TW460508B

TW460508B - Aqueous composition comprising a mixed surfactant/associative thickener, its use in a formulated composition, and method for enhancing thickening efficiency of aqueous composition

Info

Publication number: TW460508B
Application number: TW087105279A
Authority: TW
Inventors: Paul Francis Reeve; Charles Elwood Jones
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1997-05-02
Filing date: 1998-04-08
Publication date: 2001-10-21
Also published as: ID20799A; AU747682B2; EP0875557A2; US5916967A; JP4332236B2; EP0875557B1; PL326103A1; KR19980086692A; DE69832656T2; CN1153810C; DE69832656D1; CA2235888A1; AU6196998A; JPH11549A; EP0875557A3; BR9801510A; MX196005B; MX9803215A; CN1199754A

Description

^〇5〇8 Α7 Β7 五'發明説明（1 ) 經漪部中央標牟局貝工消費合作社印^ 背景本發明係關界面活性劑混合物與疏水性改良聚合物之含水組合物。本發明特別t關用厭水性改良的聚合物液流总改進劑（增稠劑）之選擇的界面活性劑混合物製備其他用= 統界面活性劑/增稠劑組合不可能獲得之加強増稠效率。本發明的組合物在多種配方中適用作增稠劑，例如裝飾與保護塗層、紙張塗料、化般與個人保養項目、清潔劑、藥劑、勝黏劑與封_、農業配方、石油錯孔流體及清洗劑等。液流改良劑或增稠劑在水性系統内有幾項任務。在特定處理條件與最後用途情況下提升黏度並保持黏度於必要水準。舉例在膠乳裝飾塗料内增稠劑可提供改進穩定性、顏料懸浮及塗敷Μ。在化妝與個人養護，目中增網劑改善體質、平滑度與絲光性，使產品更爲美觀悦目。在石油鑽探流體内増稠劑改善切削屑懸浮，提高其能脱除之效率。已知有多種液流改良劑，天然與合成兼具。舉例天然液泥改良劑包括酪朊、藻朊酸鹽、黃蓍膠、及變型的纖維素包括甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素與甲酯基纖維素β此等天然產物在其增稠效率方面不同，一般提供不良流動與均化性質；亦易受微菌優襲且必要附加殺菌劑存在。合成液流改良劑包括各種两晞酸型聚合物及馬來奸共聚物。經發現其中有些依賴ρΉ，其他對水解不穩定，有些須要大量増稠劑以有效提升黏度，其他則斜水悻塗料内正常發現的各種成分敏感。、_ 本紙張尺度適中酬家標準（CNS ) M規格〈加χ297公缝）請·▲ 閎讀背， 1¾ 5 i 辜再填寫本頁装訂 Λ

I r050Q i A7 _____ 五、發明説明（2 ) 曾用^種方法改善含水溶液之增調性質。舉例、Μ Hulden 在 Colloidg and Surfaces A: Phvsicochetnical anH Engineering Aspects, i2_，pp 263-277 (1996)中發表於厭水性改良的尿烷羥乙酯聚合物存在中添加界面活性劑對水相黏度之影響。同樣C.E, J0nes在巴塞隆那第四届世界界面活性劑會議錄CESIO,之，pp 439-450 (1996)"厭水性改良多元醇與界面活性劑相互作用之研究"及p Reeve在丨997年4月布達沛斯化妝化學會國際同盟會議錄IFSCC之,,依個人養護配方的特性與須要特製聚今唣液流.改良劑性質"内發表界面活性劑/增稠劑相互作用。美國專利5,292,843號中發表用巨觀單體改良的聚合物作與界面活性劑之輔增稠劑改善水溶液的增稍性之另一方法^ 本發明面對的問題在克服以往用以提升含水系統的黏度之方法缺點，靠提供一種增稠劑纽合物，能於低用量及廣範圍配方添加劑（例如界面活性劑、鹽類與顏料）存在中使用而不受可相容問題之困擾。發明之説明經濟部中决標準局員工消費合作社印製本發明提供一種含水组合物包括：（a)_種混合界面活性弹丨/伴隨增稠劑，含（i )二種以上界面活性劑選自非離子型陰離子型、陽離子型與雙離子型界面活性劑，及（ϋ)至少一項結合增稠劑選自一或多種改良厭水性的超乙基纖維素、改良厭水性的非離子型多元-醇與改良厭水性能溶於驗的乳液聚合物，·及（b)水；其中二種或多種界面活，劑中之第一界面活性劑之計算HLB値比第二界面活‘劑—者較低 -5- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0.X297公釐} 經濟部中决標泽局負工消费合作.社印$! ! 460508 A7 ___ B7 五、發明説明（3 ) 而與第二界面活性劑者相差至少丨〇 HLB單位；其中第一界面活性劑對弟一界面活性劑之重量比係自30/70至 99, 5/0.5 ;又其中第一與第二界面活性劑有加櫂平均HLB 値不超過15.0 HLB單位。本發明進一步提供一種配方组合物，以配方组合物重量基計配方組合物含0.05至30%重量之前述混合界面活性劑 /結合增稠劑，其中配方組合物係選自油漆配方、塗料配方、毛髮調理配方 '洗髮劑配方、收歛劑配方、脱毛配方、防曬配方、補妝配方' n膏配-方.、疼手劑配方、清潔劑配方、鑽孔流體配方、織物柔化劑配方、織物整理配方、酸性個人保養配方及殺蟲與農業用劑配方等。另一具體例内本發明提供一種方法提升水性組合物的增稍效率’包括在一水性组合物内合併（a)以水性组合物重 f基計0.04至30%重量之二種以上界面活性劑選自非離子翌、陰離子型、陽離子型、及雙離子型界面活性劑；與 (b )以水性组合物重量基計〇〇1至5%重量之至少一種結合增稠劑選自一項或多項的厭水性改良的羥乙基纖維素、厭水性改良的非離子型多元醇及厭水性改良的能溶於鹼之乳液表合物，其二種或多種界面活性劑中之第一界面活性劑比第二界面活性劑者的計算HLB値較低，與第二界面活性劑相差至少1 _ 〇 HLB單位；其中第一界面活性劑對第二界面活性劑之重量比係自30/70至妁.5/0.5 ;又其中第一與第二界面活性劑有加權平均HLB値不超過15.0 HLB單俟。 ______— - 6 _ 本紙張尺度適财_家轉（CNS)从祕（21()>< 297公瘦） (讀先"讀背面之注意事項再填寫本莧) τ> ，1·

經漭部中央標牟局貝工消費合作社印^ LF 4 6〇5〇8 A7 __ _ B7五、發明説明（4 ) ~~~〜詳細説明吾人發現有特定結構與性質差異並以選定的比率混合之二種以上界面活性劑混合物可與某些改良厭水性的聚合型增稠劑在含水系統内混合產生意料外的黏度績效，與傳统單一界面活性劑與改良厭水性的聚合型增稠劑混合物比较時大爲改進。文内所用有關百分率、除非另外指定、均以重量。/。表示^ "增高的/提升的增稠效率"一詞意謂含水系統之觀察黏度（例如用布羅克菲黏度計巧學者）_比..用以對照的單—界面活性劑連結合增稠劑的水性系統者至少超過約i 〇%，較佳超過25%，更宜超過至少50%。"（甲基）丙烯型"之詞指其屬於酸、醯或酯衍生物=文内-所用"液流改良劑"及"增稠劑••之詞可交換使用，後文將用”増稠劑"之詞。文内用詞”水性組合物”意謂水基组合物包括實質含水的水性溶液與组合物。增稠劑能由多種體系分類，例如根據其係合成或天然衍生者，由分子上電荷（陰離子、非離子或陽離子），能溶或膨脹性，及"結合的”或"非結合的"。文内用辭"結合的，, 增稠劑銓釋爲水溶性或水膨脹性聚合,物能類似傳統界面活性劑具厭水性缔合的化學附著基者。文内所用附著的，，疏水性或厭水基"係促進水不溶性的所有化合基，包括例如含約4至约3 0碳原子的烷基與芳疣基。厭水基亦包括例如輕基 '胺基或異氰酸酯反應劑（後文發表）之烴餘基與貢獻水不溶性的聚合反應產物（見後文）之任何部分或片段，包

f靖先閱讀背面之注意事孕再填{"本頁j 農. -5 泉 4 6 Ο 5 〇0 Α7 Β7 五發明説明（括聚醚醇反應劑（見後文）等以外之部分或片段。本發明有關的增稠劑係具結合型者，例^ =子性增稍劑諸如改良厭水性的二：: C)，（2)合成衍化的非離子型増稠劑諸如改良厭水性非離子型多元醇（HNP)，及（3)合成衍化的陰離子型择網劑諸如改良厭水性能溶於鹼（或能膨脹）的乳劑 (HASE)。 /结合增稠劑等能與其等本身、與其周園的界面活性劍或 =其他不溶性（厭水）部分缔今；結合之效率由聚合物-聚合物相互作用、聚合物-界面活性劑、及聚合物-基部分相互作用間之平衡控制。 (1 )改良厭水性的羥乙基纖維素-(HMHEC ): 曰經上述厭水基（含自4至30碳原子的坑與芳燒基）改善的纖維素衍生物適用於本發明。厭水基典型用熟知的方法引進使纖維素聚合物内有些自由羥基部分官能化。 HMHEC之一例爲十六燒基經乙基纖維素。 (2 )改良厭水性的非離子型多元醇（HNP ): 已知在膠乳組合物中作結合增稠劑用之聚醚尿烷（或聚燒氧化尿烷）係一型HNP，爲聚醚多元醇與異氰酸酯之縮聚物。可參閲美國專利4,079,028號作有關聚醚尿烷增稠劑及其製法之一般型式與明細説明。通常聚醚尿烷特徵在其端基。-端基之一型爲一末端異氰酸酯與一聚醚醇之反應產物，後文稱作"聚醚端基"。端基之另一型爲一末端異氰酸酯與一反應劑的反應產物，使 -8- 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -------- — A------ΐτ------，求 < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局^;工消费合作社印聚經濟部屮央愫準局兵工消费合作社印¾ 6〇 5 〇8 1 A7 —— ___B7_ 五、發明説明（6 ) ~ '

' - - -M 此端基於此反應一旦發生後不能進而聚合或參與任何再進反應，稱作"非官能性端基"。聚醚尿烷之端基可依任何順序且不排除聚合物含有額外端基使其導向分枝、星形或更複雜結構之可能性°聚醚醇與末端異氰酸酯之反應產物的任何端基中聚醚醇應僅一個末端羥基能與末端異氰酯反應使聚醚端基不能再聚合或於此反應已發生後再反應。非官能性端基係由一單官能性反應劑衍生，即其僅有— 含氫原子的基能與末端異氰酸基反應，例如—單官能醇、單官能胺、單官能酸或單官能兔醇。—. 聚敏尿烷係在非水介質中製備，乃至少反應劑（a )與（c ) 之反應產物’聚合物可任意包含以下所示相當於反應劑 (b)與（d)之單位： -- (a )至少一個含一或多經基的水溶性聚謎醇； (b )至少一種不溶於水的有機多異氰酸酯； (c) 至少—種單官能厭水性有機化合物選自一有機單異氛酸酯（Cl)與單官能活性氫化合物（C2);及 (d) 至少一種多羥基醇或多羥基醇醚。含一或多個官能羥基的聚醚反應劑（a)包括例如烷基與芳基聚醚醇類，典型爲—脂族、環脂族、或芳族多羥基化合物之加合物諸如烯化氧與多經醇或多經醇酸之加合物，此項加合物與一有機多異氰酸酯的羥端基預聚合物或此類加合物與此項預聚合物之混合物·。或者此聚醚醇可含僅一個經基諸如烷基聚乙二醇，烷芳基聚乙二醇，或多壤烷基 —«- 聚乙二醇其中烷基含1至20個碳原子（直鏈或支鏈）者。適 -9· 本紙故尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2丨0X297公釐） (諳-t閲讀背面之注意事項再填Jt?本頁) -*衣訂經"-部中决標嗥局1^工消費合作社印?1 460508 A7 __________B7 五、發明説明（7 ) 當烷醇/晞化氧及烷基酚/烷化氧加合物包括例如甲醇，乙醇’丙醇，十二烷醇，卜辛基酚或壬基酚/乙烯或丙烯氧加合物含1-250個乙烯或丙烯氧基者，諸如含15_5〇個烯化氧基之多乙二醇甲基醚及多丙二醇甲基醚。親水性聚醚多元醇加合物之便利來源爲聚烷擇二醇（亦作多氧化烯二醇）諸如聚乙二醇，聚丙二醇，或聚丁二醇之分子量約200至約20,000者。不過、烯化氧與單官能的反應劑如脂肪醇、苯酚或胺的加合物，或晞化氧與二官能反應劑諸如一種烷醇胺（例如&孽胺之加令物亦有用。此等加合物亦稱作二醇醚類及烷醇胺醚類。備有多醚片段的適宜化合物亦包括NH2(CH2CH20)xH式之胺基末端的多氧乙烯，其Z範圍.自約1 〇至200。反應劑（c )係一單官能的厭水性有機化物，與反應劑（a ) 及（b)的反應產物之一或二終端官能基反應並作反應產物末端官能基之”加蓋"化合物。單官能厭水有機化合物包括有機單異氰酸酯（d)與單官能活性氫化合物（C2)二者。單異氰酸酯（q)可包括（Ce-Cu)直鏈，支鏈與環狀異氰酸酯’舉例如異氰酸丁酯，異氰酸辛酯，異氰酸十二烷酯，異夜酸十八燒酷及異氰酸環己g旨。此等異氰酸醋可單獨或在其二種以上之混合物内使用。除一有機單異氰酸酯（C I )外、反應劑（C )可係單官能活性氫化合物（C2) 3此處用詞"單官能活性氫化合物”意謂有機化合物中僅有一與異氰酸酯反應之基，此基含一活性氫原子’其中若有任何其他官能基存在將實質對異氰酸酯無反 -10- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) ~ (讀先閲讀背面之注意事項再4巧本f ) 装

*1T ^ 60 5 08 A7 B7 應五、發明説明（8 ，-：：：：物包括單羥基化合物如醇、醇酸與單胺以及 Η犯化合物抵要其化合物對異氰酸㈣單官能。本發明内，用的單官能活性氫化合物舉例爲脂肪(以。)醇如甲醇、乙醇、環己醇、辛醇、癸醇、 ^ 卞一燒醇、十四燒醇、十六烷醇（鮮蠟醇）、十八烷醇（硬脂醇）及廿二烷醇，以 Ch-C2◦烷醇爲佳；酚類如苯酚、甲酚、卜辛酚 '壬酚與十二烷基酚；醇醚類如乙二醇之單曱醚、單***及單丁醚，及二甘醇的類似醚；烷基與烷芳基多醚醇類如直鏈或支鏈 (C!-C22)烷醇/乙烯氧及烷基齡^ ^烯氧_加合和。胺基化合物可用以替代全部或部分單羥基化合物作厭水性單έ旎活性氫化合物。胺基化合物包括例如脂族、環脂族與芳族伯胺及仲胺，諸如直鏈或支鏈烷基胺及其等混合物’燒基内含約1至約20碳原子/適宜胺類包括例如n-與 t-辛胺、η-十二fe胺、（C12-C14)或（Cu-C20) t-烷基胺混合物及仲胺如N，N-二芊胺、N，N-二環己胺與n，N-二苯胺。胺基化合物可含一個以上活性氫原子祇要在正常反應條件下對異氰酸酯基僅係單官能如一伯胺=> 早官能酸類亦可用以取代全邵或一郅分單經基化合物，包括例如（CS-C22)燒基幾酸例如辛酸，癸酸，十四燒酸，十六規酸，十八燒酸（硬脂酸），廿燒酸，廿二燒酸；天然出現的酸類混合物諸如椰子酸，牛脂酸，菜籽酸及此等酸類之氫化式；芳族酸類諸如苯甲酸與環垸酸類；規·基取代的芳族酸類諸如辛基苯曱酸與十二烷基苯曱酸；脂·環酸類 - 一諸如環戊烷複酸，環己烷幾酸，與環辛烷叛酸；及由丙烯 11 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2!0_Χ297公釐） I —-i I II —J ί I -1 _ u II I n I__ 丁 . _ Ί_____. _ A -5V (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 經"部中央標羋局負工消贽合作社印^ 經港-部中央標準局員工消费合作社印絮 6〇5〇8 A7 ——-—------- B7 五、發明説明（9 ) 酸之MKhael醇加成作用衍生的烷氧丙酸如3•辛氧基丙酸，3-十二烷氧基丙酸與3_十八烷氧基两酸。單έ能硫醇亦可以取代全部或部分單經化合物，包括 (CrCso)烷基硫醇如：辛基硫醇，癸基硫醇，十二烷基硫醇，十四烷基硫醇，十六烷基硫醇及十八烷基硫醇。有機多異氰酸醋即反應劑（b )包括二-與三-異氰酸酯，此類多羥基醇與有機二_或三_異氰酸酯之異氨酸酯末端的加合物，以及聚烯醚二醇類與有機二-或三-異氰酸酯之異氰酸醋末端的預聚合物。反埤M(b)雖以有機多異氰酸酯爲佳，亦適宜含異氰酸酯以外之一或多個官能基的反應劑。以下爲能用作反應劑（b)之單體例。此等單體可單獨或與一或多種其他反應劑（b )單體混合使用：1，6_六甲撑二異氰酸酯（HDI);甲苯2,4_與2,6-二異氰酸酯（TDI); 4,4’-甲撑二苯異氰酸酯（MDI) ; 4,4，-雙環己基甲烷二異氰酸酯（HMDI);異佛爾酮二異氰酸酯（idI);商標名 Desmodur N下所售的1,6-六甲撑二異氰酸酯的水解三聚反應之脂族三異氰酸酯產物= 多異氰酸酯亦包括由以上任一異氰酸酯與一有至少二官能度的活性氫化合物反應衍生之任何多官能異氰酸酯使其中至少一個異氰酸酯基保留未反應。此等異氰酸酯之用途相當於以一含至少二活性氫原子的反應劑按聚醚尿烷合成週知的方式使一異氰酸酯終端的異氰酸酯/二醇反應產物缝延伸。異氰酸酯可含有效提供厭水特性必要程度的任何碳原子 -12- 本紙乐尺度適用中國榡年（规格（2丨〇><297公釐} ---:---------,>衣---1---訂------耒 - * . (請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁) 經漪部中央標羋局負工消f合作社印製 ^ S0508 A7 __________ B7 — ------ -__ 五、發明説明（10 ) 數。通常約4至30個碳原子已夠，視其他厭水基與產物内親水多醚之比例選定。反應劑（d )係多起醇或多羥醇醚，可用以終止異氰酸酯官能或連接異氰酸醋末端的反應中間物。多輕醇或多經醇醚可係脂族（諸如季戊四醇），環脂族或芳族，可單獨或在隨意型ί昆合物或二型混合物中使用。經適當選擇反應劑與反應條件、包括反應劑的比例與分子量等可得多種聚合產物，其結構可係線形或複雜如支鍵、星形或線形、支鏈與稍分故物質_形..成厭水物與散佈有 —· —. 親水片段之厭水性片段的網絡。概言之所生反應產物包括如下： (i) 含至少一官能性羥基的至吵一種水溶性多醚醇反應劑（a)，一種水不溶性有機多異氰酸酯反應劑（b)，與一種係有機單異氰酸酯（Cl)之單官能厭水性有機化合物反應劑（c )之反應產物； (ii) 水溶性多醚醇反應劑（a )與有機單異氰酸酯反應劑 (c〇之反應產物；反應劑（a)、反應劑（b)、有機單異氰酸酯反應劑 (以）與多羥基醇或多羥基醇醚反應劑（d)之反應產物； (iv) 反應劑（a)，含二個異氰酸酯基的反應劑（b)，與一單官能厭水有機化合物反應劑（c)即單官能含活性氫的化合物（c2)之反應產物；及 ... (v) 反應劑（a)，含至少三個異氰酸酯基的反應劑（b )， -13- 本紙语尺度適用宁國1家標準（CNS > Λ4規格（2]OX297公釐） ^---„---1--^------1T------d. - ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百C) A7 46〇5〇8 __ B7 五、發明説明（11 ) 與一含單官能活性氫化合物反應劑（C2)之反應產物。根據尿疏合成通知的技術製備聚合物宜使無未反應的異氰酸酯餘留=反應中應除去水因其會消耗異氰酸酯官能。如有須要，反應可在溶劑媒介中作業俾降低此等反應内導致更高分子量產物之黏度。通常遇見（數均）分子量高過 30,000時宜用溶劑。溶劑對異氰酸酯應呈惰性，且在反應溫度能溶解聚氧烯烴反應劑及尿烷產物。根據聚醚尿烷合成之週知原則添加次序、反應^劑^比例—及. '反應之其他條件如選擇觸媒等可變化以控制產物之幾何形態、分子量與其他特徵。本發明一具體例中較佳HNP係 > 種聚醚尿烷混合物，含 (a) 5-30%、較佳8-25%，更佳12-25%有至少二端基的第 —聚醚尿烷，其中每一端基包括一终端異氰酸酯與一多酸；（b) 20-80%，較佳25-75%，更佳25-60%有至少二端基之第二聚醚尿烷，其中每一端基包括一終端異氰酸酯基與一非官能基；及（c) 15-60%，較佳17-50%，更佳25_ 50%有至少二端基之第三聚醚尿烷，其中—端基包括一終端異氰酸酯與一聚醚，另一端基含一終端異氰酸酯與一非官能基，此處所有％均按所用反應劑總莫耳基礎以莫耳％表示β 以上聚醚尿烷混合物作本發明-混合界面活性劑/結合增稠劑之增稠劑組份用時，較佳⑴多醚係選自烷基或芳基多醚醇；更佳多醚爲多乙二醇曱基醚（諸如多乙二醇—甲 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐〉 ---„-------A--------—訂------Λ, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 經濟部中央標準局员工消f合作社印¾ 4 6〇5〇3 A7 B7 經济部中央梂導局Κ工消费合作社印絮五、發明説明（Ί2 基醚有分子量約550者）或多丙二醇甲基醚；（ii)养官能基爲十八烷醇（硬脂醇）；（iii)聚醚尿烷片段係以聚乙二醇 (分子量8,000 )及HMDI爲基礎，聚醚尿烷的分子量約 6〇,〇00。概論及詳情可參閱美國專利5,281，654號，包括上述有關以聚醚尿烷混合物爲基礎的HNP製法。美國專利4,426,485與4,496,708號可作有關，|梳狀”結構聚醚尿烷増稠劑型式與製法之通論與細節參考3以聚乙二醇 (分子量=8000 )、選自TDI與IDI的多異氰酸酯，及選自3-壬苯氧基- I，2-丙二醇與1,2-十六疼二醇.的多舞醇爲佳。 (3 )改良厭水的鹼溶性乳液聚合物（HASE ): 丙烯型羧酸酯乳化聚合物傳統地了解在多種増稠用途包括膠乳塗料、靖泥及化妝品等内利用。有關結合的丙烯酸酯乳液増稠劑型式與其製法之概要與細節可參閲美國專利 4，3 8 4，0 9 6號°丙烯酸醋乳液聚合物不溶於水，但調節ρ η 自約5.5至約1 2時變成能溶於水而稠化。本發明中適用的丙烯酸酯乳液聚合物作結合增稠劑者係由（1 )至少一種單乙烯型不飽和羧酸’（2 )至少一種烷氧化烴或複合厭水醇的（甲基）丙烯酸酯，（3 )至少一種非離子型（CyCi2)單乙缔不飽和單體，與隨意（4) 一或多種多乙晞型不飽和單體或鍵移轉劑形成。作成結合型丙晞酸醋乳液聚合物之單H (1 )，（ 2 )，（ 3 )與（4 )明確説明如下： (1) 一種單乙烯型不飽和羧酸選自一或多種之（甲基）兩烯酸，衣康酸與芳氧基丙酸；丙烯酸及異丁埽酸爲佳a 共聚物之羧酸部分可呈酸式存在或以任何普通基本驗金 15- 木紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )以規格（210X297公釐） ---„----^----Λ------訂------..1 (請先閱讀背面之注意事項再填κ?本頁) 五、發明説明（13 ) 〜' 屬、鹼土金屬、氨、低分子量胺或氳氧化李鹽中和形水溶性鹽。 (2) 一種烷氧化（CS-C3〇)烷基、烷芳基、多環芳烴或有至少二個氧化缔單位至多達7 0個氧化晞單位，較佳有 1 0至4 0個氧化烯單位之複雜厭水醇的（甲基）丙烯酸酯。此酯具如下通式（〗）： CH2=CC(=〇)〇[CHCH20]n-R2 ⑴

Ri r3 式内： .一汉1係Η或CH3，後者較佳； Μ系自2至70，宜自10至6〇,較佳自1〇至4〇; R2係一厭水基，例如（Cs_C3。）妩基、烷芳基或多環烷基；或一含多（烯化氧）枝以前述厭水性烷基或燒芳基加蓋之複雜分支厭水物；較佳R2爲（Ci0—C|s)烷基或烷芳基；及 R3係Η或ch3，前者較佳； -濟部中央棉率局員工消费合作社印f (3 )—種非離子型（CrC^)單乙締化不飽和單體，選自 —或多項之（CVCJ烷基（甲基）丙烯酸酯，苯乙埽、丙晞月月、氣乙烯與醋酸乙烯酯；單體較佳係丙埽酸乙酯，丙烯酸丁酯或異丁烯酸甲酯。 (4 )随意一小量多乙烯型不飽和單體或—缝轉移劑。種多乙烯型不飽和早體即單體（4 )適宜經輕微交聯產生軚高範園内分子量。輕微交聨用的典型單體良括政酸二烯丙酯，二乙烯基苯，異丁烯酸缔丙酯及乙二醇二異丁烯 _ -16- 本纸張尺度適用中®國家標準（CNS ) A4規格厂 --—- S〇5 〇 8 A7 B7 經濟部中央標準局兵工消费合作社印製五、發明説明（14 酸醋。或者若求較低分子量則聚合反應期間能用鏈轉移劑。適用作鏈轉移劑之典型單體包括例如四氣化碳，溴仿’溴三氣甲烷’羥乙基硫醇，点·巯基丙酸；及長鏈烷基硫醇與硫酯諸如n_十二烷基硫醇，t_十二烷基硫醇，辛基板醇’十四垸基硫醇，十六燒基硫醇，親基醋酸丁酯，鞔基醋酸異辛酯及疏基醋酸十二烷酯。結合增稠劑型之丙烯酸酯乳液有（數均）分子量自约 5〇’00〇至約1，5〇〇,〇〇〇。分子量較佳係自5〇,〇〇〇至6〇〇,〇〇〇。燒氧化烴基醇之（肀基）丙晞_黾酯（單體（2))*R2可典型爲—多環芳烴化合物如羊毛脂或膽甾醇之（C8_c24)烷基、垸芳基或其餘留基。燒基包括例如辛（c8)、月桂（cl2)、十二（C丨3)、肉豆蔻（CM)、十五（c]5)、鯨蠟（Cl6)、棕櫚 (C17)、硬脂（C18)、廿（c20)、及山荼（c22)等基。亦可用混合物諸如由十四烷、十八烷、十六烷及十七烷等醇混合物之垸氧化反應所得的垸基。醋類宜係乙氧化衍生物（單體 (2)的R3爲H)。燒芳基包括垸苯基諸如辛苯基與壬苯基。其中H2基爲（C8-C3〇)烷基、烷芳基或多環烷基之單體（2)適當製法爲技術上所知並在美國專利4,384,096號内摘述。美國專利5,292,843號可參考作其中單體（2)的R2基係一含多 (氧化浠分枝）以厭水性規^或燒芳基加蓋之複雜分支厭水物有關結合丙烯酸酯乳液增稠劑的型式及其製法之—般與明確細節。 . 結合的丙晞酸酯乳液聚合物之單體組份使用範固專所用單體重量基15-60%、較佳自20-50%之單體（1 )的單乙稀型 -17- 各紙張尺度適用中國阂家樣準（CNS ) A4規格（210X297公廣> I— 1^— - : —I- - —^—^1 · - I- Jl^^i _In At^-· l^i ! ί ^^—1— in^i 一· "，-ff (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)- 4 b Ο 5 〇a 第87105%號專利申請案I f 中文說明書修^[4 Λ 五、發明説明（15) ~ 不飽和羧酸，所用單體重量基约丨—30%、較佳自5_25%之一種烷氧化烴基或單體（2)的複雜厭水醇之（甲基）丙烯酸酯，及所用單體重量基15_8〇%、較佳至少3〇%、更佳自 4〇_6〇%之*非離子性（C2-Cu)單乙烯型不飽和單體，其單體直係單aa ( 3 )的（q-C：4)抗基（甲基）丙埽酸g旨。作為可有可操的單體（4)，可用單體重量基自約〇1_5%程度之鏈移轉劑以獲得低分子量；若欲得高分子量聚合物、能用單體重里基自約0.05至1%程度之多乙晞型不飽和能共聚的單體供交聯。本發明混合界面活性劑/結合的增稠劑内作界面活性劑组份用的界面活性劑包括非離子性、陰離子性、陽離子性及兩性離子（雙離子性）界面活性劑，可相互組合使用，視所用界面活性劑間及與已增稠的水性組合物中其他成分之可容性而作選擇經濟部中夬樣準局員工消費合作社印装 I ---------^------訂 (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 非離子性界面活性劑為溶解或分散於水液中時無電荷之界面活性劑。本發明内適用的典型非離子型界面活性劑包括例如（C6-Cie)烷酚基烷氧化物（諸如有丨-70，較佳5_16個烯化氧單位之t-辛基酚與壬基酚乙氧化物），（Ci2_C2())烷醇烷氧化物與乙烯氧及丙烯氧之嵌段共聚物；或者多烯化氧的端基能加保護以便多烯化氧的自由OH基能經趟化、酷化 '縮醛化及/或胺化。另一項改良包括使多缔化氧之自由〇 Η基與異氰酸酯反應。適用的非離子型界面活性劑亦包括例如（C4_C 18)虎基葡糖甞以及由其經燒氧化作用可得到之烷氧化產物，特別其由烷基葡糖苷與乙缔化氧反應能 • 18 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS ) Μ規格（210·Χ 297公釐） 4 6多爲祕9號專利申請案；90.

中文說明書修正頁(90年1月）丨 Q^·； I 五、發明説明（16 ) 得者。陰離子型界面活性劑為在水液内有帶副電荷態親水官能基的界面活性劑。本發明内適用之典型陰離子型界面活性劑包括例如（C«-Cl8)烷基羧酸，（c12-c2Q)磺酸類（磺化烷芳基化合物諸如十二烷基苯磺酸鈉），（Cw_c2d硫酸酯（硫酸化醇類如硫酸十四及十六烷酯鈉鹽），磷酸酯類與鹽類。陽離子型界面活性劑含親水官能基其中官能基當溶解或分散於水液内時電荷呈陽性。本發明内典型陽離子界面活性劑包括例如（C 胺化合物（諸如十四燒基吡啶季氯，辛卞基三甲基銨化氯及十二烷基三甲基銨化氯含氧胺類及季胺鹽類0兩性或雙離子型界面活性劑（諸如椰子醯胺丙基甜菜鹼）兼含酸性與鹼性二種親水基，能在本發明中使用。通常本發明中宜用非離子型界面活性劑諸如醇乙氧化物；不過、非離子型與陰離子型、非離子型與陽離子型、非離子型與兩性離子型、陰離子型與兩性離子型、及陽離子型與兩性離子型界面活性劑之混合物亦可利用，祇要其等能相混溶並滿足後述親水-親脂性質之均衡。經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 1^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明混合界面活性劑/結合的增稠劑内厭水性改良的聚合型增稠劑之典型用量為水性組合物重量基之0 01至 5% ’較佳自〇,〇5至3%，更佳自〇· 1至2%。本發明混合界面活性劑/結合的增稠劑内二種以上界面活性劑之典型混合量為水性組合物重量基之〇〇4至3〇〇/〇，較佳自0 1至20%，更佳自〇,5至15%。 19- 本紙张尺度適用中闺國家橾率（CNS) A4規格（210x297公釐）經"-部中决標率局負工消费合作社印繁 4 60508 A7 _______ B7_ 五、發明説明（17 ) — 要點在水性组合物之至少二項界面活性劑的HLB (親水-親脂平衡）特性至少相差1 ·〇 HLB單位，較佳至少2.0單位’更佳至少4.0單位’最佳至少6.0單位。HLB係一表現分子親水與親脂部分相對比例之特徵諸如本發明多醚尿虎結合增糊劑與所選的界面活性劑等；HLB値愈高（接近50 者）代表親水分子愈多；HLB値愈低（在6至10上下）代表厭水分子愈多。HLB値可用多種已知程序計算或測定，諸如 Milton J. Rosen 著 John Wiley & Son, New York, NY, 1978 年244頁"界面活性劑與界面現參，i 及.JT Davies & E.K. — . Rideal 著"界面現象"，Aca(jemic press，第二版，373_383 頁（1963 )内説明。二種以上界面活性劑中第一界面活性劑稱作Si，比第二界面活性劑Sa之計算HLB較低。S,與S2間有關計算的HLB 値之差異大小爲本發明水性組合物内產生所須增加增網效果必要的S"S2相對重量比率之標示。一般Si/S2之重量比率係自30/70至99.5/0.5，較佳自40/60至97.5/2.5，更佳自 50/50至95/5。通常Sl/S2 HLB内差異幅度愈增。S"S2之較佳比率愈大’即較厭水性（HLB低）界面活性劑相對較親水性（HLB高）界面活性劑之量愈大，產生的增稠效果最好。除二種以上界面活性劑的HLB値差異及所須Si/S；!比率之外、S!與界面活性劑之總加權平均HLB値乃一重要參數。一般言之，加權平均HLB値（見式II) · (A之重量分數]X [HLBPDMS〗之重量分數]X [HLB(、S2)J) (II) 係15.0以下，較佳13 〇以下，更佳u.o以下’其中重量分 ___ -20- 本纸張尺度逆用中國國) A4規格（210x297iiSH ~ -- ---1 ---— I ^— l— - HI n n T n ϋ I i—---- A --:¾ (讀先閒讀背面之：注意事項再填寫冬頁) 4 6 0 5 08 A7 B7 五、發明説明（18 ) -_ _ 數以St與S2的合併重量爲基準。加權平均HLB値大於約1 5 時加大的增稠效果相信微不足道，因爲界面活性劑组合之總親水性使界面活性劑與結合的增稠劑之間的任何重大厭水性相互作用失效，於是減少相信成爲增高混合界面活性劑/結合增稠劑的增稠影響原因之鉅分子相互作用現象。通常二種或更多界面活性劑s 1與S 2合併量對本發明水性组合物内結合增稠劑量之比率係自約〇.5/1至20/1，較佳自0.5/1至10/1，更佳自1/1至5/1。雖不願受理論約束，吾人相_信_—在本發.明情況下選擇前述結構與物理性質參數不同在指定比率内的界面活性劑產生由結合的增稠劑與界面活性劑的厭水部分相互作用形成之傳統含水網絡結構的***使水性-網絡發生結構重組結果" 促進”溶劑化界面活性劑、增稠劑基質之缔合製成更穩定耐久的網絡遍佈水相以致稠化效果擴大勝過傳統單一界面活性劑/結合的增稠劑組合所見者。在上述參數限度所得界面活性劑混合物的低HLB總値時相信結合的增稠劑緊密深刻地結合入水相中存在的界面活性劑結構内。而且因有二種以上HLB値不同的界面活性劑存在’吾人相信界面活性劑結構自身可自其有無軌運動的傳統球狀界面活性劑微胞式更改成更组織化有序***，其中結合增稠劑之存在應更增加大結構，結果，，提高，，或增加水液之黏度。 - 以烷基酚多乙烯化氧爲基礎的非離子型界面活铁劑，〇P[CH2CH2〇]x-H (見表1)係用以供應混合的界面活性劑組 _ -21 - 本紙張尺^適用中國國家標準（CN.S ) A4規格（2丨0X297公釐) ' '—~- ------„— -------f^------I - 丁 _________IJ 良、1V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ' 恕濟部中央標準局負工消贽合作社印" A7 B7 ^ 60 5 08 五、發明説明（19 ) 份以與不同結合的增稠劑組合。結合的稠化劑A、b與C 説明如下’根據前述多醚尿烷所報告之反應劑説明。表2-5證明使用連帶不同結合增稠劑的混合界面活性劑（每一界面活性劑含量相等，50/50 )比對使用單一界面活性劑與結合增稠劑之有利影響（表中所示〇p_9界面活性劑的黏度爲代表性黏度，可望有相仿平均HLB的"個別"界面活性劑八结合的增稠劑黏度）^混合的界面活性劑（在5%)與結合的增稠劑（在1與2%濃度）合併於試驗水液内。提升的增稠效果與所用二界面活性劑間HLBJI：差異約成比例。結合的增稠·劑反應劑（a) 反應劑（b) 反應劑（c) 反應劑（d) A PEG 8000 HMD! 癸醇 B PEG 8000 IDI NPPD C PEG 8000/MePEG HMDI 十八競•醇 HMDI 4,4'-雙環己基甲烷二異氰酸酯。 IDi 異氟爾酮二異氰酸醋

MePEG 聚乙二醇一甲基謎，分子量= 550。 PEG 8000 聚乙二醇，分子量=8000。 NPPD 3-壬苯氧基-1,2-丙二醇以下研究中用結合的增稠劑A，B與C製成水溶液説明如下：結合的增稠劑A製成含35%丙二醇輔溶劑之35%水液；結合的增稠劑B製成含15 % 丁基卡必醇作輔溶劑之 17%水液；結合的增稠劑C製成含4%酶催改良的毅粉以保持流動性之1 5 °/〇水液。 -+c -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------4------訂--------Λ. (請先閱讀背面之注意事項真填寫本頁) 經满部中央標卑局只工消費合作社印製 5 ο 6

7 7 A B 五、發明説明（2〇 ) 表1 0P[CH2CH20]x-H X HLB OP-70 70 18.7 OP-30 30 17.3 OP-16 16 15.8 OP-12 12.5 14.6 OP-9 9.5 13.5 OP-7 7.5 12.4 OP-5 5 10.4 OP-3 3 7.8 OP-1 1 3.6 OP = t-辛酚基二 x =乙烯氧單位表2 混合界面活性劑（5%) 結合的增稠劑C (1%) 黏度 mPa-sec …平均 HLB △ HLB OP-9 8 13.5 __ OP-7/OP-12 100 13.5 2.2 OP-5/OP-16 192 13.1 5.4 OP-3/OP-30 4308 12.6 9.5 OP-1/OP-70 992 11.2 15.1 表3 (請先閏讀背面之注意夢項再填荇本瓦) 經濟部中央標皁局兵工消費合作社印製混合界面活性劑（5%) 黏度平均結合的增稠劑C (2%) mPa-sec HLB AHLB OP-9 33 13.5 OP-7/OP-12 25 - 13.5 2.2 OP-5/OP-16 1550 13.1 5.4 OP-3/OP-30 32750 12.6 -9.5 OP-1/OP-70 75583 11.2 15.1 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S ) A4規格（2!〇X297公釐） 60508_ 五、發明説明（21 A7 B7 表4 混合界面活性劑（5%) 黏度平均結合的增稠劑C (1%) mPa-sec HLB ΟΡ-9 8 13.5 一一 ΟΡ-7/ΟΡ-12 8 13.5 2.2 5.4 ΟΡ-5/ΟΡ-16 750 13.1 ΟΡ-3/ΟΡ-30 192 12.6 9.5 ΟΡ-1/ΟΡ-70 358 11.2 15.1 表5 i昆合界面活性劑（5 %) 黏度 -平均鲜合的增稠劑C (2%) mPa-sec HLB 4HLE OP-9 225 13.5 OP-7/OP-12 358 13.5 2.2 OP-5/OP-16 2825 ' 13.1 5.4 OP-3/OP-30 1867 12.6 9.5 _ OP-1/OP-70 2975 11.2 15.1 表6進而例證用具不同HLB特徵的混合界面活 — 一性劑加水系内稠化效果之有利影響；如此終將容許大幅降低增劑用 -消部中央標隼局貝Η消費合作社印繁合界面活性劑之平均HLB及表6内D (單一界面活性劑/結合的增稠劑）、E、F、G與Η界面活性劑/結合的増稠劑昆合物之ΔΗίΒ値分別爲12.0與〇，13.0與1.1，13.1與22， 13.4與4.9，13.3與4.2。包括結合增稠劑Α與Β的混合界面活性劑/結合增稠劑系統表現對增加黏度的最有利影響，最大效益顯現爲G與Η混合界面活性劑/結合增锏劑之组 -24 本紙張尺度適用中國國家標卑（CNS ) Λ4规格（210x297公釐） -------------士木—------訂------Λ-- ,(請先閱讀背面之注意事項真填寫本莨) 經濟部中央標孪局员工消費合作社印粟 60508 五、發明説明（22 ) 表6 混合界面活性劑/結合增稠劑系之黏度提升結合增稠劑(1%) A B C 混合界面活性劑濃度 1% 5% 10% 1% 5% 10% 1% 5% 10% OP-7=100 (D) 194 118 122 89 40 58 23 25 48 OP-7/OP-9=50/50 (E) 235 104 96 70 31 44 16 20 32 8 OP-7/OP-12=70/30 (F) 190 81 91 67 30 15 15 13 OP-7/OP-30=80/20 (G) 351 376 329 217 109 128 53 40 80 OP-5/OP-12=30/70 (H) 292 88 89 172 35 42 17 13 21 黏度以mPa-sec (厘帕克-秒）咸遲泊許表7顯示以境基多乙烯化氧RO[Ch2CH2〇]x_h爲基礎的非離子型界面活性劑用途之數據（見界面活性劑Rq，R_2與 R-3如下）以製備混合界面活性劑組份：捋與結合的増稠劑C 組合。此等數據表現以結合的增稠劑改換界面活性劑之厭水部分而非親水（烯化氧）部分之影響使發生混合界面活性劑的HLB値差異。界面活性劑 R-l : R=(C12-Ct5)烷基，x=7 有 HLB 12.3 界面活性劑 R-2 : R=(Cl4-Cl5)烷基，x=7 有 HLB 11.8 界面活性劑R-3 : R=(C丨2-C〗5)烷基，x=3有HLB 10.8 測試黏度提升的混合界面活性劑/結合的增稠劑溶液係將5 0份X溶液（含結合增稠劑C )與5 0份Y溶液（含界面活性劑）合併製成：X液含83.3%水，6.67%結合増稠劑c (15%)之水液’ 1.0%壬基壬氧醇_4〇，4 〇0/〇乙醇胺與的椰子酿胺丙基甜菜鹼30%水液；γ液含80%水與_.2〇%各別之界面活性劑R-2，界面活性劑H/R—3 (50/50)及界面活 .___-25- 本紙張尺度適财賴家辟（CNS ) A4規格（2!0X297公楚） '--- ---- n K— IP - n - i&t n I n - I - 丁-------1 [_ J 良 "1-°·> ‘ · (請先閱讀背面之注意事項再填寫木買) 經消部中央標準局負工消费合作社印製 460508 3；五、發明説明（23 ) 性劑R-2/R-3 (50/50)。混合溶液代表1 %結合增稠劑^與 10%總界面活性劑。第一界面活性劑/結合增稠劑混合物及混合界面活性劑/ 結合增稠劑混合物之界面活性劑組份的平均與値表現於表7，再度證明不同HLB値的混合界面活性劑於與結合增稠劑組合時對溶液黏度之有利影響。表7 混合界面活性劑/結合增稠劑之黏度提升 ~Γ--- 測量黏度之RP Μ C+R-2 C+R-1/R-3 C+R-2/R-3 6 2833 5000 28000 10 3000 -3800 22400 HLB (平均） 11.8 11.4 11.3 1.2 AHLB 0 1.7 表8表現用坑基g分多乙化氧界面活性劑及(見表1)與陰離予型界面活性劑（cy月桂基硫酸鈉（SLS)及 (cy硫酸十六烷酯（Cs)之數據製備與結合増稠劑A,B及 C使用的混合界面活性劑組份。此等數據顯示混合陰離型與非離子型界面活性劑達到界面活性劑内提高與結合増稠劑相互作用必要的所須HLB差異之影響a 〇p_5與結合增稠劑A及B之黏度表現供比較’相信爲結合増稠劑與任一單獨界面活性劑（陰離子或非離子型）之黏度代表。 CS=约20之HLB 〜'

SLS =约 4 0 之 HLB 26 本紙張尺度適用中國國家標準（rxs ) A4規格（2]0X297公楚） I K - n I n I -I n I— ---- ---- -- 丁 ί1>Λ^ ,-3 1 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫衣頁)

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50 5 0B A7 B7 五、發明説明（24 ) 單一界面活性劑/結合增桐劑混合物及混合界面活性劑/結合增稠劑混合物的平均HLB與AHLB値表現於表8，再度證明有不同HLB値的混合界面活性劑在與結合增稠劑組合時對溶液黏度之有利影響。表8 用混合界面活性劑（非離子/陰離子）/結合增稠劑組合提升黏度結合增稠劑 A B C 混合界面活 1% 5% 10% 1% 5% 10% 1% 5% 10% 性劑濃度 0P4 (100) 一了- 一 HLB (平均） 10.4 > AHLB 0.0 ^=> 6 rpm … 17 433 1883 19500 883 12 rpm 8 17 292 2358 11417 658 60 rpm 32 12 143 1460 -4967 417 0P-5/CS (90/10) HLB (平均） 11.4 -> AHLB 9.6 -—> 6 rpm 610 18500 >106 220 86700 12 rpm 661 18000 > ίο6 276 >106 60 ipm 701 >106 > 106 317 >106 0P-5/SLS (95/5) HLB (平均） 11.9 -> AHLB 29.6 —> 6 rpm 1180 67000 299 151 164 88,5 69,6 122 12 rpm 1310 43600 392 927 1180 733 3140 3290 60 rpm 1290 > io6 860 1860 3229 700 9050 15370 -------------β------訂------泉 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕經济部中央標準局只工消费合作社印繁 0P-7/SLS (95/5) HLB (平均） 13.8 AHLB 27.6 6 rpm 180 12 rpm 200 60 ram 216 6 9 9 —A 11 5 7 0 4 7 9 52!3: 11 11 ο ο 5 3 2 9 11 0 2 0 11 1A 12 2 黏度以mPa-秒計本紙張尺度適用中國®家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -27- A7 4 605½ 五、發明説明（25 ) ' ' 本發明中通用的混合界面活性劑/結合増稠劑可在不同配方組合物内摻用量範圍自〇〇5%至3〇%，較佳自〇 ι%至 20% ’更佳自0.2%至1〇%，最好自〇 5至5%，以特定配方重量爲基礎。結合増稠劑組份可用傳統混合設備混合入配方組合物，例如高速分散機，球磨機，砂磨機，卵石磨機及漿式混和機等。結合增铜劑可呈乾粉、預混水液或在一能與水容混溶劑内的漿或溶液狀。在此方面可選擇_種溶劑以製備結合增稠劑使其可直接混合入含水组合物内；組合物亦可正f地含其他已知气份_—例如顏料、消沫劑與防腐劑成已知组合，用量視特定最後用途而定。混合界面活性劑/結合增稠劑之界面活性劑組份典型成液態或液體溶液加入配方。 — 本發明可含混合界面活性劑/結合增稠劑的典型配方组· 合物包括例如油漆、塗料、合成粉㈣、化妝品、個人保養項目（諸如洗髮劑’頭、髮調理劑，染髮劑，潤手乳液，潤手脂，防曬劑，美容補妝，收敛劑，㈤毛劑與抗汗劑等）’一膠黏劑’封閉劑’印墨，绩孔流體，包裝機流體，局郅樂劑，清洗劑，織物柔化劑，織物整理劑，殺蟲劑與農藥’及任何須要稠化的水性组合物。須知上述配方可含部分限量的各種添加劑與習用佐藥祇要其等不更改或重大影響本發明混合界面活性劑/結合增稠劑之績效或性質，此項添加劑及佐劑包括例如陰離子性、陽離子性非離子性及兩性界面活性劑，蛋白冑，合成油，植物或動辞油，碎酮油’ E ’樹脂，樹膠，㈣劑，顏料，酸'化或驗化 -28- (CNS ) M規格 ί 210X297公瘦〉 ----—^-----A------訂--------* 求 (請先閱讀背面之洼意事項再填寫本頁) 經濟部中史標4,-局吳工消费合作社印掣 A7B7 經漭部中央標窣局1¾工消费合竹社印裝五、發明説明（26 ) 劑，防腐劑，分散劑，稍化劑，懸浮劑，化 z 醇溶劑，防曬劑及香料等= (1-C20) t發明的混合界面活性劑/結合增稠劑特別適用於膝乳塗枓組合物，尤其油漆内一方面有效升高含水纽合物的黏度’混合界Μ㈣/結合増_賦予含此组合物的油漆羽合物以良好抗沉降性，以本發明混合界面活性劑^ 合増㈣㈣的m合物構造成固體狀凝料徵。由^ 合界面活性劑/結合增稠劑產生的凝膠結構有助於漆調合物抗拒沉降之趨向；而且具气是結構嗍组合物不易滴流出漆刷或漆輥。本發明混合的界面活性劑/結合增稠劑之又一優點爲其抗拒微生物侵襲及易摻入其他水性組合物；混合界面活性劑/結合增稠劑亦能用作與其他增稠劑之輔稠化劑以獲得不沉降的且有所須的其他均衡之水性组合物，舉例流動與均塗^ «沉降"爲塗料在—垂直表面上在塗敷與凝固時間中的向下移動，產生一有厚底邊的不均勻塗層。所得沉降普通限於一直立表面的局部區域且可有一種垂簾之特徵外觀。沉降不合美觀要求。而且、抗拒沉降趨向的塗料將不易流出漆刷或漆輥’將不易流離水平表面例如天花板。以本發明混合界面活性劑/結合増稠劑稠化的漆配方抗拒沉降趨勢。以本發明/昆合界面活性劍/結合稠化劑，組合物增稠的塗料組合物亦有良好流動與均塗性質3此處所用"均塗,,指一種塗料於塗敷後流出之程度以致擦脱任何表面不整齊，例如刷痕，"橘皮"，尖峯或凹坑等係由塗敷塗、料之機械 29- 本紙張尺度適用中國國家標隼("CNS ) Λ4現格（2丨0X 29^公釐） ---------Λ------IT-------.4 {請先閱讀背面之ii意事項再填寫本K j 4 60508 A7 B7 五、發明说明（27 ) ~ 過程所產生。因此、本發明混合界面活性劑/結合增稠劑稍化的塗層乾燥後有滿意的平滑外觀。後述凋製的组合物包括本發明混合界面活性劑/結合增稠劑之典型用量水準，並非意欲限制。含本發明混合界面活性劑/結合增稠劑的典型乳膠塗料調合物亦含外加的顏料’填料，與增充劑例如二氧化鈦，硫酸鋇，碳酸鈣，黏土，雲母，滑石及矽石。含本發明水性组合成的典型漆配方包括例如以下组成分：水，甲基卡必醇’親水性丙烯酸型分散劑、丙二蹲.，消沫劑，二氧化鈦，黏土，丙烯酸型黏合劑，聚結劑，消沫劑與混合界面活性劑/結合增稠劑（〇 3 -2% )。含本發明混合界面活性劑/結合增稠劑的典型化妝品與個人養護調合物包括例如（a )毛髮整理劑含季銨鹽界面活性劑[諸如二（十六烷）基二甲基銨化氣]與混合界面活性劑 (1 % );( b )去頭皮屑洗髮水’收歛劑及含鋅化合物的防曬劑（分別如鋅吡啶硫酮，鋅酚及氧化鋅）作活性組成分與混合界面活性劑/結合增稠劑（2% )以維持鋅鹽於懸浮液内； (c )含巯基醋酸鈣鹽作活性組成分及混合界面活性劑Λ结合增稠劑（2% )之脱毛劑以防止鈣鹽澱出；（d)含鈉鹽/界面活性劑（諸如椰子醯胺两基甜菜鹼，月桂基硫酸鈉及 p〇lyquaterium-10 (纖維素-2-羥乙基_2-羥-3-[三甲銨]丙基酸化氣））與混合界面活性劑/結合增稠劑（5_1〇% )之洗髮劑以維持所須黏度；（e )美容補妝劑（如眼影與面粉）尽防曬劑含顏料（如黏土，欢石’疲酸#5，二氧化鈥及氧化鋅）與 _ -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（？丨OX297公釐） -.^1 1Γ - n 1 - —I -- n n - n I n T n _ n ------ i— A A* 、-e/, - - . . - (諳先閱讀背面之;±意事項再填寫本頁) 經"'部中央標準局M工消资仓作社印褽 4 60508 A7 B7 五、發明説明（28 混合界面活性劑/結合增稠劑（1%)供應塗敷皮膚時合宜的稠度；（〇護手膏與洗手劑含多種油類與混合界面活性劑/ 結合增稠劑（2% )以防止礦物油/水分離並提供所須稠度及塗敷後感覺；與（g)酸性個人養護產品如含陽離子性界面活性劑的α -羥基酸，溫和有機酸（如乳酸，檸檬酸，乙醇酸及果酸等）及混合界面活性劑/結合增稠劑（丨_2% )。含本發明混合界面活性劑/結合增稠劑的典型清潔組合物包括例如金屬清潔劑，除垢劑，洗手盆清潔劑，家庭清洗劑，自動洗碗沖洗劑，運輸_器^清洗音j.'，拿屬擦亮劑，牧場清洗劑，與含以下成分的液態摩擦清潔劑：酸類（如5_ 10%之磷酸，硫酸或檸檬酸）作活性清潔劑及必須能與酸性環境相容並供應適宜最後用途-黏度的混合界面活性劑/ 結合增稠劑（2%)。 ------A------訂------乂 - - * - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局兵工消费合作社印黧 -31 - 本紙張尺度適用中囡國家橾举（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Claims

A8 B8 G8 £)8 1. 460508 第87105279號專利申請案 ^ 申請專利範圍修正本(90年1月）六、申請專利範圍公告本種^1丞.盘_企餘二上is·: (a ) —種混合界面活性劑厂结合增稠劑含： (i) 以含水组合物之總重量為基礎，含0.04至 3 0%重量之二種以上界面活性劑，其係選自非離子性’陰離子性，陽離子性及雙離子性界面活性劑，與 (ii) 以含水组合物之總重量為基礎，含〇.〇 1至5〇/0 重量之至少一種結合的增稠劑，其係選自一或多項厭水性改良的羥乙基纖維素，厭水性改良的非離子多元醇與厭水性改良的鹼溶性乳液聚合物；及 (b)水；其中二種以上界面活性劑内第一界面活性劑比第二界面 /舌性劑之計算HLB值較低’與第二界面活性劑相差至少 4.0 HLB單位；其中第一界面活性劑對第二界面活性劑之重量比率係自30/70至99.5/0.5，又其中第一與第二界面活性劑有一加權平均HLB值不超過15 〇 HLB單位。 2·根據申請專利範圍第1項之含水组合物，其中第一界面活性劑對第二界面活性劑之重量比率係自5〇/5〇至95/5。根據申請專利範圍第丨項之含水組合物，其中第一與第二界面活性劑之加權平均值不超過丨3 〇 HLB單位。 4_根據申請專利範圍第i項之含水組合物，其中改良厭水性的非離子型多元醇係一多醚尿烷含—反應產物選自一或多項之：本紙張从边用中®國緖率（CNS ) A4«^ ( 210X297公釐） ; "裝-------訂------Μ (請先閱讀背面之注^'項再填寫本页) 經濟部t央橾隼局負工消費合作社印«. ABCD 4 60508 六、申請專利範圍 (i) 至少一種水溶性多醚醇反應劑（a )含至少一官能經基’一水不落性有機多異氰酸醋反應劑（b )，與一係有機單異氰酸酯（c 1)之單官能厭水有機化合物反應劑（c )的反應產物； (ii) 水溶性多醚醇反應劑（a)與有機單異氰酸酯反應劑（c〇之反應產物； (iii) 反應劑（a)、反應劑（b )、有機單異氰酸酯反應劑 (c〇、與一多羥醇或多羥醇醚反應劑（d )之反應產物； (iv) 反應劑（a)、反應劑（b )含二個異氰酸酯基，與一單官能厭水性有機化合物反應劑（c )為一含單官能活性氫的化合物（c2)之反應產物；及 (V) 反應劑（a )、含至少三異氰酸酯基的反應劑（b )，與含單官能活性氫化合物的反應劑（c2)之反應產物。 5·根據申請專利範圍第4項之含水組合物，其中反應劑（a ) 為聚乙二醇，反應劑（b )係選自一或多項之芊ix 2,4-二異氰酸酯與4,t-雙環己基甲烷二異氰酸酯，及反應劑（c )係選自一或多項之十八烷醇，癸醇與多乙二醇單甲基醚。 6.根據申請專利範園第1項之含水組合物，其中改良厭水的鹼溶性乳液聚合物包括一丙烯羧酸酯乳液聚合物，由以下形成： (i) 以丙烯酸酯乳液聚合物重量為基礎’ 1 5至6 0重量。/。之至少一種選自一或多項（甲基）丙烯酸、衣康酸、芳氧基丙酸及其鹽類； (ii) 以丙烯酸酯乳液聚合物重量為基礎’ 1至30重量 -2 - 本紙ft尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） fl .i 11 n I 11 I ...... i— 1.1 訂 1— n 1 i^i 11 (請^-閲讀背面之注意事項再填寫本頁) y ___l· 經濟部中央樣準局負工消费合作社印裂 ABCD 460508 六、申請專利範圍 %之至少一種烷氧化烷基、烷芳基、多環烴基戒具下式的複雜厭水醇之（甲基）丙晞酸酯： CH2=CC(=0)0[CHCH20]„-R2 Ri R3 式内： Ri係 Η 或 CH3 ; η係自2至7 0 ; R2為一厭水（C8-C3Q)烷基，烷芳基或多環烷基；或如上述以厭水性燒或燒芳基加蓋的含複雜分支厭水物’ 多（晞化氧）枝； R3係Η或CH3 ;及 (iii)以丙締酸酯乳液聚合物重量為基礎，15至8〇重量％選自一或多種（甲基）丙烯酸（C|_C4)烷酯，苯^ 烯’丙烯腈，氣乙烯及醋酸乙烯酯中之非離子性（Cr C12)單晞型不飽和單體。經濟部令央樣準局負工消费合作社印— 7·根據申請專利範圍第1項之含水組.合物，其用於一種配方組合物’其中該配方組合物包含，以該配方組合物重量為基礎，〇.〇5至30%重量之如申請專利範圍第1項之混合界面活性劑/結合增稠劑，且係選自一種油漆配方、漆料配方、整髮劑配方、洗髮劑配方、染髮劑配方、收敛劑配方、脫毛劑配方 '防曬劑配方 '美容補妝配方、護手膏配方、洗手劑配方、清洗劑配方 '鑽孔流體配方、織物柔化劑配方、織物整理配方、酸性個人保養劑配方、及殺蟲劑與農藥配方等。 -3- 本紙張尺度逍用中«明家棋準（CNS ) A4说格（21〇χ297公釐） A8 B8 C8 D8 Λ60508 六、申請專利範圍 8. 根據申請專利範圍第7項之含水组合物，其中清洗配方係選自金屬清潔劑，洗手盆清潔劑，家庭清潔劑，自動洗碗沖洗劑，牧場清潔劑及液態摩擦清潔劑。 9. 一種加強含水組合物增稠效率之方法，包括在含水組合物中合併： a)以含水組合物重量基計〇.〇4至30%重量之二種以上界面活性劑遠自非離子性、陰離子性、陽離子性及兩離子性界面活性劑等；與 b )以含水組合物重量基計〇·〇 1至5%重量之至少一種結合增稠劑選自一或多種改良厭水的羥乙基纖維素，改良厭水的非離子型多元醇’與改良厭水的鹼溶性乳液聚合物；其中二種以上界面活性劑内第一界面活性劑比第二界面活性劑之計算HLB值較低，與第二界面活性劑差異至少 4.0 HLB單位；其中第一界面活性劑對第二界面活性劑之重量比率係自30/70至99.5/0.5 ;又其中第一及第二界面活性劑有加權平均HLB值不超過15.0 HLB單位。 ----------^— (請λ.1«1*#面之注意事項再填寫本頁) -1Τ Μ 經濟部中央搮準局夷工消費合作社印轚 -4- 本紙張逋用中菌國家揉準（CNS ) A姑格（210x297公釐） i 申請曰期 - __-·· 87. 4. 8. 案號 87105279 類别 (以上各攔由本局填註）中文說明書修正頁(90年1月） A4 C4 46Dro〇^ 霖專利説明書中文發明名稱英文包含混合界面活性劑/結合增稠劑之含水組合物，其用於配方組合物，及加強含水组合物增稠效率之方法 "AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING A MIXED SURFACTANT/ASSOCIATIVE THICKENER, ITS USE IN A FORMUT ATFn COMPOSITION, AND METHOD FOR ENHANCING THICKENING EFFICmNCY OF AQUEOUS COMPOSITION"____ 姓名國籍 1. 查爾斯艾伍德瓊斯 2. 保羅法蘭西斯大衛李夫 1.美國2.英國裝‘ 發明人住、居所 1.美國賓州牙德利市史賓代爾德勒斯街299號 2·法國維彭市柴明的拉維瑞爾街拉斯豪斯迪維瑞爾巷14號訂姓名 (名稱）美商羅門哈斯公司經濟部智慧財產4員工消費合作社印" 線國籍美國三、申請人住、居所 (事務所) 代表人姓名美國賓州費勒德費亞市獨立大道西區100號馬克S，艾德勒用中國國家標準（CNS> A4現格（210 X 297公擎） 4 b Ο 5 〇a 第87105%號專利申請案I f 中文說明書修^[4 Λ 五、發明説明（15) ~ 不飽和羧酸，所用單體重量基约丨—30%、較佳自5_25%之一種烷氧化烴基或單體（2)的複雜厭水醇之（甲基）丙烯酸酯，及所用單體重量基15_8〇%、較佳至少3〇%、更佳自 4〇_6〇%之*非離子性（C2-Cu)單乙烯型不飽和單體，其單體直係單aa ( 3 )的（q-C：4)抗基（甲基）丙埽酸g旨。作為可有可操的單體（4)，可用單體重量基自約〇1_5%程度之鏈移轉劑以獲得低分子量；若欲得高分子量聚合物、能用單體重里基自約0.05至1%程度之多乙晞型不飽和能共聚的單體供交聯。本發明混合界面活性劑/結合的增稠劑内作界面活性劑组份用的界面活性劑包括非離子性、陰離子性、陽離子性及兩性離子（雙離子性）界面活性劑，可相互組合使用，視所用界面活性劑間及與已增稠的水性組合物中其他成分之可容性而作選擇經濟部中夬樣準局員工消費合作社印装 I ---------^------訂 (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 非離子性界面活性劑為溶解或分散於水液中時無電荷之界面活性劑。本發明内適用的典型非離子型界面活性劑包括例如（C6-Cie)烷酚基烷氧化物（諸如有丨-70，較佳5_16個烯化氧單位之t-辛基酚與壬基酚乙氧化物），（Ci2_C2())烷醇烷氧化物與乙烯氧及丙烯氧之嵌段共聚物；或者多烯化氧的端基能加保護以便多烯化氧的自由OH基能經趟化、酷化 '縮醛化及/或胺化。另一項改良包括使多缔化氧之自由〇 Η基與異氰酸酯反應。適用的非離子型界面活性劑亦包括例如（C4_C 18)虎基葡糖甞以及由其經燒氧化作用可得到之烷氧化產物，特別其由烷基葡糖苷與乙缔化氧反應能 • 18 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS ) Μ規格（210·Χ 297公釐） 4 6多爲祕9號專利申請案；90. 中文說明書修正頁(90年1月）丨 Q^·； I 五、發明説明（16 ) 得者。陰離子型界面活性劑為在水液内有帶副電荷態親水官能基的界面活性劑。本發明内適用之典型陰離子型界面活性劑包括例如（C«-Cl8)烷基羧酸，（c12-c2Q)磺酸類（磺化烷芳基化合物諸如十二烷基苯磺酸鈉），（Cw_c2d硫酸酯（硫酸化醇類如硫酸十四及十六烷酯鈉鹽），磷酸酯類與鹽類。陽離子型界面活性劑含親水官能基其中官能基當溶解或分散於水液内時電荷呈陽性。本發明内典型陽離子界面活性劑包括例如（C 胺化合物（諸如十四燒基吡啶季氯，辛卞基三甲基銨化氯及十二烷基三甲基銨化氯含氧胺類及季胺鹽類0兩性或雙離子型界面活性劑（諸如椰子醯胺丙基甜菜鹼）兼含酸性與鹼性二種親水基，能在本發明中使用。通常本發明中宜用非離子型界面活性劑諸如醇乙氧化物；不過、非離子型與陰離子型、非離子型與陽離子型、非離子型與兩性離子型、陰離子型與兩性離子型、及陽離子型與兩性離子型界面活性劑之混合物亦可利用，祇要其等能相混溶並滿足後述親水-親脂性質之均衡。經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 1^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明混合界面活性劑/結合的增稠劑内厭水性改良的聚合型增稠劑之典型用量為水性組合物重量基之0 01至 5% ’較佳自〇,〇5至3%，更佳自〇· 1至2%。本發明混合界面活性劑/結合的增稠劑内二種以上界面活性劑之典型混合量為水性組合物重量基之〇〇4至3〇〇/〇，較佳自0 1至20%，更佳自〇,5至15%。 19- 本紙张尺度適用中闺國家橾率（CNS) A4規格（210x297公釐） 4 6 0第5尬第8Ή05Τ79號卑利申請案中文說明書修正頁(90年1月）修正 A5 B5 四、中文發明摘要（發明之名稱：包含混合界面活性劑/結合增網劑之含水组合物，其用於配方組合物，及加強含水組合物增稠效率之方法發表含水組合物包括二種以上界面活性劑與一項結合增稠劑，其中界面活性劑之型式及用量經選擇以製備有提高增稠性之水溶液°特別、所選界面活性劑混合物與某些疏水性改良的聚醚尿烷增稠劑混合提供升高增稠性為個別界面活性劑與增稠劑混合時所無法獲得者°亦發表一種用混合界面活性劑/結合增稠劑改進水溶液增稠性之方法。本發明的混合界面活性劑/結合增稠劑在多種配方諸如油漆、塗料、化妝品、個人保護項目及清潔劑方面為有效增稠劑。 (請先閱讀f'·面之注意事項再填寫本頁各攔) 英文發明摘要（發明之名稱 "AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING A MIXED SURFACTANT/ASSOCIATIVE THICKENER, ITS USE IN A FORAiULATED COMPOSITION, AND METHOD FOR ENHANCING THICKENING EFFICIENCY OF AQUEOUS COMPOSITION" 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 Aqueous compositions comprising two or more surfactants and an associative thickener, where the type and amounts of the surfactants are selected to provide an aqueous solution having enhanced thickening properties, is disclosed. In particular, selected surfactant mixtures combined with certain hydrophobically-modified polyetherurethane ' thickeners provide enhanced thickening properties that are not available when the individual surfactants sure, combined with thickener. A method for improving· the thickening- properties of aqueous solutions using the mixed surfactant/associative thickener is also disclosed. The mixed surfactant/associative thickeners of the invention are useful as thickening agents in a variety of formulations such as paints, coatings, cosmetics, personal care items and cleaners. -2 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規烙（210 X 297 K蛩） A8 B8 G8 £)8 1. 460508 第87105279號專利申請案 ^ 申請專利範圍修正本(90年1月）六、申請專利範圍公告本種^1丞.盘_企餘二上is·: (a ) —種混合界面活性劑厂结合增稠劑含： (i) 以含水组合物之總重量為基礎，含0.04至 3 0%重量之二種以上界面活性劑，其係選自非離子性’陰離子性，陽離子性及雙離子性界面活性劑，與 (ii) 以含水组合物之總重量為基礎，含〇.〇 1至5〇/0 重量之至少一種結合的增稠劑，其係選自一或多項厭水性改良的羥乙基纖維素，厭水性改良的非離子多元醇與厭水性改良的鹼溶性乳液聚合物；及 (b)水；其中二種以上界面活性劑内第一界面活性劑比第二界面 /舌性劑之計算HLB值較低’與第二界面活性劑相差至少 4.0 HLB單位；其中第一界面活性劑對第二界面活性劑之重量比率係自30/70至99.5/0.5，又其中第一與第二界面活性劑有一加權平均HLB值不超過15 〇 HLB單位。 2·根據申請專利範圍第1項之含水组合物，其中第一界面活性劑對第二界面活性劑之重量比率係自5〇/5〇至95/5。根據申請專利範圍第丨項之含水組合物，其中第一與第二界面活性劑之加權平均值不超過丨3 〇 HLB單位。 4_根據申請專利範圍第i項之含水組合物，其中改良厭水性的非離子型多元醇係一多醚尿烷含—反應產物選自一或多項之：本紙張从边用中®國緖率（CNS ) A4«^ ( 210X297公釐） ; "裝-------訂------Μ (請先閱讀背面之注^'項再填寫本页) 經濟部t央橾隼局負工消費合作社印«.