TW393465B - Process for preparation of fluorinated beta-keto ester - Google Patents

Process for preparation of fluorinated beta-keto ester Download PDF

Info

Publication number
TW393465B
TW393465B TW084106442A TW84106442A TW393465B TW 393465 B TW393465 B TW 393465B TW 084106442 A TW084106442 A TW 084106442A TW 84106442 A TW84106442 A TW 84106442A TW 393465 B TW393465 B TW 393465B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
scope
anhydride
item
patent application
gas
Prior art date
Application number
TW084106442A
Other languages
English (en)
Inventor
Lois Merle Bryman
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Application granted granted Critical
Publication of TW393465B publication Critical patent/TW393465B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/62—Preparation of carboxylic acid halides by reactions not involving the carboxylic acid halide group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

、發明説明（
本發明係關於酮基醋之製 於製迻2 —1、 曰（製运万法，更明確地説，係關 基㈣有用之一㈣.㈣g旨之製造方H _心爲有用之萌前及萌後用殺草劑，對諸如稗子、賴 = '孤尼草'野燕麥等單子葉野草，及諸如歐龍牙草、 牽牛化、⑨屬草、絨毛轉雙予葉野料別有用。 2-芳基哺唉可藉由Ν·烷基物，基酿之反應而製得。 / ；t元基_多氟化点_銅基醋等酮酿㈣一般係藉克 萊森縮合反應，使用氫化③合成而得。在商業上利用氫化 鈉製造上述之明|醋並不可#，因肖大規模的製造時有 危除，同時會發生大量具***性氫氣之問題。 本發明之一目的爲提供一種不需使用氫化鈉、可用來製 42 -爹基淀唉之酮基醋之安全製造方法。 本發明之另一目的爲提供一種利用酮基酯製造2_芳基 响呢之方法，而製造該々-酮基酯時不必以氫化鈉作爲反應 物。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印袈 本發明之其他目的及利點可由下面之詳細説明及申請專 利範圍趨爲明晰。 發明之概要 本發明涉及一種2-芳基嘧啶之製造方法，係令N-烷基脒 與/?-酮基酯反應，其中該/9-酮基酯係藉由多氟羧酸酐或 多氟羧醯氣與羧醯氯，在第三胺之存在下反應而製得。 發明之詳細説明 意 欲之2-芳基嘧啶可藉令N-烷基脒及/?-酮基酯’在二 良紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 2 氯甲烷或二***等有機溶劑之存在下加溫直接縮合，或令 該等反應物直接反應而製得。 /?-網基醋可藉由多氟酸酐（11)或多氟羧醯氯（1)與羧醯氯 (III)在第三胺之存在下反應而製得。 反應可於二氣甲烷、四氫呋喃、***等有機溶劑之存在. 下實行’或直接完成。若無溶劑存在，反應可固化，因此 需藉酵冷卻’以合成烷基多氟化冷-酮基酯（IV)。 反應完畢後，添加二氣甲烷等溶劑，然後將反應混合物 倒入分離漏斗中’利用酸洗滌後再又利用鹼洗滌，繼之乾 燥獲得最終產物。此最終產物可作爲中間物，使其與N -燒 基脒反應’製得2 -芳基嘧啶（殺草劑），或該最終產物可進 一步藉蒸餾淨化。 下列反應式能更清楚顯示酮基酯之製程： 0 Rf—C-C1 0 0 II II 或 Rf-C-〇-C-Rf 锖 先 閲 面 之 注 意 事 項 再 頁 装 訂 (多氟羧醯氯(I)) (多氟羧酸酐(Π)) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 0 + R'—CH2-C-C1 0 R' 0 1.鹼/溶劑 Rf—C-CH-C-0-R" (羧醯氣(III)) 2. R"-OH ( β -酮基醋（iv)) 在上式中，Rf可爲諸如三氟甲基、五氟乙基、六氟丙基 、七氟異丙基、二氟甲基、1，2,2,2 四氟乙基、1,2,2,3,3,3 -六氟丙基等多氟烷基。多氟羧酸酐（II)可爲三氟乙酸奸、全 氟丙酸酐、全氟丁酸酐、二氟乙酸酐、2,3,3,3 -四氟丙酸酐 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印«. A7 _____B7__ 五、發明説明（） 3 、2,3,3,4,4,4-六氟丁酸酐等。 多氟羧醯氯（I)可使用諸如三氟乙醯氣、全氟丙醯氣、全 氟丁醯氣、二氟乙醯氣、2,3,3,3 四氟丙醯氯、2,3,3,4,4,4 -七氟丁醯氣等。 .羧醯氯（III)之R1可爲氫、直鏈或支鏈之C|-c6烷基。因此 可使用之羧醯氯爲例如丁醯氣、丙醯氣、戊醯氯、己醯氣 、異戊醯氣等。 使1當量之羧醯氯（III)與1〜約8當量之多氟羧醯氣⑴或 多氟羧酸酐（II)反應。但，最好係令1當量之羧醯氣（111)與 約1 _ 1當量之多氟羧醯氣⑴或羧酸酐（π)反應。 卢-酮基酯（IV)之R"係與用來急速減緩及完成反應之醇之 R"相同，此R”可爲諸如曱基、乙基、丙基等直鏈或支鏈之 Ci_C6 fe 基。 多氟羧酿氣（I)或多氟羧酸酐（II)與羧醯氯（III)之反應最好 係於諸如函化烴、醚或芳香族溶劑等反應物用溶劑之存在 下實行。這些溶劑中，可用者包括氣仿、二氣曱烷、*** 及四氫吱喃等。但，最好使用函化溶劑，尤其二氣甲烷。 溶劑之使用量無關宏旨，但通常使用反應物可充份溶解 於其中且反應產物可輕易由其分離之量即可。 實行反應時，需有第三胺存在。此第三胺之用量一般爲 羧醯氣（III)之約1〜約8當量，最好爲約2〜約4當量。 在實行此反應時，可以使用任何一種第三胺，例如毗啶 、喳啉 '異喳啉、N-甲基吡咯、及例如二曱基吡啶等取代 吼咬，或三乾基胺，此三燒基部份之各燒基可爲相同或不 —一 ΐΐΚΐ lni( 厂 本紙中國國家標準(‘从胁(21〇χ^|^-~〜_ -- ----,--^--«--装！ (婧先閲讀背面之注意事項再填ί <1 ,ιτ 線 A7 B7 經濟部中央標隼扃貝工消費合作社印製 五、發明説明（） 4 同’具有1〜12個碳原子，例如三乙胺、三甲胺、N，N、二 乙基-N-甲胺等。此驗最好使用p比症。 醇係用來急速減緩及完成反應，它详於々-酮基酯之合成 之最終階段使用。 任何一種醇均可用來急速減緩反應及完成合成。可用之 醇一般而言包括曱醇至己醇等各種醇，甚至於可使用高級 醇。醇之選用係只取決於實際上之考量，但最可取之醇爲 乙醇或甲醇。此醇之用量爲羧醯氣（111)之約1〜約1〇當量。 在實行本發明方法時，將溶劑、多氟羧酸酐（H)或多氟瘦 酷氯（I)及羧醯氣（ΠΙ)加入反應容器中。然後於反應混合物 中添加經乾燥之第三胺。反應爲放熱反應。將反應混合物 之溫度保持在約_5〇*C〜約20°C，最好約-l〇*C〜2(TC，尤其 約10°C〜約12°C。 待加完鹼之後，可視需要追加溶劑於反應混合物中。將 反應混合物保持於約15T〜25*C，一邊揽拌一邊保持約3 〜約5小時。反應後將反應混合物冷却至約(rc〜-l(Tc，然 後添加醇使反應急速減緩。醇係以滴加方式加入以保持〇»c 或更低溫。繼後攪拌反應混合物並加溫使其抵達室溫。 添加醇於反應混合物前所經過之時間係依反應物之使用 當量、反應物之種類以溶劑種類決定。若使用最少量之多 氟羧酸酐（II)及鹼之場合，在添加醇前需實行0.5〜24小時 之反應。 反應亦可實行约1〜16小時，而醇最好在反應經過3 ~ 5小 時添加。 本紙張尺度適用中國固家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填f -裝. -1Φ 線 A7 B7 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 五、發明説明（） 5 若使用化學計量大爲過量之多氟羧酸酐（11)及鹼之場合， 添加醇前之反應時間可更加縮短。 反應物[多氟羧酸酐（II)或多氟羧醯氣（1)]之用量可改變。 一般而言，宜使用超過化學計算量之多氟羧酸酐（11)或多氟 羧醯氯（I)，因發現如此可增進反應產物之純度及收率。 茲依實施例詳細説明本發明於下。 實施例1 侠用三氟乙酸酐製造2-(三氟乙醯）丁酸乙酯 於備有磁力攪拌機、氮氣入口、加料漏斗及溫度計之容 積1公升之三頸圓底燒瓶中餵入50ml (0.482莫耳）之丁醯氣 及300ml之二氯曱烷，然後添加70.14ml ( 0.496莫耳）之三氟 乙酸酐。此三氟乙酸酐係一次添加於反應混合物中。燒瓶 藉冰水浴冷卻至1(TC，然後將藉置於氫氧化鈉粒上乾燥過 之80ml ( 0.989莫耳）吡啶，以足夠將該反應混合物維持於1〇 〜12C之溫度之速度下，添加於反應混合物中。待加完竹匕 啶之後，經由加料漏斗，將50ml之二氣曱烷添加於反應混 合物中。將反應混合物於約1(TC下再保持15分鐘後，移除 冰水浴，並於室溫下將反應混合物攪拌3小時。繼之，將 反應混合物冷卻至(TC或稍低溫度。然後滴加80ml之冷的絕 對酒精。滴加期間，將反應混合物保持於(TC，然後將反應 混合物攪拌並加溫至室溫過夜。 隨後’將反應混合物倒入一分離漏斗中，並以3M氫氣酸 洗三次，接著以水洗一次，再後又以竣酸氫鈉飽和水溶液 洗三次。將有機層分離後，利用硫酸鎂乾燥，然後置於使 (請先閱讀背面之注意事項存填ί, ΛΙ) •裝. 訂 本紙張尺度適用中國固家標率（CNS〉A4規格（210X297公嫠) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 393465 at _______B7_五、發明説明（） 6 用22T水浴之一旋轉濃縮器上，結果獲得黃色液狀之2_(三 氟乙酿）丁奴乙醋63.15g ’繼之利用Vigreux柱在60mmHg下 將其分餾，獲得清澈無色之液狀2-(三氟乙醯）丁酸乙酯， 其沸點爲60〜85。(：。 實施例2 使用三氟乙醯氣製造2-(三氟乙醯）丁酸乙酯 於備有磁力攪拌機、氮氣入口、加料漏斗及溫度計之容 積1公升之三頸圓底燒瓶中餵入5ml ( 0.24莫耳）之丁醯氣及 35ml之二氯曱烷。將此溶液利用冰水浴冷卻至_5*c後添加 40ml之溶解於二氣甲烷之1.32M三氟乙醯氣。繼之，快速 地添加8ml之吡啶。將冰水浴移除後，在室溫下將反應混 合物攪拌1小時。然後將反應混合物冷卻至(TC，並添加冰 冷之絕對酒精。在室溫攪拌反應混合物16小時後，在眞空 下去除二氣曱燒溶劑。然後於殘遣中添加乙酸。然後將反 應混合物倒入分離漏斗中，利用3M氫氣酸洗三次之後，再 以碳酸氫鈉水溶液清洗三次。分離有機層，在硫酸巍上乾 燥後再於眞空下濃縮，獲得液狀之粗製2-(三氟乙醯）丁酸 乙酯4.8g。 實施例3 2 -二氟乙醯丁酸乙酯之製造 於備有磁力攪拌機、氮氣入口、加料漏斗及溫度計之容 積1公升之三頸圓底燒瓶中餵入25ml( 0.24莫耳）之溶於 200ml二氣甲燒之丁酿氣溶液。繼之，以一次添加 43.53ml ( 0.25莫耳）之二氟乙酸奸。然後利用冰水浴將反應 ___mfiVPQC — _" 9 ^_ -___ 本紙張尺度適用中國國家標率（仁那）八4規/格（210父297公釐） · --------^-----裝-- ·- f (请先聞讀背面之注意事項再填f 々頁 ,ιτ 線 393465 f B7 五、發明説明（） 7 混合物冷卻至0 °C，並在室溫以3 0分鐘之時間滴加40 ml ( 0_5莫耳）之吡啶。然後移除冰水浴，在室溫攪拌5小 時。繼之，將反應混合物冷卻至-1 〇 °C，並以15分鐘之時間 添加40ml之曱醇後，在撥掉下使反應混合物加溫至室溫過 .夜。然後利用旋轉濃縮器，由反應混合物去除其所含之落 劑，然後將***添加於殘渣中。將反應混合物倒入分離漏 斗中’並以5%氫氣酸洗二次及以碳酸氫鈉飽和水溶液洗 清二次。將有機層置於硫酸鎂上乾燥，濃縮，獲·得黃色液 狀之產物28.29g。繼之利用Vigreux柱，在25mmHg下蒸餘粗 製產物。在一次蒸餾中獲得沸點65〜75。(：之清澈無色之液 狀2 -(二氟乙醯）丁酸乙酯11.41 g，純度80 %。 實施例4 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 於備有磁力攪拌機、氮氣入口、加料漏斗及溫度計之容 積1公升之三頸圓底燒瓶中餵入44m 1(0.51莫耳）之丙醯氯 及350ml之二氣曱烷。繼之此溶液添加7〇ml(〇5莫耳）之三 氟乙酸奸。利用冰浴將此燒瓶冷卻至溶液溫度達1〇 。然 後以45分鐘之時間添加在氫氧化鈉粒上乾燥過之吡啶 80 m 1 ( 0.99莫耳）。在添加期間，將反應溫度保持於15 ο。以 下。經過15分鐘後，將冰水浴移去，並在室溫再攪拌該反 應混合物3_5小時。繼之，再利用乾冰/氣化鈣水溶液溶， 將反應混合物冷卻至-20 °C。隨後，以15分鐘之時間，添加 80 ml之純醇。在室溫攪拌反應混合物25小時後，添加二 氯甲烷，然後反應混合物倒入分離漏斗中。有機層係先以 5 %氫氯酸洗二次後，再以碳酸氫鈉飽和水溶液洗二次。
8 羥基-2 -甲基-4,4,4_三氟丁酸乙酯 393465 五、發明説明（ 將有機層置於硫酸鎂上乾燥，然後利用眞空去除該有機層 中之溶劑，獲得褐色液狀產物5214 g。利用Vigreux柱，在 55mmHg下蒸餾該粗製產物。將三次分餾所得之沸點5〇_68 範圍内餾出物合併，將其溶解於***中後，再以$ 〇/〇氫 氯酸及碳酸氫鈉飽和水溶液清洗。將有機層乾燥、濃縮， 獲得15.31 g清澈無色之油狀混合物，此混合物爲2 (三氟乙 醯）丙酸乙酯及3， 之約2:1混合物 上述反應產物之平衡可以下式表示： (請先聞讀背面之注意事項再.Ϊ) 裝.
〇C2H5 h20
OC2H5 訂 以上已將本發明之若干可取之實施例加以説明，惟本發 明除請求專利範圍界定外’不應限定於所舉之實施例。 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 11 良紙珉尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 公 ·. _Χκ>
    393465 +靖專利範圍 A8 B8 C九 DS
    1 〜 種經N -烷基腺與々·酮基酯反應而製造2 -芳基嘧啶之 製法’所改'良點包括於第三胺存在下，令多氟羧酸酐或 夕氟幾醯氯與幾醯氣反應以製造該卢-綱基酯。2 •根據申請專利範圍第1項之製法，其中該多氟羧酸酐或 多氟羧醯氯具有下式構造： 0 ^ II Rf—C-Cl 或 0 II Rf—C 11 .〇_C-Rf 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 式中：Rf係選自多氟烷基中之一個基。3 4 很據申請專利範圍第2項之製法，其中該多氟烷基係選 自五氟乙基、六氟丙基、七氟異丙基、二氟甲基、 ^2,2,2 -四氟乙基，12,2,3,3,3^六氟丙基及三氟甲 基。 4·根據申請專利範圍第1項之製法，其中該多氟羧醯氯具 有下式構造： 0 II ,Rr-c-ci 而它係與羧醯氯反應。 5.根據申請專利範圍第1項之製法，其中該多氟羧醯酐係 選自三氟乙酸酐、全氟丙酸酐、全氟丁酸酐、三氯乙酸 肝、2,3,3,3-四氟酸酐及2,3,3,4,4,4-六氟丁酸肝。 6·根據申請專利範圍第4項之製法，其中該多氟羧醯氣係 選自三氟乙醯氣、全氟丙醯氣、全氟丁醯氯、二氣乙醯 氣、2,3,3,3 -四氟丙醯氣及2,3,3,4,4,4 -六氟丁酿 氣 本紙張疋1逋角中國國家椟準（CNS)八4胁（2ΐ〇χ297公釐） ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 公 ·. _Χκ>
    393465 +靖專利範圍 A8 B8 C九 DS
    1 〜 種經N -烷基腺與々·酮基酯反應而製造2 -芳基嘧啶之 製法’所改'良點包括於第三胺存在下，令多氟羧酸酐或 夕氟幾醯氯與幾醯氣反應以製造該卢-綱基酯。2 •根據申請專利範圍第1項之製法，其中該多氟羧酸酐或 多氟羧醯氯具有下式構造： 0 ^ II Rf—C-Cl 或 0 II Rf—C 11 .〇_C-Rf 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 式中：Rf係選自多氟烷基中之一個基。3 4 很據申請專利範圍第2項之製法，其中該多氟烷基係選 自五氟乙基、六氟丙基、七氟異丙基、二氟甲基、 ^2,2,2 -四氟乙基，12,2,3,3,3^六氟丙基及三氟甲 基。 4·根據申請專利範圍第1項之製法，其中該多氟羧醯氯具 有下式構造： 0 II ,Rr-c-ci 而它係與羧醯氯反應。 5.根據申請專利範圍第1項之製法，其中該多氟羧醯酐係 選自三氟乙酸酐、全氟丙酸酐、全氟丁酸酐、三氯乙酸 肝、2,3,3,3-四氟酸酐及2,3,3,4,4,4-六氟丁酸肝。 6·根據申請專利範圍第4項之製法，其中該多氟羧醯氣係 選自三氟乙醯氣、全氟丙醯氣、全氟丁醯氯、二氣乙醯 氣、2,3,3,3 -四氟丙醯氣及2,3,3,4,4,4 -六氟丁酿 氣 本紙張疋1逋角中國國家椟準（CNS)八4胁（2ΐ〇χ297公釐） ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 393465申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 7·根據申請專利範圍第1項之製法，其中該第三胺係選自 吡啶、二甲基吡啶、喳啉、異喳啉、及N•甲基吡咯。 8. 根據申請專利範圍第丨項之製法，其中該第三胺係三埝 基胺，而其中之烷基係具有丨〜^個碳原子，且三烷基 中之各個烷基可爲相同或不相同者。 9. 根據申請專利範圍第1項之製法，其中該第三胺係選自 乙胺 甲胺及二乙基一甲基胺。 10·根據申請專利範圍第丨項之製法，其中該A -酮基酯係下 式所示者： 0 R' 0 II I || Rf—C-CH-C-0-R» 式中’ Rf代表二氟甲基或三氟甲基；R，代表曱基；而R„ 代表乙基或甲基。 -------—丨：、------、订------Λ . (請先閲讀背面之注意事項再填、寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4规格（210X297公釐）
TW084106442A 1994-07-27 1995-06-23 Process for preparation of fluorinated beta-keto ester TW393465B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/281,372 US5493025A (en) 1994-07-27 1994-07-27 Process for preparation of fluorinated beta-keto ester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW393465B true TW393465B (en) 2000-06-11

Family

ID=23077008

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW084106442A TW393465B (en) 1994-07-27 1995-06-23 Process for preparation of fluorinated beta-keto ester

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5493025A (zh)
EP (1) EP0694526B1 (zh)
JP (1) JPH0853395A (zh)
KR (1) KR960004314A (zh)
BR (1) BR9503403A (zh)
CA (1) CA2154215A1 (zh)
DE (1) DE69505204D1 (zh)
IL (1) IL114628A (zh)
TW (1) TW393465B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100372563B1 (ko) * 1996-12-16 2003-11-20 주식회사 엘지생명과학 퀴놀론계항생제중간체인베타-케토에스테르유도체의제조방법
GB0415764D0 (en) 2004-07-14 2004-08-18 Syngenta Participations Ag Chemical process
CN105732376A (zh) 2007-08-16 2016-07-06 索尔维公司 制备4-氟取代的3-氧代-烷酸酯的方法
KR20110122188A (ko) 2009-02-19 2011-11-09 솔베이 플루오르 게엠베하 불소치환된 알칸산의 에스테르 조성물
CN102206155A (zh) * 2011-04-19 2011-10-05 巨化集团公司 一种4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的合成方法
CN102344351B (zh) * 2011-07-29 2013-12-25 中山大学 芳基取代查尔酮类化合物及其制备方法和应用
WO2016128999A1 (en) * 2015-02-11 2016-08-18 Srf Limited Process of preparation of compounds having chf 2c(o) group

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1158490B (de) * 1960-12-17 1963-12-05 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Acetessigsaeurechloriden bzw. ihren Loesungen
DE3308175A1 (de) * 1983-03-08 1984-09-13 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von 2.2-dimethyl-3-oxo-carbonsaeurechloriden
FR2583415B1 (fr) * 1985-06-14 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de trifluoroacetoacetate d'ethyle.
US5300477A (en) * 1992-07-17 1994-04-05 Rohm And Haas Company 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP0694526A1 (en) 1996-01-31
BR9503403A (pt) 1996-02-27
KR960004314A (ko) 1996-02-23
CA2154215A1 (en) 1996-01-28
JPH0853395A (ja) 1996-02-27
IL114628A (en) 1998-06-15
EP0694526B1 (en) 1998-10-07
IL114628A0 (en) 1995-11-27
DE69505204D1 (de) 1998-11-12
US5493025A (en) 1996-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jackson et al. Preparation of enantiomerically pure protected 4-oxo. alpha.-amino acids and 3-aryl. alpha.-amino acids from serine
TW472035B (en) Method of preparing monofluoromethyl ethers
TW393465B (en) Process for preparation of fluorinated beta-keto ester
TW201235338A (en) Method for preparing 2-aminobenzamide derivatives
TW574185B (en) New processes for preparing pesticidal intermediates
JP5021470B2 (ja) ４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルの調製方法
TWI441812B (zh) 用於製備吡唑羧酸醯胺之方法
TWI228507B (en) Method for carbamoylating alcohols
TW316897B (zh)
TW310317B (zh)
JP5335997B2 (ja) ２−ブロモ−６−フルオロナフタレンの調製方法
TW408132B (en) Novel active peptide and its preparation and precursor for the prparation
TWI234562B (en) Process for preparing 1,5-diaryl-3-substituted pyrazoles
TW411343B (en) A process for preparing 1-(3-trialkylsilylphenyl)-2,2,2-trifluoromethyl ethanone derivatives
JP2000026473A (ja) 第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法
JPS6225666B2 (zh)
TW206206B (zh)
TW393483B (en) Process for the preparation of dihaloazolopyrimidines
JPS59222430A (ja) フルオロシクロプロパン誘導体
JPH08134038A (ja) カルバジン酸の製造法
JPH09124610A (ja) １，２−ジホルミルヘキサヒドロピリダジン、その製造法およびヘキサヒドロピリダジンの製造法
TWI286542B (en) Process for preparing malonic esters
TW206207B (zh)
JPS63203643A (ja) １−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン及びこれを含有する香料組成物
JP2003342264A (ja) １−置換−２−アルキルピペラジンの製造方法