TW460558B - Pressure-sensitive adhesive polymers - Google Patents

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460558 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（1 ) 本發明有關壓感粘合劑聚合物，其顯示極佳之折衷粘 合性/內聚性。 自1970年代起，水相之壓感粘合劑已有相當之進展 ’以取代溶劑型產物，係受新穎環境法規與溶劑價格上升 所迫。 壓感粘合劑必須具有下列一般特性： 一可在低溫下變形製得濕潤表面之中間物： 一具有充分粘彈性使所施之力量移除後保持永久性位 置。 此等粘合劑與該基板形成之能相當低，而且許多應用 需要大於其粘合性（剝離，膠粘）之內聚度，使該表面之粘 合失效。 壓感粘合劑充分濕潤表面之能力與其玻璃化溫度（Tg) 以及其莫耳量有關。一般而言，存在轉移劑下共聚丙烯酸 及/或乙烯基單體得到低於-25 °C，甚至·40 °C之Tg，使其 具有所需之膠粘水準。 不過，Tg與莫耳童對於其粘合性質之影響相反地亦 對其內聚力有所影響。 爲改善壓感粘合劑之內聚強度而且不損及其粘合性質 ，經常藉由使用多官能基單體使其極輕微交聯，如“Recen t developments in acrylic polymers for latex adhesives’，R APRA 1981，18 卷，No. 5，Abst· 776 143 1 ° 國際申請案W09 1/02759亦已敘述結合螯合單體，以 醋酸鋁形成壓感粘合劑之後’增加壓感粘合劑之內聚力。 i -T --- 1 I I —I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，訂 -丨沐 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -4- ^60558 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 __B7 五、發明説明（2 ) 此外，經常後添加諸如（Zn(Ac)2、AUAcM添加劑以 增加含羧酸官能基聚合物之內聚度。不過，使用高度羧基 化乳膠存在其合成與應用之問題。事實上，以高於6%之 聚合物重量比例共聚丙烯酸與甲基丙烯酸會產生不安定問 題，並致使剝離強度下降。此外，此等酸類與其鹽類在T g上之差異性大，使形成組合物之Tg對於pH變化相當敏 感。 因此，硏究良好的折衷粘合性/內聚性仍然是製備者 第一要務。本文中，任何可改善壓感粘合劑內聚性，不會 造成粘合性質下降，而且其成本可與本應用相符之解決方 法可提供明顯之優點。 目前應用公司（The Applicant Company)已令人驚異地 發現一種顯示高度內聚力之壓感粘合劑，其伴隨有良好之 粘合剝離強度與膠粘性質，其係以該共聚物整體Tg(低於 或等於-25 t)共聚少量含有脲基之（甲基）丙烯酸或乙烯基 單體（該單體結構包含Tg2 0°C之單體）、低Tg單體 '不 飽和羧酸型單體、以及具有給定乙氧基化結構之（甲基）丙 烯酸單體。 高度內聚強度係因導入具有脲基結構單體之故，而低 折衷內聚/粘合性係改良該共聚物之Tg以及該單體組合物 性質獲得。 雖然使用具有脲基之（甲基）丙烯酸或乙烯基單體已廣 爲人知可改善粘合性，更特別的是改善水性塗料之濕粘合 性，並限制紡織品分散液中之甲醛釋出，不過相關著述中 I--------1^-----ΪI^ -------^ (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)A4規洛（210X297公釐） -5- 460558 A7 B7 I ' 公告 五、發明説明（3 ) (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 未曾發現使用此等單體提高壓感粘合劑內聚強度之文件。 國際申請案9 1/02759中提及實施例丨8聚合物組合物中乙基 咪唑酮甲基丙烯醯胺之用途，但是無法確定該單體之正面 效果，該內聚力提高係因甲基丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯之 故。 因此本發明之主題內容係藉由乳化聚合下列共計1 0 0 重量％之單體混合物製得壓感粘合劑： (A) 40至95重量％(以50至65重量％爲佳）之至少一 種（甲基）丙烯酸或乙烯基單體，其可形成玻璃化溫度低於 或等於-4 0 °C之均聚物； (B) 2至50重量％(以25至45重量％爲佳）之至少一種 (甲基）丙烯酸或乙烯基單體，其可形成玻璃化溫度高於或 等於0 t之均聚物； (C) 0.5至6重量％(以1至3重量％爲佳）之至少一種 羧酸（甲基）丙烯酸單體； 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 (D) 0至5重量％(以0至3重量％爲佳）之至少一種以 1至20莫耳（以1至5莫耳爲佳）之氧化乙烯乙氧基化之（甲 基）丙烯酸單體； (E) 〇.〇5至1重量(以0.丨至0.5重量％爲佳）之至少 一種含脲基（甲基）丙烯酸或乙烯基單體；以及 (F) 0至2重量％之至少一種帶有磺酸酯官能基之丙 烯酸或乙烯基單體，該聚合物之玻璃化溫度低於或等於 -25 t，低於或等於-40 °C爲佳。 單體（A)所顯示之玻璃化溫度一般介於-40 °C與-80 °C ; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨〇X 297公釐） ™ 6 - 460558 經濟部中央標準局員工消费合作杜印策 A7 _B7五、發明説明（4 ) ;其係特別選自丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛 酯、丙嫌酸2 -乙基己醋以維爾塞酸（versatate)2 -乙基己醋 。特佳之單體係丙烯酸2-乙基己酯》 單體（B)所顯示之玻璃化溫度一般介於10 °C與105 °C :其係特別選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯 酸甲酯以及酸酯乙烯酯。特佳之單體（B)係甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸甲酯、酸酯乙烯酯及其混合物。 單體（C)係丙烯酸或甲基丙烯酸，以丙烯酸爲佳。 非必要單體（D)之實例丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸戊 基二乙醇酯 '以及甲基丙烯酸乙基三乙醇酯，以最後者爲 佳。該單體（D)可使迴線膠粘（loop tack)強度與剝離強度增 加。 (甲基）丙烯酸乙基咪唑酮酯、（甲基）丙烯醯胺乙基咪 唑酮酯以及1-[2-[[2-羥基-3-(2-丙烯氧基）丙基]胺基]乙基]-2-咪唑酮係含有脲基單體（E)中之特佳者。其中，以（甲基） 丙烯酸乙基咪唑酮酯最佳β 含有磺酸酯基之單體（F)中，特別可提出者係乙烯基 磺酸鈉、丙烯醯胺甲基磺酸鈉以及烯丙基醚磺酸鈉。其中 ，以乙烯基磺酸鈉爲佳。該單體（F)可改善壓感粘合劑聚 合物用之分散液安定性，以及該基質濕潤性質。 本發明之聚合物係於熟悉本技藝者所知之條件下乳化 聚合製備。因此該反應於存在有自由基引發劑且於惰性氣 氛下進行爲佳。使用之引發系統可能爲自由基系統，諸如 K:S2〇*、（NH〇2S2Ch/Na2S2〇5、Na^SCh或熱系統，諸如 本紙張尺度適用+Ϊ國家梂率{ CNS ) A4现格（210X297公釐） ~7 ~~ [.-------1^-----------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) G Ο 5 5 8 A7 _B7_ 五、發明説明（5 ) (NH〇2S2〇8，其用量相當於該單體總質量之0.2與1.0重量 %，介於0.25與0.5重童％爲佳。 本]明之乳化聚合作用以介於65與85 °C之溫度進行 ，其視使用之引發劑系統性質而定：以過氧二硫酸酯與偏 雙亞硫酸酯爲基底之自由基系統實例下爲60-74 °C，單獨 以過氧二硫酸酯爲基底之熱系統實例爲70-85 °C。 根據半連續型方法進行本發明分散液之製備爲佳，使 其可限制該組合物之漂移，該漂移係不同單體反應度差異 之官能。因此通常在3小時30分鐘至5小時期間導入與部 分水以及表面活性劑初步乳化形式之單體。雖然並非必要 ，不過亦可預形成5至15%該單體之晶種。本發明乳化聚 合方法中所使用之乳化系統係選自具有適當親水/親油平 衡之乳化劑。較佳系統係由陰離子表面活性劑，諸如月桂 基硫酸鈉、特別以20-25莫耳之氧化乙烯乙氧基化之硫酸 壬基酚酯、十二基苯磺酸酯及乙氧基化脂肪醇硫酸酯，與 非離子表面活性劑諸如特別以10-40莫耳氧化乙烯乙氧基 化之壬基酚類與乙氧基化脂肪醇類締合組成。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項戽填寫本頁} •訂J! 該乳化劑之總用量在相當於該單體2至4重量％範圍 內，以2.5PE 3.7重量％爲佳。使用自25/75至60/40之陰 離子表面活性劑/非表面活性劑重量比例可獲得最佳結果 ，其視使用之單體性質而定。 欲充作本發明壓感粘合劑之聚合物散液以髙固體含量 合成爲佳，在50至65重量％等級’使其塗覆時迅速乾燥 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210X297公釐） -8 * 經濟部中央橾丰局男工消費合作社印裝 4 60558 A7 B7 五、發明説明（6 ) 爲獲得高於60%之固體含量’另外控制表面活性劑之 添加順序，如此可得到適當顆粒大小分佈’以避免粘度過 高。 爲獲得更佳之基質塗覆性，添加少量適用增稠劑調整 其流變性爲佳：其用量通常小於相對於最終分散液之0.2 重量％。雖非必要，不過亦可添加膠粘劑以改善對非極性 質（諸如聚乙烯）之粘合性。 根據本發明方法製得之聚合物可製造具有高度內聚力 並維持剝離強度與膠粘合値之壓感牯合劑。因此可使用此 等新穎粘合劑代替高成本且對環境不利之溶劑相聚合物。 如前文已提及，共聚至少一種側脲基之單體（諸如甲 基丙烯酸乙基咪唑酮）可大輻提高內聚強度。具有此等高 極性脲基之單體可爲極性締合之來源，諸如氫或偶極-偶 極鍵，其有助於增加少許分子量，因此在該粘合劑之粘彈 性上扮演重要角色。 該連基單體之共聚作用可根據單一步驟之半連續方法 ，以及根據二步驟之半連續方法進行，其中該脲基單體在 第二步驟中分散爲佳，不過不排除在第一步驟中使用。 爲維持必要剝離強度與膠粘性質以及良好之內聚力， 使用適量轉移劑諸如烷基Μ(第三-十二基毓、正·十二基 硫）、锍基丙酸烷酯或硫代乙醇酸調整該聚合物之分子量 。本發明之轉移劑用量可高達相對於該單體之0.25重量％ ’特別是介於該單體之0.01與0.25重量％，自0.05至0.2 重量％爲佳。亦可增加引發劑之用量以降低分子量。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS) A4规格（210X297公釐） ---------1^-----一—π^-----^t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ά60558 Α7 _Β7_ 五、發明説明（7 ) 亦已證明締合上述至少一種乙氧基化丙烯酸單體有助 於保有除了具脲基單體所致之內聚力以外的良好剝離強度 與膠粘注質。 本發明之粘合劑所具有之高度內聚強度使該粘合劑與 用以增加低表面能基質粘合性之膠粘劑（諸如聚烯烴類）相 容。 本發明之分散液可單獨使用以製備具有所需性質之壓 感粘合劑，亦可在判斷爲該應用最適調配條件下，與其它 分散液混合。 因此，本發明亦有關於一種由（或包括）至少一種前文 定義之聚合物分散液組成之粘合劑。例如，可提出一種由 (1)至少一種前文定義之聚合物分散液與（2)至少一種前文 定義之單體（A)、（B)、（C)以及非必要之（D)與（F)混合物乳 化聚合製得之聚合物分散液混合物組成之粘合劑。. 特別是可提及一種由上述（1)與（2)混合物組成之粘合 劑，（1)表示爲該混合物至少40重量％ 藉由實施例與對照實例說明本發明。除非另有說明， 否則此等實施例中所有“份數”以及所有百分比係以重量計 實施例1(對照實例） 在一個裝有中央機械性攪拌器與氮輸送器，以及載有 冷凝器之3公升反應器中導入36.8份去礦質水' 0,265份 以10莫耳氧化乙烯聚氧乙烯化之壬基酚（以Synthopon®商 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210X297公嫠) 71 ' — 裝^_ 訂^_ I —-^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 60558 A7 B7 五、發明説明（B ) 標銷售），以及0.09份月桂基硫酸鈉（以Texapon®商標銷售 )。然後，循環氮氣除氣，並藉助水槽將內容物加熱至70 °C。其次，導入0.35份之偏雙亞硫酸鈉，然後添加具有 下列組成之預乳化物： 丙烯酸2-乙基己酯............................ 56份數 丙烯酸甲酯....................................... 41.5份數 丙烯酸..............................................2.5份數 去礦質水.......................................... 37.8份數 正壬基酼.......................................... 0.1份數 以10莫耳氧化乙烯聚氧乙烯化之 壬基酌（Synthopon®)......................... 2,39 份數 月桂基硫酸納（Texapon®)................. 0.81份數 以及0.35份數過氧二硫酸銨在6份數去礦質水中之溶 液，攪拌3小時30分鐘。該添加作用完成時’使該反應 混合物保持70 °C I小時30分鐘，然後冷卻至室溫。 製得之分散液具有下列特性： —於29 °C之布魯克菲爾徳粘度 ：480 mPa _平均顆粒大小 ：214 nm -固體含量 ：55.2% 實施例2(對照實例） 重複實施例1之程序’與一種具有下列組成之預乳化 物倂用： --------裝-----.I訂^------冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） -11 - L 60 558 五、發明説明（9

丙烯酸2-乙基己酯..........................56份數 丙烯酸甲酯...................................3 8.5份數 丙烯酸..........................................2.5份數 去礦質水.......................................37.8份數 正壬基锍.......................................0.1份數 以1 ϋ莫耳氧化乙烯聚氧乙烯化之 ^ 壬基酌（Synthopon®)....................... 2.39 份數 月桂基硫酸鈉（T e X a ρ ο η ®)................. 0.8 1份數 甲基丙烯酸乙基三乙二醇酯............3份數 製得之分散液具有下列特性 於23 °C之布魯克菲爾德粘度 平均顆粒大小 固體含量 :930 mPa ：130 nm ：5 6.1% 補充 ---- HI 1 - nn ! 1 ί - -» I lit (請先W讀背面之注1^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例3(對照實例） 複實施例2之程序，以3份丙烯酸甲氧基乙酯代替3 份甲基丙烯酸乙基三乙二醇酯。 製得之分散液具有下列特性： 一於23 °C之布魯克菲爾德粘度 ：620 mPa -平均顆粒大小 ：202 nm -固體含量 5 5.1% 實施例4至6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -12- 經濟部中央標率局貝工消费合作社印繁 Λ 6〇 558 Α7 Β7 五、發明説明（1〇 ) 重複實施例1之程序，增加添加於該預乳化物組成之 甲基丙烯酸乙基咪唑酮之用量。 製:导分散液之數量與特性如下表1所示。 表1 實施例 4 5 6 甲基丙烯酸乙基咪唑 0.2 0.5 1.0 酮（份數） 於23 °C之布魯克菲爾 500 475 920 德黏度（Mpa) 平均顆粒大小（n m) 227 231 165 固體含量（％) 55.6 54.8 54.2 實施例7 重複實施例4之程序，以含有20%之甲基丙烯酸甲酯 之配方（由Elf Atochem以“Norsorcryl®”商標銷售之配方） 替代含有甲基丙烯酸乙基咪唑酮之配方。 製得之分散液具有下列特性： —於23 °C之布魯克菲爾德粘度 ：475 mPa _平均顆粒大小 ：200 nm -固體含量 ：55.7% 實施例8 重複實施例5之程序，以甲基丙烯醯胺乙基咪唑酮代 替甲基丙烯酸乙基咪唑酮。 本紙張尺度逍用中國國家搮準（CNS >A4说格（210X297公釐）· 13· ---------- ^-----1 I .訂^------>% (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 460558 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（11 ) 製得之分散液具有下列特性： —於23 °C之布魯克菲爾德粘度 ：550 mPa —T均顆粒大小 ：195 nm —固體含量 ：56.0% 實施例9至1 1 重複實施例1之程序，使用下表2所示之單體組合物 。製得之分散液特性亦如下表所示。 表2 實施例 9 10 11 單體組成（份數） 丙烯酸甲酯 40.4 40.4 33.6 丙烯酸2-乙基己酯 53.8 53.8 60.6 丙烯酸 2.5 2.5 2.5 甲基丙烯酸三乙二 3 3 3 醇酯 0.3 0.3 0.3 甲基丙烯酸乙基咪 0.1 0.2 0.1 唑酮 十二基酼 23 °C之布魯克菲爾 550 310 775 德粘度（mPa ) 平均顆粒大小（nm) 212 239 205 固體含量（％) 55.8 55.8 55.8 實施例12 本紙張尺度遙用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- I, _t-----Iΐτ^------# (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁} 4 G0558 A7 B7 五、發明説明（12 ) 測量根據實施例1至11所製得分散液之剝離強度、 迴線膠粘強度以及潛變。結果如下表3所示。 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 460558 A7 B7 五、發明説明（13 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製 二 s >45000 a 21250 〇 s 1 〇〇 § s >45000 卜 二 Q 18000 ^£1 5 § >45000 W-! § § 1 τΤ Q 16190 R S Timm) 氐 s ΙΦΙ^«伊） 1364 mmi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)M規格（21〇><297公釐） -16- ^ 60558 A7 ________B7_五、發明説明（14 ) 實施例13 重複實施例1之程序，與一種具有下列組成之預乳化 物倂用： 丙烯酸2-乙基己酯............................ 56份數 醋酸乙烯基酯................................... 18份數 丙烯酸..............................................5.3份數 乙烯基磺酸鈉................................... 1份數 去礦質水.......................................... 34.7份數 由 Rhone-Poulenc 以 “Adex 26 S”爲 商標銷售之陰離子表面活性劑............. 5.71份數 由 Wicto 以 “Rewopal HV 25 爲 商標銷售，以25莫耳氧化乙烯 乙氧基化之壬基................................ 2.50份數 製得之分散液具有下列特性： -於23 °C之布魯克菲爾德粘度 ：1500 mPa -平均顆粒大小 ：208 nm 一固體含量 ：56.1% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局負工消费合作社印製 實施例14 重複實施例13之步驟，以1.5份數之醋酸乙烯基酯代 替1.5份數之包含20%在甲基丙烯酸甲酯中之甲基丙烯酸 乙基咪唑酮酯調配物（由Elf Atochem以“Norsocryl 100”銷 售之調配物）。 製得之分散液具有下列特性： 本紙張尺度逍用中國國家搮率（CNS ) A4规格（210X297公釐） -17- 4υ〇558

7 7 A B 經涛部中央橾隼局負工消費合作社印裝 五、發明说明（15 ) —於23 °C之布魯克菲爾德粘度 ：1640 mPa -平均顆粒大小 ：205 nm 一固體含量 ：55.7% 實施例15 測置根據實施例13與14所製得分散液之剝離強度、 迴線膠粘強度以及潛變。結果如下表4所示。 表4 實施例 13(對照實例） 14 根據FTM之剝離強 度（N/cm) 2.5 2.7 根據FTM9之迴線 膠粘強度（N/cm) 3.3 4.7 根據FTM8之潛變（ 分鐘） 3000 >30,000 . 實施例16(對照官例）與17 重複實施例1之程序，使用下表5所示之單體組合物 。製得之分散液特性亦如下表所示。 -----------—裝-----I 訂^------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 隼 橾 家 一國 一國 |中 一用 -適 度 尺 張 -紙 本 460558 A7 B7 五、發明説明（16 ) 表5 實施例 16(對照實例） 17 單體組忒（份數） 丙烯酸2-乙基己酯 93.5 95.0 丙烯酸 2.5 2.5 甲基丙烯酸甲酯 4.0 調配成在甲基丙烯 酸甲酯中之20%甲 基丙烯酸乙基咪唑 2.5 酮醋（Norsocryl 100) 23 °C之布魯克菲爾 1550 960 德粘度（mPa ) 平均顆粒大小（nm) 150 182 固體含量（％) 54 55 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 實施例18 測量根據實施例16與17所製得分散液之剝離強度、 迴線膠粘強度以及潛變。結果如下表6所示。 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -19- 460558 A7 B7 五、發明説明（17 ) 表6 實施例 16(對照實例） 17 根據FTM之剝離強 度（N/cm) 3.0 1.5 根據FTM9之迴線 膠粘強度（N/cm) 3.2 3.0 根據FTM8之潛變（ 分鐘） 73 >30,000 實施例19(對照啻例）與20 重複實施例1之程序，使用下表7所示之單體組合物 。製得之分散液特性亦如下表所示。 --------1 裝-----：—訂^------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（2I〇X297公釐） 460558 A7 B7 五、發明説明（18 ) 表Ί 實施例 19(對照實例） 20 單體組成（份數） 丙烯酸2-乙基己酯 97.5 92.5 丙烯酸 調配成在甲基丙烯 酸甲酯中之20%甲 2.5 2.5 基丙烯酸乙基咪唑 酮醋（Norsocryl 1 00) - 5 固體含量（％) 55 55 23 t之布魯克菲爾 110 550 德粘度（niPa ) 平均顆粒大小（nm) 100 100 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裂 實施例2 1 :應用評估根據實施例19(對照實例）與實施例2 0之乳膠及此二種乳膠之混合物 以根據實施例19(對照實例）與實施例20製得之乳膠 及此二種乳膠之混合物進行測量潛變與粘合強度。結果如 下表S所示。 ----------裝-----：丨訂^---------- 線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -21 - U 558 B7 五、發明説明（19 ) 表8 實施例20 之乳膠含量 根據FTM8之 潛變（分鐘） 即時膠粘粘合 能量（〗/m2) 0(對照實例19) 70 320 25 400 300 30 1300 270 35 8800 250 40 >20000 220 50 >20000 163 75 >20000 130 100 >20000 110 *依下述方法測量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾隼局負工消費合作社印裝 粘合能量之測量使該粘合劑可根據迅速膠粘性分類 ，其顯示短時間與探針之弱應用（The measurement of the energy of adhesion, which allows the adhesives to be clas sified according to the instant tack which they exhibit du ring a short and weak application of a probe)，同時試驗 粘合失敗之表面性質與粘彈性性質。參考附圖說明該測量 方法： —圖1圖示此等測量之方法；以及 -圖2係施加於該粘合劑隨著時間改變之應力圖。 每種欲硏究之膜（1)塗於事先去氣之鋁板（2)。此等經 塗覆之鋁板在固定環境濕度之經控制環境室中貯存至乾4 本紙張尺度速用中國國家標隼（CNS ) A4現格（210X297公漦） -22- Α7 Β7 補 460558 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8小時。其次，將探針或衝床（punch)(3)以衝床在粘合劑上 之接觸時間（U)、接觸力量（F)以及該衝床增加速度（v)之精 確條件放置在粘合劑上。 以下列探測參數記錄施加於該粘合劑之應力（F)隨著時 間的改變（參考圖2): I :施加應力期間 Π :鬆弛時間（粘合形成） Μ :牽引（粘合分離） 對照實例1 9之乳膠非常膠粘而且完全無內聚力》 此二種乳膠之混合物使其可達成大約實施例20乳膠 4〇%之性能折衷，已知該迅速膠粘性在200J/m2以上被認定 爲符合需求。 圖式簡里説昍 圖1圖示測量黏合能量之方法。 圖2係施加於黏合劑隨著時間改變之應力圖。 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 2 :去油脂鋁板 I:施加應力期間 III:牽引 t:時間 圖號說明 1:黏合劑膜 3 :探針或衝床 Π:鬆驰時間 F，FI，F 2:應力 W:計算之黏合能量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -23-

Claims (1)

1. 經濟部智慧时是局員工消費合作社印製 第861 1 0724號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 0年S月修正 1 . 一種壓感黏合劑聚合物，其係經由含總計1 〇 0 重量％之下列單體的混合物之乳化聚合反應而製得： (A) 4 0至9 5重量％之至少一種（甲基）丙烧酸 或乙烯基單體，其可形成玻璃轉化溫度低於或等於 -4 0°C之均聚物’其中單體（A)係選自丙烯酸丁醋、 丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯2 -乙基己醋與維爾 塞酸2-乙基己酯； (B ) 2至5 0重量％之至少一種（甲基）丙烯酸或 乙烯基單體，其可形成玻璃轉化溫度高於或等於。^之均 聚物，其中單體（B )係選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸甲酯與醋酸乙烯酯； (C) 0 . 5至6重量％之至少一種殘酸（甲基）丙 烯酸單體，而其係選自丙烯酸與甲基丙烯酸； (D ) 0至5重量％之至少一種經1至2 〇莫耳氧化 乙烯而乙氧基化之（甲基）丙烯酸單體，其中單體（D) 係選自丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙基二乙二醇酯與甲基 丙烯酸乙基三乙二醇酯； (E) 0 , 05至1重量％之至少一種含脲基之（甲 基）丙烯酸酯乙烯基單體，其中單體（E )係選自（甲基 )丙烯酸酯乙基咪唑烷酮、（甲基）丙烯醯胺乙基咪唑烷 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐) ~ . 裝 ;—訂. 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 BB C8 r»®

   A d 60558 酮、及1 -〔 2 -〔〔 2 -徑基—3 _ ( 2 —丙煉氧基） 一丙基〕胺基〕乙基〕一 咪唑酮；以及 (F) 〇至2重量％之至少一種帶有磺酸酯官能基之 丙烯酸或乙烯基單體， 該聚合物之玻璃轉化溫度低於或等於—2 5 t。 2 .如申請專利範圍第丨項之聚合物，其係經由乳化 聚合下列成份而製得： 5 0至6 5重量％之 —25至45重量％之（3); 一1至3重量％之（（：）； —0至3重量％之（1))； 一 0 · 1至0 . 5重量％之（£):及 —0 · 5至1 . 5重量％之（卩）》 3 .如申請專利範圍第1或2項之聚合物，其玻璃餞 化溫度低於等於—4 0 t。 4 .如申請專利範圍第1或2項之聚合物，其係在存 在有至少一種轉移劑的情況下經乳化聚合反應而製得，其 中轉移劑的用量相對於單體爲至多〇.25重量％。 5 .如申請專利範圍第4項之聚合物，其中轉移劑的 用量相對於單體爲0.01至0·25重量％。 6 ·如申請專利範圍第5項之聚合物，其中轉移劑的 用量相對於單體爲0 . 0 2至0 , 2重量％。 7 .如申請專利範圍第4項之聚合物，其中該轉移劑 係選自烷醇、锍基丙烯酸烷酯和硫代乙醇酸。 -----------裝-----1訂--------線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財是局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4規格（210X297公釐） 2 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 8 .如申請專利範圍第〗或2項之聚合物，其係經由 在存在有相對於單體爲2至4重量％之至少一種乳化劑的 情況下乳化聚合單體混合物而製得，其由該乳化劑係選自 陰離t表面活性劑和非離子性表面活性劑3 9 .如申請專利範圍第8項之聚合物，其中該乳化劑 的用量相對於單體爲2.5至3·7重量％。 1 0 .如申請專利範圍第8項之聚合物，其中陰離子 表面活性劑/非離子性表面活性劑的重量比爲2 5 / 7 5 至 6 0 / 4 0。 1 1 .如申請專利範圍第8項之聚合物，其中陰離子 表面活性劑係選自月桂基磺酸鈉、乙氧基化的壬基酚硫酸 鹽、十二烷基苯磺酸鹽和乙氧基化的脂肪醇硫酸鹽。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之聚合物，其中該乙 氧基化的壬基酚硫酸鹽爲經2 0 - 2 5莫耳氧化乙烯而乙 氧基化之壬基酚硫酸鹽。 1 3 .如申請專利範圍第8項之聚合物，其中非離子 性表面活性劑係選自乙氧基化的壬基酚和乙氧基化的脂肪 醇。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之聚合物，其中乙氧 基化的壬基酚爲經1 0 - 4 0莫耳氧化乙烯而乙氧基化之 壬基酚， 1 5 . —種黏合劑’其由至少一種如申請專利範圍第 1項之聚合物的分散液所組成，或是含有至少一種該聚合 物的分散液。 本紙浪尺度適用中8ΙΗ家標準（CNS >八4说格（2丨0><297公釐） -3 - — I 裝------Ί訂^------線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) B8 C8 D8 460558 六、申請專利範圍 i 6 ·如申請專利範圍第1 5項之黏合劑，其係由含 至少一種如申請專利範圍第1項之聚合物的分散液與至少 一種由如申請專利範圍第1項定義之單體（A ) 、( B ) 、(c )、及選擇性的（D )與（F )之混合物經乳化聚 合反應所製得之聚合物的分散液之丨昆合物所1組成° i 7 .如申請專利範圍第1 6項之黏合劑，其中如申 請專利範圍第1項之聚合物的分散液的量佔該混合物之至 少4 0重量％ ° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經.濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4-