JP3257391B2 - インクジェット記録液 - Google Patents

インクジェット記録液

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JP3257391B2 JP6049296A JP6049296A JP3257391B2 JP 3257391 B2 JP3257391 B2 JP 3257391B2 JP 6049296 A JP6049296 A JP 6049296A JP 6049296 A JP6049296 A JP 6049296A JP 3257391 B2 JP3257391 B2 JP 3257391B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録液に関する。さらに詳しくは、安定性、印字特性に優
れた顔料タイプの水性インクジェット記録液に関する。
【０００２】
【従来の技術】水性インクジェット記録液としては、各
種の水溶性染料を水性媒体中に溶解させ、必要に応じて
各種添加剤が添加されたものが用いられており、これら
水性インクジェット記録液に要求される項目としては、 にじみがなく高品位な記録画像が得られること 記録液の乾燥、定着速度が速いこと ノズルや記録液流通経路で目詰まりせず、安定して記
録液が吐出すること 記録液の保存安定性がよいこと 記録濃度が高いこと 印刷物の耐候性、耐水性がよいこと 等が特に重要である。
【０００３】従来、インクジェット記録液には、記録液
の安定性を得るために、特開昭５３−６１４１２号公
報，特開昭５４−８９８１１号公報，特開昭５５−６５
２６９号公報等に開示されるように、酸性染料、直接染
料、塩基性染料等がよく用いられていた。しかし、これ
らの染料は水溶性が高いため耐水性が悪く、また、染料
は一般的に耐候性が悪いという問題があった。このよう
な耐水性の不良を改良するために、特開昭５６−５７８
６２号公報に開示されるように、染料の構造を変えたり
塩基性の強い記録液を調製することが試みられている。
【０００４】また、特開昭５０−４９００４号公報，特
開昭５７−３６６９２号公報，特開昭５９−２０６９６
号公報，特開昭５９−１４６８８９号公報に開示される
ように、記録紙と記録液との反応を利用して耐水性の向
上を図る試みがされている。これらの方法は、ある種の
記録紙については効果を上げているが、インクジェット
方式においては種々の記録紙を用いるため、水溶性染料
を使用した記録液では、記録物に充分な耐水性は得られ
ず、にじみ、記録液の乾燥性に関しても満足するもので
はなかった。
【０００５】にじみや耐水性を改良する目的で、記録液
にポリマーエマルジョンを添加する試みがなされてい
る。例えば、特開昭５４−５８５０４号公報，特開昭５
４−１４６１０９号公報には、油性染料をポリマーエマ
ルジョンに膨潤、含浸させたものが開示され、特開昭５
５−１８４１２号公報には、ポリマーエマルジョンを含
有させるものが開示されている。また、特開昭６２−１
８４０７２号公報には、架橋エマルジョンに染料を反応
させるものが開示され、特開平３−６２７０号公報に
は、架橋エマルジョンを含有させるものが開示されてい
る。また、特開平３−１６００６８号公報には、ＭＦＴ
４０℃以上のエマルジョンを含有させるものが開示さ
れ、特開平３−２５００６９号公報には、染料により染
色されたエマルジョンを用いるものが開示されている。
【０００６】しかしながら、これらの記録液は、基本的
には染料を用いているため、耐水性、耐光性においてあ
る程度の効果はあげているものの、満足するものではな
かった。また、一般にポリマーエマルジョンは、インク
ジェット印刷機の記録液経路、ノズル部分で目詰まりし
やすく、インクジェット記録に適した目詰まり安定性の
よいバインダー樹脂が望まれていた。一方、耐水性、耐
光性に優れた着色成分として、顔料を用いた記録液が有
望視され、種々検討されているが、顔料は、単独では記
録紙およびＯＨＰシートへの定着性が無く、バインダー
樹脂を用いる必要があった。また、顔料は、水に溶解せ
ず、安定に分散された顔料粒子を得るのは困難であっ
た。このことからも、目詰まりがなく、耐水性、耐光性
が良好で、印字物に高解像度を与え、顔料の分散安定性
を良好にし得るバインダー樹脂を用いる必要があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット記録液として要求される物性、特に耐水性、
耐光性、解像度、安定性に優れ、ノズルでの目詰まりを
せずに安定な吐出を与える顔料タイプの水性インクジェ
ット記録液を提供することにある。
【０００８】 すなわち、本発明は、水性媒体中に顔料
および樹脂を分散させてなるインクジェット記録液にお
いて、樹脂が、親水性重合性単量体とその他の重合性単
量体の混合物を重合して得られるガラス転移点５０〜１
５０℃の重合体からなる高分子乳化剤の存在下、水性媒
体中で重合体のガラス転移点が−１００〜４０℃である
ような重合性単量体を重合させてなるコアシェル構造を
有する水性エマルジョン型樹脂であることを特徴とする
インクジェット記録液に関する。さらに本発明は、水性
エマルジョン型樹脂の平均粒径が、２０〜２００ｎｍで
あることを特徴とする上記インクジェット記録液に関す
る。さらに本発明は、シェル：コアの重量比が、１０：
９０〜７０：３０であることを特徴とする上記インクジ
ェット記録液に関する。
【０００９】高いガラス転移点の重合体からなるシェル
と、低いガラス転移点の重合体からなるコアとからなる
水性エマルジョン型樹脂をバインダーとして用いること
により、保存安定性，吐出安定性が良好で、また、印刷
物の耐水性が良好なインクジェット記録液が得られる。
耐水性が良好な印刷物が得られるのは、疎水性の強いコ
ア成分は、ガラス転移点が低く造膜しやすいため、水溶
性のシェルを押しのける形で、シェルとコアが均一とな
った塗膜を形成するためと考えられる。シェルはガラス
転移点が高いため、シェルとコアが均一となった塗膜
は、強靱、かつ耐水性の強いものとなる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録液に
含まれる樹脂は、ガラス転移点５０〜１５０℃の重合体
からなるシェルとガラス転移点−１００〜４０℃のコア
からなる水性エマルジョン型樹脂である。水性エマルジ
ョン型樹脂は、通常、ガラス転移点５０〜１５０℃の重
合体からなる高分子乳化剤の存在下、水性媒体中で重合
体のガラス転移点が−１００〜４０℃であるような重合
性単量体、界面活性剤等の添加剤を乳化、懸濁させた
後、水溶性の重合開始剤を添加し、熱重合させることに
より得られる。水性エマルジョン型樹脂の粒子形状、粒
径は、重合操作や乳化剤等により種々変えることがで
き、通常は数十〜数千ｎｍの粒径のものが得られる。
【００１１】水性エマルジョン型樹脂の平均粒径は、得
られるインクジェット記録液のノズルでの目詰まり性の
無くすために、２０〜２００ｎｍであることが好まし
く、２０〜１５０ｎｍであることがさらに好ましい。ま
た、粗大粒子はノズルでの目詰まり性を悪化させる要因
ともなるため、粒径が１０００ｎｍ以上の粗大粒子は、
全水性エマルジョン型樹脂の１０重量％以下であること
が好ましい。
【００１２】水性エマルジョン型樹脂のシェルを形成す
る高分子乳化剤は、ガラス転移点が５０〜１５０℃、好
ましくは６０〜１２０℃の重合体である。重合体のガラ
ス転移点が５０℃未満の場合は、得られる記録液を用い
て印字した印刷物の耐水性が損なわれたり、記録液の耐
目詰まり性が損なわれたりする。一方、１５０℃を越え
ると、水性媒体への水性エマルジョン型樹脂の溶解性が
悪くなり、系の増粘等の悪影響を及ぼす。ガラス転移点
（以下、Ｔｇという）は、粘弾性測定、熱分析等の解析
手法を用いて、あるいは公知である重合性単量体の単独
重合体のＴｇから計算式を用いて算出する方法がある。
計算式は、以下に示すとおりである。
【００１３】・２成分の重合性単量体（単量体Ａ、単量
体Ｂ）の共重合体のＴｇの計算式 （単量体Ａの重量百分率／単量体Ａの単独重合体のＴｇ
の絶対温度）＋（単量体Ｂの重量百分率／単量体Ｂの単
独重合体のＴｇの絶対温度）＝１００／共重合体のＴｇ
の絶対温度 ・３成分の重合性単量体（単量体Ａ、単量体Ｂ、単量体
Ｃ）の共重合体のＴｇの計算式 （単量体Ａの重量百分率／単量体Ａの単独重合体のＴｇ
の絶対温度）＋（単量体Ｂの重量百分率／単量体Ｂの単
独重合体のＴｇの絶対温度）＋（単量体Ｃの重量百分率
／単量体Ｃの単独重合体のＴｇの絶対温度）＝１００／
共重合体のＴｇの絶対温度
【００１４】なお、４成分以上の共重合体のＴｇも、同
様の計算式である。高分子乳化剤は、親水性重合性単量
体の１種または２種以上の混合物と他の重合性単量体の
１種または２種以上の混合物とを、得られる重合体のＴ
ｇが５０〜１５０℃になるような組成で共重合し、その
後、必要に応じてアニオン性基含有重合性単量体を用い
た場合はアルカリ金属やアミンなどの塩基で中和し、ア
ミノ基含有重合性単量体を用いた場合は酢酸、塩酸など
の酸で中和して得られる。以下、重合性単量体を、文献
等により調査しうる範囲で該重合性単量体の単独重合体
のＴｇを併記して例示する。
【００１５】親水性重合性単量体としては、、例えば、
アクリル酸（１０６℃）、メタクリル酸（１３０℃）、
イタコン酸（１５０℃）、フマル酸、マレイン酸等のカ
ルボキシル基含有重合性単量体、３−スルホプロピルア
クリレートなどのスルホン酸基含有重合性単量体、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（２０℃）、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミ
ノ基含有重合性単量体、アクリルアミド（１５３℃）、
ビニルアセトアミド、ビニルピロリドン等のアミド系重
合性単量体が挙げられる。
【００１６】他の単量体としては、例えば、メチルアク
リレート（８℃）、エチルアクリレート（−２２℃）、
イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート（−５
３℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（−８５
℃）、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート
等のアルキルアクリレート、メチルメタクリレート（１
０５℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、イソプロ
ピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（２０
℃）、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメ
タクリレート（−６５℃）、ステアリルメタクリレート
等のアルキルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート（４１℃）、アクロレイ
ン等の反応性重合性単量体が挙げられる。
【００１７】水性エマルジョン型樹脂のコアを形成する
のは、ガラス転移点が−１００〜４０℃、好ましくは−
５０〜２０℃の重合体である。重合体のガラス転移点が
−１００℃未満の場合は、得られる記録液を用いて印字
した印刷物がべとついたり、記録液の吐出安定性が損な
われる可能性がある。一方、４０℃を越えると、得られ
る記録液を印刷した際、コアを形成する疎水性の強い重
合体が造膜せず、印刷物の耐水性が充分ではない。
【００１８】水性エマルジョン型樹脂のコアを形成する
重合体を合成するための重合性単量体としては、エチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物であれば特に制限は
なく、１種または２種以上の混合物を得られる重合体の
Ｔｇが−１００〜４０℃になるような組成で用いること
ができる。コアを形成する重合体の合成には、シェルを
形成する高分子乳化剤の合成に用いられるのと同様のア
ルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有重合
性単量体、スルホン酸基含有重合性単量体、反応性基含
有重合性単量体を用いることができる。
【００１９】その他のコアの形成に用いられる重合性単
量体としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート
（−１５℃）、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート等の水酸基含有重合性単量体、アクリルアミ
ド（１５３℃）、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジＮ
−メチロールアクリルアミド、ジＮ−メチロールメタク
リルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルピロリドン等
のアミド系重合性単量体が挙げられる。
【００２０】また、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート等の多官能重合性単量体が挙げ
られる。
【００２１】さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート（２０℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ビニルピリジン等のカチオン性基含有重合性単量
体、スチレン（１００℃）、メチルスチレン、ビニルト
ルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ブタジエン等
が挙げられる。
【００２２】水性エマルジョン型樹脂のシェル：コアの
重量比は、１０：９０〜７０：３０であることが好まし
い。シェルの割合が上記範囲より少ないと、安定な水性
エマルジョン型樹脂が得られず、シェルが上記範囲より
多いと記録液を用いて得られる印刷物の耐水性を損なう
恐れがある。また、水性エマルジョン型樹脂は、記録液
１００重量部中に、０．２〜１０重量部、より好ましく
は０．５〜５重量部含まれることが好ましい。水性エマ
ルジョン型樹脂の含有量が０．２重量部未満になると、
満足した耐水性が得られず、また、１０重量部を越える
と記録液の粘度が上昇し、安定な吐出がし難い。
【００２３】顔料としては，印刷インキ、塗料等に使用
される種々の顔料が使用できる。このような顔料をカラ
ーインデックス(C.I.)ナンバーで示すと、C.I.黄色顔料
２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１
２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５
４、１６６、１６８、C.I.オレンジ顔料３６、４３、５
１、５５、５９、６１、C.I.赤色顔料９、９７、１２
２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９
２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２
４、２２６、２２７、２２８、２４０、C.I.バイオレッ
ト顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、C.
I.青色顔料１５、１５：１、１５：４、１５：６、２
２、６０、６４、C.I.緑色顔料７、３６、C.I.ブラウン
顔料２３、２５、２６、C.I.黒色顔料７およびチタンブ
ラック等が例示できる。
【００２４】これらの顔料は，顔料生成後の水性スラリ
ーの状態で用いてもよく，このスラリーをスプレードラ
イ等の乾燥により粉末化した状態で用いてもよい。ま
た，顔料の表面に官能基を付加させた表面処理顔料を用
いても良い。また、顔料の粒子径が小さいほうが記録液
としての飛翔安定性が良好なため，粒子径を小さくした
顔料を用いることが好ましいあるいは，分散工程で微細
化できる顔料を用いることが好ましい。顔料の粒子径
は，遠心沈降法による平均粒径において０．２μｍ以
下，さらには０．１μｍ以下であることが好ましい。こ
のような粒径の顔料を用いると，記録液の製造における
濾過操作が容易であり，記録液の経時での沈降も少なく
なる。
【００２５】本発明のインクジェット記録液には，色相
の調整，濃度の付与等を目的として、耐水性，耐光性に
問題の無いような形で、染料を併用することができる。
ただし、染料の使用によって顔料の分散の安定性を悪く
することもあるので，その使用量は顔料の４０重量％以
下，好ましくは２５重量％以下に止める必要がある。染
料としては，酸性染料，塩基性染料，直接染料，反応性
染料，分散染料，含金属染料等が用いられる。染料は，
無機塩の除去された精製染料が好ましい。
【００２６】染料としては，C.I.ダイレクトブラック１
７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５
４，１６６，C.I.アシッドブラック２，７，２４，２
６，３１，５２，６３，１１２，１１８，C.I.フードブ
ラック２，C.I.ベーシックブラック２，C.I.ダイレクト
ブルー６，２２，２５，７１，９０，１０６，C.I.アシ
ッドブルー９，２２，４０，５９，９３，１０２，１０
４，１１３，１１７，１２０，１６７，２２９，２３
４，C.I.ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，
２５，２６，２８，２９，C.I.ダイレクトレッド１，
４，１７，２８，８３，C.I.アシッドレッド１，６，３
２，３７，５１，５２，８０，８５，８７，９２，９
４，１１５，１８０，２５６，３１５，３１７．C.I.ベ
ーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，３７，
C.I.ダイレクトエロー１２，２４，２６，９８，C.I.ア
シッドエロー１１，１７，２３，２５，２９，４２，６
１，７１，C.I.ベーシックエロー１１，２８．C.I.ダイ
レクトオレンジ３４，３９，４４，４６，６０，C.I.ダ
イレクトバイオレット４７，４８，C.I.ダイレクトブラ
ウン１０９，C.I.ダイレクトグリーン５９，C.I.アシッ
ドオレンジ７，１９，C.I.アシッドバイオレット４９，
C.I.ベーシックバイオレット７，１４，２７等を例示で
きる。
【００２７】水性媒体は、水および必要に応じて水性溶
剤から構成される。水としては，金属イオン等を除去し
たイオン交換水ないし蒸留水が、記録液の４９〜９５重
量％の範囲で用いられる。水性溶剤は，記録液のノズル
部分での乾燥，記録液の固化を防止し，安定な記録液の
噴射およびノズルの経時での乾燥を防止するものであ
り、単独ないし混合して記録液の１〜５０重量％、好ま
しくは２〜２５重量％の範囲で用いられる。
【００２８】水性溶剤としては，エチレングリコール，
ジエチレングリコール，プロピレングリコール，１，３
−プロパンジオール、トリエチレングリコール，ポリエ
チレングリコール，グリセリン，テトラエチレングリコ
ール，ジプロピレングリコール，ケトンアルコール，ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル，エチレングリ
コールモノブチルエーテル，エチレングリコールモノエ
チルエーテル、１，２−ヘキサンジオール，Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、置換ピロリドン、２，４，６−ヘキ
サントリオール、テトラフルフリルアルコール、４−メ
トキシ−４−メチルペンタノン等を例示できる。また，
記録液の紙での乾燥を速めることを目的として，メタノ
ール，エタノール，イソプロピルアルコール等のアルコ
ール類も用いることができる。
【００２９】本発明のインクジェット記録液には、必要
に応じて、下記のような種々の添加剤を添加することが
できる。記録液の被印刷体が紙のような浸透性のある材
料のときには，紙への記録液の浸透をはやめ見掛けの乾
燥性を早くするため浸透剤を加えることができる。浸透
剤としては，水性溶剤として例示したジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル，アル
キレングリコール，ポリエチレングリコールモノラウリ
ルエーテル，ラウリル硫酸ナトリウム，ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム等を用いることができ
る。これらは，記録液の０〜５重量％、好ましくは１〜
５重量％の範囲で用いられる。浸透剤は上記使用量で十
分な効果があり，これよりも多いと印字の滲み，紙抜け
（プリントスルー）を起こし好ましくなくなる。
【００３０】防黴剤は，記録液への黴の発生を防止する
ものであり，デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリ
ウム、ソジウムビリジンチオン−１−オキサイド、ジン
クピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−
３−オンのアミン塩等が用いられる。これらは、記録液
の０．０５〜１．０重量％の範囲で用いられる。
【００３１】キレート剤は，記録液中の金属イオンを封
鎖し，ノズル部での金属の析出や記録液中で不溶解性物
の析出等を防止するものであり，エチレンジアミンテト
ラアセティックアシ，エチレンジアミンテトラアセティ
ックアシドのナトリウム塩，エチレンジアミンテトラア
セティックアシドのジアンモニウム塩，エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシドのテトラアンモニウム塩等
が用いられる。これらは、記録液の０．００５〜０．５
重量％の範囲で用いられる。
【００３２】また，記録液のｐＨを調整し，記録液の安
定ないし，記録装置中の記録液配管との安定性を得るた
め，アミン，無機塩，アンモニア等のｐＨ調整剤，リン
酸等の緩衝液を用いることができる。また，記録液の循
環，移動，あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する
ため、消泡剤を添加することもできる。さらに、顔料の
分散を良くするため，アニオン性，非イオン性，カチオ
ン性，両イオン性活性剤を用いることができる。
【００３３】アニオン性活性剤としては，脂肪酸塩，ア
ルキル硫酸エステル塩，アルキルアリールスルホン酸
塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスル
ホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジア
リールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレン
スルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸
エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エス
テル等が例示できる。
【００３４】非イオン性活性剤としては，ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂
肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。
【００３５】カチオン性活性剤としては，アルキルアミ
ン塩，第４級アンモニウム塩，アルキルピリジニウム
塩，アルキルイミダゾリウム塩等が例示できる。両イオ
ン性活性剤としては，アルキルベタイン，アルキルアミ
ンオキサイド，ホスファジルコリン等が例示できる。そ
の他の添加剤として，尿素，ジメチル尿素等を加えるこ
ともできる。
【００３６】本発明のインクジェット記録液は，顔料の
水性分散体、上記水性エマルジョン型樹脂と，必要に応
じて水、添加剤を混合し，サンドミル，ホモジナイザ
ー，ボールミル，ペイントシェーカー，超音波分散機等
で分散することにより製造できる。あるいは，顔料と分
散剤、添加剤とをニーダー，二本ロールミルであらかじ
め良く混練したのち，上記サンドミル等でさらに分散
し，適宜水にて希釈，水性エマルジョン型樹脂や他の添
加剤を混合しすることにより製造できる。混合攪拌は，
通常の羽を用いた攪拌機による攪拌のほか，高速の分散
機，乳化機等により行うことができる。
【００３７】混合された記録液は，希釈の前または後
に，孔径０．６５μｍ以下のフィルター、さらには孔径
０．４５μｍ以下のフィルターで十分濾過することが好
ましい。フィルター濾過に先立ち遠心分離による濾過を
行うこともでき，これにより、フィルター濾過における
目詰まりを少なくし，フィルター交換を少なくできる。
記録液は，記録装置の方式にもよるが，粘度０．８〜１
５ｃｐｓ（２５℃）の液体として調整する。表面張力
は，２５〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍである。ｐＨは，特に制
約されないが４〜１２の範囲が好ましく、７〜９の弱ア
ルカリ性が特に好ましい。
【００３８】本発明のインクジェット記録液は，水性で
ありながら耐水性が著しく良好であるので，オフィスに
おける書類の作成をはじめ，郵便物の宛名書き，ダンボ
ールのマーキング，ナンバリング，バーコード等の分野
で利用することができる。また，染料タイプの記録液に
較べ耐光性も良好であり，保存性の優位な記録物を作成
することができる。
【００３９】
【実施例】以下、実施例に基づき、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明は、実施例に特に限定されるもの
ではない。実施例中、部および％は、それぞれ重量部お
よび重量％を表す。
【００４０】（製造例１）１Ｌの４つ口フラスコに、攪
拌羽根、還流冷却器を装着し、メチルメタクリレート８
０部、アクリル酸２０部、アゾビスイソブチロニトリル
１部、イソプロパノール６０部を仕込み、窒素気流下、
攪拌しながら８０℃に昇温し、１０時間重合反応を行っ
た。得られた樹脂溶液を、減圧乾燥し、Ｔｇ約１０５
℃、数平均分子量約１００００の固形高分子乳化剤を得
た。１Ｌの４つ口フラスコに攪拌羽根、還流冷却器を装
着し、得られた固形高分子乳化剤１００部、１７％アン
モニア水４７部、精製水７５３部を仕込み、室温で攪
拌、溶解させることにより、高分子乳化剤水溶液とし
た。この高分子乳化剤水溶液に、コア原料としてメチル
メタアクリレート３０部、エチルアクリレート７０部、
過硫酸アンモニウム０．５部、ロンガリット０．５部を
加え、窒素気流下６０℃に昇温し、６０℃で５時間重合
反応を行い、コアを形成する重合体のＴｇ６℃、平均粒
径８０ｎｍ，高分子乳化剤（シェル）とコアとの重量比
５０：５０の樹脂の固形分２０％水性エマルジョンを得
た。
【００４１】（製造例２〜３、比較製造例１〜３）製造
例１と同様にして、表１に示すような樹脂の水性エマル
ジョンを得た。
【００４２】
【表１】
【００４３】 ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＡＡ：アクリル酸 ＥＡ：エチルアクリレート Ｓｔ：スチレン ＭＡＡ：メタクリル酸 ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ＢＭＡ：ブチルメタクリレート ＢＡ：ブチルアクリレート
【００４４】（比較製造例４）１Ｌの４つ口フラスコ
に、拌羽根、還流冷却器を装着し、アニオン性界面活性
剤（花王社製「エマールＯ」）５部、ノニオン性界面活
性剤（花王社製「エマルゲン９５０」）３部、精製水４
９１部、メチルメタアクリレート３０部、エチルアクリ
レート７０部、過硫酸アンモニウム０．５部、ロンガリ
ット０．５部を加え、窒素気流下６０℃に昇温し、６０
℃で５時間重合反応を行い、Ｔｇ６℃、平均粒径１００
ｎｍの樹脂の固形分２０％の水性エマルジョンを得た。
【００４５】（実施例１）C.I.黒色顔料７（キャボット
社製カーボンブラック［モナーク８００］）２０部、ア
ニオン性界面活性剤（花王社製「エマール１０」）５
部、ノニオン性界面活性剤（花王社製「エマルゲン９２
０」）５部、精製水７０部を混合し、サンドミルにて２
時間分散を行い、平均粒径約１００ｎｍの黒色顔料の水
分散体を得た。得られた黒色顔料の水分散体２０部（顔
料分４％）、製造例１で得られた樹脂の水性エマルジョ
ン１５部、グリセリン１０部、防黴剤（オーリンケミカ
ル社製「ソジウムオマジン」）０．１部、精製水５４．
９部をディスパーにより攪拌、混合して、その後０．４
５μｍのニトロセルロース製メンブランフィルターで濾
過し、黒色インクジェット記録液を得た。
【００４６】（実施例２〜４、比較例１〜４）実施例１
と同様にして、表２に示す組成のインクジェット記録液
を得た。ような結果を得た。
【００４７】実施例および比較例で得られたインクジェ
ット記録液について、粒径および粘度を測定し、保存安
定性、吐出安定性、耐水性、耐目詰まり性を評価した。
結果を表２に示す。なお、測定および評価は下記の方法
で行った。 （１）粒径 記録液の粒度分布をレーザー回折方式の粒度分布計（大
塚電子社製「ＤＳＬ−７００」）で測定し、平均粒径を
算出した。 （２）粘度 振動式粘度計（山一電機社製「ＶＭ−１Ａ」）で２５℃
における粘度を測定した。
【００４８】（３）保存安定性 記録液を５０℃で３ヶ月保存後の粒径の変化から保存安
定性を評価した（○：粒径の変化１５ｎｍ未満、×：粒
径の変化１５ｎｍ以上）。 （４）吐出安定性 記録液をインクジェットプリンター（セイコーエプソン
社製「ＨＧ−５１３０」）のカートリッジに詰めて、普
通紙（ゼロックス社製「Ｋ」）に印字を行い、吐出安定
性を評価した。（○：ノズルから安定に吐出する、×：
ノズルから安定に吐出しない）。
【００４９】（５）耐水性 （４）で得られた印字物を、水に濡らしたのち指で擦
り、印字部の変化を目視で評価した（○：インキの滲
み、剥がれが認められない、×：インキの滲み、剥がれ
が認められる）。 （６）耐目詰まり性 （４）と同様にして印字後にプリンタのキャップを外
し、１時間後に再度印字を行い、目詰まりの有無を評価
した（○：ノズルの目詰まり無し、×：ノズルの目詰ま
り有り）。
【００５０】
【表２】
【００５１】活性剤Ａ：アニオン性活性剤（花王社製
「エマール１０」） 活性剤Ｂ：ノニオン性活性剤（花王社製「エマルゲン９
２０」） 活性剤Ｃ：アニオン性活性剤（日本乳化剤社製「ニュー
コール５６５ＳＮＣ」） 活性剤Ｄ：ノニオン性活性剤（デグサ社製「ソルスパー
ズ２７０００」）
【００５２】
【発明の効果】本発明のインクジェット記録液は、優れ
た耐水性、保存安定性を有し、また、ノズルでの目詰ま
りが無く、長期にわたり安定な吐出を与える。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−160069（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−59880（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1254（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−295048（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水性媒体中に顔料および樹脂を分散させ
    てなるインクジェット記録液において、樹脂が、親水性
    重合性単量体とその他の重合性単量体の混合物を重合し
    て得られるガラス転移点５０〜１５０℃の重合体からな
    る高分子乳化剤の存在下、水性媒体中で重合体のガラス
    転移点が−１００〜４０℃であるような重合性単量体を
    重合させてなるコアシェル構造を有する水性エマルジョ
    ン型樹脂であることを特徴とするインクジェット記録
    液。
  2. 【請求項２】 水性エマルジョン型樹脂の平均粒径が、
    ２０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１記載
    のインクジェット記録液。
  3. 【請求項３】 シェル：コアの重量比が、１０：９０〜
    ７０：３０であることを特徴とする請求項１または２記
    載のインクジェット記録液。
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