TW381109B - Rubber-modified styrenic resin compositions - Google Patents

Description

經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係有一種以特定比例配合含有橡膠狀聚合物之 分散粒子的橡膠改性之苯乙烯系樹脂，及不含橡膠狀聚合 物之苯乙烯_(甲基）丙烯酸酯系共聚合樹脂的橡膠改性 之苯乙烯系樹脂組成物。更詳言之，係有關一種外觀及耐 損傷性優，且耐衝擊性及剛性也優異的橡膠改性之苯乙烯 系樹脂組成物。 背景技術 在電氣，電子，0A，通信機器等的領域中，橡膠改 性之苯乙烯系樹脂（Η I P S)因耐衝擊性，成形加工性 等各種的特性優異，故被廣泛使用。近年，由提高成形材 料之再使用性的觀點來看，有省略成形品表面之塗裝的趨 勢，而極力要求提髙如外觀，耐損傷性之表面特性.。 但Η I P S爲了得到耐衝擊性而將粒狀之橡膠狀聚合 物分散於苯乙烯系樹脂相中，此橡膠粒子在成形品中除了 造成表面凹凸外，也會降低光澤或耐損傷性，使得在需要 優異之外觀及耐損傷性之用途方面受限制》 因此，提案降低橡膠粒徑，調節粒徑分佈等改良如上 述之H I P S成形品之表面特性的方法。但這種方法在耐 衝擊性，剛性，及外觀等之表面特性的平衡不良，而且， 根本上不易提供耐損傷性予成形品表面。 雖提案添加有機聚矽氧烷等的潤滑劑改良表面之平滑 性以改良成形品表面之耐損傷性的方法，但耐損傷性的改 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)"""""" -4 - I. ϋ ϋ 11 11 I I— n - *-. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 良效果仍不足，而且易產生因添加劑所造成的外觀不良， 模具污染。另外，也有將如甲基丙烯酸樹脂之耐損傷性之 優異的材料與A B S樹脂配合同時改良耐衝撃性，外觀及 耐損傷性的方法，但成形加工性明顯地比Η I P S差。 又，特開平6 — 2 5 5 0 7號公報中揭示含有分散成 粒狀之橡膠狀彈性體，並以苯乙烯系單體與（甲基）丙烯 酸酯系單體的共聚物爲連續相之外觀等表面特性優的橡膠 改性苯乙嬙系樹脂組成物（橡膠補強苯乙烯一（甲基）丙 烯酸酯系共聚合樹脂組成物）。但這種方法爲了要充分故 善表面特性，特別是耐損傷性時需要大量的（甲基）丙烯 酸酯系單體成分產生共聚合，結果降低成形加工性•而要 維持成形加工性時必須要調整基體相之玻璃化溫度，因此 ，更進一步需要丙烯酸丁酯等產生共聚合，結果耐熱性降 低，成形品的實用範圔窄，而且，成本增加。 對於這些問題點，特開平6 — 1 5 7 8 6 3號公報中 揭示利用以特定比例混合上述橡膠補強甲基丙烯酸酯-苯 乙烯共聚合樹脂膜與Η I PS的方法。但在苯乙烯一（甲 基）丙烯酸酯系共聚合樹脂中橡膠狀彈性體分散成粒狀， 故耐損傷性之改良效果差，且很難具有高剛性。 如上述，期待開發一種橡膠改性之苯乙烯系樹脂組成 V . 物，其成形加工性，外觀及耐損慯性等表面特性優異，且 耐衝擊性與剛性之平衡優異的材料。 因此，本發明人等精心檢討知決上述的問題，結果發 現藉由以特定的比例配合特定之橡膠改性之苯乙烯系樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐）~~" ' I-n I I I n n ^ I ^1n n ^ I --. J - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3 ) 及不含橡膠成分的苯乙烯_(甲基）丙烯酸酯系共聚合樹 脂可解決上述的問題點，遂完成本發明。 因此，本發明的目的係提供一種外觀及耐損傷性等表 面特性優異，且同時具有高耐衝擊性及剛性之成形加工性 良好的橡膠改性之苯乙烯系樹脂組成物》 發明之揭示 本發明係含有分散狀態之橡膠狀聚合物，且含有該分 散粒子之平均粒徑爲0. 3〜2. 0之橡膠改性之苯 乙烯系樹脂（A) 9 0〜30重量％，及苯乙烯一（甲基 )丙烯酸酯系共聚合樹脂（B) l 〇〜70重量％的橡膠 改性之苯乙烯系樹脂組成物，該樹脂組成物中之（甲基） 丙烯酸酯單位的含量爲5〜5 0重量％，甲苯不溶分（重 量％ : X)與橡膠成分（重量％ : Y)之比例（X./Y) 爲Γ· 2〜3. 5的橡膠改性之苯乙烯系樹脂組成物。 以下詳細說明本發明之橡膠改性之苯乙烯系樹脂組成 物。 構成本發明之橡膠改性之苯乙烯系樹脂組成物之橡膠 改性之苯乙綠系樹脂組成物係在橡膠狀聚合物之存在下， 苯乙烯系單體經聚合所得者，又苯乙烯-(甲基）丙烯酸 醋系共聚合樹脂係將苯乙烯系單體與（甲基）丙烯酸酯系 單體經共聚合所得者· 本發明之苯乙烯系單體例如有苯乙烯，α —甲基苯乙 烯，對甲基苯乙烯等，其中苯乙烯價廉特別適用。這些苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（ 210X297公釐）_ —n I n I n 1 ^ n I 1« —1 ^ n n I —1 n ϋ ^ ~ -~-(請先閲讀背面之注意事咦异填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 乙烯系單體可單獨使用一種或併用二種以上使用。 本發明之（甲基）丙烯酸酯系單體例如有甲基丙烯酸 甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙稀酸甲酯，丙烯酸乙酯等，其 中甲基丙烯酸甲酯特別適用於聚合反應之控制性，耐損傷 性及剛性的改良效果，這些可單獨使用或混合二種以上使 用》 本發明之橡膠改性苯乙烯系樹脂（A)中分散成粒狀 的橡膠狀聚合物只要在常溫下呈現橡膠的性質者即可，例 如有聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯共聚物類，苯乙烯一丁 = 烯嵌段共聚物類，氫化（部分氫化）聚丁二烯，氫化（部 分氫化）苯乙烯-丁二烯共聚物類，氫化（部分氫化）苯 乙烯- 丁二烯嵌段共聚物類，乙烯一丙烯系共聚物類，乙 烯-丙烯-非共軛二烯三元共聚物類，異戊烯聚合物類， 苯乙烯-異戊烯共聚物類等。 /本發明之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物中橡膠改性苯 乙烯系樹脂（A)成分與苯乙烯一（甲基）丙烯酸酯系共 聚合樹脂（B )成分的配合比例係提供成形加工性優，且 外觀，耐損傷性等之表面特性，耐衝擊性及剛性之平衡良 好的優異性能，因此，必須配合A成分9 0〜3 0重量％ ，B成分1 〇〜7 0重量％。特別理想爲A成分7 5〜4 0重量％，B成分2 5〜6 0重量％。A成分超過9 0重 量％時不僅彎曲彈性模數等之剛性會降低，而且，外觀及 耐損傷性差，相反地，低於3 0重量％時耐衝撃性不足， 成形加工性也降低。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210><297公聲）_ 7 _ (請先閱讀背面之注意事項界填寫本頁) 裝· 訂 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 本發 明 之 苯 乙 烯 系樹 脂組成物 中， 橡 膠 改性苯 乙 烯 系. 樹脂 (A ) 成 分 所 產 生之 橡膠 狀聚 合物 之 分 散 粒子 的 平 均 粒徑 必須 爲 0 . 3 2 . 0 β m » 理想 爲 0 4〜 1 • 5 β m ，更 理 想 爲 0 0 . 9 β m 〇 平 均 粒徑低於 0 . 3 μ. m 時 耐 衝 擊 性不 足， 超過 2 . 0 β m 時光 澤 等 之 外觀 明顯 降 低 〇 平均 粒徑係 指 以 四氧 化餓 將樹脂染 色 利 用超薄片 法 作成 試料 拍 攝 以 電 子顯微鏡 放大 10 0 0 0 倍的 照 片 9 測定 該放 大照 片 中之 10 0 0 個以 上之 分 散橡 膠粒 子 數 的 粒徑 ，使 用 下 式 計 .算 平均粒徑 〇 平 均 粒 徑 =Σ n iD i4/ Σ η 4 D I3 (式 中η i係表示粒徑D i 之橡 膠狀 聚合 物 粒 子 的個 .數 ) 本發 明 之 橡 膠 改性苯 乙烯 系樹脂組成物 中 ，( 甲 基 ) 丙烯 酸酯 單 位 的 量 爲 了同 時具 有耐 損傷性及 成 形加 工 性 時 ，其 量必 須 爲 5 5 0重 量％ ，更 理想 爲 5 3 0 重 量 % 。此 (甲 基 ) 丙 烯 酸 酯單 位的 量低於5 重 量 % 時， 耐 損 傷 性之改良 效 果 不 足 相反 地， 超過 5 0 重 量 % 時成 形加 工 性降 低。 本發 明 中 爲 了 滿 足光 澤， 耐衝 擊性 及 剛 性 的物 性平衡 時， 樹脂 組 成物 中 所 含之 甲苯 不溶 分（ 重 量 % :X ) 與橡 膠成 分（ 重 量 % Y )之 比例 (X / Y ) 必 須 爲1 2 3 . 5， 理 想 爲 1 - 2〜 3 . 0， 更理 想 爲 1 .2 裝 頁 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 8 請- 先 閎 绩 背- 面 之 注 意 事 項， 再 填 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（6 ) 2. 5。此甲苯不溶分與橡膠成分的比例（X/Y)低於 1. 2時，耐衝撃性明顯降低。相反地，超過3. 5時彎 曲彈性模數等的剛性大幅降低，無法得到滿足的物性平衡 〇 又，本發明之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物中，爲了 滿足耐損傷性及耐衝擊性之物性平衡時，在樹脂組成物中 形成橡膠改性苯乙烯系樹脂（A)之連續相的苯乙烯系聚 合物（C )與苯乙烯一（甲基）丙烯酸酯系共聚合樹脂（ B )呈現半相溶狀態之分散較理想。使用公知的方法例如 二段染色法調製選擇性被染色的試料，以透過型電子顯微 鏡觀察此試料容易得知兩相的相溶狀態（例如J.S.

Trent, J. I. Scheinbeim and P.R. Couchman, Macromolecules，16,589 (1983)等）。該樹脂組成物之 上述苯乙烯系聚合物（C )相與苯乙烯一（甲基）.丙烯酸 酯系共聚合樹脂（B )相之間的平均界面長度在每一平方 仁m爲2. 5/^m以上較理想，更理想爲3. O/im以上 。此平均界面長度比2. 5更短時兩相之相溶性不足 ，耐衝擊性顯著降低· 本發明之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物中可添加 2 5 °C之表面張力2 5 dy n e / cm以下，理想爲 1 9 . 0 〜22. 〇dyne/cm，更理想爲 19. 8 〜21. 5dyne/cm之有機聚矽氧烷0. 005〜 0. 5重量％，及/或25°C之表面張力爲30dyne /cm以下之氟化合物〇. 001〜0_ 5重量％，藉由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 9 _ — |_^--------r—^------、ΤΓ------0 I·. -- (請先閲讀背面之注意事嘎再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（7 ) 添加這種有機聚矽氧烷或氟化合物可得到外觀等之表面特 性，耐衝擊性及剛性更優異的平衡。特別是有機聚矽氧烷 在25 °C之表面張力的理想範之19· 0〜22. 0 dyne/cm，更理想的範圍之19. 8〜21. 5 d y n e/cm時對於樹脂的分散性最隹，提髙耐衝擊性 的效果顯著。 本發明中上述有機聚矽氧烷的黏度無特別限定，只要 在2 5°C具有1 0〜1 0 0 0 c s t黏度者，且含有以一 般式

R——S——R ο

X

R—S——R ο y (但R:，R2，113及1^4係表示烷基，苯基，芳烷.基等的 有機基）表示之結構之重覆單位的聚合物。 本發明的有機聚矽氧院例如有二甲基聚矽氧烷，二甲 基苯基聚矽氧烷，甲基乙基聚矽氧烷等。這些有機聚矽氧 烷可單獨使用或混合二種以上使用。 本發明中，由A成分所產生的橡膠狀聚合物分散粒子 的平均粒徑爲0. 4〜0. 且形態爲具有在全橡 膠狀聚合物分散粒子中含有內包，結構之分散粒子的比例 爲8 0重量％以上，且橡膠狀聚合物分散粒子所內包之苯 乙烯系聚合物的粒子數爲2 0個以下的分散粒子爲全分散 粒子數之7 0%以上時，外觀，耐損傷性等之表面特性， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ _ —.1 I I I ―.^.1 裝 I I I I 訂 __ I ^線 . - . . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 耐衝 擊性 及剛 性 的 平 衡 更 優 異 .〇 具有 內包 結 構 的 分 散 粒 子 係 指 分 散 粒 子 中 所 內 包 之 苯 乙烯 系聚 合物 的 粒 子 爲 2 個 以 上 的 橡 膠 狀 聚 合 物 分 散 粒 子 ，又 內包 之苯 乙 烯 系 聚 合物 粒 子 係 指 藉 由 超薄 切 片 法 由 橡 膠改性苯 乙烯 系 樹 脂 組 成物作 成 試 料 » 再 拍 攝 以 電 子 顯 微 鏡放 大1 0 0 0 0 倍 的 照 片 此 放 大 照 片 中 所 觀 察 之橡 膠 狀聚 合物 分散 粒 子 中 所 含之苯 乙 烯 系 聚 合物粒 子 中 在 照 片上 短徑 0 . 3 m m ( 即 實 際 尺 寸 爲 0 - 0 3 β m ) 以 上 的粒 子。 本發 明之橡 膠 改性苯 乙 烯 系 樹脂組成物 中 » 由 橡 膠 變 性苯 乙烯 系樹 脂 ( A ) 所 產 生 的 橡 膠 狀聚合物的 配 合 量 {Art 撕 特別 限制 ，但 爲 了 使 具 有 高 耐 衝 擊 性 時 橡 膠 狀 聚 合 物 的 配合 0 量理 想爲 2 2 0 重 量 % 更 理 想 爲 3 1 5 重 量 % 本發 明之 橡 膠 改性 苯 乙 烯 系 樹脂組成物 係 由 以 下 的 方 法來 製造 0 首先 ，含 有 橡 膠 狀 聚 合 物 之 分 散 粒 子 的 本 發 明 的 橡 膠 改性 苯乙 烯系 樹 脂 ( A ) 係 由 苯 乙 烯 系 單 體 所 構成 > 或配 合此 苯乙 烯單 體需 要 添 加 聚 合 溶 劑或 聚 合 引 發 劑 所成 的 原 料溶 液中 溶解 膠 狀 聚 合物 在通 常 用 的 白 由 基 系 Mm 觸 媒 #在 下或不存 在下 將製得之 原 料 m 液 供 給 附 攪 拌 機 之 反 應 器 內進 行聚 合而 製得 〇 此 時 的 聚 合 溫 度 係 考 慮 橡 膠 改 性 苯 乙 烯系 樹脂 的流 動 性 生 產 性 反 fffa? 應 器 的 除 熱 能 力 等 來 決 定 ，又 ，分散於橡 膠 改 性苯 乙 烯 系 樹 脂 ( A ) 中 之 橡 膠 狀 聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐）_ -11 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 合物分散粒子的粒徑控制係利用攪拌轉數之控制等技術。 此聚合終了後’爲了除去未反應單體或聚合溶劑等在真空 下進行脫揮處理得到橡膠改性苯乙烯系樹脂（A)。 又，不含橡膠狀聚合物之本發明的苯乙烯一（甲基） 丙烯酸酯系共聚合樹脂（B )可使用以往公知的方法製得 。即’苯乙烯系單體與（甲基）丙烯酸酯系單體經混合， 必要時添加聚合溶劑在通常使用的自由基系觸媒存在下， 或不存在卞，藉由懸浮聚合，塊狀聚合，溶液聚合，或塊 狀-懸浮聚合等的方法，以分批式，連續式或分批式一達 續式等的製造方法來聚合。聚合終了後，爲了除去未反應 單體或聚合溶劑等在真空下進行脫揮處理得到不含橡膠狀 聚合物的苯乙烯-（甲基）丙烯酸酯系共聚合樹脂（B) © 其次，將上述製得之橡膠改性苯乙烯系樹脂（.A)與 苯乙烯系共聚合樹脂（B )以所定的比例混合。此時混合 方法無特別限定，可採用以往公知的方法例如，以擠壓機 熔融混練的方法，在顆粒的狀態下混合，再以成形機等熔 融混練直接得到成形品的方法等。也可採用其中一方之樹 脂的製造步驟中將另一方的樹脂予以熔融或溶解後再添加 之特殊的製造方法》 η 本發明之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物中添加有機聚 矽氧烷或氟化合物時，可在製造步驟中任意階段添加•例 如Α成分及Β成分之製造過程中可添加於其中任一方或雙 方，此時可添加於聚合前之原料或可添加於聚合途中之聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 12 -- (請先聞讀背面之注意事項本填寫本頁) -s Γ A/ B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（10 ) 合液中’更進一步可在聚合終了後之造粒步驟中添加•也 可在混合製造後的A成分與B成分時添加，更進一步，使 用有機聚矽氧烷與苯乙烯樹脂或橡膠改性苯乙烯系樹脂預 先製造含有髙濃度之有機聚矽氧烷的母料顆粒，再混合A 成分與.B成分成形時，可將此母料顆粒添加於混練機或成 形機· .9 如上述製得之本發明的橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物 可直接適用於多用Η I P S樹脂或AB S樹脂的用途，必 要時可添加使用通常添加於Η I P S樹脂之各種的添加劑 例如氧化防止劑，熱安定劑，光安定劑，難燃劑，非離子 界面活性劑，陰離子界面活性劑，滑劑（液體石蠘，高級 脂肪酸，高級脂肪酸金屬鹽，乙烯雙脂肪酸醯胺，己二酸 或癸二酸酸之二丁酯或二辛酯等）等。 本發明之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物特別適.合作爲 射出成形用材料，製得之成形品的外觀及耐損傷性優異， 因此’可在不塗裝狀態下使用。又本發明製得之成形品具 有比以往的Η I P S更優之鍍敷（黏附）性，成形品表面 能容易形成鍍敷黏附強度髙的鍍膜，而不僅提供裝蝕性也 提供工業上的機械特性（例如檄械特性），電氣特性，光 學特性，熱特性，物理特性，化學特性等）。實施金屬鍍 敷的方法可採用與A B S樹脂等之塑膠成形品所採用的方 法相同的化學電鍍（無極電鍍）法或真空蒸鍍法等。化學 電鍍（無極電鍍）法中，將還原劑（次亞磷酸鈉，硼氫化 鈉等）添加於含有鎳，鈷，銅之離子的水溶液中，加熱至 請_ 先 閲 讀 背_ © 之 注 意 f 裝 頁 訂 -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐）_ η 經濟部中央樣隼局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) 9 0〜1 0 0°C使金靥均勻地鍍敷在液中之成形品的表面 。此時成形品之理想的前處理係進行以硫酸/鉻酸爲腐蝕 液之化學表面粗化。真空蒸鍍法中，在1 〇-4〜 1 0 _sm mH g之高真空中將金屬加熱蒸發使金靥蒸氣附 著於成形品表面，能容易實施金靥鍍敷。 實施發明之最佳形態 以下依據實施例及比較例更具體說明本發明，但本發 明不受這些實施例及比較例所限定。 又，本發明之下列實施例及比較例中所採用的各物性 試驗法如下所述。 (1 )橡膠粒徑及橡膠粒子形態的測定 以四氧化餓將橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物予以染色 ，藉由超薄切片法作成試料，拍攝以電子顯微鏡放大 1 0 0 0 0倍的照片，測定此放大照片中之1 0 0 0個以 上之分散橡膠粒子的粒徑，利用下式計算①平均粒徑，② 內包結構橡膠粒子的含有比例，及③內含之苯乙烯系聚合 物的粒子數爲2 0個以下的分散粒子的比例1內包粒子數 2 0個以下之粒子的佔有比例）。 ① 平均粒徑（jtim) = Σ niDi4+E niDi3 ② 內包結構橡膠粒子的含有比例（重量％)

=Σ m SO s3/ Σ η ±O ③ 內包粒子數2 0個以下之粒子的含有比例 =Σ ik-i-Eni 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ Μ - --------Ί. — 裝-- - f (請先閎讀背面之注意事項再填寫本買) '-口 經濟部4-央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12) (式中n i係表示粒徑D 橡膠狀聚合物粒子的個數’ 係表示粒徑Dj之內包結構橡膠粒子的個數，係表 示內包粒子數2 0個以下的粒子個數。但內包之苯乙烯系 聚合物粒子係指放大1 0 0 0 0倍之照片中，橡膠狀聚合 物分散粒子中所內包之苯乙烯系聚合物粒子中，照片上短 徑0· 3mm (實際尺寸0. 03//m)以上的粒子） (2)(甲基）丙烯酸酯單位含量 將配合之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物（或苯乙烯系 共聚合樹脂（B，））溶解於丁酮中，以甲醇再沈澱。濾取 析出之沈瘢物，充分乾燥後進行元素分析，由其氧含量計 算得到。 (3 )甲苯不溶分（T 1 ) 將橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物，lg溶解於甲苯 30m义後，藉由搭載半徑11. 4cm之旋轉器的離心 分離機（國產離心器（股）公司製H—2000B) *以 轉數1 4000 r pm及20 °C，3 0分鐘的條件下進行 離心沈降，除去上澄液將不溶分分離，製得之不溶分經乾 燥除去甲苯後，計算此不溶分的重量，並以下式計算得到 〇 甲苯不溶分（重量％) =(甲苯不溶分的重量/樹脂組成物的重量）X 1 0 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-15- ---------I 聋-- - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ

I 五、發明説明（13 ) A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 (4 ) 以 使用四 拍攝此 片，測 與未被 B )相 X 1 4 I β m 均界面 ( ( 缺口）( 定*( ( 平均界面長度 四氧化餓染色， 氧化釕進行二段 試料使用透過型 定此放大照片中 染色的苯乙烯一 之間的界面長度 0 m m之照片1 以上的部分的長 長度》 5 )橡膠成分量 6 ) I Z衝擊強 測定。 7 )彎曲彈性模 藉由超薄切片法切成超薄切片後， 染色，調製被選擇性染色的試料， 電子顯微鏡放大成1 0 0 0倍的照 被染色之苯乙烯系聚合物（C )相 (甲基）丙烯酸酯系共聚合樹脂（ (界面長度），此時對於9 0 m m 0張，累計實際界面長相當於 度，由此值計算每一平方的平 :以W I J S法測定。 度：依據JIS K6871 (有 數：依據ASTM D-790測 8) 像鮮明度：依據JIS Κ7105測定· 9) 鉛筆描劃值：依據JIS Κ5400測定。 實施例1 — 3 (a )橡膠改性苯乙烯系樹脂（Α)之製造 苯乙烯9 0重量份與低順式聚丁二烯橡膠1 〇重量份 溶解的混合液1 0 0重量份中添加己基苯2 2重量份與二 第三丁基過氧環己烷0. 015重量份，經溶解調製原料 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 16 _ 請 先 閲 面 之 注 意 事 項 裝 頁 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 液。以一定的供給速度將此原料液連續供給第1之完全混 合槽型反應器中，以1 .1 o°c聚合後，接著將其全量連續 裝入含攪拌機之塔型活塞流型反應器之第2反應器內聚合 〇 將第2反應器出口的聚合溫度調節成1 4 0°C，又攪 拌機的轉數在第1反應器之攪拌機的轉數爲1 5 0轉/分 鐘，第2反應器之攪拌機的轉數設在1 0 0轉/分鐘。 第2反應器出口的橡膠狀聚合物仍爲非分散粒子狀態 ，又，以第2反應器攪拌聚合結果，在第2反應器出口的 聚合液爲分散粒子狀態。. 接著由第2反應器出口得到的聚合液全量連續裝入靜 力混合器式活塞流型反應器內，調節溫度得到使出口聚合 溫度成爲1 6 0°C之溫度斜率，繼續聚合直到苯乙烯之聚 合轉化率成爲8 5 %爲止。 製得之聚合液在減壓下進行脫揮處理除去揮發成分後 ，添加液體石孅0.1重量份，製成顆粒·製得之橡膠改 性苯乙烯系樹脂（A)的平均橡膠粒徑爲1 . 1分m，甲 苯不溶成分與橡膠成分的比例2. 8。 (b )苯乙烯一（甲基）丙稀酸酯系共聚合樹脂（B)之 ；· . 製造 苯乙烯7 0重量份，甲基丙烯酸甲酯6 0重量份溶解 的混合液1 0 0重量份中添加己基苯1 0重量份，經溶解 調製原料液。以一定的供給速度將此原料液連續供給第1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 17 ------—，—聋-- - - (請先閲讀背面之注意事項#填寫本頁) 言 Γ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 ____B7__五、發明説明（15 ) 之完全混合槽型反應器中，以14 0°C聚合。由反應器排 出之聚合液的轉化率爲7 4% » 製得之構聚合液在減壓下進行脫揮處理除去揮發成分 後，製成顆粒》得到甲基丙烯酸甲酯單位（MMA單位） 含量爲3 3重量％的苯乙烯一（甲基）丙烯酸酯系共聚合 樹脂（B ) * (c )橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物之調製 分別將上述操作（a )及（b )製得之2種的顆粒其 中以A成分/B成分之比例爲70/30，50/50， 及3 0/7 0予以配合，上述各A成分/B成分之混合物 1 0 0重量份中添加在2 5 °C之表面張力爲 20. 6dyne/cm的二甲基聚矽氧烷0. 05重量 份，使用雙軸擠壓機混練製成顆粒，得到橡膠改性.苯乙烯 系樹脂組成物。測定製得之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物 的各物性· 製得之各實施例1〜3之橡膠改性之苯乙烯系樹脂組 成物的A成分，B成分及有機聚矽氧烷含量’平均橡膠粒 徑，全樹脂成分中2MMA單位含量，B成分中2MMA 單位含量，及各物性測定結果如表1所示。 比較例1〜4 以表 1 之比例（100/0，95/5’ 20/80 ，及0/1 0 0 )配合實施例1製得之A成分與B成分’ 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS>A4規格（ 210X297公釐）_ μ _ 1.1 I I i ϋ I n n I ^ 11 :1 i— --- - i (請先閲讀背面之注意事項ΐφ填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（I6 ) 同實施例1調製比較例1 成物。 各比較例1〜4之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物的A 成分，B成分反有機聚矽氧烷含量’平均橡膠粒徑，全樹 脂成分中之MMA單位含量，B成分中之ΜMA單位含量 ，及各物性測定結果如表1所示。 實施例4 實施例1之橡膠改性苯乙烯系樹脂（Α)之製造中， 除了將第2反應器之攪拌機的轉數設在15 0轉/分鐘外 ，其餘同上述實施例1之操作製作.Α成分，製成粒狀· 製得之A成分其平均橡膠粒徑爲0· 6 Am，甲苯不 溶成分的比例爲1. 8，內包結構橡膠粒子的含有比例爲 9 6重量％，及內包粒子數2 0個以下之橡膠粒子的含有 比例爲9 4 %。 混合A成分5 0重量份及實施例1用的B成分5 0重 量份，再添加實施例1所甩的二甲基聚矽氧烷0 . 0 5重 量份，使用雙軸擠壓機混練，經形成顆粒後得到目的之實 施例4的橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物。 此實施例4之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物的A成分 ，B成分及有機聚矽氧烷含量，平均橡膠粒徑，全樹脂成 分中之MMA單位含量，B成分中之MMA單位含量，及 各物性測定結果如表1所示。 4之橡膠改性苯乙烯系樹脂組 請 先 閲 背 之 注 意 事 項, 再 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 19 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五 、發明説明 (17 ) 比 較例 5 實 施 例 1 之橡 膠改性苯 乙 烯系 樹脂 ( A ) 之製 造 中， 除 了 將 第 2 反 應 器 之攪拌機 的 轉數 設在 5 0 0 轉 / 分 鐘外 9 其 餘 同 上 述 實 施例1之操 作 製作 Α成分 9 製 成 粒狀 〇 製 得 之 A 成 分 其平均橡 膠 粒徑爲0 • 2 H m 9 甲 苯不 溶 成 分 的 比 例 爲 1 • 6”內 •.- 包 結構 橡膠 子 的 含 有 比 例爲 5 4 重 量 % 及 內 包粒子數 2 0個 以下 之橡 膠 粒 子 的 含有 比例爲 9 8 % P 使 用 雙 軸擠壓機混練該 A 成分 5 0 重 量 份及 實 施例1 用 的 B 成分 5 0 重 量份，經 形 成顆粒後得到 巨 的 之比較例 5 的 橡 膠 改 性 苯 乙 烯系樹脂 組 成物 0 此 比 較 例 5 之 橡膠改性苯 乙烯 系樹 脂 組 成 物 的 A 成分 » B 成 分 及 有 機 聚 较氧院含 量 ，平均橡 膠 粒 徑 全 樹 脂成 分 中 之 Μ Μ A 單 位 含量，B 成 分中 之Μ Μ A 單 位 含量 ，及 各 物 性 測 定 結 果 如 表1所示 〇 比較例 6 實 施例 1 之橡 膠改性苯 乙 烯系 樹脂 ( A ) 之 製 造 中， 除 了 將 第 2 反 pte 應 器 之攪拌的 轉數設 在5 0 轉 / 分 鐘 外 ，其 餘 同 上 述 實 施 例 1 之操作製作 A成 分， 製 成 粒 狀 〇 製 得之 A 成 分 其 平 均 橡 膠 粒徑爲2 • 7 β m ° 使 用 雙 軸 擠 壓 機混練該 A 成分 5 0 重 量 份 及 實 施 例1 用 的 B 成 分 5 0 重 量份，經 形 成顆粒後得 到 巨 的 之 比較例 6 的 橡 膠 改 性 苯 乙 烯系樹脂 組 成物 0 裝 訂 請 先 閎 -¾ 背 之 注 意 事 項 再' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ _ A7 B7 五、發明説明（18 ) 此比較例6之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物的A成分 ，B成分及有機聚矽氧烷含量，平均橡膠粒徑，全樹脂成 分中之MMA單位含量，B·成分中之MMA單位含量，及 各物性測定結果如表1所示。 比較例7 實施例1橡膠改性苯乙烯系樹脂（A)之製造中’除 了將添加之二第三丁基過氧環己烷的量改爲〇 . 〇 5重量 份外，其餘同上述實施例1之操作製作A成分’製成粒狀 •製得之A成分其平均橡膠粒徑爲1 . 0 # ra。 使用雙軸擠壓機混練該A成分5 0重量份及實施例1 用的B成分5 0重量份，經形成顆粒後得到目的之比較例 7的橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物。 此比較例7之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物的A成分 ，B成分及有機聚矽氧烷含量，平均橡膠粒徑，全樹脂成 分中之MMA單位含量，B成分中之MMA單位含量’及 各物性測定結果如表1所示。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ 0¾ 一 I · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例8 實施例1之橡膠改性苯乙烯系樹脂（A)之製造中’ 除了將橡膠成分改成高順式聚丁二烯橡膠，及不添加二第 三丁基過氧環己烷外，其餘同上述實施例1之操作製作A 成分，製成粒狀。製得之A成分其平均橡膠粒徑爲0· 7 jam，甲苯不溶成分及橡膠成分的比例爲1 . 1 ，內包結 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4既格（210X297公釐）_ 21 _ 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 A 7 B7五、發明説明（19 ) 構橡膠粒子的含有比例爲6 2重量％，及內包粒子數2 0 個以下之橡膠粒子的含有比例爲90%。 又實施例1之苯乙烯-（甲基）丙烯酸酯系共聚合樹 脂（B)中，除了原料液中之苯乙烯定爲4 0重量份，甲 基丙烯酸甲酯爲6 0重量份外，其餘同上述實施例1之操 作製作B成分。由反應器排出之聚合液的轉化率爲7 0% ，又製得之B成分中之MMA單位含量爲6 5重量％。 使用雙軸擠壓機混練該A成分5 0重量份及B成分 5 0重量份，經形成顆粒後得到比較例8的橡膠改性苯乙 烯系樹脂組成物。 此比較例8之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物的A成分 ，B成分友有機聚矽氧烷含量，平均橡膠粒徑，全樹脂成 分中之MMA單位含量，B成分中之MMA單位含量，及 各物性測定結果如表1所示。 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 % 裝 頁 訂 比較例9 以實施例4所使用的A成分單獨調製比較例9之橡膠 改性苯乙烯系樹脂組成物。此比較例9之橡膠改性苯乙烯 系樹脂組成物的A成分，B成分及有機聚矽氧烷含量，平 均橡膠粒徑，全樹脂成分中之MMA單位含量，B成分中 之MMA單位含量，及各物性測定結果如表1所示· 比較例1 0 又實施例1之苯乙烯一（甲基）丙烯酸酯系共聚合樹 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公疫）-22 _ 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A 7 B7 五、發明説明（20 ) 脂（B )中，除了原料液中之苯乙烯定爲2 0重量份，甲 基丙烯酸甲酯爲8 0重量份外，其餘同上述實施例1之操 作製作B成分。由反應器排出之聚合液的轉化率爲6 5% ，又製得之B成分中之MMA單位含量爲8 2重量％。 對於該B成分7 0重量份添加實施例1之A成分3 0 重量份，使用雙混練經形成顆粒後得到目的之比較例1 0 的橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物。 此比較例10之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物的A成 分，B成分及有機聚矽氧烷含量，平均橡膠粒徑，全樹脂 成分中之MMA單位含量，B成分中之MMA單位含量， 及各物性測定結果如表1所示。 實施例5-8及比較例11一15 同實施例1製造表1的A成分及B成分，使用.A‘成分 及B成分同實施例1調製各實施例5—8及比較例11— 1 7的橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物。 但A成分之製造中，平均橡膠粒徑爲〇 . 5 8 # m者 係以第2反應器之攪拌機的轉數設在15 0轉/分鐘來製 造，又平均橡膠粒徑爲2. 7 者係以第2反應器之攪 .拌機的轉數設在50轉/分鐘來製造。 製得之實施例5—8及比較例11一17的橡膠改性 苯乙烯系樹脂組成物的A成分，B成分及有機聚矽氧烷含 量，平均橡膠粒徑，全樹脂成分中之ΜM A單位含量，B 成分中之ΜΜΑ單位含量，及各物性測定結果如表1所示 本紙張纽適用中.國國家標準（CNS > A4^#· ( 210X297公疫）_ 23 _ —I I I I I n ΙΊ n ϋ n ϋ n I ϋ ϋ n 1· ϋ n ^ - t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（2!) 請. 先 閲 讀 背-面 之 注 意 事 f $ J裝 頁 〔金屬電鍍特性之評價〕 訂 使用實施例4製得之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物， 以射出成形法形成射出成形品（1 2 Ommx 6 OmmX 3mm)，接著實施與通常適用在ABS樹脂成形品之表 面的前處理，如以硫酸/鉻酸爲蝕刻液之化學表面粗化處 理及利用調整液之賦予極性處理後，首先，在含鋼離子的 水溶液中添加次亞磷酸鈉，加熱至9 0〜1 0 0°C利用化 學電鍍（無極電鍍）法形成下層之鍍銅1 ，更進一步 ，其上使用含鎮離子的水溶液同樣地，利用化學電鍍（無 極電鍍）法形成上層之鍍鎳0. 2 5#ιηβ m 製得之成形品其表面全部具有光澤，完全未發現鍍層 下之樹脂層露出•又，對於成形品進行貼布剝離試驗（依 據ASTM D 3 3 5 9但無十字切割）時完全未發現鍍 層剝落，維持良好的表面狀態。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 產業上之利用性 本發明之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物不僅外觀，耐 損傷性等之表面特性優異*而且耐衝擊性及剛性等之機械 特性也優異，這些表面特性，耐衝擊性及剛性的平衡優， 即使不實施塗裝也不易損傷的材料，適合作爲電氣，電子 ，oa，通信機器等之領域的射出成形用途等的材料。又 ，本發明之橡膠改性苯乙烯系樹脂組成物經成形所得之成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24 - A7 . B7 五、發明説明（22 ) 形品的電鍍性優異，其表面可形成鍍敷黏附強度高的鍍膜 ，特別是藉由化學電鍍（無極電鍍）賦予成形品電磁波屏 蔽特性，適用於保護0A機器等的用途。 --------d丨裝------訂------^線 - - . j ) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 25 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（23 ) [表 1-1]

比較例1 比較例2 實施例1 實施例2 實施例3 A 成量(wt%) 100 95 70 50 30 B成^ - 5 30 50 70 有機聚矽氧院含量(㈣） - 0.05 0.05 0.05 0.05 平均橡膠粒徑("m) 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 全樹脂成分中MMA含量(wt%). - 1.7 9.9 16.5 23.1 B成分中MMA含量(wt%) - 33 33 33 33 ΤΙ/橡膠成分 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 平均界面長度("m/ β m2) - 0.7 4.2 7.1 4.1 IZ衝擊強度(kgfcm/cm) 4.5 12.5 10.5 7.6 5.3 烤曲彈性麵(kgf/cm2) 190 195 216 238 260 光職(¾) 91 91 94 95 97 像鮮明度(¾) 66.0 66.0 73.0 78.0 83.0 mmmm 4B-3B 3B 冊 F F-H (請先閱讀背面之注意事嘬再填寫本頁) 裝. 訂 L線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ 26 _

A B 五、發明説明（24 ) [表卜2] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

比較例3 比較例4 實施例4 比較例5 比較例6 Α 成 量(wt%) 20 - 50 50 50 B成分缝(wt%) 80 100 50 50 50 有機聚矽氧院含置(wtt) 0.05 - 0.05 0.05 - 平均橡膠粒徑Uro) 1.1 - 0.6 0.2 2.7 全樹脂成分中MMA含量(wt%) 26.4 33 16.5 16.5 16.5 B成分中MMA含量(wt%) 33 33 33 33 33 ΤΙ/橡膠成分 2.8 - 1.8 1.6 2.9 平均界面長度(jam/仰2) 2.8 - 7.2 7 7.1 IZ衝擊強度(kgfcm/cm) 2.6 2 8.9 2.7 8 弩曲彈性_0^/〇!12) 280 330 270 278 172 光纖(¾) 97 105 103 103 48 像鮮明獻%) 84.0 107.0 99.0 102.0 28.0 鱗麵值 Η Η F-H F-H HB-F (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 絮· ΙΓΙ -、-° 1— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 27 _ BSiiQB A7 B7 五、發明説明（25 ) [表 1-3] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 戚量(wt%) 50 50 100 30 B成的量(wt%) 50 50 - 70 有機聚矽氧院含量(社%) 0.05 0.05 - 0.05 平均橡膠粒徑("m) 1 0.7 0.6 1.1 全樹脂成分中MMA含嵐wt%) 16.5 32.5 - 57.4 B成分中MMA含量(wt%) 33 65 - 82 ΤΙ/橡膠成分 3.8 1.1 1.8 2.8 平均界面長度（从m/仁m2) 7.3 1.9 - 1.1 IZ衝擊強度(kgf απ/era) 6.9 3.2 3.1 2.7 彎曲彈性模數(kgf/cm2) 180 235 220 265 光雜(%) 80 95 101 97 讎明度(%) 51.0 79.0 102.0 84.0 mmmmm F F-H 4B-3B F-H ---------=I裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（ 210X297公釐）_ 28 - 9 ο T1 f"x 8 五、發明説明（26) [^1-4] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

實施例 5 6 7 8 戚量(wt%) 70 50 40 50 喊分含量(wt%) 30 50 60 50 有機聚矽氧烷含量(wt%) 0.05 0.05 0.05 0.05 平均橡膠粒徑(仰） 0.58 0.58 0.58 1.2 全樹脂成分中MMA含量(wt%) 9.9 16.5 23.1 16.5 B成分中MMA含量(wt%) 33 33 38.5 33 ΤΙ/橡膠成分 1.7 1.7 1.7 2.8 平均界面長度("m/"m2) 4.2 7.2 5.6 7.1 IZ衝撃強獻kgfcm/cm) 10.4 8.8 6.3 8.5 彎曲彈性模數(kgf/cm2) 234 260 275 250 光職(%) 100.2 101 102 98 像鮮明度(¾) 94.2 95.1 95.9 85.9 鉛筆麵值 HB F F-H F (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ 29 - 9 ο Γ·1-?-4· i 8 8

A 7 Β 五、發明説明（27 ) [表 1-5] 經.濟部中央標準局員工消費合作社印製

比較例 11 12 13 14 15 戚量(wt%) 100 95 20 50 30 B成分含量(wt%) - 5 80 50 70 有機聚矽氧院含量(wt%) 一 0.05 0.05 0.05 平均橡膠粒徑Um) 0.58 0.58 0.58 2.7 0.58 全樹脂成分中MMA含量(wt%) 一 3.3 26.4 16.5 57.4 B成分中MMA含量(wt%) - 66 33 33 82.0 ΤΙ/橡膠成分 1.7 1.7 1.7 3.2 2.8 平均界面長度（；am/"m2) - 0.2 2.8 6.9 1.1 IZ衝擊強度(kgf cm/cm) 15 10.5 2.6 8 2.7 彎曲彈性模數(kgf/cm2) 200 207 305 220 265 光灘(¾) 100 99.5 102 65 94 讎明度(%) 92.6 90.1 96.7 27.6 85.9 鉛筆腦值 4B-3B 3B Η HB-F F-H (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) •索- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-30-

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 公告本I 六、申請專利範圍 t 1 . 一種橡膠改¥1^^烯系樹脂組成物，其特徵係-含有於苯乙烯系聚合物（c)相中呈現分散狀態之橡膠狀 聚合物，且含有該分散粒子之平均粒徑爲〇. 3〜2_ 0 之橡膠改性之苯乙烯系樹脂（A)90〜30重量％ ，及苯乙烯一（甲基）丙烯酸酯系共聚合樹脂（B) 1 0 〜7 0重量％的橡膠改性之苯乙烯系樹脂組成物，該樹脂 組成物中之（甲基）丙烯酸酯單位的含量爲5〜5 0重量 %，甲苯不溶分（重量％ : X)與橡膠成分（重量％ : Y )之比例（X/Y)爲1.2〜3.5。 2.如申請專利範圍第1項之橡膠改性之苯乙烯系樹 脂組成物，其中樹脂組成物中，形成橡膠改性苯乙烯系樹 脂組成物（A)之連續的苯乙烯系聚合物（C)與苯乙烯 一（甲基）丙烯酸酯系共聚合樹脂（B )爲半相溶分散狀 態，該樹脂組成物之上述苯乙烯系聚合物（C )柑與苯乙 烯-(甲基）丙烯酸酯系共聚合樹脂（B )相之間的平均 界面長度係每一平方爲2. 5以上。 3 .如申請專利範圍第1項之橡膠改性苯乙烯系樹脂 組成物，其中樹脂組成物含有0. 005〜0. 5重量％ 之25°C的表面張力爲19. 0〜22. Odyne/ cm的有機聚矽氧烷。 4 .如申請專利範圍第1項之橡膠改性苯乙烯系樹脂 組成物，其中樹脂組成物中之橡膠狀聚合物分散粒子的平 均粒徑爲0. 4〜0. 9丨m，且全橡膠狀聚合物分散粒 子中所佔有旳內包結構的分散粒子的比例爲8 0重量％以 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 31 - ^81109 as B8 C8 ' D8 ~、申請專利範圍 上，橡膠狀聚合物分散粒子中內包之苯乙烯系聚合物的粒 子數爲2 0個以下的分散粒子佔全分散粒子數的7 0%以 上 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32 -