JPS60235815A - 水性組成物用ｐＨ感応性増粘剤 - Google Patents
水性組成物用ｐＨ感応性増粘剤Info
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- JPS60235815A JPS60235815A JP9142584A JP9142584A JPS60235815A JP S60235815 A JPS60235815 A JP S60235815A JP 9142584 A JP9142584 A JP 9142584A JP 9142584 A JP9142584 A JP 9142584A JP S60235815 A JPS60235815 A JP S60235815A
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は乳化重合法により得られる水中に分散したポリ
マー液の増粘剤に関する事である。
マー液の増粘剤に関する事である。
乳化重合法に工り得られるポリマーの例としては、アク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステルポリマー、ス
チレンアクリル酸エステルポリマー、酢酸ビニールエス
テルポリマー、スチレンブタジェンポリマー等幾種類も
市販されており、塗料、接着剤、紙加工、繊維加工、イ
ンキ等に応用されている。この際これ等のポリマーに増
粘剤を加えて塗布適性、ロールコート適性、顔料父は増
量剤の沈殿防止等の改善がなされてきた。こうした目的
の増粘剤の代表例としては、カルボキシルメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ
）、ポリビニールアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレン
グリコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニールピロ
リドン、カゼイン、ポリアルギン酸ソーダー等である。
リル酸エステル又はメタクリル酸エステルポリマー、ス
チレンアクリル酸エステルポリマー、酢酸ビニールエス
テルポリマー、スチレンブタジェンポリマー等幾種類も
市販されており、塗料、接着剤、紙加工、繊維加工、イ
ンキ等に応用されている。この際これ等のポリマーに増
粘剤を加えて塗布適性、ロールコート適性、顔料父は増
量剤の沈殿防止等の改善がなされてきた。こうした目的
の増粘剤の代表例としては、カルボキシルメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ
）、ポリビニールアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレン
グリコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニールピロ
リドン、カゼイン、ポリアルギン酸ソーダー等である。
こうした従来知られた増粘剤は、増粘効果は高いが昼シ
ェアーと低シェアーの粘度挙動差が大きく、実用上問題
が多かった。高シェアーと低シェアーの粘性が同一なも
のは通称［ニュートニアン粘性」と呼ばれ、塗料では塗
布後のハケ目がなく良好なレベリング性を有する塗膜が
得られ、インキや紙加工に用いた場合ロール転写性が改
良される等の利点が有る。最近、二−−トニアン粘性に
近づける事のできる増粘剤を従来の増粘剤と区別し「流
動性改質剤」と呼ばれ、これ等の例としては、非イオン
活性剤又はポリエチレングリコールとポリインシアネー
トとの反応物、非イオン活性剤のエチレンオキサイド付
加１４＜したもの、メタクリル酸に非イオン活性剤を付
加させた共重合体等が提案されているうしかしながら従
来の流動性改質剤は増粘と二−−トニアン粘性を得る為
に比較的多くの量を必要とし、結果的に得られた塗料や
接着剤の耐水性、耐アルカリ性を悪化させ、一方顔料及
び増量剤の分散性を悪くしてインキや塗料の調色性やタ
ラチアリブを低下させる等の困難を有していた。本発明
の共重合体は従来のものに比べ使用量が少くて済み、増
粘効果が大きく、優れたニュートニアン粘性が得られ、
この為、塗膜や接着面の耐水性低下や耐アルカリ性低下
もほとんどな〈従来知られた増粘剤と根本的に相異して
いる作用と機構を有している事が判明した。
ェアーと低シェアーの粘度挙動差が大きく、実用上問題
が多かった。高シェアーと低シェアーの粘性が同一なも
のは通称［ニュートニアン粘性」と呼ばれ、塗料では塗
布後のハケ目がなく良好なレベリング性を有する塗膜が
得られ、インキや紙加工に用いた場合ロール転写性が改
良される等の利点が有る。最近、二−−トニアン粘性に
近づける事のできる増粘剤を従来の増粘剤と区別し「流
動性改質剤」と呼ばれ、これ等の例としては、非イオン
活性剤又はポリエチレングリコールとポリインシアネー
トとの反応物、非イオン活性剤のエチレンオキサイド付
加１４＜したもの、メタクリル酸に非イオン活性剤を付
加させた共重合体等が提案されているうしかしながら従
来の流動性改質剤は増粘と二−−トニアン粘性を得る為
に比較的多くの量を必要とし、結果的に得られた塗料や
接着剤の耐水性、耐アルカリ性を悪化させ、一方顔料及
び増量剤の分散性を悪くしてインキや塗料の調色性やタ
ラチアリブを低下させる等の困難を有していた。本発明
の共重合体は従来のものに比べ使用量が少くて済み、増
粘効果が大きく、優れたニュートニアン粘性が得られ、
この為、塗膜や接着面の耐水性低下や耐アルカリ性低下
もほとんどな〈従来知られた増粘剤と根本的に相異して
いる作用と機構を有している事が判明した。
本発明の共重合体は、下記の６成分のモノマー群から選
ばれたモノマー金共重合させる事により得られる。
ばれたモノマー金共重合させる事により得られる。
（１） メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル
代表例としては、メタクリル酸メチルエステル、メタク
リル酸ブチルエステル、アクリル酸メチルエステル、ア
クリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル等
であり、特にアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エ
チルエステル、メタクリル酸メチルエステル等が有効で
ある。使用量は全モノマーの８２〜１０重量％である。
リル酸ブチルエステル、アクリル酸メチルエステル、ア
クリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル等
であり、特にアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エ
チルエステル、メタクリル酸メチルエステル等が有効で
ある。使用量は全モノマーの８２〜１０重量％である。
（２） メタクリル酸及びアクリル酸
メタクリル酸及びアクリル酸である。使用量は全モノマ
ーの１５〜６０重量％である。
ーの１５〜６０重量％である。
（３） 下記の式１で示されるモノマーＨ，Ｃ＝ＣＨ−
０−Ｒ，−０−（ＣＨ，ＣＨ，０１ｎ−Ｒ，−＝・・式
１Ｒ１：炭素数１〜４個のアルキル基 Ｒパ炭素数８〜６０個のアルキル基、又はアルキルアリ
ル基、シクロアルキル 基 ｎ：５〜８０の正数 Ｒ６の代表例としてエチレン基、プロピレン基であるっ Ｒ２の代表例としてはラウリル、セチル、ステアリル、
オクチルフェニル、ノニルフェニル、コレステロール等
で６る。
０−Ｒ，−０−（ＣＨ，ＣＨ，０１ｎ−Ｒ，−＝・・式
１Ｒ１：炭素数１〜４個のアルキル基 Ｒパ炭素数８〜６０個のアルキル基、又はアルキルアリ
ル基、シクロアルキル 基 ｎ：５〜８０の正数 Ｒ６の代表例としてエチレン基、プロピレン基であるっ Ｒ２の代表例としてはラウリル、セチル、ステアリル、
オクチルフェニル、ノニルフェニル、コレステロール等
で６る。
ｎはＲ１にエチレンオキサイドを付加させた時のモル数
を表示するに必要な数で５〜８０の正数であり平均値で
ある。
を表示するに必要な数で５〜８０の正数であり平均値で
ある。
こうした（１）〜（３）群より選ばれたモノマーは乳化
重合法ＶＣ工り共重合される。乳化重合法は水中にノニ
オン又はアニオン活性剤を加え、過硫酸塩又は過酸化物
を重合触媒とし、１０〜１００°Ｃ常圧で、分子量調整
剤としてメルカプタン類、ハロゲン化炭素類を用いて、
モノマーを全量仕込み又はモノマーを連続滴下仕込等で
重合を進行させる事ができ重合基を９９９−以上にする
事は容易である。
重合法ＶＣ工り共重合される。乳化重合法は水中にノニ
オン又はアニオン活性剤を加え、過硫酸塩又は過酸化物
を重合触媒とし、１０〜１００°Ｃ常圧で、分子量調整
剤としてメルカプタン類、ハロゲン化炭素類を用いて、
モノマーを全量仕込み又はモノマーを連続滴下仕込等で
重合を進行させる事ができ重合基を９９９−以上にする
事は容易である。
本発明の共重合体の大きな特徴であり且つ決定的に重要
な要素である式１のモノマーの合成は次の方法で得られ
る。
な要素である式１のモノマーの合成は次の方法で得られ
る。
→＆Ｃ＝ＣＨ−０−Ｒ１−０−（ＣＨ−ＣＨｔＯ）ｎ−
Ｒｔ＋ＸＨ−・−・・＝式（２）（ ％式％） （４）の方法はｆ（、Ｃ＝ＣＨ−０−Ｒ，−Ｘの原料が
高価であるが、反応装置が通常のものが使用できるので
小量生産の場合に遇している。（Ｂ）の方法は原料が比
較的安いが反応装置が高価な為、多量生産の場合に有利
である。式（２）の反応でＨ，Ｃ＝ＣＨ−０−Ｒ，−Ｘ
の代表例としては２−クロロエチルビニールエーテルで
あり、ＨＯ−ｆｃＨｔｃＨｙｏ）ｎ −Ｒ−の代表例と
してはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキエチレンオクチルフェニ
ルエーテル等であり、アルカリ触媒の代表例としては水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等であり、反応温度は
６０〜１５０℃で必要ならば加圧でもよい。式（３）の
反応では１０〜２００気圧の加圧下で１００〜２５０°
Ｃで触媒として金属ナトリウム等を用いて反応が行なわ
れる。
Ｒｔ＋ＸＨ−・−・・＝式（２）（ ％式％） （４）の方法はｆ（、Ｃ＝ＣＨ−０−Ｒ，−Ｘの原料が
高価であるが、反応装置が通常のものが使用できるので
小量生産の場合に遇している。（Ｂ）の方法は原料が比
較的安いが反応装置が高価な為、多量生産の場合に有利
である。式（２）の反応でＨ，Ｃ＝ＣＨ−０−Ｒ，−Ｘ
の代表例としては２−クロロエチルビニールエーテルで
あり、ＨＯ−ｆｃＨｔｃＨｙｏ）ｎ −Ｒ−の代表例と
してはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキエチレンオクチルフェニ
ルエーテル等であり、アルカリ触媒の代表例としては水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等であり、反応温度は
６０〜１５０℃で必要ならば加圧でもよい。式（３）の
反応では１０〜２００気圧の加圧下で１００〜２５０°
Ｃで触媒として金属ナトリウム等を用いて反応が行なわ
れる。
次にこうして得られた本発明の共重合体の性能を次の方
法で評価した。
法で評価した。
（ａ）「ニュートニアン粘性」特性の評価二−−トニア
ン粘性は、通常溶剤類に溶解した線状のポリマー系で得
られるが、水中で分散したポリマー（乳化重合法で得ら
れるポリマー）や顔料、増量剤が混入分散した系ではニ
ュートニアン粘性が得られず、云わゆる「チタンドロピ
ンク粘性」が強くなる。ニュートニアン粘性の判定の有
力な方法の一つとしては、Ｂ型回転粘度で液の粘度測定
をし、６ｒｐｍと６Ｏｒｐｍ各々で測りこの比を計算し
、１に近い数値がニュートニアン粘性に近いと云われて
いる。
ン粘性は、通常溶剤類に溶解した線状のポリマー系で得
られるが、水中で分散したポリマー（乳化重合法で得ら
れるポリマー）や顔料、増量剤が混入分散した系ではニ
ュートニアン粘性が得られず、云わゆる「チタンドロピ
ンク粘性」が強くなる。ニュートニアン粘性の判定の有
力な方法の一つとしては、Ｂ型回転粘度で液の粘度測定
をし、６ｒｐｍと６Ｏｒｐｍ各々で測りこの比を計算し
、１に近い数値がニュートニアン粘性に近いと云われて
いる。
（ｂ） レベリング性の評価
塗料やインキを塗布する際、比較的高粘度が必要となる
が、高粘度で塗布すると、ハケの塗り跡やロール目の跡
が残り塗膜がすし状の凹凸ができ外観や塗膜物性を著し
く悪化させる事が有る。レベリングの良好な塗膜では平
滑な塗膜が得られ塗料やインキの分野では不可欠の性質
と云われている。評価方法は、ガラス又はステンレス棒
ＫＯ，５〜６ミリ径のワイヤ線全巻きつけたワイヤーロ
リドバーガガラス板に塗布すると線の直径の深さの溝が
出来、水平に放置するとレベリン性の良い液体は塗膜が
乾燥するまでの間に平滑な塗面を形成させ、この平滑度
合全肉眼で観察評価する０ （ｃ） 耐水性の評価 風呂やプール等では常に水滴が塗膜に接し、耐水性が要
求される。通常塗料用に使用される乳化分散ポリマーは
充分な耐水性を有するが、塗料化に要する高分子系の増
粘剤は必ず ″と云って良い程、耐水悪化の傾向が有り
、これを防止する方法の一つとして少量で増粘効果の高
いものが望まれる。次に評価方法は、評価する塗料や接
着を塗布し乾燥後水浸約１週間でブリスターの発生、塗
膜のめくれ等全肉眼で観察し比較する。
が、高粘度で塗布すると、ハケの塗り跡やロール目の跡
が残り塗膜がすし状の凹凸ができ外観や塗膜物性を著し
く悪化させる事が有る。レベリングの良好な塗膜では平
滑な塗膜が得られ塗料やインキの分野では不可欠の性質
と云われている。評価方法は、ガラス又はステンレス棒
ＫＯ，５〜６ミリ径のワイヤ線全巻きつけたワイヤーロ
リドバーガガラス板に塗布すると線の直径の深さの溝が
出来、水平に放置するとレベリン性の良い液体は塗膜が
乾燥するまでの間に平滑な塗面を形成させ、この平滑度
合全肉眼で観察評価する０ （ｃ） 耐水性の評価 風呂やプール等では常に水滴が塗膜に接し、耐水性が要
求される。通常塗料用に使用される乳化分散ポリマーは
充分な耐水性を有するが、塗料化に要する高分子系の増
粘剤は必ず ″と云って良い程、耐水悪化の傾向が有り
、これを防止する方法の一つとして少量で増粘効果の高
いものが望まれる。次に評価方法は、評価する塗料や接
着を塗布し乾燥後水浸約１週間でブリスターの発生、塗
膜のめくれ等全肉眼で観察し比較する。
（ｄ） 耐アルカリ性の評価
評価する塗料をコンクリート面に直接塗布すると、コン
クリート中のアルカリ成分で塗膜にブリスター全発生さ
せる事が有る。通常の増粘剤は耐アルカリ性を悪化させ
る傾向に有るが少量添加で増粘効果の高いものは耐アル
カリ性の向上が期待できる。評価方法は、水酸化カルシ
ウム飽和水溶液に評価する塗料を塗布乾燥させた試験パ
ネル板を１〜５週間水浸させてブリスターの発生を肉眼
観察し、比較する。
クリート中のアルカリ成分で塗膜にブリスター全発生さ
せる事が有る。通常の増粘剤は耐アルカリ性を悪化させ
る傾向に有るが少量添加で増粘効果の高いものは耐アル
カリ性の向上が期待できる。評価方法は、水酸化カルシ
ウム飽和水溶液に評価する塗料を塗布乾燥させた試験パ
ネル板を１〜５週間水浸させてブリスターの発生を肉眼
観察し、比較する。
（ｅ） 光沢の評価
スレート板に塩化ゴムプライマーを２回塗布し、評価す
る塗料をハケで約１００ｆ／ｒ？で２回塗布し、２４時
間常温で乾燥し、６０°鏡面反射嘉（チ）をめる。
る塗料をハケで約１００ｆ／ｒ？で２回塗布し、２４時
間常温で乾燥し、６０°鏡面反射嘉（チ）をめる。
実施例１
５００−の三ツロセパラプルフラスコに攪拌機、温度計
、リフラックスコンデンサーを装備し、２−クロロエチ
ルビニールエーテル１１０２及ヒノニルフエニルエチレ
ンオキサイド２０モル付加物７０ｆを加え、オイルイバ
スでｉｏｏ’ｃまで加熱した。水０．５２加え水酸化カ
リウム１５２加え１１５’Ｃまで加熱するとりフラツク
スが起り、リフラ・ノクス温度下で５時間保持し、この
間水酸カリウム６．５２を断続的に分割して加えながら
反応全進行させた。
、リフラックスコンデンサーを装備し、２−クロロエチ
ルビニールエーテル１１０２及ヒノニルフエニルエチレ
ンオキサイド２０モル付加物７０ｆを加え、オイルイバ
スでｉｏｏ’ｃまで加熱した。水０．５２加え水酸化カ
リウム１５２加え１１５’Ｃまで加熱するとりフラツク
スが起り、リフラ・ノクス温度下で５時間保持し、この
間水酸カリウム６．５２を断続的に分割して加えながら
反応全進行させた。
リフラックスコンデンサーをト字管及び冷却管に取替え
て、アスピレータ−での減圧下で除々に１２０°Ｃまで
加温し、未反応物を留出させた。次に常温に冷却し、ア
セトン１００ ｆ を加え、溶液を吸引口過し、口過液
を採取しロータリーエバポレーターでアセトン除去を行
うと、淡黄色のワックス状の生成物が得られたつ 実施例２ ５００艷の三ツロセパラプルフラスコに攪拌機、温度計
、リフランクスコンデンサー、滴下ビューレット、チノ
素封入口全装備し、脱イオン水２１７２ノニルフ工ニル
エチレンオキサイド２０モル付加物の硫酸エステルナト
リウム塩４ｆ、過硫酸アンモニウム０．７ｆ、アクリル
酸エチルエステル６０？、メタクリル酸４５２、実施例
１で得られた生成物１４２を加え２５°Ｃに液温を調整
しチ・ン素置換を２０分間行ないホルムアルデヒドノ１
イドロサルファイトナトリウム塩の１０チ水溶液２ｆｆ
加えた。１〜５分間の誘導期後重合反応が開始され、３
０°Ｃに液温か達した時水冷し６０″〜５０”Ｃに保持
して、この間ホルムアルデヒドノ・イドロサルファイト
ナトリウム塩の０６チ水溶液３０２を滴下ピユーレ、ソ
トを用いて連続滴下して、重合反応を進行させた。重合
による発熱終了後５０°ＣＫ加温し、ターシャルブチル
ハイドロペルオキシドの０．６％水溶液２０２を滴下ピ
ユーレ・ｖトｆ用い２０分間に渡って連続滴下し、この
間５０°〜６０°Ｃに液＠を保持して残留モノマー処理
して９９９チ以上の重合率金得た。
て、アスピレータ−での減圧下で除々に１２０°Ｃまで
加温し、未反応物を留出させた。次に常温に冷却し、ア
セトン１００ ｆ を加え、溶液を吸引口過し、口過液
を採取しロータリーエバポレーターでアセトン除去を行
うと、淡黄色のワックス状の生成物が得られたつ 実施例２ ５００艷の三ツロセパラプルフラスコに攪拌機、温度計
、リフランクスコンデンサー、滴下ビューレット、チノ
素封入口全装備し、脱イオン水２１７２ノニルフ工ニル
エチレンオキサイド２０モル付加物の硫酸エステルナト
リウム塩４ｆ、過硫酸アンモニウム０．７ｆ、アクリル
酸エチルエステル６０？、メタクリル酸４５２、実施例
１で得られた生成物１４２を加え２５°Ｃに液温を調整
しチ・ン素置換を２０分間行ないホルムアルデヒドノ１
イドロサルファイトナトリウム塩の１０チ水溶液２ｆｆ
加えた。１〜５分間の誘導期後重合反応が開始され、３
０°Ｃに液温か達した時水冷し６０″〜５０”Ｃに保持
して、この間ホルムアルデヒドノ・イドロサルファイト
ナトリウム塩の０６チ水溶液３０２を滴下ピユーレ、ソ
トを用いて連続滴下して、重合反応を進行させた。重合
による発熱終了後５０°ＣＫ加温し、ターシャルブチル
ハイドロペルオキシドの０．６％水溶液２０２を滴下ピ
ユーレ・ｖトｆ用い２０分間に渡って連続滴下し、この
間５０°〜６０°Ｃに液＠を保持して残留モノマー処理
して９９９チ以上の重合率金得た。
冷却後不揮発分（１００℃×６時間乾燥）を３０．０チ
に調整した。得られた生成物は乳白色で水中でのポリマ
ーの分散液であった。
に調整した。得られた生成物は乳白色で水中でのポリマ
ーの分散液であった。
実施例６
（１） アクリルエマルジョンポリマーへの増粘効果と
流動性改質効果 １００−のビーカーに実施例２で得られた生成物を１２
正確に計量し、水９２に希釈し、アンモニア水（２８％
）３滴加えて水溶化し、次いて、プライマルＥ−１６３
０（４５％固形分１００ ｃ ｐｓ ６０ｒｐｍのメタ
クリル酸ブチルエステルと、スチレンを主成分とする乳
化共重合体と推定、ロームアンドハース社米＋Ｍ、１９
８０年頃市販）ｋ５ｏｒ加え充分攪拌すると、増粘した
粘稠液が得られた。
流動性改質効果 １００−のビーカーに実施例２で得られた生成物を１２
正確に計量し、水９２に希釈し、アンモニア水（２８％
）３滴加えて水溶化し、次いて、プライマルＥ−１６３
０（４５％固形分１００ ｃ ｐｓ ６０ｒｐｍのメタ
クリル酸ブチルエステルと、スチレンを主成分とする乳
化共重合体と推定、ロームアンドハース社米＋Ｍ、１９
８０年頃市販）ｋ５ｏｒ加え充分攪拌すると、増粘した
粘稠液が得られた。
Ｂ型回転粘度計（東京計器社製）を用いローターＮｏ４
で６ｒｐｍと６０ｒｐｍ ２５”Ｃにおける粘度全測定
したところ下記の通りであった。
で６ｒｐｍと６０ｒｐｍ ２５”Ｃにおける粘度全測定
したところ下記の通りであった。
粘度６ｒｐｍ ２．ｆｉｏＯｃｐａ ３．８００ ５．
５００６０ｒＰｍ ２．０５０ｃｐｓ ８００ １．０
７０６ｊｐ卆／ｌｔｏｒｐｍ １，２７ ４，７５ ５
．１４注ｌ：実施例２に於いて実施例１の生成物を除い
て重合し、その他は実施例２と同一に行な−８１え。
５００６０ｒＰｍ ２．０５０ｃｐｓ ８００ １．０
７０６ｊｐ卆／ｌｔｏｒｐｍ １，２７ ４，７５ ５
．１４注ｌ：実施例２に於いて実施例１の生成物を除い
て重合し、その他は実施例２と同一に行な−８１え。
注２二二ツカノールＶＴ−２５３，アクリルはエチルエ
ステル及びメタクリル酸の共重合体、３０％固形分１日
本カーバイド工業社製品 （２） 塗料への応用とその効果 下記の処方で塗料全常法に依り作成した。
ステル及びメタクリル酸の共重合体、３０％固形分１日
本カーバイド工業社製品 （２） 塗料への応用とその効果 下記の処方で塗料全常法に依り作成した。
実施例２の増粘剤 ｚ６
水 ２１
アンモニア水（増粘剤の中和溶解１ ０．６ ２８％水
溶液エチレングリコール（湿潤剤） ５ オロンタン？３１ＳＤ（２５チ蔽）（分散剤１２ ロー
ムアンドＩ・−ス社製品ジイノブチレ／マレイ／酸樹脂 ノブコラエツト５０（湿潤剤１ ０．４ｔ７ノブコ社製
品ノブコ８０３４ ｆ消泡剤）０．４ サンノプコ社製
品酸化チタンＲ−９３（Ｎ隠蔽剤） ４８ 石原産業社
製品ルチル型酸化チタ／ フライマルＥ−４６３０＋バインダー剤１１０６ クー
ムアンドハース社製品テキサノール（成膜助剤１ ７
イーストマンコダノク社製品ヘレノク、；０’ｉ’−ｐ
ｔ乳化剤１ ０．４化上アトラス社製品ジアルキルスル
ホコハク酸ナトリウム 合 計 ２００ 固形分 ４９％ ＰＶＣ２０％ 上記の処方で得られた塗料を水約１４−加え粘度’ｒ８
０ＫＵ（フォードカップ粘度計）にｆＡ整し、６ ｒｐ
ｍ ２．４００ｃｐｓ、６Ｏｒｐｍ １６２０ ｃｐｓ
６／６０＝ １．４８の粘度指数値を得た。
溶液エチレングリコール（湿潤剤） ５ オロンタン？３１ＳＤ（２５チ蔽）（分散剤１２ ロー
ムアンドＩ・−ス社製品ジイノブチレ／マレイ／酸樹脂 ノブコラエツト５０（湿潤剤１ ０．４ｔ７ノブコ社製
品ノブコ８０３４ ｆ消泡剤）０．４ サンノプコ社製
品酸化チタンＲ−９３（Ｎ隠蔽剤） ４８ 石原産業社
製品ルチル型酸化チタ／ フライマルＥ−４６３０＋バインダー剤１１０６ クー
ムアンドハース社製品テキサノール（成膜助剤１ ７
イーストマンコダノク社製品ヘレノク、；０’ｉ’−ｐ
ｔ乳化剤１ ０．４化上アトラス社製品ジアルキルスル
ホコハク酸ナトリウム 合 計 ２００ 固形分 ４９％ ＰＶＣ２０％ 上記の処方で得られた塗料を水約１４−加え粘度’ｒ８
０ＫＵ（フォードカップ粘度計）にｆＡ整し、６ ｒｐ
ｍ ２．４００ｃｐｓ、６Ｏｒｐｍ １６２０ ｃｐｓ
６／６０＝ １．４８の粘度指数値を得た。
他の増粘剤についても同様のｆ８：業を行ない表１にま
とめた。
とめた。
６／６０指数 １４８ ５．２１ ５．５５ ａ ８３
レベリノグ性 ◎ ｘ ｘ ○ 耐水性 ０ ０ ０ ０ 耐アルカリ性 ○ Δ Δ ○ 光沢（６０つ％ ８２ ６２ ６０ ７５注３：ナトロ
ゾール２５０ＭＲ，ヒドロ中ジエチルセルロール、ＩＩ
Ｒ全体に対しα１５チ使用した。ノ・−キエレス社製品
、米国Ｏ極めて良好 ○良好であ秒通常の使用には支障
ない Δ不良であし実用上やや問題である ×極めて不
良で６１）実用上使用できない以上の評価結果から、実
施例２の増粘剤は通常塗料用として用いられているＨＦ
ＪＣＫ比ベレベリング性及び光沢性に於いて卓越した効
果を示し、耐水性、耐アルカリ性に於いても何笛問題も
なかった。一方、式１の化合物全共重合させたアクリル
エマルジョン増粘剤は流動性改質に決定的にＩれ九効果
を示した。
レベリノグ性 ◎ ｘ ｘ ○ 耐水性 ０ ０ ０ ０ 耐アルカリ性 ○ Δ Δ ○ 光沢（６０つ％ ８２ ６２ ６０ ７５注３：ナトロ
ゾール２５０ＭＲ，ヒドロ中ジエチルセルロール、ＩＩ
Ｒ全体に対しα１５チ使用した。ノ・−キエレス社製品
、米国Ｏ極めて良好 ○良好であ秒通常の使用には支障
ない Δ不良であし実用上やや問題である ×極めて不
良で６１）実用上使用できない以上の評価結果から、実
施例２の増粘剤は通常塗料用として用いられているＨＦ
ＪＣＫ比ベレベリング性及び光沢性に於いて卓越した効
果を示し、耐水性、耐アルカリ性に於いても何笛問題も
なかった。一方、式１の化合物全共重合させたアクリル
エマルジョン増粘剤は流動性改質に決定的にＩれ九効果
を示した。
実施例４
式１の＆に於いて、実施例１のノニルフェニルエチレン
オキサイド（ＥＯ） ２０モル付加物以外についても、
実施例１と同様の操作をして、式１の生成物を得た。こ
の結果を表２にまとめた。
オキサイド（ＥＯ） ２０モル付加物以外についても、
実施例１と同様の操作をして、式１の生成物を得た。こ
の結果を表２にまとめた。
表２
１ ノニルフェニル８０２０モル １．２７２ ノニル
フェニル８０４０モル ２．５１６ オクチルフェニル
ＥＯ１５モル １８１４ ラワリルＥ０５０モル １．
８８ ５ トリデシルＥＯＩＯモル １６６ ６ ステアリル８０２０モル ２５５ 以上の結果から、他のＲ，についても同様に優れた流動
特性を与える事が判明した。
フェニル８０４０モル ２．５１６ オクチルフェニル
ＥＯ１５モル １８１４ ラワリルＥ０５０モル １．
８８ ５ トリデシルＥＯＩＯモル １６６ ６ ステアリル８０２０モル ２５５ 以上の結果から、他のＲ，についても同様に優れた流動
特性を与える事が判明した。
アクリル酸でもメタクリル酸と同様に良好な結ｔ”
時操作したつ
アクリル酸メチルエステル６０ツタクリル酸４５ ６Ａ
ｏ指数１．２５’アクリル酸エチル５０メタクリル酸メ
チル１０メタクリル＃４５ １．８５アクリル酸エチル
５５アクリル酸ブチル５メタクリル酸４５Ｚ８０゜アク
リル酸メチル５５メタクリル酸ブチル５アクリル酸４５
１５１以上の結果から、種々のアクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸を
組合せて良好な流動性改質効果を与える増粘剤が得られ
た。
ｏ指数１．２５’アクリル酸エチル５０メタクリル酸メ
チル１０メタクリル＃４５ １．８５アクリル酸エチル
５５アクリル酸ブチル５メタクリル酸４５Ｚ８０゜アク
リル酸メチル５５メタクリル酸ブチル５アクリル酸４５
１５１以上の結果から、種々のアクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸を
組合せて良好な流動性改質効果を与える増粘剤が得られ
た。
特許出願人 三水沫式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の（１） （２） （３）の各々より１種類以上選ば
れたモノマーから成り、（１１（２） （３）の総和が
１００ ％になる乳化共重合体。 （１） メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル
が８２〜１０重ｔｑ６ （２） メタクリル酸及びアクリル酸が１５〜６０重量
％ （６） 次の１式のモノマーが′５〜３０重ｔ％Ｈ，Ｃ
＝ＣＨ−０−Ｒ，−０−（ＣＨ，Ｃ）１，０）ｎ−Ｒ，
−”’１式ＲＩ＝炭素数１〜４個のアルキル基 Ｒ１＝炭素８Ｂ−４０個のアルキル基又はアルキルアリ
ル基 ｎ：５〜８０の正数
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9142584A JPS60235815A (ja) | 1984-05-08 | 1984-05-08 | 水性組成物用ｐＨ感応性増粘剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9142584A JPS60235815A (ja) | 1984-05-08 | 1984-05-08 | 水性組成物用ｐＨ感応性増粘剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60235815A true JPS60235815A (ja) | 1985-11-22 |
| JPH0437845B2 JPH0437845B2 (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=14026020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9142584A Granted JPS60235815A (ja) | 1984-05-08 | 1984-05-08 | 水性組成物用ｐＨ感応性増粘剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60235815A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05202321A (ja) * | 1990-02-14 | 1993-08-10 | Rohm & Haas Co | 重合体増粘剤 |
| US5458873A (en) * | 1991-12-13 | 1995-10-17 | Santen Pharmaceutical Co., Ltd. | Carboxyvinyl polymer having Newtonian viscosity |
| US5908908A (en) * | 1996-07-31 | 1999-06-01 | Elf Atochem S.A. | Pressure-sensitive adhesive polymers |
| CN1049358C (zh) * | 1993-01-01 | 2000-02-16 | 参天制药株式会社 | 含羧酸乙烯聚合物的滴眼剂及其制造方法 |
| US6037430A (en) * | 1993-10-25 | 2000-03-14 | Solutia Inc. | Radiation sterilizable pressure sensitive adhesives |
| KR100463020B1 (ko) * | 2002-08-09 | 2004-12-23 | 한국화학연구원 | 아크릴계 폴리머 나노 수분산체 제조방법 |
| JP2008163199A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Pentel Corp | ボールペン用水性インキ組成物 |
| JP2010138242A (ja) * | 2008-12-10 | 2010-06-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアルキレングリコール系共重合体およびその製造方法およびそれからなる洗剤組成物 |
| JP2013541647A (ja) * | 2010-08-19 | 2013-11-14 | コアテツクス・エス・アー・エス | 紙コーティング剤における両親媒性非水溶性櫛型分枝（メタ）アクリル系ポリマーの使用 |
| WO2016143595A1 (ja) * | 2015-03-06 | 2016-09-15 | 東亞合成株式会社 | 水溶性重合体の製造方法 |
-
1984
- 1984-05-08 JP JP9142584A patent/JPS60235815A/ja active Granted
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05202321A (ja) * | 1990-02-14 | 1993-08-10 | Rohm & Haas Co | 重合体増粘剤 |
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| KR100233473B1 (ko) * | 1991-12-13 | 1999-12-01 | 모리타 다카카즈 | 뉴튼형 점성을 보이는 카르복시비닐 폴리머 |
| CN1049358C (zh) * | 1993-01-01 | 2000-02-16 | 参天制药株式会社 | 含羧酸乙烯聚合物的滴眼剂及其制造方法 |
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| JP2013541647A (ja) * | 2010-08-19 | 2013-11-14 | コアテツクス・エス・アー・エス | 紙コーティング剤における両親媒性非水溶性櫛型分枝（メタ）アクリル系ポリマーの使用 |
| WO2016143595A1 (ja) * | 2015-03-06 | 2016-09-15 | 東亞合成株式会社 | 水溶性重合体の製造方法 |
| JPWO2016143595A1 (ja) * | 2015-03-06 | 2017-12-14 | 東亞合成株式会社 | 水溶性重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437845B2 (ja) | 1992-06-22 |
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