TW308603B - - Google Patents

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A6 B6 ^〇86〇3 五、發明説明（)3 (請先閱讀背面之注意事續再填寫本頁) 本發明偽有關一種由至少兩種乳液聚合物組成的乳液 聚合物摻合物，其中至少一種乳液聚合物為多階段乳膠， 及其中至少一種為於室溫時不會生成被膜的乳膠。此乳液 聚合物摻合物可用於諝配水性塗覆組合物，例如塗料，厚 漿塗料，《縫料，塗封薄I,清漆，透明塗料，紙張塗料， 嫌品塗料，地板亮光漆等。一般而言，乳液聚合物摻合物 於此等水性塗覆组合物内係作為黏結劑。 聚合物之玻璃轉移溫度（“Tg” ）是用於製造聚合物的 單髏的待有物理性質。一種聚合物的Tg可決定該聚合物的 相對硬度或軟度。聚合物的Tg愈高，則聚合物愈硬：而聚 合物的Tg愈低，則聚合物愈軟。一種聚合物的Tgtt可決定 由含該聚合物的塗覆組合物生成的被膜的物理待性，同時 也決定含該聚合物的塗覆組合物可施用於基材上生成被膜 的最低溫度。 經濟部中夾標"局員工消費合作杜印製 增加作為塗料鲇結劑之聚合物的Tg將增高最終塗膜的 硬度。塗膜硬度相當重要，歸因於其影播塗膜的其他想要 的性質，例如抗鲇連性，抗鈷污性.防吸塵性，不發黏性 ,及抗劃傷性。 本文所用之“抗黏連性”偽指當堆起來或放置呈彼此 加壓接觸時，塗覆表面對黏結在一起的抗性。例如於窗戶 與門區域之塗覆表面經常彼此接觸，偶而會貼在一起，此 乃不期望者。可藉提高塗膜硬度而改良抗黏連性。 本文所用之“抗黏污性”偽指塗膜防止因為與另一表 面接觸而受力，留下印痕的性質。塗有内部半光澤及光澤 本紙張尺度適用屮國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐） 經濟部中夬檁準局貝工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明丨4 ) 塗料的基材經常與其他物件，例如窗台上的花盆接觸.可 能因該物件施加壓力而造成塗料被膜的永久印痕。此種塗 料被膜被“印痕”的傾向乃非期望者。抗黏污性可藉提高 塗膜硬度而改良。 本文所用之“防吸塵性”像指塗膜表面對抗外來物質 ，包括灰塵，烟灰，或汙漬沉積於塗覆基材上的性質。外 來物質沉積於塗覆基材上，乃美感方面不期望者，沉積的 物質難以從塗覆基材上去除。一般而言，塗膜愈硬，則塗 膜的防吸塵性愈佳。 本文所用之“不發黏性”係指塗膜經適當乾燥時間後 不會發黏。一般而言，塗膜愈硬，則愈少發黏。 本文所用之“抗劃傷性”偽指塗膜對抗因光磨蝕，衝 擊或壓力引起的損害的能力。塗膜例如家具塗膜需要具有 抗劃傷性。 雖然水性塗料可使用能夠提供所需硬度性質平衡的聚 合物調配，但缺乏充分被膜生成性質；此可能導致易脆或 不具撓性的塗膜。充分被膜生成性偽指生成沒有瑕庇，如 裂縫及剝落的連缠塗膜。本文所用之“脆性”偽指塗膜當 受到變形如移動或溫度變化時，容易破裂或斷裂的傾向。 不希望塗膜具有脆性。希望塗膜具有撓性。“撓性”一詞 代表塗膜於乾燥後，可順應其支撑面的移動或费形.不會 斷裂或剝落的程度。撓性需求可由塗膜因基材暴露於氣候 變化而膨脹或收縮，使塗膜受應力«得驗證，例如橋樑. 建材等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4規格（2Ιϋχ297公釐:丨~ 4 ....................................................................................^......................-ΤΓ......................^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 附件三 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 5 ) 1 1 随 著 水 性 塗 料 中 用 作 黏 結 m 的 聚 合 物 的 Tg 的 增 高 » 塗 1 I 料 硬 度 增 髙 而 塗 料 生 成 被 膜 所 需 最 低 溫 度 (後文稱為 U 1 1 | 最 低 被 膜 生 成 溫 度 或 “ MF 丁， ) 也 增 高 如 果 選 用 聚 合 物 I I 請 I 可 對 塗 料 促 成 硬 度 者 * 但 塗 料 在 其 施 用 溫 度 時 t 不 會 生 成 閱 1 1 讀 1 | 被 膜 » 則 塗 料 配 方 無 用 〇 因 此 ， 需 要 添 加 聚 結 劑 至 塗 料 配 1 之 1 方 0 聚 結 劑 是 一 種 降 低 聚 合 物 的 MFT的有機溶劑， 因而使 ；i 意 1 1 塗 料 在 低 於 聚 合 物 Tg 的 溫 度 時 生 成 有 用 的 被 膜 0 聚 結 m 項 再 1 填 一 般 使 用 濃 度 以 聚 合 物 黏 結 劑 的 重 量 為 準 * 約 3至約8 0 5 本 rr 衣 I 重 量 比 〇 貝 1 1 I 已 證 宮 聚 结 劑 的 使 用 是 — 種 解 決 以 高 Tg 聚 合 物 (其於 1 1 所 需 施 用 溫 度 時 不 容 易 生 成 被 膜 )獲得某些所需被膜性質 1 1 問 題 的 極 為 有 用 的 解 決 之 道 但 此 種 解 決 之 道 己 經 造 成 訂 1 __. 問 題 〇 於 含 聚 .結 劑 配 方 乾 燥 過 程 中 1 有 機 溶 劑 蒸 發 進 入 1 1 大 氣 中 〇 除 了 此 等 有 機 溶 劑 伴 隨 的 不 怡 人 氣 味 之 外 tfc 造 1 I 成 有 關 多 種 此 等 有 機 溶 _ 可 能 造 成 的 琿 保 及 健 康 危 害 的 相 1 1 關 憂 慮 〇 1 I - 需 要 一 種 可 提 供 所 需 硬 度 性 質 » 於 周 圍 條 件 下 具 充 分 1 1 被 膜 生 成 性 及 撓 性 的 水 性 塗 料 用 乳 液 聚 合 物 C 此 外 1 也 希 1 1 望 減 少 水 性 塗 料 中 的 有 機 溶 劑 用 量 » 而 不 致 犧 牲 物 理 性 質 1 1 或 被 膜 生 成 性 C 1 | 使 用 雙 模 組 乳 m 製 造 紙 張 塗 料 t 掲 示 於 U . S . 1 I 4 , 56 7 , 09 9 〇 此等雯模組乳膠有兩種分開持立的顆粒大小 1 1 I 分 布 0 雙 模 组 乳 m 的 較 大 聚 合 物 頼 粒 性 質 上 為 非 均 質 » 旦 1 1 1 具 有 軟 聚 合 物 領 域 和 硬 聚 合 物 領 域 0 ，0 9 9 號 專 利 案 教 示 使 1 1 本紙張尺度適用中罔阀家標準（CNS ) Λ·4規格（21〇x：297公犛） 5 (修正頁） 經濟部t夬櫺準局貝工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（6 ) 用雙棋組乳膠，來增加紙張塗料内的固腥並獲得所需塗料 流變性。’099並未掲示使用雙模組乳驥來獲得水性塗料的 期望硬度及撓性性質。 硬質與軟質乳液聚合物摻合物為業界已知。EP466, 40 9 A1掲示一種含有Tg大於20T之硬質乳膠，與U低於15 C之軟質乳膠的混合物的糸統。ΕΡ466.409Α1掲示的摻合 物条統可無需使用聚結劑而穫得具有充分被膜生成性及硬 度的被膜。 根據本發明之第一待點，提供一種乳液聚合物摻合物 ,包括約95至40%重量比之至少一種第一乳膠及約5至60 %重量比之至少一種第二乳驪，其中該第一乳醪為多階段 者，包括約95至50%重量比之至少一種Tg低於5〇υ之軟質 階段聚合物，及約5至50 %重量比之至少一種Tg約為20 C 至160C之硬質階段聚合物，其中軟質階段聚合物的Tg低 於硬質階段聚合物的Tg,及其中該第二乳膠於室溫時不會 生成被膜。 本發明之第二特黏偽有關一種水性塗覆組合物，包括 約30至100¾體積比之此等乳液聚合物摻合物。 本發明乳液聚合物摻合物用於水性塗覆組合物待別有 利。一大優黏為可生成具充分被膜生成性，以及撓曲性， 抗黏連性、抗黏污性及硬度性質間之期望平衡的水性塗料 。使用其他類型系統例如無規共聚物，習知乳液聚合物的 單純摻合物，單一型多階段聚合物等皆無法播得可相嫵美 的此等性質間之平衡。本發明之乳液聚合物摻合物的又一 ......... ................................................^ .......................^ ....................^ f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格110x297公货.) 6 ^〇S6〇3 A6 B6 經濟部中央搮準局貝Η消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 優點為可用於調配具有硬度性質及充分被膜生成性之間之 所裔平衡的水性塗料，而無需或可減少使用有機溶劑。 本發明之乳液聚合物摻合物含有至少兩種乳膠。摻合 物之第一乳膠為藉多階段方法製成之多階段乳膠。“多階 段方法” 一詞代表乳謬係經由將兩種或兩種以上不同的單 體混合物依次聚合而製備。此種乳醪可具有下列型態學構 造之一：芯/殼，具多芯的芯/殼顆粒等。芯/殼一詞代 表於多階段中之至少一階段製備的聚合物（芯）包覆於至少 另一階段製備的聚合物（殼）内。 存在於摻合物内的第二乳膠於室溫不會生成被膜。此 乃表示此種乳膠僅於高於室溫之溫度時生成被膜。第二乳 膠可藉習知乳液聚合技術製備，但Tg為約201C至約1601C , 更適宜Tg為約40亡至約lOOt：。此外，箱要第二乳膠的重 量平均分子量Mw為約5,000至數百萬，較佳大於10,000, 更佳大於50,000業界已知聚合物分子量與性質間出現折衷 現象，分子量愈高，可提供改良的靱性；而分子量較低， 可提供改良的聚合物流動性。因此，分子量的選用將依據 待定用途及期望性質而定。第二乳膠也可》多階段方法製 備。 乳液聚合物摻合物愾經由將至少一種多階段乳膠與至 少一種第二乳膠組合製備。乳騮的絶對顆粒大小偽因用途 與性質（如光澤，均平性，流變性，透明性等）的满求而定 。唯一先決要件為第一乳膠的顆粒大小等於或大於第二乳 謬◦較佳第一對第二乳膠的相對顥粒大小比為約1 ·· 1至約 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSi承4規格（210X 297公釐; 7 裝......................訂.....................線 一請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製
A() B6 五、發明説明（8 ) 20:1。又更適合相對顆粒大小比為約2:1至約10:1。顆粒 大小比範圍之上限僅受製造穩定的大顆粒乳膠（如大於600 ηιη)的合成約束所限。 本發明之乳液聚合物摻合物包括約95至40 %重量比之 第一乳謬，及約5至60%重量比之第二乳謬。但乳液聚合 物摻合物内第一和第二乳膠用量，依據第一對第二乳謬之 顆粒大小比而定。舉例言之，對其中，第一對第二乳膠的 顆粒大小比為1:1之摻合物而言，較佳摻合物含有約80至 50¾重量1:1:之第一乳驂，及約20至50 %重量比之第二乳膠 。對其中，第一乳醪對第二乳謬之顆粒大小比為2:1或以 上之摻合物而言，較佳摻合物含有約90至60¾重量比之第 一乳謬，及約10至40 %重量比之第二乳膠，而更佳為85至 70¾重量比之第一乳膠，及15至30%重董比之第二乳謬。 乳液聚合物摻合物之第一乳膠，亦即多階段乳謬包括 約95至約50%重量比之至少一種Tg低於501的軟質階段聚 合物，及約5至50¾重量比之至少一種Tg為約20Τ至約 160Ό,較佳約40C至約100D的硬質階段聚合物。軟質階 段聚合物的Tg需低於硬質階段聚合物的Tg。此外，硬質階 段聚合物的重量平均分子量Mw需為約5,000至數百萬，較 佳大於10,000,及最佳大於50,000。無論各階段的聚合順 序如何，第一乳謬皆可用於本發明之乳液聚合物摻合物。 當聚結剤與本發明的乳液聚合物摻合物合併使用時， Tg範圍及第一乳睡各階段的相對百分率可決定欲逹成充分 室溫被膜生成性樓合物内所痛聚結劑用量。對某些用途而 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNSl甲4规格1210X297公釐.1 J ....................................................................................爷....................·町......................^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局貝工消费合作杜印K A6 B6 五、發明説明（9 ) 言，希望提供甚至更高硬度，例如傢俱塗料，地板亮光漆 ,用具塗料等；此可藉著摻混入較低濃度的軟質階段聚合 物，並昇高軟質階段及硬質階段的Tg而逹成。 欲求免除塗料配方内的聚結劑需求，第一乳膠需要包 括約95至55%重量比之Tg為低於20¾之軟質階段聚合物， 及約5至45%重量比之Tg為大於約20C之硬質階段聚合物； 且較為適宜地，包括75至60¾重量比之Tg為低於10t：之軟 質階段聚合物，及25至40¾重董比之Tg為大於約201C之硬 質階段聚合物。無需添加聚結劑的塗料可僅使用多階段乳 膠調配。第二乳謬加入此配方内不會危害配方的被膜生成 性質，且無需添加聚結劑，但摻合物的第二乳膠用量偽在 本發明列舉的範圍内。又復，第二乳膠加入多階段乳膠内 ,相對於僅使用多階段乳膠調配所得之塗料，可提高塗料 的硬度。抗黏連性、及抗黏污性。 本發明之乳液聚合物摻合物可使用聚結劑調配而達成 於需要極端硬度的用途中，具有充分室溫被膜生成性。欲 逹成此等糸統的被膜生成性.可能需要極高濃度聚結劑， 如以聚合物固艚為基準，為80¾或以上重量比。於無第二 乳膠存在下，使用第一乳謬調配的塗料依據個別軟質階段 及硬質階段聚合物之Tg及重量百分率而定.可能需要添加 聚結劑來生成被膜。添加第二乳驩至此配方，不會危害塗 料的被膜生成性質，且無需添加額外聚結劑，但摻合物内 的第二乳謬俱在本發明列舉的範圍内。添加第二乳騵至多 階段乳謬，相對於僅使用多階段乳膠調配塗料所得者.可 本紙張尺度適用t國國家橒準（C*NS)甲4規格（210X297公釐） 9 裝.......................ΤΓ.....................-^ ί請先閱讀背面之注意事項再蜞莴本頁) A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（10) 提高塗料之硬度，抗黏連性及抗黏污性。使用乳液聚合物 摻合物調配成的塗料，以聚合物固體為基準，比較僅使用 多階段乳膠調配如塗料含有較低重量分量的聚結劑。舉例 說明如下：僅使用多階段乳膠諏配的塗料需要20%聚結劑 (以聚合物固醱為準），而有30%第二乳謬存在僅需14%聚 結劑（以聚合物固體為準）。 本發明乳液聚合物摻合物内的多階段乳膠及第二乳膠 皆可藉業界人士眾所周知的標準乳液聚合技術製備。 多階段乳膠偽經由於多階段方法之各階段，將至少一 種乙烯屬未飽和單體進行加成聚合反應製備。類似的單體 可用於製備第二乳腰。舉例言之，丙烯酸酯單體包含丙烯 酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯， 丙烯酸癸酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙 烯酸異丁酯，甲基丙烯酸異冰Μ基酯，丙烯酸羥乙酯，甲 基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯酸磷乙酯 ，甲基丙烯酸乙醛基乙醯氣乙基酯，甲基丙烯酸N,H-二甲 胺基乙酯，及甲基丙烯酸第三丁胺基乙酯；丙烯酵胺或經 取代之丙烯醛胺類；苯乙烯或經取代之苯乙烯類；丁二烯 ;乙酸乙烯基酯或其他乙烯基酯類；乙烯基醚類；丙烯腈 或甲基丙烯腈等，皆可使用。可使用基於聚合物重量為0 至10%重董比濃度之低濃度乙烯羼未飽和羧酸，如甲基丙 烯酸，丙烯酸，衣康酸，順丁烯二酸，反丁烯二酸等。此 外，聚合物還可含有已知可提高聚合物對基材表面之鲇著 性之單體，亦名鲇著促進劑。單醱之待定選擇及用量將取 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格1.210x 297公釐) 裝.......................可....................線 {請先閲讀背面之注意事項再嶙寫本頁) ^〇86〇3 Α6 Β6 經濟部中央櫺準局8工消費合作社印奴 五、發明説明（1 1 ) 決於用途及期望性質等要求。 本發明之乳液聚合物摻合物内之兩種乳膠可包含交聯 單體，例如甲基丙烯酸烯丙酯，二乙烯苯，多官能基丙烯 酸酯類包含二乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲 基丙烯酸酯等。多階段乳膠的硬質階段聚合物可經交聯。 多階段乳膠的軟質階段聚合物也可交聯；但摻混於軟質階 段聚合物的交聯單體用量受到充分被膜生成性需求所限， 即使有聚結劑存在亦如此。 單匾可使用陰離子、陽離子，或非離子界面活性劑或 分散劑，或其相容混合物，如陰離子與非離子界面活性劑 混合物乳化之，例如使用以單體重量為準，約0.05 %至約 5¾重量比之界面活性劑或分散劑。適當陽離子分散劑包 含月桂基吡啶絲化氛.鲸蟠基二甲基胺乙酸塩，及烷基二 甲基苄銨氣化物，其中烷基含8至18磺原子。適當非離子 分散劑例如包含脂肪醇硫酸籲金屬塩，如月桂基硫酸納等 •，芳烷基磺酸塩，如異丙苯磺酸鉀等；烷基硫基丁二酸鹺 金颶塩，如硫基丁二酸辛酯納等；及芳烷基多乙氣乙醇硫 酸鹼金屬塩或磺酸齡金靥塩，如含1至5氣伸乙基單元的辛 基苯氧多乙氣乙基硫酸納等。適當非離子分散劑例如包含 具有約7至18硪原子之烷基，及約6至約60氧伸乙基單元之 烷基苯氣多乙氣乙醇，例如庚基苯氣多乙氣乙醇類；長鏈 羧酸之環氣乙烷衍生物如月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫊酸，油 酸等，或於妥爾油中所見，含6至60氣伸乙基單元之酸類 混合物；長鏈醇如含6至60氣伸乙基單元之辛醇、癸醇、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格| 210 X 297公釐I Π " ................................................... I…：：ττ....................I ί請先閱讀背面之：王意事項再填窝本頁) 經濟部中夬檫準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（1 2 ) 月桂醇或鯨蟠醇之琛氣乙烷縮合物；長鍵或支鏈胺類，如 含6至60氣伸乙基單元之十二胺，十六胺及十八胺之環氧 乙烷縮合物；及由環氣乙烷段與一或多段疏水環氣丙烷段 組成的嵌段共聚物。高分子置聚合物如羥乙基纖維素，甲 基繼維素，聚丙烯酸，聚乙烯醇等，可用作乳液安定劑及 保護性謬體。 乳液聚合反應之引發可藉熱分解自由基圃前驅物進行 ,自由基團前驅物能夠産生適合引發加成聚合反應之自由 基，例如過硫酸銨或過硫酸鉀。或者此等自由基園前驅物 可用作氧化還原条統的氣化成分，条統中也包含還原成分 ,如偏亞硫酸氫鉀，硫代硫酸納，或羥甲亞磺酸納。自由 基園前驅物及邇原劑於本文共同稱為氣化還原糸統，可以 佔所用單體重量約0.01至5%之濃度使用。氣化還原条統 之實例包含第三丁基過氣化氫/羥甲亞磺酸納/鐵（III)及 過硫酸銨/亞硫酸氫納/亞硫酸氫納/ Fe(III)。聚合溫度可 為約201至約951。 多階段方法之第一階段，以及第二乳膠之製備過程可 播晶種，亦即於小顆粒預先生成的乳液聚合物存在下引發 ；或未播晶種。以播晶種的聚合反應為較適宜，且容易播 得較未播晶種聚合反應更均勻的頼粒大小的乳膠聚合物水 性分散液。 包含硫酵類，聚硫酵類，酵類.及鹵素化合物之鐽轉 移劑偶而用於聚合混合物中，以調節聚合物黏結剤的分子 量。一般而言，可使用佔聚合物黏結劑之重量0%至約3¾ ......................................................裝..：：：：：：-訂.........................線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐) \2 五、發明説明（1 3 ) 4 C 之 比 量 S 3 A6 B6 丙 基 硫 氫 或 酸 丙 基 硫 氫 類 醇 硫 基 烷 合 聚 併 合 可 法 製 之 膠 乳 二 第 及 段 皆 ί 各 之 法 方 段 。 階 類多 酯 酸 特分水 一 部於 某或劑 的部發 Ρ全弓 乳之 。 一 膠 備 第乳製 在合劑 有聚化 含待乳 。 有 及 用 ，水 作中 、 發備體 引製單 原腰用 還乳使 化二可 氣第 ， 或在液 熱或乳 之段體 應階單 反定的 騵之 乳膠 一 乳 第 二 於第 可於 液或 溶 ， 劑中 發程 引過 及 合 液聚 乳液 醱乳 單的 〇 段 備階 製一 外任 另中 可程 液過 溶 備 之製 最最 身之 本劑 器發 容引 應 合 反聚 〇 有 内含 器外 容額 應步 反 一 合進 聚可 入 ， 饋液 時乳 同 晶 , 種 中有 程含 過可 備也 製初 産時 應同 反可 合液 聚乳 除體 去單 而種 却數 冷 。 藉制 可控 度來 溫器 物容 容應 内反 器熱 容加 應藉 反或 〇 t 料熱 進的 初生 有於 具可 可 ， 也率 <? , 時及 液序 乳順 體液 單乳 種醴 多單 入的 餵入 時饋 同時 當 同 , ο 内成 器組 容體 應 單 反的 入同 餓不 於維 , 可 後物 成合 完混 液應 乳反 體 合 單聚 段 ， 階前 一 應 第反 入合 加聚 〇 段 變階 改各 中後 程随 過或 合 段 聚階 液 二 乳第 〇 備 理製 處的 劑膠 制乳 抑 二 合第 聚或 用 ， 使後 或成 / 完 及液 , 乳 間體 時單 段段 1 階 歴末 經入 度加 溫於 某 ， 於理 持同 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .訂 線 經濟部中央檁準局貝工消費合作社印製 一 之 持法 維方 度式 溫段 某階 於二 可以 物 〇 合理 混處 應劑 反制 合抑 聚合 , 聚 前 用 溫使 室或 至 / 却及 冷 ， 於間 , 時 後段 後 随 於 用 或 / 及 膠 乳 二 第 或 _ 乳 C 段 宜階 適多 為備 較製 法於 方用 段可 皆 0P 多 含 包 } 劑 R 佐 L 之No 加FY 添UR ί S 後 --- 隨諾 或 芬 . 塞 中如 程例 過劑 應泡 反消 合 ； 聚削 於性 可活 且面 , 界 途性 用肋 之輔 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS; f 4規格（210X 297公*) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（1 4 ) 104E界面活性劑（塞芬諾是Air Products & Chemicals， Inc.的註册商標）及那普柯（Nopco R NXZ消泡劑（那普柯是 Henkel Corp.之註册商標），使用濃度佔單體混合物重量 之約0.001至約0.1 %重置比；均平劑例如塞格矽酮除沫劑 (Sag R Silicone Antifoam)471均平劑（塞格（Sag)為 Union Carbide C〇rP.的註册商標）使用濃度偽佔單體混 合物重量之約0.001至約0.1¾重量比；抗氣化劑使用濃度 係佔單體混合物重量之約0.1至約5¾重量比；增塑劑例如 酞酸二丁酯；及保藏劑例如卡森（ΚΑΤΗ0Ν R )殺生物劑（卡 森為Rohm and Haas Co.的註冊商標）使用濃度為5-250 P p m 〇 本發明之乳液聚合物摻合物能用於調配多種塗料包含 ：建築及工業用乳膠塗料，如橋棵或其他結構塗料，用具 亮光漆及辦公傢俱塗料；建築物屋頂及外部之被覆用厚漿 塗料；填縫料及塗封劑；清漆及其他木料透明塗料；油墨 ；紙張塗料；織品及非嫌鐵維塗料；皮革塗料；地板亮光 漆或地板覆蓋物塗封劑；混凝土塗封劑等。 一般而言，使用本發明之乳液聚合物摻合物調配的塗 料可含30至100¾醱積比之此等摻合物。配方内之額外成 分包含：顔料、《充劑> 分散劑、界面活性劑、聚結劑、 溼潤劑、增稠劑、流變性改質劑、增塑劑、殺生物劑、消 泡劑、箸色劑、蟠、滑動與防損傷肋劑等。 本發明之塗料可施予廣泛多種基材上.例如木材、紙 張、繼維、金羼、玻瑰、陶瓷、石膏，灰泥、地瀝青.石 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格1210x 297公釐) ΠΓ ..........................................¥ .......................玎......................^ (請先閱讀背面之注意事項再磺裒本頁) 經濟部中央櫺準局貝工消費合作社印製 A 6 B6 五、發明説明（1 5 ) 膏板、塑膠、皮革、混凝土等。 使用乳液聚合物摻合物調配的塗料可經烘烤而進一步 改良硬度及撓性。此乃合所需者，歸因於某些用途需要極 高硬度，如以Tukor硬度表示高於5.0Knoops硬度值，及掻 端撓性，以反向衝擊抗性表示大於50吋/镑。改良硬度及 撓性所需之烘烤溫度霈高於硬質階段聚合物之Tg及第二乳 醪之Tg。烘烤所需溫度随硬質階段聚合物分子量Mw及第二 乳膠分子量Mw之減少而降低。 試賒方法 未加顔料之試驗樣品係經由將乳膠施於具有適當潮溼 厚度的陽極化鋁板上，獲得1.5密耳乾膜而製備。被膜於 周圍條件下乾燥，並於75T及50%相對溼度老化24小時。 加顔料的樣品以類似方式施用於乙烯片上，及經塗封的紙 張圖表上。經聚結的樣品於5〇υ強迫乾燥八小時後，接受 前述老化過程。 未加顔料樣品之抗黏連性係籍ASTM D4946-89之修改 方法測量，僳測量被膜自行黏著的抗性。此種測量偽基於 聚合物被膜表面忍受與另一種表面於預定負載下，於固定 溫度下接觸一段固定時間，而耐受面對面接觸的能力。試 驗之進行方式係將兩塊1.5时X 1.5时試驗樣品組配成兩個 被膜表面彼此接對總成施加1磅/吋2的負載，然後 總成於140Τ加熱1小時。烘烤後，總成自烘箱内取出. 解除負載.分開冷却後的試驗樣品。評估被膜損害程度及 鈷著程度分成0至10级，前者代表被膜完全劣化，而後者 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS)甲4规格<210x 297公釐.) Γ3 ..................................................................................裝…...................訂.....................線 (請先聞讀背面之注意事項再磺寫本頁一 經濟部t央櫺準局貝工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（1 6 ) 代表無損傷，且無黏箸。塗料樣品以類似方式試驗，但於 評估前，於120T烘烤30分鐘。 未加顔料樣品之抗黏污性偽藉ASTM D2091-88之修改 方法測量，係測量被膜對抗壓縮變型的抗性。此種测量偽 基於聚合物被膜耐受與印痕物件，在預定負載下，於固定 溫度下，接觸一段固定時間的能力。試驗之進行方式偽在 1.5吋XI.5吋試驗樣品上，鋪上一塊類似大小的4層粗棉 布，總成接受1磅/吋2負載.然後總成於140TF加熱4小 時。加熱後，由烘箱中取出總成，解除負載，並從冷却後 的試驗樣品上移開粗棉布，評估被膜受損程度，且分成〇 至10级，前者代表表面完全破鹿，後者指示被膜並未損傷 。塗料偽以類似方式試驗，但於評估前，於120T加熱4 小時。
Knoop硬度偽根據ASTM試驗方法D1474-68測定。心軸 撓性係根據ASTM試驗方法D1737-62測量，但樣品偽澆鑄於 陽極化鋁板上。報告值代表被膜不會失敗的最小心軸大小 。因此，數字愈低代表撓性愈高。反向衝擊抗性偽藉ASTM 試驗方法G14-88之修改方法測董。鎚頭從一定已知高度落 至經塗覆鋁板背側。塗膜於此等條件下，並無目測損壞可 忍受的最大力量，報告作反向衝擊抗性，單位為吋/磅。 反向衝擊抗性的大小可供測量被膜的靭性及撓性。因此， 數值愈高代表靭性及撓性愈大。 下列實例偽供示例説明本發明。其絶非意圖囿限本發 明之範園，歸因於本發明之其他用途對業界人士將顯然自 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)予4規格（210x297公釐) Γ5 ---------- -----------------------------------------------------------裝：：：：：：：，訂：…：…：：：線 (請先閱讀背面之注意事項再填"本頁) 如 86Q3 A6 B6 五、發明説明（1 7 ) 明。 奮例1乳液聚合物摻合物之乳膠之製備。 單階段乳膠之製備（習知乳液聚合反應） 利用表1列舉之組成，及85C聚合溫度，經由標準半 連缠技術製備樣品1至8。粒子大小係使用Brookhaven BI-90利用光散射測量；玻瑰轉移溫度偽由FOX方程式計算而 得（Ι/Tg[共聚物]=1/Tg[單體A]+1/Tg[單體B]+1/Tg[單體 η]等），或藉示差掃描卡計（DSC)測量，且以轉移中點值報 告。 樣品1係如下述製備：三升經攪拌的反應容器内最初 餓入990克（g)去離子水（DI水），及7.48g陰離子界面活性 劑，放置於氮氣氛下，且加熱至85它。經由將組合單體分 散於含〇.75g陰離子界面活性劑的225g DI水中製備單體乳 液（Μ E )。反應器内，加人碩酸納溶解於2 5 g D I水，5 0 g ME及過硫酸銨溶解於40g DI水。以2.5小時時間添加其餘 ME至反應容器内，隨後溫度於80°至85t：又維持30分鐘。 冷却後的乳液聚合物通過粗棉布過濾，随後以28%氛水處 理，將pH升高至8至8.5。 樣品2-8偽使用樣品1之相同方法製備，但各成分改 變，如表1所示。 本紙張尺度邋用t國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） ......................... ...........................裝..................…-訂....................線 (請先閒讀背面之注意事項再磺寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 B6 五、發明説明（1 8 ) 表 1 單階段乳驩 樣品编號 成分（g) 1 2 3 4 5 6 7 8 塱鱔乳液及反藤器准料 去離水 1434 1007 1725 1725 1725 1978 1813 1434 陰離子界面活性劑 8.2 8.0 8.2 8.2 8.2 3.4 1.7 8.2 丙烯酸丁酯 112.5 75 112.5 112.5 112.5 1156 1156 丙烯酸乙酯 75 甲基丙烯酸甲酯 592.5 395 592.5 592.5 592.5 527 527 671.3 甲基丙烯酸 7.5 5.0 7.5 7.5 7.5 17 17 3.87 硫醇 1.56.0 其他..·Μ.分 (請先閲讀背面之注意事項再磷裒表頁) 經濟部中夬標準局員工消费合作杜印裝 過 硫 酸 銨 1 .1 1.9 1.1 1 . 1 1.1 4 .2 4.2 1 .1 碩 酸 納 0 .2 0 . 2 0.2 0.2 2 .4 2 . 4 2 .5 待 件 顆 粒 大 小（η B ) 69 3 1 5 1 55 44 14 1 374 65 總 固 翳 (% ) 34.6 32 1 33.2 30.5 30.5 46 .0 48.5 38 .0 Tg (X：) 7 0 70 89- 86s 8 1s - 20 -20 87 DC測量 二 % m 之轵 傅 本紙張尺度遑用t國Μ家標準(.CNS)甲4規格（210x297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（19 ) 利用二階段半連續乳液聚合技術使用表2所示組成製 備樣品9-16。樣品9-16偽經由最初聚合軟質階段低TS聚合 物，接著聚合硬質階段高Tg聚合物所製備之二階段乳膠之 實例。 樣品9之製法如下：5升經孅拌的反應容器内，最初 饋入733g DI水，及0.81g陰離子界面活性劑，反應器置於 氮氣氛下，且加熱至85C。經由將併合之軟質階段單體， 分散於含有l.Olg陰離子界面活性劑之297g DI水中製備軟 質階段單醱乳液（ME1)。隨後1.42g硝酸納及65g ME1加入 反應器内。其餘ME1聯同溶解於90g DI水之1.25g過硫酸銨 一起進料，以3 . 5小時時間同時加入反應容器内。進料完 成時，溫度又於80°至85Ό維持30分鐘。又將〇.42g過硫 酸銨加入反應器内。接著以3 . 5小時時間加入硬質階段單 體乳液（ME2), ME2係經由將組合的硬質階段單體分散於含 0.34g陰離子界面活性劑之85g DI水而製備；於此期間也 同時加入溶解於15〇g DI水之0.42g過硫酸銨。全部進料完 成後，所得乳液聚合物於80°至85它維持30分鐘。冷却後 的乳液聚合物通過粗棉布過濾，随後使用28%氛水處理， 而將pH升高至8至8.5。 樣品10-16俱使用樣品9的相同製法製備，但以表2 所記各成分改變。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） .......................................................................^..............訂--------------------1 t請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} 經濟部t央標準局貝工消合作社印製 1.82 1 .63 1.46 丙 烯 酸 丁 酯 684 6 11 5 48 甲 基 丙 烯 酸 甲酯 3 12 279 250 甲 基 丙 烯 酸 10 9 8 W 賻 乳 液 2 ( 碑暫聃 段） 去 離 子 水 639 7 52 860 陰 離 子 界 面 活性 0.340 .45 0.54 丙 烯 酸 丁 酯 5 1 67 8 1 甲 基 丙 烯 酸 甲酯 270 357 432 苯 乙 烯 17 22 27 硫 醇 其 他 直 分 過 硫 酸 m 3.3 3.3 3 . 3 m 酸 納 1.4 1.4 1.4 特 件 % 硬 質 25 3 3 40 % 軟 質 75 67 6 0 顆 粒 大 小 (n m ) 13 3 138 143 總固醱 45.045.044.7 T g (軟質階段，) -2 1 - 2 1 -21 T g (硬質階段，) 67 67 67 A6 B6 五、發明説明（20 ) 表 2 二階段乳謬 樣品编號 成分（g) 9 10 11 12 13 14 15 16 凿餺乳液/ (软暫階段）及反應器谁料 去離子水 1012 905 810 1023 1023 1360 907 1088 陰離子界面活性劑 1.63 1.63 1.28 0.85 1.03 6 11 6 11 867 578 694 279 279 395 264 316 9 g 13 8.5 10 621 62 1 453 907 725 0.45 0.45 0.43 0.85 0.68 67 67 64 127.5 102 357 357 3 40 680 544 22 22 2 1 42.5 34 0.89 3 . 6 3.3 3.3 4 . 2 4.2 4.2 1.4 1.4 2.4 2.4 2.4 33 33 25 50 40 67 67 75 50 60 140 14 2 363 362 357 44.6 44.7 48.2 49.4 48.7 -2 1 -2 1 -2 1 -2 1 -2 1 67 67 67 6 7 67 本紙張尺度適用中國國家標準丨CNS)甲4規格（21UX297公釐,1 裝..................訂 ^ f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁一 20 A6 B6 五、發明説明（泛1 樣品17-19俱使用樣品9的相同製法製備。樣品17-19 經濟部中夬標卒局員工消費合作杜印製 是 二 階 段 乳 液 乳 膠 之 實例 乳膠 中軟質 階 段的 玻 璃 轉移 租 度 升 高 1 摘 述 於 表 3 c >樣品20俗使用樣品ζ 1的相同方法製 備 0 樣 品 20偽 經 由 二 階段 方 法製 備的乳 膠 實例 « 二 階段 方 法 包 括 最 初 聚 合 硬 質 交聯 階 段， 接著聚 合 軟質 階 段 〇 樣 品 1 - -20之 聚 合 物組 成 包括 相對重 量 分量 > 摘 述於 表 4〇 表 3 一 二 階 段乳 膠 樣 品编號 成 分 (g ) 17 18 19 20 華 髒 乳 液 1 (软 質 階 段 17-1 9 . 碑醤 瞄段2 0 ) »反 准料 去 離 子 水 1083 1083 1083 2 0 2 陰 離 子 界 面 活 性 m 1 .03 1 .03 1.03 0 • 48 丙 烯 酸 丁 酯 684 6 11 548 19 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 3 12 279 250 97 苯 乙 烯 6 甲 基 丙 烯 酸 10 9 8 2.5 甲 基 丙 烯 酸 烯 丙 酯 0 .63 單 膊 乳 液 2 (if W 陏 段 17-19. 敝《 瞄毋2 0 ) 去 離 子 水 722 722 722 606 陰 離 子 界 面 活 性 劑 0 • 68 0 .68 0.68 0 .16 丙 烯 酸 丁 酯 5 1 67 8 1 2 18 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 270 357 4 3 2 150 甲 基 丙 烯 酸 1 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公埜）2 1 (請先閱讀背面之注意事項再填辉本頁) A6 B6 五、發明說唧) 過 硫 酸 銨 4.2 4 . 2 4.2 1.2 磺 酸 納 2.4 2 . 4 2.4 0.7 特 件 % 硬 質 40 40 40 25 % 軟 質 60 60 60 75 顆 粒 大 小（n m ) 338 357 342 349 總 固 體 (% ) 48.4 48.1 48.2 37.0 Tg (軟質階段） t： -1.1 3 18 66 Tg (硬質階段） c 67 67 67 10 表 4 - 樣 品1 -20的聚合 物組成 樣 品 编 物 细成（相 對重量百分率 丄 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夾標"局員工消費合作：ϋ印製
1 15BA/79MMA/1MAA
2 15BA/79MMA/1HAA
3 15BA/79MHA/1MAA
4 15BA/79MMA/1MAA
5 15BA/79MMA/1MAA
6 68BA/31MMA/1MAA
7 68BA/31MHA/1MAA
8 1 OEA/89.5MMA/0.5MAA 9 75(68BA/31MHA/lMAA)/25(15BA/80MHA/5Sty) 10 67(68BA/31MMA/lMAA)/33(15BA/80MHA/5Sty) 11 60(68BA/31MHA/lMAA)/40(15BA/80HMA/5Sty) 12 67(68BA/31HMA/lMAA)/33(15BA/80MHA/5Sty) 13 67(68BA/31MMA/lMAA)/33(15BA/80MMA/5Sty) 14 75(68BA/31MMA/lMAA)/25(15BA/80MMA/5Sty) 15 50(68BA/31MMA/lMAA)/50(15BA/80HHA/5Sty) 16 60(68BA/31MMA/lMAA)/40(15BA/80MHA/5Sty) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 x 297公釐）2 2 3〇δ6〇3 Α6 __Β6 五、發明説明2：3 ) 表4-鑛 17 60(68BA/39MMA/lMAA)/40(15BA/80MMA/5Sty) 1 8 60 (68BA/49MMA/lMAA)/40(15BA/80MMA/5Sty) 19 60(40BA/59MHA/lMAA)/40(15BA/80MMA/5Sty) 20 75(58BA/40MHA/2MAA)/25(15BA/77.5MMA/ 5Sty/0 . 5ALMA) 註：BA =丙烯酸丁酯；MMA=甲基丙烯酸甲酯；Sty =苯乙 烯；EA =丙烯酸乙醱；MAA=甲基丙烯酸；ALMA=甲基 丙烯酸烯丙酯 奮俐2由不含聚結劑的乳液聚合物摻合物衍生而得的被膜 性質，摻合物包含360nm二階段乳驂與第二乳謬以約5:1之 粒子大小比摻混。 樣品7, 14及16與樣品8之摻合物俗以100/0，90/10, 80/20, 70/30及60/40之摻混重量比製備。樣品8為摻合 物的第二乳驪，且為單階段者。由所得各乳液聚合物摻合 物澆»被膜，進行抗黏連·抗黏污及耐衝擊試驗·並測定 被膜硬度，被膜生成性及撓性。結果示於表5。 經濟部中失標"局R工消费合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填荈本頁) 於被膜生成過程中由撤觀或巨觀之·裂缝生成，證明 被膜生成性不足，由被膜極脆獲得被膜生成性不良的進一 步證據。但含樣品16與8之70/30， 65/35及60/40探合比的 摻合物糸列3張被膜除外，各被禊皆具有谋意的室溫被膜 生成性，此乃不含聚結劑的成膜条统的關鍵性質。本例顯 示可將一種二階段乳B與一種較硬的單階段乳暖摻混並播 得充分室溫被膜生成佺。 本紙张尺度適用中國國家標準（CN'S)f 4規格（210x297公釐）2 3 A6 B6 五、發明説明d 4 ) 對各糸列摻合物而言，提高第二乳瞟濃度可增加抗黏 連性及抗黏污性，及被膜硬度。但由含樣品14及16(皆為 二階段乳膠）之摻合物所得此等性質之改良優於摻混兩種 單階段乳膠（樣品7與8之摻合物）所得之性質。 樣品7, 14及16偽以組成相同的硬質階段與軟質階段 製備，但硬質階段的相對用量不等，由佔總聚合物重量之 0%至40¾舉例言之，樣品7為含0%硬質階段的單階段乳 謬。樣品14為含25%硬質階段的二階段乳膠，而樣品16為 含4 0 %硬質階段的二階段乳膠。增加二階段乳膠内之硬質 階段用量可改良與硬度有關的各種性質（如抗黏連性及抗 黏污性）及硬度測量值對摻混過程的反應。舉例言之，比 較以75/25聚合物摻合物比製成之摻合物的抗黏連性顯示， 二階段乳膠中硬質階段用置增加，可使反應由5增至6增 至10。對75/25摻合物也觀察到抗黏污性類似的改良由3增 至5增至9,及硬度由0.8增至1.1增至2.5。此外，此等被 膜於廣泛組成範圍保有顯著靭性及撓性。 經濟部中夾標哗局S工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事邛再填寫本百) 本實例顯示一種二階段乳膠與一種顆粒較小的第二乳 膠摻混，可獲得具有優異抗性性質組合，如抗黏連性及抗 黏污性可證，睇同硬性改良且保有充分不含聚結劑的室溫 被膜生成性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)平4規格（210 X297公發）2 4 A6 B6 經濟部中失標"局：CT工消費合作：ΐ一印似 五、發明説明（2 5 ) 表 5 樣品7/樣品8 -兩種單階段乳膠的摻 合 物 (比較 資料） 梭会物卜卜， 骷 # 黏污 砭向衝 擊 硬麻 搶袢 (吋/磅 ) (KHN) 100/0 0 0 >55 -- < 1 / 8 " 95/5 0 0 >55 -- < 1 / 8 " 90/10 4 0 >55 0.8 < 1 / 8 " 85/15 4 0 >55 0.6 < 1 / 8 " 80/20 4 1 >55 0 . 5 < 1 / 8 " 75/25 5 3 >55 0.8 < 1 / 8 " 70/30 7 5 >55 1.0 < 1 / 8 " 65/35 7 7 45 1.1 1 / 8 " 60/40 8 9 10 1.3 1 / 8 " 表 5 - 缠 樣品14/樣品 8 - 二 階段乳謬 與單階段乳謬 的摻合物 揆合h 黏 禅 黏污 反向 衝 擊 磚麻 埔桦 (吋/磅 ) (KHN) 100/0- 2 0 >55 0.7 < 1 / 8 " 95/5 4 0 >55 0 . 6 < 1 / 8 " 90/10 4 3 > 5 5 0.6 < 1 / 8 " 8 5/15 5 3 22 0.8 < 1 / 8 " 80/20 5 4 1 6 1.1 < 1 / 8 " 75/25 6 5 6 1 . 1 < 1 / 8 " 70/30 8 6 4 1.7 1 / 8 " 6 5/35 9 9 < 2 2.0 3/16" 60/40 10 10 1 < 2 2.3 1 / 2 " s比較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐）2 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •線. A6 B6 五、發明説明（2 6 ) 樣品16 /樣品8-二階段乳驪與單階段乳膠的摻合物 經濟部中央標f-局8工消費合作枝印% 梭会h 黏污 向 m 擊 砷庠 榷 件 (英寸/ 磅 ) (KHN ) 100/0: 3 4 >55 1 .4 < 1 /8 ft 95/55 4 1 8 1 .4 < 1 /8 " 90/10 6 4 8 1 .5 1 /8 ” 85/15 8 6 2 1 .9 1 /8 *» 80/20 9 8 < 2 2 .0 1 /8 ft 75/25 1 0 9 < 2 2 .5 1 /4 r* 70/30 無 法 生 成 被 膜 65/35 無 法 生 成 被 膜 60/40 無 法 生 成 被 膜 s比較 窗俐 由 不 含 聚 結 劑 的 摻 合 物 衍 生 而 得 之 被 膜性 質 9 摻 合 物包含 14 0η η的二階段乳謬與- -種第二乳謬以約4 ：1 之 顆 粒 大小比 摻 混 〇 以 100/0 , 90/ 10 • 80 / 2 0 , 70/ 30及 60 /40之聚合物摻 合物重 量 比 裂 備 樣 品 6 , 9 « 10及 11 與 樣 品 2 之摻 合 物 〇 樣 品2是 摻 合 物 的 第 二 乳 膠 且 為 單 階 段 者 〇 由所 得 各 乳 液 聚合物 摻 合 物 澆 縳 被 膜 9 並 接 受 抗 鲇 連 » 抗 鲇污 及 耐 衝 擊 試驗， 並 m 定 被 膜 硬 度 及 撓 性 〇 結 果 示 於 表 6 〇 對 各 % 列 银 合 物 而 言 参 增 高 第 二 乳 膠 濃 度可 提 高 抗 黏 連性及 抗 黏 污 性 及 硬 度 〇 對 由 含 樣 品 9 , 1 0 及 1 1 ( 全 部 皆 為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •蛑· •綠. 二階段乳謬）摻合物所得之性質改良優於經由摻混兩種單 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4規格（210 X 297公筮)—^ A6 B6 五、發明説明（2 7 ) 階段乳驩（樣品6與2之摻合物）所逹成之性質。 樣品6, 9, 10及11偽以組成相同的硬質階段及軟質階 段製備，但硬質階段的相對用量不同，佔總聚合物重量由 〇%至40%。舉例言之，樣品6為含0%硬質階段的單階段 乳謬。樣品9為含25%硬質階段的二階段乳膠；樣品10為 含33¾硬質階段的二階段乳膠；樣品11為含40%硬質材料 的二階段乳膠。增高二階段乳醪内的硬質階段用量可改良 與硬度相闋性質（如抗黏連性及抗黏污性）及硬度測量值之 對摻混方法的反應。舉例言之，以75/25聚合物摻合物比 製得之各種摻合物進行抗鈷連性比較，顯示回應於二階段 乳驂内硬質陏段用量的增高，抗黏連性由5改良至8至8至 9。抗黏污性也同樣改良，由2增至6至7至8,而硬度由0.5 增至1.5至2.2至3.6。此外，此等被膜於廣泛組成範圍保 有顯著韌性及撓性。 本實例顯示經由將一種140ηοι的二階段乳膠與一種第 二乳膠以約4 : 1之顆粒大小比摻混，可於無聚結劑存在下 製備具有所需抗黏連性，抗黏污性，硬度及撓性的被膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) •裝· 經濟部中夬標"-局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)f 4規格（210x297公贽）2 7 A6 B6 五、發明説明（2 8 ) 表 6 樣品6 /樣品2 -單階段乳膠摻合物 比較資料 經濟部中央標"局員工消费合作杜卬製 探会hh 钻璩 黏污 砭向衝魅 碑度 心軸檎件 (吋/磅） (KHN) 100/0 0 0 >55 0.4 < 1 / 8 " 95/5 0 0 >55 0.3 < 1 / 8 " 90/10 1 0 >55 0 . 3 < 1 / 8 " 85/15 2 1 >55 0.4 < 1 / 8 " 80/20 4 2 >55 0.5 < 1 / 8 " 75/25 5 2 >55 0.5 < 1 / 8 " 70/30 6 3 5 4 0.9 < 1 / 8 " 65/35 8 4 52 1.2 < 1 / 8 " 60/40 9 5 52 1 . 4 < 1 / 8 " 樣品9/樣 品2 — 種二階段 乳醪與一種 第二乳膠 的摻合物 梭会hh 黏璩 黏污 砭向衝墼 硬度_ 心鼬摈袢 (吋/磅） (KH N ) 100/0- 0 1 >56 0.5 < 1 / 8 " 95/5 1 1 48 0.6 < 1 / 8 " 90/10 2 2 36 1.0 < 1 / 8 " 85/15 5 3 36 1.0 < 1 / 8 " 80/20 6 5 36 1.2 < 1 / 8 " 75/25 8 6 36 1.5 <1/8 70/30 8 7 18 1.5 1 / 8 " 65/35 8 8 18 2 . 1 1 / 8 " 60/40 8 9 12 3.2 1 / 8 " =比較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)肀4規格（210X297公釐）28 一請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^〇86〇s A6 B6 五、發明説明（2 9 ) 表 6-鑛 樣品10 /樣品2 -—種二階段乳膠與一種第二乳謬之摻合物 經濟部中央標平局員工消費合作代印製 摻合比 黏逋 粘污 反向衝擊 硬麼 心 鼬搶袢 (时/磅） UHH) 100/0- 1 1 40 1 . 0 < 1 / 8 " 95/5 2 4 14 1.0 < 1 / 8 " 90/10 3 5 12 12 < 1 / 8 " 85/15 6 5 10 - - < 1 / 8 " 80/20 7 6 12 1.5 < 1 / 8 ° 75/25 8 7 10 2.2 < 1 / 8 " 70/30 8 8 10 2.5 1/8" 65/35 9 9 10 4.0 1 / 8 " 60/40 10 9 4 4.1 3/16" *比較 樣品11/樣 品 2- — 種二階 段乳醪與一種第二乳膠 之 摻合物 楔会味 粘 璩 黏污 砭向衝墼 w m 心 触搶袢 (时/磅） (KHN) 100/0S 4 5 40 1.6 < 1 / 8 " 95/5 5 5 22 1.2 < 1 / 8 " 90/10 6 5 18 1.5 < 1 / 8 " 85/15 8 6 12 2 . 2 < 1 / 8 " 80/20 9 7 12 2.7 < 1 / 8 " 7 5/25 9 8 12 3 . 6 1 / 8 " 70/30 9 8 8 3.4 1 / 8 " 65/35 無法生 成被禊 60/40 無法生 成被膜 系比較__ 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS)甲4規格（2丨0x297公货)~~ (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（3 〇 ) 奮例4由不含聚結劑的摻合物衍生而得之被膜性質，摻合 物包含140ηπι的二階段乳膠與一種第二乳膠以約2:1之顆粒 大小比摻混。 以 100/0, 90/10, 80/20, 70/30及60/40之聚合物摻 合物重量比裂備樣品6, 9, 10及11與樣品1之摻合物。樣 品1是摻合物的第二乳膠，且為單階段者。由所得各乳液 聚合物摻合物澆躊被膜，並接受抗黏連，抗黏污及耐衝擊 試驗，並測定被膜硬度及撓性。結果摘述於表7。 對各系列摻合物而言，增高第二乳膠濃度可提高抗黏 連性及抗黏污性及硬度。但對由含樣品9, 10及11(全部皆 為二階段乳謬）摻合物所得之性質改良優於經由摻混兩種 單階段乳膠（樣品6與1之摻合物）所逹成之性質。 樣品6, 9, 10及11偽以組成相同的硬質階段及軟質階 經濟部中央標"局員工消費合作江印製 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 段製備，但硬質階段的相對用量不同，佔總聚合物重量由 0¾至40%。舉例言之，樣品6為含0¾硬質階段的單階段 乳膠。樣品9為含25%硬質階段的二階段乳膠；樣品10為 含33%硬質階段的二階段乳膠；樣品11為含40 %硬質階段 的二階段乳謬。增高二階段乳謬内的硬質階段用量可改良 與硬度相關性質（如抗黏連性及抗黏污性）及硬度測量值之 對摻混方法的反應。舉例言之.以75/25聚合物摻合物比 製得之各種摻合物進行抗黏連性比較，顯示回應於二階段 乳謬内硬質階段用置的增高，抗鲇連性由4改良至8至8至 9。抗黏污性也同樣改良，由2增至4至6至8,而硬度由0.5 增至1.1至1.8至2.8^此外，此等被膜於廣泛組成範圍保 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4規格（210x297公货）3 0 A6 B6 五、發明説明丨1 )有顯著翮性及撓性。 本例顯示經由將一種二階段乳謬與一種第二乳謬以2: 1之顆粒大小比摻混，可於無肋溶劑存在下製備具有所需 平衡性質的被膜。表 7樣品6 /樣品1-單階段乳膠之摻合物比較資料 經濟郎中失標肀局8工消费合作ft印製 梭会屮 粘璩 反向衡盤 砷庶 ;广> 鼬埔W： (时/磅） (KHN) 100/0 0 0 >55 0.4 < 1 / 8 " 95/5 1 0 >55 0.5 < 1 / 8 " 90/10 1 0 >55 0.4 < 1 / 8 " 85/15 2 1 >55 0.3 < 1 /8 " 80/20 2 2 >55 0.4 < 1 / 8 " 75/25 4 2 >55 0 . 5 < 1 / 8 " 70/30 5 3 54 0.6 < 1 / 8 " 65/35 6 4 52 0.7 < 1 / 8，’ 60/40 8 4 48 0.9 < 1 / 8 " 樣品9/樣 品1-- 種二階 段乳膠及一種 第二乳膠 之摻合物 梭合1+. 黏薄 粘污 砭向術盤 硬麻 心鼬堵袢 (时/磅） (KHN) 100/0* 0 1 >56 0 . 5 < 1 / 8 " 95/5 1 1 >56 0.5 < 1 / 8 " 90/10 1 2 >56 0.6 < 1 / 8 " 85/15 5 3 >56 0.7 < 1 / 8 " 80/20 6 4 56 1.0 < 1 / 8 " 75/25 8 4 52 1 . 1 < 1 / 8 " 70/30 8 5 38 1.4 < 1 / 8 " 65/35 9 7 3 6 1 . 9 1 / 8 " 60/40 9 8 18 2 . 2 1 / 8 " 5比較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) 規格（210x297公發）3 i (請先閱讀计面之注意事項再填"本頁) 參 *訂· .線. A6 B6 五、發明説明（3 2 ) 表 7-鑛 樣品10/樣品1 -一 種二階段 黏且- 乳膠 反向 及一種 衝墼 第二 乳膠 之 摻合物 鼬塘袢 (吋 /磅） (KHN) ιοο/ο* 1 1 40 1 . 0 < 1 / 8，， 95/5 1 2 32 1 . 0 < 1 / 8 " 90/10 3 3 30 1 . 2 < 1 / 8 " 85/15 5 4 14 1 . 1 < 1 / 8 " 80/20 6 5 14 1 . 4 < 1 / 8 " 75/25 8 6 12 1 . 8 < 1 / 8 " 70/30 g 7 10 2 . 1 1 / 8 " 65/35 9 8 8 2 . 6 1 / 8 " 60/40 9 9 2 3 . 4 1 / 8 " s比較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標"局ter工消費合作作印製 樣品11/樣品卜一種二階段乳膠及一種第二乳謬之摻合物 梭合hh 黏璩 黏污 反向衡B 硬度 心軸撓性 (吋 /磅） UHN) 100/05 4 5 40 1.6 < 1 / 8 " 95/5 5 5 20 1.7 < 1 / 8 " 90/10 6 6 16 2.1 < 1 / 8 " 85/15 8 7 12 2 . 2 < 1 / 8 " 80/20 9 7 10 2.8 < 1 / 8 " 75/25 9 8 10 2.8 1 / 8 " 70/30 9 9 8 3.4 1 / 8 " 65/35 無法生成被膜 60/40 無法生成被膜 s比較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) T4規格（210x297公,资）3 經濟部中央標11局；CT工消費合作杜卬製 A6 B6 五、發明説明（3 3 ) 窗例5由不含聚結劑的乳液聚合物摻合物衍生而得之被膜 性質，摻合物包含已交聯的二階段乳膠及一種第二乳驩， 而聚合物顆粒大小比為約5 : 1。 樣品20是一種含已交聯的硬質階段和軟質階段的二階 段乳醪，其中硬質階段係在軟質階段之前聚合。樣品8是 單階段乳膠。以聚合物摻合物比100/0, 90/10, 80/20, 70/30及60/40製備樣品20與8之摻合物。由所得各乳液聚 合物摻合物澆薄被膜，並進行抗黏連，抗黏污及耐衝擊試 驗，並测定被膜硬度及撓性。結果摘述於表8。 黏連，黏污及硬度資料指示對摻混的反應與先前各例 觀察值類似。待別，以漸增濃度將第二乳膠加入二階段乳 膠内，可大為改良抗黏連性及抗黏污性，且類似地可增高 被膜硬度。此外，被膜於廣泛組成範圍保有顯著靱性及撓 性。 本例驗證於軟質階段之前聚合一種己交聯的硬質階段 之二階段乳膠，可用作本發明摻合物之多階段乳膠。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) τ 4規格（210 X 297公货）3 3 A6 B6 五、發明説明b 4 ) 表 8 樣品20 /樣品8 -—種二階段己交聯的乳膠與一種第二乳膠 之摻合物 梭合屮 黏璩 黏污 反向衝盤 碑度 心鼬楢忡 (吋 /磅） UHN) 1 0 0 / 0 0 3 50 1.4 <1/8 " 9 5 / 5 6 3 3 0 2.1 <1/8 " 9 0 / 1 0 8 4 10 3.6 <1/8，， 85/15 7 4 6 2.1 1/8" 80/20 7 6 0 2.1 3/8" 7 5 / 2 5 8 7 0 4 . 1 >1" 70/30 6 8 0 3.9 >1" 6 5 / 3 5 無法生成被膜 6 0 / 4 0 無法生成被膜 奮例6由一種二階段乳膠與一種第二乳膠，以約5:1之頼 粒大小比所得已聚結的乳液聚合物摻合物衍生而得之被膜 性質。 經濟部中央標肀局員工消費合作杜印货 (請先閲請背面之注意事邛再填寫本頁) 樣品17, 18及19為含40¾重量比硬質階段及60¾重量 比軟質階段之二階段乳謬。樣品8是摻合物的第二乳驂， 且為單階段者。以聚合物摻合物重置比100/0, 90/10, 8 0 / 2 0, 7 0 / 3 0及6 0 / 40製備樣品17, 18及19與樣品8之摻 合物。將足量丙二酵苯基醚加入所得摻合物内，俾於周園 條件下獲得充分被膜生成作用。由所得各乳液聚合物摻合 物製得之被膜接受耐衝擊性試驗，並測定被膜硬度及撓性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS；MP4規格（210x297公釐）3 4 ^08603 A6 B6 五、發明説明（3 5 ) 。結果摘述於表9。 經濟部中央標苹局員工消費合作作印製 以 組 成相 同 的 硬 質 階段製 備 樣品1 7， 1 8及 19;軟 質 階 段 的 玻 璃 轉移 溫 度 Tg 分 別由-1 1 C變化 至3 及 18Ό。 提 高 乳 液 聚 合 物摻 合 物 内 二 階段乳 膠 的軟質階 段 Tg ,可改 良 被 膜 硬 度 〇 此外 ♦ 增 加 二 階段乳 膠 的第二乳 膠 用 量，可 顯 著 增 高 所 得 摻合 物 製 備 的 被膜的 硬 度。於第 二 乳 膠（樣品8 ) 與 樣 品 17 之摻 合 物 内 » 隨著第 二 乳膠（ 樣品8 )濃度由0 增 至 3 0 % 被 膜硬 度 由 2 . 2增至9 . 5 〇 對於含樣 品 18 及19的 摻 合 物 也 觀 察 到類 似 反 應 〇 此外， 於 廣泛濃度 範 圍 ,被膜 仍 保 有 m 性 及 撓性 〇 表 9 -一種二階段ϊ 乳謬與- -種第二 乳謬的摻合物 樣 品 1 7 '/樣品8 ;(摻合物1 内含佔樣品1 7總 固體重量之15 5 «丙 二 醇 苯 基 醚） 榉 合卜卜, ί 1 度钇』 &Ι衝盤 Λ鼬槟袢 { Κ Η Η ) 时/磅） 1 1 0 0/0s 2 .2 60 < 1 / 8 " 95 /5 2 .9 16 < 1 / 8 " 90/10 3 .3 14 < 1 / 8 " 85 /15 3 .6 12 < 1 / 8 " 80/20 5 .6 <2 1 / 8 " 75 i/25 6 .0 <2 1 / 8 ’， 70 丨/ 30 9 .5 <2 > 1，， 6 5 / 3 5 無法生成被膜 6 0 / 40 無法生成被膜 5比較 3 5 本紙張尺度適州屮國家標準（CN'S) lP4規格（210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（3 6 ) 表 9 -一種二階段乳醪與一種第二乳膠的摻合物 樣品18 /樣品8(摻合物内含佔樣品18總固體重量之20%丙 二醇苯基醚） 捞会hf·. 碑庶 反向衡12 心 軸捲W (KHN ) (吋/磅） 100/0- 2.3 52 < 1 / 8 " 9 5/5 4.3 2 < 1 / 8 " 90/10 5.4 <2 < 1 / 8 " 85/15 5.4 <2 1 /8 " 80/20 4.7 <2 1 / 8 " 75/25 7.7 <2 1 " 70/30 -- <2 > 1 " 65/35 6.1 <2 > 1 " 60/40 無法生成被膜 5比較 表 9 -一種二階段乳醪與一種第二乳膠的摻合物 樣品19 /樣品8(摻合物内含佔樣品19總固體重量之25%丙 二醇苯基醚） 硬麻 砭向衝轚 心鼬搶忡 (請先閱讀背面之注意事邛再填駕本頁) •装· .訂· 經 濟 部 中 央 標 f- 局 消 費 合 作 杜 印 製 楔合f~h 100/0: 95/5 90/10 85/15 80/20 7 5/25 70/30 6 5/35 60/40 $屮蛉 (KHN) 5 (吋/磅 36 <1/8 <2 <1/8 <2 <1/8 <2 <1/8 <2 1 〈2 1 <2 > 1 <2 > 1 <2 > 1 .線. 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 3 6 A6 B6 經濟部中央標-"局3工消費合作比印製 五 發明説明 (3 7 ) 例 7 退 火 對 於 從 不 含 聚 結 劑 的摻合 物 衍 生 而 得 之 被 膜之 影 以 聚 合 物 重 量 比 10 0/ 0 , 9 0/10 , 8 0 /2 0 , 7 0/ 30 及 60/ 40製 備 樣 品 7 1 4及1 6與樣品8 之摻合物。 樣品7 及 8為單 階 段 乳 膠 » 而 樣 品 1 4及 1 6為 二 階段乳 膠 〇 由 所 得 各 乳 液聚 合 物 摻 合 物 製 備 被 膜 » 然 後 置 於350°F烘箱内30分鐘。 然 後 此 等 樣 品 接 受 抗 黏 連 • 抗 黏 污及耐 衝 擊 試 驗 t 並 測 定被 膜 硬 度 及 撓 性 〇 結 果 摘 述 於 表 1 0 〇 比 較 表 1 )結 果 及 表 5 結 果 顯示加 熱 處 理 由 摻 合 物 衍生 而 得 的 被 膜 1 可 改 良 各 樣 品 的 被膜撓 性 〇 又 復 t 退 火 過程 可 達 成 被 膜 硬 度 的 顯 著 改 良 〇 舉例言 之 » 樣 品 1 4與 8 之 6 5 /3 5摻合物 在加熱處理前， 具有硬度2 .0 1 反 向 衝 擊 強度 低 於 2 时 磅 且 可 通 過 3/ 1 6 时 心軸。 烘 烤 後 » 此 等 數 值分 別 改 良 至 5 . 5 ,55吋磅， 及大於1 / 8吋 〇 經 由 比 較 表 5 與表 10可 獲 得 多 種 性 質 改 良 的 實 例 0 表 10 樣 品 7 / 樣 品 8 -單 階 段 乳 躍 之 摻 合物 比 較 資 料 A 卜h w 骷 污 砭向衝12 硬 心鼬埔件 (吋 /磅） (KHN ) 100/ 0 0 0 5 2 < 1 / 8 " 95 /5 0 0 52 < 1 / 8 " 90 / 1 0 0 1 52 0 .4 < 1 / 8 " 8 5 / 1 5 0 5 50 0 .7 < 1 / 8 " 8 0 /2 0 0 8 5 0 1 .C < 1 / 8 " 7 5 /2 5 4 8 50 1 .^ < 1 / 8 " 70 /30 9 9 50 1 .ί < 1 / 8 " 6 5 / 3 5 10 9 5 0 .： < C 1 / 8，. -S-C UU JL· 10 1 〇 48 ， • ί < 〔1 / 8 " ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS) 規格（2i〇x2(J7公垃） 3 7 -¾. .訂. ^08603 A 6 _ B6 五、發明説明b 8 ) 樣品14 /樣品8 -—種二階段乳醪及一種單階段乳膠之摻合 物 (請先閲請背面之注意事頊再填驾本頁) 樣品16 /樣品8 -—種二階段乳謬及一種單階段乳謬之摻合 物 探会h 粘璩 粘污 砭向衝12 if 心Jd 1搶忡 100/0: 0 1 (吋/磅） 55 (KH N ) 0 . 4 < 1 / 8 " 95/5 0 2 55 0 .7 < 1 / 8 " 90/10 4 3 55 1 .0 < 1 / 8 " 85/15 4 3 55 1 .7 < 1 / 8 " 80/20 9 9 55 2 .4 < 1 / 8 " 7 5/25 9 9 55 2 .7 < 1 / 8 " 70/30 9 9 55 3 :.8 < 1 / 8，， 65/35 10 1 0 55 5 1.5 < 1/8 " 60/40 5比較 無法生 成被 膜 梭会 粘璩 黏污 反向衝擊 硬 鼬 椿件 (时/磅） (KHH) 100/0S 8 9 55 1 .9 < 1 / 8 " 95/5 8 9 5 5 2 .4 < 1 / 8 " 90/10 9 9 5 5 2 .5 < 1 / 8 8 5/15 9 9 5 5 3 .4 < 1 /8 " 80/20 10 10 55 4 .4 < 1 / 8，， 7 5/25 無法 生 成 被 膜 70/30 無法 生 成 被 膜 6 5/35 無法 生 成 被 膜 6 0/40 無法 生 成 被 膜 s比較 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS) 規格（210x297公釐) 38 經濟部中失標11局Η工消費合作杜印製 A 6 B6 五、發明説明（3 9 ) 奮例8烘烤溫度對退火後被膜性質的影轚 欲求驗證烘烤溫度對經過烘烤的不含聚結劑被膜性質 的影锻，於等於二階段乳膠之硬質階段及第二乳謬Tg之溫 度範圍由低至高加熱二分鐘。二階段乳膠之硬質階段與第 二乳膠之分子量降低的樣品也包含在内。 以聚合物摻合物重量比85/15, 75/25及65/35製備樣 品10與3, 12與4及13與5之摻合物。樣品10, 12及13係以 相同組成，藉多階段方法製備，但硬質階段的鐽轉移劑含 量濃度增高。樣品3, 4及5偽以相同組成，藉單階段方法 製備，但鐽轉移劑的含量濃度增高。樣品10, 12及13之組 成及硬質階段之鏈轉移劑濃度分別與樣品3, 4及5相同。 由各乳液聚合物摻合物製備被膜，並於160T至250T之溫 度，接受雒持兩分鐘的烘烤周期。 由表11可見，由樣品10與3, 12與4,及13與5之摻合 物所得被膜皆證實随著烘烤溫度接近或超過二階段乳膠内 硬質階段及第二乳膠之玻璃轉移溫度，硬度及撓性皆播得 改良。發生此種現象的溫度随著鐽轉移劑含量濃度的增高 而下降，發現樣品10與3之摻合物約為225T,樣品12與4 之摻合物約200T,而樣品13及5之摻合物約185T。 由實例2至5驗證，乳液聚合物摻合物内第二乳膠含量 增高，可播得未經烘烤被膜的硬度增高。随著乳液聚合物 摻合物内第二乳膠濃度增高.烘烤後被膜也呈現改良的硬 度，但撓性並未喪失。本例驗證中等溫度且短時間的烘烤 周期乃逹成被膜硬度與撓性性質間之期望平衡的所需。 本紙張尺度適州中國國家標毕（CNS)T 4規格（210x297公發）3 9 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) .51· .訂· A6 B6 五、發明説明& 〇 ) 表 11 ——種 二 階 段乳膠與一 種第二 乳 膠之摻合物 樣品 10/樣 品 3 摻合 比 85 /15 65 /35 溫庶 (T ) 硬 度 砭向衝盤 硬H L 反向 衝盤 (KHH ) (吋/磅） UH N) (吋 /磅） 未經 烘烤 1 . 0 12 1.9 0 160 0 . 7 5 6 2.1 0 185 1 0 60 2 . 2 2 200 1 2 60 2 . 8 2 225 1 3 60 4 . 0 20 2 50 1 4 60 3 . 0 44 樣品 12/樣 品 4 摻合 bb 8£ /15 75/25 65/35 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標"-局肖工消費合作线印製 硬庠砭向衝ffi 硬麼反向衝g 硬度反向衝擊 溉麻（T ) 未經 烘烤 0.9 60 1 . 4 16 2 . 2 0 160 1.2 60 1.8 16 2.9 0 185 1.3 60 2.1 40 2.8 4 200 1.5 60 2.2 48 3 . 1 10 2 2 5 1 . 7 60 2.7 60 4.2 36 2 5 0 2.3 60 2.9 60 4.3 60 本纸張尺度適;9中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公货）40 A6 B6 五、發明説明ill ) 表11-續一種二階段乳顧與一種第二乳謬之摻合 物 樣品1 3/樣品5 經濟部中失標11-局肖工消費合作杜卬製 摻 合 比 8 5/ 15 7 5 /25 65/ 3 5 碑 南 反Γ& I衝 擊 S Li η 向衝 擊 硬 1 反 ί& 1衝墼 (KHH ) (吋厂 榜 ) ( KH N ) (时/磅） (ΚΗΝ ) (吋/唠） 溫 度 (V ) 未 經 烘 烤 1 . 1 60 1 .6 48 2 .6 4 160 1 . 2 60 1 .7 60 2 .9 4 185 1 . 3 60 2 .3 60 3 .4 12 200 1 . 5 60 2 .7 60 4 .0 16 22 5 1 . 9 60 3 .1 60 4 .6 60 250 2 . 4 60 3 .4 60 5 .2 60 奮 例 9 不 含 聚 結 劑 的 塗 料 性 質 本 例 驗 證 種 二 階 段 乳 膠 與 一種 第 二 乳 謬 之 摻 合物可 調 配 成 具 有 所 霈 抗 黏 連 性 及 抗 黏 污性 的 不 含 聚 結 劑 的塗料 〇 使 用 如 表 12所 示 之 各 種 樣 品 14與1 之 摻 合 物 (顆粒大小 比 約 5 : 1 ) 調 配 塗 料 〇 所 得 % 統 性 質摘 述 於 表 13 0 摻 合物中 樣品1濃度增高，導致抗黏連性及抗黏污性改良。 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 •裝· •打· .線. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4規格（210x297公垃）4 1 A6 B6 五、發明説明& 2 ) 表 12-塗料配方 材料 材料捶額 克 陰離子聚電解質（50¾於水） 分散劑 4.9 院基芳基聚醚 界面活性劑 2.2 金紅石二氣化酞 顔料 200 水 5 7.2 樣品14 /樣品1(37%固體重量比）聚合物摻合物 630.4 聚胺甲酸酯樹脂（20%於水） 增稠劑 46.3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 總計 941.0 顔料體積濃度=1 8 % 固體體積=37 . 4 % 表13 -不含聚結劑的塗料性質 樣品14 /樣品1-使用一種二階段乳謬與一種第二乳膠摻合 經濟部中失標吧局S工消費合作杜印製 物製備的塗料 梭合吐 杭黏璩袢 抗粘污袢 1 00/0s 0 3 90/10 0 3 80/20 2 5 70/30 6 8 2比較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) >P4規格（210x297公釐）42

Claims (1)

  1. / Μ濟郞中央標"-局S1-福利委Μ會印製 附件I S08603 H-3 - — ·.」！ 第8310】416號專利申請案 申請專利範圍修正本 (8 6年2月1 7曰） 1. 一種乳液聚合物摻合物，包括95至40%重量比之至少 一種第一乳_及5至6 0 %重量比之至少一種第二乳謬， 其中該第一乳膠為多階段者包括9 5至5 0 %重量比之至 少一種Tg低於50 t：之軟質階段聚合物，及5至50 %重量 比之至少一種T S為2 0它至1 6 0 之硬質階段聚合物，其 中軟質階段聚合物之Tg低於硬質階段聚合物之TS, a 其中該第二乳顧於2 0 t至2 5 t之溫度範圍並未生成被 膜.其中. .該第一乳Ρ及該第二乳稼含有選自由下列组群所 組成之至少一種單體之聚合單元：丙烯酸甲酯，丙烯 酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸癸 酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸 異丁酯，甲基丙烯酸異冰Η基酯，丙烯酸羥乙酯，甲 基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯酸磷 乙酯，甲基丙烯酸乙醯基乙蟋氣乙基_，甲基丙烯酸 Ν , Ν -二甲胺基乙酯，及甲基丙烯酸第三丁胺基乙酯， 丙烯輮胺.經取代之丙烯醅胺類，苯乙烯，經取代之 苯乙烯類，丁二烯，乙酸乙烯基酯，其他乙烯基酯類， 乙烯基醚類，丙烯睛，甲基丙烯睛，為聚合物重量之0 至10¾重量比之乙烯屬未飽和羧酸，甲基丙烯醉烯丙?\ m.二乙烯苯.二乙二醇二甲基丙烯酸酯，及三羥甲 基丙烷三甲基丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4規格（ 210X 297公釐) ί
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