JP2002500018A - 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの酸化における酸化促進剤の使用 - Google Patents

被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの酸化における酸化促進剤の使用

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JP2002500018A JP2000526664A JP2000526664A JP2002500018A JP 2002500018 A JP2002500018 A JP 2002500018A JP 2000526664 A JP2000526664 A JP 2000526664A JP 2000526664 A JP2000526664 A JP 2000526664A JP 2002500018 A JP2002500018 A JP 2002500018A
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Abstract

(57)【要約】 酸化促進剤の存在下での、グアーのような被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーのガラクトースオキシダーゼでの酸化方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】発明の背景 1. 発明の分野 本発明は、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの酸化に関し
、さらに詳しくは、ガラクトースオキシダーゼによるそのような酸化における酸
化促進剤の使用に関する。 2. 従来技術の説明 ガラクトースオキシダーゼ酵素を用いる、グアーガムおよび他のガラクトース
含有多糖類水溶液の酸化生成物については、F.J.Germinoによる米国
特許第3,297,604号に記載されている。アルデヒド含有酸化生成物は、
酵素反応に用いられた水溶液からの沈殿によって分離される。Germinoは
、酸化生成物の製紙における使用を開示してる。アルデヒド含有酸化生成物は、
ポリアミノポリマー、ポリヒドロキシポリマーおよびタンパク質の架橋に用いる
のにも適していると記載されている。
【0002】 C.W.Chiu等の米国特許第5,554,745号には、(1)陽イオン
ガラクトース含有多糖類の製造および(2)ガラクトースオキシダーゼでの陽イ
オンガラクトース含有多糖類水溶液の酵素酸化が開示されている。酸化陽イオン
多糖類は紙の強度特性を改善することが記載されている。発明の概要 本発明は、被酸化性の(酸化され得る)ガラクトース型アルコール配置含有ポ
リマーおよびガラクトースオキシダーゼおよび酸化促進剤を準備し、そしてそれ
らを接触させることを含む、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマ
ーにおける被酸化性ガラクトース型アルコール配置のアルデヒドへの酸化方法を
提供するものである。発明の詳細な説明 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンのような酸化促進剤を、ガラクトー
スオキシダーゼによる、グアーのような被酸化性ガラクトース型アルコール配置
含有ポリマーの酸化に用いると、酸化レベルが高まり、そして、それに応じて、
被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーを製紙プロセスに用いたと
きに紙の強度が増加することを見いだした。
【0003】 一般に、酸化促進剤は有機カルボキシレート化合物、有機複素環式化合物およ
び/または第4アミン化合物である。好ましくは、有機カルボキシレート化合物
はソルビン酸、サリチル酸、安息香酸、トルイル酸、フタル酸、およびそれらの
相当する塩であり、有機複素環式化合物は1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−
オンおよび/または2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンであり、そして
第4アミン化合物は臭化セチルトリメチルアンモニウムおよびエポキシ第4アミ
ンである。最も好ましくは、酸化促進剤は1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−
オンである。
【0004】 被酸化性ガラクトースアルコールタイプ配列は次の化学構造で記すことができ
る:
【0005】
【化1】
【0006】 [式中、 R1=式C(n)(2n+1)(n=0〜20)のアルキル基; z=0、1; R2=アルキレン、または芳香族アルキレン、またはアルキレンエーテル、ま
たはアルキレンエステル、またはアルキレンアミド、またはアルキレンウレタン
ジラジカルからなる結合基、そのような結合基の合計炭素数は2〜20である; R3=−H、−OH、−OCH3、−OC25、−OC37、−OC49、− OOCR5(R5=炭素数1〜5のアルキル基)、NH2、−NH−CO−R5; およびy=0、1]。
【0007】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーはガラクトマンナンガム
またはそれらのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガムまたはそれらのエーテ
ル誘導体、他のガムまたはそれらのエーテル誘導体、ガラクトグルコマンナンヘ
ミセルロースまたはそれらのエーテル誘導体、および合成もしくは酵素変性ポリ
マーでありうる。好ましいガラクトマンナンガムはグアー、イナゴマメ、タラお
よびフェヌグリークガムである。好ましいアラビノガラクタンガムはアラビア、
ラーチおよびトラガカントガムである。好ましい合成もしくは酵素変性ポリマー
はガラクトース不完全多糖類、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート、ポリア
ミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテートである。最も好ましい
そのようなポリマーはデンプンおよびポリアクリレートである。本出願において
用いられる「ガラクトース不完全」とは、被酸化性ガラクトース型アルコール配
置含有ポリマーにおいて、これが、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有
ポリマーの重量に基づいて、20%未満の被酸化性ガラクトース型アルコール配
置を含むことを意味する。好ましい他のガムはカルビン、リケナン、タマリンド
およびジャガイモガラクタンである。最も好ましい被酸化性ガラクトース型アル
コール配置含有ポリマーはグアーガムおよびそのエーテル誘導体、例えば陽イオ
ン、陰イオン、両性、ヒドロキシプロピル、ジヒドロキシプロピルおよびヒドロ
キシエチルグアーである。
【0008】 合成もしくは酵素変性ポリマーは、被酸化性ガラクトース型アルコール配置を
ポリマーに結合することによって、または被酸化性ガラクトース型アルコール配
置を含むモノマーを重合することによって得ることができる。
【0009】 本発明の酸化ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー成分は、アルデヒド
に酸化されたその被酸化性ガラクトース型アルコール配置を少なくとも約5モル
%有する。そのようなアルコールの、好ましくは少なくとも約25モル%、最も
好ましくは少なくとも約50モル%はアルデヒドに酸化されている。酸化に用い
られる被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの分子量は広範囲に
わたる。それは高分子量であっても、あるいは解重合(粘度減少)ポリマーであ
ってもよい。一般に、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの重
量平均分子量の下限は約5,000である。被酸化性ガラクトース型アルコール
配置含有ポリマーの重量平均分子量の上限は約5,000,000である。室温
ブルックフィールド粘度で示される分子量範囲は、好ましくは、2重量%水溶液
で少なくとも約15cps、最も好ましくは、1重量%水溶液で少なくとも約1
00cpsである。1重量%水溶液での室温ブルックフィールド粘度は好ましく
は約10,000cps以下、最も好ましくは約6,000cps以下である(
小さい試料アダプター、25℃、スピンドル31、速度3rpmにてブルックフ
ィールドLVT粘度計で測定)。
【0010】 グアーは、本発明で用いる被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマ
ーとして好ましい。本出願は特定の場合のグアーについて詳しく示しているが、
本技術分野における当業者であれば、これらの教示が被酸化性ガラクトース型ア
ルコール配置含有ポリマー一般に適用されることは理解されるであろう。
【0011】 ガラクトースオキシダーゼ(EC1.1.3.9)は、酸素を過酸化水素に還
元することによって、被酸化性ガラクトース型アルコール配置を相当するアルデ
ヒド基に変換する(従って、酸化ガラクトースを生成する)銅オキシダーゼであ
る。銅はこの酸化を行うのに適切な酸化状態(Cu2+)でなければならず、そし
て銅イオンはガラクトースオキシダーゼ中に保持されなければならない。ガラク
トースオキシダーゼ溶液が被酸化性基質と共に無気状態で貯蔵されると、これは
不活性となる。ガラクトースオキシダーゼは、銅をフェリシアン化カリウムのよ
うな試薬で酸化することによって再活性化することができる。ガラクトースオキ
シダーゼ中の銅を酸化する別の方法は、電気化学酸化によるものである。
【0012】 ガラクトースオキシダーゼは、フザリウムspp(NRRL2903)から通
常得られる様々な野生型無性生殖菌の発酵によるような適当な方法で得ることが
できる。培養物は、ダクチリウム デンドロイド ATCC46032の下でA
mericn Type Culture Collectionからも得られ
、そしてこれらはMethodos in Enzymology、第89巻(
1982)、p.163−172のトレッセルおよびコスマンの方法でうまく発
酵させうる。酵素の活性形の遺伝子はE.coliおよびアスペルギルス属で発
現されており、この発現は、酵素のより安定かつ活性な形、並びにより高い生産
レベルをもたらす。遺伝子または改良形は植物中で発現され、これらの植物を収
穫すると、発酵肉汁中のプロテアーゼによって酵素を破壊することなく、より多
量の酵素を得ることができる。
【0013】 酵素はまた、次のものを含めた他の有機体によって発現することもできる:G
ibberella fujikoroi、Fusarium gramine
arumおよびBettraniella Porticensis。
【0014】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーのガラクトースオキシダ
ーゼおよびカタラーゼでの処理は、R.L.Brady、R.T.Leibfr
iedおよびT.T.Nguyenによる1997年12月31日付けの関連出
願第09/001,789号(ハーキュリーズ番号第PCH5484号、「Ox
idation in Solid State of Oxidizable
Galactose Type of Alcohol Configura
tion Containing Polymers」(参照することによって
ここに記載されたものとする)の主題である。
【0015】 好ましくは、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーのガラクト
ースオキシダーゼでの酸化は、被酸化性ガラクトース型アルコール配置のアルデ
ヒドへの変換中に生じる過酸化水素を分解する手段を存在させて実施する。好ま
しくは、過酸化水素分解手段はカタラーゼである。
【0016】 他の金属錯体および化合物も、酸化反応で形成される過酸化水素の分解に用い
ることができる。過酸化水素とレドックス反応を行う化学物質は、例えばポリア
ミン(特に、トリエチレンテトラミン)および過硫酸塩との、鉄錯体である。
【0017】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーは、固体状、スラリー状
または溶液状で酸化させることができる。酸化はガラクトースオキシダーゼによ
って酵素的に行うことができる。好ましくは、ガラクトースオキシダーゼおよび
カタラーゼによって酸化された中性、陽イオン性、陰イオン性または両性グアー
を本発明で用いる。ガラクトースオキシダーゼは固体状、スラリー状または溶液
状のグアー製品(例えば、細断、粉末、フレークおよびペレット形の中性、陽イ
オン性、陰イオン性または両性グアー)に適用することができる。グアー誘導体
、例えばヒドロキシプロピル基を含むものも用いることができる。
【0018】 酸化促進剤の下限は、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの
重量に基づいて約0.1%である。酸化促進剤の下限は好ましくは0.5%、最
も好ましくは1%である。酸化促進剤の上限は、被酸化性ガラクトース型アルコ
ール配置含有ポリマーの重量に基づいて約5%、好ましくは3%、最も好ましく
は約2%である。
【0019】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーをガラクトースオキシダ
ーゼと水性媒質中で接触させるとき、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含
有ポリマーの下限は約0.001%、好ましくは約0.2%、最も好ましくは約
8%である。この場合、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの
上限は約50%、好ましくは約30%、最も好ましくは約20%である。いずれ
も組成物の重量に基づく。
【0020】 固体の被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーを固体のガラクト
ースオキシダーゼと接触させるとき、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含
有ポリマーの下限は、組成物の重量に基づいて、約50%である。下限は好まし
くは約70%、最も好ましくは約85%である。固体被酸化性ガラクトース型ア
ルコール配置含有ポリマーを固体ガラクトースオキシダーゼと接触させるとき、
被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの上限は、組成物の重量に
基づいて、約100%である。上限は好ましくは約98%、最も好ましくは約9
5%である。
【0021】 ガラクトースオキシダーゼの1国際単位(IU)は、25℃、pH7.0で1
分当たり、1マイクロ当量の被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマ
ーをアルデヒドに変換する。この単位は、副生成物H22をペルオキシダーゼに
よる染料先駆体の酸化に用いて発色団を生じる結合分析によって測定することが
できる。発色団の生成は、使用染料に適した波長(o−トルイジン 425nm
;o−ジアニシジン 436nm;2,2′−アジノビス(3−エチルベンゾチ
アゾリン−6−スルホン酸),ジアンモニウム塩(ABTS) 405nm)で
の吸光度によって測定する。ABTS染料を用いる方法で国際単位(UN)を測
定する。
【0022】 ガラクトースオキシダーゼの下限は、被酸化性ガラクトース型アルコール配置
含有ポリマーのグラム当たり約10IUである。この下限は、被酸化性ガラクト
ース型アルコール配置含有ポリマーのグラム当たり、好ましくは約25IU、最
も好ましくは約35IUである。ガラクトースオキシダーゼの上限は、被酸化性
ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーのグラム当たり、約3,000IU
、好ましくは約2,000IU、最も好ましくは約1,000IUである。
【0023】 カタラーゼの下限は、ガラクトースオキシダーゼのIU当たり約1IU、好ま
しくは約50IU、最も好ましくは約100IUである。カタラーゼの上限は、
ガラクトースオキシダーゼのIU当たり約10,000IU、好ましくは約5,
000IU、最も好ましくは約1,000IUである。1IUのカタラーゼは、
pH7.0および25℃で、1分当たり1マイクロモル(10-4モル)の過酸化
水素を水と酸素に変換する。
【0024】 実施例では、手漉きシートを、pH7.5に調整された標準硬水を用いるNo
ble and Wood Sheet Machine(ニューヨーク、フー
シックフォールズのノーブル・アンド・ウッド・マシーン社)で製造した。標準
硬水(アルカリ度50ppmおよび硬度100ppm)は、脱イオン水をCaC
2およびNaHCO3と混合することによって製造した。pHの調整はNaOH
またはH2SO4を用いて行った。さらしクラフトパルプを2.5重量%の精度で
カナダ標準叩解度455に叩解した。叩解パルプを制御された量(最終所望坪量
により決まる)で比例制御装置へ加え、そして標準硬水で18リットルに希釈し
た。80ポンド/3000フィート2坪量の場合、4000mlのパルプ混合物 を用いた。化学薬剤の添加およびpH調整を比例制御装置に対して必要に応じて
行い、混合を続けた。
【0025】 湿ったきれいな100メッシュスクリーンを、開いたデクルボックスの上に置
き、そしてこれを閉じた。標準硬水および920mlのパルプ混合物を比例制御
装置からデクルボックスに加え、叩解した。次に、水をボックスから排出し、シ
ートを取り出した。固形分が33〜34%となるように調整したプレス重量でシ
ートをフエルトの間で湿式プレスした。次に、シートおよびスクリーンをドラム
乾燥機上に置いた。この乾燥機は、坪量により、温度228〜232°F、処理
時間50〜100秒に調整した。最終シート含水率は3〜5%であった。各実験
で最低5枚のシートを試験した。
【0026】 引っ張り試験は手漉きシートでTAPPI法T494om−88(「TAPP
I試験法」、ジョージア州アトランタのTAPPIプレス、1996)により行
った。
【0027】 アルデヒド含有量はヨウ素滴定またはDNS法によって測定した。アルデヒド
のヨウ素分析(I2+CHO→COOH+2I-)は、過剰I2のチオ硫酸ナトリ ウムでの滴定を用いる。DNS法は、Pure & Application
Chem.59、p.257(1987)にGhoseが記してるように、3,
5−ジニトロサリチル酸を用いてアルデヒドを酸化し、次に比色滴定する。
【0028】 粘度は、一定温度の浴(25℃)、小さい試料アダプター、スピンドル31お
よび速度3rmpでのブルックフィールドLVT粘度計で測定した。
【0029】 次の実施例は説明のために示すものであり、本発明の範囲はこれによって限定
されない。断りがなければ、全ての部および%は重要に基づく。実施例1 この実施例では、各種酸化促進剤の細断したグアーへの影響を示す。細断した
グアーを脱イオン水中0.2%で、1%の各種酸化促進剤、540IUのガラク
トースオキシダーゼ(シグマG7400)/gグアー、および1852IUのカ
タラーゼ(シグマC40)/IUガラクトースオキシダーゼを加えることによっ
て酸化した。得られた溶液を3日間室温で撹拌した。表1に、酸化促進剤および
3日後のアルデヒドについてのヨウ素滴定結果を示す。全反応で理論的にはアル
デヒドが2.06meq/g得られる。全ての酸化促進剤が酸化を助け、そのた
め、より高いレベルのアルデヒド含有量が得られる。
【0030】
【表1】
【0031】実施例2 この実施例では、より多量のProxel GXLのグアーの酸化への影響を
示す。Supercol U中性グアー粉末の0.2%水溶液に、1%または1
0%(グアーに基づく)の1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンを加えた。
カタラーゼ(シグマC40)は1852IU/IUガラクトースオキシダーゼの
量で加えた。ガラクトースオキシダーゼは108IU/gグアーの量で加えた。
【0032】 溶液を2日間撹拌し、その後、溶液をアルデヒド含有量について分析した。表
2に、DNS法で測定したアルデヒドへの変換率(%)を示す。10%のPro
xel GXLの使用で、アルデヒド変換率に大きな改善が得られた。
【0033】
【表2】
【0034】実施例 3 この実施例では、酸化工程で酸化促進剤を用いることによって得られる紙の強
度における改善を示す。細断した中性グアーを水中0.2%で用いた。Prox
el GXLを指定通りに加えて、グアーに基づいて1%の1,2−ベンゾイソ
チアゾリン−3−オンのレベルにした。1852IU/IUガラクトースオキシ
ダーゼ(シグマG7400)、540IU/gグアーのカタラーゼ(シグマC4
0)を溶液に加えた。試料は一晩混合し、その後、滴定および製紙を行った。さ
らしクラフトパルプ、およびパルプの乾燥重量に基づいて1%の酸化グアーを用
いて、手隙シートを80ポンド/3000フィート2坪量で製造した。表3には 、アルデヒド量(ヨウ素滴定)の結果、およびProxel GXLの有無での
酸化グアーに対する紙の乾燥引っ張り強さを示す。Proxel GXLを用い
ると、酸化レベルはずっと高くなり、かつ紙の性質が大きく最善される。
【0035】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM ,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE, KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,L T,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX ,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE, SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,U A,UG,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 リーブフライド,レイモンド・トーマス, シニアー アメリカ合衆国デラウェア州19711,ニュ ーアーク,ダヴ・ドライブ 403 Fターム(参考) 4B064 AF11 CA21 CB13 CC03 CD12 CD19 DA16

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーおよび
    ガラクトースオキシダーゼおよび酸化促進剤を準備し、そしてそれらを接触させ
    ることを含む、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーにおける、
    被酸化性ガラクトース型アルコール配置のアルデヒドへの酸化方法。
  2. 【請求項2】 酸化促進剤が、有機カルボキシレート化合物、有機複素環式
    化合物および第4アミン化合物よりなる群から選択される、請求項1に記載の方
    法。
  3. 【請求項3】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーが、ガ
    ラクトマンナンガムまたはそれらのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガムま
    たはそれらのエーテル誘導体、他のガムまたはそれらのエーテル誘導体、ガラク
    トグルコマンナンヘミセルロースまたはそれらのエーテル誘導体、および合成も
    しくは酵素変性ポリマーよりなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項4】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの下限
    が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシ
    ダーゼおよび酸化促進剤の全重量に基づいて、約0.001%であり、ガラクト
    ースオキシダーゼの下限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマ
    ーのグラム当たり約10IUであり、そして酸化促進剤の下限が、被酸化性ガラ
    クトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化
    促進剤の全重量に基づいて、約0.1%である、請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの上限
    が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシ
    ダーゼおよび酸化促進剤の全重量に基づいて、約99%であり、ガラクトースオ
    キシダーゼの上限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーのグ
    ラム当たり約3,000IUであり、そして酸化促進剤の上限が被酸化性ガラク
    トース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化促
    進剤の全重量に基づいて、約5%である、請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 過酸化水素を分解することができる手段を加えることを含む
    、請求項1に記載の方法。
  7. 【請求項7】 過酸化水素分解手段が、カタラーゼ、イオン錯体および過硫
    酸塩よりなる群から選択される、請求項6に記載の方法。
  8. 【請求項8】 過酸化水素分解手段が、ガラクトースオキシダーゼ単位当た
    り、少なくとも約1IUの量のカタラーゼである、請求項6に記載の方法。
  9. 【請求項9】 過酸化水素分解手段が、ガラクトースオキシダーゼ単位当た
    り、約10,000IU以下の量のカタラーゼである、請求項6に記載の方法。
  10. 【請求項10】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーが、
    ガラクトマンナンガムまたはそれらのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガム
    またはそれらのエーテル誘導体、他のガムまたはそれらのエーテル誘導体、ガラ
    クトグルコマンナンヘミセルロースまたはそれらのエーテル誘導体、および合成
    もしくは酵素変性ポリマーよりなる群から選択され、被酸化性ガラクトース型ア
    ルコール配置含有ポリマーの下限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含
    有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化促進剤の全重量に基づいて、
    約0.001%であり、ガラクトースオキシダーゼの下限が、被酸化性ガラクト
    ース型アルコール配置含有ポリマーのグラム当たり約10IUであり、そして酸
    化促進剤の下限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラ
    クトースオキシダーゼおよび酸化促進剤の全重量に基づいて、約0.1%であり
    、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの上限が、被酸化性ガラ
    クトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化
    促進剤の全重量に基づいて、約99%であり、ガラクトースオキシダーゼの上限
    が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーのグラム当たり約3,
    000IUであり、そして酸化促進剤の上限が、被酸化性ガラクトース型アルコ
    ール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化促進剤の全重量に
    基づいて、約5%であり、過酸化水素分解手段を加え、そして過酸化水素分解手
    段が、ガラクトースオキシダーゼのIU当たり少なくとも約1IU、ガラクトー
    スオキシダーゼの単位当たり約10,000IU以下の量のカタラーゼである、
    請求項2に記載の方法。
  11. 【請求項11】 有機カルボキシレート化合物が、ソルビン酸、サリチル酸
    、安息香酸、トルイル酸、フタル酸、およびそれらの相当する塩よりなる群から
    選択され、有機複素環式化合物が、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンお
    よび2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンよりなる群から選択され、そし
    て第4アミン化合物が、臭化セチルトリメチルアンモニウムおよびエポキシ第4
    アミンよりなる群から選択される請求項10に記載の方法。
  12. 【請求項12】 ガラクトマンナンガムがグアー、イナゴマメ、タラおよび
    フェヌグリークガムまたはそれらのエーテル誘導体よりなる群から選択され;ア
    ラビノガラクタンガムがアラビア、ラーチおよびトラガカントガムまたはそれら
    のエーテル誘導体、他のガムがカルビン、リケナンおよびジャガイモガラクタン
    ガムまたはそれらのエーテル誘導体、並びに合成もしくは酵素変性ポリマーがガ
    ラクトース不完全多糖類、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニル
    アルコールおよびポリビニルアセテートよりなる群から選択される、請求項10
    に記載の方法。
  13. 【請求項13】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの下
    限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキ
    シダーゼおよび酸化促進剤の全重量に基づいて、約0.2%であり、ガラクトー
    スオキシダーゼの下限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー
    のグラム当たり約25IUであり、酸化促進剤の下限が被酸化性ガラクトース型
    アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化促進剤の全
    重量に基づいて、約0.5%であり、そしてカタラーゼの下限がガラクトースオ
    キシダーゼの単位当たり約50IUである、請求項10に記載の方法。
  14. 【請求項14】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの上
    限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキ
    シダーゼおよび酸化促進剤の全重量に基づいて、約98%であり、ガラクトース
    オキシダーゼの上限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの
    グラム当たり約2,000IUであり、酸化促進剤の上限が被酸化性ガラクトー
    ス型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化促進剤
    の全重量に基づいて、約3%であり、そしてカタラーゼの上限がガラクトースオ
    キシダーゼのIU当たり約5,000IUである、請求項10に記載の方法。
  15. 【請求項15】 酸化促進剤が1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンで
    ある、請求項10に記載の方法。
  16. 【請求項16】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーがグ
    アーガムおよびそのエーテル誘導体よりなる群から選択される、請求項10に記
    載の方法。
  17. 【請求項17】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの下
    限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキ
    シダーゼおよび酸化促進剤の全重量に基づいて、約8%であり、ガラクトースオ
    キシダーゼの下限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーのグ
    ラム当たり約35IUであり、酸化促進剤の下限が被酸化性ガラクトース型アル
    コール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化促進剤の全重量
    に基づいて、約1%であり、そしてカタラーゼの下限がガラクトースオキシダー
    ゼのIU当たり約100IUである、請求項10に記載の方法。
  18. 【請求項18】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの上
    限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキ
    シダーゼおよび酸化促進剤の全重量に基づいて、約95%であり、ガラクトース
    オキシダーゼの上限が、被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの
    グラム当たり約1、000IUであり、酸化促進剤の上限が被酸化性ガラクトー
    ス型アルコール配置含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼおよび酸化促進剤
    の全重量に基づいて、約2%であり、そしてカタラーゼの上限がガラクトースオ
    キシダーゼのIU当たり1,000IUである、請求項10に記載の方法。
  19. 【請求項19】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーが固体
    状態である、請求項1に記載の方法。
  20. 【請求項20】 被酸化性ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーが溶液
    状態である、請求項1に記載の方法。
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