TW408141B - Epoxy resin, resin composition, and resin-encapsulated semiconductor device - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408141 A7 __B7_五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係關於一種雙酚，其較佳作爲接著劑，塗覆物 ，及《或電子材料，如絕緣材料或層合板或其類似物，且 特別地，作爲電子零件之原料或中間物，以及關於製備此 雙酚之方法。 本發明亦關於一種供包覆m子零件之環氧樹脂組成物 及使用此組成物之經樹脂包覆的半導體裝置。 發明背景 關於供包覆半導體裝置如LS I s ，I C s及晶體管 之經濟有利的方法，典型採用環氧樹脂組成物之傳遞成形 〇 近來，經樹脂包覆之L S I sll：接在一供表面安置之 焊料浴中浸泡。在表面安置方法中，包覆材料暴於2 0 0 °c或甚至更高的溫度中。在包覆材料中所吸收之水份因此 被擴大且引起在半導體裝置之包覆封裝中之裂痕。 環氧樹脂包覆材料因此需要具有較低之吸濕特性及改 良之耐裂痕性。被廣泛使用之包覆材料包括鄰甲酚酚醛清 漆之縮水甘油醚作爲環氧樹脂及酚酚醛清漆作爲_熟化劑。 此種包覆材料在防潮封裝之條件下儲存*以避免以上問題 。爲解決上述問題，特別是爲了獲得較低之吸濕特性，可 含有大量塡料之低粘度環氧樹脂已被發展且已用於實際應 用中：例如，具有四甲基聯苯主幹之縮水甘油醚環氧樹脂 n 裝 —訂 银 .. - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐）· 4 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408141 A7 B7 五、發明説明（2 ) 爲要改良包覆材料之物性，改良經熟化樹脂之機械性 的技術是有效的。改良熱固性樹脂之經熟化物體的機械性 的已知方法控制在經熟化物體中之分子定向。有一先前技 藝是關於含有a主幹之環氧樹脂◊已報告：在少量晶體存 在下，於液晶狀態中，一種具有液晶性之環氧化合物的聚 合作用給予一保留液晶結構之經交聯物體且在特別條件之 電場中的聚合作用引起液晶疇之定向（參見Proceedings 〇 f the 3rd Next-generation Industrial Infrastruct-ure Technology Symposium (1985))中之 182頁）。在此 報告中，顯示環氧化之4，4 二羥基一 &A_氰基玆 作爲一具有液晶性之化合物的賁例。 包括碳一碳雙鍵，碳-氮雙鍵，氮一氮雙鍵或其類似 物之棒型結構某些環氧化合物（異於本發明之結構），在 日本專利公開第S-6 4 — 5 6 7 2 1及第 H_ 1 — 8 5 2 1 5中已被提議來作爲具有優越物性之化 合物。 捧議一種供製造結構節之方法，其中使用一種在其分 子結構中具有賦與液晶性之組份的化合物來熟化結構節’ 同時保留液晶結構，藉此改良機械性。（美國專利第 4， 762，901，德國專利第3，622，613, 曰本專利公開第S— 6 3 — 2 3 9 3 1 )。具有未取代或 經烷基取代之喆主幹或較佳具有對稱性經甲基取代之@主 幹的雙酚之縮水甘油醚僅是作爲此種含液晶性質之化合物 與其它已知化合物之一實例。連接至碳一碳雙鍵上之具有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-5 - ------i----^------1T------^ - I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 408141 A7 __B7五、發明説明（3 ) 相同之芳基取代基之玆雙酚化合物亦已預先被報告。此種 化合物，如4，4 二羥基玆，4，4 < —二羥基一3 ，3 一一二甲基玆，4 ，4 一一二羥基一3，3一 ，5， 5 ——四甲基玆之製備及性質已被揭示（v〇n Rolf H. S i e b e r，L i e b i g s A n n . C h e m · 7 3 0 , 31 - 4 6 ( 1 9 6 9 ))。製 備4，4 一二羥基一 &A —甲基玆之方法已描述於 METHODEN DER ORGANISCHEN CHEMIE (H0UBEN-WEYL) BAND 1V/U Phenol Teil 2 P1034 中0 具有液晶性或棒型結構以供經改良之機械性的環氧樹 脂已被提議（日本專利公開第Η — 2 - 2 7 5 8 7 2 )。 所給之供環氧化作用之含羥基化合物的實例是4 ，4 ~ 一 二羥基一&Α —甲基g，4，4 / 一二羥基玆，4，4 一 —二羥基_3，3 * ，5，5 * —四甲基喆。具有發展成 液晶性之官能基或棒型結構之環氧樹脂之樹脂組成物及具 有活性氫之化合物亦已被提議，以改良物性（參見日本專 利公開第Η — 4 — 2 3 3 9 3 3，美國專利第 5，292，831，第 5，270，405，第 5， 270，404及第5，266，660號）。在這 些專利或專利申請案之說明書中，在以所給之環氧化合物 所熟化之物體中的分子定向已被提議，以改良此經熟化之 物體的物性。 普通供包覆之樹脂，例如，包括鄰甲酚酚醛清漆樹脂 之縮水甘油醚的包覆材料具有實質上經平衡之耐熱性及成 形性，但其作包覆劑方面，則比那些聯苯環氧樹脂，具有 ------„----^------17------^ t (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐> _ 6 _ 經濟部中央標率局員工消費合作社印装 408141 A7 B7五、發明説明（4 ) 較佳之物性。雖然具有低的吸溼性及作爲表面安®之包覆 材料上之優良物性，此聯苯環氧樹脂在另一方面具有不理 想之低的耐熱性且在高溼度條件下引起裂痕。 普通之玆環氧樹脂顯出優越之熟化性，但具有髙的熔 點且在混合此環氧樹脂組份與無機塡料之方法中及在成形 方法中有較差之加工性。例如，4，4 < 一二羥基g，4 ，4 二羥基一 3，3 - —二甲基玆及4 ，4 ** 一二羥 基一3 * 3 <，5，5 四甲基玆之縮水甘油醚分別具 有2 0 8至2 1 5°C，1 5 0°C及1 5 1°C之高熔點，且 具相當糟的加工性。事實上，4，4 >一二羥基g之環氧 樹脂在現行之產製設備所設定之條件下無法被使用以供包 覆半導體。 包括熱固性樹脂之半導體包覆材料在6 0至9 0秒時 間內被形成成封裝。此種材料之經熟化物體具有一種經三 維交聯結構，卻無上述先前技藝中所揭示之特定分子定向 。以上先前技藝已被提議以藉引入一特定之定向至此經熟 化結構而進一步改良經熟化物體之物性。爲要引入液晶態 或特定之分子定向至經熟化物體上，需要在特定溫度條件 下之成形或藉由一電場或磁場所致之成形條件的外部控制 。在施以應力之條件下，與吸水後之耐焊熱性測試類似者 ，應力集中在封裝之具有低强度之特定部分，最終在封裝 中引起裂痕。 由本發明之樹脂組成物製之經熟化物體僅需要具有一 實質上與普通熱固性環氧樹脂組成物，有相同之經熟化結 i-i ^ In I 银 t- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0 X 297公釐） 408141 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（5 ) 構，且並非是一種包括特定分子定向且依方向有逐渐惡化 之物性之經熟化物體。 提議一種用來加速分子定向之另一技術，其中具有發 展成液晶性之環氧化合物預先與具有活性氫之化合物反應 。此技術提高樹脂組成物之聚合度，且因此，增加此包括 無機塡料之樹脂組成物的熔融粘度，而在成形方法中引起 困難。本發明無須環氧組份與環氧熟化組份之預先反應， 因此並未觀察到任何肇因於此種預先反應所致之特定經熟 化之結構。 具有髙熔點及低的有機溶劑溶解性之普通g環氧樹脂 難以應用在層合片，複合材料或塗覆材料上。 發明概述 本發明之一目的是要提供一種玆雙酚，其作爲一具有 較低熔點和有利的溶劑溶解性之玆環氧樹脂的中間物，以 及提供一種製造此種玆雙酚之方法。 本發明之另一目的是要提供一種具有較低熔點和有利 的溶劑溶解性之喆環氧樹脂，以及一種製造此種g環氧樹 脂的方法。 仍然地，本發明之另一目的是要提供一種環氧樹脂組 成物，其較佳作爲一具有高可信度之髙效能包覆材料且容 易應用至普通之半導體包覆設備及方法上，而不會改變普 通環氧樹脂之成形條件及時間及加工性。依本發明之環氧 樹脂組成物具有優越之加工性，低的吸濕特性，及有利的 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS } A4規格（210 乂297公釐〉 408141 A7 B7 五、發明説明（6 ) 耐熱性，且對具有高的抗封裝裂痕性，而無特定的預先反 應或熟化條件。 發明之詳述 因廣泛的硏究，本發明人已完成本發明。 本發明係關於： 〔1〕一種通式（1 )所示之玆雙酿，其中二個不同 的芳基連接至一碳一碳雙鍵上，

OH (1) 其中R:至尺8爲獨立示非環或環性C卜6烷基，氫 原子或鹵原子。 〔2〕一種通式（2 )所示之玆環氧樹脂，其中二個 不同的芳基連接在一碳_碳雙鍵上， ------^----装------tr------0 t - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 ch2 - chch2o \ / 〇

r3 r*

CH=CH

OCH2CH-CH2 \ / 0 R7 R« (2) 其中R；1至Rb獨立示非環或環性Cl-6烷基，氫原 子或鹵原子。 〔3〕一種雙酚混合物，其包括在〔1〕中之通式（ 1 )所示之玆雙酚和以下通式（3 )所示之玆雙酚，其中 本紙張尺度適用中國國家標率（<：抑）六4規格（210/297公釐> A7408141 67 五、發明説明（7 ) 二個相同的芳基連接至一碳-碳雙鍵上，

(3) 其中至R12獨立示非環或環性C^-6烷基，氫原 子或鹵原子。 〔4〕一種具有不高於1 5 0°C之熔點的環氧樹脂組 成物，該環氧樹脂組成物包括〔2〕中之g環氧樹脂，及 以下通式（4 )所示之g環氧樹脂，其中二個相同的芳基 連接在一碳-碳雙鍵上， ch2-chch2o

OCH2CH—ch2 ⑷ I Jci I I n n 1 I . 線 - . (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 其中R9至R12獨立示非環或環性Ci-6烷基，氫原 子或鹵原子。 〔5〕依照〔1〕之E雙酚，其中在以上通式（1 ) 中之Ri示特丁基，且R5至尺8獨立示一非特丁基之非 環烷基，環性烷基，氫原子或鹵原子。 〔6〕依照〔2〕之環氧樹脂，其中在以上通式（2 )中之Ri示一特丁基，且R5至1^8示一非特丁基之非 環烷基，環性烷基*氫原子或鹵原子。 〔7〕依照〔4〕之環氧樹脂混合物，該環氧樹脂組 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐）-10 _ 408141 A7 B7 五、發明説明（8 ) 成物具有在1 5 0°C下不大於1泊之熔融粘度。 〔8〕一種製備〔3〕之雙酚混合物的方法’該方法 包括以下步驟：在碱性物質存在下，進行1，1 一雙（羥 苯基）一2 —氯乙烷衍生物之脫氫氯化反應且重排反應， 該衍生物藉二種以上之酚與氣乙醛’在酸物質存在下之反 應而得。 〔9〕一種製備依照〔4〕之環氧樹脂混合物的方法 下步驟：在碱性物質存在下，進行1，1 _ 2 -氯乙烷衍生物之脫氮氣化反應以產 項衍生物藉二種以上之酚與氯乙醛 應而得；且在碱性物質存在下使該 ，該方法包括以 一雙（羥苯基） 基玆衍生 物質存在 生二羥 ，在酸 二羥基玆與表鹵 物，前 下之反 醇反應 (10)-法，該方法包括 _氯乙烷衍生物 生物藉二種以上 得。 〕之環氧樹脂混合物的方 種製備依照 以下步驟：使1，1一雙（羥苯基）一 2 與表鹵 之酚與 醇在一碱性物質存在下反應，該衍 氯乙醛，在酸物質存在下之反應而 * — I n^ll—^ί n I 訂 I―― I! I 银 - I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 〔1 1〕依照〔9〕或〔1 0〕之方法，其中該酚包 括二種以上之擇自包括2，6-二甲酚，2，4-二甲酚 _甲基一 6 —特丁基酚和2 _甲基一6 —特丁基酚群 中之酚 2〕依照〔1 1〕之方法，其中該酚包括 —二甲酚和3 _甲基一6 -特丁基酚之混合物 種環氧樹脂組成物，其包括： 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> -Π - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408141 A7 _B7_五、發明説明（9 ) (A)依照〔2〕或〔4〕之玆環氧樹脂；及 (B )酚性環氧熟化劑。 〔1 4〕依照〔1 3〕之環氧樹脂組成物，其中該玆 環氧樹脂或環氧樹脂混合物具有不高於1 5 0°C之熔點。 〔1 5〕依照〔1 3〕或〔1 4〕之環氧樹脂組成物 ，其中以上通式（2 )中之Ri示特丁基，且R5至118 獨立示除特丁基以外之非環烷基或C 1-6烷基，氫原子或 鹵原子。 〔1 6〕依照〔i 3〕之環氧樹脂組成物，其中該以 上通式（2 )所示之玆環氧樹脂包括一擇自3 -特丁基一 2 ，4 * 一二羥基一3 - ，5 —，6 —三甲基玆及3_特 丁基一 4，4 ――二羥基_3 — * 5 — ，6 —三甲基&之 縮水甘油醚化合物中之環氧樹脂，該以上通式（4 )所示 之玆環氧樹脂包括一擇自4，4 — 一二羥基一3，3 —， 5 ，5 一 一四甲基玆，4 ，4 一一二羥基一3 ，3 一一二 特丁基一 6，6 - —二甲基玆：2 ，2 — —二羥基一3， 3 - —二特丁基一6，6 二甲基玆及2，4 二羥 基一3，3 二特丁基_6，6 — —二甲基玆中之縮水 甘油醚化合物中之環氧樹脂。 〔1 7〕依照〔1 3〕之環氧樹脂組成物，其中熟化 劑包括一具有在1 5 0°C下之1 . 5泊以下之熔融粘度的 聚酚樹脂。 〔1 8〕依照〔1 7〕之環氧樹脂組成物，其中聚酚 樹脂以通式（5 )示之 ------r----装------、玎------線 I ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家操準{ CNS ) Α4規格（2!0Χ 297公釐）-12 408141 .A7 B7五、發明説明（10 )

經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 其中X示單鍵或亞甲基，Q示伸苯基或衍生自二環戊 二烯或華烯之二價脂環部分，且η示1至2 0之整數。 〔1 9〕依照〔1 7〕之環氧樹脂組成物，其中热化 劑進一步包括酚酚醛清漆。 〔2 0〕一種環氧樹脂組成物，其進一步包括<c) 無機塡料，以及依照〔13〕 ， 〔14〕 ， 〔15〕，〔 16〕 ， 〔17〕 ’ 〔18〕及〔19〕中任一項之組份 (A )和（B )。 〔2 1〕一種樹脂包覆之半導體裝置，其係藉著以依 照〔2 0〕之環氧樹脂組成物來包覆半導體元件而製造。 在式（1 )及（3 )所示之玆雙酚中及在式（2 )及 (4 )所示之玆環氧樹脂中的取代基Ri至尺12的確定實 例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基及環己基（ 包括各別之異構物）以及氯原子和溴原子。甲基，乙基， 丙基及丁基是特別佳的，因爲產物之低熔融黏度及材料之 取得性。 以上通式（1 )所示且具有二個不同之芳基連接在一 碳一碳雙鍵上之本發明的玆酚的確定實例包括：3-特丁 基一 4，4 < —二羥基_3 > —甲基玆，3 -特丁基_4 ，4 < —二羥基一5，3 — —二甲基玆，3 —特丁基—4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 公釐）~. τη . ------^----^------、訂------^ - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 408141 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) ，4 — 一二羥基一 3 - ，6 —二甲基玆，3 —特丁基—4 ，4 < —二羥基一 5 —乙基一 3 > —甲基玆，3_特丁基 _4 ，4 - 一二羥基一3 / _甲基一 5 —丙基玆，3_特 丁基~~4 , 4 * 一二羥基一 5 — 丁基—3 / -甲基玆，3 —特丁基一 4 ，4 - _二殘基一 5 —戊基—3 - —甲基Μ ，3 —特丁基一 4 * 4 —二翔基一5—己基_3 —甲 基玆，3 —特丁基一 4，4 二羥基—5-環己基— 3 一 一甲基玆，3 —特丁基一4 ，4，一二羥基一 3 一， 5，5三甲基喆，3 —特丁基—2，4 / —二羥基一 3 一，5一 ，6 — 三甲基玆，3 —特丁基一4 ，4"-二 羥基一3 - ，5 - ，6 —三甲基a，3 —特丁基_4， 4 一一二羥基一 3 > ，5 —二甲基_5 ――丙基茲，及3 一特丁基—4 ，4 二羥基 一3 >，6 —二甲基一5 ' _丙基玆。因其易合成，有利的效能，及較少之材料成本 ，特別佳者是3-特丁基_4，4 — _二羥基_3 "*，5 ，5 三甲基喆，3_特丁基一 2 ，4 / —二羥基— 3 一，5，，6 —三甲基玆及3 —特丁基一 4 ，4 —二 羥基一3 > ，5 > ，6 —三甲基玆。 以上酚之縮水甘油醚化合物是以上通式（2 )所示且 具有二個不同芳基連接在一碳一碳雙鍵上之本發明玆環氧 樹脂之可能實例。 以上通式（3 )所示且具有二個相同芳基連接在—碳 -碳雙鍵上之本發明之a雙酚的確定實例包括：4 ，4 > —二羥基一 3 * 3，一二甲基g，3，3，一二乙基一 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 408141 at B7 二羥基一3，3 ，5，5 ，有利的效能及較低材料成本之故’特別隹者爲 —二羥基—3，3 — ，5，5 二羥基一3，3 * —二特丁基 ，4 一一二羥基—3，3' 一 二丙 五、發明説明（12) ，4二羥基玆，4，4 基玆，3，3 — -二戊基一 3 一一 二己基 _4 , 4 一一 基一 4，4 ** 一經基甚，2 5 ，5'—四甲基玆，4 ， ，5 一一四甲基玆，4 ，4 丁基玆，4，4 — _二羥基 5 二甲基玆，4 ，4 ' 基一 6，6 > -二甲基玆， —二特丁基一 β，β # — — 3，3，一二特丁基 _6， /一 二羥基 一 3，3 一 4，4一一二羥基玆，3， 一羥基装，3，3 二環己 ,2'一二羥基一3，3一， 4，一 二經基—3，3 ，5 /一二羥基一 3，3 - -二特 __3，3 > —二特丁基 _5， 一二羥基一3，3，一 二特丁 2 , 2 二翔基—3，3 一 甲基玆，2，4 > 一二羥基一 6'—二甲基a及4，4一一 •四特丁基玆。因爲易合成 甲基玆，4 ，4 / — 5 > —二甲基玆，4 基一6 ，6 一 一二甲 --------^--装------ΐτ------線. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 基 丁 特 二 6 蛵濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 明 發 ί 本 式之 通上 上鍵 I 以雙 基 是碳 羥 物一 二 合碳 一 化 一 -. 。醚在 基 4 喆油接 羥，基甘連 二 2 甲水基 1 及二縮芳 -ιει 之同 2 基' 酚相 , 甲 6 雙個 2 二，上二 ， 一 6 以有 Η - _ 具 基 6 基 且 3 3 4 特

示環 所E 基 苯 基。 羥得 ί 而 雙應 _ 反 1 之 ， 醛 1 乙 即氯 ，與 物酚 間著 中藉 。酣物 例雙生 實玆衍 能之烷 可明乙 的發氯 脂本 I 樹 2 氧 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -15 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 408141a7 B7五、發明説明（13 ) 含特丁基之酚的可取得之實例包括3 —甲基一 6 -特 丁基酚，2_甲基一 6 -特丁基酚，2 —特丁基酚，2 — 乙基一6 —特丁基酚，2 _丙基一6 —特丁基酚，2，6 _二特丁基酚，2 -異丁基一6 —特丁基酚，2 —戊基一 6 —特丁基酚，（（2 -戊基一 6 —特丁基酚）），2 — 己基一 6 —特丁基酚，及2 -環己基一 6 —特丁基酚。因 終產物之有利的熔點，材料之可取得性及較少材料成本之 故，特別佳者是3 -甲基一 6 _特丁基酚及2 —甲基一 6 —特丁基酚。不含特丁基之酚的可能實例包括甲基酚，二 甲基酚，三甲基酚，四甲基酚，甲基乙基酚，甲基丙基酣 ，甲基異丁基酚，甲基己基酚及甲基環己基酚（及其異構 物）。因其效能與材料成本之有利的平衡之故，二甲基敢 是特別佳的。 在本發明中所用之氯乙醛的實例包括氯乙醛，氯乙酸 之水溶液，氯乙醛之縮醛，及氯乙醛之三噁烷型三聚物。 所用之氯乙醛的量，相對於共1莫耳之酚，爲〇 . 8至 1.4莫耳，或較佳地一當量莫耳。少於此範圍之氯乙醒 的量引起產物中殘留未反應之酚，然而大於此範圍之氯乙 醛的量常導致產物之聚合作用。 酚與氯乙醛之反應常在酸性物質存在下進行。酸性物 質之可能實例包括：無機酸如發煙硫酸，澳硫酸，含水硫 酸，濃鹽酸，氯化氫氣體，含水鹽水，及三氟磺酸；有機 酸如對甲苯磺酸，氯乙酸，三氯乙酸，及三氟乙酸：雜多 酸；及酸性離子交換樹脂。因其易於得到高純度之產物， —.1 I I ^ I H ϋ ^ ^ - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）-- 408141 A7 經濟部中夬標準局—工消費合作社印裝 B7 五、發明説明（14 ) 浪硫酸是特別佳的。所用之酸性物質的董，相對於1莫耳 之氯乙醛，是0 . 1至1 0莫耳，或較佳地，0 . 5至2 莫耳。少於此範圍之酸性物質董導致慢的反應，然而，大 於此範圍之量並未有另外之效果。 供反應之可取得的溶劑包括烴類，如甲苯和二甲苯， 鹵化烴類，如氯苯，醚類，如二噁烷和四氫呋喃，醇類， 如甲醇和丙醇，非質子極性溶劑，如二甲基亞硕，二甲基 乙醯胺和二甲基甲醯胺，二醇類，如乙二醇和丙二醇，及 酸性溶劑，如乙酸，其中乙酸是特別佳的。可使用這些溶 劑之一或混合物以供反應。 所使用之溶劑的量是酚和氯乙醛之重的0 . 1至2 0 倍，或較佳地0 . 5至1 0倍。少於此範圍之溶劑量使得 藉反應而沈稹之沈澉物受平滑攪拌之干捶，然而，大於此 範圍之量降低產量且在經濟上是不利的。 酸性物質可以逐滴加至預先溶於溶劑中之酚和氯乙醛 ，或可選擇地，氯乙醛可以逐滴加至於反應槽中之酚和酸 性物質中。逐滴添加所需之時間通常是0.5小時至10 小時。在逐滴添加後，反應繼績3至2 4小時。反應溫度 是—3 0至6 0°C，或較佳地，一 1 0至4 0°C。低於此 範圍之溫度導致緩慢之反應，然而，高於此範圍之溫度顯 著增加雜質的形成。反應後，沈積之沈澱物被濾出，以水 洗，且在減壓下乾燥以產生1 ，1 一雙（羥苯基）_2 -氯乙烷衍生物，作爲中間物。 而後，此中間物受到脫氫氯化反應和重排反應。所得 ίιι « n I n n 111 n n ^ r J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-17 - 408141 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明Ο5 ) 之1 ，1 —雙（羥苯基）一2 -氯乙烷衍生物溶在一溶劑 中且一碱性物質，如氫氧化鈉水溶液中，且逐滴添加至此 溶液以完成這些反應。適合作爲溶劑之實例包括烴類，如 甲苯和二甲苯，鹵化烴類如氯苯，醚類如二噁烷和四氫咲 喃，醇類如甲醇和丙醇，非.質子極性溶劑如二甲基亞碼， 二甲基乙醯胺和二甲基甲醯胺，二醇類如乙二醇和丙二醇 ，及酸性溶劑如乙酸，其中以醇類，如甲醇和丙醇爲特別 佳的。可使用這些溶劑之一或混合物以供反應。 所用之溶劑的量是1 ，1—雙（羥基苯基）一2 —氯 乙烷衍生物之重量的〇 _ 1至2 0倍，或較佳地0 . 5至 1 0倍。少於此範圍之溶劑量使得藉反應所沈積之鹽被平 滑之撹拌所干擾，但大於此範園之量降低產率且在經濟上 是不利的。 用以供反應之碱性物質可以是氫氧化鈉或氫氧化鉀之 粉末，顆粒或水溶液，雖然氫氧化鈉之水溶液是較佳的， 因爲其易於處置性及低材料成本。所用之碱性物質的置， 相對於1莫耳之1 ，1 一雙（羥基苯基）—2 -氯乙烷衍 生物，是1至5莫耳，或較佳地1至2莫耳。少於此範園 之碱性物質量使產物中留有未反應之材料，然而大於此範 圍之量並無另外的效果。 槭性物質可以逐滴添加至預先溶於溶劑中之1 ，1 -雙（羥基苯基）—2 —氯乙烷衍生物中，或可選擇地，1 ，：L 一雙（羥基甲基）—2 -氯乙烷衍生物之粉末，溶液 或漿液可以逐滴加至於反應槽中之碱性物質中（（酚類及 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（2丨0X297公釐）_ 18 _ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 408141 a? B7五、發明説明（16 ) 酸性酸））。逐滴添加所需之時間通常是0.5小時至 1 0小時。在逐滴添加後，反應持績3至2 4小時。反應 溫度是—2 0至1 5 0°C，或較佳地，2 0至1 0 0°C。 低於此範圍之溫度導致緩慢的反應，但高於此範圍之溫度 則無另外的效果。 反應後，反應系統在除去溶劑前被中和。在溶劑除去 後水加至反應槽中，以使反應混合物產生結晶。所得沈澱 物被濾出，以水洗，且在減壓下乾燥，以產生具有玆主幹 之雙酚化合物。 本發明之雙酚混合物可以藉以下方式製備、混合二種 以上之分別合成的雙酚化合物，或分別地合成在雙酚化合 物製造方法中段所得之中間物且在其餘反應完成前混合中 間物。 本發明之喆環氧樹脂經由以上所給之玆雙酚的縮水甘 油基酯化作用的已知方法而得。此已知方法使雙酚與一表 鹵醇在碱，如氫氧化鈉之存在下反應。爲要得到高純度產 物，非質子極性溶劑和其它溶劑如二噁烷較佳被使用，如 曰本專利公開第S — 6 0 — 3 1 5 1 7號中所揭示的。 在環氧化作用中所用之表鹵醇的確實例子包括表氯醇 和表溴醇，雖然表氯醇是較佳的，因其可取得性及低材料 成本。 雖未有限制，在此反應中所用之碱性物質的確實實例 ，是碱金靥之氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀。所用之碱 性物質的較佳量，相對於1莫耳酚性羥基，是一當量莫耳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0X297公釐> _ 19 _ ------------^------ΐτ------m (請先閎讀背面之注^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _408141 ^五、發明説明（17 ) Ο 較少之碱性物質置導致殘留之水解氣，同時得到較少 量之副產物凝膠且因此在製造方法中是有利的。另一方面 ，較大之碱性物質量增加凝膠之量，且因此在製造方法中 是不利的。 雖未有限制，適用於此反應之溶劑包括非質子極性溶 劑如二甲基亞碼，二甲基碩，二甲基甲醯胺，二甲基乙酿 胺，及四甲基脲，及醚類如二噁烷和四氫呋喃。所用之溶 劑的較佳置，相對於1 0 0重量份之表鹵醇，是5至6 0 重置份。少於5重量份之量無法產生本發明之效果，然而 ，較大量使得分子間反應得以進行，藉此降低產物品質。 所用之表_醇的董，相對於1莫耳酚性羥基，較佳是 2 . 5至2 0莫耳，或更佳是4至1 2莫耳。少於此範園 之量使分子間反應得以進行，由此降低產物品質，然而， 大於此範圍之量降低產量且由工業觀點而言是不利的。. 環氧化反應藉以下方式實施：溶解或懸浮E雙酚衍生 物於表鹵酵和反應溶劑之溶液混合物中且在攪拌下添加碱 性物質於此溶液中。反應通常在減壓下進行。反應溶液受 到一共沸方法，同時反應溫度保持在3 0至8 0°C範圍間 。揮發性物質被凝結，且所得之經凝結溶液進行油-水分 離方法，其中油物質返回至反應系統，而水被除去。限制 量之碱性物質，在2至1 Q小時之間，分離地或持續地添 加以供均勻反應。同時地，碱性物質的總量的供應引起局 部性地進行反應且不利地得到凝膠。在反應完成後，未反 I------------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-20 - 經濟部中央標準局員工消資合作社印製 408141 at _B7___五、發明説明（18 ) 應表齒醇和溶劑蒸餾除去，且殘留物溶在一可與水分離之 溶劑中，例如甲基異丁基酮中，以供除去不溶之有機鹽類 ◊溶液進一步以水洗以供除去無機組份及殘餘極性溶劑， 且蒸餾以供除去殘餘溶劑以產生最終環氧產物。 本發明之玆環氧樹脂可選擇地經由1，1 一雙（羥基 苯基）一 2 —氯乙烷衍生物之同時的重排反應及環氧化反 應而獏得。 在此方法中，所用之碱性物質之較佳量是（相對於1 莫耳酚性羥基之1當量莫耳）+ (相對於1莫耳水解之氯 之1當量莫耳）。因爲每奠耳1 ，1—雙（羥基苯基）一 2 —氯乙烷衍生物具有二個羥基和一水解之氯原子，相對 於1莫耳1 ，1-雙（羥基苯基）一2 —氯乙烷衍生物， 較佳使用三莫耳碱性物質。較少置之碱性物質導致殘留之 水解之氣，同時得到較少量之作爲副產物之凝膠且因此在 製造方法中是有利的。另一方面，較大量碱性物質增加.了 凝膠的董且因此在製造方法中是不利的。環氧化反應之必 要條件與那些以上說明者相同。 通式（2 )所示之環氧樹脂及依本發明之通式（4 ) 所示者之混合物可以藉彼此混合各種分別合成之環氧樹脂 而製備，或分別地合成在環氧化方法之中段中所得之中間 物且在殘餘環氧化反應之完成前混合中間物。 在合成通式（1 )所示之喆酚以作爲環氧樹脂的方法 中，通式（3 )所示之玆酚與通式（1 )之玆酚一同形成 。例如，具有三個不同碱性主幹X — CH = CH_X， 本張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐）-21 - ---L---------^------ΪΤ------0 -η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 408141 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五 、發明説明（I9 ) 1 1 X 一 C Η — C Η — Y 和 Υ — C Η C Η — Υ 之 酚 混 合 物 % 1 1 由 作 爲 起 始 材料 之 二 個 不 同 酚 X 和 Υ 中 合 成 〇 * 1 1 通 式 ( 2 ) 所 示 且 具 有 二 個 不 同 芳 基 連 接 至 一 碳 — 碳 1 請 1 I 雙 鍵 上 的 環 氧 樹脂 衍 生 白 X — C Η C Η 一 Y 之 酚 9 先 聞 1 1 讀 1 I 其 中 連 接 至 碳 — 碳 雙 鍵 上 之 苯環 具 有 不 同 取 代 基 在 不 同 位 背- 面 1 I 之 \ 置 上 0 依 本 發 明 之 環 氧 樹 脂 m 要 包 括 通 式 ( 2 ) 所 示 之 環 注 1 事 1 氧 樹 脂 〇 僅 含 有 通 式 ( 2 ) 所 示 之 環 氧 樹 脂 藉 以 下 方 式 獲 項 再 1 i 得 - 由 酚 和 縮水 甘 油 醚 化 之 U 酚 X — C Η — G Η 一 Υ 之 4 % 本 1 ά 混 合 物 中 離 析 X 一 C Η — C Η — Υ 0 具 有 足 夠 低 之 熔 點 及 頁 Nw-· 1 1 經 改 良 加 X 性 之 環 氧 樹脂 4rrL 法 藉 簡 單 地 混 合 各 種 衍 生 白 1 1 X 一 C Η — C Η 一 X 和 Υ 一 C Η = C Η — Υ 之 酚 的 環 氧 1 1 樹 脂 而 得 0 訂 I 二 種 以 上 之 作 爲 起 始 材 料 之 酚 之 結 合 得 到 U 酚 之 類 似 1 1 I 混 合 Il-Λ— 物 0 例 如 J ~~~~ 種 不 同 之 酚 X $ Υ 和 Ζ 得 到 具 有 1 1 I X — C Η = C Η — X X — C Η C Η — Υ 9 1 1 X — C Η — C Η 一 Z Υ — C Η C Η 一 Υ > 線 1 Y — C Η C Η — Z 和 Ζ — C Η C Η 一 Ζ 之 不 同 碱性 主 1 ! 幹 之 氐 酚 混 合 物 0 依 本 發 明 之 環 氧 樹 脂 僅 包 括 一 或 多 種 由 1 1 通 式 ( 2 ) 所 示 之 環 氧 樹 脂 或 可 選 擇 地 除 了 一 或 多 種 - I | 通 式 ( 2 ) 之 環 氧 樹 脂 之 外 尙 包 括 一 或 多 種 由 通 式 ( 4 * 1 1 I ) 所 示 之 環 氧 樹 脂 0 在 ( A ) — 或 多 種 通 式 ( 2 ) 之環 氧 1 1 樹 脂 和 ( Β ) — 或 多 種 通 式 ( 4 ) 之 環 氧 樹 脂 之 混 合 物 中 1 5 組 份 ( A ) 之 量 i 相 對 於 組 份 ( A ) 和 ( B ) 之 總 重 1 1 通 常 不 少 於 1 W t % J 較 佳 不 少 於 1 0 W t % 〇 較 少 含 量 1 1 本紙琅尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 408141 A7 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（2〇 ) 之組份（A )增加所得環氧樹脂之熔點且使其在與其它組 份之混合方法中之加工性變差。增加組份（A )之含量以 給予需要具有較低熔點之環氧樹脂，而減少組份（A )之 含量以給予軎要具有較高熔點之環氧樹脂。在本發明之方 法中，組份（A)和組份（B)可以分別合成且而後彼此 混合。 本發明之環氧樹脂組成物可以包括以上玆環氧樹脂與 其它已知之環氧樹脂。適於環氧樹脂組成物用之已知環氣 樹脂包括：衍生自二價酚類之縮水甘油醚化合物，如雙酚 A，雙酚F，氫醌，間苯二酚，二羥基棻，雙（4 —羥基 苯基）甲烷，雙（4_羥基苯基）二環丙烷，4，4 > 一 二羥基二苯甲酮，雙（4 —羥基苯基）醚，雙（4 一羥基 —3—甲基苯基）醚，雙<3 ，5 —二甲基一4 —羥基苯 基）醚，雙（4_羥基苯基）硫醚，雙（4_羥基—3 -甲基苯基）硫醚，雙（3，5 —二甲基一 4 一羥基苯基） 硫醚，雙（4 ~羥基苯基）硕，雙< 4_羥基_3 —甲基 苯基）碟，雙（3，5 -二甲基—4 —翔基苯基）破，1 ，1 一雙（4 一羥基苯基）環己烷，1，1—雙（4 —羥 基一3 —甲基苯基）環己烷，1 ，1_雙（3，5 —二甲 基_ 4 _羥基苯基）環己烷，4，4 一二羥基聯苯，4 ，4，一二羥基_3，3，，5，5 一一四甲基聯苯，雙 (羥基某基）甲烷，1，1 二棻酚，及1 ，1 / 一雙 (3 —特丁基—6 _甲基_ 4 —翔基苯基）丁院，衍生自 鹵化雙酚類之二縮水甘油醚化合物如四溴雙酚A; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4規格（2丨OX297公釐）_23- --------1----裝------订------線 1- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^08141 A7 _B7五、發明説明（21 ) 以酚類，如酚，鄰甲酚及兒茶酚，或某酚類，如羥基 棻和二羥基某與醛類如甲醛之反應產物形式獲得之聚酚和 聚菓酚酚醛清漆樹脂：藉酚類，如酚，甲基酚和甲基一特 丁基酚及芳族醛，如羥基苯甲醛之縮合作用所得之含三苯 甲基主幹之聚酚：以含三苯甲基主幹之聚酚與甲醛或其類 之反應產物形式所得之含三苯甲基主幹之聚酚；以酚類， 如酚，鄰甲基酚及兒茶酚，或某酚，如羥基某及二羥基某 ，與伸苯二甲基二氯化物，雙（羥基甲基）苯或其類之反 應產物形式所得之聚芳烷基酚樹脂和聚芳烷基某酚：以紛 類，如酚，鄰甲基酚和兒茶酚，或棻酚，如羥基某和二淫 基棻，與不飽和脂環族烴，如二環戊二烯及蓽烯之反應產 物形式的含脂環族烴之聚酚樹脂和聚棻酚樹脂；以含脂環 族烴之聚酚樹脂或聚某酚樹脂與甲醛或其類之反應產物形 式所得之含脂環族烴之聚酚酚醛清漆樹脂和聚某酚酚醛清 漆樹脂：藉酚類或棻酚類與芳族羰基化合物之縮合反應.所 得之多價酚類和多價某酚類之縮水甘油醚化合物：衍生自 三價或更高之多價酚類之縮水甘油醚化合物，包括作爲基 礎主幹氟甘油之參（4_羥基苯基）甲烷，1 ，1 ，2， 2 —肆（4 一羥基苯基）乙烷，1 ，3 —雙〔雙（4 一羥 基苯基）甲基〕苯，1 ，4_雙〔雙（4 一羥基苯基）甲 基〕苯或其類及環性酚類如calixarene。 已知環氧樹脂亦包括衍生自下列各物之胺環氧樹脂， 對胺基酚，間胺基酚，4 一胺基一間甲基酚，6 —胺基一 間甲基酚，4，4 二胺基二苯基甲烷，3 ，3 二 本紙張尺度適用中國國家標牟{ CNS ) A4規格（210X297公釐）· 24 - I— L I n n i I I i— n n — J ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本1) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 408141 Λ7 Α7 Β7 五、發明説明（22 ) 胺基二苯基甲烷，4，4 二胺基二苯基醚，3，4 一 一二胺基二苯基醚，1，4 一雙（4 一胺基苯氧基）苯， 1 ，4 一雙（3 —胺基苯氧基）苯，1 ，3_雙（4_胺 基苯氧基）苯，1 ，3 -雙（3_胺基苯氧基）苯，2， 2 一雙（4 一胺基苯氧苯基）丙烷，對伸苯基二胺，間伸 苯基二胺，2，4_甲苯二胺，2，甲苯二胺，對二 甲苯二胺，間二甲苯二胺，1 ，4 一環己烷雙（甲基胺） ，1 ，3 —環己烷雙（甲基胺），及N，N —二縮水甘油 基苯胺：衍生自芳族羧酸，如對氧基苯甲酸，間氧基苯甲 酸’對酞酸，及異酞酸之縮水甘油酯化合物：衍生自5， 5 —二甲基海因或其類之海因環氧化合物：脂環環氧樹脂 ，如2 ，2-雙（3 ，4 —環氧基環己基）丙烷：2，2 —雙〔4 一（2 ，3 —環氧基丙基）環己基〕丙烷，乙烯 基環己烯二氧化物，3，4 —環氧基環己基甲基_3，4 一環氧基環己烷羧酸酯；及藉包含於不飽和烴類，如聚.丁 二烯中之雙鍵之氧化所得之脂族環氧樹脂。這些環氧樹脂 之一或混合物可包含於環氧樹脂組成物中。 可用於本發明之酚性環氧熟化劑之賁例包括：以酚類 ，如酚，鄰甲基酚，及兒茶酚，或菓酚，如羥基某和二羥 基某，與醛類，如甲醛之反應產物形式獲得之聚酚及聚某 酚酚醛清漆樹脂；藉酚類，如酚，甲基酚及甲基一特丁基 酚，及芳族醛，如羥基苯甲醛之縮合所得之含三苯甲基主 幹之聚酚；以含三苯甲基主幹之聚酚與甲醛或其類之反應 產物形式所得之含三苯甲基主幹之聚酚酚醛清漆；以酚類 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-25 - t n n I ϋ 1- i 11 ~"線 - - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 40B141 A7 B7五、發明説明（23 ) ，如酚，鄰甲基酚和兒茶酚，或某酚，如羥基某及二羥基 某，與伸二甲苯基二氯化物，雙（羥基甲基）苯或其類之 反應產物形式所得之聚芳烷基酚樹脂或聚芳烷基棻酚樹脂 :以酚類，如酚，鄰甲基酚和兒茶酚或某酚，如羥基棻和 二羥基菓，與不飽和脂環族烴，如二環戊二烯和蓽烯之反 應產物形式所得之含脂環族烴之聚酚樹脂和聚某酚樹脂： 以含脂環族烴之聚酚樹脂或聚某酚樹脂與甲醛或其類之反 應產物形式所得之含脂環族烴之聚酚酚醛清漆樹脂及聚菜 酚酚醛清漆樹脂：三價或更高之多價酚類，包括作爲基礎 主幹氟甘油之參（4 一羥基苯基）甲烷，1，1 ，2，2 一肆（4-羥基苯基）乙烷，1 ，3-雙〔雙（4_羥基 苯基）甲基〕苯，1 ，4 一雙〔雙（4_羥基苯基）甲基 〕苯或其類；及環性酚類，如calixarene。較佳的是酚酚 醛清漆樹脂，某酚酚醛清漆樹脂，酚芳烷基樹脂，棻酚芳 烷基樹脂，含三苯甲基主幹之聚酚，含三苯甲基主幹之.聚 酚酚醛清漆樹脂，含脂環族烴之聚酚樹脂，和含脂環族烴 之聚某酚樹脂，因其之有利的熟化性和防潮性。可以使用 這些化合物之一或混合物以供環氧熟化劑之用。特別佳的 是一具有在1 5 0°C下之1 . 5以下熔融粘度之聚酚樹脂 。此聚酚樹脂由通式（5 )所例示： 1 11 I III 訂 I 111 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-26 - 五、發明説明（24 ) 其中X示單鍵或亞甲基，Q示伸苯基或衍生自二環戊 二烯或蓽烯之二價脂環部分，且η是1至2 0之整數，較 佳1至1 0。衍生自二環戊二烯或華烯之二價脂環部分之 實例特別顯示如下。

經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 ch3 ch3 ch3 ch3 二價酚類可以進一步視需要添加。適用之雙酚的實例 包括：二儐酚類，如雙酚A，雙酚F，氫醌，間苯二酚， 二羥基某，雙（4-羥基苯基）乙烷，雙（4-羥基苯基 )丙烷，雙（4 —羥基苯基）丁烷，雙（4 一羥基苯基） 戊烷，雙（4 —羥基苯基）己烷，1 ，3，3 —三甲基一 1 —間羥基苯基S5—5 —或_7 —醇，雙（4_羥基苯基 )甲烷，雙（4_羥基苯基）二環戊烷，4，4 二羥 基二苯甲酮，雙（4_羥基苯基）醚，雙（4 —羥基—3 —甲基苯基）醚，雙（3，5 —二甲基一4 一羥基苯基） 醚，雙（4 —羥基苯基）硫醚，雙（4 —羥基_3_甲基 苯基）硫醚，雙（3，5 —二甲基一 4_羥基苯基）硫醚 ，雙（4 一羥基苯基）碩，雙（4 一羥基_3_甲基苯基 )砚，雙（3，5-二甲基一4 一羥基苯基）硯，1 ，1 一雙（4 —羥基苯基）環己烷，1 ，1-雙（4 一羥基— 3 —甲基苯基）環己烷，1 ，1_雙（3 ，5 —二甲基一 4 一羥基苯基）環己烷，4，4 > —二羥基聯苯，4， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

1T -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）_ 27 - 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 A7 _B7___五、發明説明（25 ) 4 一一二羥基一3，3，，5，5 — —四甲基聯苯，雙（ 羥基某基）甲烷，1，1 > —二某酚及1，1 > 一雙（3 一特丁基一 6 —甲基一4 一羥基苯基）丁烷；及鹵化酚類 ，如四溴雙酚A。 除了以上酚類之外，亦可視需要加入以下化合物：多 羧酸類，如馬來酸，酞酸，拿地酸（nadic acid)，甲基 —四氫酞酸，及甲基拿地酸，及其酸酐；多胺類，如二胺 基二苯基甲烷，二胺基二苯基硒，二胺基二苯基醚，伸苯 二胺，二胺基二環己基甲烷，伸二甲苯基二胺，甲苯二胺 ，二胺基環己烷，二氣-二胺基二苯基甲烷（包括其異構 物），伸乙二胺，及伸己二胺；及能與環氧基反應之含活 性氫之化合物，如二氰醯胺和四甲基胍。 環氧熟化劑之含量較佳是環氧樹脂重量之0 . 7至 1.2倍，或更特定地，與環氧樹脂相同之重量。由相等 組成物之極端的轉移導致防潮性和熟化性之降低。 在本發明之熟化此環氧樹脂組成物的方法中，可以添 加已知之熟化加速劑。 雖未限制，適用之熟化加速劑的實例包括：有機膦化 合物，如三苯基膦，三一 4 —甲基苯基膦，三一 4 一甲氧 基苯基膦，三丁基膦，三辛基鱗，及三一 2 -氛基乙基膦 及其四苯基硼酸鹽類；叔級胺類，如三丁基胺，三乙基胺 ，1 ，8 —二氮雜雙環（5，4，0) _7—~f--碳嫌， 及三戊基胺：季級銨鹽，如苄基三甲基銨氯化物，笮基三 甲基銨氫氧化物，及三乙基銨四苯基硼酸鹽：及咪唑。因 ----^---.-----裝------訂------線 t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐K別 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408141 g五、發明説明（26 ) 其有利之防潮性及熟化性，有機膦化合物，1 ，8 -二氮 雜雙環（5，4，0) _7 —十一碳烯，及咪唑，特別地 三苯基膦是較佳的。 作爲組份（C )而添加至本發明之環氧樹脂組成物中 之無機塡充可以是矽石，氧化鋁，鈦白，氳氧化鋁，滑石 ，粘土或玻璃纖維，其中矽石和氣化鋁是特別佳之實例。 所用之無機塡料可以是不同形狀（球形及硏磨者）及大小 之膨鬆混合物。無機塡料之含量，相對於樹脂組成物之總 重置，爲2 5至9 5wt%，較佳7 0至9 5wt%，且 更佳8 0至9 5wt%。少於8 Owt%之無機塡料的含 量導致差的防潮性，但大於9 5wt%者使成形性變差。 球形粉末可以是約爲球形，不具有尖銳的頂點且具有 1. 0至1· 2之縱橫比。較佳使用球形粉末，其具有類 似於由火焰噴灑或溶膠一凝膠法製備之商業上可得到之矽 石粉末者之球度，其中實質上接近於眞實球者是特別佳的 。當標準球方法不適用時，球形粉末可以藉製作細硏磨粒 子而製備，此粒子藉機械化學處理方法來與粘合劑球混合 球。 硏磨粒子可以是多面體或具有頂點之任何其它不規則 之物體。藉碾磨合成或天然的石英塊所得之非結晶或結晶 石英的硏磨粒子是較佳的：例如，硏磨的熔融矽石。 雖然任何球形粉末適用於本發明，包括三組份X，y 和z之較佳實例在此描述。X，y和z組份各別地具有不 少於0.l"m及不大於1.5"m，不少於2pm及不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 29 - ---„--------裝------訂------線 - . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4〇8i4i B7 五、發明説明（27 ) 大於1 5 ，且不少於2 0 pm及不大於7 0 之平 均粒子直徑，或更佳地具有不少於Ο·I#m及不大於 1 . 0"m，不少於2//m且不大於10"m，及不少於 2 0 及不大於5 0 Am之平均粒子直徑。具有少於 0·l"m之平均粒子直徑之粉末引起粒子之聚集，其干 擾均匀分散液進入樹脂組成物且可以破壤流動性。大於 7 0 之平均粒子直徑之粒子，在另一方面，無法容易 地置入半導體元件之細部分。具有在各別範圍之外之平均 粒子直徑之X，y和z組份使樹脂之流動性變壊。在本發 明中使用之球形粉末較佳地具有粒子直徑之較窄變化，或 更特定地，一單一變化，分類方法因此較佳去選擇具有供 所有X，y和z組份之實質均勻粒子直徑之粒子。在此， 當粒子直徑分佈以一粒子尺寸分佈測量裝置，例如，一雷 射擴散粒計時，平均粒子直徑定義爲在5 0 w t %累稹條 件下之粒子直徑値。 相對於X，y和z組份之經計算總體積，球形粉未組 份X，y和z的體稹比較佳不少於1 0 v ο 1 %及不大於 24vol%，不少於0 .lvol%及不大於66 vol%，且不少於24vol%且不大於76vol% ，更佳地，不少於1 0 v ο 1 %且不大於2 4 v ο 1%， 不少於0 . 1 V ο 1 %且不大於3 6 v 〇】％，且不少於 5 7 v ο 1 %且不大於7 6 v ο 1 %，或最佳地不少於 1 Ονο 1%且不大於2 Ονο 1%，不少於4vol% 且不於3 0 v ο 1 %，且不少於6 0 v ο 1 %且不大於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）· 3〇 - 1 n —l· I I n I ^ I— I— n n ^ t _ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣率局員工消費合作社印製 408141 at ___B7五、發明説明（28 ) 7 6 ν ο 1 %。在道些範圍以外之體稹比降低所得樹脂組 成物之流動性。 在本發明中之' ν ο 1 之値計算如下：使用各個 藉著將X，y和ζ組份之各別重量除以其眞實的比重，以 作爲各別組份之體積所得的量。 通常，具有某一粒子直徑分佈之粒子的表現體積因著 在一測量器皿中之粒子塡充條件及在混合不同粒子組方法 前後而變化。在以上描述中，表現體積因此並非用來供每 一組份或粒子組之' v ο 1 之計算。 在本發明中使用之硏磨粒子（組份m )具有不大於1 和不大於7 0 ，或較佳地不少於1 μπι且不大於 3 0 。硏磨粒子（成份m)之重量對球形粉末及硏磨 粒子之組份m之總重量的較佳比例是不少於1 w t %且不 大於3 0 w t %。少於此範圍之含量並不具有降低邊和縫 脊（由滲漏樹脂物質所形成之薄樹脂膜）之充分效果，.該 邊和縫脊依樹脂性質和所用之包覆裝置和成形裝置而形成 。另一方面，超出此範圍之含量降低所得樹脂組成物之流 動性。 較佳地，在本發明中使用之塡料預先充份地混合及摻 合。依一確實程序，塡料以下述裝置來摻合，一使用旋轉 機或空氣之裝置，如一混合機或K 〇捏合機，或一供振動 ，搖動或旋轉一具有塡料組於其中之容器之裝置。爲要測 定塡料是否被充份捏合，粒子尺寸分佈由不同位置取樣測 量且彼此比較以供鑑定。塡料可以視需要用一偶合劑或樹 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X297公釐）_ _ ----^--------襄------tr------I *« (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 408141 at B7 五、發明説明（烈） 脂來預先處理。一種適用之預先處理方法將一偶合劑或樹 脂與一塡料混合在溶劑中且隨後除去溶劑。另一方法藉一 摻合機直接混合偶合劑或樹脂與塡料。 可進一步添加天然蠟，合成蠛，高級脂肪酸及其金属 鹽，模型潤滑劑如烷靥烴，顔料如碳黑及整理劑如甲矽烷 偶合劑，於本發明之組成物。亦可添加阻焰劑如三氧化銻 ，磷化合物，及溴化環氧樹脂：溴化瑱氧樹脂對於較佳之 阻焰效果是特別佳的。 可以添加多種不同的非反應或經反應之彈性體，以降 低應力。非反應或經反應的彈性體的確實實例包括聚丁二 烯，丁二烯一丙烯睛共聚物，矽酮橡膠及矽酮油。 依本發明之樹脂組成物可以用來包覆半導體或其它電 子零件。經樹脂包覆之半導體裝置藉已知之成形方法，如 傳遞成形，壓縮成形或噴射成形而製備。 寅例 以下給予本發明之實例，雖然本發明絕不限於這些實例。 在以下描述中，環氧當量重由環氧樹脂之分子量/環 氧基所定義。 以P pm表達之水解氯的量藉以下方式測量：溶解環 氧樹脂於二噁烷中，添加氫氧化鉀之醇溶液於樹脂溶液， 在迴流下加熱樹脂溶液，且藉硝酸銀之水溶液的回滴定測 量由樹脂溶液釋出之氣離子之量。 本紙張尺度適用ϋ國家標隼（CNS > A4規格（210X297公釐）-32 - ----:---r----装------ΐτ------.^ 严 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 408141 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（30 ) 經捏合之物質和經熟化物健之性質依以下方法評估。 •加工性：捏合樹脂組份，無機塡料，和其它塡料之 混合方法中的加工性使用參考了作爲檩準物而評估。圓圈 (〇）代表相當於參考3者之加工性且叉（X )代表在均 匀材料之製備上有困難之差的加工性。 • Barco丨硬度：在1 7 5°C/9 0秒之條件下，依 ASTM D-6 4 8，以9 3 5型硬度測試機測量 Barcol 硬度。 _玻璃轉化溫度：以熱機械分析儀（SHIMADZU DT-30 )測量玻璃轉化溫度。 •彎曲强度，弩曲模數：依JIS K—6911， 以一抗張機（SHIMADZU IS-10T)測量彎曲强度及膂曲模 數。 •吸水性：在85°C/85%RH條件下，以一恆溫 ，恆溼度浴（Advantec Τ0Υ0 AGX- 3 26 )，測置重量變化 0 _螺旋流：在相同於EMMI — 1 — 6 6之1 75°C / 7 0 kg / c πί條件下，測量螺旋流。 焊接裂痕：在8 5°C/8 5%RH條件下，模擬之 ICs (52針QFD封裝：封裝厚度=2 . 05mm)曝 於濕氣下，而後，浸在2 4 0 °C焊接浴中3 0秒。具有裂 痕之ICs數被測量。對於每一樹脂，測試10個樣品。 參考1 ------Γ----裝-- * 1 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ·=# -線 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> _ 33 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408141 at _B7__ 五、發明説明（31 ) (1 ) 1 ，1_雙（羥基苯基）—2 -氰乙烷衍生物一 1 之合成 在一具有溫度計，撹拌器及冷凝器之2升四頸燒瓶中 ，2 44 . 4克（2 . 0莫耳）2，6 —二甲基酚（下文 稱 26XY)及 193·8 克（1.0 莫耳）40.5% 氯乙醛之水溶液，在攪拌下，加入且溶於3 7 6克乙酸中 ，且而後反應溶液冷卻至5 °C。藉混合1 2 2克（1 . 2 莫耳）濃硫酸與8 4克乙酸所製備之溶液在5 °C下，在3 小時內，逐滴加入反應混合物中。反應混合物而後在2 5 T之恆溫下保持6小時，且在周溫下撹拌過夜。反應混合 物再次冷卻至5X，且沈積之沈澱物被濾出。由此所得之 沈澱物以5 0 0克水洗6次且在4 0°C眞空中乾燥8小時 ，以給予264克無色沈澱物（產率：86 . 6%)(下 文稱爲XYCE)。凝膠滲透層析（下文稱GPC:以 2 5 4 nm之紫外線偵測）顯示產物純度是9 8 . 3%.， 而紅外吸收光譜因羥基，而在3 5 0 0 cm—1附近有廣的 吸收帶。分子量=3 0 4之片斷藉質譜術觀察。 (2 )玆雙酚一 1之合成 在一具有溫度計，搅拌器和冷凝器之2升四頸燒瓶中 ，225 . 6克之在以上方法（1)中所得之XYCE， 在攪拌氮氣壓下，溶解在4 5 1 · 2克甲醇中。在3 0°C 內溫下，在1小時內，將9 1 _ 9克4 8 . 3 %氫氧化鈉 水溶液逐滴加至溶液中之後，反應混合物在甲醇迴流下加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐）-34 _ —-^1 ^1 11 — I 訂— 111 線 · (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 408141 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（32 ) 熱且反應3小時。反應後，材料XYCE之完全消失藉髙 效能液態層析（下文稱LC)而確認。反應混合物冷卻至 6 0°C且以3 7 . 5濃氫氣酸中和。在甲醇除去後， 1 0 0 0克溫水加至反應混合物中，且由此沈積之沈澱物 被濾出。所得之沈澱物以水洗且在8 0°C眞空下乾燥8小 時以給予1 9 2克黃色沈澱物（產率：9 6 . 7%)(下 文稱XYSB) cGPC顢示產物之純度是9 8 . 1%， 同時紅外吸收光譜因羥基在3 4 0 0 cm—1附近給予廣的 吸收帶。分子置=2 6 8之片斷藉質譜術而觀察。 (3)環氧樹脂一1之合成 在一具有溫度計，搅拌器，滴液漏斗及管柱冷凝器之 反應槽中，1 0 0克之在以上方法（2 )中所得之材料酚 (XYSB)溶解在485 . 6克表氯醇及242 . 8克 1 ，4 一二囉院中。當反應系統保持在1 4 0 t 〇 r r.時 ，在6 2°C溫度下，6 1 7 1克4 8 3%氫氧化鈉之 水溶液持績逐滴添加。在6 2 °C之固定溫度下進行反應， 同時表氯醇和水之共沸混合物被冷卻且液化且有機相返回 至反應系統。 在反應完成後，未反應之表氯醇和1 ，4 一二噁烷藉 減壓蒸發而除去。所得之縮水甘油醚及副產物鹽類溶在 8 0 0克甲基異丁基酮且水洗以除去副產物鹽類。隨後 在1 6 0T：，1 0 t 〇 r r減壓下除去甲基異丙基酮給予 122. 2克終產物（產率：86. 2%)(下文稱 -------r----裝------1T------^ t* (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）· - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408141 A7 _____B7_ 五、發明説明（Μ ) X Y C C — E) 〇 產物具有以G PC (以微分折射計偵測）測置所得之 9 3 . 0%之純度，i 5 之熔點，及1 9 8克/當置 之環氧當ft。紅外光譜術顯示：因消失之酚性羥基之吸收 且產物具有因環氧基之1 2 4 0 cm1及9 1 5 cm1之 吸收。 參考2 (1 ) 1 ，1—雙（羥基苯基）一2_氯乙烷衍生物_2 之合成 以如參考1(1)中之相同方式進行合成，除了使用 328 . 5克（2 . 0莫耳）3 —甲基一 6 -特丁基酚（ 下文稱3M6B)以取代244 . 4克（2 . 0莫耳） 2 6XY ’以給予3 1 7克淡紫色沈澱物（產率： 8 1 · 5 % )(下文稱 XMCE — 1 0 0 )之外。GPC (以2 5 4 nm紫外線偵測）顯示：產物純度是8 7 _ 7 %，同時紅外吸收光譜，因羥基，在3 5 0 0 cm-1附近 有廣的吸收帶。分子量=3 8 9之片斷藉質譜術觀察。 (2 ) a粉一 2之合成 以如參考1(2)之相同方式進行合成，除了使用在 以上參考2之方法（1 )中所得之XMCE — 1 0 〇以取 代XYCE，而給予1 3 4克淡黄色沈澱物（產率：

9 4.8%)(下文稱XMSB — 100)之外。GPC 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_加- ~~ I ίϋ I ^ —ί ι I n ^ 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 408141 at B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五 、t 發明説明（34 ) 1 顯 示 « 產 物 純 度 是 9 3 5 % 9 同 時 紅 外 吸 收光 譜 因 羥 1 [ 基 在 3 1 0 0 C m -3 附 近 給 予 — 廣 的 吸 收帶 〇 分 子 量 二 1 1 I 3 5 2 之 片 斷 藉 質 譜 術 觀 察 0 1 1 先 1 聞 讀 1 I ( 3 ) 環 氧 樹 脂 — 2 之 合 成 背- 面 1 \ 之 以 如 參 考 1 ( 2 ) 之 相 同 方 式 進 行 環 氧 化 除 了 使 用 注 意' ί # i 在 以 上 方 法 ( 2 ) 中 所 得 之 X Μ S B — 1 0 0 來 代 替 項 再 1 填 i X Y S B 9 以 給 予 5 4 7 克 終 產 物 ( 產 率 * 3 6 • 2 % 寫 本 頁 1 ) ( 下 文 稱 X Μ C C — 1 0 0 Ε ) 0 產 物 具 有藉 G P C ( 1 以 — 微 分 折 射 計 偵 測 ) 所 測 得 之 9 5 * 2 % 之 純 度 1 I 2 2 0 至 2 2 4 °c 之 熔 點 及 2 3 0 克 / 當 量 之 環 氧 當 童 1 i 0 紅 外 光 譜 術 顯 示 因 酚 性 羥 基 消 失 所 致 之 吸 收 且 產 物 具 訂 I 有 〇 因 環 氧 基 所 致 之 1 2 3 0 C m -1 及 9 2 0 C m -1 之 吸 收 1 I | 實 例 1 ( 1 ) 1 * 1 — 雙 ( 羥 基 苯 基 ) — 2 — 氯 乙 焼 衍 生 1 I 1 物 — 3 之 合 成 線 1 以 如 參 考 1 ( 1 ) 之 相 同 方 式 進 行 合 成 5 除 了 使 用 1 1 1 9 5 5 克 ( 1 6 莫 耳 ) 2 6 X Y 及 6 5 7 克 ( 1 I 0 4 莫 耳 ) 3 Μ 6 B 來 代 替 2 4 4 4 克 ( 2 0 莫 耳 1 I ) 2 6 X Y ， 以 給 予 2 7 1 克 淡 紫 色 沈 澱 物 ( 產 率 • • 1 1 | 8 4 * 1 % ) ( 下 文稱 X Μ C E — 2 0 ) 以 外 0 G P C ( 1 以 2 5 4 η m 之 紫 外 線 偵 測 ) 顯示 ： 產 物 純 度 是 9 7 * 7 1 % 同 時 紅 外 吸 收 光 譜 5 因 羥 基 在 3 4 5 0 C m -1 及 1 1 3 5 5 0 C m -1 附 近 給 予 廣 的 吸 收 帶 0 分 子 量 — 3 4 6 及 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）_ 37 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __408141 b7_ 五、發明説明（35 ) 3 0 4之片斷藉質譜術觀察。參考2 ( I )之XMCE — 1 0 0 ((參考4 ))未藉LC分析而觀察。 (2 )玆雙酚_ 3之合成 以如參考1(2)之相同方式進行合成，除了使用 1 4 4 . 8克之在以上實例1之方法（1 )中所得之 XMCE — 2 0 0來代替XYCE以給予1 2 4克黃色沈 澱物（產率：9 6 . 6%)(下文稱XMSB— 2 0 )之 外《GPC(以254nm紫外線偵測）顯示：產物純度 是9 7 . 1%*同時紅外吸收光譜，因羥基，在3 4 0 0 cmd附近給予一廣的吸收帶。分子量=3 1 0及2 6 8 之片斷藉質譜術觀察。參考2 (2)((參考5))未藉 L C分析來觀察。 (3)環氧榭脂—3之合成 以如參考1(3)之相同方式進行環氧化，除了使用 9 9 · 7克之在以上方法（2 )中所得之XMSB — 2 0 來代替XYSB，以給予1 3 1克終產物（產率：9 4% )(下文稱XMCC—20E)以外。 GPC(以一微分折射計來偵測）顯示：產物純度是 9 3 . 6%且在其分子結構中包括2 6XY和3M6B殘 基（（包括26XY和3M6B))之玆環氧樹脂之比例 是3 9 . 6%。產物具有1 1 0至1 3 0°C之熔點，及 2 0 8克/當量之環氧當量。紅外光譜術顯示：因酚性羥 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} _ 38 _ ------r----裝------ir------線 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員Η消費合作社印製 Μ 408141 β7____ 五、發明説明（36 ) 基之消失所致之吸收且產物因環氧基，有1 2 4 0 cm—1 及9 2 0 cm—1之吸收。 實例2 (1 ) 1，1—雙（羥基苯基）一2_氣乙烷一 4之合成 以參考1 (1)之相同方式進行合成，除了使用 171 . 1 克（1 . 4 莫耳）26XY 和 98 . 6 克（ 〇 . 6莫耳）3M6B來代替2 4 4 4克（2 . 0莫耳 )2 6XY，以給予2 5 3克淡紫色沈澱物（產率： 7 6.7%)(下文稱 XMCE — 30)以外。GPC ( 以2 5 4 nm紫外線來偵測）顯示：產物純度是9 6 . 0 %，同時紅外吸收光譜，因羥基，在3 4 0 0 cm-1附近 有廣的吸收帶。分子量=3 1 0及2 6 8之片斷藉質譜術 來觀察。參考2 ( 2 )之XMSB—1 0 0未藉LC分析 來觀察。 (2)環氧樹脂一4之合成 以參考1 ( 3 )之相同方式，進行環氧化，除了使用 95 . 4克之以上方法（2)所得之XMSB—30。來 代替XYSB，以給予1 1 8克終產物（產率：8 9 . 5 %)(下文稱XMCC—30E)。 GPC (以一微分折射計偵測）顯示：產物純度 8 6 . 6%且在其分子結構中包括2 6XY殘基及 3M6B殘基（（包括2 6XY和3M6B))之玆環氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 39 - ------1----^------ΐτ------.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 408141 A7 ___B7 五、發明説明（37 > 化合物之比例是53.2%。產物在周溫下是半固體且具 有2 0 0克/當量之環氧當量。熔融粘度在i 5 0°(：下是 〇 .16泊。紅外光譜術顯示：因消失之酚性羥基所致之 吸收且產物因環氧基有1 2 6 0 cm-1及9 1 0 cm—1之 吸收。 實例3 (1 ) 1 ，1—雙（羥基苯基）_2 —氯乙烷衍生物一5 一之合成 以如參考1 ( 1 )之相同方式進行合成，除了使用 122 . 2 克（1 , 〇 莫耳）26XY 和 164 · 3 克（ 1 . 〇莫耳）3M6B來代替244 . 4克（2 . 0莫耳 )2 6XY，以給予3 2 1克無色沈澱物（產率： 9 2.5%)(下文稱 XMCE— 50)以外。GPC ( 以2 5 4 nm紫外線偵測）顯示：產物純度是9 0 . 7% ，同時紅外吸收光譜，因羥基，在3 4 5 〇 cm—1及 3 5 5 0 cm—1附近有廣的吸收帶。分子量：3 4 6及 3 〇 4之片斷及分子董：3 8 9之弱片斷藉質譜術來觀察 Ο (2 )玆雙酚一5之合成 以如參考1 ( 2 )之相同方式進行合成，除了使用 1 1 4 · 7克之在以上方法（1 )中所得之XMCE — 5 0來代替XYCE，以給予9 8 . 5克淡棕色沈澱物（ 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ - I 裝 ί訂i I 線 • > (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 i*0bx41A7 _ _B7____ 五、發明説明（38 ) 產率：95. 8%)(下文稱XMSB — 50>之外。 GPC (以2 5 4 nm紫外線偵測）顯示。產物純度是 9 6 . 5%且在其分子結構中包括2 6XY殘基和 3M6B殘基（（包括2 6XY和3M6B))之玆化合 物的比例是8 6 . 4 %。紅外吸收光譜，因羥基，在 3 4 0 0 cm—1附近給予一廣的吸收帶。分子量：3 1 0 及2 6 8之片斷及分子量：3 5 2之弱片斷藉質譜術來觀 察。 (3 )在以上實例3方法（2 )中所得之g雙酚XMSB _ 5 0之純化由甲苯中結晶出。由此所得之沈澱物以環己 烷洗且在減壓下乾燥，以產生細棕色沈澱物。由高效能液 態層析（下文稱LC)所測量之純度是9 9 . 1%，且由 LC測得之細沈澱物的滯留時間完全與實例3方法（2 ) 中所得之在其分子結構中包括2 6 XY殘基和3M6B.殘 基（（包括2 6XY和3M6B))之玆雙酚之滯留時間 一致。紅外吸收光譜，因羥基，在3 5 0 〇 cm—1附近給 予一廣的吸收帶。分子量=31〇之片斷藉質譜術來觀察 0 •熔點：175 至 179 °C * 1 Η - N M R & D ： 1 . 43ppm (s ，特丁基，9H) 2 . 27pum(s，Ar-CH3，6H) 2 . 33ppm (s ，Ar_CH3，3H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} - 41 - n^i- Τ1ΤΪ f—»— nil» ^^^^1 I m ]«1 in- E *1^^— „ ; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 408141 a7 -,_B7 五、發明説明（39 ) 4 . 77pptn(brs ， hydroxy! group ♦ 2 Η ) 6 . 5 — 7 · 5ppm(m»Ar— Η， -CH = CH—，6H) (4) 環氧樹脂_5之合成 以參考1 (3)之相同方式進行環氧化，除了使用 9 9 _ 7克以上方法（2 )中所得之XMSB — 5 0來代 替XYSB，以給予1 3 1克之終產物（產率：9 4%) (下文稱XMCC — 5 0E)以外。GPC (以一微分折 射計偵測）顯示：產物之純度是9 3 . 5%且在其分子結 構中包括2 6 XY殘基和3M6B殘基之玆環氧化合物的 比例是8 0 . 5%。產物具有4 5°C之熔點，2 2 6克/ 當置之環氧當量，及在1 5 0°C下0 . 2泊之熔融粘度。 紅外光譜術顯示：因消失之酚性羥基所致之吸收且產物.因 環氧基有1 2 6 0 cm1及9 2 0 cm—1之吸收。 (5) 環氧樹脂一6之合成 以如參考1 ( 3 )之相同方式進行環氧化，除了使用 以上實例3之方法（3 )中所得之再結晶產物來代替 XYSB，以給予5 0 . 2克淡黃色粘性液態物質（產率 :9 5%)以外。藉LC測量之純度，對於在其分子結構 中包括2 6XY殘基和3M6B殘基（（包括2 6XY和 3M6B))之玆環氧化合物，是94. 2%。紅外光譜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐^ _ I 裝 n I I I 訂 I I I I I !線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 408141 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（40 ) 顯示：因消失之酚性羥基所致之吸收且產物因環氧基有 1 2 6 0 cm_1及 9 1 0 cm_1 之吸收。 1 Η - N M R & D : 1 · 4 2ppm (s ，t —特丁基，9H) 2 . 32ppm <s，Ar— CH3，6H) 2 ♦ 38ppm (s，Ar-CH3，3H)

2 . 7 — 3 . Oppm (m，環氧一CH2，4H ) 3 . 4ppm (m，環氧—CH，2H) 3 . 7-4 . 3ppm (m，— OCH2，4H) 6 66 — 7 · 5ppm(m，Ar— H， -CH=CH-，6H) 實例4 (1 ) 1 ，1—雙（羥基苯基）—2 -氯乙烷衍生物-.6 之合成 以如參考1(1)之相同方式進行合成，除了使用 91 . 7 克（0 · 75 莫耳）26XY 和 205 . 4 克（ (164.3克））（1.25莫耳）3M6B來代替 244 . 4克（2 , 0莫耳）26XY，以給予315克 淡紫色沈澱物（產率：8 8 _ 0%)(下文稱XMCE — 62 · 5)之外。GPC(以254nm紫外線偵測）顯 示產物的純度是9 4 . 4%，同時紅外吸收光譜，因羥基 ，在3 4 5 0 cm—1及3 5 5 0 cm—1附近給予廣的吸收 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 43 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 經濟部中央標率局貝工消費合作杜印製 408141 at __ B7 五、發明説明（41 ) 帶。分子量=3 4 6，3 8 9及3 0 4之片斷藉質譜術觀 察。 (2 )玆雙酚一 6之合成 以如參考1 ( 2 )之相同方式進行合成，除了使用 1 2 1 . 1克之在以上方法（1 )中所得之XMCE — 6 2 . 5來代替XYCE，以給予1 〇 3克淡棕色沈澱物 (產率：94.7%)(下文稱XMSB—62.5)之 外。GPC (以2 5 4 nm紫外線偵測）顯示：產物純度 是9 2 .0%，同時紅外吸收光譜，因羥基，在3 5 0 0 cm—1附近有一廣的吸收帶。分子量=3 1 0，2 6 8及 3 5 2之片斷藉質譜來觀察。 (3)環氧樹脂一7之合成 以如參考1 ( 3 )之相同方式進行環氧化，除了使用 8 0 . 3克之在以上實例4之方法（2 )中所得之 XMSB— 6 2 . 5來代替XYSB，以給予9 5 . 2克 終產物（產率：87 . 9%)(下文稱XMCC — 6 2 . 5E)之外。GPC (以一微分折射計偵測）顯示 :產物純度是8 5 . 8%且在其分子結構中包括2 6XY 殘基和3M6B殘基（（包括26XY和3M6B))之 玆環氧化合物的比例是7 1 . 0%。產物具有1 0 5至 1 2 5°C之熔點，2 3 0克/當量之環氧當量及在1 5 0 °(：下0 . 4泊之熔融粘度。紅外光譜術顯示：因消失之酚 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-44 ------:----^------1T------.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 408141 B7 五、發明説明（42 ) 性徑基之吸收且產物因瑱氧基有1 2 6 0 cm—1和9 1 5 c m 1之吸收。 S例5:環氧樹脂之溶劑溶解度的測試 在實例1 ，2，3及4和參考1及2中所得之環氧樹 脂（又从（：（：-2 0£，又\1(：(：-3 0£，又1^(：〇-5〇E»XMCC-62 . 5E，XMCC-100E， XYCC — E )之溶解度藉以下方式測量：添加8 0重董 份甲基異丁基酮至2 0重量份之每一環氧樹脂中且加熱每 一溶液至8 0°C。至於在參考1和2中所得之環氧樹脂， 當1 〇重童份之每一環氧樹脂混以8 0重量份之甲基異丁 基酮時，亦測置溶解度。 測董結果示於表1中，其中圓圈及叉分別示 '溶解* 及''不溶 <。各別樹脂之熔點亦示於表i中。 — In I— 11^1 ϋ I n n n I ! ^ * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 本紙張尺度適用中國國家標準（匚奶）八4規格（210><297公釐）-45- 408141 A7 B7 五、發明説明（43 ) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

環氧樹脂 熔點 溶解度 XMCC-20E 11 0 - 13 0 °C 〇 XMCC-30E 在室溫下 半固體 〇 XMCC-50E 4 5SC 〇 XMCC-62 . 5E 1 0 5 - 1 2 5 °C 〇 XMCC- 100E 2 2 0 - 2 2 4 °C X XYCC-E 151°C X XMCC-100E/XYCC-E 151 -160°C X I 裝 I I訂 I 旅_ , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 參考3 (1) 1 ，1—雙（羥基苯基）_2 —氯乙烷衍生 物一 7之合成 在一具有一溫度計，搅拌器和冷凝器之2升四頸燒瓶 中，244 . 4克（2 . 0莫耳）2 ，6-二甲酚（下文 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-46 - 408141 A7 B7 五、發明説明（44 ) 稱26XY)及124 · 5克（1 . 0莫耳）氣乙醛二甲 基縮醛在攪拌下被加至且溶於3 7 6克乙酸中，而後反應 溶液冷卻至5 °C。藉混合1 2 2克（1 . 2莫耳）濃硫酸 與8 4克乙酸所製之溶液，在3小時內，在1 0°C下逐滴 加至反應溶液中。而後反應系統保持在2 5 °C之恆溫下6 小時，且在周溫下攪拌過夜。反應系統再次冷卻至5 °C， 且沈積之沈澱物被濾出。因此所得之沈濂物以5 0 0克水 洗6次且在4 0 °C眞空下乾燥8小時，以給予2 6 8克淡 紫色沈澱物。 (2 )玆雙酚一 7之合成 在2 4 5 . 2克之4 8 . 3%氫氧化鈉水溶液及 5 5 2克N —甲基吡咯烷酮被置於一具有溫度計，搅拌器 和冷凝器之2升四頸燒瓶中之後，燒瓶中之氣氛替以氮。 溶液在氮包覆條件下加熱至1 4 0 °C。藉混合2 2 5 . . 6 克之在以上參考3 ((參考3))之方法中所得之酚中間 物與6 7 6克N —甲基吡咯烷酮所製之溶液混合物，在 1 . 5小時期間內，在1 4 0°C下逐滴加至經加熱之溶液 且保持在相同溫度下保持2小時。反應系統冷卻至6 0°C 且以2 2 6克濃氫氯酸中和。在減壓下除去溶劑， 1 0 0 0克離子交換水添加至反應混合物中，且由此沈積 之沈澱物被濾出。所得到之沈澱物以離子交換水洗3次， 且在8 0°C眞空下乾燥8小時，以給予1 9 0克黃色沈激 物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2Ι0Χ297公釐47 - -----：----^------ΐτ------^ V « (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408141 經濟部中央標準局貝工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（45 ) (3)環氧樹脂一8之合成 在一具有溫度計，攪拌器和滴液漏斗之反應槽中， 1 0 0克之在以上參考3 ((參考3 )〉之方法中所得之 材料酚溶在4 8 5 . 6克表氯醇及2 4 3 . 1克二甲基亞 碘中。在反應系統保持在4 3 t 〇 r r之同時，在5小時 內，4 8 °C溫度下，6 1 . 7 1克之4 8 . 3%氫氧化鈉 水溶液持績逐滴添加。在4 8 °C固定溫度下進行反應，同 時，表氯醇和水之共沸混合物被冷卻且液化且有機相返回 至反應系統。 在反應完成後，未反應之表氯醇在減壓下蒸發除去。 由此所得之副產物鹽類及包括二甲基亞硒之縮水甘油醚溶 於6 4 4克甲基異丁基酮中且以水洗，爲要除去副產物鹽 類及二甲基亞碩。隨後在1 6 0°C，1 0 t 〇 r r之減壓 下除去甲基異丁基酮，以給予一終產物（下文稱XYC. C —E ) 0 產物具有1 5 It之熔點，1 9 8克/當量之環氧當 置及1 7 0 p pm之水解氣。 實例6 環氧樹脂-9之合成 以參考3之相同方式獏得一中間物，及而後一材料酚 ，除了使用195 . 5克（1 . 6莫耳）26XY和 65 . 7 克（0 4 莫耳）3M6B，來代替 244 . 4 克（2 . 0莫耳）2 6XY之外，且材料酚依參考3之方 I 裝 ——訂 11 H! ^ < · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-48 - 408141 A7 B7 五、發明説明（46 ) 法被環氧化以產生一終產物（下文稱XMCC — 2 0 E ) Ο 產物具有1 1 0至1 3 οτ之熔點，2 0 8克/當量 之壤氧當置及1 7 0 ppm之水解氯。在1 5 0°C下之熔 融粘度是0 . 1泊。 實例7 環氧樹脂_10之合成 以參考3之相同方式獲得一中間物，及而後一材料酚 ，除了使用171 . 1克（1 . 4莫耳）26XY及 98 . 6克<0 . 6莫耳）3M6B來代替244 . 4克 (2 . 0莫耳）2 6XY之外，且材料酚依參考3之方法 被環氧化以產生一終產物（下文稱XMCC — 3 0 E )。 產物在室溫下是半固體且具有2 0 0克/當量之環氧 當量及1 9 0 p pm之水解氯。在1 5 0°C下之熔融粘度 是 1 5 0 eC。 實例8 環氧樹脂一11之合成 以參考3之相同方式獲得一中間物，及而後一材料酚 ，除了使用12 2 2克（1 . 0莫耳）2 6XY及 1 6 4 · 3 克（1 . 〇 莫耳）3M6B 來代替 244 . 4 克（2 . 0莫耳）2 6XY之外，且材料酚依參考3之方 法（（參考4 ))被環氧化以產生一終產物（下文稱 XMCC-5 0E) 〇 產物具有4 5 °C之熔點，2 2 6克/當量之環氧當量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!OX297公釐）_ 49 - I - - . I Η Τ n I :i n 1' -.「- ^ I ϋ —Ί 線 - ♦ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7_408141_B7_五、發明説明（47 ) 及1 7 0 p pm之水解氯。在1 5 0°C下之熔融粘度是 0 . 2 泊。 實例9 環氧樹脂一12之合成 以參考3之相同方式獲得一中間物，及而後一材料酌· ，除了使用91 . 7克（0 . 75莫耳）26XY及 205. 4 克（（164, 3 克））（1.25 其耳） 3M6B，來代替 244 . 4 克（2 . 0 莫耳）26XY 之外，且材料酚依參考3之方法（（參考4))來環氧化 以產生一終產物（下稱XMCC—6 2 . 5E)。產物具 有1 0 5至1 2 5°C之熔點，2 3 0克/當量之環氧當置 ，及1 8 0 ppm之水解氯。在1 5 0°C下熔融粘度是 0 . 4 泊0 實例10 環氧樹脂一 13之合成 以參考3之相同方式獏得一中間物，及而後—材料酚 ，除了使用3 2 8 . 5克（2 _ 0莫耳）3M6B來代替 2 4 4 . 4克（2 . 0莫耳）2 6XY之外，且材料酚依 參考3之方法（（參考4 ))來環氧化以產生一終產物（ 下文稱XMCC—100E)。 產物具有2 2 0至2 2 4 °C之熔點，2 3 0克/當量 之環氧當量，及13 0 ppm之水解氯◊((下文稱 XMCC-100E))。 I If II ——訂— 11 線 »· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4規格（210X297公釐）-5〇 - '408141 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（48 ) 實例1 1 — 1 4及對照組1 一 3 依照表2中所示組成物（g);在參考3及實例6至 10 ((參考6至10))中所得之每一縮水甘油醚或商 業上可得到之4，4 / 一二羥基—3，3 >，5，5 — — 四甲基聯苯之縮水甘油醚（由SUMITOMO CHEMICAL C0., LTD .所製）混以作爲熟化劑之酚酚醛清漆（商品名：

Tam a η ο 1 75 8 » 由 Arakawa Chemical Industries Co., L t d .)，作爲熟化加速劑之三苯基膦，作爲塡料之熔融矽 石（品級及組成顯示如下），巴西棕櫚蠛及一作爲模分離 劑之偶合劑（商品名：S Η — 6 0 4 0 ，由To ray Dowcorning Silicone Co.，Ltd.所製）。每一組成物在 熱之應用下受到碾磨且隨後傳遞成形。 經熟化之物體在1 8 0 °C爐中之5小時後热化方法後 獲得。測量經熟化物體之物性。測量顯示在表2中。 熔融矽石之品級及組成 1 FS-20: DEMI KAKAGU KOGYO K.K.之硏磨矽石（ 平均粒子直徑：5 . 6vm)。 2 . Admafine S0-C2: Admatec Co., Ltd.之球形砂 石（平均粒子直徑：0.4em) 3 . Silstar MK-06： Nippon Chemical Industrial

Co.，Ltd.之球形矽石（平均粒子直徑：4 · 9#m) ° 4 . Excelica SE，40: Tokuyama Corp.之球形砂石（ 平均粒子直徑：4 0 . 4"m)。 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐）-51- (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T 408141 A7 B7 五、發明説明（49 ) 在表2中，使用一種含有1 Owt%矽石1 ， 1 0 . 8wt%矽石 2，18wt% 矽石 3，及 61 · 2 w t %矽石4之混合物以作爲塡料。 訂 旅 - * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）_ 52 - 408141 A7

7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5〇 ) 表2 實例11 實例12 實例13 實例14 對照1 對照2 對照3 組成(MS份） XMCC-20E 100 - - - - - XMCC-30E - 100 - - - - XMCC-50E - - 100 - - KMCC-62 · 5E - - - 100 - - - XYCC-E - - - - 100 - - XMCC-100E - - - - - 100 - 聯苯樹脂 - - - - - - 100 酚酚酵清漆 51 52 46.9 46 53.6 45.7 55.5 三苯基膦 1,5 1.5 1.5 1.5 1,5 1.5 1.5 m 1359 1370 1322 1314 1382.3 1311.3 1400 巴西棕櫚蠟 3.28 3.31 3.19 3.17 3.34 3.17 3.38 甲矽焼偶合劑 SH-6040 4.4 4.41 4.25 4.23 4.44 4.23 4.5 I 裝 I 訂 旅 > _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐）-53 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408141 at B7 五、發明説明（51 ) 表2 實例11 實例12 實例13 實例14 對照1 對照2 對照3 加工性 〇 〇 〇 〇 X X 〇 螺旋流 吋 36 39 31 32 36 差的流 動性且 無法製 備測試 片 47 硬度 — 81 83 81 80 84 83 玻麵hM °C 152 145 156 147 138 135 彎曲强度 kg/ cm3 2.22 1.8 1.57 1.59 2.1 1.66 彎曲模數 kg/cm® 166 141 138 131 179 189 吸水性 72小時 % 0.169 0.166 0.195 0.182 0.156 0.183 168小時 % 0.207 0.202 0.213 0.21 0.194 0.224 336小時 % 0.205 0.23 0.22 0.227 0.261 0.25 焊接裂痕 72小時 % 0 0 0 0 0 0 168小時 % 0 0 0 0 20 20 336小時 % 0 0 0 0 60 80 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂 i. 本紙浪尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（2丨0X297公釐）-54 408141 A7 _B7_____ 五、發明説明（52) 實例15 環氧樹脂一14之合成 以參考3之方法（1)和（2)((參考3(1)) )之相同方式，獲得一中間物XMCE—2 0，及而後— 材料酚XMSB-20 ((中間物XMCE—2〇)) ’ 除了使用195 5克（1 . 6莫耳）26XY及 65 · 7克（0 . 4莫耳）3M6B來代替244 · 4克 (2·0莫耳）26XY。使用80.8克材料酚 XMSB— 2 0 ((中間物 XMCE— 2 0 ，非 XMSB -20))及 62 36 克（非 61 . 71 克）之 4 8 . 3%氫氧化鈉之水溶液，重覆參考3之方法（3 ) 以給予9 6 _ 4克終產物（產率：9 7%)(下文稱 X M C C - 2 0 E )= 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) GPC(以一微分折射計偵測）顯示：產物純度是 9 3 · 2%且在其分子結構中包括2 6ΧΥ殘基和 3Μ6Β ( (2 6ΧΥ和3Μ6Β))之a環氧化合物的 比例是3 9 . 5%。產物具有1 1 0至1 3 0°C之熔點及 2 0 8克/當量之環氧當量。紅外光譜術顯示：因消失之 酚性羥基的吸收且產物因環氧基有1 2 4 0 cm^1及 9 2 0 cm_1之吸收。水解氣是2 8 0 p pm。 與普通之喆環氧樹脂組成物比較，本發明之玆環氧榭 脂組成物具有較佳之加工及成形性且在處置方法中是有利 的。本發明之g環氧樹脂組成物具有低的吸濕性及優良之 耐熱性且有利地作爲供包覆電子零件之材料。使用本發明 之樹脂組成物的經樹脂包覆的半導體裝置具有高的抗焊接 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）~. 55 - 408141 A7 B7 五、發明説明（53 ) 裂痕性且即使在長期吸水後不引起封裝裂痕。因此本發明 提供一種具有高度可信性，而不會破壞一般包覆材料之成 料 材 覆 包 之 性 Η 加 及 件 條 形 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

-1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）-56

Claims (1)

1. 4^8144- AS R8 C8 Π8 六、申請專利範.圍 1 · -種通式（1)所示之玆雙酚中二個不同之 芳基連結至一碳_碳雙鍵上，

   0H (1) 其中Ri至尺8獨立7K非環或環性Ci_6烷基，氫原 子或鹵原子。 2 · —種由通式（2 )所示之喆環氧樹脂，其中二個 不同之芳基連結至一碳-碳雙鍵上， ch2 - chch2o \ / 0

   R3 R4 CH=CH

   料 C〇H2 (2) {請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R7 Re . 其中Ri至只8獨立示非環或環性Ci 6烷基，氫原 子或鹵原子。 3 . —種雙酚混合物，其包括申請專利範圍第1項中 之由通式（1 )所示之a雙酚和以下通式（3 )所示之玆 雙酚，其中二個相同之芳基連結至一碳-碳雙鍵上， R9 Rio r<〇 ,r9H〇-<^CH=CH-Q~〇H (3) Rl2 Ri2 Ril 其中R9至R12獨立示非環或環性Ca-6烷基，氫原 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 装* — ！----訂--------- -57 - 408141 ABCD 々、申請專利範圍 子或鹵原子。 4 . 一種具有高於1 5 0°C之熔點的環氧樹脂混合物 ，該環氧樹脂混合物包括申請專利範園第2項中之玆環氧 樹脂和由以下通式（4 )所示之玆環氧樹脂，其中二個相 同的芳基連結至一碳一碳雙鍵， R9、'. Rio CH2 —CHCH20 \ / Ο

   Rll Rl2 CH=CH

   OCH2CH—CH2 V R12 Rn (4) (請先閱讀背面之注^*項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R 子或鹵原子 5 .如 式（1 )中 基以外之非 6 .如 通式（2 ) 特丁基以外 7 ·如 氧樹脂混合 8 · ~1 方法，該方 1，1 一雙 應和重排反 類與氯乙醛 9至1^12獨立示非環或環性C 申請專利範 之R i示特 環烷基，環 申請專利範 中之R :示 之非環烷基 申請專利範 物具有在1 種製備如申 法包括以下 (羥苯基） 應，骸衍生 之反應而獲 圍第1 丁基且 烷基， 圍第2 特丁基 ，環烷 圍第4 5 0 °C 請專利 項之玆 R 5至 氫原子 項之環 ，且R 基，氣 項之環 下不大 範圍第 雙酚， R 8獨 或鹵原 氧樹脂 5至R 原子或 氧樹脂 於1泊 3項之 步驟：在一碱性物質 -2 -物藉著 得。 氯乙烷衍生物 在酸物質存在 6焼基》氣原 其中在以上通 立示除了特丁 子。 ，其中在以上 8獨立示除了 鹵原子。 混合物，該環 之熔融粘度。 雙酚混合物的 存在下，進行 之脫氫氯化反 下二種以上酚 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐} _ 58 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408141 El D8 六、申請專利範圍 9 .—種製備如申請專利範圍第4項之環氧樹脂混合 物之方法，該方法包括以下步驟：在碱性物質存在下進行 1，1-雙·（羥基苯基）-2—氯乙烷衍生物之脫氫氯化 反應以產生二羥基&衍生物，前項衍生物藉著在酸物質存 在下，二種以上酚與氯乙醛之反應而得；且在碱性物質存 在下使該二羥基g衍生物與表_醇反應。 10. —種製備如申請專利範圍第4項之環氧樹脂混 合物之方法•該方法包括以下步驟：使1 * 1 _雙（羥基 苯基）- 2 -氯乙烷衍生物在碱性物質存在下，與表齒醇 反應，該衍生物藉著在酸物質之存在下，二種以上酚類與 氯乙醛反應而得》 11. 如申請專利範圍第9或10項之方法，其中該 酚類包括二種以上之擇自2，6 —二甲基酚，2，4 —二 甲基酚，3 —甲基—6 —特丁基酚和2 —甲基一6 —特丁 基酚中。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該酚類 包括2，6-二甲基酚和3-甲基-6-特丁基酚之混合物。 1 3 . —種環氧樹脂組成物，其包括： (A 專利範圍第2項之喆環氧樹脂或第4項之 環氧樹脂混胃=;# (B )酚環化劑。 14.如申請專利範圍第13項之環氧樹脂組成物， 其中該Μ環氧樹脂或環氧樹脂混合物具有不高於1 5 0ΐ 之熔點。 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 I I I I ------II — — — -----. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -59 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 408141 'as C8 D8 六、申請專利範圍 15 .如申請專利範圍第13項之環氧樹脂組成物， 其中在以上通式（2 )中之Ri不特丁基，且R5至Ι?β 獨立示特丁基以外之非環性C i-6烷基或環烷基，氫原子 或鹵原子。 1 6 .如申請專利範圍第1 3項之環氧樹脂組成物， 其中由以上逋式（2 )所示之玆環氧樹脂包括一種擇自3 -特丁基一2 ，4 二羥基—3 - ，5 - ，6-三甲基 玆及3 —特丁基一 4，4 - 一 二羥基—3 > ，5 -，6-三甲基玆之縮水甘油醚化合物中之環氧樹脂，該以上通式 (4 )所示之玆環氧樹脂包括一擇自4，4 < 一二羥基一 3 ，3一 ，5 ，5 一一四甲基玆，4 ，4 一一二羥基一3 ，3 — —二特丁基一 6 ，6 二甲基玆：2 ，2 二 羥基一3，3 > -二特丁基一 6，6 二甲基玆，及2 ，4 - 一 二羥基-3，3，一二特丁基一 6 ，6，一二甲 基玆之縮水甘油醚化合物中之環氧樹脂。 1 7 ·如申請專利範圍第1 3項之環氧樹脂組成物， 其中熟化劑包括一具有在1 5 0°C下，1 . 5泊以下之熔 融粘度的聚酚樹脂。 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之環氧樹脂組成物， 其中聚酚樹脂由通式（5 )所示

   本紙張尺度適用中國囷家操準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐）_ go (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 408141 888S ABCD 六、申請專利範圍 其中X示單鍵或亞甲基，Q示伸苯基或衍生自二環戊 二烯或荦烯之二價脂環部分，且η示1至2 0之整數。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項之環氧樹脂組成物， 其中熟化劑進一步包括酚酚醛清漆。 2 0 . —種環氧樹脂組成物，其除了如申請專利範圍 第 13，14，15，16，17，18 及 19 項中任一 項之該組份（A)和（B )之外，進一步包括（C)無機 塡料。 2 1 . —種經樹脂包覆之半導體裝置，其藉著以如申 請專利範圍第2 0項之環氧樹脂組成物包覆半導體元件而 得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS M4規格（210X297公釐） -61 -