TW202406713A - 用於製造hevl過濾性接觸鏡片之方法 - Google Patents

用於製造hevl過濾性接觸鏡片之方法 Download PDF

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唐后亮
亞當 K 斯尼亞蒂
偉康 張
特洛伊 維農 荷蘭德
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Abstract

本文描述了一種用於在受控熱固化方案下以相對高效和一致的方式從可聚合組成物生產HEVL過濾性接觸鏡片之方法。該可聚合組成物包含:至少一種N-乙烯基醯胺單體以及至少一種不含任何烯鍵式不飽和基團的Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉。所得到的HEVL過濾性接觸鏡片各自包含該Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉接枝或共價附接到其的聚合物基體。

Description

用於製造HEVL過濾性接觸鏡片之方法
本發明涉及一種用於生產能夠過濾具有380 nm至450 nm的波長的高能量可見光(HEVL)的接觸鏡片,特別地較佳的是具有HEVL過濾能力的矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。本發明還提供了根據本發明之方法製造的接觸鏡片或更較佳的是具有HEVL過濾能力的矽酮水凝膠接觸鏡片。
各種HEVL吸收性染料(或化合物)已被開發用於製造眼科鏡片(諸如,眼鏡、接觸鏡片、人工晶狀體等),以保護眼睛免受因廣泛使用LED燈和LED顯示器(例如,智慧手機、電視機和電腦顯示器)而增加的HEVL暴露(參見,例如,美國專利案號4612358、4528311、4716234、7556376、7803359、8153703、8232326、8360574、8585938、8882267、9377569、9683102、9814658、10551637和10610472;美國專利申請公開案號20170242274、20180371139、20190002415、20190002459、20190271798、20190339544、20200002267、20200095187、20200407324和20200407337)。TOTAL30 ®接觸鏡片(來自愛爾康公司(Alcon))不僅包括I類UV吸收以防止UVA和UVB射線(即,過濾大於90%的UVA和99%的UVB射線),還可以過濾掉約34%的進入眼睛的HEVL射線(380 nm-450 nm之間)。TOTAL30®係第一款提供HEVL過濾能力的接觸鏡片,無論照明條件如何,佩戴鏡片時該過濾能力都持續有效。
將HEVL吸收性染料結合到接觸鏡片中的一個挑戰係將HEVL吸收性染料共價附接到接觸鏡片的聚合物基體,以便防止在佩戴期間HEVL吸收性染料從接觸鏡片中浸出。通常,HEVL吸收性分子需要進行化學改性,以將烯鍵式不飽和基團引入HEVL吸收性分子中。此類化學改性可能需要複雜的合成路線和繁瑣的純化製程。
因此,仍然需要一種用於生產HEVL過濾性接觸鏡片,特別地HEVL過濾性矽酮水凝膠接觸鏡片的製程。
本發明提供了一種用於生產HEVL過濾性接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 提供用於製造接觸鏡片的模具,其中該模具具有第一半模和第二半模,該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面,該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面,其中所述第一半模和第二半模被配置成接納彼此,使得在所述第一模製表面與第二模製表面之間形成型腔; (2) 將可聚合組成物引入型腔中,其中可聚合組成物包含:(a) 至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉,(b) 按重量計約20%至約70%的至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體,該至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體在可聚合組成物中的存在量足以確保所述至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉被接枝從可聚合組成物形成的聚合物基體,(c) 至少一種含矽氧烷的乙烯類單體,(d) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑和/或至少一種非矽酮乙烯類交聯劑,(e) 按重量計0至約15%的至少一種疏水性非矽酮乙烯類單體,以及 (f) 至少一種熱自由基引發劑,其中相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,組分 (a) 至 (f) 的量的總和按重量計為至少95%; (3) 在烘箱中熱固化模具中的可聚合組成物以形成鏡片先質,該鏡片先質包含具有接枝到其的Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉的聚合物基體;以及 (4) 使鏡片先質經受選自由以下組成之群組的一種或多種模製後製程:萃取、表面處理、水合、包裝、滅菌以及其組合,以形成能夠過濾HEVL的HEVL過濾性接觸鏡片。
在另一方面,本發明提供了根據本發明之方法獲得的HEVL過濾性接觸鏡片。
除非另外定義,否則本文使用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上,本文使用的命名法和實驗室程序係本領域眾所周知的且常用的。將常規之方法用於該等程序,如在本領域和各種通用參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時,諸位發明人也考慮了該術語的複數。本文所使用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域眾所周知的且常用的那些。
如在此使用的「約」意指被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「視需要的」或「視需要」意指隨後描述的事件或情況可能發生或可能不發生,並且意指該描述包括其中該事件或情況發生的情形以及其中其不發生的情形。
如本文使用的「眼科裝置」係指接觸鏡片(硬性或軟性)、眼內鏡片、角膜覆蓋物、在眼睛上或眼睛周圍或眼周圍使用的其他眼科裝置(例如支架、青光眼分流器等)。
「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力,但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料,並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或混合鏡片。
「水凝膠接觸鏡片」係指包含水凝膠本體(芯)材料的接觸鏡片。水凝膠本體材料可以是非矽酮水凝膠材料或者較佳的是矽酮水凝膠材料。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料,其具有三維聚合物網路(即聚合物基質),不溶於水,但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持按重量計至少10%的水。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子,其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基。
「矽酮水凝膠」或「SiHy」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠,該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
如在本申請中使用的,術語「非矽酮水凝膠」係指理論上不含矽的水凝膠。
如本文使用的,「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
術語「室溫」係指約22°C至約26°C的溫度。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指化合物或材料在室溫(即,約22°C至約26°C)下可溶於溶劑中以得到具有按重量計至少約0.5%的濃度的溶液。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫(如上文所定義)下可溶於溶劑中以得到具有小於0.01重量%的濃度的溶液。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可以光化聚合或熱聚合的化合物。
術語「烯鍵式不飽和基團」在本文中在廣義上使用並且旨在涵蓋含有至少一個> C=CH 2基團的任何基團。示例性烯鍵式不飽和基團包括但不限於:(甲基)丙烯醯基( 和/或 )、乙烯氧基羰基胺基( ,其中R o係H或C 1-C 4烷基)、乙烯氧基羰基氧基( )、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含有C=C的基團。
如本文使用的,關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「以光化的方式」意指藉由光化輻照,例如UV/可見光輻照等進行固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。
「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體以及(甲基)丙烯醯胺基單體。
「(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy 或(meth)acryloyloxy)單體」係指具有一個唯一的 基團的乙烯類單體。
「(甲基)丙烯醯胺基單體」係指具有 的一個唯一基團的乙烯類單體,其中R o係H或C 1-C 4烷基。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基( )的醯胺化合物。
術語「烯基團(ene group)」係指為不共價地附接到氧或氮原子或羰基基團的CH 2=CH-或CH 2=CCH 3-的單價基團。
「烯(ene)單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。
「乙烯基氧基羰基胺基單體」係指具有一個唯一的乙烯基氧基羰基胺基基團的乙烯類單體。
「乙烯基胺基羰基氧基單體」係指具有一個唯一的乙烯基胺基羰基氧基基團的乙烯類單體。
「乙烯基胺基羰基胺基單體」係指具有一個唯一的乙烯基胺基羰基胺基基團的乙烯類單體。
「親水性乙烯類單體」係指典型地產生水溶性的或可吸收按重量計至少10%的水的均聚物的乙烯類單體。
「疏水性乙烯類單體」係指典型地產生不溶於水的並且可以吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體。
如在本申請中使用的,術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。
「丙烯酸類交聯劑」係指具有至少兩個(甲基)丙烯醯基的乙烯類交聯劑。
術語「丙烯酸類重複單元」係指這樣的聚合物材料的重複單元,其各自衍生自以自由基聚合形成聚合物材料的丙烯酸類單體或交聯劑。
術語「末端(甲基)丙烯醯基」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個(甲基)丙烯醯基,如熟悉該項技術者已知的。
如在本申請中使用的,術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合或交聯形成的材料。
「大分子單體」或「預聚物」係指具有烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如在本申請中使用的,聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量,除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量,該方法例如,具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法):折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器;MALDI-TOF MS(基質輔助的雷射解吸/離子化飛行時間質譜法); 1H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指聚合物鏈鏈段(即,二價基團) ,其中SN係3或更大的整數,並且R S1和R S2中的每一者彼此獨立地選自由以下組成之群組:C 1-C 10烷基;苯基;C 1-C 4-烷基-取代的苯基;C 1-C 4-烷氧基-取代的苯基;苯基-C 1-C 6-烷基;C 1-C 10氟烷基;C 1-C 10氟醚;芳基;芳基C 1-C 18烷基;-alk-(OC 2H 4) γ1-OR o(其中alk係C 1-C 6伸烷基雙基,R o係H或C 1-C 4烷基並且γ1係1至10的整數);C 2-C 40有機基團,其具有至少一個選自由羥基基團(-OH)、羧基基團(-COOH)、胺基基團(-NR N1R N1')、胺基鍵-NR N1-、醯胺鍵-CONR N1-、醯胺-CONR N1R N1'、尿烷鍵-OCONH-和C 1-C 4烷氧基基團組成之群組的官能基,或直鏈的親水性聚合物鏈,其中R N1和R N1'彼此獨立地是氫或C 1-C 15烷基;以及具有光致變色基團的光致變色有機基團。
「聚二有機矽氧烷乙烯類單體」或「聚矽氧烷乙烯類單體」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和一個唯一的烯鍵式不飽和基團的化合物。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含主鏈的化合物,該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一者處被一個烯鍵式不飽和基團封端。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物,其中的每一對藉由一個二價基團連接。
術語「光致變色化合物」係指具有一種無色(或淺色)形式和一種有色形式並且在暴露於UV或HEVL輻照時可以經歷從無色形式(或淺色形式)(或所謂的「去活化(deactivated)形式」)至有色形式(或所謂的「活化形式」)的可逆變化的化合物。
關於光致變色接觸鏡片的術語「無色或淺色狀態」或「未活化狀態」意指在用UV和/或HEVL輻照光致變色接觸鏡片之前光致變色接觸鏡片的原始狀態。在這種狀態下,光致變色接觸鏡片典型地是無色的或者示出如藉由肉眼觀察到的淡淡的顏色。
關於光致變色接觸鏡片的術語「有色狀態」或「活化狀態」意指當用UV和/或HEVL輻照光致變色接觸鏡片時光致變色接觸鏡片的狀態。在這種狀態下,光致變色接觸鏡片典型地示出如藉由肉眼觀察到的深色。
如本文使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的,關於可聚合組成物的術語「透明的」意指可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物,其具有在400 nm至700 nm之間的範圍內85%或更大(較佳的是90%或更大)的光透過率。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「熱引發劑」或「熱自由基引發劑」可互換地指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「光引發劑」係指藉由利用光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
術語「一價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中除去氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子)、硫醇基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的巰基中除去一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中除去氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中除去氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上除去氫原子)、胺基(藉由從胺中除去一個水凝膠原子)等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如,伸烷基(alkylene即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的,伸環烷基(cycloalkylene即cycloalkylenyl)二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。
在本申請中,關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基,該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子,並且選自由以下組成之群組:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH 2、巰基(-SH)、C 1-C 4烷基、C 1-C 4烷氧基、C 1-C 4烷硫基(烷基硫化物)、C 1-C 4醯基胺基、C 1-C 4烷基胺基、二-C 1-C 4烷基胺基、及其組合。
關於SiHy鏡片本體材料或SiHy接觸鏡片的「固化後表面處理」意指在藉由固化(即,以熱或光化的方式聚合)SiHy鏡片配製物形成SiHy鏡片本體材料或SiHy接觸鏡片之後進行的表面處理過程。
術語「矽酮水凝膠鏡片配製物」或「SiHy鏡片配製物」可互換地指包含用於生產SiHy接觸鏡片或SiHy鏡片本體材料的所有必需可聚合組分的可聚合組成物。
「可聚合UV吸收性化合物」係指包含烯鍵式不飽和基團和UV吸收性部分的化合物,該吸收性部分可以吸收或篩選出從200 nm至380 nm範圍內的UV輻射,如熟悉該項技術者所理解的。
「可聚合HEVL吸收性化合物」係指包含烯鍵式不飽和基團和HEVL吸收性部分的化合物,該吸收性部分可以吸收或篩選出HEVL(從380 nm至450 nm範圍內的高能量可見光),如熟悉該項技術者所理解的。
「UVA」係指在315與380奈米之間的波長下發生的輻射;「UVB」係指在280與315奈米之間發生的輻射;「HEVL」係指在380與450奈米之間的波長下發生的輻射。
「UVA透射率」(或「UVA%T」)、「UVB透射率」或「UVB%T」和「HEVL透射率」或「HEVL%T」係藉由下式計算的。 UVA%T = 315 nm與380 nm之間的平均%透射率 × 100 UVB%T = 280 nm與315 nm之間的平均%透射率 × 100 HEVL%T = 380 nm與450 nm之間的平均%透射率 × 100
材料的「透氧率」Dk i係氧通過材料的速率,並且可以根據實例1中描述的程序在約34°C-35°C下測量。透氧率常規地以巴勒為單位表示,其中「巴勒」定義為[(cm 3氧)(mm)/(cm 2)(sec)(mm Hg)] x 10 -10
鏡片或材料的「氧透過率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t [以mm為單位] 的具體鏡片或材料的速率。氧透過率常規地以巴勒/mm為單位表示,其中「巴勒/mm」定義為[(cm 3氧)/(cm 2)(s)(mm Hg)] x 10 -9
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指作為接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。模量可以根據實例1中所描述的程序來測量。
關於接觸鏡片的「塗層」意指接觸鏡片在其表面上具有薄材料層,其與接觸鏡片的本體材料不同並藉由使接觸鏡片經受表面處理獲得。
如在此所用的,「表面改性」或「表面處理」意指製品已經在表面處理過程中處理過,其中 (1) 將塗層施加於製品的表面,(2) 使化學物質吸附到製品的表面上,(3) 改變製品的表面上的化學基團的化學性質(例如,靜電荷),或 (4) 另外改性製品的表面特性。示例性表面處理製程包括但不限於:藉由能量(例如,電漿、靜電荷、照射或其他能源)進行的表面處理;化學處理;將親水性乙烯類單體或大分子單體接枝到製品的表面上;美國專利案號6719929中揭露的模具轉移塗覆製程;美國專利案號6367929和6822016中提出的將潤濕劑摻入用於製造接觸鏡片的鏡片配製物中;美國專利案號7858000中揭露的增強的模具轉移塗覆;以及美國專利案號8147897、8409599、8557334、8529057和9505184中揭露的由在接觸鏡片的表面上的一種或多種親水性聚合物的一個或多個層的共價附接或物理沈積組成的親水性塗層。
關於SiHy材料或接觸鏡片的「親水性表面」意指SiHy材料或接觸鏡片具有特徵在於具有約90度或更小、較佳的是約80度或更小、更較佳的是約70度或更小、更較佳的是約60度或更小的平均水接觸角的表面親水性。
「平均接觸角」係指藉由將至少3個單獨的接觸鏡片的測量值取平均數獲得的水接觸角(藉由座滴法測量的靜水接觸角)。
在本申請中,「Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉」係指如熟悉該項技術者已知的在卟啉的5位、10位、15位和20位(即,所謂的中位(meso position))處包含4個芳基基團(作為取代基)的銅卟啉。
一般而言,本發明涉及一種用於從可聚合組成物生產HEVL過濾性接觸鏡片,更特別地HEVL過濾性SiHy接觸鏡片之方法,該可聚合組成物包含:至少一種N-乙烯基醯胺單體以及至少一種不含烯鍵式不飽和基團的Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉。所得到的HEVL過濾性接觸鏡片各自包含Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉接枝(共價附接)到其的聚合物基體。
本發明部分地基於以下發現:Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉(例如,5,10,15,20-四-(2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II))可以參與包含足夠量的至少一種N-乙烯基醯胺單體(例如,N-乙烯基吡咯啶酮)的可聚合組成物的自由基聚合,即使此類Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉不含任何烯鍵式不飽和基團。還發現,Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉參與自由基聚合對所得聚合物材料的性質沒有顯著的不利影響。具有接枝到其的Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉的所得聚合物材料仍然表現出與起始Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉基本上相似的HEVL過濾(即,HEVL吸收)性質,表明在自由基聚合期間,Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉的芳香族π-電子系統沒有顯著的分解或破壞。根據本發明,不需要對HEVL吸收性化合物進行化學改性以引入一個或多個烯鍵式不飽和基團。
本發明提供了一種用於生產HEVL過濾性接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 提供用於製造接觸鏡片的模具,其中該模具具有第一半模和第二半模,該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面,該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面,其中所述第一半模和第二半模被配置成接納彼此,使得在所述第一模製表面與第二模製表面之間形成型腔; (2) 將可聚合組成物引入型腔中,其中可聚合組成物包含:(a) 至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉,(b) 按重量計約20%至約70%的至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體,該至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體在可聚合組成物中的存在量足以確保所述至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉被接枝從可聚合組成物形成的聚合物基體,(c) 至少一種含矽氧烷的乙烯類單體,(d) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑和/或至少一種非矽酮乙烯類交聯劑,(e) 按重量計0至約15%的至少一種疏水性非矽酮乙烯類單體,以及 (f) 至少一種熱自由基引發劑,其中相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,組分 (a) 至 (f) 的量的總和按重量計為至少95%; (3) 在烘箱中熱固化模具中的可聚合組成物以形成鏡片先質,該鏡片先質包含具有接枝到其的Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉的聚合物基體;以及 (4) 使該鏡片先質經受選自由以下組成之群組的一種或多種模製後製程:萃取、表面處理、水合、包裝、滅菌以及其組合,以形成能夠過濾HEVL的HEVL過濾性接觸鏡片。
用於製造接觸鏡片(包括SiHy接觸鏡片)的鏡片模具對熟悉該項技術者係眾所周知的,並且例如在澆鑄模製或旋轉澆鑄中使用。例如,模具(用於澆鑄模製)通常包括至少兩個模具區域(或部分)或者半模,即第一和第二半模。該第一半模限定第一模製(或光學)表面並且該第二半模限定第二模製(或光學)表面。第一和第二半模被配置成接納彼此,使得在第一模製表面與第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的型腔形成表面並與可聚合組成物直接接觸。
該等半模可以藉由各種不同的技術如注射模製來形成。用於澆鑄模製接觸鏡片的半模的製造方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上,可以將任何形成模具之方法用於本發明中。該等半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)來形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711;4460534;5843446;和5894002中。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如,可以使用聚合物材料,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas ®COC級8007-S10(來自德國法蘭克福市和美國新澤西州薩米特(Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的清澈無定形的共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料,如石英玻璃和藍寶石。
根據本發明,可以使用任何Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉。較佳的是,Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉中的四個芳基基團中的每一者為取代的苯基基團,該取代的苯基基團具有位於該取代的苯基基團的2位和6位處的至少兩個取代基。更較佳的是,Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉由式 (P1) 表示
其中A 2和A 6彼此獨立地是Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH或NO 2(較佳的是Cl、F或NO 2),A 3、A 4和A 5彼此獨立地是H、Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2。在較佳的實施方式中,A 2、A 3、A 4、A 5和A 6彼此相同並且是Cl或F。在另一較佳的實施方式中,A 2和A 6彼此獨立地是Cl或F;A 4和A 5係H;並且A 3係Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2。在另一較佳的實施方式中,A 2和A 6彼此獨立地是Cl或F;A 3和A 5係H;並且A 4係Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2
具有式 (P1) 的較佳的Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉的實例包括但不限於:5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2-氯-6-氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,3,6-三氯-苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,3,6-三氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,4,6-三硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,4,6-三甲基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-3-胺基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(4-溴-2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-4-硝基-苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-3-硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二羥苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二甲氧基-苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(五氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(五氟苯基)-卟啉-Cu(II)、10,15,20-三(2,6-二氯苯基)-5-(2,3,4,5,6-五氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15-三(五氟苯基)-20-(2.6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)以及10,20-雙(2,6-二氯苯基)-5,15-雙(2,3,4,5,6-五氟苯基)-卟啉-Cu(II)。
根據本發明,在本發明中可以使用任何適合的親水性N-乙烯基醯胺單體。較佳的親水性N-乙烯基醯胺單體的實例包括但不限於:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物。較佳的是,N-乙烯基醯胺單體係N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或其組合。
在較佳的實施方式中,相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,可聚合組成物包含:按重量計約15%至約70%(較佳的是約20%至約65%、更較佳的是約25%至約65%、甚至更較佳的是約30%至約65%、最較佳的是約35%至約60%)的至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體。
根據本發明,在本發明中可以使用除親水性N-乙烯基醯胺單體之外的任何親水性乙烯類單體。較佳的親水性乙烯類單體的實例係:親水性(甲基)丙烯醯胺基單體(如後面在本申請中描述的)、親水性(甲基)丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述的)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即,吡咯啶酮衍生物,各自具有在3位或5位處連接至吡咯啶酮環的亞甲基)(如後面在本申請中描述的)、乙烯基醚單體(如後面在本申請中描述的)、烯丙基醚單體(如後面在本申請中描述的)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如後面在本申請中描述的)、烯丙醇、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL)、N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸以及其組合。
在本發明中可以使用任何含矽氧烷的乙烯類單體。較佳的含矽氧烷的乙烯類單體的實例可以是:含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體、含矽氧烷的(甲基)丙烯醯氧基單體、含矽氧烷的乙烯基氧基羰基氧基單體、含矽氧烷的乙烯基氧基羰基胺基單體、含矽氧烷的乙烯基胺基羰基胺基單體或含矽氧烷的乙烯基胺基羰基氧基單體,其各自包含雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基基團、三(三烷基矽基氧基)-矽基基團、或聚矽氧烷鏈(具有2至30個矽氧烷單元並且用烷基、羥烷基或甲氧基烷基基團封端)。此類較佳的含矽酮的乙烯類單體可以從商業供應商獲得,或替代性地根據已知的程序製備,例如類似於美國專利案號5070215、6166236、6867245、7214809、8415405、8475529、8614261、8658748、9097840、9103965、9217813、9315669和9475827中描述的那些,或藉由使乙烯類單體(具有反應性官能基,例如醯基氯、酸酐、羧基、羥基、胺基、環氧基、異氰酸酯、氮雜環丙烷、吖內酯或醛基團)與含矽氧烷的化合物(具有選自由以下組成之群組的反應性基團:羥烷基、胺基烷基、烷基胺基烷基、羧基烷基、異氰酸基烷基、環氧基烷基以及吖環丙烷基烷基)在存在或不存在偶合劑下在熟悉該項技術者眾所周知的偶合反應條件下進行反應獲得。
根據本發明,在本發明中可以使用任何聚矽氧烷乙烯類交聯劑。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷;不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;甲基丙烯酸縮水甘油酯與胺基官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物;含吖內酯的乙烯類單體(以上描述的那些中任一種)與羥基-官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物;選自由US 5,760,100中描述的大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體;美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4259467、4260725、4261875、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5449729、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913、6762264、7423074、8163206、8480227、8529057、8835525、8993651、9187601、10081697、10301451和10465047中揭露的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二(甲基)丙烯醯基氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化的矽氧烷單元(其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基基團的單價C 4-C 40有機基團取代基),更較佳的是具有式 (H) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑稍後描述於本申請中並且可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係以下乙烯類交聯劑,其各自包含一個唯一的聚矽氧烷鏈段和兩個末端(甲基)丙烯醯基,其可以從商業供應商獲得;藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(甲基)丙烯醯氯與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備;藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙基酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷(藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備)在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二羥基-封端的聚二矽氧烷在二異氰酸酯或二環氧偶合劑的存在下反應製備。
其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有:在每對聚矽氧烷鏈段之間由連接基連接的至少兩個聚矽氧烷鏈段;以及兩個末端烯鍵式不飽和基團,其可以根據美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、9187601、10301451和10465047中描述的程序製備。
根據本發明,在本發明中可以使用任何非矽酮乙烯類交聯劑。較佳的非矽酮乙烯類交聯試劑的實例稍後在本申請中描述。
在本發明中可以是任何疏水性非矽酮乙烯類單體。較佳的疏水性非矽酮乙烯類單體的實例包括:(甲基)丙烯酸C 1-C 10烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等)、(甲基)丙烯酸環己酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基***、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、以及其組合。
根據本發明,任何熱自由基引發劑可用於本發明中。合適的熱自由基引發劑係技術人員已知的並且包括例如過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙(烷基-或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽、或其混合物。較佳的熱自由基引發劑的實例包括但不限於:過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化物、過氧苯甲酸三級戊酯、2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷、1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯、1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、二三級丁基-二過氧鄰苯二甲酸酯、三級丁基過氧化氫、過乙酸三級丁酯、過氧苯甲酸三級丁酯、三級丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧化乙醯、過氧化月桂醯、過氧化癸醯、過氧二碳酸二鯨蠟酯、二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯(Perkadox 16S)、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、新戊酸三級丁基過氧酯(Lupersol11);三級丁基過氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)、2,4-戊二酮過氧化物、二異丙苯基過氧化物、過乙酸、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、2,2′-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(VAZO 44)、2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO 50)、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)、2,2′-偶氮雙(異丁腈)(VAZO 64或AIBN)、2,2′-偶氮雙-2-甲基丁腈(VAZO 67)、1,1-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(VAZO 88);2,2′-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2′-偶氮雙(甲基異丁酸酯)、4,4′-偶氮雙(4-氰基戊酸)、以及其組合。較佳的是,熱引發劑係2,2'-偶氮雙(異丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
根據本發明,可聚合組成物還可包含其他可聚合組分,諸如,如熟悉該項技術者已知的一種或多種UV吸收性乙烯類單體、一種或多種UV/HEVL吸收性乙烯類單體、一種或多種可聚合光致變色化合物、一種或多種可聚合著色劑(可聚合染料)或其組合。
術語「UV/HEVL吸收性乙烯類單體」係指可以吸收UV光和HEVL(具有在380 nm與450 nm之間的波長)的乙烯類單體。
任何合適的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體可以在用於製備本發明之預成型SiHy接觸鏡片的可聚合組成物中使用。較佳的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於:2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并***、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯苯并***、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并***、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯苯并***、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并***、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)-6-甲氧基苯酚(WL-8)、2-{2'-羥基-3'- 三級-5'[3''-(4''-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基- 2H-苯并***、苯酚、2-(5-氯-2 H-苯并***-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基-乙基)苯基)]-2H-苯并***(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2 H-苯并***-2-基)-4-羥基苯基]乙酯,Norbloc)、2-{2'-羥基-3'- 三級丁基-5'-[3'-甲基丙烯醯基氧基丙氧基]苯基}- 2H-苯并***、2-{2'-羥基-3'- 三級丁基-5'-[3'-甲基丙烯醯基氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基- 2H-苯并***(UV13)、2-{2'-羥基-3'- 三級丁基-5'-[3'-甲基丙烯醯基氧基丙氧基]-苯基}-5-氯- 2H-苯并***(UV28)、2-[2'-羥基-3'- 三級丁基-5'-(3'-丙烯醯基氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基- 2H-苯并***(UV23)、2-(2'-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并***(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)- 2H-苯并***(UV9)、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)- 2H-苯并***(UV12)、2-3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(3''-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2'-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并***(UV15)、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯基丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-甲氧基- 2H-苯并***(UV16)、2-(2'-羥基-5'-丙烯醯基丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-甲氧基- 2H-苯并***(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯苯并***-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯(16-100,CAS#96478-15-8)、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102);苯酚,2-(5-氯-2 H-苯并***-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5);2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2 H-苯并***;苯酚,2-(5-乙烯基-2H-苯并***-2-基)-4-甲基-,均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根據本發明,可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量按重量計約0.1%至約3.0%、較佳的是約0.2%至約2.5%、更較佳的是約0.3%至約2.0%的一種或多種UV吸收性乙烯類單體。
術語「光致變色化合物」係指具有一種無色(或淺色)形式和一種有色形式並且在暴露於UV或HEVL照射時可以經歷從無色形式(或淺色形式)(或所謂的「去活化(deactivated)形式」)至有色形式(或所謂的「活化形式」)的可逆變化的化合物。
在本發明中可以使用任何可聚合光致變色化合物。專利和公開專利申請中揭露了各種可聚合光致變色化合物,並且其可以從商業來源獲得或藉由遵循專利和文獻中描述的程序來製備。較佳的可聚合光致變色化合物的實例包括但不限於:可聚合萘並哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘並哌喃、可聚合菲並哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘並哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘並哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合吩㗁𠯤、可聚合螺苯并哌喃;可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘並萘二酮、可聚合螺㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吩㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吩㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)-苯并㗁𠯤、可聚合二芳基乙烯、以及其組合,如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所揭露的。
應理解,可聚合組成物中的一種或多種UV吸收性乙烯類單體的量足以給予接觸鏡片(其係由可聚合組成物的固化獲得的)阻擋或吸收(即,透射率的倒數)撞擊到鏡片上的至少90%(較佳的是至少約95%、更較佳的是至少約97.5%、甚至更較佳的是至少約99%)的UVB(在280與315奈米之間)、至少70%(較佳的是至少約80%、更較佳的是至少約90%、甚至更較佳的是至少約95%)的UVA透射率(在315與380奈米之間)、以及視需要(但較佳的是)至少30%(較佳的是至少約40%、更較佳的是至少約50%、甚至更較佳的是至少約60%)的在380 nm與440 nm之間的紫光的能力。
本發明之可聚合組成物可以進一步包含抗微生物劑(例如,銀奈米顆粒)、生物活性劑(例如,藥物、胺基酸、多肽、蛋白質、核酸、2-吡咯啶酮-5-羧酸(PCA)、α羥基酸、亞油酸和γ亞油酸、維生素、或其任何組合)、可浸出的潤滑劑(例如,具有從5,000至500,000、較佳的是從10,000至300,000、更較佳的是從20,000至100,000道耳頓的平均分子量的不可交聯的親水性聚合物)、可浸出的眼淚穩定劑(例如,磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、神經鞘糖脂、具有8至36個碳原子的脂肪酸、具有8至36個碳原子的脂肪醇、或其混合物)、或其組合,如熟悉該項技術者已知的。
根據本發明,本發明之可聚合組成物係流體組成物,其可以是溶液、無溶劑共混物(即,不含任何非反應性稀釋劑-有機溶劑的流體組成物)。
在本發明之可聚合組成物係溶液時。其可以藉由將所有希望的組分溶解在熟悉該項技術者已知的任何適合的溶劑中而製備。適合的溶劑的實例包括但不限於水、四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、亞甲基氯、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊基、醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、三級戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及其混合物。較佳的是,可聚合組成物係在水、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更少的分子量的聚乙二醇、或其混合物中的所有希望的組分的溶液。
在本發明之可聚合組成物係無溶劑共混物時,其可以藉由混合所有可聚合組分和其他必需組分來製備。無溶劑可聚合組成物典型地包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑,以用於溶解無溶劑可聚合組成物的所有其他可聚合組分。較佳的共混乙烯類單體的實例稍後在本申請中描述。較佳的是,甲基丙烯酸甲酯在製備無溶劑可聚合組成物中用作共混乙烯類單體。
根據本發明,可根據任何已知之方法將可聚合組成物引入(分配)至由模具形成的型腔內。典型地藉由分配裝置來將特定量的可聚合鏡片形成材料分配到陰半模中,然後放上陽半模,並且閉合模具。在模具閉合時,任何過量的未聚合鏡片形成材料被壓入在陰半模(或替代性地陽半模)上設置的溢流區中。
可聚合組成物在閉合模具的型腔內的固化以熱方式(即,藉由加熱)來進行以活化聚合引發劑,如熟悉該項技術者已知的。
例如,可聚合組成物在鏡片模具中的熱固化可以在烘箱中在25°C至120°C以及較佳的是40°C至100°C中的一個或多個溫度下方便地進行,如熟悉該項技術者已知的。反應時間可以在寬範圍內變化,但是適宜地是例如從1至24小時或者較佳的是從2至12小時。有利的是使可聚合組成物預先脫氣並在惰性氣氛下(例如,在N 2或Ar氣氛下)進行所述聚合反應。
在固化步驟之後,根據熟悉該項技術者已知的任何技術進行打開模具(即,將陽半模與陰半模分離,其中鏡片先質附接到陽半模和陰半模中的一者上)和脫鏡片(即,從鏡片先質黏附的半模去除鏡片先質)的步驟。
可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術進行模具的分離。應理解,模製的鏡片先質黏附到陰半模和陽半模中的一者上。許多技術在本領域係已知的。例如,可以對設計成黏附模製的鏡片先質的半模的模製表面進行表面處理,以使模製的鏡片先質優先黏附至該半模的模製表面。替代性地,可以藉由使用模具打開裝置在非光學模製表面的中心區域周圍的位置處以相對於模具的軸線小於約30度、較佳的是小於約10度、最較佳的是小於約5度的角度(即,在與非光學模製表面的中心區域基本上正交的方向上)向模具的半模(不黏附模製的鏡片先質)的非光學表面(與模製表面相反)施加壓縮力,以使半模變形,從而破壞半模的模製表面與模製鏡片先質之間的結合。存在各種方式在非光學模製表面的中心區域周圍的位置處沿模具的軸線向半模的非光學表面施加力,以使半模變形來破壞半模的光學模製表面與模製的鏡片先質之間的結合。應理解,模具打開裝置可以具有熟悉該項技術者已知的任何構型以進行將兩個半模彼此分離的功能。
在對鏡片先質進行脫鏡片之後,通常用如熟悉該項技術者眾所周知的萃取介質將其萃取。萃取液體介質係能夠溶解鏡片先質中的稀釋劑、未聚合的可聚合材料和低聚物的任何溶劑。在本發明中可以使用水、上述或熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑、或其混合物。
然後可以根據熟悉該項技術者已知的任何方法將經萃取的接觸鏡片水合。
經萃取和/或水合的接觸鏡片可以進一步經受進一步的製程,諸如,例如,表面處理、用熟悉該項技術者眾所周知的包裝溶液包裝在鏡片包裝中;消毒,如在從118°C至124°C下高壓滅菌持續至少約30分鐘;等等。
鏡片包裝(或容器)係熟悉該項技術者眾所周知用於高壓滅菌並且儲存軟性接觸鏡片的。任何鏡片包裝可以用於本發明中。較佳的是,鏡片包裝係包括基底和覆蓋物的泡罩包裝,其中覆蓋物可拆卸地密封至基底上,其中基底包括用於接收無菌包裝溶液和接觸鏡片的型腔。
在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中,密封並滅菌(例如,在約120°C或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘)。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。
本發明之接觸鏡片具有較佳的是至少約40巴勒、更較佳的是至少約60巴勒、甚至更較佳的是至少約80巴勒的透氧係數(在約35°C下)。
本發明之接觸鏡片具有約1.5 MPa或更低、較佳的是約1.2 MPa或更低、更較佳的是約0.3 MPa至約1.0 MPa的彈性模量(在約22°C至28°C的溫度下)。
本發明之接觸鏡片當完全水合時進一步具有按重量計從約15%至約75%、更較佳的是按重量計從約20%至約70%、甚至更較佳的是按重量計從約25%至約65%的平衡含水量(在室溫下)。可以根據實例1中揭露的程序測量光致變色SiHy接觸鏡片的平衡含水量。
在進一步的方面,本發明提供了一種藉由本發明之方法獲得的HEVL過濾性接觸鏡片。
以上描述的本發明之模具、可聚合組成物、固化和接觸鏡片的所有各種實施方式都可以用於本發明之該方面。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式,但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。應理解的是,可以由熟悉該項技術者作出改變和變化而不背離在以下申請專利範圍中闡述的本發明之精神或範圍。此外,應理解,各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用,如下文所說明的: 1.  一種用於生產HEVL過濾性接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 提供用於製造接觸鏡片的模具,其中該模具具有第一半模和第二半模,該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面,該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面,其中所述第一半模和第二半模被配置成接納彼此,使得在所述第一模製表面與第二模製表面之間形成型腔; (2) 將可聚合組成物引入該型腔中,其中該可聚合組成物包含 (a) 至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉, (b) 按重量計約20%至約70%的至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體,該至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體在該可聚合組成物中的存在量足以確保所述至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉被接枝從該可聚合組成物形成的聚合物基體, (c) 至少一種含矽氧烷的乙烯類單體, (d) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑和/或至少一種非矽酮乙烯類交聯劑, (e) 按重量計0至約15%的至少一種疏水性非矽酮乙烯類單體,以及 (f) 至少一種熱自由基引發劑, 其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,組分 (a) 至 (f) 的量的總和按重量計為至少95%; (3) 在烘箱中熱固化模具中的可聚合組成物以形成鏡片先質,該鏡片先質包含具有接枝到其的Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉的聚合物基體;以及 (4) 使該鏡片先質經受選自由以下組成之群組的一種或多種模製後製程:萃取、表面處理、水合、包裝、滅菌以及其組合,以形成能夠過濾HEVL的HEVL過濾性接觸鏡片。 2.  如實施方式1所述之方法,其中所述至少Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉中的每一者的四個芳基基團中的每一者為取代的苯基基團,該取代的苯基基團具有位於該取代的苯基基團的2位和6位處的至少兩個取代基。 3.  如實施方式1或2所述之方法,其中所述至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉由式 (P1) 表示 其中A 2和A 6彼此獨立地是Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH或NO 2,A 3、A 4和A 5彼此獨立地是H、Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2。在較佳的實施方式中,A 2、A 3、A 4、A 5和A 6彼此相同並且是Cl或F。 4.  如實施方式3所述之方法,其中,在式 (P1) 中,A 2和A 6彼此獨立地是Cl、F或NO 2。 5.  如實施方式3所述之方法,其中,在式 (P1) 中,A 2、A 3、A 4、A 5和A 6彼此相同並且是Cl或F。 6.  如實施方式3所述之方法,其中在式 (P1) 中,A 2和A 6彼此獨立地是Cl或F;A 4和A 5係H;並且A 3係Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2。 7.  如實施方式3所述之方法,其中在式 (P1) 中,A 2和A 6彼此獨立地是Cl或F;A 3和A 5係H;並且A 4係Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2。 8.  如實施方式1至3中任一項所述之方法,其中所述至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉選自由以下組成之群組:5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2-氯-6-氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,3,6-三氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,3,6-三氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,4,6-三硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,4,6-三甲基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-3-胺基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(4-溴-2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-4-硝基-苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-3-硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二羥苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二甲氧基-苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(五氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(五氟苯基)-卟啉-Cu(II)、10,15,20-三(2,6-二氯苯基)-5-(2,3,4,5,6-五氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15-三(五氟苯基)-20-(2.6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)、10,20-雙(2,6-二氯苯基)-5,15-雙(2,3,4,5,6-五氟苯基)-卟啉-Cu(II)以及其組合。 9.  如實施方式1至8中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體選自由以下組成之群組:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺以及其混合物。 10.       如實施方式1至8中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體選自由以下組成之群組:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺以及其組合。 11.       如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約15%至約70%的所述至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體。 12.       如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約20%至約65%的所述至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體。 13.       如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約25%至約65%的所述至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體。 14.       如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約30%至約65%的所述至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體。 15.       如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約35%至約60%的所述至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體。 16.       如實施方式1至15中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含選自由以下組成之群組的至少一種親水性乙烯類單體:親水性(甲基)丙烯醯胺基單體、親水性(甲基)丙烯醯氧基單體、含亞甲基的吡咯啶酮單體、乙烯基醚單體、烯丙基醚單體、含磷醯膽鹼的乙烯類單體、烯丙醇、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL)、N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸以及其組合。 17.       如實施方式1至15中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含:包含:(1) 選自由以下組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺以及其組合;(2) 選自由以下組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體:N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、 N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺以及其組合;(3) 選自由以下組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體:2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基—3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合;(4) 選自由以下組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體:N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合;(5) 選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合;(6) 具有C 1-C 4烷氧基乙氧基基團並且選自由以下組成之群組的丙烯酸類單體:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C 1-C 4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(7) 選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合;(8) 選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合;(9) 選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯基氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯基氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯基氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)-戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基-磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)-乙基-磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯以及其組合;(10) 烯丙醇;(11) N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯;(12) N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL);(13) N-羧基乙烯基-α-丙胺酸;(14) 或其組合。 18.       如實施方式1至17中任一項所述之方法,其中所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體選自由以下組成之群組:α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-C 1-C 4-烷基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基-丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基-丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基-乙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯基胺基]-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基胺基丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基-丁基矽烷、α-乙烯基碳酸酯封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基胺基甲酸酯封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷或其混合物。 19.       如實施方式1至17中任一項所述之方法,其中所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體選自由以下組成之群組:具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的乙烯類單體、具有三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯以及其組合。 20.       如實施方式1至19中任一項所述之方法,其中所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體包括至少一種具有式 (M1) 或 (M2) 的乙烯類單體 其中:a M1係零或1;R M0係H或甲基;X M0係O或NR M1;L M1係C 2-C 8伸烷基二價基團或二價基團 、或 ;L M1'係具有零個或一個羥基的C 2-C 8伸烷基二價基團;L M1''係具有零個或一個羥基的C 3-C 8伸烷基二價基團;X M1係O、NR M1、NHCOO、OCONH、CONR M1、或NR M1CO;R M1係H或具有0至2個羥基的C 1-C 4烷基;R t1和R t2彼此獨立地是C 1-C 6烷基;X M1'係O或NR 1;v1係1至30的整數;m2係0至30的整數;n1係3至40的整數;並且r1係2或3的整數。 21.       如實施方式1至19中任一項所述之方法,其中所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體包括:(甲基)丙烯酸三(三甲基矽基氧基)矽基丙酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基-矽基氧基)矽基)丙氧基)-丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)-丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫代)-丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)-矽基]丙基乙烯基碳酸酯或其組合。 22.       如實施方式1至21中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。 23.       如實施方式22所述之方法,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括:具有二甲基矽氧烷單元和親水化的矽氧烷單元的二-(甲基)丙烯醯基氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,該二甲基矽氧烷單元和該親水化的矽氧烷單元各自具有:一個甲基取代基以及一個具有2個至6個羥基基團的單價C 4-C 40有機基團取代基。 24.       如實施方式22所述之方法,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括:至少一種具有式 (G) 的親水化的聚矽氧烷乙烯類交聯劑 其中: d1係30至500的整數,並且d2係1至75的整數,前提係d2/d1為約0.035至約0.15; X 01係O或NR IN,其中R IN係氫或C 1-C 10-烷基; R I0係氫或甲基; R I1和R I2彼此獨立地是:取代或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團或-R I4-O-R I5-的二價基團,其中R I4和R I5彼此獨立地是取代或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團; R I3係具有式 (G-1) 至 (G-5) 中的任一者的單價基團 k1係零或1;m1係2至4的整數;m2係1至5的整數;m3係3至6的整數;m4係2至5的整數; R I6係氫或甲基; R I7係具有 (m2 + 1) 化合價的C 2-C 6烴基; R I8係具有 (m4 + 1) 化合價的C 2-C 6烴基; R I9係乙基或羥甲基; R I10係甲基或羥甲基; R I11係羥基或甲氧基; X I1係-S-的硫鍵或-NR I12-的三級胺基鍵,其中R I12係C 1-C 1烷基、羥乙基、羥丙基或2,3-二羥丙基;以及 X I2的醯胺鍵,其中R I13係氫或C 1-C 10烷基。 25.       如實施方式22所述之方法,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括:(1) 乙烯類交聯劑,其包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團;和/或 (2) 鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個末端烯鍵式不飽和基團,該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。 26.       如實施方式22所述之方法,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括:α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基-丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基氧基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙基氧基-2-羥基-丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基-胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基-丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷或其組合。 27.       如實施方式1至26中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑。 28.       如實施方式27所述之方法,其中所述至少一種非矽酮乙烯類交聯劑包含:乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基-丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基-丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N'-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-二羥基-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-2-羥基-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌𠯤二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺或其混合物。 29.       如實施方式1至28中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物包含至少一種疏水性非矽酮乙烯類單體。 30.       如實施方式29所述之方法,其中所述至少一種疏水性乙烯類單體包括:(甲基)丙烯酸C 1-C 10烷基酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯或其組合。 31.       如實施方式1至30中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物進一步包含至少一種可聚合材料,該至少一種可聚合材料選自由以下組成之群組:UV吸收性乙烯類單體、UV/HEVL吸收性乙烯類單體、光致變色乙烯類單體、可聚合染料以及其組合。 32.       如實施方式1至31中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約5%至約50%的所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體。 33.       如實施方式1至31中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約5%至約45%的所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體。 34.       如實施方式1至31中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約10%至約40%的所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體。 35.       如實施方式1至34中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約5%至約50%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。 36.       如實施方式1至34中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約10%至約45%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。 37.       如實施方式1至34中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,該可聚合組成物包含按重量計約10%至約40%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。 38.       如實施方式1至37中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物的總重量,該可聚合組成物包含按重量計約0.05%至約2.0%的所述至少一種熱自由基引發劑。 39.       如實施方式1至37中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物的總重量,該可聚合組成物包含按重量計約0.1%至約1.75%的所述至少一種熱自由基引發劑。 40.       如實施方式1至37中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物的總重量,該可聚合組成物包含按重量計約0.15%至約1.5%的所述至少一種熱自由基引發劑。 41.       如實施方式1至37中任一項所述之方法,其中相對於該可聚合組成物的總重量,該可聚合組成物包含按重量計約0.2%至約1.25%的所述至少一種熱自由基引發劑。 42.       如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中該可聚合組成物不含任何非反應性有機溶劑。 43.       一種根據實施方式1至42中任一項所述之方法獲得的HEVL過濾性接觸鏡片。 44.       如實施方式43所述之HEVL過濾性接觸鏡片,其具有:至少約40巴勒(較佳的是至少約60巴勒、更較佳的是至少約80巴勒)的透氧係數(在約35°C下);約2.0 MPa或更小(較佳的是約1.5 MPa或更小、更較佳的是約1.2或更小、甚至更較佳的是從約0.4 MPa至約1.0 MPa)的彈性模量(在從22°C至28°C的溫度下);和/或當完全水合時從約15%至約70%(較佳的是按重量計從約20%至約50%)的含水量(在從22°C至28°C的溫度下)。
上述揭露內容將使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對本文描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點,建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。 實例 1 透氧率測量
除非指定,否則根據ISO 18369-4中描述的程序,確定鏡片和鏡片材料的氧透過率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧率(Dk i或Dk c)。 平衡水含量
如下測量接觸鏡片的平衡含水量(EWC)。
在室溫下測定在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中存在的水量(表示為重量百分比)。在以織物吸乾鏡片之後,快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100°C ± 2°C的實驗室烘箱中,乾燥16-18小時。從該烘箱中取出盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中移出單個盤並去除鋁箔。在分析天平上稱量盤加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。 彈性模量
使用MTS insight儀器測定接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS(磷酸鹽緩衝鹽水)中,其中溫度控制在21 ± 2°C。典型地使用5N稱重感測器(Load cell)進行測試。將恒力和速度應用於樣本,直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值,其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。 透射率
將接觸鏡片手動地放置在特別製造的樣本固持器或類似物中,該樣本固持器或類似物可以保持鏡片的形狀,就像放置在眼睛上時一樣。然後將該固持器浸沒到含有磷酸鹽緩衝鹽水(PBS,pH 約 7.0 - 7.4)的1 cm路徑長度的石英池中作為參考。UV/可見光分光光度計,例如,具有LabSphere DRA-CA-302分束器或類似物的Varian Cary 3E UV-可見光分光光度計,可以在此測量中使用。在250-800 nm的波長範圍處收集百分比透射光譜,其中以0.5 nm間隔收集%T值。將此數據轉換到Excel電子數據工作表上並用於確定鏡片是否符合1級UV吸光度。透射率使用以下等式計算: UVA%T = 315 nm與380 nm之間的平均%透射率 × 100 UVB%T = 280 nm與315 nm之間的平均%透射率 × 100 HEVL%T = 380 nm與450 nm之間的平均%透射率 × 100 化學品
以下縮寫用於以下實例中:NVP表示N-乙烯基吡咯啶酮;DMA表示N,N-二甲基丙烯醯胺;MMA表示甲基丙烯酸甲酯;EGMA表示甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯;TEGDMA表示三乙二醇二甲基丙烯酸酯;二-Cl CuTPP表示5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II);AIBN表示2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈);TAA表示三級戊基醇;PBS表示磷酸鹽緩衝鹽水,其在25°C下具有7.2 ± 0.2的pH,並且含有約0.044 wt.% NaH 2PO 4·H 2O、約0.388 wt.% Na 2HPO 4·2H 2O以及約0.79 wt.% NaCl,並且;wt.%表示重量百分比;Norbloc係2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并***(來自奧德里奇公司(Aldrich));UV28表示2-[3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(3''-甲基丙烯醯基氧基丙氧基)苯基]-5-氯-2H-苯并***;CE-PDMS表示聚矽氧烷乙烯類交聯劑(Mw = 10.1 K,由H 1NMR波譜法確定),其具有經由兩個聚二甲基矽氧烷(PDMS)鏈段之間的二尿烷鍵和各自位於一個末端甲基丙烯酸酯基團與一個PDMS鏈段之間的兩個尿烷鍵連接的三個PDMS鏈段,並且是根據類似於美國專利案號9315669的實例2中所描述方法之方法製備的;D9表示單-甲基丙烯酸酯聚二甲基矽氧烷(Mn 900-1000 g/mol);TRIS-Am表示N-[三(三甲基矽烷氧基)-矽基丙基]丙烯醯胺;Vazo-64表示2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙醯基腈;L-PEG 2000表示N-(羰基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1,2-二硬脂醯基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺,鈉鹽;DMPC表示1,2-二肉豆蔻醯基-sn-甘油基-3-磷酸膽鹼;H-TEMPO表示4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基;PrOH表示正丙醇;「H4」大分子單體表示具有以下示出的具有式 (A) 的二-甲基丙烯醯基氧基丙基-封端的聚矽氧烷(Mn約11.3 K-12.3 K g/mol,OH含量約1.82-2.01 meq/g) 實例 2 (比較例) 包含 DMA 的鏡片形成組成物的製備
製備鏡片配製物(鏡片形成組成物),使其具有以下組分:8.92重量份的H4;29.42重量份的D9;41.01重量份的DMA;8.92重量份的MMA;8.92重量份的TAA;0.09重量份的EGMA;0.58重量份的TEGDMA;1.34重量份的Norbloc;0.36重量份的UV28;0.07重量份的二-Cl CuTPP;以及0.45重量份的AIBN。將所有組分添加進乾淨的瓶中,用攪拌棒在室溫下以600 rpm混合30分鐘。在所有固體溶解之後,用玻璃微過濾器(2.7 μm GMF過濾器)過濾配製物。 鏡片製造
鏡片由以上所製備的鏡片配製物藉由鑄塑模製製備。在室溫下用氮氣吹掃鏡片配製物持續30至35分鐘。將經N 2吹掃的鏡片配製物引入聚丙烯模具中。將其中具有鏡片配製物的模具放置在具有室溫的烘箱中。然後,將烘箱用N 2吹掃達30分鐘,以約7°C/分鐘的斜坡速率加熱至55°C,並在55°C下保持達40分鐘,並且隨後根據固化特徵曲線(curing profile)進行熱固化過程(以約7°C/分鐘的斜坡速率從55°C加熱至80°C,並在80°C下保持達40分鐘;以約7°C/分鐘的斜坡速率從80°C加熱至100°C,並在100°C下保持達40分鐘)。
機械地打開各自其中具有模製的矽酮水凝膠鏡片先質的鏡片模具。模製的矽酮水凝膠先質黏附至陽半模。
脫模後,使注塑模製的SiHy鏡片先質經受以下模製後製程:用PrOH萃取三次,每次達60分鐘。此時記錄了UV-VIS透射光譜,並且呈現在圖1中。
發現尚沒有二-Cl CuTPP被結合到所得的的SiHy鏡片中(圖1)。卟啉已在萃取步驟期間從製備的鏡片中浸出。該結果表明,在不含N-乙烯基醯胺單體的可聚合組成物中,Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉不能與具有(甲基)丙烯醯胺基或(甲基)丙烯醯氧基基團的可聚合組分共聚。 實例 3 可聚合組成物(具有 NVP 單體)的製備
製備三種可聚合組成物,使其具有以下組成:8.92重量份的H4;29.42重量份的D9;41.01重量份的NVP;8.92重量份的MMA;8.92重量份的TAA;0.09重量份的EGMA;0.58重量份的TEGDMA;1.34重量份的Norbloc;0.36重量份的UV28;0.07重量份的二-Cl CuTPP;以及0.45重量份的AIBN。將所有組分添加進乾淨的瓶中,用攪拌棒在室溫下以600 rpm混合30分鐘。在所有固體溶解之後,用玻璃微過濾器(2.7 μm GMF過濾器)過濾配製物。 實例 4
鏡片由實例3中所製備的可聚合組成物藉由鑄塑模製來製備。在室溫下用氮氣吹掃可聚合組成物達30至35分鐘。將經N 2吹掃的可聚合組成物引入聚丙烯模具中,並在烘箱中在以下固化特徵曲線下熱固化:以約7°C/分鐘的斜坡速率從室溫緩變至55°C;在55°C保持達約40分鐘;以約7°C/分鐘的斜坡速率從55°C緩變至80°C;在80°C保持達約40分鐘;以約7°C/分鐘的斜坡速率從80°C緩變至100°C;並且在100°C下保持達約40分鐘。
脫模之後,將鑄塑模製的SiHy接觸鏡片用PrOH萃取180分鐘,並且然後在PB(含有約0.077 wt.% NaH 2PO 4·H 2O和約0.31 wt.% Na 2HPO 4·2H 2O的磷酸鹽緩衝液)中漂洗1小時。將所得的矽酮水凝膠接觸鏡片用0.65 mL的PBS包裝/密封在聚丙烯鏡片包裝殼(或泡罩)(每個殼一個鏡片)中,並且隨後在121°C下高壓滅菌(滅菌)達45分鐘。
圖2示出了上述由實例3中呈現的可聚合組成物製備的接觸鏡片在萃取接觸鏡片前後的UV/可見光透射光譜。如圖2所示,接觸鏡片在萃取前(曲線2-水合的鏡片)和在萃取後(曲線3-經萃取和水合的鏡片)的UV/可見光透射光譜的差異非常微小。此類結果表明,大部分二-Cl CuTPP共價鍵合(即,接枝)至接觸鏡片的聚合物基體,並且不能被PrOH萃取出來。與原始卟啉相比,從鏡片形成組成物到鏡片的Soret譜帶(約420 nm的譜帶)的強度降低與所得二氫卟酚的消光係數降低相關聯。
圖3示出了所提議的二-Cl CuTPP的結合模式。據信,在N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)單體的存在下,卟啉經由β-吡咯雙鍵處的反應結合到矽酮水凝膠的聚合網路中,如以下方案所示。
UV-VIS光譜可以支援此類機制(圖2),其示出了對於卟啉而言典型的540 nm處的Q1譜帶消失,以及對於二氫卟酚而言典型的630 nm處的新的Q1譜帶形成。此外,在廣泛1-PrOH萃取期間,結合的卟啉不能不被萃取。
圖3示出了來自強生公司(Johnson & Johnson)的可商購獲得的Acuvue® Oasys 1天接觸鏡片、來自愛爾康公司(Alcon)的可商購獲得的TOTAL30®接觸鏡片以及上述從實例3中的可聚合組成物獲得的接觸鏡片的疊加的UV/可見光透射光譜。 實例 5 日光暴露下的光穩定性
將實例4中由可聚合組成物3(具有300 ppm二-Cl CuTPP)製備的接觸鏡片浸入透明玻璃小瓶中的去離子水中,並放置在Q-sun Xenon測試室中(Model Xe-1,光強度18 mW/cm 2)以模擬夏日陽光。
接觸鏡片的UV/可見光透射光譜以一定的時間間隔獲取。圖4顯示了UV/可見光透射光譜隨暴露時間的演變。鏡片在長達30小時(相當於30天的正常日光)的HEVL阻擋性能方面顯示出非常微小的變化。該結果證明,含有二-Cl CuTPP的接觸鏡片歷經至少1個月表現出良好的光穩定性。
將上文中已引用的所有出版物和專利特此藉由引用以其整體併入。
[圖1] 示出了以下的UV/可見光透射光譜:1(虛線)-包含N,N-二甲基丙烯醯胺和5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II) 的鏡片形成組成物;2(點線)-從鏡片形成組成物獲得而無需經受萃取的水合接觸鏡片;以及3(實線)-從鏡片形成組成物獲得的在經受萃取之後的水合接觸鏡片。
[圖2] 示出了以下的UV/可見光透射光譜:1(虛線)-包含N-乙烯基吡咯啶酮和5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II) 的鏡片形成組成物;2(點線)-從鏡片形成組成物獲得而無需經受萃取的水合接觸鏡片;以及3(實線)-根據本發明之較佳的實施方式的從鏡片形成組成物獲得的在經受萃取之後的水合接觸鏡片。
[圖3] 示出了以下的UV/VIS透射光譜的疊加圖:1(點線)-來自強生公司(Johnson & Johnson)的可商購獲得的Acuvue® Oasys 1天接觸鏡片;2(虛線)-來自愛爾康公司(Alcon)的可商購獲得的TOTAL30®接觸鏡片;以及3(實線)-實例4中獲得的接觸鏡片。
[圖4] 示出了本發明之HEVL過濾性接觸鏡片隨模擬夏日陽光的暴露時間變化的UV/可見光透射光譜:1(虛線)-時間為零;2(點線)-時間為7小時;以及3(實線)-30小時。

Claims (15)

  1. 一種用於生產HEVL過濾性接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 提供用於製造接觸鏡片的模具,其中該模具具有第一半模和第二半模,該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模製表面,該第二半模具有限定該接觸鏡片的後表面的第二模製表面,其中所述第一半模和第二半模被配置成接納彼此,使得在所述第一模製表面與第二模製表面之間形成型腔; (2) 將可聚合組成物引入該型腔中,其中該可聚合組成物包含 (a) 至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉, (b) 按重量計約20%至約70%的至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體,該至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體在該可聚合組成物中的存在量足以確保所述至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉被接枝從該可聚合組成物形成的聚合物基體, (c) 至少一種含矽氧烷的乙烯類單體, (d) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑和/或至少一種非矽酮乙烯類交聯劑, (e) 按重量計0至約15%的至少一種疏水性非矽酮乙烯類單體,以及 (f) 至少一種熱自由基引發劑, 其中相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總量,組分 (a) 至 (f) 的量的總和按重量計為至少95%; (3) 在烘箱中熱固化該模具中的該可聚合組成物以形成鏡片先質,該鏡片先質包含具有接枝到其的Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉的該聚合物基體;以及 (4) 使該鏡片先質經受選自由以下組成之群組的一種或多種模製後製程:萃取、表面處理、水合、包裝、滅菌以及其組合,以形成能夠過濾HEVL的HEVL過濾性接觸鏡片。
  2. 如請求項1所述之方法,其中所述至少Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉中的每一者的四個芳基基團中的每一者為取代的苯基基團,該取代的苯基基團具有位於該取代的苯基基團的2位和6位處的至少兩個取代基。
  3. 如請求項2所述之方法,其中所述至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉由式 (P1) 表示 其中A 2和A 6彼此獨立地是Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH或NO 2,A 3、A 4和A 5彼此獨立地是H、Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2
  4. 如請求項3所述之方法,其中,在式 (P1) 中,A 2和A 6彼此獨立地是Cl、F或NO 2
  5. 如請求項3所述之方法,其中,在式 (P1) 中,A 2、A 3、A 4、A 5和A 6彼此相同並且是Cl或F。
  6. 如請求項3所述之方法,其中在式 (P1) 中,A 2和A 6彼此獨立地是Cl或F;A 4和A 5係H;並且A 3係Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2
  7. 如請求項3所述之方法,其中在式 (P1) 中,A 2和A 6彼此獨立地是Cl或F;A 3和A 5係H;並且A 4係Cl、F、CCl 3、CF 3、CH 3、CH(CH 3) 2、C(CH 3) 3、OCH 3、OH、NH 2或NO 2
  8. 如請求項3所述之方法,其中所述至少一種Cu(II)-內消旋-芳基取代的卟啉選自由以下組成之群組:5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2-氯-6-氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2, 6-二硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,3,6-三氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,3,6-三氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,4,6-三硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,4,6-三甲基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-3-胺基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(4-溴-2,6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-4-硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯-3-硝基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二羥苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(2,6-二甲氧基苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(五氯苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15,20-四(五氟苯基)-卟啉-Cu(II)、10,15,20-三(2,6-二氯苯基)-5-(2,3,4,5,6-五氟苯基)-卟啉-Cu(II)、5,10,15-三(五氟苯基)-20-(2.6-二氯苯基)-卟啉-Cu(II)、10,20-雙(2,6-二氯苯基)-5,15-雙(2,3,4,5,6-五氟苯基)-卟啉-Cu(II) 及其組合。
  9. 如請求項1至8中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體選自由以下組成之群組:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺以及其混合物,其中所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體選自由以下組成之群組:具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基基團的乙烯類單體、具有三(三烷基矽基氧基)矽基基團的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯及其組合。
  10. 如請求項9所述之方法,其中該可聚合組成物包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,該聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括: (1) 具有二甲基矽氧烷單元和親水化的矽氧烷單元的二-(甲基)丙烯醯基氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,該二甲基矽氧烷單元和該親水化的矽氧烷單元各自具有:一個甲基取代基以及一個具有2個至6個羥基基團的單價C 4-C 40有機基團取代基; (2) 至少一種具有式 (G) 的親水化的聚矽氧烷乙烯類交聯劑 其中: d1係30至500的整數,並且d2係1至75的整數,前提係d2/d1為約0.035至約0.15; X 01係O或NR IN,其中R IN係氫或C 1-C 10-烷基; R I0係氫或甲基; R I1和R I2彼此獨立地是:取代或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團或-R I4-O-R I5-的二價基團,其中R I4和R I5彼此獨立地是取代或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團; R I3係具有式 (G-1) 至 (G-5) 中的任一者的單價基團 k1係零或1;m1係2至4的整數;m2係1至5的整數;m3係3至6的整數;m4係2至5的整數; R I6係氫或甲基; R I7係具有 (m2 + 1) 化合價的C 2-C 6烴基; R I8係具有 (m4 + 1) 化合價的C 2-C 6烴基; R I9係乙基或羥甲基; R I10係甲基或羥甲基; R I11係羥基或甲氧基; X I1係-S-的硫鍵或-NR I12-的三級胺基鍵,其中R I12係C 1-C 1烷基、羥乙基、羥丙基或2,3-二羥丙基;並且 X I2的醯胺鍵,其中R I13係氫或C 1-C 10烷基; (3) 包含一個唯一的聚二有機矽氧烷段和兩個末端烯鍵式不飽和基團的乙烯類交聯劑,該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯醯基氧基基團、(甲基)丙烯醯基胺基基團、碳酸乙烯酯基團、胺基甲酸乙烯酯基團; (4) 擴鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含:至少兩個聚二有機矽氧烷段以及每對聚二有機矽氧烷段與兩個兩個末端烯鍵式不飽和基團之間的共價連接基,該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯醯基氧基基團、(甲基)丙烯醯基胺基基團、碳酸乙烯酯基團、胺基甲酸乙烯酯基團; (5) 選自由以下組成之群組的聚矽氧烷乙烯類交聯劑:α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基-丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基氧基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁基氧基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基-乙基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基-丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基-丙基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷及其組合; (6) 其組合。
  11. 如請求項10所述之方法,其中該可聚合組成物包含:至少一種非矽酮乙烯類交聯劑;至少一種疏水性非矽酮乙烯類單體;至少一種UV吸收性乙烯類單體;至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體;至少一種光致變色乙烯類單體;可聚合染料;或其組合。
  12. 如請求項10所述之方法,其中相對於該可聚合組成物的總重量,該可聚合組成物包含:按重量計約5%至約50%的所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體、按重量計約10%至約45%的所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、以及按重量計約0.05%至約2.0%的所述至少一種熱自由基引發劑。
  13. 如請求項12所述之方法,其中該可聚合組成物不含任何非反應性有機溶劑。
  14. 一種根據請求項10所述之方法獲得的HEVL過濾性接觸鏡片。
  15. 如請求項14所述之HEVL過濾性接觸鏡片,其具有:在約35°C下至少約40巴勒的透氧率;在22°C至28°C的溫度下約2.0 MPa或更小的彈性模量;和/或當完全水合時在22°C至28°C的溫度下約15%至約70%的含水量。
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