JP2000026473A - 第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法 - Google Patents
第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高価な臭化アルキルを用いる必要がなく、従
って、除去が困難な臭化水素が副生せず、また特殊な反
応容器を必要としない、工業的に有利な第四級アルキル
アンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法を提供
する。 【解決手段】 第三級アルキルアミンと塩化アルキルと
を非プロトン性溶媒中で反応させて塩化第四級アルキル
アンモニウムとなし、引き続き、得られた塩化第四級ア
ルキルアンモニウムとホウフッ化水素酸とを反応させる
ことを特徴とする第四級アルキルアンモニウムテトラフ
ルオロホウ酸塩の製造方法。
って、除去が困難な臭化水素が副生せず、また特殊な反
応容器を必要としない、工業的に有利な第四級アルキル
アンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法を提供
する。 【解決手段】 第三級アルキルアミンと塩化アルキルと
を非プロトン性溶媒中で反応させて塩化第四級アルキル
アンモニウムとなし、引き続き、得られた塩化第四級ア
ルキルアンモニウムとホウフッ化水素酸とを反応させる
ことを特徴とする第四級アルキルアンモニウムテトラフ
ルオロホウ酸塩の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、第四級アルキルア
ンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、電気２重層キャパシター、電解コ
ンデンサー等の電解液の電解質として有用な第四級アル
キルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法に
関する。ここで、第四級アルキルアンモニウムとは、ア
ンモニウム（ＮＨ4 +）の４個のＨが４個のアルキル基で
置換されたものであり、４個のアルキル基は同一でも異
なっていてもよい。
ンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、電気２重層キャパシター、電解コ
ンデンサー等の電解液の電解質として有用な第四級アル
キルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法に
関する。ここで、第四級アルキルアンモニウムとは、ア
ンモニウム（ＮＨ4 +）の４個のＨが４個のアルキル基で
置換されたものであり、４個のアルキル基は同一でも異
なっていてもよい。
【０００２】
【従来の技術】従来、第四級アルキルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩の製造方法としては、例えば、第三
級アミンと臭化アルキルとを反応させ、得られた臭化第
四級アルキルアンモニウム塩とホウフッ化水素酸とを反
応させる方法（米国特許3,965,178(1976)およびJ.Am.Ch
em.Soc.,Vol 77,2025(1955)）、第三級アミンとジアル
キル炭酸エステルとを反応させ、得られた第四級アルキ
ルアンモニウム炭酸塩とホウフッ化水素酸とを反応させ
る方法（イタリア特許第1153530号）等が知られてい
る。
ラフルオロホウ酸塩の製造方法としては、例えば、第三
級アミンと臭化アルキルとを反応させ、得られた臭化第
四級アルキルアンモニウム塩とホウフッ化水素酸とを反
応させる方法（米国特許3,965,178(1976)およびJ.Am.Ch
em.Soc.,Vol 77,2025(1955)）、第三級アミンとジアル
キル炭酸エステルとを反応させ、得られた第四級アルキ
ルアンモニウム炭酸塩とホウフッ化水素酸とを反応させ
る方法（イタリア特許第1153530号）等が知られてい
る。
【０００３】しかしながら、臭化アルキルを用いる方法
は、原料の臭化アルキルが高価であり、また、副生する
臭化水素の除去が困難であるといった問題がある。一
方、第四級アルキルアンモニウム炭酸塩を経由する方法
は、第三級アミンとジアルキル炭酸エステルとの反応が
進行しにくく、通常、オートクレーブ等の加圧容器中に
て長時間加熱して反応させなければならないという問題
がある。
は、原料の臭化アルキルが高価であり、また、副生する
臭化水素の除去が困難であるといった問題がある。一
方、第四級アルキルアンモニウム炭酸塩を経由する方法
は、第三級アミンとジアルキル炭酸エステルとの反応が
進行しにくく、通常、オートクレーブ等の加圧容器中に
て長時間加熱して反応させなければならないという問題
がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高価な臭化
アルキルを用いる必要がなく、従って、除去が困難な臭
化水素が副生せず、また特殊な反応容器を必要としな
い、工業的に有利な第四級アルキルアンモニウムテトラ
フルオロホウ酸塩の製造方法を提供することを目的とす
る。
アルキルを用いる必要がなく、従って、除去が困難な臭
化水素が副生せず、また特殊な反応容器を必要としな
い、工業的に有利な第四級アルキルアンモニウムテトラ
フルオロホウ酸塩の製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、第三級ア
ルキルアミンと塩化アルキルとを非プロトン性溶媒中で
反応させて塩化第四級アルキルアンモニウムとなし、次
いでホウフッ化水素酸を反応させることにより、工業的
に、簡便かつ経済的に第四級アルキルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩が製造できることを見出し、本発明
を完成した。
ルキルアミンと塩化アルキルとを非プロトン性溶媒中で
反応させて塩化第四級アルキルアンモニウムとなし、次
いでホウフッ化水素酸を反応させることにより、工業的
に、簡便かつ経済的に第四級アルキルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩が製造できることを見出し、本発明
を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、下記に示すとおりの
第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の
製造方法を提供するものである。
第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の
製造方法を提供するものである。
【０００７】１． 第三級アルキルアミンと塩化アルキ
ルとを非プロトン性溶媒中で反応させて塩化第四級アル
キルアンモニウムとなし、引き続き、得られた塩化第四
級アルキルアンモニウムとホウフッ化水素酸とを反応さ
せることを特徴とする第四級アルキルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩の製造方法。
ルとを非プロトン性溶媒中で反応させて塩化第四級アル
キルアンモニウムとなし、引き続き、得られた塩化第四
級アルキルアンモニウムとホウフッ化水素酸とを反応さ
せることを特徴とする第四級アルキルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩の製造方法。
【０００８】２． 第三級アルキルアミンがトリエチル
アミンである上記項１に記載の方法。
アミンである上記項１に記載の方法。
【０００９】３． 塩化アルキルが塩化メチルである上
記項１または２に記載の方法。
記項１または２に記載の方法。
【００１０】４． 非プロトン性溶媒が、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンおよび
アセトニトリルからなる群より選択される少なくとも１
種である上記項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
フラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンおよび
アセトニトリルからなる群より選択される少なくとも１
種である上記項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明においては、まず、第三級
アルキルアミンと塩化アルキルとを反応させることによ
って塩化第四級アルキルアンモニウムを得る。
アルキルアミンと塩化アルキルとを反応させることによ
って塩化第四級アルキルアンモニウムを得る。
【００１２】本発明において、第三級アルキルアミンと
は、アンモニア（ＮＨ3）の３個のＨが３個のアルキル
基で置換されたものであり、３個のアルキル基は同一で
も異なっていてもよい。また、第四級アルキルアンモニ
ウムとは、アンモニウム（ＮＨ4 +）の４個のＨが４個の
アルキル基で置換されたものであり、４個のアルキル基
は同一でも異なっていてもよい。
は、アンモニア（ＮＨ3）の３個のＨが３個のアルキル
基で置換されたものであり、３個のアルキル基は同一で
も異なっていてもよい。また、第四級アルキルアンモニ
ウムとは、アンモニウム（ＮＨ4 +）の４個のＨが４個の
アルキル基で置換されたものであり、４個のアルキル基
は同一でも異なっていてもよい。
【００１３】第三級アルキルアミンと塩化アルキルとの
反応を、以下に化学式で示す。
反応を、以下に化学式で示す。
【００１４】 Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ ＋ Ｒ4Ｃｌ → Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4ＮＣｌ 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれアルキル
基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、同一
でも異なっていてもよい。
基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、同一
でも異なっていてもよい。
【００１５】本発明で用いられる好ましい第三級アルキ
ルアミンとしては、例えば、トリメチルアミン、ジメチ
ルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン等が挙げられる。これらの中
では、最終目的物の第四級アルキルアンモニウムテトラ
フルオロホウ酸塩が電解液の電解質としてとりわけ有用
であるという観点から、トリエチルアミンがより好まし
い。
ルアミンとしては、例えば、トリメチルアミン、ジメチ
ルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン等が挙げられる。これらの中
では、最終目的物の第四級アルキルアンモニウムテトラ
フルオロホウ酸塩が電解液の電解質としてとりわけ有用
であるという観点から、トリエチルアミンがより好まし
い。
【００１６】本発明で用いられる好ましい塩化アルキル
としては、例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロ
ピル等が挙げられる。これらの中では、最終目的物の第
四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩が電
解液の電解質としてとりわけ有用であるという観点か
ら、塩化メチルがより好ましい。
としては、例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロ
ピル等が挙げられる。これらの中では、最終目的物の第
四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩が電
解液の電解質としてとりわけ有用であるという観点か
ら、塩化メチルがより好ましい。
【００１７】第三級アルキルアミンと塩化アルキルとの
反応に用いる塩化アルキルの使用量は、第三級アルキル
アミンに対して、通常１．０〜１．５倍モル程度、好ま
しくは１．０〜１．２倍モル程度である。塩化アルキル
の使用量が１．０倍モル未満では第三級アルキルアミン
が未反応で残るために反応が完結せず、１．５倍モルを
超えて用いてもそれに見合う効果が得られない。
反応に用いる塩化アルキルの使用量は、第三級アルキル
アミンに対して、通常１．０〜１．５倍モル程度、好ま
しくは１．０〜１．２倍モル程度である。塩化アルキル
の使用量が１．０倍モル未満では第三級アルキルアミン
が未反応で残るために反応が完結せず、１．５倍モルを
超えて用いてもそれに見合う効果が得られない。
【００１８】第三級アルキルアミンと塩化アルキルとの
反応は、反応が速やかに進行する点と収率が向上する点
から、非プロトン性溶媒中で行う。前記反応は、室温に
おいては無溶媒または水溶媒では殆ど進行しない。ま
た、メタノール等のアルコール溶媒を用いた場合、反応
は進行するものの、塩化アルキルの吹き抜けが多くな
り、塩化第四級アルキルアンモニウムの収率が低下す
る。該非プロトン性溶媒の具体例としては、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が挙げられる。これらのうち、反応後の溶媒除
去が容易であるという観点から、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリ
ルが好ましい。その使用量は特に限定されるものではな
いが、第三級アルキルアミンに対して、通常０．５〜５
倍重量程度であり、好ましくは１〜３倍重量程度であ
る。
反応は、反応が速やかに進行する点と収率が向上する点
から、非プロトン性溶媒中で行う。前記反応は、室温に
おいては無溶媒または水溶媒では殆ど進行しない。ま
た、メタノール等のアルコール溶媒を用いた場合、反応
は進行するものの、塩化アルキルの吹き抜けが多くな
り、塩化第四級アルキルアンモニウムの収率が低下す
る。該非プロトン性溶媒の具体例としては、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が挙げられる。これらのうち、反応後の溶媒除
去が容易であるという観点から、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリ
ルが好ましい。その使用量は特に限定されるものではな
いが、第三級アルキルアミンに対して、通常０．５〜５
倍重量程度であり、好ましくは１〜３倍重量程度であ
る。
【００１９】上記の反応の反応温度は、第三級アルキル
アミンおよび溶媒の種類により異なるが、通常０〜１０
０℃程度、好ましくは２０〜７０℃程度の範囲である。
反応温度が０℃未満では反応が完結せず、未反応の第三
級アルキルアミンが増加する。また、１００℃を超える
と未反応の塩化アルキルが気化する割合が増加し、それ
と共に原料および溶媒がもち去られる割合が増加する。
アミンおよび溶媒の種類により異なるが、通常０〜１０
０℃程度、好ましくは２０〜７０℃程度の範囲である。
反応温度が０℃未満では反応が完結せず、未反応の第三
級アルキルアミンが増加する。また、１００℃を超える
と未反応の塩化アルキルが気化する割合が増加し、それ
と共に原料および溶媒がもち去られる割合が増加する。
【００２０】上記の反応は、大気圧下でも充分速やかに
進行するが、加圧下に反応を行うこともできる。
進行するが、加圧下に反応を行うこともできる。
【００２１】反応時間は、通常１〜８時間程度の範囲で
あり、好ましくは１〜６時間程度の範囲である。
あり、好ましくは１〜６時間程度の範囲である。
【００２２】このようにして生成した塩化第四級アルキ
ルアンモニウムは、濾過により容易に単離することがで
きる。
ルアンモニウムは、濾過により容易に単離することがで
きる。
【００２３】次に、得られた塩化第四級アルキルアンモ
ニウムとホウフッ化水素酸とを反応させることによっ
て、目的とする第四級アルキルアンモニウムテトラフル
オロホウ酸塩を得ることができる。
ニウムとホウフッ化水素酸とを反応させることによっ
て、目的とする第四級アルキルアンモニウムテトラフル
オロホウ酸塩を得ることができる。
【００２４】塩化第四級アルキルアンモニウムとホウフ
ッ化水素酸との反応を、以下に化学式で示す。
ッ化水素酸との反応を、以下に化学式で示す。
【００２５】Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4ＮＣｌ ＋ ＨＢＦ4 → Ｒ1
Ｒ2Ｒ3Ｒ4ＮＢＦ4 ＋ ＨＣｌ 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれアルキル
基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、同一
でも異なっていてもよい。
Ｒ2Ｒ3Ｒ4ＮＢＦ4 ＋ ＨＣｌ 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれアルキル
基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、同一
でも異なっていてもよい。
【００２６】塩化第四級アルキルアンモニウムとホウフ
ッ化水素酸との反応に用いるホウフッ化水素酸の使用量
は、塩化第四級アルキルアンモニウムに対して、通常
１．０〜１．５倍モル程度、好ましくは１．０〜１．２
倍モル程度である。ホウフッ化水素酸の使用量が１．０
倍モル未満では塩化第四級アルキルアンモニウムが未反
応で残るために反応が完結せず、１．５倍モルを超えて
用いてもそれに見合う効果が得られない。
ッ化水素酸との反応に用いるホウフッ化水素酸の使用量
は、塩化第四級アルキルアンモニウムに対して、通常
１．０〜１．５倍モル程度、好ましくは１．０〜１．２
倍モル程度である。ホウフッ化水素酸の使用量が１．０
倍モル未満では塩化第四級アルキルアンモニウムが未反
応で残るために反応が完結せず、１．５倍モルを超えて
用いてもそれに見合う効果が得られない。
【００２７】上記の反応に用いる溶媒としては、塩化第
四級アルキルアンモニウムの溶解性の観点から、水、メ
タノール等の低級アルコール、または水と低級アルコー
ルとの混合溶媒が好ましい。その使用量は、特に限定さ
れるものではないが、反応終了後に、副生した塩化水素
を除去する目的で反応液を加熱乾固するため、少ない方
が好ましく、塩化第四級アルキルアンモニウムに対し
て、通常０．５〜５倍重量程度であり、好ましくは１〜
３倍重量程度である。
四級アルキルアンモニウムの溶解性の観点から、水、メ
タノール等の低級アルコール、または水と低級アルコー
ルとの混合溶媒が好ましい。その使用量は、特に限定さ
れるものではないが、反応終了後に、副生した塩化水素
を除去する目的で反応液を加熱乾固するため、少ない方
が好ましく、塩化第四級アルキルアンモニウムに対し
て、通常０．５〜５倍重量程度であり、好ましくは１〜
３倍重量程度である。
【００２８】上記の反応の反応温度は、通常０〜５０℃
程度、好ましくは２０〜４０℃程度の範囲である。反応
温度が０℃未満では反応が遅く、５０℃を超えるとホウ
フッ化水素酸の分解が顕著になる。
程度、好ましくは２０〜４０℃程度の範囲である。反応
温度が０℃未満では反応が遅く、５０℃を超えるとホウ
フッ化水素酸の分解が顕著になる。
【００２９】反応時間は、通常０．５〜８時間程度の範
囲であり、好ましくは１〜５時間程度の範囲である。
囲であり、好ましくは１〜５時間程度の範囲である。
【００３０】反応終了後、反応液を加熱乾固して、副生
物の塩化水素、未反応のホウフッ化水素酸、および溶媒
を除去する。得られた固形物をメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等の低級アルコールまたはアセト
ンにより再結晶することにより、目的とする第四級アル
キルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩が高純度で得
られる。
物の塩化水素、未反応のホウフッ化水素酸、および溶媒
を除去する。得られた固形物をメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等の低級アルコールまたはアセト
ンにより再結晶することにより、目的とする第四級アル
キルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩が高純度で得
られる。
【００３１】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定され
るものではない。
に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定され
るものではない。
【００３２】実施例１ 攪拌機、温度計、ガス吹き込み管および冷却器を備え付
けた１０００ｍｌ容の四つ口フラスコの内部を窒素ガス
にて置換した後、アセトニトリル２０２ｇおよびトリエ
チルアミン２０２ｇ（２．０モル）を仕込んだ。２時間
かけて約３０℃で塩化メチル１２１ｇ（２．４モル）を
流速０．５Ｌ／ｍｉｎにて吹き込んだ後、さらに２時間
反応させた。析出した白色の生成物を濾別することによ
り、塩化トリエチルメチルアンモニウム２７３ｇを得
た。収率は、トリエチルアミンに対して９０％であっ
た。
けた１０００ｍｌ容の四つ口フラスコの内部を窒素ガス
にて置換した後、アセトニトリル２０２ｇおよびトリエ
チルアミン２０２ｇ（２．０モル）を仕込んだ。２時間
かけて約３０℃で塩化メチル１２１ｇ（２．４モル）を
流速０．５Ｌ／ｍｉｎにて吹き込んだ後、さらに２時間
反応させた。析出した白色の生成物を濾別することによ
り、塩化トリエチルメチルアンモニウム２７３ｇを得
た。収率は、トリエチルアミンに対して９０％であっ
た。
【００３３】次いで、攪拌機、温度計、滴下ロートおよ
び冷却器を備え付けた５００ｍｌ容のテフロン製容器
に、得られた塩化トリエチルメチルアンモニウム１５２
ｇ（１．０モル）および水２００ｍｌを仕込んだ。攪拌
下約３０℃で４２重量％ホウフッ化水素酸２０９ｇ
（１．０モル）を１時間かけて滴下して反応させた。
び冷却器を備え付けた５００ｍｌ容のテフロン製容器
に、得られた塩化トリエチルメチルアンモニウム１５２
ｇ（１．０モル）および水２００ｍｌを仕込んだ。攪拌
下約３０℃で４２重量％ホウフッ化水素酸２０９ｇ
（１．０モル）を１時間かけて滴下して反応させた。
【００３４】反応終了後、減圧下１００℃にて加熱乾固
し、溶媒および副生した塩化水素を除去した。得られた
固形物を、エタノールより再結晶して白色結晶１８５ｇ
を得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩＲスペクトル
等から、この結晶がトリエチルメチルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩であることが確認された。得られた
トリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩
の純度をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）法に
て測定した結果、純度は９９．９％であった。また、収
率は、塩化トリエチルメチルアンモニウムに対して９１
％、トリエチルアミンに対して８２％であった。
し、溶媒および副生した塩化水素を除去した。得られた
固形物を、エタノールより再結晶して白色結晶１８５ｇ
を得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩＲスペクトル
等から、この結晶がトリエチルメチルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩であることが確認された。得られた
トリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩
の純度をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）法に
て測定した結果、純度は９９．９％であった。また、収
率は、塩化トリエチルメチルアンモニウムに対して９１
％、トリエチルアミンに対して８２％であった。
【００３５】実施例２ 反応溶媒としてアセトニトリル２０２ｇに代えて、テト
ラヒドロフラン２０２ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして、トリエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩
化トリエチルメチルアンモニウム２６８ｇを得た。収率
は、トリエチルアミンに対して８８％であった。
ラヒドロフラン２０２ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして、トリエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩
化トリエチルメチルアンモニウム２６８ｇを得た。収率
は、トリエチルアミンに対して８８％であった。
【００３６】次いで、実施例１と同様にして、塩化トリ
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１８１ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して８９％、トリエ
チルアミンに対して７８％であった。
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１８１ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して８９％、トリエ
チルアミンに対して７８％であった。
【００３７】実施例３ 反応溶媒としてアセトニトリル２０２ｇに代えて、アセ
トニトリル１０１ｇと１，２−ジメトキシエタン１０１
ｇの混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様にして、ト
リエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩化トリエチ
ルメチルアンモニウム２５８ｇを得た。収率は、トリエ
チルアミンに対して８５％であった。
トニトリル１０１ｇと１，２−ジメトキシエタン１０１
ｇの混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様にして、ト
リエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩化トリエチ
ルメチルアンモニウム２５８ｇを得た。収率は、トリエ
チルアミンに対して８５％であった。
【００３８】次いで、実施例１と同様にして、塩化トリ
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１８５ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して９１％、トリエ
チルアミンに対して７７％であった。
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１８５ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して９１％、トリエ
チルアミンに対して７７％であった。
【００３９】比較例１ 反応溶媒としてアセトニトリル２０２ｇに代えて、メタ
ノール２０２ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、
トリエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩化トリエ
チルメチルアンモニウム１５２ｇを得た。収率は、トリ
エチルアミンに対して５０％であった。
ノール２０２ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、
トリエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩化トリエ
チルメチルアンモニウム１５２ｇを得た。収率は、トリ
エチルアミンに対して５０％であった。
【００４０】次いで、実施例１と同様にして、塩化トリ
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１７８ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して８８％、トリエ
チルアミンに対して４４％であった。
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１７８ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して８８％、トリエ
チルアミンに対して４４％であった。
【００４１】
【発明の効果】本発明は、高価な臭化アルキルを用いる
必要がなく、従って、除去が困難な臭化水素が副生せ
ず、また、常圧で反応が進行するために特殊な反応容器
を必要としない、工業的に有利な第四級アルキルアンモ
ニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法を提供する。
必要がなく、従って、除去が困難な臭化水素が副生せ
ず、また、常圧で反応が進行するために特殊な反応容器
を必要としない、工業的に有利な第四級アルキルアンモ
ニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西口 英明 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社第１研究所内 (72)発明者 荒木 修市 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社第１研究所内 Ｆターム(参考） 4H048 AA02 AC90 BB15 BB21 BB25 BB41 VA11 VA30 VA75 VB10
Claims (4)
- 【請求項１】 第三級アルキルアミンと塩化アルキルと
を非プロトン性溶媒中で反応させて塩化第四級アルキル
アンモニウムとなし、引き続き、得られた塩化第四級ア
ルキルアンモニウムとホウフッ化水素酸とを反応させる
ことを特徴とする第四級アルキルアンモニウムテトラフ
ルオロホウ酸塩の製造方法。 - 【請求項２】 第三級アルキルアミンがトリエチルアミ
ンである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 塩化アルキルが塩化メチルである請求項
１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 非プロトン性溶媒が、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンおよびアセ
トニトリルからなる群より選択される少なくとも１種で
ある請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| JP19140098A JP2000026473A (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19140098A JP2000026473A (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026473A true JP2000026473A (ja) | 2000-01-25 |
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ID=16273983
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|---|---|---|---|
| JP19140098A Pending JP2000026473A (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2000026473A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1998
- 1998-07-07 JP JP19140098A patent/JP2000026473A/ja active Pending
Cited By (14)
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