤を添加することによって、その酸化安定性を一層改善
することもできる。このフェノール系抗酸化剤として
は、たとえば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾー
ル、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェ
ノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ホスホネート、ステアリル−β−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−
ｍ−クレゾール) 、２−オクチルチオ−４，６−ジ
(３，５−ジヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２’２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチ
ル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス
（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリッ
クアシッド〕グリコールエステル：４，４’−ブチリデ
ンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’
−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６
−第三ブチルフェノール) 、２−第三ブチル−４−メチ
ル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−
５−メチルベンジル）フェノール、ビス〔２−第三ブチ
ル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチ
ル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
ヘキサメチレンビス〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオジエチ
レンビス〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、３，６−ジオキサオク
タンビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ビス
〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル〕ヘキサメチレンジアミン、３，９−
ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒ
ドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼ
ン、テトラキス〔メチレン−β−（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
などがあげられる。
剤を添加することによって、その酸化安定性を一層改善
することもできる。このフェノール系抗酸化剤として
は、たとえば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾー
ル、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェ
ノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ホスホネート、ステアリル−β−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−
ｍ−クレゾール) 、２−オクチルチオ−４，６−ジ
(３，５−ジヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２’２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチ
ル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス
（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリッ
クアシッド〕グリコールエステル：４，４’−ブチリデ
ンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’
−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６
−第三ブチルフェノール) 、２−第三ブチル−４−メチ
ル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−
５−メチルベンジル）フェノール、ビス〔２−第三ブチ
ル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチ
ル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
ヘキサメチレンビス〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオジエチ
レンビス〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、３，６−ジオキサオク
タンビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ビス
〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル〕ヘキサメチレンジアミン、３，９−
ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒ
ドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼ
ン、テトラキス〔メチレン−β−（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
などがあげられる。
【００３９】本発明の組成物に、さらに硫黄系の抗酸化
剤を加えることによって、その酸化安定性の改善をはか
ることもできる。
剤を加えることによって、その酸化安定性の改善をはか
ることもできる。
【００４０】上記硫黄系抗酸化剤としては、たとえば、
チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジス
テアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネー
ト類、ペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメル
カプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキ
ルメルカプトプロピオン酸エステル類および３，９−ビ
ス（β−ドデシルメルカプトエチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンなどのス
ピロ化合物があげられる。
チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジス
テアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネー
ト類、ペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメル
カプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキ
ルメルカプトプロピオン酸エステル類および３，９−ビ
ス（β−ドデシルメルカプトエチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンなどのス
ピロ化合物があげられる。
【００４１】本発明の組成物に、さらに紫外線吸収剤を
添加することによってその耐光性を一層改善することが
できる。
添加することによってその耐光性を一層改善することが
できる。
【００４２】上記紫外線吸収剤としては、たとえば、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス
（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）など
の２−ヒドロキシベンゾフェノン類：２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル) ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三
ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三
ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフ
ェニル) ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス
（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノ
ールなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモ
ノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキ
サデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エ
トキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオ
キザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−
シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレートなどのシアノアクリレート類があげられる。
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス
（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）など
の２−ヒドロキシベンゾフェノン類：２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル) ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三
ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三
ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフ
ェニル) ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス
（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノ
ールなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモ
ノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキ
サデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エ
トキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオ
キザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−
シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレートなどのシアノアクリレート類があげられる。
【００４３】その他必要に応じて、本発明の組成物に
は、重金属不活性化剤、造核剤、金属石けん、顔料、充
填剤、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤などを包含さ
せることができる。
は、重金属不活性化剤、造核剤、金属石けん、顔料、充
填剤、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤などを包含さ
せることができる。
【００４４】
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。しかしながら、本発明は、これらの実施例によっ
て制限を受けるものではない。
する。しかしながら、本発明は、これらの実施例によっ
て制限を受けるものではない。
【００４５】実施例１ 下記の配合により、２５０℃で押し出し加工してペレッ
トを作成した。次いで、２５０℃で射出成型して、厚さ
１mmの試験片（ＪＩＳ Ｋ７１１３の２号形試験片）を
作成した。
トを作成した。次いで、２５０℃で射出成型して、厚さ
１mmの試験片（ＪＩＳ Ｋ７１１３の２号形試験片）を
作成した。
【００４６】この試験片に、コバルト−６０線源を用
い、３．５メガラッドのγ線を照射した。
い、３．５メガラッドのγ線を照射した。
【００４７】γ線照射前後の試験片について、ＪＩＳ
Ｋ７１１３に従って、引張試験を行い、降伏強さ、破断
強さ及び伸び率について保持率を求めた。
Ｋ７１１３に従って、引張試験を行い、降伏強さ、破断
強さ及び伸び率について保持率を求めた。
【００４８】また、γ線照射後の試験片の、γ線照射前
後の色差（ハンター色差）を測定した。なお、色差が
１．５以下は殆ど変色が認められないことを示し、１．
５〜３．０は軽微な変色を示し、３．０以上は変色の度
合いが大きいことを示す。
後の色差（ハンター色差）を測定した。なお、色差が
１．５以下は殆ど変色が認められないことを示し、１．
５〜３．０は軽微な変色を示し、３．０以上は変色の度
合いが大きいことを示す。
【００４９】更に、γ線照射後の試験片を１２５℃のオ
ーブン中に入れ、耐熱性を測定した。
ーブン中に入れ、耐熱性を測定した。
【００５０】その結果を表１に示す。
【００５１】＜配 合＞ ポリプロピレン（Profax 6501) １００重量部 ステアリン酸カルシウム ０．０５重量部 トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル） ０．２重量部 ホスファイト ヒンダードアミン化合物（表１） ０．２重量部 また、比較化合物１，２を各々下記化１８、化１９に示
した。
した。
【００５２】
【化１８】
【化１９】 実施例２ 下記の配合物を用い、実施例１と同様の操作により試験
片を作成し、実施例１と同様の試験を行った。その結果
を表２に示す。 ＜配 合＞ プロピレン−エチレン共重合体 １００重量部 （エチレン含量 ２．５重量％） ステアリン酸カルシウム ０．０５ テトラキス〔メチレン−β−（３，５− ０．０２ ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル） プロピオネート〕メタン ジステアリルペンタエリスリトール ０．１ ジホスファイト ヒンダードアミン化合物（表２） ０．２
片を作成し、実施例１と同様の試験を行った。その結果
を表２に示す。 ＜配 合＞ プロピレン−エチレン共重合体 １００重量部 （エチレン含量 ２．５重量％） ステアリン酸カルシウム ０．０５ テトラキス〔メチレン−β−（３，５− ０．０２ ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル） プロピオネート〕メタン ジステアリルペンタエリスリトール ０．１ ジホスファイト ヒンダードアミン化合物（表２） ０．２
【００５３】 実施例３ 下記の配合物を用い、実施例１と同様の操作により試験
片を作成し、色差測定と熱安定性の試験を行った。その
結果を表３に示す。 ＜配 合＞ プロピレン−エチレン共重合体 １００重量部 （エチレン含量 ２．５重量％） ステアリン酸カルシウム ０．０５ 化合物 Ｉ−６ ０．２ 有機リン系抗酸化剤（表３） ０．２
片を作成し、色差測定と熱安定性の試験を行った。その
結果を表３に示す。 ＜配 合＞ プロピレン−エチレン共重合体 １００重量部 （エチレン含量 ２．５重量％） ステアリン酸カルシウム ０．０５ 化合物 Ｉ−６ ０．２ 有機リン系抗酸化剤（表３） ０．２
【００５４】 ＊１：Ｉ−６化合物なし ＊２：Ｉ−６化合物なし ＊３：Ｉ−６を比較化合物１に変更 ＊４：Ｉ−６を比較化合物２に変更
【００５５】以上のように、トリアジン環を有する特定
のヒンダートアミン化合物を添加することにより、耐熱
性および放射線照射による安定性に優れたポリオレフィ
ン樹脂組成物を得ることができる。更に、有機リン系化
合物を併用添加することで、その効果はいっそう発揮さ
れる。
のヒンダートアミン化合物を添加することにより、耐熱
性および放射線照射による安定性に優れたポリオレフィ
ン樹脂組成物を得ることができる。更に、有機リン系化
合物を併用添加することで、その効果はいっそう発揮さ
れる。
【００５６】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、
耐放射線性の著しく改善されたものである。
耐放射線性の著しく改善されたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 孝 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電化 工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂に、次の化１で示さ
れる一般式（Ｉ）で表されるヒンダードアミン化合物を
添加してなる耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物。 【化１】 （Ａは２〜４価の有機多価アミンの残基を示し、また、
Ａは窒素原子を介してトリアジン環と結合しているが、
分子中にトリアジン環と結合していない窒素原子を有し
ていてもよい。ｎは２〜４を示す。Ｒ1 は水素原子、炭
素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアシ
ル基または酸素遊離基を示す。Ｒ2 は水素原子または炭
素原子数１〜１８のアルキル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20202591A JPH0543745A (ja) | 1991-08-12 | 1991-08-12 | 耐放射線性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20202591A JPH0543745A (ja) | 1991-08-12 | 1991-08-12 | 耐放射線性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543745A true JPH0543745A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16450680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20202591A Pending JPH0543745A (ja) | 1991-08-12 | 1991-08-12 | 耐放射線性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543745A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0889085A3 (en) * | 1997-06-30 | 2000-01-26 | Ciba SC Holding AG | N,N',N'''-Tris(2,4-bis(1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6,-tetramethylpiperidin-4-yl)alkylamino)-s-triazin-6-yl)-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith |
| WO2006077861A1 (ja) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリアミン誘導体およびポリオール誘導体 |
| WO2013094437A1 (ja) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 株式会社Adeka | オレフィン樹脂組成物の製造方法 |
-
1991
- 1991-08-12 JP JP20202591A patent/JPH0543745A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0889085A3 (en) * | 1997-06-30 | 2000-01-26 | Ciba SC Holding AG | N,N',N'''-Tris(2,4-bis(1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6,-tetramethylpiperidin-4-yl)alkylamino)-s-triazin-6-yl)-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith |
| CN1314739C (zh) * | 1997-06-30 | 2007-05-09 | 希巴特殊化学控股公司 | 对热、氧化或光致降解稳定的组合物、稳定混合物及其制备方法 |
| WO2006077861A1 (ja) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリアミン誘導体およびポリオール誘導体 |
| US8076478B2 (en) | 2005-01-21 | 2011-12-13 | Basf Se | Polyamine derivative and polyol derivative |
| EP2484677A1 (en) | 2005-01-21 | 2012-08-08 | Basf Se | Polyamine derivative |
| EP2511274A2 (en) | 2005-01-21 | 2012-10-17 | Basf Se | Polyamine derivative |
| JP5089992B2 (ja) * | 2005-01-21 | 2012-12-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミン誘導体およびポリオール誘導体 |
| US8354529B2 (en) | 2005-01-21 | 2013-01-15 | Basf Se | Polyamine derivative and polyol derivative |
| WO2013094437A1 (ja) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 株式会社Adeka | オレフィン樹脂組成物の製造方法 |
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