TW418270B - A process for the oxidation of an oxidizable galactose type of alcohol configuration to aldehyde in an oxidizable galactose type of alcohol configuration containing polymer - Google Patents

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經濟部智慧財產局負工消费合作社印製

4 182 70 本發明係有關含有可氧化半乳糖形式之醇結構之聚备 物之氧化反應，更特別而言，係有關於_種藉由半乳糖I 化酶而在氧化反應中氧化促進化學品之使用。 使用半乳糖氧化酶之瓜耳膠及其它負有半乳糖之多被 之水办液之氧化反應產品被揭示於FJ 之 3,297,604號案。負有醛之氧化產物藉由自用於酵素反應 之水溶液沈澱而分離。Germin〇揭示於製紙中使用氧化產 物。負有搭之氧化產品被揭示亦可適於交聯聚胺基聚会物 、聚羥基聚合物及蛋白質β c. W.等人於USP 5,554,745號案揭示（1)製備含有1^攀 子半乳糖之多糖，及（2)於含有陽離子半乳糖之多糖g未 溶液與半乳糖氧化酶進行酵素氧化反應。氧化之陽離手:多; 糖被揭不用以改良紙之強度特性β 依據本發明，其提供一種於含有可氧化半乳糖形 醇結構之聚合物中氧化可氧化半乳糖形式之醇結構成 方法，包含提供含有可氧化半乳糖形式之醇結構之聚合知 及半乳糖氧化酶及氧化反應促進化學品，及使其接觸。-已驚人地發現當含有氧化半乳糖形式之醇結構之聚善 J V-；

物被用於製紙方法時，於藉由半乳糖氧化酶氧化含有可A 化半乳糖形式之醇結構之聚合物（例如，瓜耳膠）中使用氧 化促進化.學品（例如，1，2-苯並異嗓唾琳_3-嗣），造成增 加氧化反應程度，及相對應地增加紙張強度特性。 I 一般，促進氧化之化學品可為有機之缓酸酯化合物·、 有機雜環化合物及/或四級胺化合物《較佳者，有機幾^ 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---------訂-1'-------線 4 A7 五、發明說叼（2) S曰化σ物係己一烯酸、水揚酸、笨甲酸 '甲苯酸、苯二甲 酸及其相對應之鹽類，有機雜環化合物係1,2-苯並異嚷嗤

啉-3-酮及/或2-甲基_4里, L τ I 異噙唑啉_3_酮，且四級胺化合物-係 十六院基三甲基錄填化物及/或環氧四級胺。最佳者，·我 化促進化學品係1，2_苯並異喧唾琳_3_酮。 可氧化之半乳糖醇形式之結構f以下列化學結構式表: , 之： R2 H0—

~~-'O)z-Rl —OH R3 HO— 本涞張ka通用t m酉家襟隼ccns)μ洗格mo n A7 418270 _____B7____2, 五、發明說明（3) : 其中，

Rl=化學式為C(n)H(2n+l)之炫基，其中n=〇_2〇; Z=0,1； R2=由伸烧基或芳族伸烧基或伸烧基謎或伸燒基酯:或 伸烧基醯胺或伸烧基氨基曱酸酯二基組成之鍵結，此等鍵 結具有總碳數係2至20 ; R3=-H, -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9,- <. OOCR5 (其中，R5=係1至5個碳之烷基），-NH2, -ΝΗ-ήρ-R5 ； ! 且 y=〇，i。 〆./ 含有可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合物可為半#甘 4·.- 露聚糖膠或其醚衍生物，***半乳聚糖膠或其醚衍圭:物 ’或其它膠或其醚衍生物，半乳葡甘露聚糖半纖維素或其 醚衍生物及合成或酵素改質聚合物。較佳之半乳甘露來楗 膠係瓜耳膠、刺槐豆、刺雲實及葫蘆巴《較佳之***:半. 乳聚糖膠係咖啡豆、落葉松及樹膠。較佳之合成或酵#’赛 良之聚合物係半乳糖缺乏之多糖、聚丙烯醯胺、聚丙^森 v; 酯、聚醯胺、聚乙烯基醇及聚乙酸乙烯酯。此等聚合#^ 最佳者係殿粉及聚丙烯酸酯》本案中所用之”半糖缺乏*二 辭係指含可氧化半乳糖型式之含醇結構之聚合物以含可< 化半乳糖型式之含醇結構之聚合物之重量為基準係含有 於2〇%之可氧化半乳糖型式之醇結構。較佳之其它膠係卡 如賓 '地衣多糖、羅望子及馬鈐薯半乳糖。最佳之含可·底 化半乳糖型式之含醇結構之聚合物係瓜耳膠膠及其醚衍1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------，訂i.-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 發明說明（4) 物，諸如，陽離子、陰離子、兩性、經基丙基、二經基丙 基及羥基乙基之膠。 合成或酵素改質之聚合物可藉由使可氧化半乳糖型式 之醇結構附接於聚合物或聚合含有可氧化之半乳糖型式之 醇結構之單體而獲得之。 本發明之含氧化半乳糖型式之醇結構之聚合物之組.备 具有至少約5莫耳％之其可氧化半乳糖型式之醇結構被氣 化成搭肖佳者，至少約25莫耳％且最佳係至少約％莫耳 %之此等醇已被氧化祕。用於氧化作用之含可氧化革乳 糖型式之醇結構之聚合物之可具有廣範圍之分子量。其孓 為高分子量’另外’其可為解聚合（降低黏度）之聚錢 。一般，含可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合物之重量▲ 均为子量之下限係、約5，_。含可氧化半乳糖型式之# 構之聚合物之重量平均分子量之上限係約5，_，_。· 佳者卩至^皿之布魯克菲爾德黏度所示之分子量範圍媒兮 2重量％之存在於水中之溶液龜少約15(^，最佳係^ 重量％之存在於水中之溶液係至少約1〇〇cps。較佳者，童 溫之布魯克菲爾德黏度可最高達約1〇〇〇〇cps，最佳係:焉 高達約6，_重量％ (於水中之1%溶液）（以小樣品接受 器之布魯克菲爾德LVT黏度計測量，25t，紡錘3 奉 3rpm)» 瓜耳膠係較佳之作為用於本發明之含可氧化半乳糖邊 式之醇結構之聚合I本發明f請案於_些例子中特別』 瓜耳朦’但熟習此項技藝者會瞭解此等教示可應詩一般 418270 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 五、發明說明（5) 之含可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合物。 半乳糖氧化酶（EC 1.1.3.9)係銅氧化酶，其藉由使氧 還原成過氧化氩而使可氧化半乳糖型式之醇結構轉化成相 對應之醛基（因此，產生氧化之半乳糖）。銅需為正確之 氧化態（Cu2+)以施行此氧化反應，且銅離子需於半乳·舞 氧化酶内保持。若半乳糖氧化酶溶液與任何可氧化基材以 厭氧性儲存，其會變成不具活性。半乳糖氧化酶可藉由.諸 如鐵氰化钟試劑氧化銅而使其再次活化之。另一種氧化半 .、： 乳糖氧化酶内之銅之方法係藉由電化學氧化反應。 半乳糖氧化酶可藉由任何適當方法獲得，例如，發ά 各種野生型式及選值型之真菌，但一般係藉由Fusarium spp(NRRL 2903)獲得。培養物亦可由 American Type Culture Collectio以 Dactylium dendroides ATCC 46032來獲得，一且 以 Tressel 及 Kosman 之於 Enzymology，第 89 冊（1982(，第 163-172頁）之步驟成功地發酵。此酵素之活化型式之基因 在大腸桿菌中及麴菌中表現，且此發展會導致酵素之更 定及活化之型式，及較大之生產量。基因或改良型式亦节 以植物來表示，該植物可被回收而產生較高量之酵素异 該酵素不會有為存在發酵液内以蛋白酶之酵素破壞的威，脅 0 酵素亦可以其它之有機體來表現，包含：赤霉I菌 • · .

fujikoroi、鐮菌素 graminearum及 Bettraniella porticenAiS ·.... ο ·. κ' 以半乳糖氧化酶及過氧化氫酶處理含可氧化半乳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------- 裝--I------訂-It —II---I (請先閱讀"面之注意事項再填寫本頁) A7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明（6) 式之醇結構之聚合物係如下所述之共同申請案之標的： (Hercules docket No_ PCH 5484，，，含有可氧化半乳糖型式

之醇結構之聚合物之固態氧化反應”，R丄Brady，R T

Leibfded及T.T. NgUyen)，其之揭示在此被併入以供參考 〇 、. 較佳者，含有可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合 半乳糖氧化酶之氧化反應係完成於能使於可氧化半乳糖士 式之醇結構轉化成醛期間產生之過氧化氫分解之方式存在: 中。較佳者’分解過氧化氫之方式係過氧化氫酶。·+ ’_ 其匕之金屬錯合物及化合物亦可被用於分解形成於务 化反應之過氧化氫。能與過氧化氫完成氧化還原化學‘也 學品係鐵錯合物，例如，與聚胺（如，三乙撐四胺）及’過 硫酸鹽所成者。 广 3有可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合物可於固政、- j·；, · 漿料形式或溶液中氧化。氧化反應可藉由半乳糖氧化#^ 酵完成之。較佳者，已藉由半乳糖氧化酶及過氧化氫酶氧 化之中性、陽離子性、陰離子性或雙性之瓜耳膠可被用於 本發明。半乳糖氧化酶可被用於固體、漿料或溶液形今g 瓜耳膠產物，例如，碎片、粉末、薄片及錠化物形式之^ 性、陽離子性、陰離子性或雙性之瓜耳膠。瓜耳膠衍生 (諸如，含有羥基丙基者）亦可被使用之。 促進氧化反應之化學品之下限以含有可氧化半乳垮 型式之醇結構之聚合物之重量為基準係約0.1%。較佳詹 ’促進氧化反應之化學品之下限係0 5%，最佳係1%。促 ^--------^---------^ (請先闓讚背面之注意事項再填寫本頁)

-9 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 f8270 五、發明說明（7) ^化^應之化學品之上限以含有可氧化半乳糖型式之酵 :構之聚α物之重量為基準係約5%。較佳者係約3%， 最佳係約2%。 當含有可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合物於水性 介質中與半乳糖氧化酶接觸時，含有可氧化半乳糖型式之 醇結構之聚合物之下限可為約〇〇〇1%，較佳係約〇2%:， 最佳係約8%。於此例子中，含有可氧化半乳糖型式之.醇 結構之聚合物之上限係約50%，較佳係約3〇%，最佳係約 2〇0/。，其係以組成物之重量為基準。 當固態之含有可氧化半乳糖型式之醇結構之聚谷 與固態半乳糖氧化酶接觸，含有可氧化半乳糖型式之^‘ 構之聚合物之下限以組成物之重量為基準係約50%。較佳 者’下限係約70%，最佳係約85。/^ 當固態之含有可氧化半乳糖型式之醇結構之聚令物 與固態之半乳糖氧化酶接觸，含有可氧化半乳糖型式 結構之聚合物之上限以組成物重量為基準可為約1〇〇%。 較佳者，其可為約98%，最佳係約95%« 半乳糖氧化酶之國際單位（IU)係於25t及pH7.〇g 每分鐘使1微當量之含有可氧化半乳糖型式之醇結構之長 合物轉化成醛》此單位可藉由偶合分析測量，其間副產物 札〇2以過氧化氩酶使用之’以氧化染料先質，產生發^I 困。此發色團之產生可於適於所用染料之波長之吸光性^ 量之（鄰-一甲基對二氣基聯苯’ 425nm ;鄰-聯二菌香胺 ，436nm ; 2J-連氮基雙（3-乙基苯并唑啉冬磺酸> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

裝--------tri>-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 · _B7_:一 五、發明說明（8) ’二銨鹽（abTs)，405nm )。使用ABTS染料方法被用以決 定國際單位（IU)〇 半乳糖氧化酶之下限可為每克含有可氧化半乳螗翠 式之醇結構之聚合物為約10IU。較佳者，下限係每克含· 有可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合物約為25，且較佳係 約35 IU。半乳糖氧化酶之上限係每克含有可氧化半乳棒 型式之醇結構之聚合物可為約3,000 IU，較佳係每克|有 ’ 可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合物約為2,000，且最佳 係約為1,000 IU。 過氧化氫酶之下限可為約1 (較佳約5〇，最佳約1 oo)|y/ 半乳糖氧化酶之IU數。過氧化氫酶之上限可為約10，Q‘y>(

較佳約5,000，最佳約1,000)IU/半乳糖氧化酶之IU數。1 IU 之過氧化氫酶會於pH7.0及25°c下每分鐘使1微莫耳（io·6 莫耳）之過氧化氫轉化成水及氧。 / 於範例中，手製薄片於控制pH值為7.5下使用標準峰 ) 水於Noble & Wood 製片機器（Noble & Wood Machine C;o.，

Hoosick Falls，Ν·Υ·)上製備。標準硬水（50ppm之鹼性 - lOOpprn硬度）係由使去離子水與CaCl2及NaHC03混合而製 -. 備之。PH值之控制藉由使用Na〇H*H2S04達成之。漂衆 白牛皮紙被槌至加拿大標準打漿度於2.5重量％之稠度每 為455。被槌打之漿於控制量（依最終所欲基準重量）>添 加至比例器且以標準硬水稀釋至18公升。對於801b/300QfJ2 ,· 之基準重量，4000毫升之紙漿混合物被使用之。化學溱系 ·· 及pH值之調速需要時被用於比例器，且持續混合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 ^270 A7 B7 五、發明說明（9) 清潔且濕的100網目之篩網被置於打開之定紙框箱，上 ’然後封閉之。標準硬水及由比例器得之920毫升紙漿被 添加至定紙框箱且摻雜之。然後使水自箱流出，且移除薄 片。薄片於毛氈間以調整至產生33-34%固體含量之加'摩 ··· ·. 重量濕式加壓之。薄片及篩網被製於鼓式乾燥器上，<溫 度被調整至228-232°F，且生產通過時間係50-100秒，:矣 係依基準重量而定。最終之薄片濕度含量係3_5%。兵張 薄片之最小值用以作每一實驗組測試之。 抗張測試施行於依據TAPPI方法T494om-88之手製薄 片上（“TAPPI測試方法”。TAPPI Press，Atlanta，GA 199¾ ο 醛之含量藉由碘計滴定或DNS方法測量之。醛之;^ 計分析（Ι2+(：ίίΟ=(：ΟΟϋ+2Ι-)係使用以硫代硫酸鈉滴定過量 之I。DNS方法使用3,5-二硝基水楊酸氧化醛，其後以如 • ·'、

Ghose於 Pure & Application Chem.,59,第 257 頁（1987)节.戶每 述之色計滴定。

黏度以配有定溫浴（25t)、小的樣品接受器、訪轉3Τ 及速率3rpm之LVT布魯克菲爾德黏度計測量之。 v I 本發明之範圍不受限於下列範例，其僅係用以例示 說明之用》所有之份數及百分比若無其它指示係以重量许 〇 •, 篏例1 此範例顯示各種促進氧化反應之化學品對於碎瓜耳膝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------tt*ll· —-----線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 A7 經濟部智慧財產局員工消f合作社印裝 r ___Β7_·. 五、發明說明（10) ’: 之氧化作用之功效。碎瓜耳膠於0.2%之去離子水中藉由 添加1%之各種促進氧化反應之化學品，每克膠為540IU.半 乳糖氧化酶（Sigma G7400 )及1852IU之過氧化氫酶（Sigma C40)/半乳糖氧化酶之IU »所形成之水溶液於室溫攪拌3天 。第1表顯示氧化酶促進化學品及於3天後對醛之碘計滴爱 ‘ 結果。理論性之完全反應對於醛產生2.06meq/g。所減之 促進氧化反應之化學品助於氧化反應，如此，獲得較高含 ,* 7 量之醛含量。 / 第I表-以促進氧化之化學品氧化瓜耳膠 促進氧化反應之化學品（1 %之瓜耳膠 經（meq/g) 無 0.80 苯甲酸鈉 0.84 己二烯酸 0.94 水楊酸 1.11 1，2-苯并異噻唑啉-3-酮（Proxel GXL)* 1.26 *可得自 Zeneca, Wilmington, Delaware 第2表 此範例顯示較高含量之Proxel GXL對於瓜耳膠之氧化 作用之功效。於0.2°/〇之3\1卩61：(：〇11；中性瓜耳膠粉未之水漆 液添加1%或10%(以瓜耳膠為基準）之1,2-苯并異噻唑啉-3- 酮（Sigma C40)且於1852IU/半乳糖氧化酶IU添加。半乳 ,ΐ’

糖氧化酶於108IU/克瓜耳膠》 , V 溶液被攪拌2天，其後溶液被分析其醛量。第II表顯 • ··« 示轉化成醛之％，以DNS方法測量。使用10%之Proxel GXL 形成醛轉化率之大改良。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 ------------•裝------丨丨訂！_ — —丨-線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第II表-以Proxel GXL氧化Supercol U中性瓜耳膠 Proxel GXL之活化量 醛轉化率（％) 0% 17.8 1% 16.4 10% 40.5 第3表 4 182 70 A7 B7 五、發明說明（11) 此範例顯示紙張強度之改良，其可藉由於氧化反應方 法中使用促進氧化反應之化學品獲得之。中性之碎瓜耳膠 於水中以0.2%使用之。Proxel GXL以如所示者添加產生以. 瓜耳膠為基準為1%之1，2-苯并異噻唑啉-3-酮之量。4寻 位IU之半乳糖氧化酶（Sigma G7400)為1853IU之過氧化‘氫 酶以每克瓜耳膠為540IU添加至溶液。於滴定及製紙前樣 品被混合整夜。手工製薄片以漂白牛皮紙漿於801b/300〇ft:2 及1%之氧化瓜耳膠量（以紙漿之乾燥重量為基準）。製備 -ί 。第III表顯示使用及未使用Proxel GXL之氧化瓜耳膠乏 醛量（碘計滴定）及紙張乾燥抗張強度之結果。使用Proxel GXL形成較高氧化量及大大改良紙張性質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第III表-Proxel GXL對於醛量及乾燥張度之作用 於紙漿之添加物 氧化瓜耳膠之醛 量（meq/g) 紙張之乾燥強度 無 - 37.15 氧化之中性瓜耳 膠，無Proxel 0.82 40.45 氧化之中性瓜耳 膠，1%之活化 Proxel GXL 2.09 54.96 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14

Claims (1)

1. 公告本 418270 A8B8C8D8 申請專利範圍 第87121897號專利申請”請專利範 圍修正本 修正曰期：88.12 1.種⑥含有彳氧化半乳糖型式之醇結冑的聚合物中使 可氧化半乳糖型式之醇結構氧化成 醛之方法，其包含 提供該可氧化半乳糖型式之醇結構的聚合物及至少， 以及令其等相接觸，其中該可氧化半乳糖型式之醇結 構係具有下列所示之化學結構： R2 R2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) HO (〇)z-R1 或 • OH HO Ο) 0DH 或 R3 (CH-R3)y HO- ——〇—CH -OH R2· -----— II ^ > I ^------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中，Rl=化學式為C(n)H(2n+l)之烷基，其中n為〇至2〇 ，Ζ=0,1 ; R2=由伸炫> 基或芳族伸烧基或伸烧基鲢或伸 烷基酯或伸烷基醯胺或伸烷基氨基甲酸酯二基所組成 之鍵結，此等鍵結具有總碳數係2至20;汉3=-11,-〇11，· OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OOCR5(其中，厌^係！ 至5個破之烷基），-NH2, -NH-C0-R5 ;且y=0，i ;其中該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 六、申請專利範圍 可氧化半乳糖型式之醇結構的聚合物係為選自於下列 群中：半乳甘露聚糖膠或其趟衍生物、***半乳聚 糖膠或其醚衍生物、或其它膠或其醚衍生物、半乳葡 甘露聚糖半纖維素或其趟衍生物以及半乳糖缺之之多 糖、聚丙烯醯胺、聚丙烯酸醋、聚醯胺、聚乙烯基醇 及聚乙酸乙烯酯。 f 2•如申請判範圍第w之方法，其中該促進氧化反應之 化學品係選自有機羧酸酯化合物、有機雜環化合物及 四級胺化合物。 如申相專利範圍第1項之方法，其中該含有可氧化半乳 糖型式之醇結構的聚合物之下限，係以該含有可氧化 半乳糖型式之醇結構之聚合物、該半乳糖氧化酶及該 促進氧化反應之化學品之總重量為基準，係為〇〇〇1% ，而該半乳糖氧化酶之下限係每克之該含有可氧化半 乳糖型式之醇結構的聚合物為10 11;，且該促進氧化反 應之化學品的下限，係以該含有可氧化半乳糖型式之 醇結構之聚合物、該半乳糖氧化酶及該促進氧化反應 之化學品之總重量為基準，係為〇.1%。 4.如申請專利範圍第1項之方法，其中該含有可氧化半乳 糖型式之醇結構的聚合物之上限，以該含有可氧化半 乳糖型式之醇結構之聚合物、該半乳糖氧化酶及該促 進氧化反應之化學品之總重量為基準，係為99%，而 該半乳糖氧化酶之下限係每克之該含有可氧化半乳糖 型式之醇結構之聚合物為3,000IU，且該促進氧化反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ297公爱） I! I « ---ml! ----—I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 16 418270 P濟部智慧財產局員工消費合作社印製 §1 g _ 六、申請專利範圍 ' " ' 之化學品之下限，以該含有可氧化半乳糖型式之醇結 構之聚合物、該半乳糖氧化酶及該促進氧化反應之化 學品之總重量為基準，係為5〇/〇。 5.如申請專利範圍第旧之方法，其包含加人可分解過氧 化氫之物件，其中該於含有可氧化半乳糖型式之醇結 構的聚合物中使可氧化半乳糖型式之醇結構氧化成裕 之方法，疋在該可分解過氧化氫之物件存在下進行者 &如申請專利範項之方法，其中該分料氧化氣之 物件係選自過氧化氫酶、離子錯合物及過硫酸鹽所構 成的群中。 7·如申請專利範圍第5項之方法’其中該可分解過氧化氫 之物件係每單位半乳糖氧化酶為至少HU之過氧化氫酶 量之過氧化氫酶。 8·如申請專利範圍第5項之方法，其中該分解過氧化氣之 物件係為每單位半乳糖氧化酶為至多10,000IU之過氧 化氫酶量的過氧化氫酶。 9·如申請專利範圍第2項之方法，其中該含有可氧化半乳 糖型式之醇結構的聚合物係選自半乳甘露聚糖膠或其 崎生物、***半乳糖踢或其鍵衍生物、半乳葡甘 露聚糖半纖維素或其鍵衍生物及合成或酵素改質聚合 物所構成的群中’該含有可氧化半乳糖型式之醇結構 的聚合物之下限，以該含有可氧化半乳糖型式之醇結 構的聚合物、該半乳糖氧化酶及該促進氧化反應之化 本紙張尺度 家鮮（CNS)A4規格（210

   裝--------.訂i」~—— <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 297公釐） 17 六、申請專利範圍 學品之總重量為基準，係為〇 〇〇丨％，且該半乳糖氧化 酶之下限係每克之該含有可氧化半乳糖型式之醇結構 之聚合物為10IU,且該促進氧化反應之化學品之下限 ，以該含有可氧化半乳糖型式之醇結構的聚合物、該 半乳糖氧化酶及該促進氧化反應之化學品之總重量為 基準，係0.1%，該含有可氧化半乳糖型式之醇結構之 聚合物之上限，以該含有可氧化半乳糖型式之醇結構 的聚合物、該半乳糖氧化酶及該促進氧化反應之化學 品之總重量為基準，係99%，且該半乳糖氧化酶之下 限為每克之該含有可氧化半乳糖型式之醇結構之聚合 物為3’000IU，且該促進氧化反應之化學品之下限，以 該含有可氧化半乳糖型式之醇結構的聚合物、該半乳 糖氧化酶及該促進氧化反應之化學品之總重量為基準 ，係為5%，該分解過氧化氫之物件件被添加，且該分 解過氧化氫之物件係為過氧化氫酶，其量係為每單位 半乳糖氧化酶為1IU之至ι〇,〇〇〇ιυ之間的過氧化氫酶量 10.如申请專利範圍第9項之方法，其中該有機缓酸醋化合 物係選自於己二烯酸、水揚酸、苯甲酸、甲苯酸、苯 二f酸及其相對應之鹽類所構成的群令；該有機雜環 化合物係選自1，2-苯並異噻唑啉_3__及/或2_〒基_4_異 噗唑啉-3-鲷，且該四級胺化合物係選自十六烷基三甲 基銨溴化物及/或環氧四級胺所構成的群中。 如申μ專利範圍第9項之方法.，其中該半乳甘露聚糖膠 ‘4規格（210 X 297公爱） $紙張尺度適財_.家辟（CNSTX 18 A8B8C8D8

   4U270 六、申請專利範圍 係選自瓜耳膠、刺槐豆、刺雪f g m j _ 刊罢貫及葫蘆巴或其醚衍生 物***半乳聚糖谬係選自咖啡豆、落葉松及樹膠 或其趟衍生物，其它膠係選自卡如賓、地衣多糖及馬 鈴薯半乳糖膠或其喊衍生物，且該合成或酵素改良之 聚合物係選自半乳糖缺乏之多糖、聚丙稀酿胺、聚丙 烤酸醋、聚酿胺、聚乙蝉基醇及聚乙酸乙稀醋。 12·如申請專利範㈣9項之方法，其中該含有可氧化半乳 糖型式之酵結構的聚合物之下限，以該含有可氧化半 礼糖型式之醇結構的聚合物、該半乳糖氧化酶及該促 進氧化反應之化學品之總重量為基準，係為〇2%，且 該半乳糖氧化酶之下限係每克之該含有可氧化半乳糖 型式之醇結構的聚合物為25IU，且該促進氧化反應之 化學品之下限，以該含有可氧化半乳糖型式之醇結構 之聚合物、該半乳糖氧化酶及該促進氧化反應之化學 品之總重量為基準，係為0.5%，且該過氧化氩酶之下 限係為每單位之半乳糖氧化酶5〇IU。 U•如申請專利範圍第9項之方法，其t該含有可氧化半乳 糖型式之醇結構的聚合物之上限，係以該含有可氧化 半乳糖型式之醇結構之聚合物、該半乳糖氧化酶及該 促進氧化反應之化學品之總重量為基準，係為98%， 且該半乳糖氧化酶之上限係為每克之該含有可氧化半 乳糖型式之醇結構之聚合物為2000IU，且該促進氧化 反應之化學品之上限，以該含有可氧化半乳糖型式之 醇結構的聚合物、該半乳糖氧化酶及該促進氧化反應 不紙振尺度適財國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼

   19 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 =，為基準，係為3%，且該過氧化朗 、係母早位之半乳糖氧化酶為5，_m。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 14. 如申請專利範圍第9 儿进 〈万法，其中該促進氧化反應之 化學品係丨，2-苯并異嘍唑啉-3-嗣。 15. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該含有可氧化半乳 ㈣«㈣料聚合物係選自瓜耳膠及其醚衍生物 〇 16·如申請專利範圍第9項之方法1中該含有可氧化半乳 糖型式之醇結構的聚合物之下限，以該含有可氧化半 乳糖型式之酵結構之聚合物、該半乳糖氧化酶及該促 進礼化反應之化學品之總重量為基準，係為8%，且該 半乳糖氧化酶之下限係每克之該含有可氧化半乳糖型 式之醇結構之聚合物為35IU，且該促進氧化反應之化 學品之下限，以該含有可氧化半乳糖型式之醇結構的 聚合物、該半乳糖氧化酶及該促進氧化反應之化學品 之總重量為基準，係為1%，且該過氧化氫酶之下限係 每IU之半乳糖氧化酶為100IU » 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X. 消 費 合 5 U 17.如申請專利範圍第9項之方法，其申該含有可氧化半乳 糖型式之醇結構的聚合物之上限，以該含有可氧化半 乳糖型式之醇結構之聚合物、該半乳糖氧化酶及該促 進氧化反應之化學品之總重量為基準，係為95%，且 該半乳糖氧化酶之上限係每克之該含有可氧化半乳糖 型式之醇結構的聚合物為1000IU，且該促進氧化反應 之化學品之上限，以該含有可氧化半乳糖型式之醇結 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 20 418270 A8 B8 --- C8 —----__ 六、申請專利範圍 構的聚合物、該半乳糖氧化酶及該促進氧化反應之化 $ f t Α基準’係為以，且該過氧化氫酶之上 係每IU之半乳糖氧化酶為丨，⑼〇ιυ。 8.如申清專利範圍第以之方法，其中該含有可氡化半乳 糖型式之醇結構的聚合物係呈固態。 19.如申凊專利範圍第1項之方法，其中該含有可氧化半乳 糖型式之醇結構的聚合物係呈溶液。 i I f I I I I-----^i------訂 -------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 x 297公釐） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 21