TW440429B - Substituted biphenyloxazolines - Google Patents
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Description
44 °429 Μ B7 五、發明説明(1 ) 本發明涉及新的取代聯苯基垮唑琳,其多種製備方、 新的中間禮,以及應用取代聯苯基11夸!琳防治有金動物 已知一些*取代聯苯基Η咬琳’如2- (2,6 -二氣笨基 4- ( 4’-氣聯苯基-4) -2-垮唑琳,具有殺蟲和敎蟎活性> ~ 參見ΕΡ-Α-0 432661 )。 ( 可見,在各種使用領域,特别是防治一些生物艘或當 低劑量使用時,這些已知化合物的活性水平和/或特以 不能令人完全滿意。 -’ . 現已發見了式(I )的新的取代聯苯基垮唑琳
X
(°R)n (I) {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝' -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印絮 其中 A 代表氫、氟或氣, B 代表氟或氣, R 代表R 1和R 2,其中 R 1代表在各種情況下至少具有一個氟原子和另外至少一 個氫原子或氣原子的鹵代垸基或#代環烷基,或代表 至少具有一個氟原子的鹵代環鏈烯基, R2代表氳,鏈烯基,鏈坱基,或代表可選擇取代的環烷 基, 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) 線. 經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 B7_ ___ 五、發明説明(2 ) 或代表可選擇取代的環垸基垸基, 或代表可選擇取代的環鏈烯基烷基, 或代表可選擇取代的環鏠烯基, 或代表各自可選擇取代的苯基烷基或蓁基烷基’ 或代表可選擇取代的雜芳基垸基, 或代表C0R3基, 其中 R3代表烷基,烷氧基,鏈烯棊卜#烯氧基, 或代表各自可選擇取代的環烷基,環燒氣基或環 垸基垸氧基, 或代表各自可選擇取代的苯基或萘基’ 或代表NR4 R5基, 其中 R4代表氫或烷基和 R5代表烷基,_代烷基,或代表各自可選擇取 代的環垸基或環烷基烷基,或代表各自可選 擇取代的苯基或苯基烷基, X 代表_素,垸基或烷氧基, m 代表0,1或2和 η 代表1或2。 由於存在一個或多個手性中心,通常獲得的是立體異構 體混合物形式的式(I )化合物。它們可以是非對映異構體 的混合物且也可以純的非對映異構體或對映體的形式使用 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I H »1 n n . 1 n in n ^ I 1 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 專利申請案第從號 丨公 民國<57年/2月I多日送呈)一附件i A7 R7 五、發明説明(3_) 而且’已發現式(I)的新的取代聯苯基nf唑琳是通過下 述方法獲得的,其中 A)在第一個步驟中,製備式(I)化合物
(〇R)n (Π) 其中 R 1,X,m和II如上述定義, 〇()爲了製備式(Ha)化合物,將式(1 )的輕基聯二苯輿 式(IV)化合物進行反應 B-CHWY) m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X'本 訂 x_ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 其中 W和Y各自獨立地代表氟,氣或三氟甲基 B'代表氳或氟, Z代表氟或 W和Z —起代表-(CF2 ) ! 其中 1代表2,3,或4, η 任表1或2和 m 代表0,1或2, 本紙浪尺度適用中國國家樣丰(CNS } A4规格(2〖0·〆297公釐) 440429 A7 B7 五、發明説明(4 X_
€Η^(〇Η)η 其中X,m和η如上述定義 W Ζ Μ Y F (III) (IV) 其中 W,Y和Z如上述定義, 如果適宜反應在鹼存在下,如果適宜,在催化劑存 在下和如奉適宜,在稀釋劑存在下進行,且如果適 宜,隨後氫化產物, 或 >5)爲了製備式(nb)化合物,將上述式(m )的羥基聯二 苯與式(V)的二氟鹵代曱烷反應 (〇CHF3)n (lib) I------. —^------ΐτ-----0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 其中 X,m和η如上述定義, CHF 2 Hal 其中 Hal代表氣或溴, (V) 本紙珉尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7
五、發明説明(5 ) 如果適宜,在鹼存在下,如果適宜,在催化劑存在 下’和如果適宜,在稀釋刺存在下進行反應, 或 */ )爲了製備式(ffc)的化合物,將式(Vi)的氨基苯酚衍 生物重氮化,且所得的重氮鹽與苯在酸和鐵酚存在 下或在餘存在下’且在每種情況下,如果適宜,在 稀釋劑存在下進行反應。 (〇R\ (He)
(請先閱讀背面之注項再填寫本頁J 裝 或 其中 X,R 1,m和n如上述定義, % 其中 X,R 1,m和η如上述定義, (VI) 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝
δ )爲了製備式(Id)的化合物,將上述式(in )的羥基聯 二苯與四氣化碳在氫氟酸存在下,如果適宜,在稀 釋劑存在下反應。 ,(OCF2CI)n (lid) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } A4規格(210X297公釐)
* % cT 4 4 0429 A7 B7 五、發明説明(6 ). 其中 X,m和η如上述定義, Β)在第二步中,製備式(VII)化合物 cni (〇R)n (VII) x„ 其中 X,R l,m和n如上述定義, 〇()由方法Α)製備的式(I )化合物與乙醢氣,在酸或路 易斯酸存在下,且在稀釋劑存在下進行反應, 或 /5)爲了製備式(Wa)的化合物,將式(E a)的羥基聯二 苯衍生物與式(IV)的化合物反應
Ο II CH.C X„ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. (OCB-CHWY)n z (Vila) 其中 矿,X,m,n,W,Y和Z如上述定義,
(〇H)n (Hla) 線 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4规格(2!0 X 297公釐) 4 4 04 2 9 A7 B7 五、發明説明(7 其中 X,m和η如上述定義 W ) Υ Ζ
F (IV) 其中 ,ΤΓ和Ζ如上述定義, 如果適宜在驗存在下,如果適盆^催化劑存在下且 如果適宜在溶劑存在下進行反應,且如果適宜,可 隨後氫化產物, 或 . 0〇爲了製備式(VDb)的化合物
〇 II CHX (〇CHf%)n (Vllb) X„ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中 X,ii和n如上述定義, 將上述式(IB a)的钱基聯二苯衍生物與上述式(V)的 二氟由代甲烷,如果適宜在鹼存在下,如果適宜在 催化劑存在下,且如果適宜在稀釋劑存在下進行反 應, C)在第三步中,製備式(VI)的化合物 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裂------訂-----線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7
五、發明説明(8 ) (VIII) 其中 X,R 1,m和η如上述定義和 丑a丨代表氣或溴, 〇()將通過方法B)製備的上述式(VD)W合物,如果適宜 ,在稀釋劑存在下,進行氣化或溴化, 或 >8 )通過方法A)製備的上述式(I )化合物與式(K)的鹵 代醢氣在酸或路易斯酸存在下和在稀釋劑存在下進 行反應,
HalCH2 C0C1 (IX) 其中
Hal代表氣或溴, D)在第四步中,製備式(X)化合物 (X) 其中 X,R 1,m和η如上述定義, 將通過方法C)製備的上述式(VI)化合物與曱酸鹽,在稀 10 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(2】0X297公釐> --- - - - _ · - II —^1. , „ — 1 —I- - - - ^—r - - -1 I ml l 0¾. 、-卩 髮 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
44 0429 A7 B7 五、發明説明(9 釋劑存在下,且如果適宜,在催化劑存在下進行反應, E)在第五步中,製備式(XI)化合物 ,/OCH3 h⑽』 (〇R\ (XI) x. 其中 X,R1,m和η如上述定義, -. 將通過方法D)製備的上述式(X)化合物,與式(XII)化合 物,如果適宜在稀釋劑存在下進行反應N-0CH3 (χπ), F)在第六步中,製備式(XIII)化合物 NH,I hoch2-ch
(Χ1Π) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中 R 1,X,m和η如上述定義, 將通式方法Ε)製備的上述式(XI)化合物,在酸存在下 如果適宜,在稀釋劑存在下用還原劑還原, G)在第七步中,製備式(XIV)化合物
" CH"〇H (〇R1)n
11 - (xiv) ^ -------1^------ix-----^ ά. (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 440429 A7 B7 五、發明説明(10 ) 其中 A » B » R 1,Χ,πι和η如上述定義, 或者是 〇()將通過方法F)製備的上述式(XIII)化合物,與2-Α, 6-Β-苯甲醯氣反應,如果適宜反應在鹼存在下,且 如果適宜在稀釋劑存在下進行, 或者是 >8 )將通過方法Α)製備的上述式U )¾合物,首先與式 (XV)化合物,在酸性催化劑存在下,且如果適宜, 在稀釋劑存在下反應
A
C〇 _ NH—CH — C07R 1 v B (xv) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 其中 A及B具有前述定義, v代表氣,m基或Ci -c4 -垸氧基和 R6代表氫或烷基,優選代表氫或Cl -C6-烷基, 並將所得的式(XVI)化合物,在稀釋劑存在下用 還原劑還原,
A
CO-ΜΗ-
(〇R\ -12 (χνι) --------------ΐτ-----▲ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} ----—_____五、發明説明(u) 其中 A7 B7 A,B’R1,X,ηι,η和R 6如上述定義, Η)在第八步中,製備式(XVII)化合物
A
(OR*)n (xvii) 其中 '〆 A ’ B,X,m和η如上述定義, R’代表R 1或COR3,其中 R1和R3如^述定義 或者是 «)將通式方法G)製備的上述式(χιν)化合物,與氣化劑 反應,如果適宜,反應在稀釋劑存在下進行, 或者是 忍)將通式方法A)製備的上述式(I )化合物,或下式 Ue)化合物,與式(XVIII)化合物在酸性催化劑存 在下,且如果適宜在稀释劑存在下反應, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j -裝 -、訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (OCOR3) (lie) 其中 R3,X,η和m如上述定義, -13 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(2丨0X297公楚) 44 0429 五、發明説明(I2 ) A CH2Ci CO-NH-CH (XVIII) B 院基 其中 A及B具前述定義, 且 i)在第九步中,將通過方法η)製備的式(xvn)化合物 ,在鹼存在下環化,如果適宜,反應在催化劑存在^ ’ 且如果適宜,在稀释劑存在下進行, 且,如果適宜. J)將對於R=C0R3製備的式(la)化合物水解’得到式(!b) 化合物
(〇COR)n (la) -------—裝------訂-----線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 A,B,R 3,X,^和m如上述定義 經濟部中央標隼局員Η消費合作社印繁 其中
A
-14 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Μ规格(210X297公釐) (〇H)n (lb) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 4 4 0429 37 —__ 五、發明说明(13 ) A,B,X,11和m如上述定義 且,如果適宜,將這些化合物隨後 Κ〇ί )與式(XIX)化合物反應
HalC0R3 (XIX) 其中 R 3如上述定義且
Hal代表由素,優選代表氣或溴,如果適宜反應在稀 ,-< 释劑存在下且如果適宜在鹼善在下進行,或 乃)與式(IV)化合物反應
W Z (iv)
Y F 其中
If,Y和Z如上述定義, 如果適宜反應在鹼存在下,如果適宜,在催化劑存 在下和如果適宜’在稀釋劑存在下進行,且如果適 宜,隨後氫化產物, 或 7 )與式(V)的二氣由代甲垸反應 CHF2 Hal (V) 其中
Hal代表氣或溴, 如果適宜在鹼存在下,如果適宜在催化劑存在 下,且如果適宜在稀釋劑存在下進行反應, -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS> A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) *裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印焚 A7 B7____ 五、發明説明(14) 或 δ )在氫氟酸存在下,如果適宜在稀釋劑存在下與四氣 化破反應, 或 e )與式(XX)化合物反應 Μ - R2 (XX) 其中 乂 « R2如上述定義且 -· U 代表離去基,如果適宜在稀釋劑存在下,且如 果適宜在狳存在下進行反應。 而且,已經發現新的式(I )取代聯苯基愕唑琳非常適合 用於防治農業、造林業、貯藏品和材料的保護以及衛生領 域中存在的有害動物,特别是昆蟲,滿類和線蟲。 式(I )提供了根據本發明化合物的總定義’ 列示於上述和下述式中的優選取代基或基團的範圍被解 釋如下。 Α優選代表氫、氟或氣。 B優選代表氟或氣。 R 優選代表R1和R2,其中 R1代表在各種情況下至少具有一個氟原子和另外至少一 個氫原子或氣原子的Ci -C6 代烷基或*^3 -C6 -鹵 代環垸基,或代表至少具有一個氟原子的c 4 6 -鹵 代環鏈烯基和 ί?2代表氫,C3-Ci2-鏈埽基,C3-C12-鍵缺基,或代耒 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) ΑΊ规格(2I0X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 丁 經濟部中央標準局員工消費合作杜印聚 440429 A7 B7 五、發明说明(15) 可被Ci -垸基,C2 -C4 -鏈烯基,C2 -由代 鏈烯基,苯基,由代苯基,苯乙烯基或#代苯乙烯基 讦選擇取代的C3 -c6 -環垸基, 或代表可被由素,Cl -C4 -烷基,C2 ~C4 _鏈烯基, C 2 -C 4 -由代鏈烯基,苯基,鹵代苯基’苯乙烯基或 由代苯乙烯基可選擇取代的C3 -C6 -環烷基1 -C4 -烷基, 或代表可被由素或Cl -C4 -烷基寸^擇取代的C4 -C6 -環鏈烯基-C i -C4 -烷基, 或代表可被Ci -c4 -烷基可選擇取代的C4 -C6 -環鏈 婦基, 或代表苯基-c】-C6 -烷基,萘基-Cl _C3 -皖基或四 氫萘基-Ci -C 3 -烷基,它們各自可被相同或不同的 取代基可選擇地單取代至四取代,這些取代基爲由硝 基,鹵素,Cl -Ci2_炫基,Cl -Cl2_鹵代燒基,Cl -C12-烷氧基或Cl -C12-鹵代烷氧基组成的一系列基固
J 或代表5-或6-元雜芳基-Cl -c 4 -烷基,其可被相同 或不同的取代基可選擇地單取代或雙取代,這些取代 基爲由硝基,鹵素,Cl -C 12-垸基,Cl -C 12-鹵代皖 基,c i -Ci2 -烷氧基或C 1 -C12 -鹵代烷氧基組成的一 系列基固,且其具有1或2個相同或不同的雜原子, 雜原子爲由氮,氧和硫組成的一系列原子, 或代表C0R3基。 -17 - I I 裳— 訂 ,線 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS >( 21QX297公兼) A7 B7 44 0429 五、發明説明(l6 ) R3優選代表Ci -C12-烷基,Ci -C12-烷氧基,C3 -C12-鏈烯基,C3 -C12-鏈烯氧基,或代表各自可被由素’ Cl _C4 -院基,Cl _Ci} 由代坑基’ C2 _C4 -鍵嫌基 或C 2 -C 4 -鹵代鏈歸基可選擇取代的C 3 -Cio _環炫基 ,C 3 -Cw -環烷氧基或C 3 _Ci〇 -環烷基-C 1 -C 6 -垸 氧基, 或代表苯基或萘基,它們各自可被相同或不同的取代 基可選擇地單取代至四取代,取代i爲由鹵素,ci -C12-燒基,Cl -Cl2 -自代燒基,Cl -C]2_燒氧基或 Cl -Cl2-鹵代烷氧基組成的一系列基圈,或代表 NR 4 R 5 基 0 R4優選代表氫或C 1 -Ci2 -垸基。 R5優選代表Ci_Ci2-烷基’Ci-Ci2_鹵代烷基,或代表 各自可被鹵素,Ci -C4 -烷基,c〗-c4 -由代垸基或 C2 -C4 -鹵代鏈烯基可選擇取代的C3 -c10-環炫基或 _Ci〇 _環燒基-C 1 -C 6 -燒基,或代表笨基或苯基_ Cl -C 6 -烷基,它們各自可被相同或不同的取代基可 選擇地單取代至四取代,取代基爲由由素,d -C 12-烷基,Ci -C12-由代烷基,Cl -C12-垸氧基或C!-Cl2-鹵代烷氧基组成的一系列基圏0 X 優選代表鹵素’ Cl -C6 -烷基或Ci -Cl2-垸氧基, in 優選代表0,1或2。 η 優選代表1或2。 Α特别優選代表氫、氟或氣。 -18 - 本紙張尺度適用中國國家榇準< CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) 裝 - 訂 -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經漭部中央標準扃員工消費合作社印裂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ^^04^9 a? B7 五、發明説明(17 ) B特别優選代表氟或氣。 R 特别優選地代表R 1或R2,其中, Ri代表在各種情況下至少具有一個氟原子和另外至少一 個氫原子或氣原子的Cl ~C3 _由代炫基或C4 -Cs _鹵 代環烷基,或代表至少具有一個氟原子的C 4 -C 6 -鹵 代環鏈烯基,和 R 2代表氫,C3 _Ci2-鏈烯基,C3 _Cs _鏈缺基,或代表 可被Cl -C4 -炫基,C2 _C4 _鍵婦i,c 2 _c 3 _鹵代 鏈烯基,苯基,由代苯基,苯乙烯基或_代苯乙烯基 可選擇取代的C3 -C6 -環烷基, 或代表可被1由素,Cl <4 ~烷基,C2 <4 -鏈烯基, C2 -C3 _#代鏈烯基,苯基,_代苯基,苯乙烯基或 鹵代笨乙婦基可選擇取代的C3 _C6 _環燒基_Ci -C4 _ 炫基, 或代表可被自素可選擇取代的C4 -C6 -環鏈烯基甲基 ,或代表C4 <6 _環鍵烯基, -或代表苯基-C 1 -C 6 -烷基,蒸基甲基,四氫蓁基甲 基,她咬基-,技喃基_,11塞咬基_,嚼嚷基-或異11夸咕 基-C 1 -C 3 -烷基,它們各自可被相同或不同的取代 基可選擇地單取代或二取代,這些取代基爲由硝基, 鹵素,Cl -C4 _燒基,Cl -C4 -自代炫基,Cl -〇4 _ 烷氧基或(^ -c4 -卣代烷氧基組成的一系列基團,或 代表C0R3基。 R 3更優選地代表Ci -C6 _燒基,Ci _Cg -燒氧基,C3 _ . · I I II^泰 I 訂 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 44Q429五、發明説明(18 ) A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 C6 -鍵烯基,C3 _鍵烯氧基’或代表各自可被氟 ,氣,c 1 -c 3 -坑基,c 1 _C 2 —自代燒基或C 2 -C 3 _ 鹵代鏈烯基可選擇取代的_C6 _環烷基,气6 -環烷氧基或C3 -Ce -環垸基—Ci -C2 -燒氧基,或代 表笨基,其可被相同或不同的取代基可選擇地單取代 或雙取代,取代基爲由鹵素,c 1 -c 4 -烷基,C 1 -C3-由代烷基,C1-C4 -燒氧基或0 1 自代统氧 基組成的一系列基困,或代表NPR"5基。 ΙΪ 5更優選地代表C 1 -C 4 _烷基,各自可被相同或不同的 取代基可選擇地單取代或雙取代的苯基或苄基’取代 基爲由氟、,氣、溴,Cl -C 4 -炫基,Cl -c 4 代炫 基或Ci -C4 -由代烷氧基组成的一系列基明。 更優選地代表氟,氣或溴。 更優選地代表0或1。 更優選地代表1。 A更特别優選地代表氫、氟或氣。 B更特别優選地代表氣或氣。 R 更特别優選地代表R1或R2,其中 R1代表下述基困之一 :-CHF2,-CC1F2 -cf2 ch2 f,-cf2 chf2 , -cf2 CCl 3
X m n -CH2 CHFC1, -CF 〇 CHFCF3
CH 2 CF 3 , ~CH 2 CF 2 CHF 2 , -CH 2 CF 2 CF
-F (請先閱讀背面之注意事項其填寫本貰) .裝. 訂
F
20 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS M4规格(210X297公嫠) --r- 44 0429 A7 B7 五、發明説明(19
F\ F F
F F
F 或
F
和 R 2代表氫,或代表丙烯基,丁烯基,戊烯基,己烯基 丙坱基,丁坱基,戊坱基,或代表下述任一個基團: CH.
Cf
Cl —CH, CH^ -CH.-
CH -CH
ch3
CH, -CH2- -CH*
CH 二 CH-Q-CI CH.
CH=CCL
CH -CH
3 CH, CH-C(CH,) 3^2
2 \ 1' —CH厂(H )-ci , —CH「( H y>B「.
-ch2-^ H CH
CH,
-(CH,)〆 H -------1^.------,-ST-----▲ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或代表環鏈烯基烷基: 經濟部中夬標準局員工消費合作社印聚
—ch2或代表下述任一個苯基烷基 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) 44 0429五、發明説明(20 ) A7 B7
NCU
NO,T ——CH
—CH
Cl=-0
Cl
CH
Cl·
Cl CHf\\ //-Ci ,—CH2i /hci Cl
Cl •CH
2 -CH,
CH
Cl
CH
—CH
-CH
CH. -CH.
CH.
CF. •CH
CH.
CF. _CHK\ /)~cf3
Cl , 一 CH2~Y_y*OCF3 * — /),-(CH2)2 (CH2>3·^),-(CH2)3A\ /λα,—(CH2)i\\ /入0CH3 —(ch2)3-ch(ch3)<^); 或代表 -CH,
oo n ni-il n^-ϋ n n ^ -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 或代表下述任一個雜芳基烷基:
OCH, -22 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS > A4規格(210X297公釐> 4 4 04 2 9 A7 B7 五、發明説明(21 )
CI -ch2~^ O-N 或代表-C0R3基。 R3最特别優選地代表甲基,乙基,丙基; 或代表甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基; 或代表環丙基,環己基; 或代表環己氧基; 或代表苯基,2-氣苯基,3-氣莕2,6-二氟苯基 ,2-三氟甲氧苯基,4-三氟甲氧苯基;2,4-二氣苯 基;3,4-二氣苯基; 或代表-NHR,5基。 R5最特别優選地代表甲基,乙基,或代表可被氣可選擇 地單取代的苯基。 X 最特别優選地代表氟、氣或溴。 m 最特别優選地代表0或1。 n 最特别優選地代表1。 其它優選的化合物是那些式(Ic)的化合物 -------1^.------訂-----威 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 其中
° τ
OR (lc) X和m具有上述一般地,優選地,更優選地或最特别優 選的定義。 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2]0X297公嫠) 44 04 29 五、發明説明(22 ) A7 B7 其他較佳之化合物爲具式(Id)之化合物:
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中 A表氫,B表氟且R、X及m具前述一般、優選、特别優選 或更特别優選之定義。 / 其他較佳之化合物爲上述式(Id)中A表氫、B表氣且R、X 及m具前述一般、優選、特别優選或更特别優選之定義之 化合物。 根據本發明化合物的定義在上述已述及的烴基,如烷基 或鏈烯基,在直鏈或支鏈的各種情況下,盡可能地,還可 與雜原子如烷氧基連接。 上述基團的定義或解釋,已述及的一般或其中優選的範 圍,根據需要彼此可以组合,即各自範圍和優選範園之間 的組合範圍也是可能的。它們使用了類似的終產物以及前 體和中間體。 根據本發明優選的是上述優選(優選的)定義组合的那 些式(I )化合物。 根據本發明更優選的是上述更優選定義組合的那些式 (I )化合物。 根據本發明更特别優選的是上述更特别優選定義組合的 那些式(I )化合物。 -24 - 訂 氣 (婧先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^9 4枣 A7 B7 五、 發明説明(23 ) 例如,如果根據方法A〇(),將4-残基聯二苯和三氟氣乙 缔用作起始物’根據本發明方法的進程可用下式表示:
F F
OCFaCHCIF 例如’如果根據方法AyQ ),將4~羯基备二苯和三氣溴甲 境用作起始物,根據本發明方法的進程可用下式表示:
0H + CHF3Br
OCHF, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 J如,如果根據方法A7 ),將4-二氟甲氧苯胺用作起始 物’根據本發明方法的進程可用下式表示: Η,Ν
OCHF.
NaNO,
OCHP. 經濟部中央標準局負工消赍合作社印製 2苯,鹼 例如,如果根據方法Αδ ),將4-羥基聯二苯用作起始物 ’根據本發明方法的進程可用下式表示:
OM CCL/ΗΓ 〇〇- 〇cr,ci 例如,如果根據方法BoO,將4-二氟氣甲氧基聯二苯用 作起始物,根據本發明方法的進程可用下式表示: -25 本紙张尺度適用中國國家椁率(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) 0429 A7 B7 五、發明説明(24 )
ocf2ci CH-COCI/AIC1 4~QrJQr 〇CF2Ci 例如,如果根據方法B>8 ),將4-乙醯基-4’-羥基聯二苯 和六氟環丁烯用作起始物,根據本發明方法的進程可用下 式表π : ,
〇 II CH.C <Η> OH + F'
F F
F F 鹼
F F H2/倘匕劑
_ , 訂 '線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 例如,如果根據方法Βγ ),將4-乙醢基-4’-躍基聯二苯 和氣二氟甲烷用作起始物,根據本發明方法的進程可用下 式表示:
-26 - 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格(210X297公釐) 4^〇429 A7 B7 五、發明説明(25 ) 例如,如果根據方法C〇(),將4 -乙酿基-4’-二氣甲氧基 聯二苯用作起始物,根據本發明方法的進程可用下式表示
OCHF,
CL
OCHF. 例如,如果根據方法C>8),將4-二氟氣甲氧基聯二苯和 氣乙醢氣用作起始物,根據本發明方法的進程可用下式表 % ^ 示: -
OCF2CI + CICH2COCi
AICL cich2c
ocf2ci 例如,如果根據方法D),將4-氣乙醢基-4’-二氟甲氧基 聯二苯用作起始物,根據本發明方法的進程可用下式表示
C[CH2C
OCHF.
Ο NaOC—Η -NaCI -CO j , , 裝 訂 、务 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製
HOCH -OCHr, 例如,如果根據方法E),將4-m基乙醯基-4’-二氟氣甲 氧基聯二苯用作起始物,根據本發明方法的進程可用下式 -27 - 本紙張尺度適用_國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) ^ 〇4 2g A7 B7 五、發明説明(26 ) 表示: hoch2c
OCCIF, OCH, hoch2c
OCCIF。 例如,如果根據方法F),將[羥棊乙鉍基-肟0-甲基醚 三氟氣乙氧基聨二苯用作起始物,根據本發明方法的 進程可用下式表示: OCH,
o-cf2-chcif
NaBH, cf3co2h hoch2-ch
o-cf2-chfci H-H n _ - 1 ——I- n r m - 1— mi ϋ n τ - I m n _. l (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 例如,如果根據方法Ga),將2-胺基-2- ( 4、二氟氣甲 氧基聯二苯> -4)-乙-L·醇用作起始物,根據本發明方法 的進程可用下式表示: -28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) 440429 A7 B7 五、發明説明(27 )
HOCH
例如,如果根據方法G>S),將N-(羧甲基氣甲基)-2, 6-二氟苯甲醯胺和4-二氟甲氧基聯二輩&作起始物,根據 本發明方法的進程可用下式表示:
OCHF,
CO-NH-CH——COXH, I CI
訂 .線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 例如,如果根據方法Hot),將N- ( 1- ( 4’-二氟甲氧聯 二苯基-4)-乙基-2-醇)-2,6-二氣苯曱酿胺和亞硫_氣 用作起始物,根據本發明方法的進程可用下式表示: -29 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) ^ ^ 〇4 2g 五、發明説明(28 )
例如,如果根據方法Η>5 ),將N- ( ί'-f氧基-2-氣乙基 )-2, 6-二氟苯甲醢胺和4-二氟甲氧基聯二苯用作起始物 ,根據本發明方法的進程可用下式表示:
F
F 1 s 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 例如,如果根據方法I),將N- ( 1- ( 4、二氟甲氧基聯 二苯-4 ) 2-氣乙基)-2,6-二氟苯甲醯胺用作起始物, 根據本發明方法的進程可用下式表示:
F -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 44〇429 五、發明説明(29 ) j鹼
F
例如,如果根據方法J),將2-(2, 6-二氟苯基)_4-( 4’-第三丁基缓基氧聯苯基-4 ) 2-垮唑琳用作起始物,根 據本發明方法的進程可用下式表示:^ 嘈
I 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 例如,如果根據方法K〇(),將2- (2, 6-二氟苯基> -4-(4’-羥基聯苯基-4 ) -2-垮唑d林和氯曱酸乙醋用作起始 物,根據本發明方法的進程可用下式表示:
F
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ297公釐) ξ)4 29 Α7 Β7 五、發明説明(30 ) 〇II ir cicoc2h5
〇。- 〇II c—oc2h5 例如,如果根據方法),將2- ( 2,6-二氟苯基)-4-(4,-羥基聯苯基-4) _2-愕唑琳和$氟氣乙烯用作起始物 ,根據本發明方法的進程可用下式表示:
CI
F + Μ
ocf2ghcif 例如,如果根據實例),將2- ( 2,6-二氣苯基)-4-(4’-羥基聯苯基-4) -2-垮唑d林和三氟氣甲烷用作起始物 ,根據本發明方法的進程可用下式表示: —11— ί tn n n i ) ! I I HI n I T I l I n t r 、-0 Av^. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作杜印装
chf2ci 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4规格(210X 297公釐) 29 A7 B7 五、發明説明(31 )
OCHF, 例如,如果根據實施例Κδ ),將2- (2, 二氟苯基)-4- ( 4’-經基聯苯基-4) -2-flf唑琳和四氣化碳用作起始物 ,根據本發明方法的進程可用下式表示··
CCL —Η HF
OCCIF, 例如,如果根據實例Κε ),將2- ( 2, 6-二氟苯基> -4-(4’-羥基聯苯棊-4 )-2-哼唑琳和烯丙基溴用作起始物 ,根據本發明方法的進程可用下式表示:
+ BrCH2-CH=CH2
OCH,-CH=CH, 1-------1¾衣------1T-----^ (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貝工消費合作杜印製 進行根據本發明的方法Αα )中所需要的起始物式(IB )化 合物是已知的和/或可通過簡單的已知方法製備的。 例如,製備式(1Π )化合物可通過磺化可選擇取代的聯二 苯,然後使產物與鹼金屬氫氧化物反應得到經基聯二苯, 或者通過胺基聯二苯的重氮化作用並蒸發產物(參見,例 -33 本紙張尺度通用中國國家禕準(CNS ) A4规格(210X29?公釐) 〇4 2 9 A7 B7_______ 五、發明説明(32 ) 如,Houben-Weyl,Vl/lc 卷(1976), 216 和 251 頁)而獲得 〇 進行根據本發明的方法Aa ),B>5 )和)中還需要的起 始物式(IV)化合物是已知的,和/或可通遇簡單的已知方 法製備的(參見,例如,Houben-ffeyl,V/3卷(1962), 187頁等,317,346頁以及下列等等,和377頁等)◊ 進行根據本發明方法)和K7 )中需要的起始物式(V) 的二氟鹵代甲垸是有機化學中一般己知鉍化合物。 進行根據本發明方法A7 )中需要的起始物式(VI)化合物 是已知的’和/或通過簡單已知方法製備的。 例如式(VI)化合物是通過還原相應的硝基芳族化合物或 處理相應的甲醯胺,例如,進行霍夫曼重排製得的。 進行根據本發明的方法(乃)時需要的起始物式(IX)的鹵 代乙醢氣是有機化學中常用的,公知的化學品。 進行根據本發明的方法E)時需要的化合物(ΧΠ)是有機 化學中公知的化學品。 進行根據本發明的方法)時需要的起始物式(χν)化合 物是已知的,和/或可通過簡單的已知方法製備的(參見 ,例如,W0 93/24 270)。 進行根據本發明的方法)時需要的起始物式(XVi丨j) 化合物是已知的,和/或可通過簡單的已知方法製備的( 參見,例如,ΕΡ-Α-0 594 179)。進行根據本發明的方法 Η厶)時還需要的起始物式(I[e)化合物是已知的和/或 可通過簡單的方法製備的,例如通過相應的羥基聯二苯的 本纸張尺^適用中國國家榡準(CNS>从胁(21〇><297公楚) ----------^------ΐτ-----i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 44〇^29 五、發明説明(33 ) 醢化作用。 進行根據本發明的方法Κα )時需要的起始物式(XIX)化 合物是有機化學中公知的化合物。 進行根據本發明的方法Κε )時需要的起始物式(XX)化合 物是機化學中公知的化合物。 Μ代表常規的離去基,如果Ε2定義爲-C0R3,jj優選代 表鹵素,特别例如氣或溴,酸酑和咪唑烷基,如果r 2爲 上述其它定義,Μ優選代表_素,特劝&如,氣或溴,烷 基磺醢氧基,特别例如,甲基磺璉氧基;和可選擇取代的 芳基磺璉氧基,特别例如,苯基磺磓氧基,對氣苯基磺鑲 氧基,或甲苯基磺醢氧基。 式(U) ’(Ib),(i),(JEa)(nb),(Ic),(id),(VD), (VDa) ’(VDb) ’(VB),(X),(XI),(XIII) , (XIV), ,(XVI)和(XVII)的中間體是新的,且也是本發明的主題 。在一些情沉下’它們本身具有殺蟲和殺蟎的性質,例如 式(la) ’(lb),(XIV)和(XVII)的化合物。 方法Αα )用於製備式(Ha)化合物,它包括一種方法, 其中式(M )化合物舆式(iv)化合物進行反應,如果適玄反 應在鹼存在下,如果適宜,在催化劑存在下和如果適宜, 在稀釋劑存在下進行,且如果適宜’随後氫化產物。 可以使用的稀釋劑是各種常規溶劑。可優選使用的物質 例如爲彳音類,如乙胩和丁胩,或醚類,如甲基第三T基醚 ,甲基第三戊基醚,二異丙基醚,1,2-二甲氧乙烷,四 氫〇夫喃和二噁垸。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1 n 裝 - 訂 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標隼局負工消費合作社印裝 ^ ^ 〇4 2 Q A7 -------------B7 五、發明説明(34 ) 可以使用的鹼是各種常規的質子接受體。可述及的實例 爲第三胺,如三乙胺,ojt啶,二氮雜二環辛烷(DABCO), 二氮雜二環十一烷(DBU),以及鹼金屬氫氧化物和檢土金 屬氫氧化物。可優選使用的物質是鯰金屬氫氧化物,特别 是氳氧化鈉或氫氧化鉀,所有的物質還可以水溶液的形式 使用。 可使用相轉移催化劑作爲催化劑,可述及的實例爲季銨 里,如溴化四辛基銨和氣化苄基三&▲銓。 反應溫度可在很大範園内變化。通常,本方法在2〇*c至 1⑽*C,優選25*C至70eC的溫度下進行。 通常’反應在大氣壓力下或加壓進行。通常,反應在1 巴至25巴,優選1巴至6巴的壓力下進行。 驗與式(IB )起始物的比例可在相當大的範圍内變化。原 則上,需要催化量的鹼,但也可使用等莫耳量或遇量的鹼 。通常對每莫耳的式(ΙΠ )化合物使用0 1至51&〇1,優選〇 5 至2m〇 1的驗。 通常’本發明如下述進行’將式(ffl )化合物和鹼加入到 稀释劑中,達到所需的反應溫度,並計量加入大约等莫耳 量的式(IV)烯烴。 如果本方法在密封的容器或在高壓釜中進行,可獲得一 定的内壓,且通過通入惰性氣體,例如,氮氣,可將該壓 力提高。 以常規的方法對反應混合物進行加工處理,例如,通過 提取或過濾。 _ 36 _ ^紙張尺度遍用中^國家棣準(CNS } A4規格(210X297公楚) ---^— !n tl I H II . n n I n n ^ n ϋ n n ϋ ^ (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 44〇429 五、發明説明(35 ) 通過一個附加的反應,開鏈的式(JY)化合物與式(m )化 合物反應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 通過取代反應,式(IV)的環化合物與式(ffl )化合物在雙 鏈反應,随後可氫化剩下的雙鏈,例如,如果適合,用貴 金屬催化劑,例如鉑或鈀存在下的氫氣(如果需要在加壓 條件下)氫化。氫化作用優選在稀釋劑中進行,適合的稀 釋剷是各種常規溶劑,例如,(南代)烴類,鲢類和醇類 ’如果Y代表氟或氣,優選使用質子褚杈溶劑。 方法A乃)製備式(nb)化合物時包括的方法,其中式(a ) 化合物與式(V)的二氟南代甲烷反應,如果適宜反應在鹼 存在下,如果通宜在催化劑存在下且如果適宜在稀釋存在 下進行。 可以使用的稀釋劑是各種常規溶劑。可優選使用的物質 例如爲Η類,如乙胩和丁胩,或醚類,如甲基第三丁基瞇 ’甲基第三戊基醚,二異丙基醚,1,2-二甲氧乙烷,四 氫口夫喃和二噁烷,或醇類,如乙酵,丙醇異構體或丁醇異 構體。 經濟部中央標準局員工消費合作钍印裳 可以使用的鹼是各種常規的質子接受體,下述鹼可被優 選地使用:鹼金屬氫氧化物,如氫氧化鈉或氫氧化鉀,各 種鹼也可以水溶液的形式使用。 可使用相轉移催化劑作爲催化劑,可述及的實例爲季銨 鹽,如溴化四辛基銨和氣化苄基三己基銨,和磷後鹽,如 四丁基溴化銹。 反應溫度可在相當大的範園内變化。通常,本方法在20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨ΟΧ297公嫠) 4 4 〇4 29 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(36 ) •C至150TC,優選40¾至100¾的溫度下進行。 通常,反應在大氣壓力下或加壓進行。通常,本方法在 1巴至25巴,優選1巴至10巴的壓力下進行。 鹸舆式(IB )起始物的比例可在相當大的範園内變化。通 常對每莫耳的式(M)化合物使用1至10莫耳,優選卜5莫 耳的鹼。 通常以過量5-倍使用式(V)的二氟鹵代甲垸。 方法Ay )用於製備式(H c)化合物」括一種方法,其 中將式(VI)的化合物重氮化,且在酸和鐵粉存在下,或在 鹼存在下,如果適宜,在稀釋劑存在下使產物與苯反應。 適合的稀釋劑.爲各種惰性溶劑。可選擇地,對每莫耳的 式(VI)化合物,可使用大量過量的反應物苯作爲稀釋劑, 優選苯的量爲各30mol,更優選地爲g5mol。 如果反應在酸和鐵粉的存在下進行,則適合的酸優選爲 有機酸如三氣乙酸。 如果反應在鹼存在下進行,適合的鹼例如爲有機酸鹽, 如驗金屬乙酸盤,特别是乙酸納或乙酸钾。 通常使用二當量的鹼。 反應溫度可在相當大的範園内變化。通常本方法在-40 X)至1401C,優選在-2(TC至80¾的溫度下進行。 反應通常在大氣壓力下進行。 通常,重氮鹽是從酸,如鹽酸或硫酸存在下的式(VI)化 合物,以常規的方法通過與鹼金屬亞硝酸逋,如亞硝酸鈉 ,或亞硝酸烷基酯,如亞硝酸苯酯或亞硝酸甲酯反應,或 -38 - 本纸张尺度適用中國國家橾準(CNS > A4悦格(2丨0XW7公釐) H ί—n, ~裝 ! ί ^ I I it H 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 〇 4 2q 五、發明説明(37 ) 通過與亞硝醯氣反應而製備的。 含有式(I c)產物的反應混合物是借助常規方法加工處 理的。 方法Αδ )用於製備式(nd)化合物包括一種方法,其中 式(ΠΙ )化合物在無水氫氟酸存在下,如果適宜在稀釋劑存 在下與四氣化碳反應。 適合的稀釋劑是惰性有機溶劑。優選使用過量2至3倍 的四氣化碳作爲稀釋劑。 無水氫氟酸的量可在很大範園内變化。通常對每莫耳的 式(1Π )化合物使用2至40莫耳,優選5至20莫耳的無水氲 氟酸》 反應溫度可在很大範園内變化。通常,本方法在6〇·〇至 150eC,優選80·〇至125TC的溫度下進行。 通常,方法如下述進行,在高壓釜中,將式(1Π )化合物 與四氣化碳和無水氫氟酸混合,將混合物加熱到所需溫度 並在有力的壓力下攪拌。 在加工後處理中,例如採用蒸餾的方法,分離掉反應混 合物中較高揮發性的成分,如氫氟酸,氟利昂和過量的四 氣化碳。 剩餘物用合適的惰性溶劑吸收,用檢沖洗混合物並通過 蒸餾純化。 方法Β〇()用於製備式(VB)化合物,包括一種方法,其中 在酸或路易斯酸的存在下和在稀釋劑存在下,式(H)化合 物與乙醯氣反應。 39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ---------—^------V-----^ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作.杜印製 44〇42q 經濟部中央標率局員工消費合作社印笨 五、發明説明(38 ) 適合的稀释劑是合適於弗瑞德-克來福次反應的各種常 規溶劑,優選使用氣化烴,例如二氣甲垸或二氣乙垸。 適合的酸或路易酸是適合於弗瑞德-克來福次反應的各 種酸。優選使用氣化鋁。無水氫氟酸,四氟硼酸或BF 3醚 合物。 反應溫度可在很大範園内變化。通常,本方法在-30eC 至80TC,優選至50¾的溫度下進行。 反應通常在大氣壓力下或升壓下進4二 通常使用大约等莫耳量的乙醢氣和式U )化合物。 當反應結束時,用常規的方法對產物加工處理。 方法B/5 )用於.製備式(Wa)化合物,包括一種方法,其 中式(Ilia)化合物與式(IV)化合物反應,如果適宜,反應 在鹼存在下,如果適宜,在催化劑存在下和如果適宜,在 稀釋劑存在下進行,且如果適宜,隨後氫化混合物。 對於鹼,催化劑,稀釋劑和其它反應條件,在方法A〇() 中已描述過的都適用於本方法。 方-法B7 )用於製備式(Wb)化合物,包括一種方法,其 中式(麗a)化合物與式(V)化合物反應,如果適宜,反應 在鹼存在下,如果適宜,在催化劑存在下和如果適宜,在 稀釋劑存在下進行。 對於鹼,催化劑,稀釋劑和其它反應條件,在方法10() 中已描述過的都適用於本方法。 方法Cot )用於製備式(VI)化合物,包括一種方法,其中 如果適合,在稀釋存在下氣化或溴化式(VI)化合物。 ' 40 - 請 先 閲 背 妾 裝 訂 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(39 ) 適合的稀釋劑是對氣或溴惰性的各種溶劑,優選使用的 稀释劑的實例爲烴類,如二氣甲垸,氣仿或四氣化碳’或 酵類如甲醇或乙醇。 反應溫度可在相當大的範圍内變化。通常,本方法在 -30·〇至50¾,優選-1(TC至25·〇的溫度下迨行° 反應通常在大氣壓力下進行。 通常,本方法如下述進行,將式(W)化合物導入到適合 ΐ. ^ 稀释剩中,然後在所需溫度下,計量大约等莫耳量的 氣或溴。還可能使用少量過量,或稱不足於化學計算量的 i素。 方法C厶)用於槊備式(VI)化合物,包括一種方法,其中 在酸或路易斯酸存在下和在稀釋劑存在下,由式(ffl )化合 物與式(IX) _代乙醯氣反應。 適合的稀釋劑是合適於弗瑞德-克來福次反應的各種常 規溶劑,優選使用氣化烴,例如二氣甲垸或二氣乙垸。 適合的酸或路易酸是適合於弗瑞德-克來福次反應的各 種酸。優選使用氣化鋁或四氟硼酸。 反應溫度可在很大範園内變化。通常,本方法在-3(TC 至50·〇,優選-15TC至30¾的溫度下進行。 反應通常在大氣壓力下或升壓下進行。 通常使用大約等莫耳量的式(IX) _代乙酿氣和式(Π )化 合物。 當反應結束時,用常規的方法對產物加工處理。 方法D)用於製備式(X)化合物,包括一種方法,其中式 -41 - 本紙張尺政適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X29?公釐) 裝 訂 線 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 44 04 29 A7 B7____ 五、發明説明(40 ) (\Λ)化合物與f酸的鹽反應,如果適合反應在催化劑存在 下進行。 適合的稀釋劑是在反應條件下惰性的各種常規的溶劑’ 優選使用下述的:烴類,如甲苯二平苯’菜,環己烷,甲 基環己垸,氣代烴類,如氣苯,對二氣苯’四氣化碳,醇 類,如甲醇,乙醇,丙醇異構體,丁醇異構體和戊醇異構 體,醚類,如二異丙基醚,四氳敁喃’二垮烷,胩類,如 乙月音和丁,醢胺類,如二甲基甲鯓胺,還有強極性溶劑 ,如二甲基亞i風和環丁 1¾。 如果適宜,上述稀释制還可以以與水的混合物形式使用 ,如果適宜,可存在相轉移催化劑,例如:季銨鹽類,如 溴化四辛基銨或氣化苄基三6基銨。 可優選使用的甲酸鹽爲甲酸鈉和甲酸鉀。 反應溫度可在很大範園内變化。通常’本方法在5〇亡至 200¾,優選80七至16〇t!的溫度下進行。 通常,本方法如下述進行,將式(\ΛΙ)化合物與1至20莫 耳,廣:選1至5莫耳的甲酸鹽在稀釋劑中加熱,然後,如 果適宜,加入水,進行相分離,蒸餾掉稀釋劑。 方法Ε)用於製備式(XI)化合物,包括一種方法,其中式 (X)化合物與式(XII)化合物反應,如果適宜反應在稀釋 劑存在下進行。 適合的稀釋劑是各種常規的溶0。優選使用的稀釋劑實 例爲醇類,如甲醇,乙醇,丙醇異搆體,丁醇異構體和戊 醇異構體,醚類,如二異丙基醚,四氫蚨喃,二哼垸’如 -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210 X 297公釐> I--------—黎------1Τ-----0 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 々 4 0 4 2 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明(41 ) 果適宜,所有的溶劑可以其和水的混合物的形式使用。 式(ΧΠ)的〇-甲基羥基胺可以其游離鹼的形式或者以其 酸鹽的形式使用。在第二種情沉中本方法在驗’優選乙酸釣 的存在下進。式(ΧΠ)化合物通常以等莫耳量使用。 反應溫度可在很大的範圍内變化。通常本方法在-20·〇 至100¾,優選〇'C至60·Ο的溫度下進行。 本方法通常在大氣壓力下進行。 以常规方法,例如通過過滅或提% it;行加工處理。 方法F)用於製備式(ΧΠΙ)化合物,包括一種方法,其中 在酸存在下,如果適宜在稀釋剤存在下,式(XI)化合物與 還原劑反應。 適合的稀釋劑是對反應物惰性的各種溶劑,優選使用的 稀釋猁是酸類,例如,二異丙基酵,甲基第三丁基链,四 氫0夫喃,1, 2-二甲氧基乙烷和二垮垸。 優選的還原劑是以等莫耳量或過量使用的碉酸鈉。 優選的酸是以等莫耳量或過量使用的三氟乙酸。 反應溫度可在相當大的範園内變化◊通常反應開始在〇 •C至50¾的溫度下進行,在反應過程中提高溫度,如果適 宜升至12010。 反應通常在大氣壓力下進行。 借助常規的方法進行加工處理。 優選以鹽的形式分離式(XIII)反應產物,例如里酸鹽。 方法Got)包括一種方法,其中式(ΧΙΠ)化合物與2_a 6_ 苯甲醢氣,如果適宜在鹼存在下,和如果適宜在稀釋劑 1. I nil Jt I 裝 II I I I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) 經濟部中央榡率局員工消費合作社印製 44 〇^29 A7 1------- B7 五、發明説明(42) 存在下反應。 可使用的稀釋劑是對這些化合物惰性的各種溶劑。優選 使用下述的••烴類,如汽油,苯,甲苯,二甲苯和2, 3,4-四氫化蓁,還有_代烴類,如二氣甲垸,氣仿,四 氣化破,氣苯和對二氣苯,還有酮類,如丙酮和甲基異丙 基酮,還有醚類,如***,四氫蚨喃和二垮烷,還有羧酸 酯類,如乙酸乙酶,還有強極性溶劑,如二甲基亞ί風和環 丁ί風。如果醢基_對水解足夠穩定,菱應還可在水存在下 進行。 在反應中適合的鹼是各種常規酸吸收劑。優選可使用下 述的:季胺類,秒三乙基胺,毗啶,二氮雜二環辛烷 (DABCO),二氮雜二環十一碳烯(DBU) ,二氮雜二環壬歸 (DBN) ’ HUnig鹼和N,N-二甲基苯胺,還有鹼土金屬氧化 物,如氧化鎂和氧化鈣,還有鹼金屬碳酸鹽和鹼土金屬碳 酸鹽如碳酸鈉,碳酸鉀和碳酸鈣,和鹼金屬氫氧化物或鹼 土金屬氫氧化物,如氫氧化鈉或氫氧化鉀。 反應溫度可在相當大的範園内變化,通常反應在-20¾ 至+100¾,優選在0TC至30¾的溫度下進行。 反應通常在大氣壓力下進行〇 進行本方法時,通常使用大約等莫耳量的式(XIII)起始 物和苯甲醯氣。可是還可能使用大量過量(多至5莫耳) 的羧醢基自。通過常規方法進行加工處理。 方法G/5 )用於製備式(XIV)化合物,包括一種方法,其 中(步驟1 )在酸性催化劑存在下,和如果適宜在稀釋劑 -44 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) Α4規格(210Χ297公釐) ---------1^------ΐτ-----^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ^ ^ Q 4 P q___B7_____ 五、發明説明(43 ) 存在下,由式(H )化合物首先輿式(XV)化合物反應,然後 (步驟2 )在稀釋劑存在下,所得的式(XVI)化合物與還 原劑反應。 適合第一步的稀釋劑是對反應物惰性的各種溶劑。 優選使用下述的:烴類,如甲苯,二甲苯,1,2,3,4 -四氫化萘,自代烴類如二氣甲垸,氣仿,氣苯,對二氣 苯’酿類如二異丙基鍵,甲基第三丁基鍵,四氫α夫喃,二 垮垸,二甲氧乙垸,酮類如丙酮或$產乙基酮,醇類如曱 醇,乙醇和丙醇,醢胺類如二乙基甲醢胺,和亞戚類如二 曱基亞颯β 原則上,適合的酸性催化劑是各種無機酸或有機酸或路 易斯酸。優選使用的酸的實例爲破酸,曱續酸,苯項酸, 氣化鋁,四氣化鈦,三氣氧化磷,三氟化硼醚合物。如果 適合,遇量的酸也可用作稀释劑。 反應溫度可在很大範園内變化。通常,本方法在_2〇·〇 至150·〇,優選在〇·〇至50¾的溫度下進行。 反應通常在大氣壓力下進行。 通常以等莫耳量使用式(tt)化合物和式(χν)化合物,但 是也可能使用過量的一種或另一種化合物。 在第二步中特别適合的稀釋劑是哮類和醚類。可述及的 實施例是甲醇,乙醇,丙醇異構體,丁醇異構體和戊醇異 構體,還有***,二異丙基醚,甲基第三丁基醚,四氫口夫 喃’二垮垸和二甲氧基乙垸。 對每莫耳的式(XVI)化合物,優選使用1至§莫耳的還 -45 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) I I I I I 裝— I I I ^ n I H 線 (諳先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) A7 B7 440429 五 '發明说明(44 原劑硼氫化鈉。 如果式(XVI)化合物是一種酸(R6 =H)形式,在輿袖氳化 鈉進行反應之前,必須將該酸轉化成烷基酷° 反應溫度可在很大的範固内變化。通常,本方法在2〇t; 至15(TC,優選5〇·〇至100¾的溫度下進行。 通常反應在大氣壓力下進行。 借助常規方法加工處理產物。 方法Hot)用於製備式(XVII)化合蜱/包括一種方法’其 中式(XIV)化合物與氣化劑反應,如果通宜反應在稀釋剩 存在下進行。 適合的稀釋劑#各種惰性有機溶劑。優選使用的稀释劑 是烴類如甲苯,二甲苯,己烷,環己烷,由代烴類如氣苯 ,氣仿,二氣甲烷,和醚類如***,二異丙基醚,二*甲氧 乙垸,四氳0夫喃和二埒烷。 適合的氣化劑是常規用於此目的的各種反應物。可述及 的實施例是硫醢氣,光氣和三氣氧化磷,通常至少以等莫 耳量使用這些氣化劑。 反應溫度可在很大範園内變化。通常,本方法在0^至 12CTC,優選20eC至l〇〇eC的溫度下進行。 如果適宜,反應在鹼,特别是季胺,如三乙基胺或她咬 存在下反應。 方法Η>δ)用於製備式(XVII)化合物’包括一種方法,其 中在酸催化劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下式(H )或 (E e)化合物與式(XVIII)化合物反應。 -46 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) ------—ί—, I裝------訂------線 t請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 經濟部中央標苹局員工消費合作杜印製 440429 B7 五、發明説明(牝) 適合的稀釋劑是對反應物惰性的各種溶劑。 優選使用下述的:烴類,如曱苯,二甲苯,1,2, 3, 4 -四氫化萘,#代烴類如二氣甲烷,氣仿,氣苯,對二氣 苯,醚類如二異丙基醚,甲基第三丁基醚,四氫〇夫喃,二 u夸燒,二甲氧乙燒,輞類如丙酮或甲基乙基酮,醇類如甲 酵,己醇和丙醇,酿胺類如二乙基甲链胺,和亞i風類如二 甲基亞颯。 原則上’適合的酸性催化劑是各,無機酸或有機酸或路 易斯酸。優選使用的酸的實例爲硫酸,甲磺酸,苯磺酸, 無水氫氟酸,氣化鋁,四氣化鈦,三氣氧化磷,三氟化硼 醚合物。如果適合,過量的酸也可用作稀釋劑。 反應溫度可在很大範園内變化〇通常,本方法在-20*C! 至15(TC,優選在0eC至80·(〇的溫度下進行。 反應通常在大氣壓下或升壓下進行》 通常,以等莫耳量使用式(Η )或式(le)化合物和式 (XVIII)化合物;可是也可過量使用一種或另一種化合物 〇 方法I)用於製備式(I )化合物,包括一種方法,其中, 在鹼存在下使式(XVII)化合物環化,如果適宜在催化劑存 在下,且如果適宜在稀釋劑存在下進行反應。 適合的稀釋劑是各種有機溶劑。如果適宜,它們可以以 與水的混合物形式使用。優選使用下述的:烴類如甲苯, 二甲苯’1,2,3, 4-四氫化萘,己皖,環己垸,自代烴 類如二氣曱烷,氣仿,氣苯,對二氣苯,醇類如甲醇,乙 -47 - 本紙張 财關家‘(CNS) A4g~( 21()><297公董 y — ---------------IT------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 4 0429 五、發明説明(46 ) 醇,乙二醇,丙酵異構體,丁醇異構體和戊醇異構體,餘 類如***,二異丙醚,二甲氧乙烷,四氫σ夫喃,二垮垸, 月音類如乙胩或丁肘’链胺類如二甲基甲醯胺,亞ί風類如二 甲基亞ί風,還有環丁ί風。特别優選使用醇類。 適合的鹼是各種常用的酸接受劑。 優選使用下述的:第三胺如三乙基胺,砒咬,DABCO, DBU,DBN,Ν, Ν-二曱基苯胺,還有鹼土金屬氧化物和氧 化鎂和氧化鈣’另外鹼金屬碳酸鹽秃癜土金屬碳酸鹽如碳 酸鈉,碳酸鉀和碳酸鈣,撿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫 氧化鉀,還有醇化物如乙醇鈉或第三丁基化鉀。 如果適宜,本亨法在相轉移催化粥存在下進行。適合的 相轉移催化劑的實例是按化合物,如溴化四辛基按或氣化 爷基三乙基按。 反應溫度可在很大範園内變化。通常本方法在_ 至 150¾,優選在〇·〇至l〇〇*C的溫度下進行。 反應通常在常壓下進行。 通常,使用等莫耳量的鹼。可是,還可能使用過量的鹼 〇 以常規方法進行加工處理。 方法J)用於製備式(ib)化合物,其特徵在於水解式(Ia) 化合物。 方法J)優選㈣釋㈣在下進行。優選❹的稀釋劑是 水/醇混合物’例如,水/甲醇,水/乙醇或水/丙醇, 或水/醯胺,例如,水/二甲基甲醯胺(DMF)或水/二甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) ---------^ -裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中央標準局舅工消費合作杜印製 A4規格(2丨0X297公釐) 7 4 〇4 2 9 7 4 〇4 2 9 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 ----------- B7 五、發明説明(47 ) ^ 一 - 基乙鎮胺。 方法J)在驗存在n適合的較無錢和有機驗, 特别是驗金屬氫氧化物’如氫氧化納或氫氧化钾,或氣。 反應溫度可在很大範固内變化。通常,本方法在-1〇·〇 至60.c,優選代至卿的溫度下進行。反應通常在大氣 壓力下進行。 方法Κα)的特徵在於式(lb)化合物與式(XIX)化合物反 應,如果適宜在稀释劑存在下,和匆燊适宜在鹼存在下進 行反應。 可使用的稀釋劑是對這些化合物惰性的各種溶劑。優選 使用下述的:烴鳄,如汽油,苯,甲苯,二甲苯和1,2, 3, 4-四氫化蓁,還有由代烴類,如二氣甲烷,氣仿,四 氣化碳,氣苯和對二氣苯,還有酮類,如丙酮和甲基異丙 基酮,還有醚類,如***,四氫砝喃和二愕烷,還有羧酸 酯類,如乙酸乙醏,還有強極性溶劑,如二甲基亞颯和環 丁t風。如果醯基卣對水解足夠穩定,反應還可在水存在下 進行。 適合於反應的酸接合劑是各種常規的酸接受劑,優選使 用下述的:季胺類,如三乙基胺,时啶,二氮雜二環辛境 (DABCO),二氮雜二環十一碳烯(DBU),二氮雜二環壬歸 (DBN),Hiinig鹼和t N-二甲基苯胺,還有鹼土金屬氧化 物,如氧化鎂和氧化鈣,還有鹼金屬碳酸鹽和鹼土金屬碳 酸鹽如碳酸鈉,碳酸鉀和碳酸鈣,和鹼金屬氫氧化物或驗 土金屬氢氧化物,如氫氧化鈉或氫氧化鉀。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐> --------—裝-----I訂------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 0429 ^ 0429 經濟部中央樣準局員Η消費合作社印製 A7 ----------B7 五、發明説明(48 ) " _ " -- 反應溫度可在相當大的範園内變化。通常反應在卿 至+1001〇,優選在0·(〇至30,c的溫度下進行。 反應通常在大氣壓力下進行。 進行本方法時,通常使用大約等莫耳量的式(Ib)和(XIX) 起始物。可是還可能使用大量過量(多至5莫耳)的式 (XIX)化合物。通過常規方法加工處理。 方法K5 )的特徵在於式(Ib)化合物輿式化合物反應 ,如果適宜反應在鹼存在下,如果缚查在催化粥存在下, 和如果適宜在稀釋劑存在下進行,和如果適宜随後氫化產 物。 使用類似於上述方法Αα)中的有蘭稀釋劑,鹼,催化劑 ,溫度壓力,對式(lb)起始物的鹼的比例進行本方法並加 工處理產物。 方法K7 )的特徵在於式(ib)化合物與式的二氟鹼代 甲烷反應,如果適宜反應在鹼存在下,如果適宜在催化劑 存在下且如果適宜在催化劑存在下進行。 使用類似於上述方法A召)中有關的稀釋劑,鹼,催化劑 ’溫度,壓力和有關物質的重量比。 方法)的特徵在於式(lb)化合物與四氣化碳在鹽酸存 在下反應,如果適宜反應在稀釋劑存在下進行。 使用類似於上述方法Αδ )中有關的稀釋劑,氫氟酸量, 溫度,進行本方法和加工處理產物。 方法Ke )的特徵在於式(lb)化合物與式(XX)化合物反應 ’如果適宜反應在稀釋劑存在下和如果適宜在鹼存在下進 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4说格(210X29";公釐) t^-----~~1τ------.iv (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^4〇4 2 c A7 B7 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 五、發明説明(沾 行。 適合的稀釋劑是各種常規溶劑。優選使用下述的:可選 擇鹵化的,芳族烴或脂肪烴,酮類,时類和磕胺類。可述 及的實例爲甲苯,丙鲖,乙胩,二甲基甲酿胺和二甲基乙 醢胺。 適合的鹼是各種常規的無機鹼和有機鹼,讦述及的實例 是第三胺如三乙胺,DBN,DBU,DABCO,鹼金屬氫氧化物 和絵土金屬氳氧化物,例如,氫氧化病、氳氧化钟和氫氧 化鈣,還有鹼金屬碳酸鹽和鹼土金屬碳酸躉,例如,碳酸 納或碳酸鉀。 反應溫度可在很大範園内變化。通常,本方法在-20TC 至100TC,優選0,c至60*C的溫度下進行。 反應通常在大氣蜃力下進行。 通常,以大約等莫耳量使用式(lb)化合物和式(XX)化合 物。可是,還可能應用遇量的式(XX)化合物。 該活性化合物適用於防治有害動物,特别是農業、林業 、儲物防護、默醫及衛生領域中的節肢動物和線蟲,尤其 是有害的昆蟲和蜘蛛類。該化合物能有效地防治一般敏感 的和有抗性的種類,並能防治所有各蟲期的害蟲(或這些 害蟲的某些發育階段)。上述害蟲包括: 等足目,如潮蟲,平甲蟲和鼠婦。 倍足亞網,如具斑馬陸。 唇足網,如食果地娱烚和姑挺屬的種類。 综合網,如庭院么站。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210'X297公釐) ---------.'1裝------訂------'線 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 0429 五、發明説明(50) 理尾目,如西洋衣魚。 彈尾目,如具刺跳蟲。 直翅目,如東方蜚蠊,美洲大蠊’馬得拉蜚嫌,德國小 蠊,家堪蟀,螻蛄屬的種類’熱帶飛竣’殊種坤揉,荒地 蚱掹和螢蠊屬(SuPella)的種類。 革翅目,如歐洲球嫂。 等翅目,如白蟻屬的種類。 虱目,如葡萄根痛对,绵财屬的,頭鼠屬的種類’ 體虱屬的種類,血虱屬的種類,長顎鼠屬的種類和盲虱屬 的種類。 食毛目,如嚼,武屬的種類,畜虱屬的種類,毛羽虱屬種 類,皮羽風屬種類,毛虱屬的種類,羽藏屬的種類,綠領 虱屬種類,鱗角鼠屬種類和狹羽虱屬的種類。 纓翅目,如溫室條薊馬和葱薊馬。 異翅爻目,如褐盾妹屬的種類,介中紅蝽,方背皮蛄, 溫带臭蟲,長紅蠟蛄,獵蛄屬的種類和全堅妹屬的種類。 同翅炎目’如甘藍粉虱’木薯粉乳,溫室粉氧’棉妨, 甘藍蚜,茶簏隱瘤蚜,甜菜蚜,波密角蚜,蘋果绵蚜,桃 大尾蚜,麥長管蚜,瘤蚜屬的種類,忽布疣蚜,禾谷縊管 蚜,小綠葉缚屬的種類,雙葉葉蟬,黑尾葉蟬’李蠟蚧, 油攬黑盔价,灰飛虱’稽褐飛虱,紅圓蚧,夹竹桃圓蚧, 粉蚧屬的木鼠屬的種類° 鱗翅目,如棉紅鈴蟲,松尺護,冬天蛾,蘋細峨,蘋果 巢蛾,小菜峨’黄褐夭幕毛蟲,棕尾毒蛾,舞毒峨屬的種 -52 - ——n I m I — I —裝— —1 n I ^ ι 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 本紙張尺度邮中1¾¾ (21^^· 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 —〇4 2 9 A1 B7 五、發明説明(51 ) 類,棉葉穿孔潛蛾,桔細潛蛾,地老虎屬的種類,切根蟲 屬的種類,夜蛾屬種類,埃及金剛鈷,實夜蛾屬的種類, 甜菜夜蛾,甘藍夜蛾,松夜蛾,斜纹夜蛾,粘蟲屬的種類 ,粉紋夜蛾,蘋果盘蛾,菜粉蝶屬的種類,螟屬的種類, 玉米螟,地中海粉螟,大蠟螟,負袋衣蛾,織網衣蛾,褐 織葉蛾,亞麻黄卷蛾,具網卷葉蛾;雲杉卷葉蛾,葡萄果 蠹蛾,茶長卷蛾和櫟綠卷葉蛾。 鞘翅目,如具斑竊盘,谷蠹,大马表'家天牛,赤楊紫 跳甲,馬鈐薯甲蟲,辣根猿葉蟲,葉甲屬的種類,油菜蘭 跳甲,墨四哥豆瓢蟲,隱食甲屬的種類,鋸谷盜,花象甲 屬的種類,谷象屬的種類,葡萄黑象甲,香蕉蛀基象甲, 甘藍央象甲,苜蓿葉象甲,皮蠹屬的種類,斑皮蠹屬的種 類,圓皮蠹屬的種類,毛皮蠹屬的種類,粉蠹屬種類,油 菜花露尾甲,蛛甲屬的種類,金屬蛛甲,麥蛛甲*擬谷盜 屬的種類,大黄粉蟲,叩甲屬的種類,金針蟲屬種類,西 方五月鰓角金龜子,六月金龜子和褐新西蘭肋翅鰓角金龜 子。 膜翅目,如錄角葉蜂屬的種類,葉蜂屬的種類,壤屬的 種類,廚蟻和胡蜂屬的種類。 雙翅目,如伊蚊屬的種類,按蚊屬的種類,庫蚊屬的種 類,黄猩猩果蠅,家蝇屬種類,廁蝇屬種類,麗蝇屬種類 ,綠蠅屬種類,金蠅屬種類,疽蠅屬種類,胃蠅屬種類, 虱蠅屬種類,廄螫蠅屬種類,狂蠅屬種類,皮蠅屬種類, 虻屬種類,螗屬種類,花圈毛蚊,瑞典麥桿蠅,草種蜗 -------- _裝------訂------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 叫 29 A7 B7 五、發明説明(52 ) 屬種類,藜花蠅,地中海實蠅,油欖實蝿,歐洲大蚊,纳 屬種類,眞蚋屬種類,白蛉屬種類,路蛉屬種類,蝾屬種 類,斑虻屬種類,瘤虻屬種類,黄虻屬種類,虻屬種類, 麻虻屬種類,菲虻屬種類,蜂蝿屬種類,齒股蠅屬種類, 螫蝿屬種類,血蝿屬種類,莫蝿屬種類,廁蝇屬種類,螯 螯蝇屬種類,麗蝿屬種類,污蝇屬種類,麻蠅屬種類,狂 蠅屬種類,皮蜾屬種類,胃蠅屬種類,風蝿屬種類,羊氧 蠅屬種類,蜱蝇屬種類和腐蠅屬種寒。/ I目,如客蚤屬種類,角葉香屬種類,香屬種類和梅苜 蚤屬種類。 蛛形網,如蜴和盜蛛。 蜱瞒目,如癬蟎屬種類,耳癢滿屬種類,粗腳粉蟎,銳 緣蜱屬種類,鈍緣蜱屬種類,禽刺滿屬種類,皮刺蟎屬種 類,茶麁痿蟎,桔蕓Μ蟎,牛蜱屬種類,扇頭蜱屬種類, 花蜱屬種類,璃眼蜱屬種類,硬蜱屬種類,癢蟎屬種類, 皮癢蟎屬種類,癢蟎屬種類,附線蟎屬種類,苜蓿苔瞒, 全爪婼屬種類,葉蟎屬種類,革蜱屬種類,血蜱屬種類, 刺利滿屬種類,肺刺蟎屬種類,胸孔蟎屬種類和蜂蟎屬種 類。 前氣門芟目和粉瞞總科,如盾蟎屬種類,拒螯滿屬種類 ,禽螯蟎屬種類,肉蟎屬種類,生癢蟎屬種類,蠕形瞒屬 種類,恙瞞屬種類,鼇瞞屬種類,粉蟎屬種類,食酪瞒屬 種類,嗜木瞞屬種類,頸下蟎屬種類,翅瞞屬種類,瘙蟎 屬種類,癢蟎屬種類,耳癩蟎屬種類,癢蟎屬種類,痂瞒 -54 - ---------—批本------,玎------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Α4規格(2i〇X297公釐) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印" ^ ^ 9 A7 B7____ 五、發明説明(53 ) 屬種類,疙蟎屬種類,胞蟎屬種類和皮膜蟎屬種類。 本發明的活性化合物具有突出的強力殺蟲和殺滿活性。 它們可特别成功地防治對植物有害的昆蟲,例如,防治 卷葉蛾(Phaedon cochleariae)幼蟲或防治黑尾葉辞 (Nephotett ix c inct i.ceps)幼蟲或防治小菜蛾(P丨ute 1 la macul ipennis)幼蟲。 可將活性化合物轉化成常規的製劑,如液劑,乳劑,可 濕性粉劑,懸浮劑,粉劑,粉塵射,溶粉渐,顆粒劑’ 乳油,活性化合物浸潰的天然和合成材料,和衆合物的微 細膠囊》 這些•製劑是以已知的法生產的,例如通過將活性化合物 輿填充劑,即液體溶液和/或固體載體混合,可選擇地可 使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑,和/或成泡劑 〇 在用水作爲填充劑時,例如,有機溶劑也可用作助溶劑 。適合的液體溶劑主要有,芳烴類,如二甲苯,甲苯或烷 基萘,氣化芳烴和氣化脂肪烴類,如氣苯,二氣乙烷或二 氣甲烷,脂族烴,如環己垸或鏈烷烴,例如礦物油餾分, 礦物油和植物油,醇類,如丁醇或乙二醇以及它們的醚類 和酯類,鲖類如丙酮,甲基乙基酮,甲基異丁基酮或環己 酮,強極性溶劑,如二甲基甲醢胺和二甲基亞邋,以及水 〇 適合的固體載體是:例如銨鹽和天然礦物顆粒,如高嶺 土 ’粘土 ’滑石’白堊,石英,矽鎂土’蒙脱石或矽議土 -55 _ 用中國國家( CNS > 2WX297公釐) ' ^ϋ. --. I n^— - i. n - - ::: .n 、一eJn m - In i t (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 4 29 at —____B7 五、發明説明(54 ) ’和合成礦物顆粒,如高分散二氧化矽,氧化鋁和矽酸鹽 ;適合顆粒劑的固體載體是:例如碾碎並分級的天然岩石 如方解石,大理石,浮石,海泡石和白雲石,以及無機合 成顆粒和有機粉末,且有機材料的顆粒如鋸末,堅果殼, 玉米轴芯和煙莖;適合的乳化和/或成泡劑爲:例如非離 子和陰離子乳化劑,如聚氧已烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪 醇謎’例如燒基芳基聚乙二醇醚,垸基磺酸鹽,烷基硫酸 里’芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產碑卜速合的分散劑爲, 例如木質素亞硫酸廢液和甲基緘維素。 可在製劑中應用的粘著劑如羧甲基纖維素和以粉末,顆 粒或膠乳形式的天然和合成聚合物,如***膠,聚乙烯 哮和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如腦磷脂和卵磷脂, 和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。 可能使用的著色劑如無機顏料,例如氧化鐵,氧化鈦和 普魯士藍,和有機染料,如茜素染料,偶氮染料和金屬s太 菁染料,和痕量營養物如鐵,鋥,硼,銅,鈷,鉬和鋅鹽 〇 製劑中通常含有按重量計0.1至95¾的活性化合物,優選 0.5 至 90%〇 根據本發明的活性化合物可以其市售製劑或從這些製劑 製備的應用形式存在,如與其它活性化合物,如殺蟲劑, 吸謗劑,消毒劑,殺細菌劑,殺瞞劑,殺線蟲劑,殺眞菌 劑,生長調節劑或除草劑的混合物。例如這些殺蟲劑特别 包括磷酸酯類,氨基甲酸酯類,羧酸醏類,氣化烴類’苯 -56 · 本紙張尺度適用中國罔家標準(CNS )八4规格(2ί〇Χ:297公嫠) I n ^ I n . . 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 刚4 29 at B7 五、發明説明(55) 基脲類和通過微生物生產的物質。 特别優選的混合物成分的實例爲下述化合物: 殺眞菌劑: 2-胺基丁炫;2-苯胺基-4-甲基-6-環丙基-喂交;2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟.甲氧基-4’-三氟-甲基-1, 3-d塞嗤-5-甲醢苯胺;2, 6-二氣-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲醯 胺;(E)-2-甲氧爻胺基-N-甲基-2- ( 2-苯氧苯基)-乙醯 胺;8_羥基U奎琳硫酸鹽;(E)_2_ (2: ( 2-氰基苯氧基 )-嘴咬-4-基氧〕-苯基} -3-甲氧丙烯酸甲基酷;(E)-甲 氧亞胺基〔〇(-(對甲苯氧基)-對甲苯基〕乙酸甲醏;2-苯基扮(OPP),艾敵嗎琳,ampropylfos,敵菌靈,戊環咬 1 苯霜靈,麥鉍靈,binapacry 1,聯苯粉,雙苯三咬醇,減 瘟素,糖菌唑,乙嘧酚磺酸酯,粉病定, 多硫化鈣,敵菌丹,克菌丹,多菌靈,萎鉍靈,滅蟎猛, 地茂散,氣化苦,百菌清,乙菌利,硫雜靈,霜脒氰,環 唑醇,,酯菌胺,雙氣酚,苄氣***醇,苯氟磺胺,噠菌清 ,氣硝胺,乙霉烕,g链0i,甲茵定,婦酿嗎琳,烯咕醇 ,敵搞普,二苯胺,dipyrithion,滅菌鱗二II塞農,多果 定,敵菌酮, 克痕散,Epoxyconazole,乙菌克,氣咬靈, 異鳴菌醇,Fenbuconazole,〇夫菌胺,種衣酿,挽種洛, 苯玆啶,丁苯嗎琳,薯瘟錫,毒菌錫,福美鐵,嘧菌腙, 氣咬胺,Fludioxonil,氟菌安,Fluquinconazole,氟石夕 訂 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 44,29 五、發明説明(56 ) 唑,磺菌胺,氟醢胺,粉唑醇,滅菌丹,乙磷鋁,四氣苯 酞,麥穗寧,〇夫氨丙靈,攪種胺, 雙胍鹽, 氣苯嘧啶醇,己唑醇,土菌消, 烯菌靈,罐胺咬,雙胍辛酷酸鹽,iprobenfos (IBP),異 丙定,富士 一號, 春雷霉素,銅製備物如:氫氧化銅,環烷酸铜,氣氧化銅 ,硫酸銅,氧化铜,8-羥基ϋ奎β林铜,‘波爾多液混合物, 廷銅混劑,代森兹鋅,代森兹,嘴菌胺,滅錢胺,氨丙靈 ,metconazol,績菌烕,甲ΰ夫菌胺,代森聯,嘴菌胺,月音 菌唑,福美鎳,異丙消,環菌靈, 甲口夫醯胺,霜靈,oxamocarb,氧化萎鉍靈,稻瘟酯, 戌菌唑,戊酵隆,phosdiphen,四氣苯S太,多馬霉素,粉 病靈,福美鋅,多氧霉素,璁菌靈,两氣靈,殺菌利,百 維靈,丙環唑,甲基代森鋅,定菌磷,啶斑肟, pyrimethanil,毛酿素五氣確基苯(PCNB), 硫和.硫製劑, 戊唑醇,白葉減,四氣硝基苯,氟醚唑,涕必靈,噻菌胯 ,甲基托布津,福美雙,甲基立枯磷,纣甲抑菌靈,唑菌 酮,咬菌醇,咕菌嗔,揚菌胺,三環01,克琳菌,氟菌嗤 ,嘻氨靈,triticonazole,有效霉素,烯菌銅,代森鋅 ,福美鋅。 殺細菌劑: 拌棉醇,雙氣酚,四氣草定,福美鎳,春雷霉素, -58 - A7 B7 --------i------ΐτ------4 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 44 叫 29 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 五、發明説明(57 ) octhi I inone, furanecarboxy 1 ic,#里基n奎琳,it塞菌靈, 键霉素,白葉減,硫酸銷和其它銅製備物。 殺蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑: 齊蟎素,AC303630,乙醢甲胺磷,氟酯菊醏,棉鈐威, 涕滅威,甲體氣氛菊酯,蟲媒脉,AZ60541,azadirachtin ,谷破鱗,乙基谷硫_,也環錫, 蘇雲菌桿菌,垮蟲威,丙硫克百威,殺蟲磺,氟氣氰菊醏 ,氣氰菊酯,丁苯威,brofenprox,瘓破鱗,全殺威,0塞 螓輞,丁又威,噠蟎酮,硫線磷,西維因,蚨喃丹,三硫 磷,丁硫克百烕,殺螟丹,CGA157419,CGA184699,毒蟲 畏,定蟲隆,氣甲磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,順-苄〇夫菊 S旨,clocythrin,四满嗔,殺埃胂,乙氰萄酯,>8 -氟氣 氰菊醏,三氟氣氰菊醏,三環錫,氣氰菊酯,滅蠅胺, 溴氰菊酯,甲基内吸磷,内吸磷硫趕式異構體,甲基内吸 磷硫趕式異構體,殺滿隆,二螓農,除線磷,敵敵畏, dicliphos,百治磷,乙硫磷,氟胝殺,樂果,甲基毒蟲 畏,,敵殺磷,乙拌磷,克瘟散,emamectin,高氰戊菊酯 ,苯蟲威,乙硫磷,醚菊醋,氣嘧啶磷,克線磷,11奎蟎醚 ,殺滿踢,殺填松,fenobucarb,苯硫威,雙氧威,分撲 菊醋,fenpyrad,嗤滿酯,倍硫鱗,氰戊菊酯,fiproni 1 ,氟啶胺,氟滿膦,氟氰戊菊酯,氟蟲胧,flufeiiprox, 氟胺氰菊酯,地蟲磷,安果,if塞唑硫磷,蚨線威, 六六六,庚蟲磷,氣玲脉,<!塞滿酮, 咪烤胺,iprobenfos,異咬磷,丙胺轉,異丙威,異n夸座 -59 - I-------- i裝------訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X2?7公釐> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ 4 04 29 五、發明説明(58 ) 碟,ot-三氟氣氰菊a旨,lufenuron,馬拉疏辑,減妨嶙, mervinphos,甲丙硫磷,多衆乙醛,蟲蟎畏,甲胺磷,殺 撲蹲,滅蟲威,減多威, meto 1 carb, mi lbemect in,久效鱗,moxidect in, 二溴鱗,NC184,NI 25,nitenpyram, 氧化樂果,甲又丙威,吸_,oxydeprofos,對硫鱗, 甲基纣硫磷,氣菊酯,稻豐散,甲拌磷,伏殺磷,亞胺硫 磷,磷胺,辛硫磷,抗蚜威,蟲蟎,卜乙基蟲蟎磷,溴丙 嶙,猛殺威,丙蟲鱗,殘殺威,丙硫鱗,發果,pymetrozin ,毗唑硫磷,噠螓硫磷,反滅萄酯,除蟲菊酯,噠蟎酮, pyrimidifen,蚊绳醚, 〇奎疏嶙, RH5992 > 殺抗松,克線丹,silafluofen,治螟磷,乙丙硫磷, tebufenozid, tebufenpyrad, tebupirimiphos,伏蟲隆 ,七氟菊酯,雙硫鱗,第三丁威,特丁磷,殺蟲威, Thiafenox,硫雙減多威,特氨叉威,甲基乙拌磷,治線 鱗,蘇雲菌桿菌,四溴菊能,triarathen,三吐磷, triazuron,敵百蟲,triflumuron,三甲威, 蚜滅多,二甲威, 除草劑: 例如苯胺類,如她氟草胺,敵稗;芳基羧酸類,例如二氣 甲酸,麥草畏和毒莠定;芳氧基鏈垸酸,例如,2,4-滴 ,2, 4-滴丁酸,2,4-滴丙酸,氟草定,2甲4氣,2甲 1 i I 私衣-* I [.氣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(59 ) 4氣丙酸和綠草定;若氧基-苯氧基-鏈垸酸晻,例如禾草 靈,崦唑禾草靈,精战氟禾草靈,蓋草能和p奎未;D丫嗔靈 類,例如殺草敏和達草減,氨基甲酸醏類,例如氣苯胺靈 ,異苯敵草,甜菜寧和苯胺靈,氣乙醢苯胺類,例如甲草 胺,乙草胺,去草胺,战草胺,乙基乙草胺,丙草胺和撲 草胺;二硝基苯胺類,例如胺磺靈,胺硝草,氟樂靈;二 苯基醚類,例如氟鎖草醚,甲羧除草醚,乙羧氟草鲢,我 磺胺草鰱,halosafen,克闕樂和氟声s草醚;胧類,例如 綠麥隆’敵草隆,伏草隆,異丙隆,利谷隆和甲基苯塞隆 ,浅基胺類,例如枯殺達,稀草蝌,β塞草_,稀禾定和肟 草酮;咪吐II林類,例如咪草煙,味草睹,減草煙和減草峻 ;月音類’例如溴苯胂,敵草胩和碘苯脒;氧乙璉胺類,例 如苯I:塞草胺;續酿脱類,例如aBtid〇sulfuron,竿嘴續隆 ,氣嘧磺隆,綠磺隆,醚黄隆,甲磺隆,煙嘧磺隆,氣嘧 項隆,σΑ咕磺隆,赛苯隆,醚苯磺隆和苯磺隆;硫代氨基 甲酸醃類,例如蘇達減,草減特,燕麥敵,撲草減,禾草 畏,=草達減’苄草丹,殺草丹和野麥町;三螓類,例如莠 去津’草淨津,西瑪津,西草淨,去草淨和特丁津;三嗪 ®類’例如六螓同,苯螓草和碴草酮;其它類例如氨基三 唑,蚨草黄,塞草平,惡庚草烷,廣滅寧,cl〇pyraUd, 燕麥枯,氟碳草定,唑草定,氟咯草酮,草銨麟,草甘膦 ,異惡草胺,達草止,快殺稗,B奎草酸,草硫膦和滅草環 〇 根據本發明的活性化合物可以其市售製劑或從這些製劑 本紙張尺度適用中國 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .丨線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4^'〇4 29 at ---一 ___________B7 五、發明説明(60 ) 製備的應用形式存在,如與增效劑的混合物。增效劑是能 夠増加活性化合物活性,而加入的增效劑本身不一定具有 活性的化合物。 從市售製劑製備的應用形式的活性化合物含量可在很寬 範固内變化。應用形式的活性化合物濃度可從按重量計 0,0000001至95%的活性化合物,優選按重量計〇 〇〇〇1至1% 〇 適宜的應用形式是以常規方法使用本化合物。 根據本發明的活性化合物不僅對植物害蟲,衛生害蟲和 貯藏品害蟲起作用,而且在默禁領域對動物寄生蟲(外寄 生蟲)如蜱,隱嗓滿科,馬疼滿,恙滿科,場類(刺吸> « ’寄生绳幼蟲’氧’頭氧’烏風和跳查起作用β例如,它 們對蜱例如微小牛蜱顯示出優越的活性。 根據本發明的式(I )活性化合物還適合於防治攻擊農業 家畜例如牛,羊,山羊,馬,諸,磁,路聪,水牛,兔, 難,火難,鴨,鵝,蜜蜂,其它家養動物例如狗,貓,籠 養烏,缸養魚,和所謂的驗動物例如倉鼠,豚鼠,大鼠和 小鼠的節肢動物。通過防治這些節肢動物,目的在於降低 養殖死亡率並降低節肢動物的影響(在肉,牛奶,羊毛, 皮革,蛋,蜂蜜等中),由此通過使用本發明的活性化合 物,使更經濟和簡單的動物飼養成爲可能。 在獸醫領域,根據本發明的活性化合物以已知方法使用 ,通過内部給禁的方法以例如片劑,膠囊劑,飲劑,浸液 ,顆粒劑,糊劑,清油,栓劑的形式飼喂給藥,通過非腸 -62 ~ 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ----------裝------訂------^4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) u °^29 A7 B7 五、發明説明(61 ) 道給禁,例如通過注射(肌内,皮下,靜脈,腹膜),包 埋給禁,通過經鼻施用’經過表皮施用的方法’例如以浸 泡或浸沾’喷布,潑澆和點塗,沖洗塗粉的形式施用,並 可借助包括活性化合物的成形物品,如耗’耳据’尾記’ 肢帶·,馬絡頭,標記設備給藥。 當尚牛,家侖,家養動物等使用時,式(I)活性化合物 可以其包含按重量計1至80¾的活性化合物的製劑形式( 例如粉劑,乳劑,懸浮劑)或直接使清崴將其稀释100至 10,〇〇〇倍後使用,或其可以化學浴的形式使用。 從下述的實施例中可以看到根據本發明的活性化合物的 製備和應用。, 製備實施例 實施例(卜1)
OCF,CHPCl (1-1) ------- ,-—赛------ΐτ------:.ii (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 蛵濟部中夬標隼局員工消費合作杜印製 將6. lg(0.012mo 1)的實施例(XVI1-1)化合物懸浮於50ml 乾燥乙醇中,不需冷卻滴加入6.4g (0.048mol)的30¾濃氫 氧化鈉溶液,在滴加過程中溫度上升到27·〇。加熱混合物 ,使其沸騰20分鐘然後冷卻。過濾混合物,用水沖洗濾液 並乾燥。 產率:4.8g白色結晶(理論値的84% ) -63 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X29"?公釐) 44 〇4
五、發明説明(62 )
OCHF. M.p. : 101-103¾ 實施例Π-2) (1-2) 將17.6g⑶‘0421。1)的實施例ΟΠΗί的2, 6-二氟| 〔2-裡6基-1-苯基十(4、二氟?氧苯基>〕_苯甲链胺 懸浮於⑽》丨甲苯中,滴W2Qg (G 168莫耳)的硫酿氣, 並將混合物加熱卵1〇。聽合祕持在此溫度下]5小 時,然後使之冷卻,眞空蒸發掉?苯。賴餘物溶解在 I50ml甲醇中。然後加入22.4g (〇,168莫耳)的30%濃氫氧 化鈉,並將混合物在70¾下加熱2〇分鐘。冷卻後,濃縮混 合物,用二氣甲烷吸收產物,並用水沖洗混合物三次。乾 燥並濃縮得到14‘9g黄色結晶,將其用矽膠充分純化(石 油醚/乙酸乙酯1 : 1 )。獲得13 〇g的白色結晶m p 112*c ο 產率:理論値的82%。 類似於實施例1-1或卜2,並根據一般的製備方法得到下 述的式(I )化合物 64 - 本紙锒尺度適用中國國家榡準(CNS > Α4規格(2丨Οχ297公釐) n t 裝 .π線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 °4 2q 五、發明说明(63 A7 B7
H~(〇R)n (I) 表la (n=l, ffl=0) 實施例號 OR M.p. [°C] (佔理論値的%) 1-3 4-OCF2CF2H 106 87 1-4 4-OCF2CHFCF3 86-90 64 1-5 4>OCF2CI 115 90 1-6 V 4-0」一 泰 t诸先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 實施例(I - 7) Ο '.線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
;/NXhO_^v3_o"c~〇c: Η5 (ί-7) 在51〇將4ml (0 · 045mol)的50%濃氫氧化鈉溶液滴加到在 120ml二甲基甲醯胺中的19.8g (0.043莫耳)的實施例(χνπ -3)化合物中,在室溫下2小時後,分批倒入500ml冰水中-65 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨0X29?公釐) . A 7^ 0 4 2 f)_B7_ 五、發明説明(豺)
,並吸濾掉已沉澱的催化劑〇 產率:15.1g (理論値的83%),m.p. : 98至lOOt;。 實施例(I - 8) F
F 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 將10.9g (0.026mol)的實施例(1-7)把合物懸浮於50ml 甲醇中,然後在室溫下滴加35·4ώι1 (0.52莫耳)的25¾濃氨 水溶液。在室溫下28小時後,抽吸過濾掉沉濺,並用少量 甲醇沖洗。產率,:7.6g (理論値的97.4¾),m.p. 180至 182eC。 實施例(I - 9) (1-9) F 將在1)10:'中的9.6&實施例(1¥11-3)化合物與如實施例(1-7)中所述的氫氧化鈉溶液反應,然後在5eC下,用稀鹽酸 中和混合物◊加入相應量的氨水溶液(參見實施例1-8) 後,攪拌混合物15小時,將混合物導入冰水中並用抽洗過 渡。產率7g (理論値的94.5%)。 實施例(1-10) I I n I HI n I I l I n ! I n _I I T 1^1 n I n n r L> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 04 29五了^5^月(65 A7 B7
OCHF^ (M〇) 在40矣50 C將一氟氣甲烷通入到1.2g (3.4mmol)實施例 (卜8)的化合物和(5〇ιιπβο丨)K0H在20m丨異丙醇的溶液 中方冷卻混合物後,將其倒入l〇〇n丨冰水中,並用每次5〇 W的二氣甲烷提取兩次,乾燥提取物發掉溶劑。應用 石油醚/乙酸乙酯1/1作爲洗脱劑,在矽膠上色譜分離後 ,得到〇.如(理論値的50%)無色結晶’ in.p. 112¾。
o—C—OCH(CH3)2
〇II (Ml) 經濟部中夬標準局員Η消費合作社印製 將1.4ml (0.01ml)三乙胺加入到懸浮於20ml乙酸乙酯中 的3_5g(〇.〇lm〇l)實施例(卜8)化合物中’然後用15分鐘的 時間滴加入1.2g (O.Olmol)氣甲酸異丙酯’在此過程中反 應混合物的溫度升至30TC ◊在室溫下攪拌混合物18小時, 並用20ml水沖洗,乾燥有機相,濃縮後’用二氣甲垸作洗 脱劑,在矽膠上對有機層進行色譜分離。產率2 Jg (理論 値的48%) m.p. 104eC。 67 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) H ^^^1 IJ . - n I - -f . nl_ — --- - - - 1^1 11--1- 、一6i1^1 ml I I i 1^1 . t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 44〇4匕_^_ 五、發明説明(66 ) 類似地或遵從一般的製備方法獲得下述式(I )化合物:
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.
、1T 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨ΟΧ29·7公釐) 44〇429五、發明説明(67 ) 表 lb (m=0, n=l) 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 實施例號 OR M.p. [°C] 1-12 4 — 〇c—C(CH,)3 η ο 118^20 1-13 4—OC —CH, II 3 Ο 140-44 1-14· 4-O-nQHg 102 Μ5 4-OCHrC=CH 128-30 1-16* 4-OCH3 124 1-17 4-OCHrCH=CH-CH2C(CH3)rCH2-C(CH3)3 油 1-18 4-OCH2CH=CH-CH3 126-128 Ϊ-19 4—O —CH2~ Cl Cl 110-112 1-20 4-。- 129-130 1-21 4—〇 —CH2~^ ^ 143-145 1-22 4—〇 —C Hj-《 195-197 ___ 本紙張尺度適用中國國家橾隼(CNS ) A4规格(2!OX297公釐) --------1參------ΐτ-----ά. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 五、發明説明(68 經濟部中央標率局員工消費合作社印策 表〗b—續 實施例號 OR Fp [°C] 1-23 * 4—〇-(CH2)2—^ ^ 78 - 80 1-24 CVC, 4—〇 — CHj— CH3 . log P: 5,23 1-25 4—0 —CH,~~<] 142 1-26 4 〇 (CH2)3~ 140 -142 1-27 4-O-CH,—^ ^)-C(CH3)3 138 - 140 1-28 , 4-0-(CH2)rCsCH 105-108 1-29' 4-0-nC3H7 138 - 140 1-30· 4-0-CH(CH3)CH2CH3 50 1-31 4-〇-CH2-CH=CH2 no 1-32* CM, / 4-〇-CH 厂 CH ch3 115 1 1^1. J---- — —^1 ·- I pi i l^n In f清&之主彖事項再填寫本") 訂 線 .70- 本紙張尺度逋用中國國家標率(CNS ) A4规格(210X297公釐) 4 4 0429 A7 B7 五、發明説明(69 實施例號 OR fp. m [-331 CH, 4 / \ CH3 123 1-34 ^™O-CHj~〈 Η〉—Cl 100-110 1-35 4-O-CHj—CHj— 68 1-36 4 一 〇-C H j~ 140-45 ________ ▲------II-----.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁\____
Br
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 1 應用實施例卜8化合物的實施例 實施例1-37
OGF^CHFCI nf = 1.585 -71- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Λ4规格(210X297公羡) 44ϋ423 hi Β7 五、發明説明(7〇 ) 實施例1-38
m.p. 78-81°C 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 表lb—績 < < 實施例號 OR m.p. [°C] 1-39 4-〇CHrC(CH3)=CH2 135-138 1-40 異構體的混合物 90-95 Ml 4-〇〇η2-<Γ^ ο 152-154 1-42 Cl '4-〇CH2-(\ π ~~Cl 138-140 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2!〇Χ297公釐) 諳 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 線 五、發明説明(71) 經濟部_央標準局貝工消費合作社印製 |表lb—續 實施例號 OR m.p. [°C] 1-43 NOj ·4,Η^ 132-134 < 1-44 -4-〇CH2 126-130 1-45 Cl 130-132 1-46 Cl ,4,2—. · Cl 92-95 1-47 *4*0_CO—NH~ 180-190 1-48 4-0-C0-NH-C(CH3)3 120-125 -73 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) I— I I 訂 '線 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 9 2 4 ο 4 4
A 經濟部中央棣準局員工消費合作社印犁
1^1 n^i n ^in ] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準{ CNS ) A4規格UlOf·^7夕嫠) .,線 °^29 A7 B7 五、發明説明(73 ) 起始化合物的製備 會施例(π-υ
OCF厂 CPC’H 〇la-l) 將250g 4-羅基聯二苯的1000ml丙酮液和50g粉狀的氫氧 化鈉加入反應容器的底部装有進氣管的攪拌設備中,並將 反應混合物加熱至沸騰。隨後通入三氟氣乙烯直到混合物 飽和。混合物冷卻到室溫後,計量>x2000ml水,除去分 離的有機相。乾燥後,蒸餾產物,沸點範園:17(M74*C /20inbar 產率:295g 〇 實施例(It a-2)
OCF2CFjH (lia-2) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將250g 4-經基聯二苯,l〇〇〇ml N-甲基毗洛垸醐和 氫氧化鈉粉末導入裝有進氣管的攬拌設備中,並把混合\ 加熱至130 c。然後通入四氟乙烯直到沒有四氟乙烯被场 收。,產物冷卻到室溫後,在3000ffll水中攪拌,抽吸過濾 固體’用水沖洗並在眞空乾燥。 獲得391g 4-氟乙氧基-聯二苯=理論產率的98%;65.C。 實施例 類似地,25Gg 4··基聯二苯與讀吨反應, 六氣丙氧基-聯二苯0產率:MOg;冻點:96_98t!/0.3 mbar,稼點:6吻 -75 _ ---------:~批衣------1T------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} $張尺度適[中国 專利申請索第84107008號4(01¾¾1月14曰送呈件二I、發明説明(74) ΛΊ Η 7 88. 1. 14 \·^ 施例(1[ b_l)
OCHF 2 將51 ‘ lg (0.3mo 1)的基聯二苯溶於250ml二uf稼中 ,ϋ加入38,3ml,45¾的濃氫氧化鈉溶液。將混合物加熱 剴6(TC,在此溫度下,隨後通入100g (1.15mol)的二氟氣 肀烷°冷卻後,加入75ml水,抽吸過濾掉不溶沉救,用第 三丁基甲基鍵提取水相三次。將合#者機相乾燥並濃縮。 得到55.9g的粗產物;產物中還含有20.9%的起始物苯酚, 用氫氧化鈉除去苯酚。 產率:40g (理_値的60¾) 熔點:35·〇 jT 施例(fle-1) 丨 In In 1 n^i t^f 1 —^1· ^ —r 3.-0 (舛先閲讀背面之注意事項再填湾本ϊί:}
〇—c—oc2h5
ο II (ile-l) 在,10·α,用15分鐘,將22g (0.2bo丨)氣甲酸乙醏滴加入 34g (0.2m〇l)的4-羥基聯二苯和28ml三乙胺的200ml乙酸 乙醋溶液。在室溫下持績攪拌30分鐘,抽吸過濾掉沉澱, 用200ml水沖洗液體相,乾燥並眞空濃縮〇剩餘物用50ml 二異丙醚吸收,抽吸過濾掉催化劑。產率47.5g (理論値 的98,5¾ ),in. p · 7CTC ° 實施例(Sa -1) 76 - 本紙張尺度過闲中國國家樣準(CNS )八4現枋(2l〇x2yU>ii·)
五.、發明説明(.75) 《y—《〇cf;ci CIId-1) 將800ml苯,40g鐵粉和350g 4-二氟甲氧苯胺導入反應 容器中,在30-38¾,用5小時,將l〇〇〇g三氣乙酸的1600 ml苯溶液滴加入反應容器。同時,按份加入210g亞硝酸鈉 (每15分鐘12g) 〇反應稍微放熱,在加入過程中有氣體 放出。加入結束時,在室溫下大約連績攪拌20小時。隨時 將混合物加熱至回流溫度(75_76tJ)/¥隨氣體放出,繼 續攪拌直到氣體放出結束(大約4小時〉。冷卻反應物, 加入2.4升,5¾濃鹽酸,並首先蒸餾掉苯直到内部溫度達 到l〇〇tJ,接著轉餾水蒸氣。分離有機相(液體),用水 沖洗,乾燥並蒸餾。 產率:109g *熔點55¾。沸點:135_140亡/26巴° f 施例(VB-l〉 ! . i n r n n ^ I:訂 f (誚先間讀背而之注意事項再填巧本页)
經济‘部中央標準局κ: Η消费合作社印製 將5.3g (〇.〇25bi〇1)的4-6醢基-4’-難基躜二苯導入35 ml甲苯中。在6〇亡下尚此懸浮液中加入(0.075nto1) 的45%濃氫氡化鈉溶液。隨後加入〇.42g (0.00125mol)的 溴化四丁基錆,在95,C至〗〇〇·〇,用2小時通入2〇g (0.23 mol)的二氟氣甲炫。冷卻混合物,用水稀釋並過濾(〇.4g) β分離掉甲苯相,用曱苯提取水相二次。用水沖洗合併的 甲苯相,乾燥並濃縮。得到5.9g (理論値的83%>米色紹 晶,熔點:79-81·〇。 本铁張尺度適·用中國國家標隼(CNS ) ( 210X2W公垃) 44 °^2S- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印| 五、發明説明(罚) 實施例(VBa-l) H3C-co-H^~^)~<^~^)—QCF,CHFCI (VIIa-Ι) 在40TC下,將三氟氣乙婦通入到50g 4-乙醯基-4、鲽基 聯二苯,400ml乙Η,60ml水和10g氫氧化鉀的混合物中, 直到飽和。然後除去乙骑,且剩餘物用l〇〇ml水攪拌。抽 吸過濾掉固體產物並乾燥。随後用20m丨熱環己烷攪拌粗產 物並過濾。 , 產量:45g。M.p. : 92-9410。 實施例(Vlla-2) H3C^~~C~^~~^C3~〇CfTjCF;H (v 丨丨!l2) ο 類似於實施例(VDa-1),使96g 4-乙醯基-4’-嬅基聯二 苯和四氟乙烯反應得到107g粗產物,將產物溶於甲基第三 丁基醚中,並用300ml,5%濃氫氧化鈉溶液提取,濃縮醚 相' 產量:58g,M.p. : 95-97¾。 實施例(VHa-3) H3c-c 〇cf3chfcf3 (Vila-3) Ο 類似於實施例(VBa-1),用50g 4-乙醯基-4’-羥基聯二 苯和六氟丙烷得到50g產物。M.p. : 86-87TC。 -78 - --------—餐------II------ ^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 4 9 2 4 ο
B 五、發明説明(77) 實施例(VB-1
BrCH,CO -〇〇 ocf3chfcf, 將29g (0.08ffi〇丨)的實施例(VDa-3)的4-六氟丙氧苯基苯 乙酮懸浮於200ml甲醇中,在0·〇滴加入13.4g (0,084rool) 的溴。連續攪拌12小時,濃縮混合物。得到41.3g棕色結 晶。用二氣甲烷作爲洗脱液,將其在矽膠上純化。產率: 24.6g (理論値的71%)的黄色結晶m:p'/69-7rc。 類似的並根據一般的製備方法獲得下述的式(VB)化合物
〇 I! HalCH,C mi (vni) ---------I —-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) X. 經濟部中央標準爲負工消費合作杜印製 2 (m=0, η二1) 實施例號 OR Hal M.p. [°C] 4 #- (佔理論値的%) VIII-2 4-OCHF2 Br 83-85 62 Vin-3 4-OCF2CHFCl Br 72-74 63 VIII-4 4-OCF2CF2H Br 56^61°C 85
ClCH?C〇-將7g (0.0525mol)氣化鋁懸浮於50ml 1,2-二氣乙烷中-79 -
OCF2CF2H (V1II-5) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) 線 Α7 Β7 44 0429 ~ _ ~ ' -- | 五、發明説明(78 ) 。然後在5至1(TC滴加入5.9g (0,0525ΐβ〇υ氣乙醯氣。將 (〇.〇5m〇i) 4-四氟乙氧基聯二苯,溶於1〇m丨二氣乙 烷中,然後在-10¾進行滴加。再將混合物保持在_1〇亡一 小時,並在室溫下連續攪拌12小時。將反應混合物倒入 150ml冰水中,加入乙酸乙酯,並分離掉有機相。有機相 用瑗酸氫鹽溶液沖洗,然後用水沖洗兩次,乾燥並濃縮。 粗產物用矽膠純化(二氣甲烷爲洗脱液)。得到14 7g淺 米色結晶(理論產率的85%)。熔點yfd。 實施例(X-11 '
HO-CHaCO
ocf2chfcf3 ex-0 將24.3g (〇.〇55mol)的實施例(viu)的溴化鲖導入145 醉/水中◊將22.5g (0.33m〇l)甲酸鈉加入到懲浮液 中,然後將混合物加熱至沸騰12小時。蒸發掉一部分乙醇 ,並過濾混合物。用水沖洗和過據後,乾燥產物。得到 2〇.7g (理論値的93%)結晶。。 類似地並根據常規的製備方珐得到下述式(X)化合物·· ----------^------ir------線’ (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) _ 轾濟部中央標率局員工消费合作社印製
g 80 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210X2^^^"^ 44 0429 五、發明説明(79 ) 表_3_(m=0f n=l) A7 B7 實施例號 OR M.p. [°C] 產率 (佔理論値的%) Χ-2 4-OCHF2 115-118 91 Χ-3 4-OCF2CHFa 160 97 Χ-4 4-OCF2CF2H 155-160 90 實施例(χι-υ
,HCO
CKOH (E/Z) (XM) OCH, 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 將5g (0.018mol)實施例(X-2)的4-二氟甲氧苯基-〇)-羥 基苯乙酮溶於50ml的1,2-二甲氧乙烷中,並加入5ml水。 随後加入 1.85g (0.025raol)乙酸釣和 1.9g (0.0225mol) 0-甲基羥基胺鹽酸鹽,並在室溫下攪拌混合物過夜。將反 應混合物倒入180ml冰水中並通過抽吸過濾,用水沖洗產 物並乾燥。由此得到5.4g淺米色結晶,m.p. 65-81¾ (E/Z混合物:43/57 )。 類似地並根據常規的製備方法得到下述式(XI)化合物:
(XI) ---------^1.-----ΐτ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210Χ:297公釐) 44 〇4 29 a? B7 五、發明説明(80 ) A__4 (ffl=〇, n=l) 實施例號 OR M.p. [°C] 產 率 (佔理論值的%) XI-2 4-OCF2CHFCl *) ''--------- 89 XI-3 4-OCF2CHF2 "一·'-- 83 X3-4 4-OCF2CHFCF3 *) 82 *>由於所得E/Z混合物的熔點範圍非常寬,則熔點不是特 歡値。 會施例(ΧΠΙ-1) Γ .1— I-—-- —-f- I--— i--_ I----- -^1 in (讀先閲讀背面之注項再填寫本頁) f2hco
CH~CH,OH HCI (XIII-1) -釘 將9.2g (0.2425mol)的蝴酸納導入250m丨無水THF中,然 後在2〇tJ,用1〇分鐘滴加入27.6g (0_2425mol)三氟乙酸 的25ml THF溶液。將 14.9g (0.0485nml)實施例(XI-1)的 肟醚,溶於25ml THF,隨後在15TC用15分鐘,將其滴加入 霧狀,無色的反應混合物中。在室溫下攪拌混合物2小時 ,並在沸點連續攪拌2小時。冷卻後,在大约10TC,小心 地加入150ffll水,並在室溫下連續攪拌12小時。過濾混合 物,濃縮濾液。HC1攪拌後,抽吸過濾掉白色結晶, 用二氣甲垸沖洗並乾燥。 得到13g白色結晶,tt.p. 18(TC (分解)0 產率:理論値的82%。 -82 交適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 丨線_ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印装 4 4 〇4 29 A7 B7 五、發明説明(81 ) 實施例(ΧΙΠ-2) 類似於實施例(ΧΠΙ-1)獲得式(XIII-2)的化合物 CCIFHCF^Q-h^ ~~^ ^)—
CH——CH,OH
NH, . HCI m.p. 197TC 。 產率:理論値的91%。 實施例(ΧΠΙ-3) 類似於實施例(XI Π-1)獲得式(XIII-3)的化合物 HFjCCF2-0
CH —CH2〇H
NH, . HCI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I nn fuf m. p · 250TC。 產率:理論値的53%
CO-NH-CH
〇CHF2 (XIV-1)
CH2〇H 訂---- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 將1.52g (0,0086mol)的2, 6-二氟苯甲醯氣滴加入(在 10至20eC > 2.5g (0.0086mol)的實施例(ΠΠ-1)的2-胺基 -2-苯基-(4-二氟甲氧苯基)-乙醇和0.9g (0.009mol)的 三乙基胺的50ml THF混合物中。隨後將混合物攪拌3小時 並濃縮,產物用二氣甲烷吸收,混合物用水沖洗三次,乾 -83 - ^------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 9 2 4 ο 4 4
7 7 A B 五、發明説明(82 燥並濃縮。得到3.3g淺米色結晶,m.p. 146eC。產率:理論値的83.5%。類似地並根據常規的製備方法得到下述的式(XIV)化合 物:
F
(〇R)„ (Xiv) 產_5_(®=0, η=1) 實施例號 OR M.p. [°C] 產 率 (佔理論値的%) XIV-2 4-OCF2CHFCl 194-195 54 XIV-3 4^0CF2CHFCF3 M2-145 73 XIV-4 4-〇CF2CF2H 184-186 81 實施例(XVII-l) --------1装------1T------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製
F
CO-NH-CH I
OCFjCHFCl (XVIM)
CH^CI 將10.6g (0·022βιο1)的實施例(XIV-2)的钱基乙基醢胺 懸浮於100ml乾燥甲苯中。不需要冷卻,滴加入〗0.5g (0.088mol)的硫驢氣,形成清澈的黄色溶液。將溶液加熱 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(83 ) A7 B7 至70·〇,並在此溫度下保持2小時〇冷卻刻0°C後,過濾 混合物,並用少量的甲苯沖洗產物並乾燥° 由此得到8.8g (理論値的79¾)白色結晶, iB.p. 190-192*0 -實施例(XVII-2) 類似於實施例ΧΠΙ-1得到下式的白色結晶
CONH—CH ch2ci
<^^_0二ϋ 一。c凡 m.p. 161-164¾ (理論値的83%>。 實施例(XVII-3)
CONH ——
(〇R')n (XVII) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在5·〇ί,用30分鐘的時間將130.4g (0.98mol)的氣化鋁 按份加入到538(0.2131»〇1)的2-(2,6-二氟苯甲醯氨基 )-2-甲氧-1-氣乙垸,48.4g (0.2mol)的4-乙氧羰基氧聯 二苯和12ml冰醋酸的200ml二氣甲垸溶液的混合物中。在 此過程中,反應物的顏色從藍變成紅紫色。將反應混合物 在5eC攪拌1小時並在l〇eC攪拌1小時,並小心地倒入冰 中,從水中小心地傾析懸浮液並在旋轉蒸發器中濃缩,剩 餘物用50ml乙胯處理,抽吸過濾掉已沉戰的結晶,產率 -85 - 本紙張尺度適用中國國家標牟(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------r — ^------IT------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 404 A7 B7 五 發明説明(况) 42.8g (理論値的47%>,a.p. 209eC。 類似地並根據製備的常规方法,獲得下述式(XVI丨)化合 物
OCFXHF-CF3 (XVU-2) 6 > (m=〇, n=l) 實施例號 OR, M p. TO ~ (XVII-4) 4~°C-C(CH,}5 125-130 \] , 〇 (XVII-5) _______ 4~〇c-ch3 ο 225-130
應用實施例(I-8)化合物的實施例 F
oc2h5 m n I I- I := HL. ... -I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂 i 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 在ΕΡ-0 432 661中的實施例14: 首先將0.22111丨(0‘〇〇5111〇1)的45%恥011溶液,然後在〇*(: ,將〇,5g (0·005ιηο1)乙基溴化物滴加入175g實施例 化合物的l〇ml二甲基甲醢胺溶液中。在室溫下攪拌混合勒 2小時’並將混合物倒入50ml冰水中,抽吸過遽掉結晶, 用乙酸乙酯提取濾液,乾燥乙酸乙酯相並在眞空濃縮。名 -86 - 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS U4規格(210X29?公釐) 經濟部申央標準局員工消費合作社印製 44〇42g _^Α-τ__ 五、發明説明\ 85 ) 併結晶,用20ιη1二異丙基酯攪拌並用抽吸過濾。產率l.lg (理論値的58%) in.p, 148至 150*0。 在下述應用實施例中,從ΕΡ-Α-0 432661中已知的式(A) 化合物用作對比物
應用實施例 實施例A 菜蛾試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的活 性化合物與預定量的溶劑和預定量的乳化劑混合,用水稀 釋濃縮物得到所需濃度。 通過在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾,處理甘 藍葉(Brassica oleracea),在葉片仍然潮濕時,用小菜 蛾幼蟲(Piute丨 la maculipennis)侵染。 一定時間後,測定殺傷率%。100%意爲所有的幼蟲已被 殺死;0%意爲沒有幼蟲被殺死。 在本試驗中,例如用製備實施例(1-2)的化合物,在典
If— m HI I —^ϋ f dn tn I n n <1 m^i l 1 i n^i I —^ϋ n 0¾-"•券 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 4 °^29 A7 B7 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(86 ) 型的ο·οι%的活性化合物濃度下,三夭後,殺傷率達10⑽ ,且用製備實施例1-11的化合物在典型的(Μ%的活性化合 物濃度下,七天後,殺傷率達100%。 實施例Β ♦占蟲試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備用1重量份的活 性化合物與預定量的溶劑和預定量的乳化劑混合,用水稀 釋濃縮物得到所需濃度。 通過在所需濃声的活性化合物的製備物中浸沾,處理甘 藍葉(Brassica oleracea),在葉片仍然潮濕時,用草地 粘蟲(Spodoptera frugiperda)幼蟲侵染。 一定時間後,測定殺傷率%。100%意爲所有的幼蟲已被 殺死;0¾意爲沒有幼蟲被殺死。
在本試驗中,例如用製備實施例(1-11)的化合物,在典 型的0.1%的活性化合物濃度下,七天後,殺傷率達100¾。 實施例C 紅葉蟎試驗(有機磷抗性/喷霧處理) 溶劑:3重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份垸基芳基衆乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的活 性化合物輿預定量的溶劑和預定量的乳化劑混合,用水稀 釋濃縮物得到所需濃度。 -88 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) ---------1装------1T------^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 u 〇4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(87 ) 對已被各種發育階段的棉紅蜘蛛(Tetraflychus urticae) 嚴重侵染的大豆(phaaeolus vulgaris)植株*用所需濃度 的活性化合物製備物噴霧。 一定時間後,測定殺傷率%。1 〇⑽意爲所有的幼蟲已被 殺死;0%意爲.沒有幼蟲被殺死。 在本實驗中,例如用製備實施例(卜2)的化合物’在典 型的0.000032%活性化合物濃度下,七天後,殺傷率達95% ,同時已知的化合物(A)僅得到80%巧嶔傷率。 實施例D 多食性蜱幼蟲蛻皮試驗 供試動物:花碑(Amblyomma variegatum),已吸食飽的幼 蟲階段 溶劑:35重量份的乙烯基乙二酵單甲基醚 乳化劑:35重量份的壬基酚衆乙二醇醚 爲了生產適合的製劑,將3重量份的活性化合物與7份 上述溶劑一乳化劑混合物混合,並用水稀释所得乳油得到 各種情沉下所需濃度。 將已吸食飽的10只幼蟲,在供試活性化合物的製備物中 浸沒1分鐘。將動物轉移到裝有濾紙片的培替代表面成 (必9.5〇11)中並蓋上蓋。幼蟲在控制環境的室内放置5-6遇 後,測定蛻皮率。 100¾意爲所有的動物進行了正常蛻皮;〇%意爲沒有動物 進行正常蛻皮。 在本試驗中,例如用製備實施例(1-2)的化合物,在典 -89 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝_ 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準(€~5>八4说格(210\297公楚) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 4 〜9__ 五、發明説明(88 ) 型的lOOOppm的活性化合物濃度下,蛻皮率爲⑽。
實施例E 麗蟬幼蟲試驗/發育抑制作用 , 供試動物:·麗蝿幼蟲 溶劑:35重量份的乙烯基乙二醇單甲基酿 乳化劑:35重量份的壬基酚衆乙二醇醚 爲了生產遥合的製劑,將3重量份的活性化合物與?份 上述溶劑一乳化劑混合物混合’並用永稀釋所得乳油得到 各種情況下所需濃度。 大約20只麗绳幼蟲被放入試驗管中,管中含有大约 的馬肉和0.5ml供試活性化合物製劑。24和48小時後,測 定活性化合物的製劑的效果。將試驗管轉移到底部舖滿砂 子的燒杯中。再過2天後,移去試驗管,數蛹。 活性化合物製備物的活性的評價是通過計算1 5倍發育 期後出現的蝿數,和未處理對照的蠅數。1〇〇%意爲無麗蠅 出現;0¾意爲所有的蠅都正常出現。 在本試驗中,例如用製備實施例(卜2)的化合物,在典 型的lOOOppm的活性化合物濃度下,活性爲 實施例F 葉蟬試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醯胺 乳化费I : 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的活 性化合物與預定量的溶劑和預定量的乳化劑混合,用水稀 -90 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4规格(2丨0X297公釐) J J. _ I 1 i H -裝! 1 n ^ I i r I ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印繁 44 P0_BZ_ 五、發明説明(89 ) 釋濃縮物得到所需濃度。 水稻秧(Oryza sativa)在葉片仍潮濕時,用黑尾葉磾 (Nephotettix cincticeps)侵染。 一定時間後,測定殺傷率%。100%意爲所有的黑尾葉蟬 已被殺死;0%意爲沒有黑尾葉蟬被殺死。 在本實驗中,例如用製備實施例1-7,1-8和W]的化合 物,在典型的0.1¾的活性化合物濃度下,六天後,殺傷率 至少90%。 -------1 >私衣------II------4 (讀先閱讀背面之注意事項苒填寫本頁) -91 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210 X 297公釐) 4 40429_ 五、發明説明(为 A7 " 專利申請案第84107008號 ROC Patent Appln. No.84107008 捕充之試驗資料中文本-附件二 Supplemental Test Data in Chinese - Enel.(I) (民國86年12月i日送呈) (Submitted on December 1 ,1997) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 實施例A ’ 棉鈐蟲試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 ' 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份 的活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合 ,用水稀释濃縮物至所需濃度。 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾,處 r , 理黄豆芽(Glycine max),在葉片仍然潮濕時,用煙草 芽蟲幼蟲(棉鈐蟲)侵柰。 一定時間後,測定毁滅率%。100%意爲所有的幼蟲 已被殺死;0 %意爲沒有幼蟲被殺死。 • f 在本試驗中,例如下列之實例化合物顯示出優於先 前技藝之活性: 92 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ά 0429 五、發明説明(?/ ) 活性化合物 A7 B7表A (植物傷害之昆蟲) 棉鈐蟲試驗 活性化合物濃度% « %計 6天後之毀滅程度 以%計 EP-A 0 645 085之實例 177
0.000032 55 EP-A 0 645 085之實例 178
0.000032 20 根據本發明 實例1-4
0.000032 100 I I 11 n I ^-——^—1———— ^ I H I I 务 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 根據本發明 實例1-52
0.000032 100 -93 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) 44〇429 A7 __B7 經濟部中央榇準局員工消費合作社印東 五、發明説明(θ ) 實施例B ’ 美洲菸夜蛾試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份垸基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的 活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合,用 水稀釋濃縮物至所需濃度。 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾,處理 黄豆芽(Glycine max),在葉片仍然潮濕時,用美洲於 .夜蛾幼蟲侵染。 一定時間後,測定毁減率%。100%意爲所有的幼蟲 已被殺死;0 %意爲沒有幼蟲被殺死。 在本試驗中,例如下列之實例化合物顯示出優於先前 技藝之活性: 94 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(2丨0X297公釐)
In HI· 1^11 fn^ n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 29 五、發明説明(Θ 活性化合物 Α7 Β7 裊Β(1/3) (植物傷害之昆蟲) 美洲菸夜蛾試驗 活性化合物濃度% 以%計 6天後之毁滅程度 以%計 ΕΡ-Α 0 645 085之實例 177
0.00016 I-------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΕΡ-Α Ο 645 085之實例 178
0.00016 40 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 根據本發明 實例1-27
CK,
0.00016 100 -95 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(2Ι0Χ297公釐) 44〇42g 五、發明説明(涔) ^ B (2/3) (植物傷害之昆蟲) 美洲菸夜蛾試驗 A 活性化合物濃度% 6天後之鷇減程度 活性化合物 以%計 以%計 根據本發明 實例1-4
0.00016 100 - — n .^ni —^ϋ ml * - i ^^^1 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明 實例1-3
0.00016 100 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 根據本發明 實例1-5
0.00016 1〇〇 〇
-9 6 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 44 〇4 A7 B7 五、發明説明(β ) 表Β(3/3) (植物傷害之昆蟲) 美洲菸夜蛾試驗 活性化合物 活性化合物濃度% 6天後之毀滅程度 以%計 以%計 根據本發明 實例1-38
0.00016 90 I-------- ^ ! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明 實例1-37
100 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 根據本發明 實例1-52
0.00016 90 97 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X297公簸) 經濟部中央標準局負工消費合作.社印製 2q A7 ^ B7 五、發明説明(痄) 實施例c ’ 蚜蟲試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的 活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合,用 水稀釋濃缩物至所需濃度。 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾,處理 甘藍葉(Brassica oleracea),在葉片仍然潮濕時,用 蚜蟲(桃蚜)侵染。 一定時間後,測定毀滅率%。100%意爲所有的幼蟲 已被殺死;0 %意爲沒有幼蟲被殺死。 在本試驗中,巧如下列之實例化合物顯示出優於先前 技藝之活性: (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) * 98 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 4 〇i4 2 9 A7 B7 五、發明説明(7 ) 表c(植物傷害之昆蟲) 蚜蟲試驗 活性化合物 活性化合物濃度% 6天後之毁滅程度 β %計 以%計
根據本發明 實例1-37
ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 4 4 Q4 29 A7 B7 五、發明説明(烀) 實施例D’ 葉蟬試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑·· 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的 活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合,用 水稀釋濃缩物至所需濃度。 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾’處理 幼稻(Oryza sativa),在葉片仍然潮濕時,用緣稻葉蟬 (黑尾葉蟬)侵染。 一定時間後,測定毀滅率%。100%意爲所有的幼蟲 已被殺死;0 %意爲沒有幼蟲被殺死。 在本試驗中,鄉如下列之實例化合物顯示出優於先前 技藝之活性: n. - I I - - —- 1 - i » I I I- I - I--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS)A4現格(210X297公釐) 4 °429 A7 B7 五、發明説明(W) 表D(1/2) (植物傷害之昆蟲) 葉蟬試驗 活性化合物 活性化合物濃度% 以%計 6天後之毁滅程度 以%計 EP-A 0 645 085之實例 177
0.1 EP-A 0 432 661之實例 199
0.01 0.001 65 0 I If— _ 訂 I 厂: I 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 EP-A 0 645 085之實例 178
0.1 101 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4現格(2I0X297公釐)
五、發明説明(_) 活性化合物 臭D(2/2)(植物傷害之昆蟲)葉蟬試驗 活性化合物濃度% β %計 6天後之毁滅程度 以%計 根據本發明 實例1-39
O CH, 0.10.001 100 80 —^1. I m —i^^i n^i m· tt^i^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本萸) 根據本發明 實例1-37
100 70 經濟部中央標準局員Η消費合作社印装 -102 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) A7 B7 用 經濟部中夾標隼局貝工消費合作社印裂 五、發明説明(糾) 實施例E ’ 葉蟲幼蟲試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份垸基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量#% 活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑觀合, 水稀釋濃縮物至所需濃度。 $ 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾, 甘藍葉(Brassica oleracea),在葉片仍然潮濕時, 芥菜甲蟲幼蟲(Phaedon cochleariae)侵染。 一定時間後’測定毁減率%。100%意爲所有的幼启 已被殺死;0%意爲沒有幼蟲被殺死。 在本試驗中’舒如下列之實例化合物顯示出優於先前 技藝之活性: 本纸银尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐} 4 f/r Α7 Β7 五、發明説明(/W) 表Ε(1/2) (植物傷害之昆蟲) 葉蟲幼蟲試驗 活性化合物 活性化合物濃度% 6天後之毁減程度 β %計 以%計 ΕΡ-Α 0 645 〇85之實例 17θ ,CF.
0.0001 50 根據本發明 實例1-48
>〇- 0.0001 90 ^—m ^^^1 ιβΊ ^ijr In >i^— d ^^^1 --aJ (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夾棹準局員工消費合作社印製 根據本發明 實例1-3
0.0001 100 104 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ί ^2$_五、發明説明(/妇) A7 B7 活性化合物 表E(2/2)(植物傷害之昆蟲) 葉蟲幼蟲試驗 活性化合物滚度% « %計 6夭後之毁滅程度 以%計 根據本發明 實例1-5
0.0001 90 K— t n n^— III *—^1 ί:-1 、-*TL (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明 實例1-38
0.0001 100 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -105 - 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS > A4洗格(2丨0 X 297公釐〉 A7 B7 4 4 04 ^9 五、發明説明(/¥) 實施例F ’ 菜蛾試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份垸基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的 活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合,用 水稀釋濃縮物至所需濃度。 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾*處理 甘藍葉(以&55&3〇16^063),在葉片仍然潮濕時’用 鑽-黑蛾(小菜蛾)幼蟲侵染。 一定時間後,測定鲛滅率%。100%意爲所有的幼蟲 已被殺死;0 %意爲沒有幼蟲被殺死。 在本試驗中,约如下列之實例化合物顯示出優於先前 技藝之活性: --------- 裝------訂 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 -106 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNs ) A4規格(210X297公釐) 4 Α7 Β7 五、發明説明((时) 表F(1/2) (植物傷害之昆蟲) 菜蛾試驗 活性化合物 活性化合物濃度% 以%計 6夭後之毀減程度 以%計 EP-A 0 645 085之實例 177
0.000032 EP-A 0 432 661之實例 199
0.00000128 55 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 EP-A 0 645 085之實例 178
實例1-31 /
100 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇X297公釐) 4 4 ’〇429 A7 B7 五、發明説明(/如) 裊 F(2/2)(植物傷害之昆蟲) 菜蛾試驗 活性化合物 活性化合物滾度% 以%計 6天後之毁滅程度 以%計 根據本發明 實例1-4
0.000001 100 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明 實例1-3
0.000001 75 根據本發明 實例1-37 經濟部t央標隼局員工消費合作社印製
90 108 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS>A4規格(210X297公釐) Q4 2 9 A7 B7 五、發明説明U〇7) 實施例G ’ 甜菜夜蛾試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的 活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合,用 水稀釋濃縮物至所需濃度。 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾,處理 甘藍葉(Brassica oleracea),在葉片仍然潮濕時,用 甜菜夜蛾幼蟲侵染。 一定時間後,測定毁滅率%。100%意爲所有的幼蟲 已被殺死;0 %意爲沒有幼蟲被殺死。 在本試驗中,旁丨如下列之實例化合物顯示出優於先前 技藝之活性: {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中失標準局員工消费合作社印製 -109 - 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 44〇42g A7 B7 五、發明説明(邮) 表 G(l/2) (植物傷害之昆蟲) 甜菜夜蛾試驗 活性化合物 活性化合物濃度% 以%計 6天後之毁滅程度 « %計 EP-A 0 645 085之實例 177
0.00000128 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) EP-A 0 645 085之實例 178
0.00000128 0 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裝 根據本發明 實例1-4 0.00000128 90
110 - 本紙張尺度適用中國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 4 0429 A7 B7 五、發明説明(/巧) 活性化合物 袅G(2/2) (植物傷害之昆蟲) 甜菜夜蛾試驗 活性ί合物波度% « %計 6夭後之毁減程度 以%計 拫據本發明 實例1-3
0.00000128 90 根據本發明 實例1-5
100 ,裝------訂一-----k. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 根據本發明 實例1-52
0.00000128 100 111 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) πί 4 04 2 9 A7 _B7 五、發明説明("〇 ) 實施例Η’ 草地粘蟲試驗 溶劑:7重量份二曱基甲醢胺 乳化劑:1重量份垸基芳基聚乙二醇醚 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份的 活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合,用 水稀釋濃縮物至所需濃度。 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾,處理 甘藍葉(Brassica oleracea),在葉片仍然潮濕時,用 草地粘蟲幼蟲侵杂。 一定時間後,測定毁滅率%。100%意爲所有的幼蟲 已被殺死;0 %意爲沒有幼蟲被殺死。 在本試驗中,例如下列之實例化合物顯示出優於先前 技藝之活性: 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 :適 尺 張 -紙 本 準 標 家 一釐 29 Λ·Ίι ί 0429 A7 B7 五、發明説明( 表Η(1/3) (植物傷害之昆蟲) 草地粘蟲試驗 活性化合物 活性化合物濃度% 以%計 6夭後之毁減程度 以%計 ΕΡ-Α 0 645 085之實例 177
0.00000128 *0 ΕΡ-Α 0 645 085之實例 178
^ 0,000012s 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 實例1-1
95 ---------^------1T------Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明 實例1-4
0.00000128 100 113 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ297公釐} 4 U29 A7 B7 五、發明説明(Π2) 夹Η(2/3) (植物傷害之昆蟲) 草地粘蟲試驗 活性化合物 根據本發明 實例1-3 活性化合物濃度% 以%計 6天後之毁減程度 以%計
0.00000128 100 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明 實例1-5
0.00000128
100 經濟部t央標隼局員工消費合作社印裝 根據本發明 實例1-38
0.00000128 -114 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0><297公釐) 75 4 0 4 2 Q^•29'; .五、發明説明(//3) A7 B7 表Η(3/3) (植物傷害之昆蟲) 草地粘蟲試驗 活性化合物 活性化合物濃度% 6天後之毁滅程度 以%計 以%計 根據本發明 實例1-37
100 --------- 装丨· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明 實例1-52
0.00000128 100 訂 根據本發明 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
0.000001 100 -115 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ规格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 9 2 4 o 4 € 8 8 3 8 ABC0 六、申請專利範圍 專利申請案第84107008姽 ROC Patent Appln. No.84107008 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended^CJaims in Chinese - Enel.(I) 一7 民¥8T—军 Ϊ2月 T3_ WIT)—… (Submitted on December 13, 2000) i式(i)化合物---------^II (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 绶濟部皙总时是局3;工泸^合作社印賢 其中 A 代表氫或氟, B 代表氣_或氣, R 代表R1或R2,其中 R1 代表具有至少一個氟原子和另外至少一個氫原子或 氣原子的Ci-Cr鹵代境基, R2 代表氫、Ci - Ce **键歸基、G - Ce -键坱基, 或代表可經鹵素或G -Ce -垸基取代的c3-c6-環垸基 Cl - Ce -统基, 或代表Ce-環鏈輝基-Ci -Ce -境基, 或代表各自可經鹵素、C, -α-垸基或硝基取代的苯 基-Ci -Cs_校基或茶基-Ci -Ci -坑基, -116 ~ B84244/EC 本紙悵又度通用中國國家標半(CNS ) A4说格(210X 297公釐) 44 0429 BX ca D« I 六、申請專利範園 成代表可經函素取代的咬基-Cl _C« -境基, 或代表COR3基, 其中 R3 代表C,-Ci -垸基或G -C«-垸氧基, 或代表NHR5基, 其中 R5代表Ci-Ce-坑基,或代表可經鹵素取代的 苯基, 5 代表自素,且 m 代表0或1, η 代表卜 但是2-(2,6-二氟苯基)-4-[4'-(2,2,2-三氟乙氧基)聯 苯基-4]-2-哼唑啉及2-(2-氣-6-氟苯基)-4-[4匕(2,2,2 -三氟乙氡基)聯笨基-4]-2-崎唑啉除外。 2.根據申請專利範圍第1項之式(Π化合物,其中 Α 表氣或氣, 經濟部智.!£-財產局員工4骨合作_社印¾ B 表氣或氣, R 代表R1或R2,其中 R1 代表具有至少一個氟原子和另外至少一個氫原子或 氣原子的G -C3 -自代垸基, R2 代表氫,C3-C6-鏈烯基,c3-cs-鏈坱基, 或代表可被鹵素或G-C4 -垸基選擇取代的c: -c«-環 -117 - 本紙张又度通用中國國孓榡华((··+、、丨忧格(公Λ ,, 4 4 °41____ 、申請專利範圍 ΛΚ 138 CK D8 經濟部智""漫馬§'、工消费合作社印焚 境基-Ci -C* -校基' 或代表Cfi -環鏈烯基甲基, 或代表苯基-G -Ci -垸基,蒸基甲基,四氫荃基甲 基或吡啶基-Ct-C3-烷基,它們各自可被相同或 不同的鹵素選擇地單取代或二取代’ 或代表C0R3基, 代表C, -α -烷基或Ct -cfi -垸氧基, 或代表NHR5基, 代表G - G -垸基或可被相同或不同的取代基選 擇地單取代或雙取代的苯基,取代基爲氟、氣 、溴, 代表氟,氣或溴,且 代表0或1, 代表1, 但是2-(2,6-二氟苯基)-4-[4’-(2,2,2-三氟乙氧基)聯 笨基-4]-2-哼。坐淋及2-(2-氣-6-氟苯基)-4-[4,-(2,2,2 ~二氣乙氧基)聯苯基-4]-2-〇f咬4除外。 3‘根據申請專利範園第1項之式(I )化合物,其中 Λ 表氫或氟, Β 表氣或氣, R 代表R1炙R2,其中 R1 代表下述基團之一:-CHF2,-CC1F2,-(:ρ2(;ίίΡ(:1, R3 R5 ΤΠ Π 118 1 I t I^水 I ~f In -1TI I I! I n 線· (分先間鲭汴而-;i悉事項界填艿本莨) 本紙乐尺度遇用中國國孓標莩(C’NS ) ΛΚ珞(π-公埯) 2 4 ο 4 4 8 8 8 8 <bcd 申請專利範圍 -cf2 ch2 f, -cf2 chf2 , -CF2 cci 3 , -CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 3 , ΌΗ 2 CF 2 CHF -cn2 CF2 CF3, 代表氫,或代表丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯 基、丙烯基、丁块基、戌块基,或代表下述任一個基團: _CHr〇 ' ·- Ci Cl CH, CHU 一 CH; (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)CH, -CHr/ H )-Cl · —CM; /Ο Oi -CH^ HCH,*1T 或代表環鏈烯基烷基: •CH. 或代表下述任一個苯基法基:一 CHα- —CHc119 4^4 04 29 A8B8C8D8 申請年利範圍 CI CH7_ CH一 CHC(Cl Cl-(CH2>f—(CH3)rCH(CH3}<^> :或代表 GO (請先w讀背面之注t事項再填寫本頁) 或代表 N -CHCl 經濟郤智慧財左局員工消f合作社印製 R5 Π) n 或代表COR3基,代表甲基,乙基,丙基;或代表甲氧基、乙氧基,丙氧基,丁氧基; 或代表-NfiRs基,代表甲基,乙基或代表可被氣選擇單取代的苯基 代表氟、氣或溴,且 代表0或1 代表1 · -120 - 本紙張尺度適用中SS家標準(CNS)A4規格(2i〇x297公釐> 1 n 1 (I I n n-*-r-«J· H ϋ I - 1 1 i - I n » . I» 1 - n n n t I I 1 I n n n n n n n I . 14 29 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 但是2-(2,6-二氟苯基)-4-[4’-(2,2,2-三氟乙氧基)聯 苯基-4]-2-哼唑啉及2-(2-氣-6-氟苯基)-4-[4’-(2,2,2 -三氟乙氧基)聯苯基_4]-2-今咬琳除外。 4. 一種製備如申請專利範圍第1項之式(I )化合物之方法 ,其中 A)在第一個步驟中,製備式(n)化合物 X. (Π) {請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 其中 R1 ' m和η如申請專利範圍第1項中所述定義 ot)爲了製備式(K a)化合物,將式(DI )的程基聯二苯 與式(IV )化合物進行反應 <xy tOCB'-CHWY),, (Ha) 訂 X 經濟部智葸时產局员工^-贷合作钍印^ 其中 和Y各自獨立地代表氟,氣或三氟曱基, 代表氫或氟, Ζ代表氟或 W和Ζ —起代表-(CF2 ) 1 其中 -121 - 本紙悵尺度迷用中國國家榡準(CNS >八4礼格(210X297公釐) 4 4 〇429 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1 代表2,3或4,且 m 代表0或1, η 代表1, m 其中X'm和n如上述定義 W Z Η v F (IV) 其中 W,Y和z如上述定義, 如果適宜,反應在鹼存在下,如果適宜,在催化 劑存在下和如果適宜,在稀釋射存在下進行,且 如果適宜,隨後氫化產物, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 或 >3 )爲了製備式(ttb)化合物,將上述式(1B )的羥基聨 二苯與式(V)的二氟南代甲垸反應 經濟部皙慧时走局3;工^贷合作社印^(〇〇ΗΡ,]η (Hb) 其中 X,m和η如上述定義 -122 - 木紙浪尺度適用中國國家橾华·( CNS ) A4况格(210X 297公釐) Μ 〇4 29 Λ8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 CHF 2 Hai (V) 其中 Ha丨代表氣或漠, 如杲適宜,在驗存在下,如果適宜,在催化劑存 在下,和如果適宜,在稀釋劑存在下進行反應, 或 7 )爲了製備式(He)的化合物,將式(VI)的氨基苯盼 衍生物重氮化,且所得的重氮鹽與苯在酸和鐵粉 存在下或在鹼存在下,且在每種情況下,如果適 宜;在稀釋劑存在下進行反應T (OR1), (lie) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 X j R 1,ni和n如上述定義 -(〇R')n (V〇 經濟部智惡財產局员工消脅合作社印货 X 其中 X,R丨,111和11如上述定義’ B)在第二步中,製備式(別)化合物 -123 - 本姑•張又度逍用中國國家標隼(CNS ) A4規/格(210X 297公釐) 44〇429 ^ C8 D8 六、申請專利範囷 〇 ^(ORV -π 其中 X,R 1,m和π如上述定義, 乃)爲了製備式(VHa)的化合物’將式(DI a)的羥基聯 二苯衍生物與式(ϊν)的化合物反應 (分_先間讀背而之;1意事項再填寫本頁) 中-X 其,β onnc(OC8-CHWY)n 1 . (Vila) πι ,η τ f,If和Z如上述定義, 經濟部智龙財走局員工合作社印焚(〇hj„ 其中 X,m和n如上述定義 (Ula) 29 κ、申請專利範国 或 AS BH t:S OH W z Y F 其中 ff,Y和z如上述定義, 如果適宜在鹼存在下,如果適宜在催化劑存在下 且如果適宜在溶劑存在下進行反應,且如果適宜 ,可隨後氫化產物》 7 )爲了製備式(VDb)的化合物 〇 cH^c-〇-<y (〇CHFJn (Vllb) 〈#'先Μ讀背而之注汔事項再填寫本頁) 訂 X 其中 X,m和η如上述定義, 將上述式(E a)的羥基聯二苯衍生物與上述式(V) 的二氟自代甲烷’如果適宜在鹼存在下,如果適 宜在催化劑存在下,且如果適宜在稀釋齊ί存在下 進行反應, C)在第三步中,製備式(W)的化合物 (OR (VIII) 125 " 經濟部智爻时是局g:工4骨合作钍印紫經濟部智11-財/4局3;工^1?合作社印製 44 0^29 b8 D8六、申請專利範圍_ 其中 X,R! ,m和η如上述定義和 Ha 1代表氣或溪, 〇()將通過方法B)製備的上述式(VU)化合物,如果適 宜,在稀释劑存在下,進行氣化或溴化, 或 >5 )通過方法A)製備的上述式(Η )化合物與式(IX)的 鹵代醢氣在酸或路易斯酸存在'、下和在稀釋劑存在 下進行反應, HalCH2C〇Cl (IX) 其中 Hal代表氣或溴, D)在第四步中,製備式(X)化合物 1! /-Λ /-^(〇Rl)n hoch3c-^>_^^ (X) 其中 X,R 1,m和π如上述定義, 將通過方法c)製備的上述式(να)化合物與甲酸鹽,在 稀釋劑存在下,且如果適宜,在催化劑存在下進行反 應, Γ:)在第五步中,製備式(XI)化合物 ---------褽------訂------線| (請先閱讀背而之注惠事項再填寫本頁) -126 - 44 〇4 2g A8 BS C8 D8 申請專利範圍 rr .och,(Xi) 其中 X,R 1,τη和n如上述定義, 將通過方法D)製備的上述式(X)化合物,與式(ΧΠ)化 合物,如果適宜在稀釋劑存在下迤行反應 Η 2 N-〇CH3 (ΧΠ) > F)在第六步中,製備式(ΧΙΠ)化合物(QR), (观) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 蛵濟部智总財成局3;工'"'骨合作社印^ 其中 R 1,X,m和η如上述定義, 將通過方法£)製備的上述式(XI)化合物,在酸存在下 ,如果適宜,在稀釋劑存在下用還原劑還原, G)在第七步中,製備式(ΧΠ)化合物CO-NH-CH 其中 CHjOH(XIV) -127 - 木紙悵尺度通用中國國家搮隼(CNS ) A4現.格(2丨0X297公釐) 9申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 A’ B,R〗,X’m和η如申請專利範圍第4中所述1 且將通過方法F)製備的上述式(ΧΙΙΙ)化合物, 二氟苯甲醢氣反應,如果適宜反應在鹼存在下,’ 且如果適宜在稀釋劑存在下進行, ’ Η)在笫八步中,製備式(XVII)化合物(xvii)其中 A,Β , X,ra和η如申請專利範圍第1項中所述定義, R’代表R1或C0R3,其中 R1和R3如申請專利範圍第1項中所述定義, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} r 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 ot)將通過方法G)製備的上述式(χιν)化合物,與氣化 劑反應,如果適宜,反應在稀釋劑存在下進行, 或者是 召)將通過方法A)製備的上述式(1£ )化合物,或下式 (lie)化合物’與式(XVIII)化合物在酸性催化劑 存在下,且如果適宜在稀釋劑存在下反應,(OCOR3! (lie) 128 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 六 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 其中 R3 ’X’η和m如申請專利範圍第丨項中所述定義CH.CI I (XVIII) 其中 A及B具申請專利範圍第1項中所述定義, U在第九步中,將通過方法H)製備的上述式(XVII)化合 物,在鹼存在下環化,如果適芎;.反應在催化劑存在 下,且如果適宜,在稀釋劑存在下進行, 且,如采適宜 J)將紂於扣COP製備的式(丨a)化合物水解’得到式(〗b) 化合物 -(〇C〇rSj (la) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) ~ i------- 其中 A » B » R 3 ,X,ϋ 和 tn ---------線. 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 如申請專利範圍第 1項中所述定義 AOb) 其中 Λ’ B’ X,咏讯如中請專利範圍第】項中所述定義 本紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4規格(210 ' 129 - 9 2 4 j Q A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 且,如果適宜,將這些化合物隨後 Κα )與式(XIX)化合物反應 HalC0R3 (XIX) 其中‘ R3如申請專利範圍第1項中所述定義且 Ha丨代表卣素, 如果適宜反應在稀釋劑存在下且如果適宜在鹼存在 下進行,或 乃)與式(IV)化合物反應 w z Μ (【ν) Y F 其中. ’ ff,Υ和Ζ如上述定義, 如果適宜,反應在鹼存在下,如果適宜,在催化 劑存在下和如果適宜,在稀釋劑存在下進行,且 如果適宜,,隨後氫化產物, 或 7 )與式(V)的二氟自代甲烷反應 CHF 2 Hal (v) 其中 Hai代表氣或溴, 如果逋宜在鹼存在下進行,如果適宜在催化劑存在 下,且如果適宜在稀釋劑存在下進行反應, -330 - 本紙張尺度遶用中國圉家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ----------I--4---t 111 1 訂 (請先閲讀背面之注音?事項再填寫本頁) d'4 2〇 震08 六、申請專利範圍 或 <5 )在氫氟酸存在下,如果適宜在稀釋劑存在下與四 氣化碳反應, 或 ε )與式(XX)化合物反應Μ - R2 (XX) 其中 .R2如申請專利範圍第1¾中所述定義且 Μ 代表離去基, 如果適宜反應在稀釋劑存在下,且如果適宜在鹼存 在下進行。 5.式(II)化合物 X⑻ ---------- I .^— — — — 訂---------ί (請先閱讀背面之法意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1,X,m和η具申請專利範圍第1項中所述的定義, 但是4-(2,2,2-三氟乙氧基)聯苯基、4-(1,卜二氟乙氧 基)聯苯基、4-(1,1-二氟-正丙氧基)聯苯基及4-(2-氣 乙氧基)聯苯基除外。 6.式(VII)化合物(VII) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐) 4 4 04 29 A8 B8 C8 D8 六、申請臬利範周 其中 x,Ri ,爪和11具申諳專利範圍第1項中所述的定義 7.式(VIII)化合物(OR’)„ (VIII) 其中 Χ,ΚΙ,^和!!具申請專利範圍第^項中所述的定義 Hal代表氣或溴。 S.式(X)化合物(OR\ --------------裝--------訂---------線 f ?!F先閱??背而之iit.事項再填寫本頁) (X) 重费 Sr Ϊ SW ΪΓ i 苟 MTL肖 ΛΪίνη^-ι.ψΜΛ 其中 X,Ri ,m和η具申請專利範園第1項中所述的定義 Ρ.式(XI)化合物 .OCH,(OR,|„ ' 132 - 本紙張尺度適用中®國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公笼) (XI) —--- S 2 4 必 4 4 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 其中 X,R〗,^和!!具申請專利範.園第中所述的定義 贝式(XIII)化合物 HOCH,-CH(〇R\ (X川) 其中 Ri,X, m和η具申請專利範圍第.i項中所述的定義。 让式(XIV)化合物 CHjOH' 调丨)„ (XIV) 'B xm其中 Α,Β,βΐ,X,ra和n具申請專利範圍第i項中所定義。 ^ 仪式(XVII)化合物 Λ CH?CtCO-NH-CH(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4,--------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其中CO-NH-CH(〇R')n (XVII) A,B ’ X,ni和n具申請專利範圍第i項中所述定義 -133 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公S ) 2 4 0.44 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 R’代表R1或C0R3其中 RI和1^具中請專利㈣第1獅所述定義。 R 一種殺蟲組合物,其包括至少~種如申請專利範圍第i 項的式⑴化合物。 一種防治昆蟲的方法,其中將根據申請專利範圍第1項 的式⑴化合物作用到昆蟲和/或它們的環境。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 專利申請案第從號 丨公 民國<57年/2月I多日送呈)一附件i A7 R7 五、發明説明(3_) 而且’已發現式(I)的新的取代聯苯基nf唑琳是通過下 述方法獲得的,其中 A)在第一個步驟中,製備式(I)化合物(〇R)n (Π) 其中 R 1,X,m和II如上述定義, 〇()爲了製備式(Ha)化合物,將式(1 )的輕基聯二苯輿 式(IV)化合物進行反應 B-CHWY) m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X'本 訂 x_ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 其中 W和Y各自獨立地代表氟,氣或三氟甲基 B'代表氳或氟, Z代表氟或 W和Z —起代表-(CF2 ) ! 其中 1代表2,3,或4, η 任表1或2和 m 代表0,1或2, 本紙浪尺度適用中國國家樣丰(CNS } A4规格(2〖0·〆297公釐) * % cT 4 4 0429 A7 B7 五、發明説明(6 ). 其中 X,m和η如上述定義, Β)在第二步中,製備式(VII)化合物 cni (〇R)n (VII) x„ 其中 X,R l,m和n如上述定義, 〇()由方法Α)製備的式(I )化合物與乙醢氣,在酸或路 易斯酸存在下,且在稀釋劑存在下進行反應, 或 /5)爲了製備式(Wa)的化合物,將式(E a)的羥基聯二 苯衍生物與式(IV)的化合物反應 Ο II CH.C X„ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. (OCB-CHWY)n z (Vila) 其中 矿,X,m,n,W,Y和Z如上述定義,(〇H)n (Hla) 線 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4规格(2!0 X 297公釐) 專利申請索第84107008號4(01¾¾1月14曰送呈件二I、發明説明(74) ΛΊ Η 7 88. 1. 14 \·^ 施例(1[ b_l)OCHF 2 將51 ‘ lg (0.3mo 1)的基聯二苯溶於250ml二uf稼中 ,ϋ加入38,3ml,45¾的濃氫氧化鈉溶液。將混合物加熱 剴6(TC,在此溫度下,隨後通入100g (1.15mol)的二氟氣 肀烷°冷卻後,加入75ml水,抽吸過濾掉不溶沉救,用第 三丁基甲基鍵提取水相三次。將合#者機相乾燥並濃縮。 得到55.9g的粗產物;產物中還含有20.9%的起始物苯酚, 用氫氧化鈉除去苯酚。 產率:40g (理_値的60¾) 熔點:35·〇 jT 施例(fle-1) 丨 In In 1 n^i t^f 1 —^1· ^ —r 3.-0 (舛先閲讀背面之注意事項再填湾本ϊί:}〇—c—oc2h5 ο II (ile-l) 在,10·α,用15分鐘,將22g (0.2bo丨)氣甲酸乙醏滴加入 34g (0.2m〇l)的4-羥基聯二苯和28ml三乙胺的200ml乙酸 乙醋溶液。在室溫下持績攪拌30分鐘,抽吸過濾掉沉澱, 用200ml水沖洗液體相,乾燥並眞空濃縮〇剩餘物用50ml 二異丙醚吸收,抽吸過濾掉催化劑。產率47.5g (理論値 的98,5¾ ),in. p · 7CTC ° 實施例(Sa -1) 76 - 本紙張尺度過闲中國國家樣準(CNS )八4現枋(2l〇x2yU>ii·)五.、發明説明(.75) 《y—《〇cf;ci CIId-1) 將800ml苯,40g鐵粉和350g 4-二氟甲氧苯胺導入反應 容器中,在30-38¾,用5小時,將l〇〇〇g三氣乙酸的1600 ml苯溶液滴加入反應容器。同時,按份加入210g亞硝酸鈉 (每15分鐘12g) 〇反應稍微放熱,在加入過程中有氣體 放出。加入結束時,在室溫下大約連績攪拌20小時。隨時 將混合物加熱至回流溫度(75_76tJ)/¥隨氣體放出,繼 續攪拌直到氣體放出結束(大約4小時〉。冷卻反應物, 加入2.4升,5¾濃鹽酸,並首先蒸餾掉苯直到内部溫度達 到l〇〇tJ,接著轉餾水蒸氣。分離有機相(液體),用水 沖洗,乾燥並蒸餾。 產率:109g *熔點55¾。沸點:135_140亡/26巴° f 施例(VB-l〉 ! . i n r n n ^ I:訂 f (誚先間讀背而之注意事項再填巧本页)經济‘部中央標準局κ: Η消费合作社印製 將5.3g (〇.〇25bi〇1)的4-6醢基-4’-難基躜二苯導入35 ml甲苯中。在6〇亡下尚此懸浮液中加入(0.075nto1) 的45%濃氫氡化鈉溶液。隨後加入〇.42g (0.00125mol)的 溴化四丁基錆,在95,C至〗〇〇·〇,用2小時通入2〇g (0.23 mol)的二氟氣甲炫。冷卻混合物,用水稀釋並過濾(〇.4g) β分離掉甲苯相,用曱苯提取水相二次。用水沖洗合併的 甲苯相,乾燥並濃縮。得到5.9g (理論値的83%>米色紹 晶,熔點:79-81·〇。 本铁張尺度適·用中國國家標隼(CNS ) ( 210X2W公垃) 4 40429_ 五、發明説明(为 A7 " 專利申請案第84107008號 ROC Patent Appln. No.84107008 捕充之試驗資料中文本-附件二 Supplemental Test Data in Chinese - Enel.(I) (民國86年12月i日送呈) (Submitted on December 1 ,1997) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 實施例A ’ 棉鈐蟲試驗 溶劑:7重量份二甲基甲醢胺 乳化劑:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 ' 爲了生產活性化合物的適合的製備物,用1重量份 的活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合 ,用水稀释濃縮物至所需濃度。 藉由在所需濃度的活性化合物的製備物中浸沾,處 r , 理黄豆芽(Glycine max),在葉片仍然潮濕時,用煙草 芽蟲幼蟲(棉鈐蟲)侵柰。 一定時間後,測定毁滅率%。100%意爲所有的幼蟲 已被殺死;0 %意爲沒有幼蟲被殺死。 • f 在本試驗中,例如下列之實例化合物顯示出優於先 前技藝之活性: 92 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 2 4 o 4 € 8 8 3 8 ABC0 六、申請專利範圍 專利申請案第84107008姽 ROC Patent Appln. No.84107008 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended^CJaims in Chinese - Enel.(I) 一7 民¥8T—军 Ϊ2月 T3_ WIT)—… (Submitted on December 13, 2000) i式(i)化合物---------^II (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 绶濟部皙总时是局3;工泸^合作社印賢 其中 A 代表氫或氟, B 代表氣_或氣, R 代表R1或R2,其中 R1 代表具有至少一個氟原子和另外至少一個氫原子或 氣原子的Ci-Cr鹵代境基, R2 代表氫、Ci - Ce **键歸基、G - Ce -键坱基, 或代表可經鹵素或G -Ce -垸基取代的c3-c6-環垸基 Cl - Ce -统基, 或代表Ce-環鏈輝基-Ci -Ce -境基, 或代表各自可經鹵素、C, -α-垸基或硝基取代的苯 基-Ci -Cs_校基或茶基-Ci -Ci -坑基, -116 ~ B84244/EC 本紙悵又度通用中國國家標半(CNS ) A4说格(210X 297公釐)
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