TW504754B - Group III-V compound semiconductor and method of producing the same - Google Patents
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Description
504754 A7 B7 五、發明説明(彳) 發明背景 發明範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關以通式InGaAIN表示之ΠΙ-V族化合物半導 體,及彼之製法。 相關技術說明 因爲以通式IruGayAhN表示之ΙΠ-V族化合物半導體, 其中 x + y + z = 1,,O^ySl,而且 ,可以藉由改變III族元素的組成物,使直接能帶隙能量調 整到波長在紫外線至紅光範圍內之光能量,故可以使用彼 作爲發光範圍自紫外線至可見光之高效率發光裝置的材料 。此外,此種III_V族化合物半導體的能帶隙大於習用代表 性半導體,諸如Si與GaAs,因此即使在習用半導體無法操 作的高溫下,仍能保持其半導體性質。因此,該III-V族化 合物半導體主要是可以製造具有較佳耐環境性能的電子裝 置。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因爲此種化合物半導體在熔點附近時,其蒸氣壓力非 常大,所以很難生長大型結晶。因此,目前仍未製得可以 實際作爲半導體裝置製造方法中所使用之基板的此種化合 物半導體大型結晶。因此,通常係使該化合物半導體外延 長生在結晶結構與該化合物半導體相似而且可以提供大型 結晶的材料(諸如藍寶石或SiC)之基板上,製造此種類型化 合物半導體。目前,可藉由此種方法製得該化合物半導體 之較高品質結晶。即使在該情況下,也很難減少該基板材 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4- 504754 附件:第90106463號專利申請案 民國91年6月修正 一一—1: 中文說明書修正頁 Α7篆郎解_ΒΤ^_ 士二i%説明(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 料與該化合物半導體之間的晶格常數或膨脹係數差異所形 成的結晶瑕疵,而且所形成化合物半導體的瑕疵密度通常 約10δ cm·2以上。 已提出一種從結晶瑕疵密度高的化合物半導體製造瑕 疵密度降低的III-V族化合物半導體之技術(Jpn. Appl. Phys., vol. 3 6, p. L899, 1 997)。根據此報告,以一種 Si〇2 圖 型覆蓋前述具有高瑕疵密度的化合物半導體(下文稱爲"下層 結晶”),但是留下微小開口不塗覆,並且在此結構上再次進 行結晶生長(下文將此種第二次或後續結晶生長稱爲“再生”) 〇 再生開始階段中,發生稱爲“選擇性生長”的現象,因此 結晶生長爲會發生在圖型上,而是僅經由該開口發生。自 該階段進一步進行該生長作用時,經由該開口的結晶生長 開始延伸到該圖型上,片刻之後,形成一種埋入該圖型的 結構。該圖型被埋入之際,該再生處理中所生長的結晶具 有不均勻表面。不過,進一步進行該結晶生長時,該結晶 表面的不均勻度會降低,最後可以製得具有平坦表面的結 晶。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已經確認此種埋入結構可以大幅降低該再生層中之位 錯密度。不過,減少瑕疵的機制視該生長技術或生長條件 而定。此等機制可以粗略分成下列兩種種類。第一種機制 係該再生層接替來自該下層基板的穿過位錯,但是該圖型 中止其下方的此種穿過位錯,因此,該圖型上的某些部分 再生層沒有位錯,如圖1所示。然而,在此實例中,因爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 504754 A7 __ B7______ 五、發明説明(3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 部分再生層接替來自下層的位錯,所以僅能減少位於該圖 型上之此等部分的位錯,而且很難預期減少位於該開口上 之此等部分的位錯。 第二種機制係,位於該開口上的部分再生層隨著小平 面形成而生長,而且藉由該小平面使來自該下層之各個被 接替穿過位錯的方向寿至該生長平面,因此隨著該生長層 厚度增加,該瑕疵密度降低,如圖2所示。相對於由第一 種機制所形成的結構,此實例中的結構位錯集中在該圖型 上之部分,但是降低開口上方部分的位錯密度。爲了充分 減少此等位錯,該再生層必須生長到數十微米以上之反應 。此種厚膜使得形成之基板彎至無法忽視的程度。此現象 造成某些問題:在該基板上進一步進行生長作用時,沿著 該基板平面的溫度分佈變大;以及,因爲該基板不均勻之 故,更後面的裝置製造方法無法達到所需之精確度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明目的之一係提出一種製造具有低位錯密度III-V 族化合物半導體,而且不會使再生層厚度增加之方法,該 方法包括一種使用掩模圖型的再生處理;以及提出此種具 有低位錯密度之III-V族化合物半導體。 因爲對於上述狀態進行徹底硏究,本發明人已發現, 可以藉由使用一種再生方法避免上述問題,此種再生方法 係在該圖型與生長於該圖型上的結晶之間提供一種特定結 構。 發明摘要 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6 - 504754
Α7 Β7 五、發明説明(4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關項目(1) ·· 一種III-V族化合物半導體,包括 :一層第一 III-V族化合物半導體,其係以通式InuGavAlwN 表不’其中 OSuSl,OSvSl,0‘wSl,而且 u + v + w = 1 ; 一個在該第一 ΠΙ-V族化合物半導體層上形成,並且由 一種第一 III-V族化合物半導體和下述第二III-V族化合物 半導體以外的材料製得之圖型;以及一層第二III-V族化合 物半導體’其係以通式InxGayAlzN表布,其中OSxSl,0 SySl,OSzSl,而且x + y + z= l,該層穿過該圖型開 口生長;其中在該圖型上形成空隙,並且藉由此等空隙中 止第二化合物半導體中之穿過位錯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明亦有關項目(2): —種製造項目(1)中所述之III-V 族化合物半導體的方法,包括一種形成該第二III-V族化合 物半導體層之方法,該方法包括··第一步驟係在經由該圖 型開口生長該第二III-V族化合物半導體層,直到其與第一 III-V族化合物半導體層表面平行的表面部分消失爲止;以 及第二步驟係改變生長條件,繼續第二ΙΠ_ν族化合物半導 體層之生長作用,如此使之具有與第一 III-V族化合物半導 體表面平行之表面,因而在該圖型上形成空隙。 本發明亦有關項目(3) ·· —種製造項目(1)中所述之III-V 族化合物半導體的方法,包括一種形成該第二III-V族化合 物半導體層之方法,該方法包括:第一步驟係在經由該圖 型開口生長該第二III-V族化合物半導體層,直到其與第一 III-V族化合物半導體層表面平行的表面部分消失爲止,·以 及第二步驟係改變生長條件,繼續第二III-V族化合物半導 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 504754 A7 —____ B7_ 五、發明説明(5 ) 體層之生長作用,如此使該層具有(0001)平面之表面,以及 與該(000 1 )平面垂直的小平面,因而在該圖型上形成空隙。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明亦有關項目(4): 一種製造項目(1)中所述之III-V 族化合物半導體的方法,包括一種形成該第二III-V族化合 物半導體層之方法,該方法包括:第一步驟係在經由該圖 型開口生長該第二III-V族化合物半導體層,直到其與第一 III-V族化合物半導體層表面平行的表面部分消失爲止;第 二步驟係繼續該第二III-V族化合物半導體之生長作用,使 之僅具有傾斜小平面;以及第三步驟係改變生長條件,繼 續該層之生長作用,使第二ΙΙΙ-ν族化合物半導體層具有與 第一 III-V族化合物半導體表面平行之表面,因而在該圖型 上形成空隙。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明亦有關項目(5) ·· —種製造項目(1)中所述之III-V 族化合物半導體的方法,包括一種形成該第二ΠΙ_ν族化合 物半導體層之方法,該方法包括:第一步驟係在經由該圖 型開口生長該第二III-V族化合物半導體層,直到其與第一 III-V族化合物半導體層表面平行的表面部分消失爲止;第 二步驟係繼續該第二III-V族化合物半導體之生長作用,使 之僅具有傾斜小平面;以及第三步驟係改變生長條件,繼 續該層之生長作用,如此使該層具有(0001 )平面之表面,以 及與該(0001)平面垂直的小平面,因而在該圖型上形成空隙 〇 本發明亦有關項目(6):進行至少一次包括在項目(1)之 III-V族化合物半導體層上形成圖型與再生;[Π-ν族化合物半 本紙張尺度適用巾國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公董) " -8- 504754 A7 B7 五、發明説明(6 ) 導體之方法,製得一種III-V族化合物半導體。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖式簡要說明 圖1係說明藉由一種掩模圖型中止穿過位錯的狀態之 圖。 圖2係說明該位錯方向彎曲的狀態之圖。 圖3係說明位錯減少的狀態之圖。 圖4係說明在一種剩餘開口部分係由空隙界定之化合 物半導體上製造的半導體雷射裝置的示意圖。 圖5(a)至(1)說明本發明。圖(a)至(e)說明經由一個圖型 的開口生長該第二III-V族化合物半導體層之起始階段。圖 (e)說明與該第一 III-V族化合物半導體層表面平行之表面部 分消失的狀態。圖⑴至(1)說明生長第二III-V族化合物半導 體,以具有與該第一 III-V族化合物半導體表面平行之表面 ,並在該圖型上形成空隙的後線階段。 圖式中之符號如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1…第一 III-V族化合物半導體層(下層結晶 2…以不同於第一 III-V族化合物半導體與第二III-V族化合 物半導體之材料形成的圖型 3…第二III-V族化合物半導體層(再生層)
4…穿過位錯 5…該掩模圖型上之空隙 6 …n-GaN 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9 - 504754 A7 B7 五、發明説明(7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7…n_AlGaN鍍敷層 8…InGaN/GaN量子井有效層 9…p-AlGaN鍍敷層 1 0…絕緣層 1 1 …p-GaN 1 2…η-電極 1 3…ρ-電極 發明詳細說明 本發明之III-V族化合物半導體特徵在於:經由該下層 結晶上之圖型開口生長的部分,具有被下層結晶接替之位 錯,其通常彎向該生長平面;以及以該圖型上形成之空隙 中止此等如此彎曲的位錯,因而停止此種位錯繁衍至該再 生結晶,如圖3所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用於本發明再生作用之結晶生長方法包括分子射線外 延作用(ΜΒΕ)、氫化物蒸氣相外延作用(HVPE)與金屬有機蒸 氣相外延作用(MOVPE)。因爲該ΜΒΕ法可以形成陡峭界面 ,而且可控制性高之故,所以適用於本發明。該HVPE法確 保高生長速率,因此在短時間內提供良好品質結晶之故, 所以適用於本發明。該MOVPE法可以使結晶高度均勻生長 在多層基板上,所以亦適用。 下列原料可用於以HVPE法製造該III-V族化合物半導 體。 可以使氯化氫氣體與金屬鎵、金屬銦等反應’產生 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -10- 504754 A7 ____ B7 五、發明説明(8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
GaCl或InCl,製備III族材料。或者,可以在高溫下,使氯 化氫氣體與以通式RiR2R3Ga(其中R!、1^2與R3各爲一種低 級烷基)表示之三烷基鎵,諸如TMG或TEG ;以通式 URdn其中L、1^2與R3各爲一種低級烷基)表示之三烷基 銦,諸如TMI或三乙基銦等反應,產生GaCl、InCl等,製 備III族原料。另外,或者在高溫下分解氯化二甲基鎵 (Ga(CH3)2Cl)、氯化二乙基鎵(Ga(C2H5)2Cl)、氯化二甲基銦 (In(CH3)2Cl)、氯化二乙基銦(In(C2H5)2Cl)等,產生 GaCl、 InCl等。可以藉由一種栘劑氣體吹入在常溫下很安定的 GaCh、InCh等氣泡並供應彼等。此等物質可以單獨使用或 以混合物形式使用。 下列原料可用於以MOVPE法製造III-V族化合物半導 體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 IIIS矢原料貫例包括以通式RiR2R_3Ga(其中Ri、R2與R3 各爲一種低級烷基)表示之三烷基鎵,諸如三甲基鎵 [CCH3)3Ga,下文實例中稱爲“TMG”],以及三乙基鎵 [(C2H5)3Ga,下文實例中稱爲“TEG”];通式mAl(其中Ri 、與R3各爲一種低級烷基)表示之三烷基鋁,諸如三甲基 鋁[(CH3)3A1],以及三乙基鋁[(C2H5)3A1,下文實例中稱爲 “TEA”],以及三異丁基銘[(ρΟΗ + ΑΙ];三甲基胺鋁烷· [(CH3)3N:A1H3];以及以通式min(其中R,、R2與R3各爲 一種低級烷基)表示之三烷基銦,諸如三甲基銦[(CH3)3ln, 下文實例中稱爲“TMI”],以及三乙基銦[(C2H5)3In]。此等物 質可以單獨使用或以混合物形式使用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -11 . 504754 A7 __B7 五、發明説明(9 ) 在HVPE法與該MOVPE法中,v族原料實例包括氨、 肼、甲基肼、二甲基肼、丨,2•二甲基肼、第三丁基胺, 與伸乙基二胺。此等物質可以單獨使用或以混合物形式使 用。此等原料中’氨與肼具有一個優點:因爲形成之化合 物半導體分子中不包含任何碳原子,所以受到碳污染較少 。以較容易處理方面來看,以氨爲佳。 該HVPE法與該MOVPE法中可以使用一種稀釋氣體, 諸如氫、氮或氦作爲該原料的載劑氣體。 控制該再生方法中之小平面的因素對本發明而言很重 要’其係各種欲供應之原料數量、生長溫度、生長壓力、> 載劑氣體、雜質等。有時藉由添加不能大量結合的材料, 控制該再生方法中之小平面極爲有效。此等材料實例係含 In之材料’諸如三甲基銦,其係於抑制結合In之生長條件( 高溫、低壓、以氫作爲載劑氣體等)時使用。 根據本發明,在適於彎曲自下層結晶接替各個位錯之 方向的條件下進行該再生方法的第一步驟,使之沿著該下 層結晶與該再生層間之界面延伸。更明確地說,進行該再 生作用,直到其與該下層結晶之表面平行的表面部分消失 爲止。通常與該下層結晶表面平行延伸之該表面係(0001)平 面。在此種生長條件之下,形成與下層結晶呈傾斜的小平 面。即使該再生結晶與該下層結晶表面平行之表面消失之 後,仍然可以在相同條件下,僅以傾斜小平面繼續該再生 作用。 此等傾斜小平面可能由下列情況形成:該生長溫度低 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 -12- 504754 A7 __B7_ 五、發明説明(1〇 ) ;III族原料供應量對V族原料供應量之比率高;該圖型各 個開口部分的寬度比該圖型各個圖型部分的寬度小;生長 壓力高;以及使用氫作爲載劑氣體。 在本發明第二步驟中,故意在該圖型上形成空隙,以 中止位於該空隙與該再生結晶間之界面的位錯,避免各個 以彎曲後的方向延伸之位錯繁衍至該再生結晶表面。更明 確地說,在已改變生長條件下繼續該再生作用,如此使該 第二III-V族化合物半導體層具有與該第一 III-V族化合物 半導體層表面平行之平面。提供一個與該第一 III-V族化合 物半導體表面平行之平面的條件,通常與提供一個傾斜小 平面之條件相反。此外,使用氮作爲載劑氣體,或是供應 一種Mg原料作爲雜質時,可能形成此種平行平面。在製造 條件下繼續該再生作用,可以在該圖型上形成空隙。 圖3說明各個空隙寬度隨著該再生作用進行而變窄, 最後該再生表面變平坦的.情況。不過,當欲在本發明化合 物半導體上製造之裝置面積等於小於該圖型面積時,該再 生結晶表面可能具有由該等空隙界定之露出開口。一種代 表性半導體雷射,例如具有寬度約3微米,而長度約1毫米 以下之有效層。若使用掩模間距約5微米以上,而長度約1 毫米以上之長條狀掩模,可以在該化合物半導體上製造此 種雷射裝置,同時避免該空隙界定之開□。圖4槪略說明 此情況。 當該掩模圖型係長條狀形式時,其長條以<1-1 〇〇>方向 延伸比以<11-20>方向延伸爲佳,此係因爲以<1-1〇〇>方向延 本紙張尺度適财關家標準(CNS ) A4· ( 21GX297公釐) 一 -13- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 504754 A7 B7 五、發明説明(n ) 伸之長條可使傾斜小平面轉換成與該下層結晶表面平行之 面平,而且可控制度高。使用此種具有以<1-100>方向延伸 長條之掩模圖型時,第一步驟中形成的傾斜小平面係{11 -22}平面,而第二步驟可以提供(0001)平面與{11-20}平面之 小平面。 如此製得之具有較低瑕疵密度的結晶在該掩模圖型上 可能具有一些位錯。此種情況中,可以在該再生結晶表面 上再次形成掩模圖型,並進一步進行該再生作用,減少位 於圖型上之瑕疵數量。 必須形成該第二次再生作用使用之圖型,如此該圖型 覆蓋第一次再生作用後存在位錯之區域。第一次再生作用 之後,該位錯僅存在受限制範圍,即,位於該第一次再生 作用圖型接近中央上方。因此,第二次再生作用中所使用 之圖型比第一次再生作用中所使用之圖型小。使用較小圖 型進行第二次再生作用,埋入的圖型厚度較小。這意謂著 應力減少、該第二再生層之結晶軸起伏,以及該再生作用 後之彎曲作用減少,而且是爲較佳情況。 雖然特定條件可能視結晶生長作用所使用之裝置而改 變,不過熟習本技藝者可以事先檢查形成之小平面對於該 生長條件的依存度,適當地進行該化合物半導體的生長作 用。 因爲根據本發明可以製得在大範圍內瑕疵密度降低之 結晶,所以本發明另外一個特徵係,可以在此種結晶上製 造發光性質與可靠度經改良的發光裝置。又,此種結晶可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 504754
A7 B7 五、發明説明(12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以製造一種接收光裝置,利用該結晶瑕疵密度降低,令人 滿意地抑制無光電流。此外,by virtue of瑕庇減少的此種 結晶,可以製造一種具有經改良性質的電子裝置。 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 本發明中,形成該圖型的特定條件,或是特定再生條 件可能造成再生作用之後,欲形成之第一 III-V族化合物半 導體層表面具有齒狀突起。使用以通式InuGavAlwN表示(其 中 0$u$l,OSvSl’ OSwSl,而且 u + v + w= 1)之 III-V族化合物半導體作爲該第一 III-V族化合物半導體層,可 以避免此種齒狀突起。更明確地說,A1N之混合結晶率(相 當於上述通式中之w値)係1 %以上,5%以上更佳。.該第一 III-V族化合物半導體層的特定厚度係0.3毫微米以上,以 1毫微米以上爲佳。本發明圖型用之較佳材料在該化合物半 導體再生作用中,具有特定程度的持久性。這是因爲如果 形成該圖型的材料導致該圖型因蒸發作用而損失,或是在 一個具有該圖型的樣本上開始進行結晶再生作用之前,於 該再生氣氛中與再生溫度下之熔化而變形,欲進行的再生 作用很難達到良好重現性。適於此等條件的材料實例包括 31〇2(氧化矽);元素物質,諸如1、尺6、“〇'(:]:、(:〇、8卜 Au、Zr、Ta、Ti、Nb、Ni、Pt、V、Hf 與 Pd ; BN(氮化硼) ;W、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr ' Mo、Re、Fe、Si 之氮 化物等。_ 本發明中,該圖型可包括至少兩層不同材料。 本發明中,該圖型可爲任何形式。特定形式之實例包 .括通常稱爲“線/間隙”型,其具有特寬之長條,該長條彼此 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 504754 A7 B7 五、發明説明(13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 平行排列’各個等寬之開口部分位於每一對相鄰長條之間 ;以及一種部分露出圓形或多邊形下層之類型。可以選用 此等圖型任一者調節該再生條件、該圖型材料等。 在該線/間隙型圖型中,各圖型部分的寬度不小於0.05 微米,而且不大於20微米爲佳。若各圖型部分的寬度小於 0.05毫微米,減少瑕疵密度的效果(其係本發明優點)不會被 注意。若該寬度大於20毫微米,就實際性而言,埋入該圖 型所需之時間變得太長。在具有圓形或多邊形開口部分的 圖型情況中,同樣地,基於上述相同原因,介於相鄰開口 部分之距離不小於0.05微米,而且不大於20微米爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該線/間隙圖型之各個間隙部分(露出下層之開口部分) 的寬度不小於0.01微米,而且不大於20微米爲佳。若個各 間隙部分的寬度小於0.01微米,目前的半導體處理技術在 形成實際精確構造方面有極大困難,因此如此狹窄的間隙 不佳。若該寬度大於20微米,減少瑕疵密度的效果變得微 不足道。在具有圓形或多邊形開口部分的圖型情況中,同 樣地,基於上述相同原因,介於相鄰開口部分之距離不小 於0.01微米,而且不大於20微米爲佳。 可以藉由任何習知方法形成該圖型’諸如蒸氣澱積作 用、濺鍍作用、化學蒸氣澱積作用(CVD)與鍍敷作用。或者 ,可以使用一種方法,其中先形成一種元素物質之薄膜’ 然後對該膜進行化學反應’使該元素物質轉變成一種化合 物。更明確地說,可以使用一種方法,形成例如鎢之薄膜 ,然後在一種含氨氣氛中熱處理該膜’使鎢轉變成氮化鎢 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) -16- 504754 A7 B7 五、發明説明(14 ) 。可以視實際持久性與生產力決定該圖型厚度。在鎢實例 中,該厚度不小於2毫微米,而且不大於5微米爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其他特定生長條件如下。在欲生長之化合物半導體不 包含In作爲基本元素情況下,生長溫度不低於600 °C而且 不高於1 200 °C爲佳。當該生長溫度低於600 °C或高於1200 t,很難藉由再生作用製得良好品質之結晶。在欲生長之 化合物半導體包含In作爲基本元素情況下,因爲此種化合 物半導體之熱安定較低之故,所以該再生溫度不低於600 t而且不高於900 °C爲佳。 本發明中,再生作用之生長壓力不低於100 Pa。若該 再生方法中之生長壓力低於1 00 Pa,很難製得品質令人滿 意的結晶。該生長壓力不低於500 Pa爲佳,不低於100 Pa 更佳。必須注意,雖然結晶度會隨著生長壓力升高而改善 ,不過因爲基於工業觀點,通常用於生長結晶的MOVOE或 HVPE裝置不使用非常高的生長壓力,所以再生作用之生長 壓力不高於10大氣壓力爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可以採用任何習知方法評估瑕疵。此種方法之實例包 括:利用一種原子力顯微鏡(下文稱爲“AFM”)觀察結晶表面 上的位錯影像;使用一種熔融鹼金屬或磷酸蝕刻劑評估蝕 刻坑洞密度(下文稱爲“EPD”);評估反常生長點(下文稱爲“ 生長坑洞”),其係在該下層結晶表面上生長晶格與下層結晶 不匹配的材料(諸如InGaN對GaN)顯現;以及利用透射電子 顯微鏡(下文稱爲“TEM”)觀察位錯影像。 本發明減少位錯之方法可與用以減少位錯之其他習知 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) 一 - -17 - 504754 A7 B7 五、發明説明(15 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 方法倂用。減少位錯之方法實例如下:一種使用低溫生長 中間層之方法(Jpn· J· Appl· Phys·, 1999,vol. 36,L1515)、— 種藉由再生作用在該下層與該再生層之間形成間隙的方法( 下文可稱爲“空氣間隙法”。J. Cryst. Growth, 2000,vol. 221, 3 3 8),一種在該下層經部分蝕刻結晶表面上形成再生層之 方法(下文可稱爲“有槽長條法”,:[.Cryst. Growth, 2000, vol. 221,345),一種在該下層之經部分蝕刻結晶表面側壁形成 再生層之方法(下文可稱爲“pendeo-epitaxy method”。MRS Internet Journal, Nitride Semicond. Res., 1 999, vol. 4S1, G3.3 8),一種藉由高溫退火作用平坦化該下層經部分蝕刻結 晶表面之方法(下文可稱爲“質量輸運法”。MRS Internet Journal,Nitride Semicond. Res·,2000,vol. 5S1,W2.8),以及 一種在澱積於該下層表面之小型雜質上的再生作用(下文可 稱爲“防界面活性劑法 ’’。J p n. J. A p p 1. P h y s.,2 0 0 0, v ο 1. 3 9, L831)。此等方法當中,使用低溫生長中間層之方法、有槽 長條法、質量輸運法與防界面活性劑法爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用本發明,或是本發明與其他方法倂用時,可以在 同樣小的厚度中大幅減少該化合物半導體中之位錯。因此 ,可以減少該基板彎曲,而且對於改善裝置製造方法的處 理性能相當有效。 實施例 下列實施例進一步明確地說明本發明,但是不應視爲 限制本發明範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -18 - 504754 A7 B7 五、發明説明(16 ) 實施例1 首先’以下列方法製備一種下層結晶。在一種藍寶石 基板上,在550 °C下以MOVPE生長一層厚度爲50毫微米的 GaN緩衝層,此外,在約1 1 〇〇 °C下生長厚度約4微米的 GaN。藉由濺鍍作用在該下層結晶上形成80毫微米厚之 SiCh膜,然後以一般照像石版印刷術,將彼製圖成長條圖 型,其具有5微米寬開口部分,以及以<!_!〇〇>方向延伸之 5微米寬的圖型部分。 然後,藉由MOVPE在該下層結晶上再生GaN。當第一 次再生層時,在66.7 kPa(5 00托耳)與950 °C下生長GaN45 分鐘,同時,分別以45微莫耳/分鐘之速率以及1 slm數量 供應三甲*鎵(下文可稱爲“TEG”)與氨作爲原料,並使用氫 作爲載劑氣體。在此等條件之下,與該GaN下層表面平行 之平面消失’而僅生長傾斜小平面。因此,形成的再生結 晶具有分開的三角形小平面。 當第二次再生層時,另外在1050 °c下生長GaN 105分 鐘,其係促進水平生長,以提供平坦表面的溫度條件。包 括第一與第二層的再生層總厚度約1 0微米。如此製得的結 晶表面平坦。利用掃描電子顯微鏡(下文稱爲“SEM”)觀察到 該結晶一部分具有一個自各個圖型部分中央在該再生結晶 中延伸之空隙。 利用AFM觀察到此結晶表面具有與位錯相對應的坑洞 ,該位錯僅位於各個圖型部分中央上方,而邊平均坑洞密 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----1--4¾衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 -19- 504754 A7 _B7_ 五、發明説明(17 ) 度約106 cnT2。於800 t下,使用氮作爲載劑氣體供應氨、 TEG與三甲基銦(下文可稱爲“TMI”),在相同結晶上生長 InGaN至厚度500毫微米時,形成的結晶生長坑洞僅位於各 個圖型部分中央上方位置。該結晶其他部分(包括各個圖型 中央上方位置部分)的坑洞密度爲1〇7 cnT2。 對該實施例中製得的樣本進行其他位錯減少方法,可 以進一步減少位錯。例如,在該實施例樣本上低溫生長 GaAIN中間層以及高溫生長GaN層,進一步減少於第一次 再生作用之後存在之位錯。對其他實施例而言,使用質量 輸運法進一步減少位錯。即,蝕刻該圖型上方之再生層表 面部分(其係主要存在位錯之處),形成階梯狀,然後退火使 該表面平滑。亦使用防界面活性劑法進一步減少位錯。即 ,在該再生層表面上形成諸如Si等雜質之小顆粒,然後生 長 GaN。 對照實例1 在實施例1所使用之下層結晶上直接生長InGaN。觀察 到形成之InGaN層的生長坑洞密度爲4 X 108 cm_2。 實施例2 如實施例1之相同方式,形成具有寬3微米開口部分與 寬度7微米長條部分之長條圖型,並進行再生作用30分鐘 ,製得第一次再生層。在此等條件之下,與該GaN下層平 行的平面消失,而且僅生長傾斜小平面。因此,形成的再 本^張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~ ----1--1--衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 L·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 504754 A7 B7 五、發明説明(18 ) --------Ί.--衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 生結晶具有分開的三角形小平面。然後,進行再生作用90 分鐘,形成第二次再生層。此外,將InGaN生長至500毫微 米厚,以觀察生長坑洞。利用SEM觀察該樣本一部分,其 於各個圖型正中央處具有空隙。雖然在此空隙上方部分觀 察到一系列生長坑洞,不過具有生長坑洞部分以外的部分 以及其周圍之坑洞密度低至約3 X 1〇7 cm·2。 藉由在此實施例製得之結晶上,位於第一次形成圖型 正上方之位置處一亦即,在位錯密度較高之部分一形成其他 圖型,並進一步進行再生作用,可以減少位於第二圖型之 各個圖型部分正上方的位錯。 對照實例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 形成具有寬3微米開口部分與寬3微米長條部分之長條 圖型,並且除了在10.7 kPa(80托耳)與1〇〇〇 °C之下形成第 一次再生層之外,以實施例2之相同方式進行再生作用。 在此等生長條件下,形成整再生結晶具有與下層結晶實質 上垂直之小平面,因此,來自該下層結晶的各個被接替位 錯方向不會改變。觀察各個圖型部分與各個開口部分上方 之生長坑洞。該坑洞密度爲丨〇8 cnT2。 對照實例3 除了形成具有寬2微米開口部分與寬2微米長條部分之 長條圖型之外,以實施例2相同方式製備樣本。利用SEM ,觀察此樣本,發現各個圖型部分上方沒有空隙。該圖型 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - 504754 A7 B7 五、發明説明(19 ) 部分上方發現許多坑洞,而且坑洞密度爲1Ό8 cm·2。 實施例4 在該第一次再生步驟中,以實施例1相同方式,在一 層GaN下層上形成具有寬5微米開口部分與寬5微米長條部 分,而且以<1-100>方向延伸之長條圖型,並在66.7 kPa(500托耳)與950 °C下,在其上生長第一次再生層。在此 等條件之下,與該GaN下層平行的平面消失,而僅生長傾 斜小平面。因此,形成的再生結晶具有分開的二角形小平 面。然後,在1 050 °C下生長第二次再生層。包括第一與第 二層的再生層總厚度約爲5微米。除了該長條方向與第一 再生步驟所形成之長條呈60 °的方向傾斜之外,以該第一 步驟再生作用相同方式進行該第二步驟之再生作用。在該 第二步驟之再生作用後生長InGaN時,評估所形成的結晶 生長坑洞之密度爲1 X 106至1 X 107 cm·2。
於第一再生步驟中,以實施例1相同方式,在GaN下 層上形成具有寬5微米開口部分與寬5微米長條部分,而且 以 <卜100>方向延伸之長條圖型,並在66.7 kPa(500托耳)與 950 °C下,在其上生長第一次再生層。在此等條件之下,與 該GaN下層平行的平面消失,而僅生長傾斜小平面。因此 ,形成的再生結晶具有分開的三角形小平面。然後,在 1 05 0 °C下生長第二次再生層。此實施例中,於第一步驟再 生作用之後,另外形成一個長條圖型,其疊於第一步驟掩 模正上方,然後在40.0 kPa(300托耳)與1〇50 °C下進行GaN 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 -22- ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 504754 Α7 Β7 五、發明説明(20 ) 之第二再生步驟。然後,在該第二步驟之再生作用後生長 InGaN時,評估所形成的結晶生長之坑洞密度爲1 X 104至 1 X 106 cm·2。 根據製造ΙΠ-V族化合物半導體的方法可以製得穿過位 錯減少之高品質ΠΙ-V族化合物半導體。 ----!·--Ί.--衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) -23-
Claims (1)
- 504754 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第90106463號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年6月修正 1 . 一種I I I 一 V族化合物半導體,包括:一層第一 I I I 一 V族化合物半導體,其係以通式 InuGavAlwN表示,其中 〇$u$l ,, OSw^l,而且u + v+ w= l ; —個在該第一 1 I I 一 V族化合物半導體層上形成,並且由一種第一 I ϊ Ϊ — V族化合物半導體和下述第二I I I 一 V族化合物 半導體以外的材料製得之圖型;以及一層第二I I I - V族 化合物半導體,其係以通式I n x G a y A 1 z N表示,其中 〇$x$l ,,而且 x + y + z = 1,該層穿過該圖型開口生長;其中在該圖型上形成空隙, 並且藉由此等空隙中止第二化合物半導體中之穿過位錯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 · —種製備如申請專利範圍第1項之I I I — V族化 合物半導體的方法,包括一種形成該第二I I I 一 V族化合 物半導體層之方法,該方法包括:第一步驟係在經由該圖型 開口生長該第二I I I - V族化合物半導體層,直到其與第 一 I I I - V族化合物半導體層表面平行的表面部分消失爲 止;以及第二步驟係改變生長條件,繼續第二I I I - V族 化合物半導體層之生長作用,如此使之具有與第一 I I I -V族化合物半導體表面平行之表面,因而在該圖型上形成空 隙。 木紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 504754 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 3 . —種製備如申請專利範圍第1項之I ϊ丨一 V族化 合物半導體的方法,包括一種形成該第二I I I 一 V族化合 物半導體層之方法,該方法包括:第一步驟係在經由該圖型 開口生長該第二I I I - V族化合物半導體層,直到其與第 一 I I I - V族化合物半導體層表面平行的表面部分消失爲 止;以及第二步驟係改變生長條件,繼續第二I I I - V族 化合物半導體層之生長作用,如此使該層具有(0 〇 〇 1 ) 平面之表面,以及與該(〇 〇 〇 1 )平面垂直的小平面,因 而在該圖型上形成空隙。 4 · 一種製備如申請專利範圍第1項之I I I — V族化 合物半導體的方法,包括一種形成該第二I I I 一 V族化合 物半導體層之方法,該方法包括:第一步驟係在經由該圖型 開口生長該第二I I I - V族化合物半導體層,直到其與第 一 I I I - V族化合物半導體層表面平行的表面部分消失爲 止;第二步驟係繼續該第二I I I 一 V族化合物半導體之生 長作用,使之僅具有傾斜小平面;以及第三步驟係改變生長 條件,繼續該層之生長作用,使第二 I I I 一 V族化合物半導體層具有與第一 I〗I 一 V族化合 物半導體表面平行之表面,因而在該圖型上形成空隙。 5 · —種製備如申請專利範圍第1項之I I I 一 V族化 合物半導體的方法,包括一種形成該第二I I I 一 V族化合 物半導體層之方法,該方法包括:第一步驟係在經由該圖型 開口生長該第二I I I - V族化合物半導體層,直到其與第 一 I I I - V族化合物半導體層表面平行的表面部分消失爲 本^張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 504754 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 止;第二步驟係繼續該第二I I I 一 V族化合物半導體之生 長作用,使之僅具有傾斜小平面;以及第三步驟係改變生長 條件,繼續該層之生長作用,如此使該層具有(0 0 0 1 ) 平面之表面,以及與該(0 0 〇 1 )平面垂直的小平面,因 而在該圖型上形成空隙。 6 _ —種製備I I I - V族化合物半導體的方法,其係 進行至少一次包括在申請專利範圍第1項之I ί I - V族化 合物半導體層上形成圖型與生長丨〗丨一 V族化合物半導體 〇 7 ·如申請專利範圍第2或4項的方法,其中該第二 I I I 一 V族化合物半導體與第一 I I I 一 V族化合物半導 體表面平行的表面係一個(0 00 1 )平面。 ----ί — φ—, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ΦΙ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)
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