KR20010033748A - 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의산화에서의 산화 촉진 화학물질의 용도 - Google Patents

산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의산화에서의 산화 촉진 화학물질의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 산화 촉진 화학물질의 존재하에서 구아와 같은 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체중의 산화성 갈락토오스형의 알코올을 산화시키는 방법에 관한 것이다.

Description

산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 산화에서의 산화 촉진 화학물질의 용도 {Use of Oxidation Promoting Chemicals in the Oxidation of Oxidizable Galactose Type of Alcohol Configuration Containing Polymer}
구아 (guar) 고무 및 다른 갈락토오스 포함 폴리사카라이드의 수용액의 갈락토오스 산화효소를 사용하는 산화 반응 생성물이 제르미노 (F. J. Germino)의 미국 특허 제3,297,604호에 개시되어 있다. 알데히드를 포함하는 산화 생성물은 효소 반응에 사용되는 수용액으로부터 침전에 의해 분리된다. 제르미노는 종이 제조에서의 산화 생성물의 용도를 개시하였다. 알데히드 포함 산화 생성물은 폴리아미노 중합체, 폴리히드록시 중합체 및 단백질을 가교하는 용도에 또한 적합한 것으로 개시되어 있다.
츄 (C. W. Chiu) 등의 미국 특허 제5,554,745호는 (1) 양이온성 갈락토오스 함유 폴리사카라이드의 제조 및 (2) 양이온성 갈락토오스 함유 폴리사카라이드의 수용액에서의 갈락토오스 산화효소를 사용하는 효소적 산화 반응을 개시하고 있다. 산화된 양이온성 폴리사카라이드는 종이의 강도 특성을 개선하는 것으로 개시되어 있다.
＜발명의 요약＞
본 발명에 따라, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 및 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질을 제공하고, 이들을 접촉시키는 것을 포함하는 (comprising), 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 중의 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열을 알데히드로 산화시키는 방법이 제공된다.
본 발명은 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 산화 반응 및 더욱 특히 갈락토오스 산화효소에 의한 이러한 산화 반응에서의 산화 촉진 화학물질의 용도에 관한 것이다.
본 발명자들은 놀랍게도 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체를 제지 공정에서 사용할 경우, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 (예, 구아)의 갈락토오스 산화효소에 의한 산화 반응에서 산화 촉진 화학물질 (예, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온)을 사용함으로써 산화 반응의 수준이 증가되고, 이에 따라 종이 강도 특성이 증가된다는 것을 알게 되었다.
일반적으로 산화 촉진 화학물질은 유기 카르복실레이트 화합물, 유기 헤테로시클릭 화합물 및(또는) 4차 아민 화합물일 수 있다. 바람직하게 유기 카르복실레이트 화합물은 소르브산, 살리실산, 벤조산, 톨루산, 프탈산 및 이들의 상응하는 염이고, 유기 헤테로시클릭 화합물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및(또는) 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온이고, 4차 아민 화합물은 세틸트리메틸암모늄 브로마이드 및(또는) 에폭시 4차 아민이다. 가장 바람직한 산화 촉진 화학물질은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온이다.
산화성 갈락토오스 알코올형의 배열은 하기 화학식으로 표시될 수 있다.
상기 식에서, R1은 화학식 C(n)H(2n+1)(여기서, n은 0 내지 20임)의 알킬기이고,
z는 0 또는 1이고,
R2는 알킬렌 또는 방향족 알킬렌 또는 알킬렌 에테르 또는 알킬렌 에스테르 또는 알킬렌 아미드 또는 알킬렌 우레탄 이중 라디칼로 구성된 연결기 (여기서, 연결기의 총 탄소수는 2 내지 20임)이고,
R3은 -H, -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OOCR5 (여기서, R5는 탄소수 1 내지 5의 알킬 라디칼임), -NH2, -NH-CO-R5이고,
y는 0,1이다.
산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체는 갈락토마난 고무 또는 이들의 에테르 유도체, 아라비노갈락탄 고무 또는 이들의 에테르 유도체, 다른 고무 또는 이들의 에테르 유도체, 갈락토글루코마난 헤미셀룰로오스 또는 이들의 에테르 유도체 및 합성적으로 또는 효소적으로 개질된 중합체일 수 있다. 바람직한 갈락토마난 고무는 구아, 개아카시아 콩 (locust bean), 타라 및 호로파 (fenugreek) 고무가 있다. 바람직한 아라비노갈락탄 고무는 아라비아, 낙엽송 (larch) 및 트래거캔스 (tragacanth) 고무가 있다. 바람직한 합성적으로 또는 효소적으로 개질된 중합체는 갈락토오스 결핍 폴리사카라이드, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴레이트, 폴리아미드, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트가 있다. 가장 바람직한 이러한 중합체는 전분 및 폴리아크릴레이트이다. 본원에 사용된 바와 같은 "갈락토오스 결핍"이란 표현은 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 중량을 기준으로 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열을 20 % 미만으로 포함하는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체를 의미한다. 바람직한 다른 고무는 카루빈 (carubin), 리체난 (lichenan), 타라마린드 (taramarind) 및 감자 갈락탄 고무이다. 가장 바람직한 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체는 구아 고무 및 그의 에테르 유도체, 예를 들어 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 히드록시프로필, 디히드록시프로필 및 히드록시에틸 구아이다.
합성적으로 또는 효소적으로 개질된 중합체는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열을 중합체에 부착하거나 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열을 포함하는 단량체를 중합함으로써 얻어질 수 있다.
본 발명의 산화된 갈락토오스형 알코올 배열 함유 중합체 성분은 약 5 몰% 이상의 알데히드로 산화된 그의 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열을 갖는다. 바람직하게, 약 25 몰% 이상 및 가장 바람직하게 약 50 몰% 이상의 상기 알코올이 알데히드로 산화된다. 산화에 사용된 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체는 분자량 범위가 넓을 수 있다. 높은 분자량일 수 있거나, 다르게는 해중합 (점도 감소) 중합체일 수 있다. 일반적으로 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 중량 평균 분자량의 하한치는 약 5,000일 수 있다. 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 중량 평균 분자량의 상한치는 약 5,000,000일 수 있다. 바람직하게 실온 부룩필드 (Brookfield) 점도에 의해 표시된 바와 같은 분자량 범위는 2 중량%의 수용액에서 약 15 cps 이상이고, 가장 바람직하게 1 중량%의 수용액에서 약 100 cps 이상이다. 바람직하게, 실온 부룩필드 점도는 약 10,000 cps 이하이고, 가장 바람직하게 1 중량%의 수용액에서 약 6,000 cps 이하일 수 있다 (25 ℃, 스핀들 (spindle) 31, 속도 3 rpm에서 소형 샘플 연결기가 장착된 브룩필드 LVT 점도계에서 측정함).
구아는 본 발명에서 사용하는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체으로서 바람직하다. 본원은 몇몇 예에서 구체적으로 구아에 관하여 설명하고 있지만, 당업자들은 이러한 교시가 일반적인 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체에 적용된다는 것을 알 것이다.
갈락토오스 산화효소 (EC 1.1.3.9)는 산소를 과산화수소로 환원시킴으로써 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열을 상응하는 알데히드기로 전환시키는 (이로 인해 산화된 갈락토오스를 제조하는) 구리 산화효소이다. 구리는 이러한 산화 반응을 수행하기에 올바른 산화 상태 (Cu2+)에 있어야 하고, 구리 이온은 갈락토오스 산화효소중에서 유지되어야 한다. 갈락토오스 산화효소 용액이 임의의 산화성 기질과 무산소적으로 저장되는 경우, 비활성이 될 수 있다. 갈락토오스 산화효소는 구리를 페리시안화 칼륨과 같은 시약으로 산화시킴으로써 재활성화될 수 있다. 갈락토오스 산화효소중 구리를 산화시키는 또다른 방법은 전기화학적인 산화 반응에 의한 것일 수 있다.
갈락토오스 산화효소는 임의의 적합한 방법, 예를 들어 다양한 야생형 및 클로닝된 진균류들의 발효에 의하여 얻어질 수 있지만, 보통 푸사리움 (Fusarium spp) (NRRL 2903)으로부터 얻어진다. 배양물은 덱틸리움 덴드로이드 (Dactylium dendroides) ATCC 46032로 어메리칸 타입 컬쳐 콜렉션 (American Type Culture Collection)으로부터 얻을 수 있고, 이들은 문헌 [Enzymology, Vol 89 (1982), 163-172 쪽]의 트레셀 (Tressel) 및 코스만 (Kosman)의 방법에 의해 성공적으로 발효시킬 수 있다. 효소의 활성 형태를 위한 유전자는 대장균 및 아스페르길루스로 발현될 수 있고, 이러한 발현은 더욱 안정하고 활성인 형태일 뿐만 아니라 더 많은 생산량의 효소를 제공할 수 있다. 유전자 또는 개량된 형태는 또한 수확될 수 있는 식물에 발현되어 발효 브로스 (broth)에서 프로테아제에 의한 효소 분해의 위험없이 더 많은 양의 효소를 제공할 수 있다.
효소는 또한 지베렐라 후지코로이 (Gibberella fujikoroi), 후사리움 그래미네럼 (Fusarium graminearum) 및 베트란니엘라 폴티센시스 (Bettraniella porticensis)와 같은 다른 유기체에 의하여 발현될 수 있다.
산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체를 갈락토오스 산화효소 및 카탈라아제로 처리하는 방법은 그 내용이 본원에 참고로 인용되고, 1997년 12월 31일에 제출된 동반 출원 제09/001,789호 ([Hercules Docket No. PCH 5484, "Oxidation in Solid State of Oxidizable Galactose Type of Alcohol Configuration Containing Polymers" by R. L. Brady, R. T. Leibfried and T. T. Nguyen])의 요지이다.
바람직하게 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 갈락토오스 산화효소에 의한 산화 반응은 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열이 알데히드로 전환되는 동안에 발생하는 과산화수소를 분해하기 위한 수단의 존재하에서 수행된다. 바람직하게 과산화수소를 분해하는 수단은 카탈라아제이다.
다른 금속 착물 및 화합물이 또한 산화 반응에서 형성된 과산화수소를 분해하는데 사용될 수 있다. 과산화수소와 산화ㆍ환원 화학을 달성하는 화학물질은 철 착물, 예를 들어 폴리아민 (특히, 트리에틸렌테트라아민) 및 과황산염이다.
산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체는 고체 형태, 슬러리 형태 또는 용액으로 산화될 수 있다. 산화 반응은 갈락토오스 산화효소에 의하여 효소적으로 수행될 수 있다. 바람직하게 갈락토오스 산화효소 및 카탈라아제에 의해 산화된 중성, 양이온성 또는 음이온성 또는 양쪽성 구아가 본 발명에서 사용된다. 갈락토오스 산화효소는 구아 생성물의 고체, 슬러리 또는 용액 형태, 예를 들어 중성, 양이온성, 음이온성 또는 양쪽성 구아의 분쇄물, 분말, 박편 및 펠렛 형태로 적용될 수 있다. 히드록시프로필기를 포함하는 것과 같은 구아 유도체도 또한 사용될 수 있다.
산화 촉진 화학물질의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 중량을 기준으로 약 0.1 %일 수 있다. 바람직하게 산화 촉진 화학물질의 하한치는 0.5 % 및 가장 바람직하게 1 %이다. 산화 촉진 화학물질의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체를 기준으로 약 5 %, 바람직하게 약 3 %, 가장 바람직하게 약 2 %일 수 있다.
산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체를 수성 매질에서 갈락토오스 산화효소와 접촉시킬 경우, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 하한치는 약 0.001 %, 바람직하게 약 0.2 % 및 가장 바람직하게 약 8 %일 수 있다. 이 경우, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 상한치는 모두 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 50 %, 바람직하게 약 30 % 및 가장 바람직하게 약 20 %일 수 있다.
고체 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체를 고체 갈락토오스 산화효소와 접촉시킬 경우, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열의 하한치는 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 50 %일 수 있다. 바람직하게 하한치는 약 70 % 및 가장 바람직하게 약 85 %이다. 고체 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체를 고체 갈락토오스 산화효소와 접촉시킬 경우, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 상한치는 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 100 %일 수 있다. 바람직하게 약 98 % 및 가장 바람직하게 약 95 %일 수 있다.
갈락토오스 산화효소의 국제 단위 (IU)는 25 ℃ 및 pH 7.0에서 분당 1 마이크로 당량의 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체를 알데히드로로 전환시키는 것이다. 이러한 단위는 과산화효소에 의해 염료 전구체를 산화시켜 발색단을 제공함으로써 부산물 H2O2를 사용하는 짝지어진 분석에 의해 측정할 수 있다. 발색단의 제조는 사용된 염료에 적합한 파장 (o-톨리딘, 435 nm; o-디아니시딘, 436 nm; 2,21-아지노비스(3-에틸벤조티아졸린-6-술폰산), 디암모늄 염 (ABTS), 405 nm)에서의 흡광도에 의해 측정한다. 국제 단위 (IU)를 결정하는데 ABTS 염료를 사용하는 방법을 사용한다.
갈락토오스 산화효소의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 그램당 약 10 IU일 수 있다. 바람직하게 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 그램당 약 25 IU 및 가장 바람직하게 약 35 IU이다. 갈락토오스 산화효소의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 그램당 약 3,000 IU일 수 있고, 바람직하게 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 그램당 약 2,000 IU 및 가장 바람직하게 약 1,000 IU이다.
카탈라아제의 하한치는 갈락토오스 산화효소 IU당 약 1, 바람직하게 약 50 및 가장 바람직하게 약 100 IU일 수 있다. 카탈라아제의 상한치는 갈락토오스 산화효소 IU당 약 10,000, 바람직하게 약 5,000 및 가장 바람직하게 약 1,000 IU일 수 있다. 카탈라아제 1 IU는 pH 7.0 및 25 ℃에서 분당 1 마이크로몰 (10-6몰)의 과산화수소를 물과 산소로 전환시키는 것이다.
실시예에서는, 노블 앤드 우드 시트 머신 (미국 뉴욕 후시크 폴즈 소재의 노블 앤드 우드 머신 코오퍼레이션. (Noble and Wood Sheet Machine Co.) 제품)에서 pH를 7.5로 조절한 표준 센물을 사용하여 핸드시트를 제조하였다. 탈이온수를 CaCl2및 NaHCO3와 혼합함으로써 표준 센물 (알칼리도 50 ppm 및 세기 100 ppm)을 제조하였다. pH의 조절은 NaOH 또는 H2SO4를 사용하여 달성하였다. 표백된 크라프트 펄프를 2.5 중량%의 컨시스턴시에서 카나다 표준 자유도 455로 비이팅하였다. 비이팅된 펄프를 조절된 수준 (최종 목적 기본 중량에 따름)에서 비례 제어장치에 첨가하고, 표준 센물로 18 리터로 희석하였다. 80 lb/3,000 ft2기본 중량에 대해, 펄프 혼합물 4,000 ml을 사용하였다. 목적하는 바와 같이 비례 제어장치에서 화학적 첨가 및 pH 조절을 하였고 연속적으로 혼합하였다.
청결하고 습윤된 100 메쉬 스크린을 개방 데클 (deckle) 상자에 배치한 후, 이를 폐쇄하였다. 이어서, 비례 제어장치로부터의 표준 센물 및 펄프 혼합물 920 ml를 데클 상자에 첨가하고, 교반하였다. 이어서 물을 데클 상자로부터 배수하고, 시트를 제거하였다. 이 시트를 펠트 사이에서 프레스 중량으로 습윤 프레스하여 고체 함량 33 % 내지 34 %가 되도록 조절하였다. 시트 및 스크린을 이어서 드럼형 건조기에 배치하고, 기본 중량에 따라 온도 228。F 내지 232。F 및 작업 처리 시간 50초 내지 100초로 조절하였다. 최종 시트 함수율은 3 % 내지 5 %이었다. 최소 5 개의 시트를 각 실험 세트에서 시험하였다.
TAPPI 방법 T 494 옴-88 (문헌 ["TAPPI Test Methods". TAPPI Press, Atlanta, GA 1996])에 따라, 핸드시트상에서 인장력 시험을 수행하였다.
알데히드 함량을 요오드 적정법 또는 DNS 방법에 의해 측정하였다. 알데히드에 대한 요오드 분석 (I2+ CHO -＞ COOH + 2I-)은 티오황산 나트륨으로 과량의 I2의 적정법을 사용하는 것이다. DNS 방법은 문헌 [Ghose, Pure ＆ Application Chem., 59, 257 쪽 (1987)]에 기재되어 있는 바와 같이, 3,5-디니트로살리시클릭산을 사용하여 알데히드를 산화시킨 후, 비색 적정법을 사용하는 것이다.
항온조 (25 ℃), 소형 샘플 장착기, 스핀들 31 및 속력 3 rpm를 구비한 LVT 브룩필드 점도계로 점도를 측정하였다.
청구된 바와 같은 본 발명의 범위는 예시로 제공되는 하기 실시예에 의해 한정되지 않는다. 모든 부 및 %는 달리 표시되지 않는 한 중량에 관한 것이다.
＜실시예 1＞
이 실시예는 분쇄된 구아의 산화에 대한 다양한 산화 촉진 화학물질의 효과를 보여준다. 다양한 산화 촉진 화학물질 1 %, 구아 g당 갈락토오스 산화효소 (시그마 G7400) 540 IU 및 갈락토오스 산화효소 IU당 카탈라아제 (시그마 C40) 1852 IU를 첨가함으로써 분쇄된 구아를 탈이온수중 0.2 %에서 산화시켰다. 얻어진 용액을 3 일간 실온에서 교반하였다. 표 I은 산화 촉진 화학물질 및 3일의 마지막에서 알데히드에 대한 요오드 적정법의 결과를 보여주고 있다. 이론상 완전한 반응은 알데히드에 대해 2.06 meq/g을 제공할 것이다. 모든 산화 촉진 화학물질은 산화 반응을 촉진하여 높은 수준의 알데히드 함량이 얻어졌다.
-산화 촉진 화학물질에 의한 구아의 산화 반응
산화 촉진 화학물질 (구아 1%) 알데히드 (meq/g)
없음 0.80
벤조산 나트륨 0.84
소르브산 0.94
살리실산 1.11
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (프록셀 GXL)* 1.26
*미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 제네카 (Zeneca)의 제품
＜실시예 2＞
이 실시예는 구아의 산화에 대한 높은 수준의 프록셀 GXL의 효과를 보여준다. 수퍼콜 (Supercol) U 중성 구아 분말의 0.2 % 수용액에 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 1% 또는 10 % (구아를 기준으로)를 첨가하였다. 카탈라아제 (시그마 C40)를 갈락토오스 산화효소 IU당 1852 IU로 첨가하였다. 갈락토오스 산화효소를 구아 g당 108 IU로 첨가하였다.
이 용액을 2 일간 교반한 후에, 이 용액을 알데히드 함량에 대해 분석하였다. 표 II는 DNS 방법에 의해 측정된 알데히드로의 전환율 (%)을 기재하고 있다. 프록셀 GXL 10 %를 사용하여 알데히드 전환이 크게 개선되었다.
-프록셀 GXL에 의한 수퍼콜 U 중성 구아의 산화 반응
활성량의 프록셀 GXL 알데히드 전환율 (%)
0 % 17.8
1 % 16.4
10 % 40.5
＜실시예 3＞
이 실시예는 산화 공정에 산화 촉진 화학물질을 사용함으로써 얻을 수 있는 종이 강도의 개선을 보여준다. 분쇄된 중성 구아를 물중 0.2 %로 사용하였다. 프록셀 GXL를 표시된 바와 같이 첨가하여 구아를 기준으로 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 1 %를 얻었다. 구아 g당 540 IU의 갈락토오스 산화효소 (시그마 G7400)당 1852 IU의 카탈라아제 (시그마 C40) 를 용액에 첨가하였다. 샘플을 적정 및 종이 제조 전에 하룻밤동안 혼합하였다. 펄프의 건조 중량을 기준으로 산화된 구아 수준 1% 및 표백된 크라프트 펄프를 포함하는 기본 중량 80 lb/3,000 ft2의 핸드시트를 제조하였다. 표 III은 알데히드 수준의 결과 (요오드 적정법) 및 프록셀 GXL을 사용하거나 사용하지 않고 산화시킨 구아의 종이 건조 인장 강도를 보여주고 있다. 프록셀 GXL를 사용하여 산화 반응의 수준이 훨씬 높아졌고, 종이 특성이 크게 개선되었다.
-알데히드 수준 및 건조 강도에 대한 프록셀 GXL의 효과
펄프에 대한 첨가제 산화된 구아의알데히드 수준 (meq/g) 종이 건조 강도
없음 - 37.15
산화된 중성 구아, 프록셀 GXL 없음 0.82 40.45
산화된 중성 구아, 활성 프록셀 GXL 1% 2.09 54.96

Claims (20)

  1. 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 및 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질을 제공하고, 이들을 접촉시키는 것을 포함하는, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 중의 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열을 알데히드로 산화시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 산화 촉진 화학물질이 유기 카르복실레이트 화합물, 유기 헤테로시클릭 화합물 및 4차 아민 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체가 갈락토마난 고무 또는 이들의 에테르 유도체, 아라비노갈락탄 고무 또는 이들의 에테르 유도체, 다른 고무 또는 이들의 에테르 유도체, 갈락토글루코마난 헤미셀룰로오스 또는 이들의 에테르 유도체 및 합성적으로 또는 효소적으로 개질된 중합체로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 0.001 %이고, 갈락토오스 산화효소의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 g당 약 10 IU이고, 산화 촉진 화학물질의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 0.1 %인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 99 %이고, 갈락토오스 산화효소의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 g당 약 3,000 IU이고, 산화 촉진 화학물질의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 5 %인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 과산화수소를 분해할 수 있는 수단의 첨가를 포함하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 과산화수소를 분해하는 수단이 카탈라아제, 철 착물 및 과황산염으로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 과산화수소를 분해하는 수단이 갈락토오스 산화효소 IU당 약 1 IU 이상의 양의 카탈라아제인 방법.
  9. 제6항에 있어서, 과산화수소를 분해하는 수단이 갈락토오스 산화효소 IU당 약 10,000 IU 이하의 양의 카탈라아제인 방법.
  10. 제2항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체가 갈락토마난 고무 또는 또는 이들의 에테르 유도체, 아라비노갈락탄 고무 또는 이들의 에테르 유도체, 다른 고무 또는 이들의 에테르 유도체, 갈락토글루코마난 헤미셀룰로오스 또는 이들의 에테르 유도체 및 합성적으로 또는 효소적으로 개질된 중합체로 구성된 군으로부터 선택되고, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 0.001 %이고, 갈락토오스 산화효소의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 g당 약 10 IU이고, 산화 촉진 화학물질의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 0.1 %이며, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 99 %이고, 갈락토오스 산화효소의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 g당 약 3,000 IU이고, 산화 촉진 화학물질의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 5 %이고, 과산화수소를 분해하는 수단을 첨가하고, 과산화수소를 분해하는 수단이 갈락토오스 산화효소 IU당 약 1 IU 이상의 양 및 갈락토오스 산화효소 IU당 약 10,000 IU 이하의 양의 카탈라아제인 방법.
  11. 제10항에 있어서, 유기 카르복실레이트 화합물이 소르브산, 살리실산, 벤조산, 톨루산, 프탈산 및 이들의 상응하는 염으로 구성된 군으로부터 구성되고, 유기 헤테로시클릭 화합물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온으로 구성된 군으로부터 선택되고, 4차 아민 화합물은 세틸트리메틸암모늄 브로마이드 및 에폭시 4차 아민으로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  12. 제10항에 있어서, 갈락토마난 고무가 구아, 개아카시아 콩, 타라 및 호로파 고무 또는 이들의 에테르 유도체로 구성된 군으로부터 선택되고, 아라비노갈락탄 고무는 아라비아, 낙엽송 및 트래거캔스 고무 또는 이들의 에테르 유도체로 구성된 군으로부터 선택되고, 다른 고무는 카루빈, 리체난 및 감자 갈락탄 고무 또는 이들의 에테르 유도체로 구성된 군으로부터 선택되고, 합성적으로 또는 효소적으로 개질된 중합체는 갈락토오스 결핍 폴리사카라이드, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  13. 제10항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 0.2 %이고, 갈락토오스 산화효소의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 그램당 약 25 IU이고, 산화 촉진 화학물질의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 0.5 %이고, 카탈라아제의 하한치는 갈락토오스 산화효소 IU당 약 50 IU인 방법.
  14. 제10항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 98 %이고, 갈락토오스 산화효소의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 그램당 약 2,000 IU이고, 산화 촉진 화학물질의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 3 %이고, 카탈라아제의 상한치는 갈락토오스 산화효소 IU당 약 5,000 IU인 방법.
  15. 제10항에 있어서, 산화 촉진 화학물질이 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온인 방법.
  16. 제10항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체가 구아 고무 및 그의 에테르 유도체로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  17. 제10항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 8 %이고, 갈락토오스 산화효소의 하한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 그램당 약 35 IU이고, 산화 촉진 화학물질의 하한치는 구아, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 1 %이고, 카탈라아제의 하한치는 갈락토오스 산화효소 IU당 약 100 IU인 방법.
  18. 제10항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 95 %이고, 갈락토오스 산화효소의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체 그램당 약 1,000 IU이고, 산화 촉진 화학물질의 상한치는 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체, 갈락토오스 산화효소 및 산화 촉진 화학물질의 총 중량을 기준으로 약 2 %이고, 카탈라아제의 상한치는 갈락토오스 산화효소 IU당 약 1,000 IU인 방법.
  19. 제1항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체가 고체상인 방법.
  20. 제1항에 있어서, 산화성 갈락토오스형의 알코올 배열 함유 중합체가 액체인 방법.
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