TW308611B - - Google Patents

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308611 A7 B7 經濟部中央標準局Η工消费合作社印製 五、發明説明 ( / ) 1 1 相 關 申 請 案 之 交 叉 參 考 1 1 本 申 請 案 為 1 9 9 3 年 8月5 曰 申 1青 之 美 國 申 請 案 编 號 0 8 / 1 1 1 0 2 , 6 6 〇之- 部份接續申請案。 請 1 1 發 明 背 景 先 閱 1 1 發 明 領 域 背 ιέ I 本 發 明 是 關 於 種 對 塗 佈 在 金 屬 表 面 之 自 動 沉 積 塗 層 1 | 意 I 進 行 處 理 以 使 其 抗 蝕 性 更 為 持 久 或 增 強 之 方 法 所 諝 金 事 項 1 1 1 腸 表 面 恃 指 含 三 價 Λ4+. 鐵 製 品 包 括 鍍 鋅 鋼 0 填 1 現 有 技 術 描 述 寫 本 頁 裝 1 白 動 沉 積 只 是 一 個 統 稱 > 代 表 在 —* 金 颶 表 面 上 白 動 沉 1 1 積 一 層 内 含 有 機 黏 合 劑 之 均 勻 薄 膜 * 此 金 颶 表 面 通 常 都 1 | k 預 處 理 過 9 並 且 在 白 動 沉 積 程 序 中 不 需 外 加 電 流 〇 白 1 1 動 沉 積 程 序 包 括 使 用 含 有 分 散 有 機 樹 脂 之 水 性 塗 層 組 成 訂 I 物 t 其 固 體 濃 度 通 常 都 相 當 低 ( 例 如 5 - 12 %, -般是在 1 10 %以下） 但形成的卻是固體濃度相當高之塗層 (通 1 1 常 都 在 10 ίϋ以上） 金靥表面浸在塗層組成物中的時間 1 1 越 久 9 則 塗 層 之 厚 度 和 質 量 就 跟 著 增 加 9 由 於 白 動 沉 積 線 程 序 的 驅 動 是 靠 化 學 性 而 不 是 電 性 9 因 此 基 板 上 只 要 有 1 1 被 水 澗 濕 到 的 表 面 就 能 夠 産 生 塗 層 1 即 使 該 基 板 的 形 狀 | 很 複 雜 » 也 能 夠 沉 積 成 相 當 均 勻 的 塗 層 0 1 一 般 而 言 1 白 動 沉 積 組 成 物 曰 疋 一 種 酸 性 水 溶 液 » 其 中 1 1 含 有 以 非 常 細 的 型 態 分 散 於 其 中 之 樹 脂 固 體 粒 子 〇 使 金 1 I 屬 基 板 浸 在 浴 中 形 成 之 塗 層 通 常 為 m 濕 狀 態 且 相 當 脆 1 1 弱 > 但 是 仍 具 備 足 夠 的 強 度 -3 以 抵 抗 重 力 及 適 度 的 噴 m 力 1 1 1 1 1 1 本紙悵尺度適用中國闲家桴洗（CNS ) Λ4從格（公筇） 308611 B7 經濟部中央標準局貨工消f合作社印製 五、發明説明 (: ) 1 〇 此 種 狀 態 的 塗 層 稱 為 "未硬化塗層’ 〇 為 使 白 動 沉 積 塗 1 1 層 的 物 件 適 合 一 般 實 際 上 的 應 用 « 需 將 未 硬 化 塗 層 乾 燥 1 1 » 通 常 都 藉 肋 加 熱 方 法 0 乾 燥 後 之 塗 層 稱 為 "已硬化塗 請 1 先 1 層 Μ 〇 閱 I 1 1 白 動 沉 積 組 成 物 之 基 本 成 分 為 N 分 散 在 組 成 物 之 水 介 背 1 之 I 質 中 之 樹 脂 固 體 粒 子 和 活 化 劑 ( 亦 即 - 種 或 多 種 可 將 意 1 j 組 成 物 轉 變 成 一 種 能 在 金 m 表 面 形 成 樹 脂 塗 層 之 成 分 » 事 項 1 I 再 I 並 且 只 要 該 金 屬 表 面 浸 在 組 成 物 之 中 9 則 該 樹 脂 塗 層 之 寫 本 1 裝 厚 度 或 面 積 密 度 就 —* 直 增 加 ) 〇 各 種 型 態 之 活 化 劑 或 頁 1 I 活 化 % 統 是 大 家 都 熟 知 的 〇 活 化 % 統 通 常 包 括 酸 性 氣 化 1 1 % 統 » 例 如 過 氧 化 氫 和 氫 氟 酸 硝 酸 含 三 價 鐵 離 子 1 | 之 化 合 物 與 氫 氟 酸 以 及 如 下 之 其 他 結 合 ( ) 含 可 溶 1 訂 性 金 屬 之 化 合 物 I 例 如 氟 化 銀 X 氣 化 亞 鐵 Ν 硫 酸 銅 、 硝 1 酸 亞 鈷 乙 酸 銀 、 磷 酸 亞 鐵 、 氟 化 鉻 Λ 氟 化 鎘 SB 化 錫 1 1 Λ 二 氧 化 鉛 、 硝 酸 銀 其 含 量 為 約 0 . 0 2 5 - 約 5 0 g/ L， 與 1 1 (ii ) 一 種 或 多 種 酸 例 如 氫 氟 酸 硫 酸 、 鹽 酸 、 硝 酸 、 1 1 和 磷 酸 S 及 有 Uji 機 酸 > 例 如 乙 酸 、 氛 乙 酸 、 和 三 氣 乙 酸 0 泉 I 白 動 沉 積 組 成 物 可 用 以 形 成 塗 層 該 塗 層 具 備 良 好 的 1 1 外 觀 t 其 可 以 保 護 位 在 其 底 下 的 金 饜 基 析 不 致 受 到 損 m ] ! 1 例 如 遭 受 水 之 侵 蝕 〇 但 曰 疋 仍 有 很 多 的 塗 佈 場 合 是 需 要 I 具 備 一 特 佳 性 質 的 白 動 沉 積 塗 層 〇 巨 刖 已 有 很 多 改 良 1 1 白 動 沉 積 塗 層 性 質 之 方 法 被 發 展 出 來 » 包 括 1 | (a )在形成塗層之前先對金颶表面進行化學預處理 1 (b )選擇恃別適用於形成塗層之樹脂 -4 - 及 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210κ 21)7公雄） 308611 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印" 五、發明説明 (^ ) 1 (C )對剛形成或未硬化之塗層進行化學後處理。 1 1 美 國 專 利 第 4， 80 0 , 1 0 6號 (除了與本發明任- -明確敘 1 1 述 不 相 符 之 範 圍 外 i 該 專 利 之 整 體 掲 示 併 於 本 發 明 中 做 請 1 I 為 參 考 之 用 ) 提 出 各 種 處 理 未 硬 化 白 動 沉 積 塗 層 之 方 法 先 閱 讀 I 1 1 包 括 使 用 一 種 或 多 種 鉻 化 合 物 之 酸 性 水 溶 液 處 理 剛 形 ιέ | 之 1 成 的 白 動 沉 積 塗 層 以 改 良 其 抗 蝕 性 之 方 法 〇 在 白 動 沉 積 意 1 1 塗 層 塗 佈 之 後 進 行 的 化 學 處 理 t 例 如 "反應漂洗" ( 其 定 事 項 1 I 再 1 1 義 為 任 何 含 有 適 度 添 加 但 不 包 括 水 和 空 氣 之 其 他 成 分 之 填 1 裝 馬 本 漂 洗 液 ) 可 改 良 抗 蝕 性 、 光 澤 性 或 其 他 性 質 t 但 此 類 處 頁 1 理 通 常 tt 同 時 産 生 如 廢 棄 物 處 理 之 問 題 〇 因 此 * 在 後 1 1 處 理 程 序 中 使 用 含 鉻 化 合 物 會 産 生 處 置 及 環 保 問 題 或 缺 1 I 點 ) 因 為 銘 必 須 在 丢 棄 之 前 先 行 去 除 掉 或 先 要 處 理 過 才 1 1 訂 行 〇 1 在 過 去 f 冷 軋 鋼 和 鍍 鋅 網 通 常 各 需 要 不 同 的 白 動 沉 積 1 I 塗 層 t 及 不 同 的 後 處 理 亦 即 需 對 塗 層 做 不 同 的 反 應 漂 1 1 洗 〇 本 發 明 巨 的 之 一 是 提 供 —^ 種 包 括 反 應 漂 洗 之 方 法 » 1 1 此 方 法 可 在 使 用 不 含 絡 之 材 料 及 不 産 生 處 置 問 題 時 ， 使 泉 I 白 動 沉 積 塗 層 之 抗 蝕 性 得 以 維 持 或 獲 得 改 良 0 1 1 本 發 明 另 - 巨 的 是 提 供 一 種 在 不 同 金 屬 基 板 上 之 塗 層 1 進 行 Ot3 卑 一 反 應 漂 洗 之 方 法 > 持 別 是 在 冷 軋 鋼 和 鍍 鋅 鋼 上 I | 之 塗 層 〇 依 此 方 法 » cits 単 · 反 應 漂 洗 方 法 可 應 用 於 複 合 物 1 1 件 上 該 物 件 含 有 一 種 或 多 種 不 同 型 態 的 金 屬 表 面 區 域 1 | 並 且 在 上 面 具 有 白 動 沉 積 塗 層 者 f 因 此 該 物 件 之 同 步 加 1 工 處 理 程 序 能 以 較 高 之 效 率 進 行 〇 1 1 -5 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ·4規格（210X 297公康） 五、發明説明（ A7 B7 明或 說 \ 有和 另件 他條 其應 或反 ，或 列量 施數 實料 作材 操關 及有 份有 部所 圍中 範文 利本 專 ， 請外 申份 除部 之 約 大t Η 實 用的 使内 均制 到限 解量 了數 須述 述所 敘在 之 〇 上圍 量範 數之 件大 條最 用明 應發 施 本 ^la 蓋而 涵般 以一 物 合 Ϊ 聚 有" 另諝 非所 除 ·’ 且準 而基 。量 SlhHI 一 3 好按 較均 比值 是比 述 物 " 聚 W+!、 ±Ν 份 、 ”物 '聚 Γ寡 則括 否包 .11H -I 佳 種 較多 謂或 It* ££ 所種 ，兩 的何 目任 定中 待組 之群 關該 相喻 明隱 發料 本材 於類 對一 而或 ;群 等一 物的 聚用 三適 、或 分也 成但 稱 - 名分 學成 化定 II特 所之 而時 •, 合 質組 性一 佳任 較之 或定 性待 用中 適明 等説 相入 備加 具在 員表 成代 材致 之獲 態使 型子 子離 離對 ;相 者的 應量 反足 學在 化存 生中 産物 時成 合組 混個 在整 分在 成喻 各隱 除格 排規 不料 應相 ，之 時此 bb ο 可則 若否 子 ； 離分 對成 相之 一 式 任形 之子 定離 界定 喻界 隱確 此明 如他 /—\ -!-.*-、 其 者自 性選 中佳 電較 選 Όΐ ya 自所 可 .’ 子} 離可 對均 擇 耳 莫 者數 镨之 影在 利存 不子 有原 沒以 的於 目用 明應 發化 本變 對其 要及 只以 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 、-° 線 經濟部中央標準局Η工消f合作社印裝 以 tlylt 種 物 學 化 他 其 何 任 和 。 、物 子合 離化 、之 素子 元分 之定 義界 定確 態明 型備 及具 目及 況良所 情改洗 視得漂 或獲行 燥以進 乾可層 己性塗 有蝕積 具抗沉 ，之動 明板自 發基化 本屬硬 據金未 根之的 層濕 0C 0 達 塗潮較 積對比 沉水相 動用度 自使程 之僅之 化與到 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 <2^7公趁） 明 説明發 、 五 A7 B7 硬離 未陰 之和 面水 上由 板佳 基更 屬或 金有 理含 處上 液本 洗基 漂是 性佳 水較 用液 使洗 是漂 明此 發 ， 本層 ，塗 } 化 成 組 Π- 歹 下 由 子 離 陰 該 成 組 子 子 原 氟 個 四 少 至 锆子 , 原 鈦氣 : 個 子多 原或 之個 出一 選丨 中 體的 群況 成情 組視 所及 述以 下 ， 從硼 一 和 少 、 至矽 m 的陰 目 〇 之分 Η PH成 節他 調其 了之 為饗 如影 例利 ，不 分有 成沒 他的 其目 有明 含發 以本 可對 也般 中一 液及 洗以 漂 ， 洗中 漂液 入洗 引漂 而理 鹽處 或於 酸解 應 溶 對 料 之材 子類 離此 陰慮 該考 有只 含都 加況 添情 由種 經兩 可 -子中 離液 離 際 實 之 中 液 溶 在 其 管 不 而 量 當 量 計 之 子 離 。 陰度 定程 特化 時子 發 本 外 之 序 程 洗 漂 應 反 的 態 型 定 持 述 明所 說文 例本 體用 具應 佳除 較 完，潰 一 過浸 在洗 、 ，清洗 此先括 因好包 。 最法 法前方 方之洗 積積清 ΐ C ο 自自劑 之在洗 術板清 技基售 有靥市 現金 ί 如，龄 佳中用 較序使 法程是 方的常 明整通 工之 佈層 塗塗 後行 之進 ，才 合後 組 然 之 ， 法液 方洗 種清 數餘 上殘 以何 或任 、 去 法除 方洗 效漂 有水 他用 其可 或件 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f) 裝. 訂 東 經濟部中央標準局N工消f合作社印製 所間 、 有時.0 含的e 在長5. 浸夠 、 板足4 基中 2 將浴為 是佈少 好塗至 最之佳 佈液較 塗散度 之分厚 膜或之 積液膜 沉乳濕 動、面 自膠上 。乳板 積物基 沉合得 動聚使 自需以 2 -- 或 增 遞 序 依 度 程 佳 較 或 ^ 過增 超遞 不序 佳依 較度 別程 各佳 且較 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨Ox 297公釐） 308611 at B7 經濟部中央標隼局負工消費合作社印51 五、發明説明 (， ) 1 1 ) 〇 白 動 沉 積 之 時 間 和 溫 度 是 依 塗 層 中 所 用 樹 脂 之 本 質 1 1 而 定 〇 在 本 發 明 中 » 當 塗 層 白 動 沉 積 之 後 » 即 利 用 反 應 1 1 漂 洗 方 法 改 良 隨 後 形 成 的 硬 化 塗 層 之 抗 独 性 〇 /、 請 1 先 1 白 動 沉 積 浴 之 化 學 組 成 物 可 依 塗 層 之 用 途 任 -age. 選 擇 而 閱 讀 1 沒 有 限 制 > 待 別 包 括 美 國 專 利 第 3 , 5 8 5 , 0 8 4號、 3 ,7 0 9 ,743 背 1 1 之 1 號 3， 7 7 6 , 84 8號、 4 ,1 8 0 ,6 0 3 號 4 , 19 1 , 6 7 6號、 注 意 1 1 4， 3 1 3 , 8 6 1號、 4 ,3 4 7 ,1 72號 4 , 3 6 6 , 1 9 5號、 4 ,6 5 7 ,7 88 事 項 1 I 再 1 號 教 示 之 組 成 物 其 中 所 述 適 用 於 白 動 沉 積 浴 且 不 與 本 填 寫 本 1 裝 發 明 任 明 確 敘 述 不 相 符 之 組 成 物 本 文 均 引 為 參 考 〇 頁 s—<· 1 1 依 本 發 明 方 法 處 理 之 較 佳 塗 層 是 用 在 酸 性 水 溶 液 中 分 1 1 散 著 樹 脂 粒 子 之 自 動 沉 積 組 成 物 形 成 > 該 酸 性 溶 液 是 由 1 | 氫 氟 酸 與 可 溶 性 含 — 價 鐵 離 子 成 分 ( 隹 職 化 鐵 最 佳 ) 混 合 1 訂 製 成 〇 1 美 國 專 利 第 4 , 3 4 7 , 17 2號和4 ,4 11 ,9 3 7 m 中 提 出 一 種 較 1 I 佳 之 活 化 糸 統 t 其 中 指 出 1 組 成 物 中 氧 化 劑 視 情 況 之 使 1 1 I 用 量 為 每 升 組 成 物 中 約 0 , 0 1 -0 .2 氧 化 當 量 0 適 用 的 氧 化 1 1 劑 包 括 過 氯 化 氫 、 二 鉻 酸 鹽 過 錳 酸 鹽 、 硝 酸 鹽 、 過 硫 泉 I 酸 鹽 - 過 硼 酸 鹽 、 過 苯 并 Μ - 和 對 硝 基 苯 酚 〇 其 中 最 佳 1 1 的 是 過 氣 化 氫 〇 1 1 關 於 適 用 於 本 發 明 塗 層 組 成 物 之 持 定 樹 脂 » 其 中 較 佳 I 類 型 是 由 以 下 各 成 分 共 聚 合 製 成 ； (A )二 二氯亞乙烯單體 1 1 t (B)如甲基丙烯酸、 甲基丙烯酸甲酯、 丙烯腈、 和氛 1 I 乙 烯 之 類 的 αο 単 體 » 和 (c )水溶性離子材料， 例如磺酸乙 1 I 基 甲 基 丙 烯 酸 納 0 雖 然 包 含 -8 以 上 樹 脂 之 成 分 變 動 範 圍 雖 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x W公f ) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消f合作杜印製 五、發明说明（： ) 1 妖 很 廣 i 但 一 般 而 樹 脂 包 含 聚 合 成分 之 含 量 如 下 ·· 1 1 1 )相 對 於 130 単 體 總 重 量 基 底 佔 4 5 -9 9重量％之二氯亞乙 1 1 烯 αα 早 體 ♦ 請 1 I 1 2 )相 對 於 (1) 和 ⑵ 總 重 量 基 底 i 佔 大 約0 · 5 - 30重量 % 之 第 閱 If 1 二 種 具 備 相 對 更 親 水 性 之 乙 烯 不 飽和 C3D 単 體 材 料 > 其 中 t J | 之 1 所 謂 α〇 早 體 材 料 在 聚 合 溫 度 下 溶 於 口 物 乳 膠 之 水 相 及 注 意 1 1 油 相 之 溶 解 度 至 少 均 在 1 重 量 % 以上 事 項 1 I 再 1 I 3)相 對 於 總 重 量 基 底 9 佔 大 約 0 . 1 - 5重量％之 其 他 高 水 溶 4 寫 本 1 裝 性 離 子 材 料 之 單 體 * 此 材 料 可 與 ⑵共 聚 合 i 並 且 是 從 頁 1 1 具 備 下 述 化 學 式 之 磺 酸 及 其 鹽 類 群中 選 出 1 1 R- Ζ - Q- (SO Ξ ) - Μ + * 1 1 其 中 9 H R ”是從乙烯基和經取代之乙烯基群中選出， 例 1 訂 如 烷 基 取 代 之 乙 烯 基 1 ”代表能夠使乙烯基中的雙鍵 1 活 化 之 二 官 能 鍵 聯 基 t -Q -代表在不同的磺原子上具備 1 I 價 鍵 之 二 價 烴 部 份 ' Μ "代表- -陽離子。 1 1 由 此 類 單 體 製 成 之 樹 脂 之 例 子 經 掲示 於 美 國 專 利 第 1 1 3， 6 1 7 , 3 6 8 號 0 泉 | 上 述 高 親 水 性 單 體 ⑵ 包 括 能 夠 輕 易地 在 水 性 分 散 液 中 1 1 與 ⑴ 共 聚 合 之 材 料 t 亦 即 » 其 在 單 體漿 液 之 凝 固 點 到 大 1 約 1 0 0 °C之溫度範圍内及大約4 0小時的時間内就可以聚 1 合 tir» 兀 成 ， 並 且 其 在 聚 合 溫 度 下 溶 於 取 A Μλ 口 物 乳 膠 之 水 相 及 1 1 油 相 之 溶 解 度 至 少 均 在 1 重 量 % 以 Ο 此 類 材 料 ( 持 別 1 | 在 與 C9D 単 體 型 二 氛 亞 乙 烯 共 用 時 ) 之 較佳 例 子 為 甲 基 丙 烯 1 酸 和 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 0 其 他 適 用 的 單體 包 括 丙 烯 酸 羥 乙 1 1 -9 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（_ 21()Χ 297公漦） A7 B7 經濟部中央標孪局員工消费合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 酯 及 丙 酯 、 甲 基 丙 烯 酸 羥 乙 酯 己 基 丙 烯 酸 乙 酯 丙 烯 1 1 酸 丙 烯 腈 、 甲 基 丙 烯 腈 、 丙 烯 醯 胺 以 及 低 级 院 基 和 1 1 二 烷 基 丙 烯 醯 胺 ' 丙 烯 m 甲 基 乙 基 酮 、 和 乙 酸 乙 烯 酷。 V 請 1 先 1 這 OD 単 體 之 用 量 相 對 於 使 用 的 非 離 子 aa 早 體 之 總 重 量 基 閱 1 底 4 是 介 於 0 · 5 - 3 0 重 量 % 之 間 f 其 用 量 除 了 必 須 使 其 與 背 ιέ 1 之 1 可 共 聚 合 離 子 材 料 ⑶ 具 備 足 夠 之 反 應 性 之 外 7 還 必 須 使 意 1 1 在 水 中 之 交 互 聚 合 物 具 備 足 夠 之 水 溶 性 〇 因 此 > 此 類 材 事 項 1 I 再 | 料 稱 為 "介入型（ g 〇 -b e t w e e η )' cacr 単 體 〇 必 須 了 解 的 是 > 此 填 寫 本 1 裝 類 相 對 親 水 性 單 體 可 以 在 預 定 範 圍 内 稍 做 變 動 ， 其 變 動 頁 1 I 程 度 依 製 備 樹 脂 時 疏 水 性 cm 単 體 之 用 量 及 可 共 聚 合 單 體 之 1 1 用 量 之 型 式 而 定 〇 1 | 用 以 製 備 上 述 類 型 的 樹 脂 之 可 共 聚 合 離 子 act 単 體 為 在 其 1 訂 結 構 中 兼 含 有 可 離 子 化 基 和 反 應 性 雙 鍵 之 單 體 材 料 * 其 1 很 容 易 溶 解 在 水 中 也 能 夠 與 親 水 性 單 體 成 分 ⑵ 共 聚 合 1 I 1 並 位 在 雙 鍵 上 面 的 取 代 基 在 正 常 乳 化 聚 合 的 條 件 下 具 1 1 備 化 學 安 定 性 〇 1 1 上 述 在 不 同 的 m 原 子 上 具 備 價 鍵 之 二 價 烴 部 份 Q 的 例 .泉 1 子 包 括 伸 院 基 和 伸 芳 基 二 價 烴 部 份 0 伸 烷 基 固 然 可 含 有 1 1 高 達 大 約 2 0 m 之 m 原 子 » 但 以 大 約 1 - 8個磺原子為較佳。 1 本 文 所 逑 可 共 聚 合 離 子 材 料 之 溶 解 性 受 陽 離 子 Μ + 強 1 I 烈 影 〇 陽 離 子 之 例 子 包 括 具 有 水 合 質 子 特 性 之 水 性 白 1 1 由 酸 、 驗 金 驅 離 子 銨 和 經 取 代 的 m 和 Α/-Γ m 子 、 1 I 包 括 四 级 銨 離 子 0 其 中 較 佳 的 是 白 由 酸 、 金 屬 * 持 別 1 I 是 納 、 鉀 和 m 0 1 1 -1 0 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（21〇χ2π公淹） A7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 一或即此乎小 ε 酸 之而 此，基在面力 ί 率 實時介 本 —含 之族亦，幾大 § 烯 Q 應 ，§ 能散界張 速 以要水 Z 脂。時及制 — 丙 而反 的Li官分部面 — 的 ：必之 用 乳 頃 和為衡大皂限§基 ，之 知,?種效外表15厚 下丨值 睡 匕發 1 R 可平增成之 U甲 定} 熟 Μ 某有要之卩增 如分 Ρ ，團性漸變Q 基 而來 都 Μ 有子需膠 Μ 其 驟成需 一基水逐其 ，1 乙 性過 家¾含粒不乳a時 步合所 自 〇 之類疏 Q 到是 酸 應反 大"中物並類 層 其聚備 子此 \ 而直的 α 是 反或 是為子合膠此m)塗 ，的具 離。性，，解?的 的ί 法稱分聚乳 C/C成 子需到 述定水性加 了丨佳 需體 製文物使類態es形 例必} 上而親溶增須 Μ 較 所單 其本合可此狀yn在 的入統 用 Q 中水著必 中 依鹼 聚基，散 d 物 法加条 使依子為跟但 ± 料 是到 膠到其能述分72成 方制劑 ，度分體會。吣材 擇接 乳買在官所在約組 之控始 是解定單也止 子 選附 之以是種上持大積 膠心起 的溶決，性為so離 之酸 脂可膠該如維丨沉 乳小應 ) 意之小時活蠟 合 Z 磺 樹上乳，。子近自 類式反 ) 注體大小面性 聚 和使 述面該子中粒相之。此方合 (9需單其常表溶M+共 R 要 上市，粒相使水膠的備的聚 明 步，，非之不和可 ，依 含在說物水俾與乳快製缠含 ^ 一擇基 Q 體水叾之 外則 關膠是合之劑都類當關連包 明 進選族當單為 R 明 c 此擇。有乳就聚膠性常此相有上可 發 般芳，類成依發納 選定 類也之乳活通有是 質還 、 五 ------,---种衣------1T------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21GX 297公筇）308611 A7 B7 Printed by the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs, H Industry and Consumer Cooperatives 5. Description of invention (/) 1 1 Cross-reference to related applications 1 1 This application is for a US application of 1 9 9 3 August 5th Case No. 0 8/1 1 1 0 2, 6 6 〇-part of the application case. Please 1 1 Background of the invention first 1 1 Field of the invention I The present invention relates to a method for processing an auto-deposited coating 1 | Italian I applied to a metal surface to make its corrosion resistance more durable or enhanced Concerning gold matters 1 1 1 The surface of the intestine contains trivalent Λ4 +. Iron products including galvanized steel 0 Fill 1 Description of the prior art write this page 1 White movement deposition is just a general term > represents on white gold movement Shen 1 1 Accumulate a uniform film containing an organic binder * This gold hurricane surface is usually 1 | k pre-treated 9 and no external current is required in the white deposition process. White 1 1 The dynamic deposition process includes the use of organic The waterborne coating composition of the resin is usually very low in solids concentration (eg 5-12%, generally 1 10% or less) but a coating with a relatively high solids concentration is formed (pass 1 1 is usually more than 10 μL) The time for the surface of the gold luteum to be immersed in the coating composition 1 1 the longer 9 the thickness and the thickness of the coating The quality will increase 9 because the drive of the white deposition line program is chemical rather than electrical 9 so as long as there are 1 1 on the surface of the substrate wetted by water to produce a coating 1 Even if the shape of the substrate | very complicated »It can also be deposited into a fairly uniform coating. 0 1 Generally speaking, a free-flowing deposition composition is an acidic aqueous solution.» 1 1 contains resin solid particles dispersed in a very fine form. The coating formed by the substrate immersed in the bath is usually in a wet state and is quite brittle 1 1 Weak > but still has sufficient strength -3 to resist gravity and moderate spray force 1 1 1 1 1 1 This paper is suitable for China. Player Washing (CNS) Λ4 (Public Nightmare) 308611 B7 Printed by the Cooperative Society of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs V. Invention Description (:) 1 〇The coating in this state is called " unhardened coating '. 1 layer object is suitable for general practical application «Need to dry the unhardened coating 1 1» Usually by rib heating method 0 The coating after drying is called " hardened coating please 1 first 1 layer Μ 〇Read I 1 1 The basic composition of the free-flowing sedimentary composition is N resin solid particles and activator (that is, one or more types that can transform the 1 j composition into an energy The composition of the resin coating on the surface of gold m »Item 1 I then I and as long as the metal surface is immersed in the composition 9 the writing of the resin coating 1 Degree or area density— * increases directly) 〇 Various types of activators or pages 1 I Activation% system is well known. Activation% system usually includes acid gasification 1 1% system »For example hydrogen peroxide and hydrofluoride Acid nitric acid contains trivalent iron ions 1 | Compounds with hydrofluoric acid and other combinations as follows () Compounds containing soluble metal 1 I such as silver fluoride X ferrous gasification N copper sulfate, cobalt nitrate 1 Silver acetate, ferrous phosphate, chromium fluoride Λ cadmium fluoride SB tin oxide 1 1 Λ lead dioxide, silver nitrate whose content is about 0.0 2 5-about 50 g / L, and 1 1 (ii) one or A variety of acids such as hydrofluoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, 1 1 and phosphoric acid S and Uji organic acids> such as acetic acid, atmospheric acetic acid, and trigas acetic acid 0 Quan I white deposition composition can be used to form a coating layer Has a good 1 1 appearance t its In order to protect the gold base underneath it, it will not be damaged. 1 For example, it is eroded by water. However, there are still many coating occasions where I need a white dynamic deposition coating with excellent properties. Many methods have been developed to improve the properties of 1 1 white dynamic deposition coatings. Including 1 | (a) chemical pretreatment of the surface of the gold hurricane before forming the coating 1 (b) the choice is suitable for forming the coating Resin-4-and 1 1 1 1 1 1 This paper scale is applicable to the Chinese National Standard (CNS) Λ4 specification (210κ 21) 7 male male) 308611 B7 Printed by the Employee Consumer Cooperative of the Central Bureau of Standards of the Ministry of Economy " V. Description of Invention (^) 1 (C) Perform chemical post-treatment on newly formed or unhardened coatings. 1 1 U.S. Patent No. 4, 80 0, 1 0 6 (Except for the scope that does not accord with the description of the present invention-1 1) i The overall description of this patent is shown in the present invention and I shall refer to 1 I for reference (Use) to propose a variety of methods for treating unhardened akinetic deposition coatings. First read I 1 1 including the treatment of rigid ιέ with an acidic aqueous solution of one or more chromium compounds | Method 〇Chemical treatment after the coating of the white moving deposit 1 1 coating t For example " Reaction Rinse " (The prescribed matters 1 I then 1 1 means any other ingredients containing moderate addition but excluding water and air Fill in 1 filled with horse rinsing liquid) can improve the corrosion resistance, gloss or other properties t but such treatments usually cause problems such as waste disposal. Therefore * After 1 1 the use of chromium-containing compounds in the processing procedure will cause disposal and environmental problems or lack of 1 I point) because the Ming must be removed before disposal or must be processed before 1 1 reservation line 1 in the past f cold-rolled steel and Zinc-plated meshes usually require different free-flowing deposition 1 I coating t and different post-treatments, that is, different reactive bleaching of the coating 1 1 washing. One of the giants of the present invention is to provide-^ including reactive rinsing Method »1 1 This method can maintain or improve the corrosion resistance of the spring I white active deposition coating when using a material that does not contain a network and does not cause disposal problems. 0 1 1 A method of performing Ot3 humble reaction rinsing on coating 1 on different metal substrates> The difference is the coating of I | on cold rolled steel and galvanized steel. According to this method »Cits 単 · The reactive rinsing method can be applied to composites 1 1 The object contains one or more different types of metal surface areas 1 | and has a white-on-deposited coating on it f Therefore the synchronous addition of 1 object Processing procedures can be carried out with high efficiency. 〇 1 1 -5 1 1 1 1 This paper scale is applicable to the Chinese National Standard (CNS) Λ · 4 specifications (210X 297 public health) V. Description of invention (A7 B7 Ming or say \ Youhe In another case, it should be counter-productive, or it should be based on the application of materials and materials, and there is a part of the book of the Fan Wenli College, please apply for the division of the part of the book about t Η Practical equalization within the system When the limit is measured, the number must be described. The large piece of the upper norm is the most useful. It should be issued. ^ La Covered and contained as a single object, together with " other than non-excluded · 'Accurately. The amount of SlhHI a 3 is better than the average ratio. It is more than the description " Poly W + !, ± Ν 份, ‘物’ 聚 Γ oligomers are included or not included. 11H -I better species or It * ££, In the two Ho Mu Ren Ding, the group to be grouped is related to the similar metaphor, and the material is similar to one or the other; the group and other things are combined with three suitable, or divided into but also called At the time •, the combination of a good quality and a qualitative stand-by or qualitative stand-by is appropriate to add the acquired state of being a member of the staff table, so that the type is off; Quantitative antipodology is a product of chemical metamorphosis, and the combination of the two is mixed in the metaphor. The metaphors in the metaphor are unpredictable. The bb ο can be the case; the separation is one of the formulas. The son of the form departs from the definition of the realm of Yu, and it is clear that he is like him / — \-!-. *-, The self-selection of Jiadian is better than the choice of Όll ya, and he can do whatever he wants. The shadow of praseodymium has its original meaning in its existence, and it should be changed to the original version (please read the back side first (Notes and then fill out this page). Install-,-° line Ministry of Economic Affairs Central Standards Bureau H Gongxiao f cooperative printing and printing to tlylt species physicologize any other sum. The definition defines the correct state and the type of the equipment and the situation and the situation is good. The situation can be floated or dried to be dry. It can be coated with erosion products to resist sedimentation. The spontaneous basis of the moving plate is hard evidence. Jin Weigen's layer wetness 0C 0 up to tide tide accumulation contrast submerged water phase utilization self-made process only and to the size of this paper apply China National Standard (CNS) Λ4 specifications (210 < 2 ^ 7 public advantage ) Explained hair, five A7 B7 hard and unyielding and the surface water is made of Banjiaji or Jinlili containing liquid. This wash base is better than water. The wash is bleaching this hair, this layer ， 涂} Chemical group Π- 歹 下 Yunzi Liyin, the group of children, the original fluorine, four or less, and the zirconium, the original titanium gas As described below, from boron one and less to silicon m PH Chengjie he adjusted it to be as good as the shadows, regardless of success or failure, his purpose is clear, and it can be used for the same liquid and washing and rinsing. Salt treatment or material materials that should dissolve in the acid solution should be considered for this material. The test can only be added to the situation. The liquid can be dissolved in its tube regardless of the liquid in the liquid. The son of the equivalent meter is away. The shade of the program is specialized in the time sequence of the program. The bleaching and bleaching should be carried out in accordance with the description of the morphology. The example of the body should be better than the end, the immersion in the washing, washing, cleaning, including the package. The front of the most dharma is cleaned and accumulated. C ο The self-medication is sold in the city of Takashi. The cash is sold. For example, in the age of good age, the order is made by Fang ’s Changming. The cloth layer is applied after the coating, and then it is combined. The method of cleaning the liquid is clear of what is left or what is left, and the method of removing the method is effective. Note: fill in this f) and install it. Booked between the Nongxiao F Cooperative Printing Office of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs, sometimes .0 contains e in the length 5. dipped enough, 4 feet in the base 2 will be bath Apply less cloth until the best cloth liquid is thicker than the spread of the thick film or the liquid film. The film is wet, and the surface is self-adhesive. The milk plate accumulates and the base is so dynamic that it can be self-needed by 2-or ascending order. Standard Falcon (CNS) Λ4 specification (2 丨 Ox 297mm) 308611 at B7 Ministry of Economic Affairs Central Standard Falcon Bureau Negative Workers Cooperative Printed 51 51. Description of the invention (,) 1 1) 〇The time and temperature of the white movement deposition are based on The nature of the resin used in the coating depends on 1 1. In the present invention »after the coating is deposited indefinitely» that is, the reaction 1 1 rinsing method is used to improve the resistance of the subsequently formed hardened coating. 0 /, please 1 first 1 The chemical composition of the white active deposition bath can be any-age according to the application of the coating. Choose and read 1 without limitation > to be included in US Patent Nos. 3, 5 8 5, 0 8 4, 3, 7 0 9, 743 Carry No. 1 No. 1 No. 3, 7 7 6, 84 No. 8, 4, 1 8 0, 6 0 No. 3 No. 4, 19 1, 6 7 No. 6, note 1 1 4, 3 1 3, 8 6 No. 1, 4, 3 4 7, 1 72 No. 4, 3 6 6, 1 9 No. 5, 4, 6 5 7, 7 88 Matter 1 I The composition of teaching No. 1 The composition which is suitable for the white moving deposition bath and does not conform to any of the descriptions of the present invention is incorporated herein by reference. Page s— < · 1 1 The preferred coating processed by the method of the present invention is Used in an acidic aqueous solution divided into 1 1 Autodeposited composition with resin particles scattered> The acidic solution is made up of 1 | Hydrofluoric acid and soluble iron-containing iron-containing components (the best is Feihua Fe). Cheng 〇 U.S. Patent Nos. 4, 3 4 7, 17 2 and 4, 4 11, 9 3 7 m proposed a better activation system than 1 I. It was pointed out that the oxidant in the composition 1 may be 1 1 I The dosage is about 0, 0 1 -0.2 per liter of composition. Oxidation equivalent weight 0 Applicable oxidation 1 1 Agents include hydrogen chloride, dichromate permanganate, nitrate, persulfate I salt-perborate, perbenzo M-and p-nitrophenol. The best 1 1 is pergas Hydrogen chloride 〇1 1 Regarding the holding resin suitable for the coating composition of the present invention »Among them, the preferred type I is made by copolymerization of the following components; (A) vinylidene chloride monomer 1 1 t (B) Αο Units such as methacrylic acid, methyl methacrylate, acrylonitrile, and atmosphere 1 I ethylene »and (c) water-soluble ionic materials, such as sodium sulfonate 1 I sodium methacrylate 0 although contains- 8 Although the composition range of the above resins varies 1 1 1 1 1 1 This paper scale is applicable to the Chinese National Standard (CNS) Λ4 specification (210x Wgf) A7 B7 The Central Standard Falcon Bureau of the Ministry of Economic Affairs employees cooperate to print and print 5. Inventions Description (:) 1 妖 very broad i but generally the content of resin containing polymerized components is as follows · 1 1 1 ) Based on the total weight of 130 units, the base occupies 4 5 -9 9% by weight of dichloroethylene 1 1 alkene αα early body. Please 1 I 1 2) relative to the total weight of (1) and ⑵ base i accounts for about 0. 5-30% by weight of the first reading If 1 two types of ethylenically unsaturated C3D monomers with relatively more hydrophilicity > where t J | of 1 The so-called α〇 early body material is soluble in the mouth latex water at the polymerization temperature Phase and Note 1 1 The solubility of the oil phase is at least 1% by weight or more. 1 I then 1 I 3) Relative to the total weight of the base 9 accounts for about 0.1 to 5% by weight of other high water solubility 4 Writings 1 Packed ionic materials Monomer * This material can be copolymerized with ⑵i and is selected from the group of sulfonic acids and their salts with the following chemical formula on page 1 1 1 R- Z-Q- (SO Ξ)-Μ + * 1 1 Where 9 HR ”is from vinyl and substituted Selected from the vinyl group, Example 1 Ordered as alkyl-substituted vinyl 1 ”represents a bifunctional linking group that can activate the double bond 1 in the vinyl group t -Q-represents a 1 I valency on different sulfonic atoms The divalent hydrocarbon portion of the bond 'M " represents--cation. 1 1 Examples of resins made from such monomers are shown in US Patent No. 1 1 3, 6 1 7, 3 6 8 0 Quan | The above-mentioned highly hydrophilic monomers ⑵ include those that can be easily contained in aqueous dispersions 1 1 and (1) The material t copolymerized, that is, »It can be polymerized into 1 tir» within the temperature range of the monomer slurry to a temperature of about 1 100 ° C and about 40 hours, And at the polymerization temperature, it is soluble in the aqueous phase and 1 1 oil phase of A Μλ mouth latex. The solubility is at least 1% by weight. Ο Such materials (别 别 1 | In common with C9D unit type dichloroethylene When) the preferred examples are methacrylic acid 1 and methyl methacrylate 0. Other suitable monomers include hydroxyethyl acrylate 1 1 -9 1 1 1 1 This paper size is applicable to China National Standards (CNS) Λ4 specifications (_ 21 () Χ 297 Gongluan) A7 B7 Printed by the Employee Consumer Cooperative of the Central Standardization Bureau of the Ministry of Economic Affairs V. Description of the invention () 1 1 Ester and propyl ester, hydroxyethyl methacrylate hexyl ethyl acrylate propylene 1 1 acid acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic amide, and lower-grade phenyl and 1 1 dialkylacryloyl acrylate Amine 'propylene m methyl ethyl ketone, and vinyl acetate cool. V Please 1 first 1 The amount of the OD unit is relative to the total weight of the non-ionic aa early body used. The base 4 is between 0. 5-3 0% by weight f. ιέ 1 of 1 copolymerizable ionic materials (3) In addition to having sufficient reactivity, 7 must also make it possible that the interactive polymer in water has sufficient water solubility. Therefore, this kind of material matters 1 I again | " Interventional type (g 〇-betwee η) 'cacr unit 〇 Must understand is > This fill-in book 1 The relative hydrophilic monomer can be slightly changed within the predetermined range, and its change page 1 I degree depends on the preparation The amount of the hydrophobic cm unit and the amount of copolymerizable monomer used in the resin depends on the type of the unit. 1 | The copolymerizable ion act unit used to prepare the above type of resin is Its 1 structure contains monomer materials with ionizable groups and reactive double bonds. * 1 It is easy to dissolve in water and can also be copolymerized with hydrophilic monomer components ⑵ 1 I 1 is substituted on the double bond The group has 1 1 under normal emulsification polymerization conditions and has chemical stability. 1 1 The example of the above-mentioned bivalent hydrocarbon part Q having a valence bond on different m atoms. Izumi 1 includes divalent valence groups and diaryl groups The hydrocarbon moiety 0 alkylene may contain 1 1 up to about 20 m m atoms »but preferably about 1-8 sulfon atoms. 1 The solubility of the copolymerizable ionic materials described herein is affected by the cation M + strong 1 I strong shadow 〇 Examples of cations include aqueous white with hydrated proton properties 1 1 by acid, gold test drive ammonium ion and substituted m and A / -Γ m ions, 1 I include quaternary ammonium ions 0 which is preferably white acid, metal * hold 1 I is sodium, potassium and m 0 1 1 -1 0-1 1 1 1 This paper size is applicable China National Standard Falcon (CNS) Λ4 specifications (21〇 × 2π public flooding) A7 The Ministry of Economic Affairs Central Standards Bureau employee consumer cooperatives printed one or even so small ε acid, which is based on real-time real-time media-including The family also has several major § ene Q should, § can disperse in order to request water Z fat. Time and system-Li Guan branch of the counter-inversion of the face-the: must use milk and for the balance of the soap limit § base, know, the effect of appearance 15 thick under the value of sleep dagger 1 R can be increased Cheng Zhi U Jia Ding} cooked Μ A certain important increase is like a Ρ, a group of gradual changes Q base comes from Μ child has to need glue Μ its sudden formation needs a base of water to follow it, 1 B sex has a grain When it is not milky, it can be sparse from Q to sparse Q to be acidic and should be "in the middle" and its layer should be prepared. The straight α is reversed or coated with a glue m), Gu Li. The solution, the method of claiming that the C / C adult child of the poly-emulsion needs to be added to the water-based system, must be added to the cultural relics of the system, so that the type of es must be the same, and the solubilization of the milk must be more than the original combination. However, the yn in the system is based on Q in water and must be based on alkali-based polysaccharides, the dispersion method is added so that the yin is the same as the rubber but it is expected to be able to be divided into 72 square preparations. The control of choosing the material to buy milk in the official appointment group is to solve the order and stop the selection. It is a kind of solution that has a large accumulation of glue, and the sour resin can be glued. Shen Yu Xiao Ying) Live wax with Z sulfonate milk. The sub-near self-inversion of the type) the size and plane of the injection body and the particle phase in the surface. This formula (9 needs to be released with its usual surface-soluble M + total R to be marketed, and the particle phase makes the preparation of hydrogels a must, and it is not compatible, it is based on the fact that the water is prepared with the milk and the milk is quickly wrapped ^ If you choose a base other than Q body water, then gelatin is a kind of compound. When it is related to Baoming, it is selected as R Mingc. If you have a milk, it will be as good as polystyrene. According to the delivery of the selected category, the breast milk of the selected category is also a quality return, five --------, --- seed coat ------ 1T ------ 1 (please read the back of the first (Notes and fill in this page again) This paper size is applicable to China National Standard (CNS) Λ4 specification (21GX 297 Gongqi)

A7 B7 經濟部中央標孪局員工消费合作社印製 五、發明説明 (> σ ) 1 1 質 中 以 製 成 水 性 分 散 液 i 然 後 加 入 必 需 的 聚 合 反 應 起 始 1 1 劑 形 成 聚 合 乳 膠 種 泥 以 m 肋 粒 子 大 小 之 控 制 Ο 當 此 類 乳 1 1 膠 種 泥 形 成 之 後 > 隨 即 將 非 常 少 量 的 習 知 界 面 活 性 劑 ( 請 1 先 1 例 如 鹼 皂 等 ) 加 入 水 介 質 中 » 進 . 步 速 到 所 需 之 粒 子 大 閱 if 1 小 〇 妖 而 1 此 類 界 面 活 性 劑 之 添 加 對 上 述 具 備 高 安 定 性 背 1 I 之 1 及 内 部 安 定 化 的 聚 合 物 粒 子 之 水 性 膠 質 分 散 液 之 製 造 而 注 意 1 並 不 是 曰 取 重 要 的 0 無 論 如 何 * 界 面 活 性 劑 之 添 加 都 事 項 1 I 再 1 | 受 到 限 制 9 以 使 其 在 最 終 塗 佈 溶 液 之 水 相 中 之 總 量 能 低 填 寫 本 I 裝 於 臨 界 微 朐 濃 度 ( 如 美 國 專 利 第 4 , 1 9 1， 6 7 6號所述） 〇 頁 1 I 緊 接 著 聚 合 物 乳 膠 種 泥 形 成 之 後 * 隨 卽 在 小 心 控 制 的 條 1 1 件 下 » 同 時 並 連 鑛 性 地 將 其 餘 聚 合 成 分 加 入 水 介 質 中 1 | 本 發 明 高 安 定 性 聚 合 物 乳 膠 之 特 擻 是 實 質 上 不 含 任 何 1 訂 不 必 要 的 凝 聚 物 ， 當 聚 合 物 乳 膠 是 使 用 習 知 水 溶 性 界 面 1 活 性 劑 安 定 化 時 9 常 會 産 生 此 類 凝 聚 物 〇 因 此 ， 此 類 乳 1 I 膠 可 結 合 很 多 相 當 優 異 的 性 質 包 括 最 適 膠 質 安 定 性 、 1 1 在 極 高 聚 合 物 固 體 含 量 下 具 備 較 低 的 黏 度 、 不 易 起 泡 、 1 1 以 及 産 物 具 備 極 佳 的 均 勻 度 及 再 現 性 〇 此 類 高 安 定 性 乳 ，泉 I 膠 是 内 部 安 定 化 的 y 參 見 美 國 專 利 第 3 , 6 1 7 , 3 6 8號之敘 1 1 述 0 1 本 發 明 一 較 佳 之 具 體 例 是 使 用 含 二 氛 亞 乙 烯 之 乳 膠 ! I 其 中 水 溶 性 離 子 材 料 ( 例 如 磺 酸 乙 基 甲 基 丙 烯 酸 鈉 是 與 1 1 共 聚 OC3 単 體 共 聚 合 形 成 共 聚 物 ) 0 就 本 發 明 所 霖 的 αο 単 體 二 1 | 氣 亞 乙 烯 和 相 對 親 水 性 atar 早 體 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 或 甲 基 丙 烯 1 I 酸 之 用 量 和 方 法 而 言 磺 酸 乙 基 甲 基 丙 烯 酸 納 是 待 別 有 I 1 -1 2 - 1 1 1 1 本紙悵尺度適用中國國家標嗥（CMS ) Λ4規格（210X 297公煃〉 308611 A7 B7 經濟部中央標隼局負工消费合作社印災 五、發明说明（ > ) 1 i 效 的 〇 1 1 適 用 於 本 發 明 之 特 佳 的 乳 顧 是 含 大 約 3 5 -60重量°/。固 1 1 體 者 而 組 成 此 類 乳 膠 之 聚 合 組 成 物 是 由 二 氣 亞 乙 烯 與 請 1 先 1 —. 種 或 多 種 從 下 述 群 中 選 出 之 共 聚 aor 単 體 利 用 乳 化 聚 合 反 閱 讀 1 m '/LU* 製 成 二 氛 亞 乙 烯 丙 烯 酸 低 级 院 基 丙 烯 酸 酯 ( 例 # 面 I 之 1 如 丙 烯 酸 甲 酯 、 丙 烯 酸 乙 酯 、 丙 烯 酸 丁 酯 ) 甲 基 丙 烯 注 意 ! I 酸 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 丙 烯 睛 甲 基 丙 烯 腈 丙 烯 醯 胺 事 項 1 I 再 1 I N 和 甲 基 丙 烯 醯 胺 t 其 利 用 如 化 學 式 填 寫 本 I 裝 R - Z - (C Η 2 ) η -( S 0 3 )- Μ 十 所 示 之 磺 酸 或 磺 酸 鹽 予 以 安 頁 1 1 定 化 1 其 中 R 代 表 乙 烯 基 或 低 级 院 基 取 代 之 乙 烯 基 ♦ Z 1 1 代 表 以 下 二 官 能 基 之 一 1 1 0 II 0 II 0 II 0 II 1 訂 -C 一 C - 0 - 、 -0 -C 0 -C -N - ( T ) > 1 其 中 T 代 表 氫 或 烷 基 η 代 表 1 - 2 0之 整 數 > 而 以 1 - 6為 1 I 較 佳 Μ + 為氫或鹼金屬陽離子， 而以納或鉀為較佳。 1 1 較 佳 的 聚 合 物 之 子 群 例 子 為 那 xtt 含 有 5 0 -7 0重量％ 二 氣 1 1 亞 乙 烯 、 5- 3 5重量 % 氛 乙 烯 和 5 - 2 0重 量 % 從 下 逑 群 中 乂 I 選 出 之 乙 烯 基 化 合 物 丙 烯 酸 、 丙 烯 酸 甲 酯 、 丙 烯 酸 乙 1 I 酯 、 丙 烯 酸 丁 酯 、 甲 基 丙 烯 酸 、 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 N 丙 烯 1 1 m 甲 基 丙 烯 睛 - 丙 烯 m 胺 和 甲 基 丙 烯 m 胺 、 及 以 上 數 1 | 種 之 組 合 ； 以 及 1 - 3重量％甲基丙烯酸乙酯。 1 1 然 而 ， 關 於 乳 膠 » 特 佳 的 例 子 為 含 約 3 0 -70重量％固 1 | 體 者 I 其 為 由 以 下 各 成 分 利 用 乳 化 聚 合 反 應 形 成 ； 相 對 1 於 聚 合 物 總 重 量 基 底 1 約 5 0 -9 9重量X ( 至 少 80重 量 % 更 1 1 -1 3 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!Οχ2()7公趁） Λ7 B7 經濟部中央標準局只工消f合作杜印製 五、發明説明 ( •V ) 1 1 佳 ) 之 二 氣 亞 乙 烯 與 約 0 . 1 - 5重量％甲基丙烯酸磺酸乙 1 酯 f 以 及 約 5 - 5 0 重 量 % 視 情 況 從 下 述 群 中 選 出 之 其 他 共 1 1 聚 aa 単 體 ； 氯 乙 烯 、 丙 烯 酸 和 甲 基 丙 烯 酸 αα 早 體 ( 例 如 丙 烯 請 1 先 1 腈 、 丙 烯 醯 胺 > 甲 基 丙 烯 m 胺 > 及 其 混 合 物 ) » 其 實 質 閱 ik 1 上 不 含 任 何 未 聚 合 的 界 面 活 性 劑 或 保 護 性 膠 體 0 二 氯 亞 背 1 1 之 1 乙 烯 共 聚 物 中 曰 取 佳 的 是 具 有 結 晶 本 質 者 Ο 結 晶 樹 脂 之 例 注 意 I 子 被 掲 述 於 美 國 專 利 第 3 , 9 2 2 , 4 5 1號和前述美國專利第 事 項 1 I 1 I 3， 6 1 7 , 3 6 8號中。 -般而石， 結晶型二氮亞乙烯之樹脂 填 寫 本 1 裝 中 二 氮 亞 乙 烯 之 含 量 都 相 當 高 * 例 如 > 至 少 在 大 約 8 0 % 頁 I 1 以 上 0 1 1 内 部 安 定 化 聚 合 物 或 樹 脂 y 其 化 學 構 造 中 有 一 部 份 含 I I 有 界 面 活 性 基 其 作 用 是 使 聚 合 物 粒 子 或 樹 脂 固 體 能 在 1 訂 水 介 質 中 維 持 分 散 狀 態 » "外部界面活性劑” 也 具 備 此 種 1 功 能 ， 所 諝 外 部 界 面 活 性 劑 亦 即 具 有 界 面 活 性 劑 性 質 並 1 I 且 曰 被 吸 附 在 樹 脂 固 體 表 面 上 形 成 膠 質 分 散 液 之 材 料 〇 1 1 I 大 家 都 知 道 > 外 部 界 面 活 性 劑 之 存 在 會 提 高 由 水 性 樹 脂 1 分 散 液 形 成 的 塗 層 之 水 敏 i£ 性 » 因 此 對 塗 層 之 性 質 有 不 、康 | 利 的 影 〇 如 美 國 專 利 第 4 , 19 1 , 67 6號所述， 在自動沉 1 1 積 組 成 物 中 如 有 過 量 的 界 面 活 性 劑 存 在 將 妨 害 樹 脂 粒 子 ! 1 在 被 塗 佈 的 金 屬 表 面 上 之 集 結 〇 此 外 ) 過 量 界 面 活 性 劑 j i 之 存 在 也 會 對 塗 層 之 性 質 ( 例 如 抗 蝕 性 ) 有 不 良 的 影 繼 1 1 〇 内 部 安 定 化 含 二 氯 亞 乙 烯 之 聚 合 物 的 優 點 是 在 水 性 分 1 1 散 液 中 相 當 安 定 » 包 括 在 白 動 沉 積 組 成 物 中 必 須 用 到 的 1 酸 性 水 性 分 散 液 也 —* 樣 1 因 此 不 需 使 用 外 部 界 面 活 性 劑 1 1 -1 4 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 公雄） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明0 ) 1 I 就 可 以 製 備 〇 < 在 此 需 注 思、 > 有 關 在 製 備 本 發 明 型 態 的 1 聚 合 物 之 聚 合 反 應 程 序 中 用 到 的 界 面 活 性 劑 材 料 習 慣 上 1 1 有 以 下 很 多 可 互 相 替 換 之 名 詞 ： 界 面 活 性 劑 、 潤 濕 劑 、 /·V 請 1 I 乳 化 劑 和 分 散 劑 Ο 本 文 所 謂 ”界面活性劑” 也 代 表 同 樣 先 閱 讀 背 1¾ 1 1 意 思 ) 〇 I 之 1 有 很 多 類 型 的 内 部 安 定 化 含 二 氛 亞 乙 烯 聚 合 物 是 大 家 注 意 J | 都 熟 知 的 9 其 成 品 在 市 面 上 可 以 到 〇 此 類 乳 膠 之 例 子 事 項 1 I 再 1 I 為 S ARAN™ 乳膠， 例如SARAN TM 1 4 3和 S A R a η11 Μ 11 2， 倦 填 寫 本 1 裝 得 自 Ha D1 ρ s h i Γ e Ch e m i c a 1 C 0 Γ P . 1 L e X i ng to η , 頁 1 1 M a S S a c h u s e 11 s , US A以 及 得 白 Μ 〇 r t ο α Chemical 之 1 1 S E R F ΕΝ Ev 0 根據本發明， 這些市售乳膠是相當適用的 1 I 9 而 通 常 是 以 内 部 安 定 化 乳 膠 為 較 佳 0 1 訂 能 夠 使 聚 合 粒 子 在 水 介 質 中 雒 持 分 散 狀 態 之 各 種 界 面 1 活 性 劑 包 括 含 有 可 離 子 化 基 之 有 Mg 傲 化 合 物 9 其 中 的 陰 離 1 I 子 官 能 基 結 合 至 化 合 物 中 主 要 之 有 機 部 份 » 而 陽 離 子 官 1 1 能 基 之 例 子 如 下 ； 氣 > 鹼 金 m 和 銨 〇 __· 般 而 廣 被 使 1 用 的 界 面 活 性 劑 中 之 陰 離 子 官 能 基 為 含 有 硫 或 m 者 * 例 ，泉 | 如 硫 酸 鹽 - 硫 代 硫 酸 鹽 、 磺 酸 鹽 、 亞 磺 酸 鹽 磺 胺 酸 鹽 I 1 X 磷 酸 鹽 - 焦 m 酸 鹽 和 膦 酸 鹽 〇 此 類 界 面 活 性 劑 包 含 鍵 1 I 聯 至 有 機 部 分 之 無 饿 可 離 子 化 官 能 基 〇 1 | 要 在 二 氱 亞 乙 烯 樹 脂 之 分 子 結 構 中 引 入 可 離 子 化 官 能 1 1 基 > 方 法 有 很 多 1 但 一 般 相 信 最 廣 被 使 用 的 是 使 二 氣 亞 ! | 乙 烯 與 αα 单 體 型 界 面 活 性 劑 及 視 情 況 一 種 或 多 種 ao 早 體 互 相 1 反 應 製 成 該 類 樹 脂 之 方 法 0 在 此 類 反 應 中 acr 単 體 型 界 面 1 1 -1 5 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21()Χ:297公煃） Μ Β7 經濟部中央標隼局Μ工消f合作社印災 五、發明説明 (丨 ά. ) 1 1 活 性 劑 包 含 可 與 30 単 體 型 二 氯 亞 乙 烯 聚 合 或 與 caa 単 體 材 料 ( 1 其 可 以 與 αο 単 體 二 氛 亞 乙 烯 聚 合 者 ) 聚 合 之 材 料 9 該 材 料 1 1 在 反 應 混 合 物 中 及 包 含 白 動 U 積 組 成 物 之 酸 性 水 介 質 中 請 1 先 1 是 可 離 子 化 的 〇 閱 讀 1 適 用 於 本 發 明 之 其 他 較 佳 樹 脂 之 子 群 如 下 ： 相 對 於 聚 背 ώ | 之 1 合 物 之 總 重 量 基 底 i 5 0 -9 0重量％丙烯酸丁酯與1 -2 重 量 注 意 1 i % 甲 基 丙 烯 酸 磺 酸 乙 酯 之 共 聚 物 組 成 之 分 散 液 用 甲 基 事 項 1 I 再 I 丙 烯 酸 磺 酸 乙 酯 内 部 安 定 化 之 含 二 氯 亞 乙 烯 聚 合 物 並 且 填 寫 本 1 裝 不 含 任 何 其 他 界 面 活 性 劑 及 包 括 視 情 況 氯 乙 烯 及 — 或 多 頁 1 I 種 丙 烯 酸 共 聚 C3CT 早 體 之 乳 膠 含 二 氛 亞 乙 烯 之 共 聚 物 » 其 1 1 含 有 15 -2 0重量％二氣亞乙烯、 2 -5 重 量 % 丙 烯 酸 丁 酯 、 1 I 3 - 1 0 重 量 % 丙 烯 腈 » 和 1 - 2重量％甲基丙烯酸磺酸乙酯 1 訂 0 此 待 殊 的 共 聚 物 當 用 於 乳 化 聚 合 時 > 其 中 二 氯 亞 乙 烯 1 之 含 量 相 對 於 共 聚 單 體 ( 包 括 甲 基 丙 烯 酸 磺 酸 乙 酯 ) 總 1 I 重 量 基 底 ， 是 在 7 0 重 量 % 以 下 0 1 1 塗 層 組 成 物 中 樹 脂 之 濃 度 可 以 在 很 寬 的 範 圍 内 變 動 〇 1 組 成 物 中 樹 脂 粒 子 之 濃 度 低 限 是 必 須 使 樹 脂 粒 子 含 有 能 泉 | 夠 提 供 足 量 的 材 料 以 形 成 樹 脂 塗 層 0 而 其 上 限 即 為 能 夠 1 1 分 散 在 酸 性 含 水 組 成 物 中 之 樹 脂 粒 Ψ 含 量 〇 般 而 言 1 1 組 成 物 中 樹 脂 粒 子 之 含 量 越 高 » 所 形 成 的 塗 層 就 越 厚 t I 其 他 因 素 也 一 樣 〇 塗 層 組 成 物 中 樹 脂 固 體 之 濃 度 雖 妖 可 1 I 在 大 約 5 - 5 5 〇 g / L 範 圍 内 » 但 實 際 上 是 依 組 成 物 中 其 他 成 1 I 分 及 使 用 的 持 定 乳 膠 或 樹 脂 而 定 〇 瑕 普 遍 的 做 法 是 在 本 1 I 發 明 部 份 程 序 中 使 用 白 動 沉 積 組 成 物 或 浴 ♦ 而 其 中 黏 合 1 1 -1 6 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇x 公;¢.) 30S611 A7 B7 經濟部中央標隼局負工消f合作杜印製 五、發明説明 (' ) 1 1 劑 樹 脂 固 體 之 濃 度 至 少 為 0 . 5、 1 .0 、 2 . 0、 3 .0 、 3 . 5 . 1 4 . 0、 4 .5 N 4 , 7或4 .9 重 量 % ( 較 佳 程 度 依 序 遞 增 ) > 並 1 1 且 各 別 較 佳 不 要 超 過 4 0 3 0 2 0 1 7 1 4 1 2 11 N 請 1 先 1 10 .5 或 1 0 .0 重 量 % ( 較 佳 程 度 依 序 遞 增 ) 〇 閱 讀 1 視 需 要 可 加 入 --* im 視 情 況 之 成 分 到 組 成 物 中 〇 例 如 * 背 ί& I 之 1 本 發 明 最 廣 泛 摩 用 的 是 需 要 塗 佈 著 色 塗 層 到 金 屬 基 板 之 注 意 1 場 合 ， 就 此 百 的 而 言 ， 組 成 物 中 可 加 入 適 用 的 顔 料 事 項 1 I 再 I 〇 適 用 的 顔 料 之 例 子 包 括 m 黑 、 青 藍 青 綠 、 m 填 寫 本 1 裝 啶 酮 紅 S 聯 苯 胺 黃 - 和 二 氣 化 鈦 〇 顔 料 的 添 加 量 需 使 得 頁 Ν' 1 | 塗 層 達 到 所 需 之 色 彩 和 / 或 深 度 或 色 調 〇 但 必 須 了 m 的 1 1 是 » 此 添 加 量 是 依 使 用 的 顔 料 種 類 及 塗 層 所 需 之 色 彩 而 1 I 定 0 使 用 的 分 散 液 如 果 能 使 得 組 成 物 中 每 10 〇g 樹 脂 固 體 1 訂 含 約 0 . 2 - 約 3 g 爐 黑 時 將 可 獲 得 極 佳 之 效 果 〇 1 從 水 性 分 散 液 中 可 獲 得 多 種 的 顔 料 1 分 散 液 中 可 能 含 1 1 有 界 面 活 性 劑 或 分 散 劑 俾 能 夠 使 顔 料 粒 子 維 持 在 分 散 狀 1 1 1 態 〇 當 使 用 此 類 顔 料 分 散 液 時 需 選 擇 使 組 成 物 之 水 相 1 中 界 面 活 性 劑 之 濃 度 低 於 臨 界 微 胞 濃 度 (" C Μ C"), 較佳 .泉 1 低 於 以 表 面 張 力 對 組 成 物 中 界 面 活 性 劑 m 度 之 對 數 值 作 1 1 圖 所 得 到 之 與 其 反 曲 點 值 相 對 廳 之 界 面 活 性 劑 濃 度 0 適 1 用 於 的 箸 色 組 成 物 將 於 實 施 例 中 説 明 〇 1 | 著 色 塗 層 也 可 以 用 染 料 製 成 > 如 玫 瑰 紅 (r h 〇 da mi n e ) 1 1 衍 生 染 料 、 甲 基 紫 m 紅 (s a f r a n i n e )、 憩_衍生ft 1料 1 I 苯 胺 黑 - 和 茜 素 花 青 m 〇 以 上 只 舉 出 —_- 些 少 數 適 用 的 1 例 子 〇 1 1 -1 7 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) Λ4%格（210X：：97公埯） A7 B7 經濟部中央標隼局K工消费合作杜印製 五、發明説明 (丨 b ) 1 1 其 他 適 用 於 自 動 沉 積 組 成 物 之 添 加 劑 的 例 子 是 配 製 箸 1 色 組 成 物 之 領 域 中 大 家 都 熟 知 的 貸 例 如 紫 外 線 安 定 劑 、 1 1 黏 度 調 節 劑 、 等 等 〇 請 1 先 1 當 組 成 物 中 要 添 加 界 面 活 性 劑 時 > 可 能 是 以 乳 膠 成 分 閱 讀 1 或 伴 隨 顔 料 分 散 液 » 或 伴 隨 其 他 成 分 或 添 加 劑 加 入 1 背 © 1 | 之 1 組 成 物 之 水 相 中 界 面 活 性 劑 之 總 量 必 須 低 於 CM c〇 組成 注 意 1 物 之 水 相 中 只 含 少 許 或 不 含 界 面 活 性 劑 是 較 佳 的 〇 事 項 1 I 再 1 | 如 果 使 用 外 部 界 面 活 性 劑 則 較 佳 的 是 陰 離 子 型 界 面 寫 本 1 裝 活 性 劑 0 適 用 的 陰 離 子 界 面 活 性 劑 之 例 子 包 括 院 基 X 頁 '〆 1 1 院 基 / 芳 基 或 萘 磺 酸 鹽 » 例 如 二 辛 基 磺 酸 基 琥 珀 酸 納 和 1 1 十 二 院 基 苯 磺 酸 納 〇 1 I 在 製 備 白 動 沉 積 組 成 物 當 中 » 各 成 分 可 用 任 何 適 當 的 1 訂 方 法 互 相 摻 合 ( 參 見 美 國 專 利 第 4， 19 1 , 6 7 6號之敘述） 1 Ο 而 在 製 備 工 業 規 模 用 之 箸 色 塗 層 組 成 物 之 浴 田 中 9 較 1 I 佳 的 做 法 是 摻 合 以 下 成 分 製 成 1 1 A) 由 約 3 5 0 - 約 5 δ 〇 g /L 樹 脂 粒 子 ( 以 上 述 含 二 氯 亞 乙 烯 樹 1 1 脂 粒 子 較 佳 ) 和 約 10 -約5 5 0 g/ L顔料組成之水性濃縮 線 I 物 1 1 B ) 由 約 0 . 4 - 約 2 1 Q g /L 氫 氟 酸 和 水 溶 性 含 二 價 鐵 化 合 物 ( 1 當 量 為 约 1 - 約 10 〇 g /L 三 價 鐵 離 ) 製 成 之 水 性 濃 縮 物 〇 I I 該 浴 的 製 備 是 於 m 拌 中 將 水 加 入 濃 縮 物 (A )中， 然後再 1 1 於 ft 拌 中 摻 入 m 要 量 之 濃 縮 物 (B )製成均勻組成物。 1 I 在 本 發 明 反 應 漂 洗 液 中 所 需 之 ΪΒ 合 氟 根 陰 rate 子 最 好 是 I 以 錁 、 三 價 鐵 或夹 鹽 ( 鈷 鹽 更 佳 ) 的 型 態 加 入 處 理 溶 液 1 1 -1 8 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) Λ4規格（2!0>:2W公席) 經濟部中央標準局負工消赍合作杜印製 A7 B7五、發明説明（ιΓ ) 中，而陰離子本身則以氟硼酸根（bf4 ^ )、氟矽酸根 (s i F 6 )、氟鈦酸根（T i F 6 -2 )或氟結酸根（z r F e _2 ) 為較佳，其中又以氟結酸根為最佳。 在本發明使用的水性漂洗液組成物中，錯合氟根陰離 子之總濃度至少為 〇 〇 2、0 . G Q 4、0 . () G 8、0 . 0 1 6、Q . 0 2 3 、0 . 0 3 3、0 · 0 4 0、0 . () 4 7、0 . 0 5 4、0 . 0 f3 i 或 0 · (] 6 8 莫耳 / 升（"M")(較佳程度依序遞增）、並且各別較佳不超過 1.0. 0.7. 0.4、 0.20. 0.15、 0.100、 0.090、 0.080、 0.075、或0.ϋ72Μ (較佳程度依序遞增）。本發明使用 的漂洗液之Ρ Η值較佳不低於1 . 0、1 . 5、 i . 8、2 . 0、2 . 5 、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4或3.5(較佳程度依序遞增 )、並且各別較佳不高於9 . 8、7 . 0、6 . 5、6 . 0、5 . 8、 5.6、5.4、5.2、5.0、4.9、4.8、4.7、4_6 或 4.5(較 佳程度依序遞增）。 根據本發明，漂洗液可依任何習知方法或以下各種方 法之組合與潮濕的未硬化自沉積塗層接觸：噴霧塗佈、 簾狀塗佈、或浸塗，而以浸塗為較佳。漂洗液與潮濕的 未硬化自動沉積塗層之接觸時間較佳不少於5、 1 G、2 0 、3 0、4 0、4 5、 5 0、5 5或6 0秒（較佳程度依序遞增）、 並且各別較佳不超過600、40Q、2QI]、 120、 110、 100、 9 5或9 Q秒（較佳程度依序遞增）。而與潮濕的未硬化自 動沉積塗層接觸時漂洗液之溫度可為任何漂洗液呈液體 狀態之溫度，但通常較佳是不低於1 (K 1 5、 1 8或2 0。(：（ 較佳程度依序遞增）、並且各別較佳不高於6 0、 4 5、 3 5 -1 9 - ---------^------ΪΤ------j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨0X2、)7公趫） B7 經濟部中央標隼局Η工消费合作社印繁 五、發明説明 ) 1 1 、 3 0 2 7 、 2 5 或 2 3 °c ( 較 佳 程 度 依 序 遞 增 ) 0 1 經 反 應 漂 洗 處 理 過 之 後 潮 m 的 商 動 沉 積 塗 層 將 因 與 1 1 反 應 漂 洗 液 接 觸 而 獲 得 改 質 5 但 有 時 候 還 需 用 水 ( 以 去 請 1 先 1 離 子 水 為 較 佳 ) 再 漂 洗 過 t 而 在 乾 燥 之 Λ-Χ-. 刖 i 如 有 必 要 » 閱 1# 1 最 好 是 利 用 高 溫 加 熱 硬 化 ， 加 熱 的 方 式 曰 疋 使 得 塗 層 之 保 背 ιδ I 之 1 護 性 質 能 夠 充 份 發 揮 而 不 致 有 不 利 的 影 m 〇 處 理 溫 度 和 >王 意 1 I 時 間 是 依 白 動 沉 積 塗 層 中 待 定 樹 脂 之 本 質 及 塗 層 之 厚 度 事 項 1 I 再 1 I 而 定 〇 關 於 白 動 沉 積 浴 » 最 常 見 的 是 含 有 有 j·^ lx 微 黏 合 劑 樹 填 寫 本 1 裝 脂 ( 包 括 最 佳 之 聚 ( 二 氣 亞 乙 烯 ) 樹 脂 ) 而 在 乾 燥 過 頁 1 | 程 中 或 乾 燥 之 後 ， 白 動 沉 積 塗 層 最 好 再 加 熱 到 至 少 2 2 、 1 1 3 0 、 4 0 、 5 0 - 6 0 、 7 0 - 8 0 、 9 0 Λ 10 〇、 1 10 或 12 o°c之溫 1 I 度 ( 較 佳 程 度 依 序 遞 增 ) 、 並 且 各 別 較 佳 不 超 過 2 0 0 . 1 訂 18 〇、 1 6 0 1 5 〇 . 1 4 0 、 13 5、 1 3 0 > 1 2 8或1 2 6 °C 之 溫 度 ( 1 較 佳 程 度 依 序 遞 增 ) 〇 加 熱 硬 化 之 時 間 以 5 秒 到 3 0 分 鐘 1 1 之 範 圍 内 為 較 佳 * 主 要 是 依 塗 層 製 品 之 質 量 而 定 〇 較 佳 1 1 I 塗 層 之 加 熱 時 間 須 使 金 屬 基 板 達 到 加 熱 環 境 ( 通 常 是 1 在 強 制 熱 風 烘 箱 中 ) 之 溫 度 為 止 〇 、泉 I 如 此 被 乾 燥 及 硬 化 後 的 塗 層 製 品 用 浸 漬 試 驗 或 中 性 鹽 1 1 噴 (" N S S ” )試驗 (例如A S T Μ Β - 11 7和結疤腐蝕周期試驗 i 1 ) 發 現 其 具 備 極 佳 的 抗 蝕 性 〇 根 據 本 發 明 方 法 處 理 過 I 的 白 動 沉 積 塗 層 對 冷 軋 鋼 和 鍍 鋅 鋼 兩 者 都 待 別 有 效 ， 因 1 1 此 可 容 許 此 兩 種 型 態 之 物 件 — 起 做 加 X 處 理 0 1 | 以 下 將 進 _. 步 說 明 本 發 明 各 種 巨 的 及 優 點 1 在 以 下 各 1 實 施 例 中 > 除 非 另 有 說 明 否 則 所 有 的 份 量 和 百 分 tb 都 1 I -2 0 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（2丨0:< 297公绛） A7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明 ) 1 1 以 重 量 為 基 準 〇 外 還 需 了 解 的 是 » 各 實 施 例 的 巨 的 只 1 是 為 了 説 明 用 » 對 本 發 明 之 範 圍 並 無 任 何 限 制 〇 1 1 實 施 例 1 請 1 先 1 本 例 説 明 的 是 如 何 製 成 具 有 白 動 沉 積 樹 脂 塗 層 之 金 屬 閱 φ 1 表 面 之 方 法 0 包 含 網 嵌 板 ( 兼 含 冷 軋 鋼 (C R S )和鍍鋅鋼 背 ιέ 1 之 1 (GS )嵌 板 ) 之 金 屬 表 面 先 用 習 知 鹼 清 洗 劑 組 成 物 洗 過 意 J I 隨 即 用 水 漂 洗 t 妖 後 在 周 圍 溫 度 ( 大 約 2 1 °C ) 之 白 動 沉 事 項 1 I 再 1 積 組 成 物 中 浸 塗 9 0秒 鐘 左 右 〇 白 動 沉 積 浸 塗 浴 之 組 成 如 填 寫 本 1 裝 下 : 6〇g/L内部安定化二氯亞乙烯共聚物， 2 .5 g / L硪黑 頁 's/ 1 | 1 0 . 4 g / L氫氟 酸 J 1 . 5g/L 二 價 鐵 離 子 » 和 平 衡 水 〇 1 1 實 施 例 2 1 I 在 此 實 施 例 中 t 由 實 施 例 1 製 得 之 未 硬 化 塗 佈 嵌 板 先 1 訂 用 水 漂 洗 之 後 9 浸 於 反 應 漂 洗 浴 中 處 理 〇 此 不 含 鈷 陽 離 1 子 之 反 應 漂 洗 浴 中 含 有 0 . 5重量％ Η 2 Z r F 6 , 必要時可 1 I 用 氨 調 節 pH ( 如 下 表 所 示 ) 〇 在 使 用 氫 氟 結 酸 之 鈷 鹽 的 1 1 例 子 中 ( 其 '孤 m 度 如 下 表 所 示 ) » 所 有 濃 縮 物 之 P Η值 均 為 1 3 . 5。 ..泉 I 嵌 板 在 反 應 漂 洗 浴 中 浸 1 分 鐘 之 後 * 再 度 用 水 ( 去 離 1 1 子 水 ) 漂 洗 妖 後 在 10 5 °c烘箱中硬化2 Q分鐘。 1 I 實 施 例 3 I 本 例 說 明 各 種 嵌 板 之 抗 蝕 性 試 驗 之 結 果 〇 下 表 1 所 示 1 1 為 鍍 鋅 鋼 之 鹽 噴 性 能 周 期 結 疤 性 能 > 表 2 - 7所示為其他 1 | 試 驗 之 性 能 〇 1 1 各 表 中 所 謂 ，’ G Μ 及 伴 隨 的 文 數 字 代 表 G e a e r a 1 1 1 -2 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210:< 297公^ ) A7 B7 五、發明説明（) Μ 〇 t ◦〖· s C 〇 r ρ ο ! a t. i ο η公司各種待定的抗蝕性試驗，這些 試驗是該公司性能規格之一部份，試驗細節偽由該公司 提供。以下簡述各項試驗： 1 .周期杭轴忡-(} Μ 9 1 Ρ 樣品製成之後，⑴於6 G °C烘箱中加熱，1小時之後， ⑵在-2 5 °C溫度下維持3 Q分鐘，接著（3)在室溫下之5 %氣 化納溶液中浸15分鐘，接箸⑷在周圍溫度下乾燥75分鐘 ，然後⑸在一濕度控制箱中以8 5 %相對濕度（"R Η ")及6 0 °C溫度下，维持2 2 . 5小時。上述過程通常需要5天的時間 ，如有任何需要，上述五傾步驟可一再重複。A7 B7 Printed by the Employee Consumer Cooperative of the Central Standardization Bureau of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of Invention (> σ) 1 1 In order to make an aqueous dispersion i Then add the necessary polymerization start 1 1 agent to form a polymerized latex seed mud m Control of the size of rib particles Ο After such milk 1 1 gum seed mud is formed > a very small amount of conventional surfactant (please 1 first 1 such as alkali soap etc.) is added to the aqueous medium »进. The pace to The required particle size 1 if 1 small square and the addition of such surfactants pay attention to the production of the above-mentioned aqueous colloidal dispersions with high stability 1 I 1 and internally stabilized polymer particles It's not important to take 0. Anyway * the addition of surfactant is a matter 1 I again 1 | restricted 9 so that it is in the water phase of the final coating solution The amount can be filled in low. This is loaded at the critical microconcentration concentration (as described in U.S. Patent No. 4, 1 9 1, 6 7 6). Page 1 I Immediately after the formation of polymer latex seed sludge * With careful control Article 1 1 item »Simultaneously and minerally add the remaining polymer components to the aqueous medium 1 | The special feature of the high stability polymer latex of the present invention is that it does not substantially contain any unnecessary aggregates when the polymer Latex is produced using conventional water-soluble interfaces. 1 Active agents often produce such agglomerates when stabilized. Therefore, this type of latex 1 I glue can combine many excellent properties including the most suitable colloidal stability, 1 1 in very high polymers. The solid content has a low viscosity, is not easy to foam, 1 1 and the product has excellent uniformity and reproducibility. Such high stability milk, Quan I glue is internally stabilized. See U.S. Patent No. 3, 6 1 7, 3 6 8 No. 1 1 Description 0 1 A preferred embodiment of the present invention is to use a latex containing divinylidene! I where water-soluble ionic materials (such as ethyl sulfonate Sodium methacrylate is copolymerized with 1 1 copolymerized OC3 block copolymer to form a copolymer) 0 αα block 2 of the present invention | gas vinylene and relatively hydrophilic atar early methyl methacrylate or methacrylic acid 1 As for the amount and method of I acid, the sodium sulfonate ethyl methacrylate is to be distinguished. I 1 -1 2-1 1 1 1 This paper's scale is applicable to the Chinese National Standard (CMS) Λ4 specification (210X 297 Gongxu) 308611 A7 B7 Ministry of Economic Affairs Central Standard Falcon Bureau Negative Work Consumer Cooperative Printing Disaster V. Description of Invention (>) 1 i Effective 〇1 1 The best nipple suitable for the present invention contains about 3 5 -60 weight ° / . The polymer composition of this type of latex is composed of two gas vinylene and please 1 first 1-. One or more kinds of copolymers selected from the following group aor unit using emulsion polymerization reverse reading 1 m '/ LU * made divinylidene vinyl acrylate low-grade hospital-based acrylate (Example # 1 of Face I such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate) Methacrylic acid Note! I acid methyl methacrylate acrylonitrile methyl Acrylonitrile Acrylamide Matter 1 I then 1 IN and methacrylamide t fill in this formula using the chemical formula I Pack R-Z-(C Η 2) η-(S 0 3)-Μ Or sulfonate salt. Page 1 1 Qualification 1 where R represents a vinyl group or a lower substituted vinyl group Z 1 1 represents one of the following difunctional groups 1 1 0 II 0 II 0 II 0 II 1 -C-C-0-, -0 -C 0 -C -N-(T) > 1 where T represents hydrogen or alkyl η represents an integer from 1-2 0 > and 1-6 is 1 I Preferably, M + is hydrogen or an alkali metal cation, and sodium or potassium is preferred. 1 1 An example of a preferred subgroup of polymers is that xtt contains 5 0 -7 0% by weight of digas 1 1 vinylene, 5- 3 5% by weight of ethene and 5-2 0% by weight from the lower group. Selected vinyl compounds acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate 1 I ester, butyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate N propylene 1 1 m methacrylonitrile-propylene m amine and methacrylic acid m amine, And the above number 1 | combination of species; and 1-3 wt% ethyl methacrylate. 1 1 However, regarding latex »A particularly good example is that it contains about 3 0 -70% by weight of solid 1 | body I which is formed by the following ingredients using emulsion polymerization; relative to 1 based on the total weight of the polymer base 1 about 5 0 -9 9 weight X (at least 80% by weight more 1 1 -1 3-1 1 1 1 This paper size is applicable to China National Standards (CNS) Λ4 specifications (2! Οχ2 () 7)) Λ7 B7 Central Bureau of Standards, Ministry of Economic Affairs Du Gong printed in cooperation with only the consumer f. Description of the invention (• V) 1 1 (best)) The gas of vinylene and about 0.1-5 wt% ethyl methacrylate sulfonate 1 f and about 5-50 wt % Others selected from the following groups according to the situation: 1 1 polyaa unit; vinyl chloride, acrylic acid and methacrylic acid αα early body (for example, propylene please 1 first 1 nitrile, propylene amide > methacrylic acid m amine >; And its mixtures) »The substance contains no unpolymerized surfactants or protective substances Colloid 0 dichloromethane 1 1 1 1 ethylene copolymer is preferred to have a crystalline nature Ο examples of crystalline resin Note I is described in US Patent Nos. 3, 9 2 2, 4 5 1 and The aforementioned US Patent Item No. 1 I 1 I 3, 6 1 7, 3 6 8 in. -Banshi stone, crystalline divinylidene resin fill in this book 1 The content of diazylene is quite high * For example> At least about 80% Page I 1 or more 0 1 1 Internally stabilized polymer or Resin y A part of its chemical structure contains II with an interface active group. Its function is to enable the polymer particles or resin solid to maintain a dispersed state in an aqueous medium »" External surfactant "also has this 1 function, The external surfactant is a material that has the properties of a surfactant and is adsorbed on the solid surface of the resin to form a colloidal dispersion liquid. Everyone knows that the presence of an external surfactant will increase the The water sensitivity of the coating formed by the dispersion of Resin 1 »Therefore, there are differences in the properties of the coating, Kang | Li Ying, such as US Patent No. 4, 19 1, 67 6 As mentioned above, the presence of excessive surfactant in the auto-sink 1 1 product composition will hinder the resin particles! 1 Aggregation on the surface of the coated metal. In addition) the presence of excessive surfactant ji will also affect the coating The nature of the layer (eg corrosion resistance) has a bad shadow following 1 1 〇Internal stabilization The polymer containing dichloroethylene contains the advantage that it is quite stable in an aqueous dispersion of 1 1 The acidic aqueous dispersions that must be used are also — * Sample 1 so no external surfactants are required 1 1 -1 4-1 1 1 1 The paper size is applicable to the Chinese National Standard Falcon (CNS) Λ4 specification (210X male male) A7 B7 Du Printed by Beigong Consumer Cooperation of the Central Bureau of Standards of the Ministry of Economic Affairs V. Description of invention 0) 1 I can be prepared. ≪ Note here, > About the polymerization process of preparing 1 type of polymer of the present invention Used in The surfactant materials used are conventionally 1 1 with many of the following interchangeable terms: surfactants, wetting agents, / · V please 1 I emulsifiers and dispersants Ο The so-called “surfactants” in this article also represent the same Read back 1¾ 1 1 meaning) 〇I 1 There are many types of internally stabilized divinylidene-containing vinylene polymers that everyone pays attention to J | Well-known 9 The finished products are available in the market. Examples of such latexes 1 I Then 1 I is S ARAN ™ latex, such as SARAN TM 1 4 3 and SAR a η11 Μ 11 2, fill in this book 1 and get it from Ha D1 ρ shi Γ e Ch emica 1 C 0 Γ P. 1 L e X i ng to η, p. 1 1 M a SS achuse 11 s, US A and DE B M 〇rt ο α Chemical of 1 1 SERF ΕΝ Ev 0 According to the present invention, these commercially available latex is quite suitable 1 I 9 and usually Internally stabilized latex is preferred 0 1 Order various interfaces that allow the polymer particles to remain dispersed in an aqueous medium. 1 Active agents include Mg Ao compounds with ionizable groups. 9 Anion 1 I functional group is bonded to the main organic part of the compound. Part »Examples of cations 1 1 energy groups are as follows; gas> Alkali gold m and ammonium 〇__ · Generally and widely used 1 The anionic functional group in the surfactant used contains sulfur or m * Examples, Quan | Surfactants such as sulfate-thiosulfate, sulfonate, sulfinate sulfamate I 1 X phosphate-pyromate and phosphonate. Such surfactants contain a bond 1 I linked to the organic moiety No hungry ionizable functional group 〇1 | To introduce ionizable functional groups into the molecular structure of divinylidene resin 1 1 group > There are many methods 1 but it is generally believed that the most widely used is to make two gas sub! | Ethylene αα Monomeric surfactant and optionally one or more ao early bodies react with each other 1 Method to make this kind of resin 0 In such reactions acr unit type interface 1 1 -1 5-1 1 1 1 This paper size is suitable for China National Standards (CNS) Λ4 specifications (21 () Χ: 297 Gongxuan) Μ Β7 Ministry of Economic Affairs Central Standard Falcon Bureau Μ 工 消 f Cooperative Society Printing Disaster V. Description of Invention (丨 ά.) 1 1 The active agent contains 30 units Type of vinylidene chloride polymerized or caa unitary material (1 which can be polymerized with αο unitary divinylidene vinylidene) Polymerized material 9 The material 1 1 in the reaction mixture and containing acidic water product composition of acidic water In the medium, please first 1 is ionizable. Read 1 The subgroups of other preferred resins suitable for the present invention are as follows: Relative to the total weight of the compound | base i 5 0 -9 0 Amount of butyl acrylate and 1 -2 weight note 1 i% methyl sulfonate for the dispersion of copolymer composed of ethyl methacrylate sulfonate 1 I then I vinylidene chloride containing vinyl sulfonate internally stabilized Polymer and fill in this book. 1 pack does not contain any other surfactants and includes vinyl chloride and — or more than one page 1 I acrylic copolymer C3CT early body latex-containing copolymer of divinylidene chloride »its 1 1 contains 15- 2 0% by weight of digaseous vinylene, 2 -5% by weight of butyl acrylate, 1 I 3-1 0% by weight of acrylonitrile »and 1-2% by weight of ethyl methacrylate sulfonate 1 Order 0 This is a special copolymerization When used in emulsion polymerization > wherein the content of vinylidene chloride 1 relative to the total comonomer (including ethyl methacrylate sulfonate) total 1 I weight base, is 70% by weight or less 0 1 1 coating In composition The concentration of the resin can vary within a wide range. 1 The lower limit of the concentration of the resin particles in the composition is that the resin particles must contain energy springs; enough material can be provided to form the resin coating. 0 and the upper limit is 1 1 The content of resin particles dispersed in the acidic aqueous composition Ψ generally speaking 1 1 The higher the content of resin particles in the composition »the thicker the coating formed t I The other factors are also the same. The resin in the coating composition Although the concentration of solids can be 1 I in the range of about 5-5 5 〇g / L »But in fact it is determined by the other components in the composition and the use of holding latex or resin. The common practice is In this 1 I part of the invention, the process of using a white active deposition composition or bath ♦ 1 1 -1 6-1 1 1 1 1 This paper size is applicable to the Chinese National Standard (CNS) Λ4 specifications (21〇x public; ¢ .) 30S611 A7 B7 Co-production by the Central Standard Falcon Bureau of the Ministry of Economic Affairs. Du Printing 5. Description of the Invention (') 1 1 The concentration of the resin solids is at least 0.5, 1.0, 2.0, 3.0, 3.5. . 1 4. 0, 4 .5 N 4, 7 or 4.9 wt% (the order of preference increases in order) > and 1 1 and each should not exceed 4 0 3 0 2 0 1 7 1 4 1 2 11 N Please 1 first 1 10 .5 or 1 0 .0% by weight (preferably increasing in order) 〇Read 1 If necessary, you can add-* im ingredients to the composition as appropriate. For example * BACK & I No. 1 The most widely used in the present invention is the case where it is necessary to apply a colored coating to a metal substrate. In this case, the applicable pigments can be added to the composition. 1 I and I. Examples of applicable pigments Including m black, cyan blue turquoise, m fill in this 1 pack of pyridone red S benzidine yellow-and digas The amount of addition of titanium 〇 pigments must make the page Ν '1 | coating to achieve the desired color and / or depth or hue 〇 but must be m of 1 1 Yes »The amount of addition depends on the type of pigment used and the coating required If the dispersion liquid used is 1 I 0, if the composition can be made to contain about 0.2 to about 3 g per 10 〇g resin solids in the composition, it will obtain excellent results when the furnace is black. 〇1 From the aqueous dispersion A variety of pigments can be obtained in 1. The dispersion may contain 1 1 with surfactants or dispersants to keep the pigment particles in a dispersed state. 1 1 1 state. When using such pigment dispersions, the water of the composition must be selected. The concentration of the surfactant in phase 1 is lower than the critical cell concentration (" C Μ C "), preferably. The spring 1 is lower than the logarithm of the surface active agent m degree in the composition by surface tension. Get with The value of its inflection point relative to the concentration of the surfactant in the hall is 0. Suitable for 1. The color composition used will be described in the examples. The colored coating can also be made with dyes such as rose red (rh 〇da mi ne) 1 1 Derivative dyes, methyl violet m red (safranine), rest_derivative ft 1 material 1 I aniline black-and alizarin cyanine m above only cite some examples of few applicable 〇1 1 -1 7-1 1 1 1 This paper scale is applicable to the Chinese National Standard Falcon (CMS) Λ4% grid (210X :: 97 gongs) A7 B7 The Central Standard Falcon Bureau of the Ministry of Economic Affairs K Industrial and Consumer Cooperation Co., Ltd. Du.丨 b) 1 1 Other examples of additives suitable for auto-deposited compositions are those well known in the field of formulating 1-color compositions such as UV stabilizers, 1 1 viscosity modifiers, etc. 1 please 1 first 1 Make up When adding surfactants in the process > It may be based on latex ingredients reading 1 or accompanied by pigment dispersions »or added with other ingredients or additives 1 Back © 1 | of 1 The total amount of surfactants in the aqueous phase of the composition must be low In CM c〇 composition Note 1 The water phase of the substance contains only a little or no surfactant is preferred. Item 1 I 1 | If an external surfactant is used, the anionic interface script is preferred. 1 Active Agent 0 Examples of suitable anionic surfactants include Y-base X page '〆 1 1 Y-base / aryl or naphthalene sulfonate »eg sodium dioctyl sulfosuccinate and 1 1 dodecyl benzene sulfonic acid纳 〇1 I in the preparation of white dynamic deposition composition »The ingredients can be blended with each other by any suitable method (see the US No. 4, 19 1, 6 7 6 description) 1 Ο And in Yutanaka, which prepares industrial-scale paint coating compositions for use 9 9 is better than 1 I. It is better to mix the following ingredients to make 1 1 A) About 3 5 0-about 5 δ 〇g / L resin particles (preferably the above vinylidene chloride-containing resin particles 1 1) and about 10 to about 5 5 0 g / L pigment water-based concentrated thread I substance 1 1 B) Aqueous concentrate made from about 0.4 to about 2 1 Q g / L hydrofluoric acid and a water-soluble ferric compound (1 equivalent of about 1 to about 10 〇g / L ferric ion) 〇II The preparation of the bath is to add water to the concentrate (A) in the m-mix, and then mix the required amount of the concentrate (B) in the ft-mix to prepare a uniform composition. 1 I The ΪΒ-heterofluorinate rate required in the reaction rinse solution of the present invention is preferably I added to the treatment solution in the form of osmium, ferric iron or a salt (cobalt salt is better) 1 1 -1 8- 1 1 1 1 This paper scale is applicable to China National Standard (CNS) Λ4 specification (2! 0>: 2W seats). The Central Bureau of Standards of the Ministry of Economic Affairs is responsible for the cooperation and production of the A7 B7. In the description of the invention (ιΓ) , And the anion itself is preferably fluoroborate (bf4 ^), fluorosilicate (si F 6), fluorotitanate (T i F 6 -2) or fluoroknotate (zr F e _2), and Fluoride is best. In the aqueous rinsing liquid composition used in the present invention, the total concentration of complex fluoride anions is at least 〇〇2, 0. GQ 4, 0. () G 8, 0. 0 1 6, Q. 0 2 3, 0. 0 3 3, 0 · 0 4 0, 0. () 4 7, 0. 0 5 4, 0. 0 f3 i or 0 · (] 6 8 mol / liter (" M ") (preferably The degree increases in sequence), and each preferably does not exceed 1.0. 0.7. 0.4, 0.20. 0.15, 0.100, 0.090, 0.080, 0.075, or 0.ϋ 72Μ (the degree of preference increases in sequence). The rinsing liquid used in the present invention The P Η value is preferably not less than 1.0, 1.5, i. 8, 2.0, 2.5, 3.0, 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, or 3.5 (the degree of preference increases sequentially), and Each is preferably not higher than 9.8, 7.0, 6.5, 6.0, 5.8, 5.6, 5.4, 5.2, 5.0, 4.9, 4.8, 4.7, 4_6 or 4.5 (the order of preference is According to the present invention, the rinsing liquid can be contacted with a wet unhardened self-deposited coating according to any conventional method or a combination of the following methods: spray coating, curtain coating, or dip coating, and dip coating is used as Preferably, when the rinsing liquid is in contact with a wet unhardened auto-deposited coating The time is preferably not less than 5, 1 G, 20, 30, 40, 45, 50, 55, or 60 seconds (the degree of preference increases sequentially), and each preferably does not exceed 600, 40Q, 2QI], 120, 110, 100, 95, or 9 Q seconds (preferably increasing in sequence). The temperature of the rinsing liquid when in contact with a wet unhardened auto-deposited coating can be any rinsing liquid in a liquid state The temperature, but usually it is preferably not less than 1 (K 1 5, 18 or 20. (: (the degree of preference increases sequentially), and each is preferably not higher than 60, 45, 3 5 -1 9---------- ^ ------ ΪΤ ------ j (Please read the precautions on the back before filling out this page) This paper size is applicable to the Chinese National Standard Falcon ( CNS) Λ4 specification (2 丨 0X2,) 7 public parts) B7 Ministry of Economic Affairs, Central Standard Falcon Bureau, Hgong Consumer Cooperative, P.R.F., invention description) 1 1, 3 0 2 7, 2 5 or 2 3 ° c (better (The degree increases in sequence) 0 1 After the reactive rinsing treatment, the commercially deposited coating of tide m will be modified due to contact with 1 1 reactive rinsing solution 5 but sometimes water is needed ( Please go to 1 first 1 Ionized water is preferred) and then rinsed and dried in Λ-Χ-. 刖 i if necessary »READ1 # 1 It is best to use high temperature heating to harden, the way of heating makes the coating The protective properties of ιδ I-1 can be fully exerted without adverse effects. Treatment temperature and> Wang Yi1 I time is based on the nature of the resin to be determined in the coating and the thickness of the coating. 1 I re 1 I depends on the white moving deposition bath »The most common is to contain j · ^ lx micro-binder tree fill in this 1 filled with grease (including the best poly (vinylidene) resin) and dried Page 1 | During or after drying, it is best to heat the coating to at least 2 2, 1 1 3 0, 4 0, 5 0-6 0, 7 0-8 0, 9 0 Λ 10 〇, 1 10 or 12 o ° c with a temperature of 1 I degree (preferably increasing in order), And each is preferably not more than 2 0 0. 1 set 18 〇, 1 6 0 1 5 〇. 1 4 0, 13 5, 1 3 0 > 1 2 8 or 1 2 6 ° C temperature (1 is preferred (The degree increases in order) 〇The time of heat hardening is preferably in the range of 5 seconds to 30 minutes 1 1 * Mainly depends on the quality of the coated product. Preferably 1 1 I The heating time of the coating must be made of metal After the substrate reaches the temperature of the heating environment (usually 1 in a forced hot air oven), the coated product after the spring I is dried and hardened in this way is subjected to a dipping test or a neutral salt 1 1 spray (" NSS ”) test (eg AST Μ Β-11 7 and scar corrosion cycle test i 1) It was found to have excellent corrosion resistance. The white dynamic deposition coating treated according to the method of the present invention I is different from cold-rolled steel and galvanized steel Effective, because 1 1 can allow these two types of objects-plus X processing 0 1 | The following will be further described. Steps to illustrate the various advantages and advantages of the present invention 1 In each of the following 1 embodiments > Unless otherwise stated, all parts and percentages tb are 1 I -2 0-1 1 1 1 This paper scale is applicable to China National Standard Falcon (CNS) Μ specifications (2 丨 0: < 297 gm) A7 B7 Printed by the Employees ’Cooperative of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs V. Description of invention) 1 1 Based on weight. It should also be understood that »The huge 1 of each embodiment is for illustrative purposes.» There is no limit to the scope of the present invention. 1 1 Example 1 Please 1 first 1 This example describes how to make a resin with white dynamic deposition The method of coating metal on φ 1 surface 0 includes mesh panel (including cold-rolled steel (CRS) and galvanized steel back 1-1 (GS) panel) metal surface with conventional alkali cleaning agent composition JI immediately rinsed with water immediately after demon, and then moved to the surrounding temperature (approximately 2 1 ° C) for the white moving sediment matters 1 I and 1 dip coating in the product composition for about 90 seconds. The composition of the white moving deposition dip coating bath is as filled in This 1 pack contains: 60 g / L internally stabilized dichloroethylene copolymer, 2.5 g / L black sheet's / 1 | 1 0.4 g / L hydrofluoric acid J 1.5 g / L 2 Valence iron ion »and balance water 〇1 1 Example 2 1 I In this example t the unhardened coated panel prepared in Example 1 is first rinsed with water 9 after immersed in a reaction bleach bath. This is not The reaction rinsing bath containing cobalt cations contains 0.5 wt% Η 2 Z r F 6, if necessary, 1 I can adjust the pH with ammonia (as shown in the table below). 〇When using cobalt salts of hydrofluoric acid 1 1 Example (the 'solitary m degree is shown in the table below) »The P Η values of all concentrates are 13.5. .. I-I Panels were immersed in the reaction rinsing bath for 1 minute. * The demon was rinsed again with water (deionized 1 1 water) and hardened in an oven at 10 5 ° C for 2 Q minutes. 1 I Example 3 I This example illustrates the results of the corrosion resistance test of various panels. Table 1 shown below 1 1 is the salt spray performance of galvanized steel. Periodic scarring performance > Table 2-7 shows other 1 The performance of the test 〇1 1 The so-called in each table, 'G Μ and the accompanying alphanumerics represent G eaera 1 1 1 -2 1-1 1 1 1 This paper scale applies the Chinese National Standard (CNS) Λ4 specifications (210: <; 297 g ^) A7 B7 V. Description of invention () Μ 〇t ◦ 〖C 〇r ρ ο! A t. I ο η company to be determined various corrosion resistance tests, these tests are one of the company's performance specifications In part, the test details were provided by the company. The following is a brief description of each test: 1. Periodic hang shaft-(} Μ 9 1 Ρ After the sample is prepared, ⑴ heated in an oven at 6 G ° C, after 1 hour, ⑵ maintained at a temperature of-2 5 ° C 3 Q minutes, followed by (3) immersion in a 5% vaporized sodium solution at room temperature for 15 minutes, then scoop ⑷ to dry at ambient temperature for 75 minutes, and then ⑸ in a humidity control box with 85% relative humidity ("; R Η ") and 60 ° C temperature, maintain 2 2.5 hours. The above process usually takes 5 days, if necessary, the above five steps can be repeated.

2 .固期杭触忡-GM 9 5 40P，循ilR 樣品製成之後，於2 5 °C及5 Q % R Η環境下處理8小時， 毎隔9 (1分鐘用含有Q . 9 %氫氧化納，0 . U氯化鈣和0 . 2 5 % δ與酸氫鈉於去離子水中之溶液噴灑4次。接箸進行8小 時的·氣處理U Ο 0¾ R Η , 4 0°C〉，然後在6 0 °C及低於2 0 3： RH之條件下處理8小時。整個處理程序之周期次數可視 需要隨時重複，通常是40週期。 ---------^------1T------S. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -22- 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) Λ4現格（210X2()7公埯） 五、發明説明（^ ) Ά 反應漂洗液 濃度2. Solid-phase Hangtuo-GM 9 5 40P, after the ilR sample is prepared, treated at 2 5 ° C and 5 Q% R Η environment for 8 hours, every 9 minutes (with 1 minute containing Q. 9% hydrogen Sodium oxide, 0. U calcium chloride and 0.25% δ and sodium bicarbonate solution in deionized water are sprayed 4 times. After that, 8 hours of gas treatment is carried out. U Ο 0¾ R Η, 4 0 ° C> , And then treated at 60 ° C and below 2 0 3: RH for 8 hours. The number of cycles of the entire processing procedure can be repeated as often as necessary, usually 40 cycles. --------- ^- ---- 1T ------ S. (Please read the precautions on the back before filling out this page) Printed by the Staff Consumer Cooperative of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs-22- This paper standard is applicable to China National Standard (CNS) Λ4 present grid (210X2 () 7 gong)) V. Description of the invention (^) Ά Concentration of reaction rinse solution

pH A 7 B7 帅11:. iM)驗等极 (漆色之刺離权度· NSS(336/J^Li. 2 〇 )¾ Jl；pH A 7 B7 Shuai 11 :. iM) equivalence pole (paint color puncture power · NSS (336 / J ^ Li. 2 〇)) Jl;

UJ II2ZrF< H2ZrF< H2ZrF«UJ II2ZrF < H2ZrF < H2ZrF «

CoZrF<CoZrF <

CoZrF, C oZrF< 0.5% 0-5% 0.5%CoZrF, C oZrF < 0.5% 0-5% 0.5%

4.5 g/L '〇 b/l4.5 g / L '〇 b / l

18 r/L 0-2 0-2 0-2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .5 0-2 0-2 0-1 、-β 經濟部中央標隼扃Μ工消f合作社印裝 尜2 (20周期GNI 95 1 IP，冷虬綱 反應漂洗液 塗層厚度 潛退總寛 （ m m ) u 平均 最高 s低 〇.5%H2ZrF6 23 2.8 5.9 1.5 pH5 20 3.3 6.0 1.0 CoZrFe 23 3.7 5.9 1.5 4.5 r/L 23 2.8 8.2 1.0 9 9 衝擊损傷是依GM 9 5 0 8 P規定方法測:m18 r / L 0-2 0-2 0-2 (please read the precautions on the back before filling in this page) Install · .5 0-2 0-2 0-1, -β Ministry of Economic Affairs, Central Standard Fang Meng Printed by Cooperative Society 2 (20 cycles of GNI 95 1 IP, the total thickness of the cold rinse reaction rinsing solution (mm)) u Average maximum s low 0.5% H2ZrF6 23 2.8 5.9 1.5 pH5 20 3.3 6.0 1.0 CoZrFe 23 3.7 5.9 1.5 4.5 r / L 23 2.8 8.2 1.0 9 9 The impact damage is measured according to the GM 9 5 0 8 P method: m

Gra m 等級 2〇周期之後 10%生沾 10%生銹 -泉_ .23- ________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇X2()7公.f ) 308611 A7 B7 五、發明説明（ 表3 (20周期GM 95 IIP，踱鋅鋼J 反應漂洗液 塗層厚度 潛退 m n (mm) Gravel等級 U TO i5品 /. iJiJ 後 0.5%H2ZrF6 13 L .5 3.1 0.2 8 8 pII5 17 0.6 1.9 0.2 8 8 CoZrFe 15 0.7 2.6 0.2 8 8 4.5 g/L 13 0.4 3.1 0.2 8 8 請 先 閱 ii 北 η 面 之 注 意 事 項 再 填I裝 頁 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (40周期GM 9540Ρ，循项13，冷虬鋼） 反應漂洗液 塗層厚度 _ΰ_ 潛退總寬 (mm) 筘 m 平均 最高 砹低 0.5%H2ZrF« pH5 20 6.6 9.8 4.2 Ι0%ί1· 1-1 20 6.5 9.5 3.8 CoZrF6 4.5 g/L 20 12.1 22.6 4.5 20°/。生銹 23 9.6 14.8 3.9 -24- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規恪（210 ON公筇） A7 A7 經濟部中央標準局Η工消f合作社印製 B7 五、發明説明（>〇 (40周期 GM 9540P .奶B · £'([ $'if fflj ) 反應漂洗液 塗層厚度 m ΐβ 總寬( mm) W 阐 U 平均 砹高 砹低 0.5%H2ZrF6 10 0.7 4.2 0.2 6 0%生鈦 pH5 11 1.0 2.7 0,2 CoZrFe 16 0.7 2.2 0.2 10%生銹 4.5 g/L 15 0.8 2.6 0.2 表6 (5周期GM 95 40P，循環J，冷虬鋼） 反應漂洗液 塗層厚度 最高潛退 (m πι ) μ 右 △ί 酿 0.5%H2ZrF« 23 2.6 2.9 5.5 pH5 20 2.7 2.8 5.5 CoZrF6 20 3.4 3.0 6.4 4.5 g/L 20 2.4 2.9 5.3 —25— ^ 裝 ： 訂 (請先閱讀背面之注意事項-s填寫本I ) 本紙张义度適州中國國家標準（CNS ) Λ4规烙（21〇,<_ 2()7公牮） 308611 A7 B7 五、發明説明（μ )m__zGra m level 10% raw stain 10% rust after 20 cycles-spring _ .23- ________ This paper scale is applicable to the Chinese National Standard (CNS) Λ4 specification (21〇X2 () 7 g.f) 308611 A7 B7 V. Description of the invention (Table 3 (20 cycles of GM 95 IIP, Zinc steel J reaction rinse solution coating thickness latent mn (mm) Gravel grade U TO i5 product /. IJiJ after 0.5% H2ZrF6 13 L .5 3.1 0.2 8 8 pII5 17 0.6 1.9 0.2 8 8 CoZrFe 15 0.7 2.6 0.2 8 8 4.5 g / L 13 0.4 3.1 0.2 8 8 Please read ii Notes on the North η before filling the page I Printed by the Employee Consumer Cooperative of the Ministry of Economic Affairs Central Standards Bureau (40 Period GM 9540Ρ, cycle item 13, cold steel) The thickness of the coating of the reactive rinse solution _ΰ_ the total width of the latent retreat (mm) Reed m The average maximum astatine is 0.5% lower H2ZrF «pH5 20 6.6 9.8 4.2 Ι0% ί1 · 1-1 20 6.5 9.5 3.8 CoZrF6 4.5 g / L 20 12.1 22.6 4.5 20 ° /. Rust 23 9.6 14.8 3.9 -24- This paper scale is applicable to the Chinese National Standard Falcon (CNS) Λ4 regulations (210 ON public feast) A7 A7 Central Ministry of Economic Affairs Printed by the Bureau of Standards H Gongxiao F B5. Description of the invention (> 〇 (40 cycles GM 9540P. Milk B · £ '([$' if fflj) Thickness of reactive rinse solution coating m Ιβ Total width (mm) W Explanation U Average astatine height astatine low 0.5% H2ZrF6 10 0.7 4.2 0.2 6 0% Raw titanium pH5 11 1.0 2.7 0,2 CoZrFe 16 0.7 2.2 0.2 10% Rust 4.5 g / L 15 0.8 2.6 0.2 Table 6 (5 cycles GM 95 40P, cycle J, cold steel) The maximum thickness of the coating layer of the reactive rinse solution is latent (m πι) μ right △ ί 0.5% H2ZrF «23 2.6 2.9 5.5 pH5 20 2.7 2.8 5.5 CoZrF6 20 3.4 3.0 6.4 4.5 g / L 20 2.4 2.9 5.3 —25— ^ Packing: Order (please read the precautions on the back side -s fill in this I) This paper is suitable for the state Chinese national standard (CNS) Λ4 regulations Branding (21〇, < _ 2 () 7 Gong Yan) 308611 A7 B7 V. Description of the invention (μ) m__z

(5周期GM 9540P，循環J ,鍍鋅鋼） 反應漂洗液 塗層厚度 自記號處之最高潛退 （m m ) μ 右 左 總計 0.5%H2ZrF6 1 3 2.8 3 . 1 5.9 pH5 15 3.0 2.7 5.7 CoZrF6 14 0.2 0.2 0.4 4.5 g/L 1 2 0.2 0.2 0.4 3 ·固期杭紳忡-G Μ 9 5 0 5 P，插瑁J 經濟部中央標隼局負、工消费合作社印製 樣品製成之後，⑴在-3 Q °C冷凍器中保持2小時，然 後在周圍溫度下保持2小時，接箸⑵在7 0 °C烘箱中加熱 2小時，接箸（3)用5%氫氣化納溶液鹽噴2小時，然後W 在一濕度控制箱中維持在38 °C及95% RH下64小時，接箸 (5)在6 0°C烘箱中加熱1小時，然後（6)在一冷凍器中保持 在-3 (TC溫度下3 0分鐘，接著⑺於室溫下在5 %氱化納溶 液中浸1 5分鐘，然後（8)在周圍條件下維持1 . 2 5小時，接 箸（9)在一濕度控制箱中維持在6 0°C以及8 5 % R Η下6 · 5小 時，然後⑽在3 8 °C溫度下維持6 !小時，接箸再重複⑴-W步驟完成全部周期，整値過程通常需耗費2星期的時 間。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210>:297公鑲1 ----^--------辦衣------、訂------咸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)(5 cycles GM 9540P, cycle J, galvanized steel) The highest latent retreat of the coating thickness of the reactive rinse solution from the mark (mm) μ right and left total 0.5% H2ZrF6 1 3 2.8 3. 1 5.9 pH5 15 3.0 2.7 5.7 CoZrF6 14 0.2 0.2 0.4 4.5 g / L 1 2 0.2 0.2 0.4 3 · Fixed-term Hang Shenlu -G Μ 9 5 0 5 P, inserted into the J -3 Q ° C for 2 hours in a freezer, then at ambient temperature for 2 hours, then connect the grate ⑵ in a 70 ° C oven for 2 hours, then connect the grate (3) spray the salt with 5% hydrogenated sodium solution 2 Hours, then W is maintained at 38 ° C and 95% RH in a humidity control box for 64 hours, then (5) heated in an oven at 60 ° C for 1 hour, then (6) kept in a freezer -3 (30 minutes at TC temperature, followed by ⑺ immersed in 5% sodium trihydroxide solution at room temperature for 15 minutes, then (8) maintained under ambient conditions for 1.2 5 hours, and then connected (9) at Maintain a humidity control box at 60 ° C and 85% R Η for 6 · 5 hours, then ⑽ at 3 8 ° C for 6 hours, then repeat the steps ⑴-W to complete all cycles. The value process usually takes 2 weeks. -26- This paper scale is applicable to the Chinese National Standard (CNS) Λ4 specification (210>: 297 public inlay 1 ---- ^ -------- do clothes- ----, order ------ salty (please read the notes on the back before filling this page)

Claims (1)

ABCD 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 1 1 . 一 種 具 製 備 有 内 含 有 機 黏 合 劑 之 保 護 塗 層 之 金 鼷 基板 1 1 之 方 法 > 該 方 法 包 括 步 驟 1 1 (A) 以 金 颶 基 板 與 液 體 白 動 沉 積 組 成 物 接 觸 足 夠的 請 1 先 1 時 間 使 白 沉 積 組 成 物 在 金 屬 基 板 表 面 上 分 散 形成 閱 讀 1 —· 種 内 含 有 機 鈷 合 劑 之 潮 濕 黏 膜 背 ! j 之 1 (B ) 使 在 步 驟 (A )中形成的帶有潮濕黏膜之基板從與 注 意 1 白 事 1 動 沉 積 組 成 物 接 紙 觸 的 情 況 下 分 開 > 妖 後 使 潮濕 項 再 1 黏 膜 與 之 含 水 和 含 有 陰 離 子 成 分 之 水 性 液 體 im Du 填 寫 本 1 ά- 溶 液 接 觸 該 陰 離 子 由 下 列 組 成 (i )至少四個 頁 1 I 氣 原 子 (U )至 少 — 痼 從 下 述 元 素 群 中 m 出 之原 1 1 子 鈦 誥 姶 矽 、 和 硼 1 以 及 視 情 況 的 (ill ) 1 1 一 個 或 多 m 氣 原 子 : 以 及 1 訂 (c ) 使 在 步 驟 (B)中獲得改質的帶有潮濕黏膜之基板 1 從 與 步 驟 (B)中使用的水性液體漂洗溶液接觸的 1 I 情 況 下 分 開 » 妖 後 乾 燥 該 潮 濕 黏 膜 製 成 乾 膜 ο 1 1 2 .如 Ψ 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 方 法 其 中 水 性 液 體 漂 洗溶 1 液 中 總 共 含 有 0 . 0 0 2 - 1 . 0 Μ從 下 述 群 中 選 出 之 陰 離 子： A 1 氟 硼 酸 根 氣 矽 酸 根 、 氟 鈦 酸 根 或 氟 鉻 酸 根 陰 離 子。 1 1 3 .如 申 請 專 利 範 圍 第 2 項 之 方 法 > 其 中 水 性 液 體 溶 液之 1 1 PH是 介 於 1 . 8- 9之間， 並且總共含有1〕 • 0 0 8 -〇 . 7M從下 I 述 群 中 選 出 之 陰 離 子 氟 硼 酸 根 、 氟 矽 酸 根 - 氟 鈦酸 1 1 根 或 氟 錯 酸 根 陰 離 子 0 1 1 4 如 申 請 專 利 範 圍 第 3 項 之 方 法 其 中 水 性 液 體 漂 洗溶 1 1 液 之 PH是 介 於 1 · 5 - 6 . 〇之間， 並且總共含有0 .0 16 -0 . 4 Μ 1 1 -2 7 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 六、申請專利範圍 氟 溶 溶量 溶、成 、 洗- 洗含 洗根形 根 漂23漂總 漂酸量 酸 體.0體之 體硼含 矽 液 α 液子 液氟總 有 氟 性 ί 性離 性與之 含 、 水 水陰 水以子 根 中§ 中根 中子離 酸其al其酸 其離陰 硼， ，結 ，陽根 氟法、 法氟 法鈷酸 :。方 L。 方與 方和锆 間 子子之 子之以 之鎳氟 離離項 4 離項子 項、和 陰陰 45 陰 5 離 4 鐵根 之根第0-根第陽 第價酸 出酸圍 3 酸圍鈷 圍三鈦 選錯範於锆範之 範之氟 中氟利介氟利量。利量 、 群或專是之專足類專足根 述根請PH5M請有鹽請有酸 。 下酸申之07申含成申含矽類 從鈦如液 Q 如液形如液氟鹽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 溶、成 溶、成 洗根形 洗根形 洗根形 漂酸量 漂酸量 漂酸量 體硼含 體硼含 體硼含 液氟總 液氟總 液氟總 性與之 性與之 性與之 水以子 水以子 水以子 中子離 中子離 中子離 其離陰 其離陰 其離陰 ，陽根 ，陽根 ，陽根 法鈷酸 法鈷酸 法鈷酸 方和結 方和錯 方和結 之鎳氟 之鎳氟 之鎳氟 項 '和 項、和 項、和 1 鐵根 3 鐵根 2 鐵根 第價酸 第價酸 第價酸 圍三鈦 圍三欽 圍三欽 範之氣 範之氟 範之氟 利量' 利量、 利量、 專足根 專足根 專足根 請有酸。 請有酸。請有酸。申含矽類 申含矽類申含矽類如液氟鹽 如液氟鹽如液氟鹽 ·溶、成 • . ο 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 11. 如申請專利範圍第1(3項之方法，其中自動沉積組成 物中所含之分散樹脂為由至少一個二氣亞乙烯與丙稀 酸丁酯形成之共聚物。 12. 如申謓專利範圍第9項之方法，其中自動沉積組成 物中含有5-12%由以下成分共聚合製成之分散樹脂： 1)相對於單體總重量基底，佔45-99重量％之二氯亞 乙烯單體， 2 )相對於⑴和（2)總重量基底，佔0 . 5 - 3 0重量％之第二 種具備較高親水性之乙烯糸不飽和單體材料，其中 所謂單體材料在聚合溫度下溶於聚合物乳膠之水相 及油相之溶解度至少均在1重量％以上； 3 )相對於總重量基底，佔0」-5重量％之其他高水溶 性離子材料之單體，此材料可與⑵共聚合，並且是 從具備下述化學式之磺酸及其鹽類群中選出： R-Z-Q- (S 0 a ) - Μ + , 其中，’’R”是從乙烯基和經取代之乙烯基群中選出； "Ζ "代表能夠使乙烯基中的雙鍵活化之二官能鍵聯基 ,-Q -代表在不同的碩原子上具備價鍵之二價烴部份 ;” Μ+ "代表一陽離子。 13. 如申請專利範圍第8項之方法，其中自動沉積組成 物中含有5-12¾由以下成分共聚合製成之分散樹脂： 1)相對於單體總重量基底，佔45-99重量％之二氛亞 乙烯單體， 2 )相對於⑴和⑵總重置基底，佔大約0 . 5 - 3 重量％之 -2 9 - _ n II I--I____I_____丁---d - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ABCD 經濟部中央標準局員工消费合作社印災 六、申請專利範圍 第二種具備較高親水性之乙烯系不飽和單體材料， 其中所諝單體材料在聚合溫度下溶於聚合物乳膠之 水相及油相之溶解度至少均在1重量％以上； 3 )相對於總重量基底，佔0 . 1 - 5重量％之其他高水溶 性離子材料之單體，此材料可與⑵共聚合，並且是 從具備下述化學式之磺酸及其鹽類群中選出： R - Z - Q - ( S 0 a ) - Μ + ， 其中，”R"是從乙烯基和經取代之乙烯基群中選出； "Z "代表能夠使乙烯基中的雙鍵活化之二官能鍵聯基 ,-Q -代表在不同的磺原子上具備價鍵之二價烴部份 ;” Μ + ”代表一陽離子。 14.如申請專利範圍第7項之方法，其中自動沉積組成 物中含有5-12%由以下成分共聚合製成之分散樹脂： 1 )相對於單體總重量基底，佔4 5 - 9 9重量％之二氯亞 L·^ ata am 乙饰早體， 2 )相對於⑴和（2)總重量基底，佔大約0 . 5 - 3 Q重量％之 第二種具備較高親水性之乙烯条不飽和單體材料， 其中所諝單體材料在聚合溫度下溶於聚合物乳膠之 水相及油相之溶解度至少均在1重量％以上； 3 )相對於總重量基底，佔0 . 1 - 5重量％之其他高水溶 性離子材料之單體，此材料可與⑵共聚合，並且是 從具備下述化學式之磺酸及其鹽類群中選出： R - Z - Q - ( S 0 a ) - Η + , 其中，"R"是從乙烯基和經取代之乙烯基群中選出； -3 0 - -- I - 1*·^1 I I 1 —.1 t I 士^n - - I n - --- - . m Τ» 1^1 I- -- --- - ^ i /· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 308611 b C-0 D8六、申請專利範圍 基份 聯部 鍵烴 能價 官二 二之 之鍵 化價 活備 ft-ε LS 鍵具 雙上 的子 中原 。 基碳子 稀的離 乙同陽 使不一 夠在表 能表代 表代" 代Q-M+ 法 方 之 項 6 第 圍 範 利10 專 5 請有 申含 如中 .物 成 組 積 沉 自 中 其 脂 樹 散 分 之 成 製 合 聚 共 分 成 下 以 由 底 基 量 If 1 5 總 體 ， 單體 於單 對烯 相乙 亞 氣二 之 % 量 3 約 大 佔 底 基 量 3 總 ⑵ 和 \ϊ/ 於 對 相 之 % 量 I 5 ，之 料膠 材乳 體物 單合 Π S 飽於 不溶 糸下 烯度 乙溫 之合 性聚 水在 親料 高材 較體 備單 具諝 二 中 第其 在 均1-少 ο 至佔 度 ， 解底 溶基 之量 目 E f. 3 油總 及於 相對 水相 上 以 % 量 S 溶 水 高 他 其 之 % 量 3 是 且 並 ： , 出 合選 聚中 共群 ⑵類 與鹽 可其 料及 材酸 此磺 ，之 體式 單學 之化 料述 材下 子備 離具 性從 ;基 出聯 選鍵 中能 群官 ’基二 M+烯之 _ 乙化 3)之活 03代鍵 (S取雙 Q 經的 Z 和中 R-基基 烯烯 乙乙 從使 是夠 ,R能 ”表 Z 其” (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 份 部 烴 價二 之 f -1 »»/ $ 價 備 具 上 子 原 。 磺子 的離 同陽 不一 在表 表代 代” 第 圍 範 利10 專 5 請有 申含 如中 .物 成 組 積 .沉 動 自 中 其 法 方 之 項 5 脂 樹 散 分 之 成 製 合 聚 共 分 成 下 以 由 自 之。帛I0/ 量 二 1 之 9 %-! 量 5 ο S 勺 9 贫 9 大 45佔 佔 ， , 底 底 基 基 量 mb && 量 3 重 總 總 ⑵ 體，和 單體0) 於單於 對烯對 相乙相 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2Q7公釐） 申請專利乾圍 A8 B8 C8 D8 ，之 料膠 材乳 體物 單合 和聚 飽於 不溶 条下 烯度 乙溫 之合 性聚 水在 親料 高材 較體 備單 具諝 種所 二中 第其 上 以 % 量 S 11 在 均1-少 ο 至佔 度 ， 解底 溶基 之量 目 S 丰 S 油總 及於 相對 水相 溶 水 高 他 其 之 % 量 tgii S 是 且 並 ： ， 出 合選 聚中 共群 ⑵類 與鹽 可其 料及 材酸 此磺 ，之 體式 單學 之化 料述 材下 子備 離具 性從 中 其 出 選 中 群 ’基 +M烯 - 乙 丨之 彐 ο 代 S , ί 取 Q-經 Ζ 和 R-基 烯 乙 從 是 基份 聯部 鍵烴 能價 官二 二之 之鍵 化價 活備 鍵具 雙上 的子 中原 。 基磺子 烯的離 乙同陽 使不一 夠在表 能表代 表代Μ 代Q-M+ 法 方 之 ㊣成® 4 . 基 第丨量 以 i 3 由 ， 範 ％ 總 利12體 專 LO 單 請有於 申含對 如中相 •物1) 成 組 積 .沉 訪 自 中 其 : 亞 脂氛 樹二 散之 分 ％ 之量 成重 製99 | 合 5 lg4 费占 共彳 分‘ 成 下 以 由 約 大 佔 底 基 量 f 1 3 總 ⑵ » 和 體 S 單於 烯對 乙相 之 % 量 -y- 3 --------，.裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -之 料膠 材乳 .， 體物上 單合以 和聚% 飽於量 不溶重 条下 1 烯度在 乙溫均 之合少 性聚至 水在度 親料解 高材溶 較體之 °ρ 具謂油 種所及 二中相 第其水 是 且 並 ·· , 出 合選 聚中 共群 ⑵類 與鹽 可其 1-料及 Q 材酸 佔此磺 ,，之 底體式 基單學 量之化 重料述 總材下 於子備 對離具 相性從 \)/ 3 溶 水 高 他 其 之 % 量 thn二 3 中 其 出 選 中 群 ’基 ^烯 - 乙 \)/ 之 3 ο 代 (S取 Q-經 Z 和 R-基 烯 乙 從 是 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210XW7公釐） ABCD 308611 六、申請專利範圍 ” Z"代表能夠使乙烯基中的雙鍵活化之二官能鍵聯基 ,-Q -代表在不同的碳原子上具備價鍵之二價烴部份 ;"Μ + "代表一陽離子。 18. 如申請專利範圍第3項之方法，其中自動沉積組成 物中含有5-12%由以下成分共聚合製成之分散樹脂： 1)相對於單體總重量基底，佔45-99重量％之二氣亞 乙烯單體， 2 )相對於⑴和⑵總重量基底，佔大約0 . 5 - 3 Q重量％之 第二種具備較高親水性之乙烯条不飽和單體材料， 其中所譖單體材料在聚合溫度下溶於聚合物乳膠之 水相及油相之溶解度至少均在1重量％以上； 3)相對於總重量基底，佔0.1-5重量％之其他高水溶 性離子材料之單體，此材料可與⑵共聚合，並且是 從具備下逑化學式之磺酸及其鹽類群中選出： R - Ζ - Q - ( S 0 a ) - Μ + , 其中，"R"是從乙烯基和經取代之乙烯基群中選出； "Ζ "代表能夠使乙烯基中的雙鍵活化之二官能鍵聯基 ，-Q -代表在不同的碩原子上具備價鍵之二價烴部份 ;"« + _'代表一陽離子。 19. 如申諳專利範圍第2項之方法，其中自動沉積組成 物中含有5 - 1 2 %由以下成分共聚合製成之分散樹脂： 1)相對於單體總重量基底，佔45-99重量％之二氛亞 乙烯單體， 2 )相對於⑴和⑵總重量基底，佔大約0 . 5 - 3 0重量％之 -3 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） . 裝 訂 π (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 3〇86li六、申請專利範圍 ，之 料膠 材乳 體物 單合 和聚 飽於 不溶 条下 烯度 乙溫 之合 性聚 水在 親料 高材 較體 備單 具諝 積所 二 中 第其 在 均1-少 ο 至佔 度 ， 解底 溶基 之量 目 S 丰 3 油總 及於 相對 水相 上 以 % 量 && 3 溶 水 高 他 其 之 % 量 && S 是 且 並 ： ，出 合選 聚中 共群 ⑵類 與鹽 可其 料及 材酸 此磺 ，之 體式 單學 之化 料述 材下 子備 離具 性從 中 其 出 選 中 群 ’基 +M烯 - 乙 }之 3 ο 代 (S取 -Q-S Z 和 R-基 烯 乙 從 是 基份 聯部 鍵烴 能價 官二 二之 之鍵 化價 活備 鍵具 雙上 的子 中原 基磺 烯的 乙同 使不 夠在 能表 表代 代Q- 子 隹 雜 陽 表 代 成烯 組丙 積與 沉烯 動乙 自亞 中氛 其二 ，個 法一 方少 之至 項由 1 為 〇 第脂物 圍樹聚 範散共 利分之 專之成 請含形 申所酯 如中丁 .物酸 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 泉 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）ABCD Printed by the Central Standard Falcon Bureau Employee Consumer Cooperative 6. Scope of patent application 1 1 1. A method for preparing a gold substrate 1 1 with a protective coating containing an organic binder> The method includes steps 1 1 (A) If the gold hurricane substrate is in sufficient contact with the liquid white deposition composition, please 1 first and 1 time to disperse the white deposition composition on the surface of the metal substrate to form a reading 1. The wet mucous membrane back containing organic cobalt mixture! J Part 1 (B) Separate the substrate with moist mucosa formed in step (A) from contact with paper 1 and the active deposition composition 1> After demon, make the moist item 1 mucosa with it Aqueous liquid containing water and anionic components im Du Fill in this 1 ά- The solution is in contact with the anion consisting of the following (i) at least four pages 1 I gas atom (U) At least-the source of the m from the following element groups: 1 1 titanium, silicon, and boron 1 and optionally (ill) 1 1 one or more m gas atoms: and 1 order (c) The modified substrate with a wet mucous membrane obtained in step (B) 1 is separated from the case of 1 I in contact with the aqueous liquid rinsing solution used in step (B) »Dry the wet mucous membrane to make a dry film. 1 1 2. As in Ψ, please refer to the method in item 1 in which the aqueous liquid rinse solution contains a total of 0. 0 0 2-1. 0 Μ Anions selected from the following group: A 1 fluoroborate gas silicate , Fluorotitanate or fluorochromate anion. 1 1 3. The method as claimed in item 2 of the patent scope > wherein the 1 1 PH of the aqueous liquid solution is between 1.8-9 and contains a total of 1] • 0 0 8-〇. 7M The anion fluoroborate, fluorosilicate-fluorotitanate 1 1 or fluorotitanate anion selected from the above group 0 1 1 4 As in the method of claim 3 of the patent application, the pH of the aqueous liquid rinsing solution 1 1 is Between 1.5-6.0, and a total of 0.0 16-0.4 Μ 1 1 -2 7-1 1 1 1 The paper size is applicable to the Chinese National Standard (CNS) A4 specification (210X 297 mm ) 6. Patent application scope Fluorine dissolution volume dissolution, formation, washing-washing with washing root shape root bleaching 23 bleaching total bleaching acid volume acid body. 0 body of boron silicon-containing liquid α Liquid liquid fluoride is always fluorinated Separation and content, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water, water. Fang L. Fang and Fanghe zirconium sons of the son of nickel fluoride separation term 4 separation term, and Yin Yin 45 Yin 5 Li 4 iron root root No. 0-root No. valence acid out of acid Wai 3 acid Wai Cobalt The amount of fluorinated meridian in the fluorine selected from the zirconium range is chosen around the three titanium. The volume, group or specialty specialty specialty root specialty roots please PH5M please have salt please have acid. Xia Shou Shen's 07 Shen contains Cheng Shen containing silicon from titanium such as liquid Q such as liquid form such as liquid fluoride salt (please read the precautions on the back before filling in this page). 、 Washing the root shape, washing the root shape, washing the root shape, bleaching acid amount, bleaching acid amount, bleaching acid amount, boron, boron, boron, boron, liquid, fluorine, total liquid, fluorine, total liquid, fluorine, total, and the nature of the water. With water, with water, with water, with neutron, with neutron, with neutron, with neutron, with yin, with yin, with yin, yang, yang, cobalt, cobalt, cobalt, cobalt, square, and square Nickel-fluoride nickel-fluoride nickel-fluoride nickel-fluoride items' sum items, sum items, and 1 iron root 3 iron root 2 iron root divalent acid divalent acid divalent acid divalent trivalent trivalent trisanwei trisandi trifluorophoric fluorine Fanzhi Fluoride's volume, volume, specialty root, specialty root, specialty root, please have acid. Please have acid. Please have acid. Shen Si Contains Silicone Contains Silicone Contains Silicone Contains Silicone Such as Liquid Fluoride such as Liquid Fluoride such as Liquid Fluoride · Solution and Composition. Ο This paper scale is applicable to China National Standard Falcon (CNS) A4 specification (210X 297mm) ABCD Printed by the Employees Consumer Cooperative of the Central Bureau of Standards of the Ministry of Economy 6. Scope of patent application 11. For example, the method of applying for patent scope item 1 (3), in which the dispersing resin contained in the auto-deposition composition is composed of at least one difluoroethylene and Copolymer formed from butyl acrylate. 12. As the method of item 9 of Shenhua patent scope, the autodeposition composition contains 5-12% dispersion resin made by copolymerization of the following components: 1) The total weight base of the body, which accounts for 45-99% by weight of the vinylidene chloride monomer, 2) Compared with the total weight base of (1) and (2), the second type, which accounts for 0.5-30% by weight, has higher hydrophilicity Ethylene unsaturated unsaturated monomer materials, of which the so-called monomer materials are soluble in the water and oil phases of the polymer latex at a polymerization temperature of at least 1% by weight; 3) Relative to the total weight of the base, accounting for 0 " -5% by weight of monomers of other highly water-soluble ionic materials This material can be copolymerized with ⑵, and is selected from sulfonic acids and their salt groups with the following chemical formula: RZQ- (S 0 a)-Μ +, where '' R '' is from vinyl and substituted Selected from the vinyl group; " Z " represents a bifunctional linking group capable of activating the double bond in the vinyl group, and -Q-represents a divalent hydrocarbon moiety having a valence bond on different primary atoms; " Μ + " represents a cation. 13. The method as claimed in item 8 of the patent application, in which the autodeposition composition contains 5-12¾ dispersion resin made by copolymerization of the following components: 1) 45-99% by weight relative to the total weight of the monomer base Vinylidene monomer, 2) Relative to ⑴ and ⑵ total replacement substrate, accounting for about 0.5-3% by weight-2 9-_ n II I--I ____ I_____ 丁 --- d--(please Please read the precautions on the back and then fill out this page) This paper scale is applicable to China National Standard (CNS) Λ4 specification (210X 297mm) ABCD Ministry of Economic Affairs Central Standards Bureau Employee Consumer Cooperative Printing Disaster Highly hydrophilic ethylenically unsaturated monomer material, wherein the solubility of the monomer material in the water phase and oil phase of the polymer latex at the polymerization temperature is at least 1% by weight or more; 3) relative to the total weight base , Accounting for 0.1-5% by weight of monomers of other highly water-soluble ionic materials, this material can be copolymerized with ⑵, and is selected from sulfonic acids and their salt groups with the following chemical formula: R-Z- Q-(S 0 a)-Μ +, where "R " is from ethylene Selected from substituted vinyl groups; " Z " represents a bifunctional linkage group capable of activating a double bond in the vinyl group, -Q-represents a divalent hydrocarbon moiety having a valence bond on a different sulfo atom Part; "Μ +" represents a cation. 14. The method as claimed in item 7 of the patent application, wherein the autodeposition composition contains 5-12% of the dispersion resin made by copolymerization of the following components: 1) relative to the monomer The total weight of the base, accounting for 4 5-9 9% by weight of dichloromethylene L · ^ ata am B ornament early body, 2) relative to ⑴ and (2) the total weight of the base, accounting for about 0.5-3 Q% by weight The second type of ethylenically unsaturated monomer material with high hydrophilicity, in which the solubility of the monomer material in the water phase and oil phase of the polymer latex at the polymerization temperature is at least 1% by weight; 3) Relative to the total weight of the base, it accounts for 0.1-5 wt% of monomers of other highly water-soluble ionic materials. This material can be copolymerized with ⑵ and is selected from sulfonic acids and their salt groups with the following chemical formula : R-Z-Q-(S 0 a)-Η +, where " R " is from vinyl and substituted Selected from vinyl groups; -3 0--I-1 * · ^ 1 II 1 —.1 t I ± ^ n--I n-----. M Τ »1 ^ 1 I--- --^ i / · (Please read the precautions on the back before filling in this page) This paper size is applicable to the Chinese National Standard (CNS) A4 specification (210 X 297 mm) 308611 b C-0 D8 The bond of the base bond is the bond valence of the hydrocarbon energy valence official 22-2. The ft-ε LS bond has a sub-center on the double. The base carbon dilute Li Yi Tong Yang En is not enough to represent the representative of the energy table " Generation Q-M + French Item 6 Paragraph Fan Li 10 Special 5 Please apply as if included. The composition of the resin tree is divided into the following parts: the total amount of the base is If 1 5, the monomer is 2% of the single pair of ethylene phase ethylene gas, and the amount is about 3, which accounts for the total amount of base 3. ⑵ and \ ϊ / In% of the opposite phase I 5, the raw material of the latex compound of the rubber material is Π S. The water-soluble compound that is saturated with insoluble materials and the second temperature is the second in the parent material. It ranges from 1 to less than the percentage, the amount of dissolved base E f. 3 The total amount of oil in the relative water phase is% of the amount of S. The dissolved water is higher than the other amount of 3. Yes and: Poly-Chinese Communities ⑵ and salts can be used as materials and materials, and the physicochemical properties of the materials are described below; the base material can be selected from the group; in the base-selective bond, the energy group officials' base two M + ene _ ethylation 3 ) The active 03-generation bond (S takes the double Q, Z, and R-yl-alkenyl, ethyl and ethyl is enough, R can "list Z its" (Please read the precautions on the back first and then fill out this page) The Ministry of Economic Affairs, Central Standards Bureau, Employee Consumer Cooperatives, Printed Parts Division, Hydrocarbon Price 2 f -1 »» / $ The price is prepared by Uehara. "Different in the table represents the generation" "Wai Fanli 10 Special 5 Please have the application as described. The composition of the objects. The movement from the French side of the 5 items. The composition of the fat tree is divided into the following. From it. Silk I0 / 9% of the volume 2 1! The volume 5 ο S spoon 9 poor 9 large 45 accounted for, the total amount of base mb & & volume 3 weight total ⑵ total body, and monomer 0) Yu Danyu applies the Chinese National Standard (CNS) A4 specification (210X2Q7mm) to the paper standard of the ethylenic phase to the phase B. The patent application is dry A8 B8 C8 D8. Under the article, the degree of compatibility of the polyhydric water is higher in the parent material and higher material than the second one in the second, with the amount of S 11 in the average 1-less ο to account for the amount of the dissolved base The total oil content of the head S Feng S oil is higher than the relative water miscible water tgii S is and: , Out of the selected group of the Chinese Communist Party ⑵ with salt, materials and materials of this sulfonic acid, the chemistry of the analysing material is completely independent of the material from which the selected group is selected from the group's base + Mene S, ί Take the Q-jingz and R-ylene from the bond central valence of the base linking hydrocarbon energy valence official two to two on the child's central plain. The sulfonylene is not enough to be represented in the table. It can represent the generation of M-generation, Q-M +, and the formation of French® 4. The base quantity is based on i 3, and the total percentage is 12%. Please have your application for the inclusion of Ruzhong Xiang • 1) Grouping. Shen visited from it: the percentage of the sub-dispersed sub-fat tree is the weight of 99% | a total of 5 lg4. In order to account for the total amount of base f 1 3 ⑵ »The amount of the body S is less than the percentage of the ene to the B phase -y- 3 -------- ,. Pack — (please read the notes on the back first (Fill in this page again) Ordered by the Ministry of Economic Affairs, Central Bureau of Standards Employees Consumer Cooperatives to print-the material rubber latex. Sexual polymerization to water in the degree of affinity for the solution of high material solubility ° ρ The oil and the second middle phase of the water is the same as the water, and out of the joint selection of the total group ⑵ and salt can be its 1-material and Q material acid Accounted for this sulfonate, the basis of the basis of a single unit of chemical weight is described in the total material under the Zi Bi pair from the phase difference from \) / 3 The dissolved water is higher than the other amount of thn two 3 The selected group 'base ^ ene-B \) / 3rd generation (S is taken from Q-by Z and R- yl ene from the paper standard is applicable to the Chinese National Standard Falcon (CNS) A4 specifications (210XW7 mm ) ABCD 308611 VI. Patent application scope "Z " represents a bifunctional linking group capable of activating a double bond in a vinyl group, -Q- represents a divalent hydrocarbon portion having a valence bond on a different carbon atom; " Μ + " represents a cation. 18. The method as claimed in item 3 of the patent application, in which the autodeposition composition contains 5-12% of a dispersion resin made by copolymerization of the following components: 1) relative to the total weight of the monomers The base, which accounts for 45-99% by weight of the second gas vinylene monomer, 2) Relative to the total weight of ⑴ and ⑵ base, accounts for about 0.5-3 Q% by weight of the second kind of vinyl strip with higher hydrophilicity is not Saturated monomer material, wherein the solubility of the monomer material dissolved in the water and oil phases of the polymer latex at the polymerization temperature is at least 1% by weight or more; 3) 0.1-5% by weight relative to the total weight base Monomer of other highly water-soluble ionic materials, this material can be copolymerized with ⑵ , And is selected from sulfonic acids and their salt groups with the following chemical formula: R-Z-Q-(S 0 a)-Μ +, where " R " is from vinyl and substituted vinyl Selected from the group; " Z " represents a bifunctional linking group capable of activating the double bond in the vinyl group, -Q-represents a divalent hydrocarbon portion having a valence bond on different primary atoms; " «+ _ 'Represents a cation. 19. The method as claimed in item 2 of the patent scope, in which the auto-deposition composition contains 5-12% of a dispersion resin made by copolymerization of the following components: 1) 45-99 relative to the total weight basis of the monomer 2% by weight of vinylidene monomer, 2) Relative to the total weight base of ⑴ and ⑵, accounting for about 0.5-3 0% by weight-3 3-This paper scale is applicable to China National Standard (CNS) Λ4 specifications (210 X 297mm). Binding π (please read the notes on the back before filling in this page) Printed and printed by the Consumer Cooperative of the Central Bureau of Standards of the Ministry of Economic Affairs 3,086Li Six, the scope of patent application, the material and emulsion of the rubber material The polyhydric water that is saturated with ethylenic acid under the insoluble strip and the temperature is the first in the second batch of the high-quality materials, compared to the one with the best product. Feng 3 oil is added to the relative water phase in% amount & & 3 The dissolved water is higher than other% amount & & S is and: This sulfonate, the anatomical material of the singular form, is available for release From which the selected group 'group + M ene-B) of the 3 ο generation (S take -QS Z and R- yl ene from the bond of the base linking hydrocarbon energy valence official 22 of the valence of the valence The combination of the primary sulfonene in the sub-key is not enough to represent the generation of Q- sub-conjugated cyanine and the formation of the ene group. The second is the sub-atmosphere. The first item is from 1 to 〇. The fat is surrounded by a tree, and it is divided into three parts. Please include the form of the ester, such as Chinese butyric acid. (Please read the precautions on the back before filling this page) • Install . The size of the paper printed by the Staff Consumer Cooperative of the Central Standard Falcon Bureau of the Ministry of Economic Affairs is applicable to the Chinese National Standard (CNS) A4 specification (210X297mm)