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Description
^14543 V A7 B7 經濟部中央梂準局員工消费合作社印袈 五、發明説明() 太發明領城 本發明是有關一種抗霧性、抗磨蝕塗料組成物及一種 由其塗覆之合成樹脂物件,詳言之,即有關一種在樹脂底 質上生成抗霧性可熟化塗料之矽酮塗料組成物,防止可能 質表面上生成霧,另一方面,是有關一種由本發明組 成物塗覆之合成樹脂物件。 太發明背鲁 光學裝置,如望遠鏡、太陽眼鏡、護目鏡、反射鏡及 汽車上的鏡子因外界溫度/溼度差異常易於生_或迷濛。 最近,玻璃的替代物-具有優異抗碎裂的透明塑膠物 質已發展出來,並用於汽車上、其它光學裝置及其類似物 上。由於此類塑膠材料一般而言較玻璃輕,就蓮送方面而 言尤具吸引力。造類塑膠材料中,常使用聚碩酸酯與聚甲 基丙烯酸甲酯,由於聚碩酸_高度緊密強度、高熱曲折溫 度、良好尺寸安定性及自行辨別特性,此外,其易於製備 ,因而尤受到眷顢。然而,這些塑膠材料易於在清理及耐 候化時被刮傷,致使透明性及美麗外觀被破壤。 因而作了多方霄試以防止造些透明塑膠表面霧化,同 時使其具有抗磨蝕待性。例如,日本專利編號69247/1978 ,55044/1979, 88545/1979, 88637/1979, 102831/1980 及22341/1981中掲示減低樹脂底質表面之琴化,包括在表 而上使用界面活性劑或於製備後者期間將樹脂混入界面活 性劑中。然而,造些方法對於防止_化及改良抗磨蝕之能 力相當有限。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫'本頁) in - --- I I - ULT tm**K n^i I -n 1— al^i i3 f ► ^ r - «.·* —-! I --1 . J·. ml 8 -I - -I I— - -"I - - fi HI V > · 1, · · i - - 1 -f · 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) —4 — 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 3^4543 a? B7 五、發明説明() S— 方面,日本專利编號 69678/1980, 86848/1980, 53070/1981, 239/1986, 6064/1988及 172778/1988,美國 專利第4,080,476號及歐洲專利第399,441號掲示之組成 物包括親水性丙烯酸樹脂,輻射可熟化甲基丙烯酸與界面 活性劑,其目的偽提供一種具改良抗磨蝕及抗霧化待性之 熟化塗料。然而,此類組成物面臨兩難情況,即增加了改 良抗磨蝕性,抗霧性變差,反之亦然。 為解決上述問題,本發明掲示了一種在樹脂底質上生 成熟化塗層的方法,僳在樹脂底質上塗覆親水性樹脂及含 有矽的單體舆齊聚物,隨後以熱或紫外光熟化此塗覆之底 質,此方法在如下專利申請案中均有提出:日本專利申請 案編號 42092/1976,39347-/1978, 195127/1982,156553/ 1983, 78302/1984, 80832/1986, 44971/1986, 148535/ 1987, 153147/1987, 153134/1988 及 42238/1991;美國專 利申請案编號第 4,098,840 ; 4,522,966及 4,536,420 ;法 國專利申請案编號第2,483,448 ;及歐洲專利第52,427號 。而上述方法所得到之塗料較上述丙烯酸樹脂組成物有改 良之抗磨蝕性,值是抗霧化效果卻較差。此外,使用聚磺 酸酯作為底質,底質與熟化塗料間之黏附力較差,使塗料 易於自底質上剝離。 此外,尚有多種方法,包括在表面上塗上矽化合物或 較水有更低表面張力的無硝化合物,使底質表面具有排斥 水的方法;以及在底質表面上塗厚度在150到2,000A之矽 烷化合物,並使此矽烷化合物以電漿處理聚合之。然而, 本紙張尺度逋用中國國家梯率(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ n· In · • 1^1 l^n HI f m n^i - ! I ^T— ^^1 w'1^^1 —I— I I - I ^^1 1-11 I m rn i Γ ^ Γ · Ί . i# . · - 經濟部中央掭準局貝工消費合作社印装 3^4543 a? B7 五、發明説明() 前一項方法使其抗霧化能力變弱,而後者卻導致處理成本 提高。 本發明摘要 因而,本發明的目的傜提供具良好抗霧化特性、抗磨 蝕性、對於底質有改良黏附力及良好防水性之塗料組成物 ,包括式a)琛氧官能性有i矽烷或其水解産物或其縮合 物;式(I)胺基官能性有機矽烷或其水解産物或其縮合物 ;式(1)親水性甲基丙烯酸單體或選自下列之二種成分的 共聚物:親水性甲基丙烯酸單體、其它親水性單體及有機 矽烷及/或此三種成分之三聚物;一種熟化催化劑;及選 擇地,一種多官能性,有至少二甲基丙烯酸基之甲基丙烯 酸單體及一自由基起始聚合反應之起始劑及多官能性甲基 丙烯酸,與二或多種組成物之摻合物。 此外,本發明另一目的係提供一種塗上本發明組成物 之合成樹脂物件。 依據本發明另一目的僳提供一種塗料組成物,包括: (A) 達50%重之式(I)環氧官能性有機矽烷或其水解産物 或縮合産物; (B) 達10到70%重之式(I)胺基官能性有機矽烷,或其水 解産物或縮合産物; (C) 速10到70%重之式(H)親水性甲基丙烯酸單髏,或選 自下列之二種成分的共聚合物:式(M)親水性單體, 式(IV)親水性單醱及式(V)有機矽烷及/或此三種成 分之三聚物;及(D)達0.05到10%重之熟化催化劑; 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X2.97公釐) ____ί______f"r---^-I" (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 6 A7 B7
五、發明説明() 第83103364號申請案中文說明窨修正頁 修正日期:85年6月 (E>達〇到20%重多官能性丙烯酸;及 (F)達0到10%重自由基引發聚合反醮之起姶剤, 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 R\ - Si - (〇R3)Wn (I) I R2n 丨n - Si」(OR3)“_n (II) R5 I - 、 CH2 = c · (III) l COOR6 R5 ch2 = C (IV) .COR7 广·*·… ‘· ..-R5 'CH, = C (V) 其中, COOR8 R1示為具有官能基之烷基; V示為氫原子,或Ci-B烴或乙稀基, R3示為氫原子,或烴,烷氧烷基或睡基; 以示潙具有胺基官能基之烷基; 示為氫原子或甲基; R*示為氳原子或含有羥基之烴基; R7示籩胺、含有環氧基之(\-4烷氧基,或含有胺基之 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------^裝--------訂--- 7 4 -^1— IJ»··. ^14543 A7 Β7 五、發明説明() 烷氧基;
Re示為含有矽之烷基; μ示為0到3之整數;及 若+ 3, η示為0到2之整數。 本發明塗料組成物可為二或多種組成物之摻合物。 本發明又一目的僳提供一種具備樹脂底質表面上塗本 發明組成物,並且在90到15〇υ溫度範圍以熱空氣乾燥1〇 分鐘到2小時,在表面上生成厚度範圍由1到30撤米之熟 化薄膜的合成樹脂物件。 太發明兹細钓沭 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 U——?-----Λ、.-- 丨 . 一 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 可作為成分U)之琛氣官能性有機矽烷較佳為具有至 少一個環氣基。代表性璟氣官能性有機矽烷化合物的實施 例包括:縮水甘油氣甲基三甲氣矽烷,縮水甘油氣甲基三 乙氧矽烷,7 -縮水甘油氧丙'基三甲氣矽烷,7 -縮水甘油 氣丙基三乙氧矽烷,7-縮水甘油氣丙基三(甲氧乙氧基 )矽烷,7 -縮水甘油氣丙基三乙醯氧基矽烷,縮水甘油 氣甲基二甲氣矽烷,縮水甘油氣甲基(甲基)二甲氧矽烷 ,縮水甘油氣甲基(乙基)二甲氣矽烷,縮水甘油氧甲基 (苯基)二甲氧矽烷,縮水甘油氣甲基(乙烯基)二甲氣 矽烷,縮水甘油氧甲基(二甲基)二甲氣矽烷,7 -縮水 甘油氣丙基(甲基)二甲氣矽烷,縮水甘油氧丙基( 乙基)二甲氣矽烷,7 -縮水甘油氣丙基(二甲基)甲氣 矽烷,雙(縮水甘油氧甲基)二甲氧矽烷,雙(縮水甘油 氣甲基)二乙氣矽烷,雙(縮水甘油氣乙基)二甲氣矽烷 本紙張尺度逍用中國國家梂準(CNS ) Α4规格(210 X 297公釐) -8 — 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明() ,雙(縮水甘油氧乙基)二乙氧砂烷,縮水甘油氧甲基二 甲氣矽烷,雙(縮水甘油氧丙基)二甲氣矽烷,雙(縮水 甘油氣丙基)二乙氣矽烷,三-(縮水甘油氧甲基)甲氧矽 烷,三-(縮水甘油氣甲基)乙氧矽烷,三-(縮水甘油氣乙 基)甲氣矽烷,三-(縮水甘油氣乙基)乙氧矽烷,三-(縮 水甘油氣丙基)甲氣矽烷,三-(縮水甘油氣丙基)乙氣矽 烷,縮水甘油甲基三甲氣矽烷,縮水甘油甲基三乙氣矽烷 ,7-縮水甘油丙基三乙氣矽烷,γ-縮水甘油丙基三(甲 氣乙氣基)矽烷,縮水甘油丙基三乙醯氣基矽烷,3, 4-環氣環己甲基三甲氣矽烷,3,4-環氣璟己甲基三乙氧矽 垸,3,4-環氧環己乙基三甲氧矽院及3,4-環氣環己丙基三 甲氧矽烷及其類似物;以及此有機矽烷化合物可單獨使用 或與其它者混合使用。 較佳為,環氧官能性有機矽烷化合物之水解産物或縮 合物可藉著將溶於水之水解或縮合催化劑加到溶於低碩醇 ,如甲醇、乙醇及異丙醇之有機矽烷化合物中而能予以使 用,或易於製備為宜。此水解産物或縮合物的遘度範圍較 佳為25 10下為10到70重量%,尤佳為20到60重童% (佔固 體的重董%),並且,黏度範圍由5到50cps (厘泊)。若 固體含董低於10重董%,抗磨蝕及抗霧化效果會變得較差 ,若固艘含量高於70重量%,貯存穩定性會變差。 作為成分(Α)之環氧官能性有機矽烷化合物或其水解 産物或縮合物使用量的範圍佔組成物之50重量%較佳。若 量高於50重量%,此組成物之貯存穩定性及抗霧化效果會 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
314543 A7 B7 五、發明説明( 經濟部中央揉準扃貝工消费合作社印製 變差。 成分(A)提供具強度抗磨蝕之熟化塗料,較佳為在底 質表面上使用時,於90到150Ό溫度範圍下乾燥並熟化10 分鐘到2小時。成分(A)中之璟氣基扮演著與其它成分之 胺基官能性基與羥基形成交鍵之角色。 作為成分(B)之胺基官能性有機矽烷較佳具有至少一 値胺基,胺基官能性有機矽烷化合物的實施例包括:胺甲 基三甲氧矽烷,胺乙基三甲氧矽烷,胺甲基三乙氧矽烷, 胺$基三乙氧矽烷,7-胺丙基三甲氧矽烷,胺乙基三乙 醯氣基矽烷,胺丙基三乙氧矽烷,胺丙基二甲氣基 矽烷,胺丙基甲二乙氧基矽烷,N-;S-(胺乙基)-7-胺丙基三甲氣基矽烷,N-/3-(胺乙基)-7 -胺丙基三乙 氧矽烷,δ-胺丁基三甲氣矽烷,δ-胺丁基三乙氣矽烷, δ-胺丁基甲二甲氣基矽烷,S-胺丁基甲二乙氣基矽烷, 5-胺丁基苯二甲氧基矽烷,5-胺丁基苯二乙氣基矽烷, Ν- (7-丙烯氧基-/3-羥丙基)-7-胺丙基三乙氧矽烷, 二乙撑三胺丙基三甲«矽烷,胺苯基三甲氧矽烷,胺苯基 三乙氣矽烷及7-脲丙基三乙氧矽烷及其類似物;其可簞 獨使用或與其它物質混合使用。 胺基官能性有機矽烷化合物之水解産物或縮合産物可 藉著將溶於水之水解或縮合催化劑加到洛於低磺醇,如甲 醇、乙醇及異丙醇之有機矽烷化合物中而予以使用,或易 於製備為宜。此水解産物或縮合物的濃度範圍較佳在251: 下為10到70重童%,尤佳為20到60重量% (佔固體的重量 k__ * (請先聞讀背面之注^項再填寫本育) h.I-?-----f 象 ,-〆 订 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) 10 -10 - 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明() %),並且,黏度範圍由5到20cps(厘泊)。若固體含童 低於10重量%,抗磨蝕及抗霧化效果會變得較差,若固體 含置高於70重量%,貯存穩定性會變差。 作為B成分之胺基官能性有機矽烷化合物或其水解物 或縮合物(B)的較佳使用量佔組成物量的範圍由10到70重 量%。若量低於10重置%,最終熟化塗料組成物之抗霧化 效果會變差;若量高於70重量%,熟化塗料抗磨蝕及組成 物穩定性會變差。 製備胺基官能性有機矽烷之水解産物或縮合物,可為 有機矽烷化合物以含有每荑可水解基使用0.1到5莫耳之 水量。若使用水量低於0.1莫耳,熟化塗覆底質期間整體 轉化矽烷最降低;若水置高於5莫耳,熟化塗料之抗磨蝕 性及組成物之穩定性變差。 作為成分(C)之式U)親水性甲基丙烯酸單體或選自 下列二成分之共聚物也可使用,此類物質有:式(H)親水 性單體、式(IV)親水單體及式(V)有機矽烷及/或此三成 分之三聚物也能予以使用。 式(H)親水性甲基丙烯酸單體較佳具有至少一親水性 基並可選自以下之組成群:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸 2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯 、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯 酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基烯丙酯、丙烯酸2-羥基乙 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯及其類似物。 此外,式(IV)親水性單體之代表性例包括·•丙烯酸縮 本紙張尺度逋用中國國家棵準(CNS ) A4規格(210X2.97公釐) * w m. S,. * Γ (請先閱讀背面之注^項再填寫本頁) Λ 11 A7
31454S _ B7 五、發明説明() 水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯醯胺、甲基丙烯 醯胺、H-(羥甲基)甲基丙烯醯胺、N- (2-羥乙基)甲基 丙烯醯胺、Ν,Ν-(二羥甲基)甲基丙烯醯胺及此類似物。 適合含有式(V)化合物之矽可包括:Η- (3-丙烯氯基 -2-羥丙基)-3-肢丙基三乙氧矽烷、3-丙烯氣基丙二甲基 甲氣矽烷、3-丙烯氧基丙甲基雙(三甲基甲矽烷氣基)矽 烷、3-丙烯氣基丙甲基二氯矽烷、3-丙烯氣基丙三甲氧矽 烷、3-丙烯氣丙基三(三甲基甲矽烷氣基)矽烷、3-(甲 基)丙烯氣基丙三甲氣矽烷及其類似物。 式(If)親水性甲基丙烯酸可以麥可加成反應,使式 U)胺基官能性有機矽烷或其縮合産物或水解産物之胺基 加到矽的網狀物上,至於成分(B)或可能以其存在之雙鍵 以自由基聚合反應生成各別之聚合物鍵。甲基丙烯酸中之 : 雙鍵參與生成網狀物,因而對改良抗磨蝕有肋益;甲基丙 烯酸之親水性基,即羥基、羥基或縮水甘油基對抗霧化效 果有助益。 選自下列之二種成分之共聚物:親水性甲基丙烯酸 (皿)、式(IV)親水性單體及式(V)有機矽烷、及/或此三 種成分之三聚物,其亦可作為成分(C),較佳為分子量範 圍由2,000到100,〇〇〇,並且可用傳統方法製備。 式(M)親水性甲基丙烯酸、共聚物、三聚物也可各別 使用或混合使用。 成分(C)也可使用,其使用的範圍佔組成物10到70重 量% ,較佳佔15到60重量百分比。若是童低於10重量% , 本紙張尺度適用中國國家標準.(〇呢)八4規格(210父297公釐) n. nn 1.^1 I I— In· nm— —^n rm T - 4 丨 蓦、 卢 (請先閱讀背面之注^h項再填寫本頁) ---^ 經濟部中央標準局身工消費合作社印簟 -12 - 鯉濟部中央揉準局貝工消費合作社印31 A7 __^_B7__ 五、發明説明() 減低蓀化及改良抗磨蝕的效果變差,若量高於70重量%, 熟化塗料之抗磨蝕性及可涅性變差。 此外,以成份(D)作為熟化催化劑用於本發明塗料組 成物的功用是催化本組成物之熟化方法。此種催化劑也可 為酸,驗或金靥鹽;代表性化合物包括: (i) 酸性催化劑,如醋酸、磷酸、硫酸、氫氣酸、硝酸、 磺醱氯、對甲苯磺酸、三氮醋酸、聚磷酸、焦磷酸、 氬碘酸、氫碘酐、氳溴酸、酒石酸、三氟化硼、高氛 酸、高碘酸及其類似物; (ii) 鹸催化劑,如氫氣化鈉、氨、氫氧化鉀、正丁胺、二 正丁胺、胍、二胍、眯唑、高氮酸銨、三苯氣基硼及 醋酸膽鹺及其類似物;及 (m)金屣鹽,如醋酸納、月桂酸鈷、環烷酸鈷、辛酸鋅、 辛酸錫、乙醯丙酮酸鋁、乙醯丙酮酸鈷、乙醯丙酮酸 鎳、祭酮酸鋅、氟化硼鋅、氟化硼錫、四丁氧基鈦酸 、四異丙氧基鈦酸、乙醯丙酮酸鉻及乙醯丙酮酸氧酞 及其類似物。 熟化催化劑可使用量的範圍佔組成物0,05到10重量% ,較佳佔0.1到5重量%。 依據本發明,較佳為瓌氣官能基有機矽烷(作為成分 U)使用量佔20重量%;胺基官能性矽焼(作為成分(B)) 使用量佔15到70重量%;親水性甲基丙烯酸單體,或共聚 物及/或三聚物(作為成分(C))使用量的範圍佔組成物重 置15到70重量%;熟化催化劑(作為成分(D))使用量範圍 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(2!0X297公釐) • · 〆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育)
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A 13 經濟部中央樣準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明() 由0.05到10重量%。 此外,本發明熟化組成物使用式(I)親水性甲基丙烯 酸單體作為成分(C),此組成物可包括在分子中至少有二 甲基醯基之多官能性甲基丙烯酸(成分(E))作為交鍵劑成 分,以及自由基起始聚合反應起始劑。只使用共聚物及/ 或三聚物作為成分(C)而不使用式(®)丙烯酸單體並不霈 使用成分(E)及成分(F)。 多官能甲基丙烯酸之代表有:四甲基丙烯酸季戊四醇 酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸三甲酵丙烷 酯、三甲基丙烯酸三甲醇乙烷酯、三甲基丙烯酸戊丙三醇 酯、四甲基丙烯酸二季戊四醇酷、五甲基丙烯酸二季戊四 醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇_、乙二醇二甲基丙烯酸 酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸S旨、二甲基丙烯酸1,4-丁二 醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酷、三丙二醇二甲基丙烯 酸酯、二甲基丙烯酸乙氣基化雙酚A酯,三璟癸烷二甲基 丙烯酸二甲醇酯及其類似物。 +多官能性甲基丙烯酸單醱可藉麥可加成反應,以式 (I)胺基官能性有機矽烷或其水解物或縮合物(成分(B)) 之胺基偶合到矽之網狀物上,或可能以自由基聚合反應與 親水性甲基丙烯酸(成分(C))藉著交鍵生成内部交鍵之鏈 結構,因而,對於熟化的塗料具有改良之抗磨蝕性。詳言 之,多官能甲基丙烯酸單體的甲基醯基使組成物對聚丙烯 酸底質具有優良塗覆的能力,親水性甲基丙烯酸(成分(C)) 之甲基丙醯基亦然。因而,使用聚磺酸作為底質時,以使 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ
-· • a kru ml —^ϋ nn nn k 當 V -14 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 用多官能基性甲基丙烯酸單鼸較佳。 若選擇地使用多官能基甲基丙烯酸單體時可使用量的 範圍佔組成物重量0.5到20重童%,較佳為1到10重量% 。若是量低於0.5重量%,改良抗磨蝕性效果由於交鍵量 降低因而效果很差;若量高於20重量%,由於麥可加成反 應致膠體化使貯存穩定性降低。 另外,自由基聚合反應起始劑(成分(F))於加熱時易 於産生自由基,傜於熟化組成物時使親水性甲基丙烯酸( 成分(C))與多官能性甲基丙烯酸單體(成分(E))間加速産 生聚合反應。例如,自由基聚合起始劑可為酮過氧化物、 二醯基過《化物、氫過氧化物、二烷基過氧化物、過氯縮 _、烷基過酸酯、過氣磺酸酯及水溶性過氧化物。 酮過氧化物的代表性化合物可包括:乙甲基酮過氣化 物、甲異丁基酮過氧化物、環己酮過氣化物、甲基琛己圈 過氣化物,3,3 ,5-三甲基環己酮過氣化物及此類似物;二 醯基之例子包括:乙醯基過氧化物、丙醯基過氣化物、異 丁基過氧化物、辛醯基過《化物、3,3,5-三甲基己醯過氧 化物、癸醯過氣化物、月桂醯過氣化物、苄醯過氣化物、 對氣苄醏過氧化物、2,4-二氮苄醒過氣化物、乙醯基環己 磺醛過氧化物及其類似物;氫過氣化物之實施例可包括: 待丁基氫過氣化物、對異丙基苯氫過氣化物、異丙基苯氫 過氧化物、對甲烷氫過氣化物、2,5-二甲基己烷-2,5-二 氫過氧基己烷,1,1,3,3-四甲基丁基氫過氣化物及其類似 物。 本紙張尺渡適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) L___·_____/、'1 \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 λ 15 314543 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 A7 B7____五、發明说明() 二烷基過氧化物之代表例包括:二待丁基過氧化物、 待丁基-α-異丙苯基化過氣化物、二異丙苯基過氣化物、 1,4-雙(特丁過氣異丙基)苯、1,3-雙(特丁過氣異丙基 )苯、2,5-二甲基-2,5-二(特丁過氣基)己烷及其類似 物,過氣縮醒例子包括:1,1-雙丁基過氣基-3,3,5-三甲 基環己烷、正丁基-4,4-雙(待丁過氣基)戊酸,2,2-雙 (特丁過氣基)丁烷及其類似物。‘ 烷基過酸酯代表性實施例包括:過氧醋酸特丁酯、過 氧異丁酸特丁酯、過氧辛酸特丁酯、過氣特戊酸特丁酯、 過氯新癸酸特丁酯、過氧-3,5, 5-三甲基己酸特丁酷、·過 氧苄酸特丁酯、過氣酞酸二特丁酯、過氧異酞酸二特丁酯 、過氣月桂酸特丁酯、2,5-二甲基-2,5-二苄醯基過氣己 烷及其類似物;過氣硪酸之實施例化合物可包括:過氣二 磺酸二-2-乙己酯、過氧二硪酸二異丙酯、過氧二硪酸二 另丁酯、過氣二硕酸二正丙酯、過氣二碩酸二甲氧異丙酯 、過氧碩酸二-3-甲氧丁g旨、過氣二碩酸二-2-乙氧乙酯 、過氣二碩酸雙-(4-待丁基環己基)酿,過氣異丙磺酸待 丁酯及其類似物。 若選擇地使用自由基聚合反應起始劑,可使用量的範 圍佔組成物0.05到10重置% ,較佳為0.1到5重量%。 此外,本發明組成物可遴擇地包括均化劑、滑劑、黏 著力促進劑及聚合作用起始劑,有效量達10重量%;有機 溶劑可加入或自組成物中移除,端視控制組成物之黏度與 濃度而定。 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) -S、____
V a訂------^ 本紙張尺度逍用中國國家標率(CNS ) A4规格(210X297公釐) 16 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 A7 B7__五、發明説明() 本發明抗磨蝕與抗霧化组成物可用於以適合合成樹脂 物件作底質者,之後,以熱空氣乾燥,將其中的溶劑移除 ,並熟化此塗料,由此得到具熟化塗料之樹脂物件。以樹 脂物件底質而言,所模製的物件是採用熱塑與熱固樹脂, 包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚碩酸、聚碩酸烯丙二甘醇脂, 聚苯乙烯、丙烯睛與苯乙烯共聚物、聚氣乙烯、聚醑酸酯 、ABS(丙烯請-丁二烯-苯乙烯)、片、絲、桿或其它形 狀之聚酯形式亦可使用。詳言之,由聚甲基丙烯酸甲酯、 聚碩酸及聚磺酸烯丙二甘醇酯樹脂製成的物件也可使用本 發明組成物,尤其是需強化光學性質、抗熱、緊密強度及 抗磨蝕性時為然。作為底質之物件較佳可採清潔、蝕刻、 電翬放電、活化能波輻射、染色、印刷及其類似方式作預 處理尤佳。 依樹脂物件的特性與最終用途使用傳統方法,如刷、 流動、噴灑、旋轉或浸漬施用組成物。例如,刷與流動方 法對於物件部分具有改良之抗磨蝕性。噴灑方法較佳用於 塗覆物件有複雜構造者;旋轉方法較佳用於塗覆平滑與對 稱結構之物件;浸漬方法較佳用於塗覆桿或片狀之物件。 依據本發明,使用浸漬法時需要足童低黏度組成物, 使得其具有良好的塗覆性及可再製性。本組成物黏度較佳 範圍在251時為IOOcps (厘泊),以便有令人谋意的表面 待性塗料。 本發明塗料組成物較佳用於樹脂物件,如熟化塗料厚 度範圍可在1到30撤米之間,端視物件最終使用目的而定 (请先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)
——Ϊ丨丨!-—一C 本紙張尺度逍用中國囷家樣準(CMS ) Α4規格(210X297公釐) 17 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明() 。若熟化塗料的厚度低於1微米,抗磨蝕性與抗霧化特性 較差;若厚度高於30徹米,塗料變脆因而抗脆裂及物件強 度可能會變差。 依據本發明,經施用塗料的樹脂物件要在90到150t: 溫度下進行10分鐘到2小時熱空氣乾燥,以便得到具良好 抗磨蝕及抗霧化效果之物件。進行空氣乾燥法是在90到. 10010下歴10到20分鐘,以便移除殘留的溶劑,之後於120 到130Ό下熟化20到40分鐘。 如上所述,具有依據本發明熟化塗料之樹脂物件其表 面平滑性、外觀、表面強度、抗磨蝕性及抗刮性與黏著力 均良好,此外,由於塗料是透明、有覆蓋層或抗脆裂,其 可應用於盔帽遮蔽物、眼鏡鏡片、頭燈、太陽眼鏡、光學 裝置及手錶、光源設備覆蓋物、鏡子及其類似物上。 下列實施例是用來閬述本發明而非是加以設限用,實 施例中所有單位、百分比、份董等除非另有所指,均是重 量。 實施例與比較實施例中製備之塗料組成物塗覆在物件 上的物理特性僳依下列方法進行評估。 (1) 抗磨蝕性 (a) 表面硬度僳依據J IS K5651-1966中測童鉛筆硬度之 方式判定。 (b) Taber磨蝕性俱判定塗覆造成模糊不清所造成的變 化%,依據ASTM D-1044及1033,在100週時作定量測量。 (2) 抗刮傷性; 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) l·___-_____ζ 气 ί— .- I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
A —18 ~ 經濟部中夬揉準局貝工消費合作社印装 ❼14543 A7 ____B7_ 五、發明説明() 以tfOOO銅毛,其間距為5公分,負載為10公斤磨擦物 件表面以测量抗刮性,以肉眼觀察表面,結果依下述進行 分類: 〇 :未刮傷 △:輕微刮傷 X :鲮重刮傷 · (3) 黏著力 熟化塗料對物件的黏著性傜使用横切之玻璃帶剝皮試 驗進行測定,即將一黏性帶由1毫米塗於100平方毫米表 面積面稹之上的陰影格撕下,重覆此步驟3次,結果以下 列進行分類: 〇:未剝離 △ : 1-50格被剝離時 X : 51-100格被剝離時 (4) 抗脆裂性 使用冷卻與加熱測驗测量抗脆裂性,即將表面有熟化 塗料之物品浸漬於維持溫度為6〇υ的溫水中1小時,之後 以接近01的冰水浸10分鐘,在8010乾燥此物件,.重覆此 步驟5次,結果分類如下: 〇:未剝離與脆裂 △:輕撤脆裂 X:膪裂並嚴重剝離 (5) 抗霧化效果 测定抗霧化效果傷將表面塗覆熟化塗料之物件貯存在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T -19 - 經濟部中央揉準局員工消费合作社印裝 A7 ___B7 五、發明説明() 4C的冰箱中60分鐘,接著使此冰冷物件置於55t:飽和水 赛汽之中測量塗料因蒸汽而霧化的時間,重覆此步驟5次 以便得到其平均值。 製.備g施例1 :製備甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷與甲基丙 烯酸羥乙酯之共聚物溶液(共聚物(A)) 在211克2-乙氣基乙醇乙酯中加入13克甲基丙烯氧丙 基三甲氧矽烷,70克甲基丙烯酸羥乙酯及7克苄醯基過氣 化物,將此混合物於400rpm下攪拌,使苄醯過氧化物完金 溶解,加熱到9513並於此溫度下反應5小時,得到分子量 為18,000之甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷及甲基丙烯酸羥乙 ,酷之共聚物。 製備奮,施例2 :製備甲基丙烯酸羥乙酯與甲基丙烯酸縮水 甘油酯之共聚物溶液(共聚物(Β)) 307克2-乙氣基乙醇乙酯中加入7克甲基丙烯酸縮水 甘油酯、90克甲基丙烯酸羥乙酯及4克偶氮雙異丁腈,並 將此混合物於400γ·ρπι下攪拌,使偶氮雙異丁1胃完金溶解, 加熱到951 ,使其於此溫度下反應5小時,得到甲基丙烯 酸羥乙酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯之共聚物溶液,分子量 為 22,000。 製備奮施例3 :製備甲基丙烯酸羥乙酯與丙烯醯胺之共聚 物溶液(共聚物(C)) 200克2-乙氣基乙醇乙酯中加入80克甲基丙烯酸羥乙 酯、5克丙烯醯胺及5克偶氮雙異丁腈,並將此混合物於 450γ·ρβ下攪拌,使偶《異丁腈完金溶解,加熱到90 °C並於 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) L___·_____Λr 1 (请先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T -20 - 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 314543 A7 B7 五、發明説明() 此溫度下反應5小時,得到甲基丙烯酸羥乙酯及丙烯醒胺 之共聚物溶液,分子童為20,00Q。 製備奮施例4 :製備甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯醯胺之 共聚物溶液(共聚物(D)) 750克2-乙氣基乙醇乙酯中加入16克甲基丙烯酸縮水 甘油、60克丙烯醯胺及8克偶氮雙異丁請,並將此混合物 於450ΓΡΙΙ!下攪拌,使偶氮異丁腈完全溶解,加熱到95Ό, 並於此溫度下反應5小時,得到甲基丙烯酸縮水甘油酯與 丙烯篚胺之共聚钧溶液,分子量為18,000。 製備奮施例5 :製備甲基丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯氣 丙基三甲氣矽烷之共聚物溶液(共聚物(E)) 120克2-乙氣基乙醇乙酯中加入40克甲基丙烯酸甘油 酿、7克甲基丙醯氣丙基三甲《矽烷及3克偶氮雙異丁W ,將此混合物於400rpm下攪拌,使偶氮雙異丁請完全溶解 ,加熱到951:,並於此溫度下反應5小時,得到甲基丙烯 酸縮水甘油酯與甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷之共聚物溶液 ,分子量為18,000。 製備曹旅例6 :製備丙烯醯胺與甲基丙酸氧丙基三甲氣矽 烷(共聚物(Ε))之共聚物溶液(共聚物(F)) 180克2-乙氧基乙醇乙酯中加入50克丙烯醯胺、18克 甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷及7克偶氮雙異丁睛,並將此 混合物於400rp»下搜拌,使偶氮異丁睛完全溶解,加熱到 95C,使其於此溫度下反應5小時,得到丙烯醯胺與甲基 丙烯氣丙基三甲氧矽烷之共聚物溶液,其分子量為18, 〇〇〇 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210 X 297公釐) L________Μ , ί — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T -21 - A7 314543 B7 五、發明説明() 〇 製jL實施.例7 :製備甲基丙烯酸縮水甘油酿、甲基丙烯酸 羥乙酯及甲基丙烯氧丙基三甲氣矽烷之三 聚物溶液(三聚物(A)) 200克2-乙氣基乙醇乙酯中加入10克甲基丙烯酸縮水 甘油酯、55克甲基丙烯酸羥乙酷、17克甲基丙烯氣丙基三 甲氣矽烷及4克偶氮雙異丁腈,並將此混合物於400γ>ρε下 攪拌,使偶氮雙異丁請完金溶解,加熱到9510,並於此溫 度下反應5小時,得到甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯 酸羥乙酯及甲基丙醯氧丙基三甲氣矽烷之三聚物溶液,分 .子置為18,000。 製備..蓄施例8 :製備丙烯醛胺、甲基丙烯酸羥乙酯及甲碁 丙烯氣丙基三甲氧矽烷之三聚物溶液(三 聚物(Β)) 230克2-乙氣基乙醇乙酯中加入4克丙烯醛胺、75克 甲基丙烯酸羥乙酯、14克甲基丙烯氧丙基三甲氣矽烷及5 克苄®過氣化物,並將此混合物於400rPffl下攪拌,使苄醯 過氧化物完金溶解,加熱到95 C ,使其在此溫度下反應5 小時,得到分子置為18,000之丙烯醯胺、甲基丙烯酸羥乙 酯及甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷之三聚物溶液。 :裂備甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸縮水 甘油酷及丙烯醯胺之三聚物溶液(三聚物 (Ο) 250克2-乙氣基乙醇乙酯中加入80克甲基丙烯酸羥乙 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 -22 - A7 B7 五、發明説明() 酯、120克甲基丙烯酸縮水甘油酯、6克丙嫌醯胺及7克 偶氮異丁腈,將此混合樹於450rpia下攪拌,使偶氮雙異丁 腈完全溶解,加熱到95 Ό ,並於此溫度下反應5小時,得 到分子量為18,000之甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸縮水 甘油酯及丙烯醯胺之三聚物溶液。 製備奮施例10 :製備甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷、甲基丙 烯酸縮水甘油酯及丙烯醯胺之三聚合物9 三聚物(D)) 260克2-乙氣基乙目I乙酯中加入20克甲基丙烯氧丙基 三甲氧矽烷,80克甲基丙烯酸縮水甘油酯,6克丙烯醯胺 及7克偶氮雙異丁睛,並將此混合物於450rpn攪拌,使偶 氮雙異丁腈完全溶解,加熱到95t:,使其在此溫度下反應 5小時,得到分子量為18,000之甲基丙烯氣丙基三甲氣矽 烷、甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯醛胺之三聚物溶液。 製備奮施例11到14 :製備有機矽烷水解物/縮合物溶液( 矽烷A , B , C及D) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 L_________-S'',^1 * ' ' i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 配備攪拌器及溫度計之三頸燒瓶中加入乙醇,並將此 燒瓶冷卻到0它。含有乙醇的燒瓶中加人下表1之有機矽 烷單體,之後,逐滴加入54克0 . 1H氯化氫水溶液,使有機 矽烷中之烷氧基水解,並使反應溫度保持在1013以下。添 加完畢之後,於ίου下使反應劑反應5小時,並置於4t: 以下冰箱中,得到相對應之有機矽烷水解産物/縮合物溶 液,使用的有機矽烷量示於表1中。 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 314543
7 7 A B 五、發明説明() 表1 L1 __________ -jMasss Prep» 11 Prep. 12 Prep . 13 一 Pf ep . 14 有機矽烷(g) 胺丙基三乙氣矽烷 N-/S -(胺乙基-胺丙基 三甲氧矽烷 二乙撑三胺丙基三甲氣矽烷 7 -(縮水甘油氧丙基)三甲 氧矽烷 221 222 265 乙醇(g) 181 324 424 356 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 啻施例1到20 製備實施例1到10中製得之共聚物及三聚物,製備實 施例11到14製得之矽烷溶液及其它表2中使用的其它成分 量像用來製備多種本發明塗料組成物之用。 將厚度為3毫米之聚硝酸酿盤傾倒其中一組成物中, 隨後以1毫米/秒的速度移除,以便將此塗料組成物施用 於盤的表面上。將此塗覆的盤置於9_〇υ之熱空氣乾燥烤箱 上10分鐘,並於13〇υ中熟化20分鐘,使此塗料熟化。熟 化塗料的性質以前述方法測量,結果示於表2中。 腿皇施例1. 重覆實施例1到20的方法,不同之處為實施例12中所 使用的配方組成物不使用共聚合物(Β)。 依前述方法测量熟化塗料之特性,結果示於表2中。 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐〉 (請先閱讀背面之注^Η項再填寫本頁)
/ A7 B7 五、發明説明() bh較官施例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重覆實施例1到20的步驟,不同之處為實施例12中所 使用的配方組成物不使用矽烷(C)。 依前述方法測量熟化塗料之待性,結果示於表2中。 比.貌實施例3 重覆實施例1到20的步驟,不同之處為實施例2中所 使用的配方組成物不使用矽烷(A)及矽烷(B)。 依前述方法測童熟化塗料之待性,結果示於表2中。
經濟部中央梯準扃員工消費合作社印裝 V 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明( 經濟部中央橾準扃員工消費合作社印簟 表 2 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex.4 Ex . 5 共聚物(A) 20 一 ― - - 共聚物(B) - 20 - - - 組 共聚物(C) - - 20 - - 共聚物(D) - - ~ , 20 - 共聚物(E) - - - 20 共聚物(F) - - - - - 三聚物(A) 三聚物(B) : ~ - - 三聚物(C) - - - - - 成 三聚物(D) - - - - - 矽烷(A) 60 60 60 60 60 矽烷(B) 矽烷(C) 60 60 60 60 60 過氯酸銨 0.4 0,4 0.4 0.4 0.4 物 均化劑- 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 2-乙氣基乙醇乙酯 30 30 30 30 30 抗磨蝕性 硬度 2H 2H 2H 2H 2 Η 特 Taber 9.7 9.5 11.3 10.9 10.0 抗刮性 0 0 0 0 .0 · 黏附力 0 0 0 0 0 性 抗裂性 0 0 0 0 0 抗霧化效果(分) 2.0 2.3 1.8 1,5 1.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .__*______g Λ i 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 26 ^14543 A7 B7五、發明説明() 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 表 2 (鑛) Ex · 6 Ex. 7 Ex . 8 Ex . 9 Ex . 10 共聚物(A) - - — 灣 一 共聚物(B) - - - - - 組 共聚物(C) - 一 - - 共聚物(D) ~ - ~ - - 共聚物(E) - - - - 共聚物(F) 20 - - - - 三聚物(A) - 20 -. -, - 三聚物(B) - - 20 - - 三聚物(C) - - - 20 ~ 成 三聚物(D) - - - - 20 矽烷(A) 60 60 60 60 60 矽烷(B) 60 60 60 60 60 矽烷(C) ~ - - ~ 過氱酸銨 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 物 均化劑*> 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 2-乙氧基乙醇乙酯 30 30 30 30 30 抗磨蝕性 硬度 2H 2H 2H 2H 2H 特 Taber 10.6 9.6 10.0 12.0 10.1 抗刮性 0 0 0 0 0 黏附力 0 0 0 0 0 性 抗裂性 0 0 0 0 0 抗霧化效果(分) 1.6 2.1 1.9 2.0 1.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I)
本紙張又度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 27 五、發明説明() A7 B7 經濟部中央標準扃員工消費合作杜印製 表 2 (鑛) Ex · 11 Ex.12 Ex.13 Ex.14 Ex.15 共聚物(A) 20 一 一 ~ 1 共聚物(B) - 20 — - - 組 共聚物(C) 共聚物(D) 20 20 — 共聚物(E) - ' - - - 20 共聚物(F) - - - - - 三聚物(A) 三聚物(B) — — — - - 三聚物(C) - - 一 - - 成 三聚物(D) - - - - - 砂院(A) 60 60 60 60 60 矽烷(B) 60 60 60 60 60 矽烷(C) 5 5 5 5 5 過氣酸銨 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 物 均化劑" 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 2-乙氧基乙醇乙酯 30 30 30 30 30 抗磨蝕性 硬度 2H 2H 2H 2H 2H 待 Taber 9.5 9.3 11,0 10.5 9.5 抗刮性 0 0 0 0 0 黏附力 0 0 0 0 0 性 抗裂性 0 0 0 0 0 抗霧化效果(分) 1.9 2.2 1.7 1.4 1.5 L___:_____-s'' II * * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丁 ΐ·*'·
V λ - 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 28 A7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 314543 B7 五、發明説明() 表 2 (續) Ex.16 Ex. 17 Ex. 18 Ex.19 Ex · 20 共聚物(Α) 共聚物(Β) - - — - - 組 共聚物(C) - - — - - 共聚物(D) 共聚物(Ε) 共聚物(F) 三聚物(Α) 20 20 - - - 三聚物(Β) 三聚物(C) 20 20 ― 成 三聚物(D) - - - - 20 矽烷(Α) 60 60 60 60 60 矽烷(Β) 60 60 60 60 60 矽烷(C) 5 5 5 5 5 過氯酸銨 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 物 均化劑11 0.04 0.04 0.04 0.04 0.0 2-乙氧基乙醇乙酯 30 30 30 30 30 抗磨蝕性 硬度 2H 2H 2H 2H 2H 待 Taber 10.3 9.4 9.7 11.8 10.0 抗刮性 0 0 0 0 0 黏附力 0 0 0 0 0 性 抗裂性 0 0 0 0 0 抗霧化效果(分) 1.5 2.0 1.8 1.9 1.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) ____Λ、 J·* Λ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) -29 - 五、發明説明()
7 7 A B 經濟部中央標準局貝工消費合作社印敢 表 2 (續) Co师,Exl Comp·Ex,2 Comp . Ex.3 共聚物(A) - — 共聚物(B) - 20 20 組 共聚物(C) 共聚物(D) 共聚物(E) - ~ - 共聚物(F) 三聚物(A) 三聚物(B) - - 三截描1 a _ _ 成 三聚物(D) - - - 矽烷(A) 60 60 - 矽烷(B) 60 60 - 矽烷(C) 5 - 5 過氯酸銨 0.4 0.4 0.1 物 均化劑** 0.04 0.04 0.01 2-乙氣基乙醇乙酷 30 30 30 抗磨蝕性 硬度 2H Η Η 待 Taber 13.4 19.2 22.3 抗刮性 〇 Δ Δ 黏附力 Δ Δ X 性 抗裂性 Δ Δ Δ 抗霧化效果(分) 1.9 1.5 0.5 H均化劑:3M出口之氣化烷氧酸烷酯。 •組成物中所用成分的量是以克為單位。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 30 314543 A7 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 B7___五、發明説明() 窨旃例21到23 製備實施例11到14中製得之矽烷溶液及其它成分,用 來製備多種本發明塗料組成物之使用童示於表3中。 將厚度為3毫米之聚碩酸酯盤傾倒到其中一個組成物 中,隨後以1毫米/秒的速度移除,以便將此塗料組成物 施用於盤的表面上。.將此塗覆的盤置於9〇υ之熱空氣乾燥 烤箱上10分鐘,並於13〇υ中熟化20分鐘,使此塗料熟化 。熟化塗料的特性以前述方法測量,結果示於表3中。 實施孤2i 重覆實施例21到23的步驟,不同之處為實施例21中所 使用的配方組成物不使用矽烷(D),而矽烷U)使用置佔 77份重。依前述方法測量熟化塗料之特性,結果示於表3 中。 hh較窨施例4 重覆實施例21到23的步驟,不同之處為實施例21中所 使用的配方組成物成分不使用矽烷(A),矽烷(D)的使用量 佔77份重。 依前述方法測量熟化塗料之待性,結果示於表3中。 比較窖施例5 重覆實施例21到23的步驟,不同之處為實施例21中所 使用的配方組成物成分不使用甲基丙烯酸2-羥丙酯作為親 水性丙烯酸單體,矽烷(A)的使用量佔87份重。 依前述方法測量熟化塗料的特性,結果示於表3中, 比較奮旃例6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) 31 五、發明説明( 經濟部中央梯率局員工消費合作社印策 A7 B7 重覆實施例21到23的步驟,不同之處為實施例21中所 使用的配方組成物成分中使用甲基丙烯酸2-羥丙酯作為親 水性丙烯酸單體,其量為23份重。 依前述方法測量熟化塗料的待性,結果示於表3中。 表 3 —-h Ex, 21 Ex.22 Ex.23 Ex.24 組 成 物 矽烷(A) 矽烷(B) 矽烷(C) 矽烷(D) 67 10 67 10 67 10 77 - 2-HPMA 20 20 20 20 HDDA 3 3 3 3 乙酸丙圈鋁 ΒΡ0 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 均化劑" 0.046 0.046 0.046 0.046 2-乙氣基乙醇乙酯 30 30 30 30 抗磨跦性 硬度 2H 2H 2H 2H 卜 Taber 11.7 10.4 9.3 13.5 性 抗刮性 0 0 0 0 黏附力 0 0 0 〇 抗裂性 0 0 0 抗霧化效果(分) 2.0 2.2 2.5 2.4 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) (請先W讀背面之注項再填寫本頁)
32 五、發明説明() A7 B7 經濟部中央梯準局員工消費合作社印裝 表 3 (續) Comp * Ex4 Comp.Εχ.5 Comp . Ex.3 矽烷(A) — 87 67 矽烷(B) - - - 組 矽烷(C) 矽烷(D) 77 10 10 2-HPMA 20 - 23 HDDA 3 3 - 成 乙酸丙酮鋁 0.23 0.23 0.23 BPO 0.23 0.23 0.23 均化劑》 0.046 0.046 0.046 2-乙氧基乙醇乙酯 30 30 30 抗磨蝕性 硬度 Η . 2Η Η 特 Taber 21.5 8.7 19.5 抗刮性 Δ 〇 Δ 黏附力 X Δ 〇 性 抗裂性 Δ Δ 〇 抗霧化效果(分) 0.5 2.0 2.5 * 2-HPMA : 2-羥丙基甲基丙烯酸酯 HDDA :己二醇二丙烯酸酯 BPO :過氣化苯醯 -組成物中所用成分的量是以克為單位。 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Μ规格(210X297公釐) £ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A 人 -33 - 經濟部中央棵準局貝工消費合作社印装 A7 B7五、發明説明() 謇旆例25 重覆實施例21到24之步驟,不同之處為實施例2中得 到之組成物及實施例23中得到之組成物的摻合物,使用的 比率為1 : 2。 依前述方法測量熟化塗料的特性,結果示於表4中。 表4 抗磨蝕性 硬度 3H Taber 3.7 抗刮性 0 黏附力 〇 抗碎裂性 0 抗霧效果(分) 3.0 由表2, 3及4所示,塗上本發明組成物之合成樹脂 物件有優良的抗磨蝕性、抗刮傷性,黏著性,抗脆裂性及 抗霧化待性。 本發明說明書及具體實施例中所述相關,卻不背離本 發明專利申請案範圍精神者之申請,應可作不同之修飾與 變更,此乃熟習本技蓊人士所習知者,應一併准以專利為 Ο 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) £ ..訂 -34 -
Claims (1)
- 公六、申請專利範圍 第83103364號申請專利範園修正本 修正日期:86年6月 1. 一種塗料組合物包括: (A) 逹50%重之式(I)瓌氧官能性有機矽烷,或其水 解隹物或縮合產物; (B) 10到70%重之式U〉胺基官能性有機矽烷,或其 水解產物或縮合產物; (C) 10到70%重之式(I)親水性甲基丙烯酸單體,或 菝自下列之二種成分的共聚合物:式(I)親水性 單體、式(IV)親水性單醱及式(V)有機矽烷及/ 或此三棰成分之三聚物;及 (D) 0·05到10%重之熟化催化劑; ---------^袭 T-l (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 η R\ - Si - (OR3) (I) R2 n I si (OR' (II) R H c 經濟部中央梯準局属工消費合作社印製 H c H c 6 R 0 5 o R c I c (III) R7 〇 c 1C' (IV) 訂------Λ^—5-----.--4 5 R I c V COOR8 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X297公釐} 35 +請專利範圍 A8 B8 C8 D8 鯉濟部中央棣準局員工消費合作社印褽 其中, r1示為具有環氧官能基之烷基; Ra示為氫原子,或Cn垤或乙烯基, R3示為氫原子,或Cn烴,Ci-*烷氧烷基或酿基; 1 R*示為具有胺基官能基之烷基; R5示為氫原子或甲基; Rs示為氫原子或含有羥基之Ci-*烴基; R7示為胺、含有瓖氧基2(^-4烷氧基,或含有胺基 之烷氧基; R8示為含有矽之Ct - s烷基; m示為0到3之整數;及 η為0到2之整數,且ϋ+η各3。 2.如申請專利範围第1項之組合物,其中,環氧官能性 有機矽烷化合物係選自如下之組成群:縮水甘油氧甲 基三甲氧矽烷,縮水甘油氧甲基三乙氧矽烷,7 -縮 水甘油氧丙基三甲氧矽烷,7-縮水甘油氧丙基三乙 氧矽烷,7-縮水甘油氧丙基三(甲氧乙氧基)矽烷 ,T -缩水甘油氧丙基三乙醯氧基矽烷,縮水甘油氧 甲基二甲氧矽烷,縮水甘油氧甲基(甲基)二甲氧矽 烷,縮水甘油氧甲基(乙基)二甲氧矽烷,縮水甘油 氧甲基(苯基)二甲氧矽烷,縮水甘油氧甲基(乙烯 基)二甲氣矽烷,縮水甘油氧甲基(二甲基)二甲氧 矽烷,縮水甘油氧丙基(甲基)二甲氧矽烷,7-缩水甘油氧丙基(乙基)二甲氧矽烷,縮水甘油 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .1--:------Λ1 裝 ^---^---7訂. Λ.·緣 本紙張尺度適用中國國家檩準(CNS〉Μ規格(210X297公嫠) 36 514543 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 氧丙基(二甲基)甲氧矽烷,雙/(縮水甘油氧甲基) 二甲氧矽烷,雙'(滋、水甘來募承基)二乙氧矽院°,繁 (縮水甘油氧乙基二甲氧矽烷*雙(辑冰甘,油氧乙/ 〆· 基)二乙氧矽烷·ί縮水甘油氧甲基二甲氧矽烷,雙( 縮水甘油氧丙基)二甲氧矽烷,雙(縮水甘油氧丙基 )二乙氧矽烷,三-(縮水甘油氧甲基)甲氧矽烷,三 -(縮水甘油氧甲基)乙氧矽烷,三-(縮水甘油氧乙基 )甲氧矽烷,三-(縮水甘油氧乙基)乙,矽烷,三-( .縮水甘油氧丙基)甲氧矽烷,三-(縮水甘油氧丙)乙 氧矽烷,縮水甘油甲基三甲氣矽烷,縮水甘油甲基三 乙氧矽烷,7-縮水甘油丙基三乙氧矽烷,缩水甘 油丙基三(甲氧ζ氧基)矽烷,7 -縮务甘ϋ调基三 乙醢氧基矽3 環己甲基三甲氧矽烷〇3,^ j 環氧環己甲基"三έ氧矽烷,3,4-環氧環己乙基三甲氣 矽焼及^ 4-環属環ST丙倉三甲ίν*院。 3.如申請專利範圍第1項之組合物,其中,胺基官能性 有機矽烷組成物係選自下列之組成群:胺甲基三甲氧 矽烷,胺乙基三甲氧矽烷,胺甲基三乙氧矽烷,胺乙 基三乙氧矽烷,7 -胺丙基三甲氧矽烷,胺乙基三乙 S氧基矽烷,7 -胺f丙基三乙氧矽烷,7-胺丙基甲二 甲氧基矽烷,7 -胺丙基甲二乙氧基矽烷,N-/3 -(胺 乙基)-?-胺丙基三甲氧基矽院,N-yS-(胺乙基)-7_胺丙基三乙氧矽烷,胺丁基三甲氧矽烷,δ-胺丁基三乙氧矽烷,δ-胺丁基甲二甲氧基矽烷,δ- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公慶) ---------^.ί 裝.·-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本夏) 、^I 經濟部中央捸率局貝工消費合作社印製 37 314543 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 AS B8 C8 D8六、申請專利範園 胺丁基甲二乙氧基矽烷,δ-胺丁基苯二甲氧基矽烷 ,δ-胺丁基苯二乙氧基矽垸,Ν-(7-丙烯氧基-/3-羥丙基)——7-胺丙基三乙氧矽烷,二乙撐三胺丙基三 甲氧矽烷,肢苯基三甲氧矽烷,胺苯基三乙氧矽烷及 7 -腺丙基三乙氧矽烷。 如申請專利範圍第1項之组合物,其中,此熟化的催 化劑係選自下列組成群的酸:賭酸、磷酸、碕酸、氬 氮酸、硝酸、磺醢氯、對甲苯磺酸、三氯醋酸、聚磷 酸、焦磷酸、氫碘酸、氫碘酐、氫溴酸、酒石酸、三 氟化·、高氨酸及高碘酸。 5. 如申請專利範圍第1項之組合物,其中,此熟化之催 化劑係遴自下列組成群的鹸:氣氧化鈉、氨、氳氧化 鉀、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、胍、二胍、眯唑 、高氣酸銨、三苯氧基硼及醋酸SS鹸。 6. 如申請專利範園第1項之組合物,其中,此熟化之催 化劑係選自下列组成群之金*鹽:醋酸納、月桂酸鈷 、環烷酸姑、幸酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮酸鋁、乙/酿 丙酮酸鈷、乙醯丙酮酸鎳、萘酮酸鋅、氟化礪鋅、氟 化硼錫、四丁氧基鈦酸、四異丙氧基鈦酸、乙酪丙酮 酸鉻及乙醯丙酮酸氧酞。 7. 如申請專利範圍第1項之組合物,其中,成分(Α)環 氧官能性有機矽烷使用的董佔組成物重量的20% ;成 分(Β)胺基官能性有機矽烷使用的麗範園佔組成物重 量的15到70% ;成分(C)親水性甲基丙福酸單售或唭 本紙浪尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4规格(210 X 297公釐) Μ-------Η4 裝^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 旅_ ABCD ^^4543 六、申請專利範圍 共聚物及/或三聚物使用的量範圍佔组成物重量的15 到70%;成分(D)熟化催化劑使用的量佔組成物重量 的 0,05到 10%。 8. 如申請專利範圍第1項之組合物,其中,以親水性甲 基丙烯酸單體作為成分(〇 ,及此組成物另外包括分 子中具有至少二値由0.5至20重董百分比量之甲基丙 烯基之多官能性甲基丙烯酸與由〇 〇5至1〇重董百分比 量之自由基起始聚合反應起始劑。 9. 如申請專利範圍第8項之組合物,其中,此多官能性 甲基丙烯酸傈選自Μ下之組成群:四甲基丙烯酸季戊 四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸三 甲醇丙烷酯、三甲基丙烯酸三甲醇乙烷酯、三甲基丙 烯酸戊丙三酵酯、四甲基丙烯酸二季戊四醇酯、五甲 基丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊邨醇醋 、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸 酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯睃1,6-己二醇酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸 乙氧基化雙酚Α酯及三環癸烷二甲基丙烯醴二甲醇酯 〇 10.如申請專利範圍第8項之組合>物,其中,自由基起始 聚合反應起始劑係s rμ'.下之組成群:嗣過氧化物、 二酿基過氧化物、j過氧化物/、二烷基過氧化/物、過 氧縮酮、烷基過酸酯、過氧酸鮮'及水溶性過氧化物 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39 -------《i-裝,— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr ^ 練-V· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂六、+請專利範圍 11. 如申請專利範園第1或8項之塗料組合物,用Μ塗覆 一随後Μ熱空氣乾燥Μ製造物件的合成樹脂底質。 12. 如申請專利範圍第11項之塗料組合物,其中,此底質 是Μ選自下列组成群之聚合物材料製成的:聚甲基丙 烯酸甲酯、聚磺酸酯、聚磷酸烯丙二甘醇酯、聚苯乙 烯、丙烯腈與苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚醋酸醋、 ABS (丙烯膪-丁二烯-苯乙烯).及聚醋。 13. 如申請專利範圍第11項之塗料組合物,其中,進行乾 燥係於90到130Ό溫度範圍下,進行10分鐘到2小時。 14. 如申請專利範圍第11項之塗料組合物,其中,在底質 上經熟化塗料的厚度範圍是由1到30微米。 . .i·— (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印装 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) -40 -
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