TW202204302A - 聚合作用抑制劑 - Google Patents

聚合作用抑制劑 Download PDF

Info

Publication number
TW202204302A
TW202204302A TW110120365A TW110120365A TW202204302A TW 202204302 A TW202204302 A TW 202204302A TW 110120365 A TW110120365 A TW 110120365A TW 110120365 A TW110120365 A TW 110120365A TW 202204302 A TW202204302 A TW 202204302A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
phenol
methyl
ethyl
mixture
diethyl
Prior art date
Application number
TW110120365A
Other languages
English (en)
Inventor
珍 妮克拉斯 高爾局斯
蕾貝卡 休爾
弗瑞德瑞克 弗利斯奇可
佛瑞德理齊 喬治 馬汀
克里斯提恩 雷恩
Original Assignee
德商巴地斯顏料化工廠
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 德商巴地斯顏料化工廠 filed Critical 德商巴地斯顏料化工廠
Publication of TW202204302A publication Critical patent/TW202204302A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本發明係關於包含至少一種經取代之氫醌單醚及至少一種可聚合化合物之混合物。

Description

聚合作用抑制劑
本發明係關於包含至少一種經取代之氫醌單醚及至少一種可聚合化合物之混合物。
包含一或多個烯系不飽和基團之化學化合物具有明顯之自由基聚合作用之趨勢。因此，下文將此等化合物稱為可聚合化合物。此等化合物傾向於自由基聚合作用意謂其等用作用於產生聚合物之單體。然而，此等化合物之自由基聚合作用之明顯趨勢亦係一缺點，因為在儲存及運輸期間及亦在化學及物理處理(諸如蒸餾或精餾，特別在諸如熱及/或光之能量之作用下)期間，可發生非所需之自發自由基聚合作用。此等不受控制的聚合作用可導致(例如)在加熱表面上逐漸形成聚合物沈積，其需移除該等聚合物沈積且因此通常導致操作時間縮短。該等不受控制的聚合作用可甚至***性進行。
在具有自由基聚合作用趨勢之烯系不飽和化合物或包含此等化合物之混合物之儲存及運輸期間及亦在其化學及/或物理處理期間，因此通常添加防止或至少延遲非所需自發自由基聚合作用之化合物。此等物質通常稱為聚合作用抑制劑。
聚合作用抑制劑可以個別化學化合物或化合物之混合物之形式使用。取決於聚合作用抑制劑之應用領域，該抑制劑可對其具有特定要求。針對適合作為烯系不飽和化合物之運輸及/或儲存穩定劑之聚合作用抑制劑，重要地，該聚合作用抑制劑之效用(即聚合作用抑制之程度)係可控制的。在烯系不飽和化合物之儲存及/或運輸之條件下，該聚合作用抑制劑應充分防止或延遲非所需之自發自由基聚合作用，而該等烯系不飽和化合物之非所需之自由基聚合作用在適當之聚合作用條件下應係可能的，而無需首先分離在儲存及/或運輸期間使用之聚合作用抑制劑。若未針對所需聚合作用分離在儲存及/或運輸期間使用之穩定劑，則重要地，其未不利地影響所需聚合作用，例如無意地充當鏈轉移劑。
就全球產量而言，丙烯酸無疑為最重要的烯系不飽和化合物之一。基於在儲存及/或運輸期間之丙烯酸之量，使用0.018重量%至0.022重量%之氫醌單甲醚(MEHQ)標準穩定丙烯酸對抗非所需之自發自由基聚合作用。為使用MEHQ使丙烯酸足夠穩定對抗非所需之自發自由基聚合作用，必須將足夠量之氧溶解於該丙烯酸中。當在包含5至21體積%氧之氛圍下儲存及/或運輸丙烯酸時，一般將足夠量之氧溶解於該丙烯酸中。在丙烯酸之所需聚合作用中，該丙烯酸中溶解氧之含量降低，因此降低MEHQ作為聚合作用抑制劑之效用以使丙烯酸在MEHQ之存在下經受聚合作用。
除用作聚合作用抑制劑以儲存及/或運輸丙烯酸外，MEHQ亦用作聚合作用抑制劑以儲存及/或運輸甲基丙烯酸、丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯或包含該等化合物中之一或多者之混合物。
由於廣泛使用，MEHQ係用於可聚合化合物，尤其用於丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之最重要之儲存及/或運輸穩定劑之一。
可聚合化合物儲存於合適之永久安裝之容器(諸如儲存罐或儲存容器)中(例如，參見Acrylic Acid, A Summary of Safety and Handling，第4版2013, 7 Bulk Storage Facilities and Accessories)。該等可聚合化合物於各別容器中之儲存係較佳至少一分鐘，特別佳至少10分鐘，極特別佳至少60分鐘。儘管在適當條件下儲存之持續時間理論上不受限制，但出於經濟原因一般將該儲存之持續時間縮短至最小。該等可聚合化合物於各別容器中之儲存係較佳不超過180天，特別佳不超過90天，極特別佳不超過30天。特別佳之範圍由上文提及之下限及上限之自由組合產生。
可聚合化合物通常以合適之可運輸容器(諸如罐或容器)藉由船、鐵路及/或卡車運輸(例如，參見Acrylic Acid, A Summary of Safety and Handling，第4版2013, 9 Safe Transport of Acrylic Acid)。可運輸容器當然亦可永久安裝於相應之運輸構件(例如油輪或鐵路罐車)上。當然容器亦可在其運輸至別處前在特定地方儲存一段時間。在自儲存罐裝載至可運輸容器期間，及/或在自一個可運輸容器裝載至另一者期間，可聚合化合物之運輸亦可在管道或軟管中進行，例如在純化該等可聚合化合物後，將其等運輸至儲存罐。較佳地，該等可聚合化合物於各別容器中之運輸係至少10秒，較佳至少一分鐘，特別佳至少10分鐘，極特別佳至少60分鐘。儘管在適當條件下之持續時間理論上不受限制，但出於經濟及安全原因一般將該持續時間縮短至最小。該等可聚合化合物於各別容器中之運輸係較佳不超過180天，特別佳不超過90天，極特別佳不超過30天。特別佳之範圍由上文提及之下限及上限之自由組合產生。
本發明之目標係提供包含至少一種可聚合化合物，特定言之丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，及至少一種聚合作用抑制劑之混合物。該等聚合作用抑制劑應確保該等可聚合化合物對非所需之自由基聚合作用足夠穩定。然而，針對所需自由基聚合作用，應無需在該聚合作用之前自該混合物移除該等聚合作用抑制劑。因此，該等聚合作用抑制劑在所需自由基聚合作用中不應充當鏈轉移劑及/或聚合作用抑制劑。
該目標係藉由包含至少一種通式(I)化合物及至少一種可聚合化合物之混合物達成：
Figure 02_image003
其中 R係C1 -至C4 -烷基，較佳C1 -至C3 -烷基，特別佳C1 -或C2 -烷基，極特別佳C1 -烷基， R1 係C1 -或C2 -烷基，極特別佳C1 -烷基，及 R2 至R4 彼此獨立地係H、C1 -或C2 -烷基，極特別佳彼此獨立地係H或C1 -烷基。
特別佳係包含一或多種通式(I)化合物及至少一種可聚合化合物之混合物，其中： R係C1 -至C4 -烷基，較佳C1 -至C3 -烷基，特別佳C1 -或C2 -烷基，極特別佳C1 -烷基， R1 及R2 彼此獨立地係C1 -或C2 -烷基，極特別佳C1 -烷基，及 R3 及R4 彼此獨立地係H、C1 -或C2 -烷基，極特別佳彼此獨立地係H或C1 -烷基。
極特別佳係包含一或多種通式(I)化合物及至少一種可聚合化合物之混合物，其中： R係C1 -至C4 -烷基，較佳C1 -至C3 -烷基，特別佳C1 -或C2 -烷基，極特別佳C1 -烷基， R1 、R2 及R3 彼此獨立地係C1 -或C2 -烷基，極特別佳C1 -烷基，及 R4 係H、C1 -或C2 -烷基，極特別佳H或C1 -烷基。
合適之通式(I)化合物係(例如) 2-甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3-二甲基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二甲基-4-甲氧基-苯酚、2,6-二甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3,5-三甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3,6-三甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3,5,6-四甲基-4-甲氧基-苯酚、2-乙基-4-甲氧基-苯酚、2-乙基-3-甲基-4-甲氧基-苯酚、2-甲基-3-乙基-4-甲氧基-苯酚、2-乙基-5-甲基-4-甲氧基-苯酚、2-甲基-5-乙基-4-甲氧基-苯酚、2-乙基-6-甲基-4-甲氧基-苯酚、2-甲基-6-乙基-4-甲氧基-苯酚、2-乙基-3,5-二甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3-二甲基-5-乙基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二甲基-3-乙基-4-甲氧基-苯酚、2-乙基-3,6-二甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3-二甲基-6-乙基-4-甲氧基-苯酚、2,6-二甲基-3-乙基-4-甲氧基-苯酚、2-乙基-3,5,6-三甲基-4-甲氧基-苯酚、2,5,6-三甲基-3-乙基-4-甲氧基-苯酚、2,3-二乙基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二乙基-4-甲氧基-苯酚、2,6-二乙基-4-甲氧基-苯酚、2-甲基-3,5-二乙基-4-甲氧基-苯酚、2,3-二乙基-5-甲基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二乙基-3-甲基-4-甲氧基-苯酚、2-甲基-3,6-二乙基-4-甲氧基-苯酚、2,3-二乙基-6-甲基-4-甲氧基-苯酚、2,6-二乙基-3-甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3-二乙基-5,6-二甲基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二乙基-3,6-二甲基-4-甲氧基-苯酚、2,6-二乙基-3,5-二甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3,5-三乙基-6-甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3,6-三乙基-5-甲基-4-甲氧基-苯酚、2,3,5,6-四乙基-4-甲氧基-苯酚、2-甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3-二甲基-4-乙氧基-苯酚、2,5-二甲基-4-乙氧基-苯酚、2,6-二甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3,5-三甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3,6-三甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3,5,6-四甲基-4-乙氧基-苯酚、2-乙基-4-乙氧基-苯酚、2-乙基-3-甲基-4-乙氧基-苯酚、2-甲基-3-乙基-4-乙氧基-苯酚、2-乙基-5-甲基-4-乙氧基-苯酚、2-甲基-5-乙基-4-乙氧基-苯酚、2-乙基-6-甲基-4-乙氧基-苯酚、2-甲基-6-乙基-4-乙氧基-苯酚、2-乙基-3,5-二甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3-二甲基-5-乙基-4-乙氧基-苯酚、2,5-二甲基-3-乙基-4-乙氧基-苯酚、2-乙基-3,6-二甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3-二甲基-6-乙基-4-乙氧基-苯酚、2,6-二甲基-3-乙基-4-乙氧基-苯酚、2-乙基-3,5,6-三甲基-4-乙氧基-苯酚、2,5,6-三甲基-3-乙基-4-乙氧基-苯酚、2,3-二乙基-4-乙氧基-苯酚、2,5-二乙基-4-乙氧基-苯酚、2,6-二乙基-4-乙氧基-苯酚、2-甲基-3,5-二乙基-4-乙氧基-苯酚、2,3-二乙基-5-甲基-4-乙氧基-苯酚、2,5-二乙基-3-甲基-4-乙氧基-苯酚、2-甲基-3,6-二乙基-4-乙氧基-苯酚、2,3-二乙基-6-甲基-4-乙氧基-苯酚、2,6-二乙基-3-甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3-二乙基-5,6-二甲基-4-乙氧基-苯酚、2,5-二乙基-3,6-二甲基-4-乙氧基-苯酚、2,6-二乙基-3,5-二甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3,5-三乙基-6-甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3,6-三乙基-5-甲基-4-乙氧基-苯酚、2,3,5,6-四乙基-4-乙氧基-苯酚、2-甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3-二甲基-4-丙氧基-苯酚、2,5-二甲基-4-丙氧基-苯酚、2,6-二甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3,5-三甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3,6-三甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3,5,6-四甲基-4-丙氧基-苯酚、2-乙基-4-丙氧基-苯酚、2-乙基-3-甲基-4-丙氧基-苯酚、2-甲基-3-乙基-4-丙氧基-苯酚、2-乙基-5-甲基-4-丙氧基-苯酚、2-甲基-5-乙基-4-丙氧基-苯酚、2-乙基-6-甲基-4-丙氧基-苯酚、2-甲基-6-乙基-4-丙氧基-苯酚、2-乙基-3,5-二甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3-二甲基-5-乙基-4-丙氧基-苯酚、2,5-二甲基-3-乙基-4-丙氧基-苯酚、2-乙基-3,6-二甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3-二甲基-6-乙基-4-丙氧基-苯酚、2,6-二甲基-3-乙基-4-丙氧基-苯酚、2-乙基-3,5,6-三甲基-4-丙氧基-苯酚、2,5,6-三甲基-3-乙基-4-丙氧基-苯酚、2,3-二乙基-4-丙氧基-苯酚、2,5-二乙基-4-丙氧基-苯酚、2,6-二乙基-4-丙氧基-苯酚、2-甲基-3,5-二乙基-4-丙氧基-苯酚、2,3-二乙基-5-甲基-4-丙氧基-苯酚、2,5-二乙基-3-甲基-4-丙氧基-苯酚、2-甲基-3,6-二乙基-4-丙氧基-苯酚、2,3-二乙基-6-甲基-4-丙氧基-苯酚、2,6-二乙基-3-甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3-二乙基-5,6-二甲基-4-丙氧基-苯酚、2,5-二乙基-3,6-二甲基-4-丙氧基-苯酚、2,6-二乙基-3,5-二甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3,5-三乙基-6-甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3,6-三乙基-5-甲基-4-丙氧基-苯酚、2,3,5,6-四乙基-4-丙氧基-苯酚、2-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3-二甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,5-二甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,6-二甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3,5-三甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3,6-三甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3,5,6-四甲基-4-異丙氧基-苯酚、2-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2-乙基-3-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2-甲基-3-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2-乙基-5-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2-甲基-5-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2-乙基-6-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2-甲基-6-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2-乙基-3,5-二甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3-二甲基-5-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2,5-二甲基-3-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2-乙基-3,6-二甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3-二甲基-6-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2,6-二甲基-3-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2-乙基-3,5,6-三甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,5,6-三甲基-3-乙基-4-異丙氧基-苯酚、2,3-二乙基-4-異丙氧基-苯酚、2,5-二乙基-4-異丙氧基-苯酚、2,6-二乙基-4-異丙氧基-苯酚、2-甲基-3,5-二乙基-4-異丙氧基-苯酚、2,3-二乙基-5-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,5-二乙基-3-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2-甲基-3,6-二乙基-4-異丙氧基-苯酚、2,3-二乙基-6-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,6-二乙基-3-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3-二乙基-5,6-二甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,5-二乙基-3,6-二甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,6-二乙基-3,5-二甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3,5-三乙基-6-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3,6-三乙基-5-甲基-4-異丙氧基-苯酚、2,3,5,6-四乙基-4-異丙氧基-苯酚、2-甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-4-丁氧基-苯酚、2,5-二甲基-4-丁氧基-苯酚、2,6-二甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3,5-三甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3,6-三甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3,5,6-四甲基-4-丁氧基-苯酚、2-乙基-4-丁氧基-苯酚、2-乙基-3-甲基-4-丁氧基-苯酚、2-甲基-3-乙基-4-丁氧基-苯酚、2-乙基-5-甲基-4-丁氧基-苯酚、2-甲基-5-乙基-4-丁氧基-苯酚、2-乙基-6-甲基-4-丁氧基-苯酚、2-甲基-6-乙基-4-丁氧基-苯酚、2-乙基-3,5-二甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-5-乙基-4-丁氧基-苯酚、2,5-二甲基-3-乙基-4-丁氧基-苯酚、2-乙基-3,6-二甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-6-乙基-4-丁氧基-苯酚、2,6-二甲基-3-乙基-4-丁氧基-苯酚、2-乙基-3,5,6-三甲基-4-丁氧基-苯酚、2,5,6-三甲基-3-乙基-4-丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-4-丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-4-丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-4-丁氧基-苯酚、2-甲基-3,5-二乙基-4-丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-5-甲基-4-丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-3-甲基-4-丁氧基-苯酚、2-甲基-3,6-二乙基-4-丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-6-甲基-4-丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-3-甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-5,6-二甲基-4-丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-3,6-二甲基-4-丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-3,5-二甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3,5-三乙基-6-甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3,6-三乙基-5-甲基-4-丁氧基-苯酚、2,3,5,6-四乙基-4-丁氧基-苯酚、2-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,5-二甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,6-二甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3,5-三甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3,6-三甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3,5,6-四甲基-4-異丁氧基-苯酚、2-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2-乙基-3-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2-甲基-3-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2-乙基-5-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2-甲基-5-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2-乙基-6-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2-甲基-6-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2-乙基-3,5-二甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-5-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2,5-二甲基-3-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2-乙基-3,6-二甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-6-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2,6-二甲基-3-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2-乙基-3,5,6-三甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,5,6-三甲基-3-乙基-4-異丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-4-異丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-4-異丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-4-異丁氧基-苯酚、2-甲基-3,5-二乙基-4-異丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-5-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-3-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2-甲基-3,6-二乙基-4-異丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-6-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-3-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-5,6-二甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-3,6-二甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-3,5-二甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3,5-三乙基-6-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3,6-三乙基-5-甲基-4-異丁氧基-苯酚、2,3,5,6-四乙基-4-異丁氧基-苯酚、2-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,5-二甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,6-二甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3,5-三甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3,6-三甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3,5,6-四甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2-乙基-3-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2-甲基-3-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2-乙基-5-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2-甲基-5-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2-乙基-6-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2-甲基-6-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2-乙基-3,5-二甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-5-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2,5-二甲基-3-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2-乙基-3,6-二甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3-二甲基-6-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2,6-二甲基-3-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2-乙基-3,5,6-三甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,5,6-三甲基-3-乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2-甲基-3,5-二乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-5-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-3-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2-甲基-3,6-二乙基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-6-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-3-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3-二乙基-5,6-二甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,5-二乙基-3,6-二甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,6-二乙基-3,5-二甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3,5-三乙基-6-甲基-4-第三丁氧基-苯酚、2,3,6-三乙基-5-甲基-4-第三丁氧基-苯酚及2,3,5,6-四乙基-4-第三丁氧基-苯酚。
在混合物中，在各情況下基於可聚合化合物之總量，通式(I)化合物之總量係較佳0.0001重量%至0.1000重量%，較佳0.0002重量%至0.0750重量%，特別佳0.0005重量%至0.0500重量%，極特別佳0.0010重量%至0.0250重量%。
在混合物中，在各情況下基於該混合物之總重量，可聚合化合物之總量係較佳至少5重量%，較佳至少50重量%，特別佳至少80重量%，極特別佳至少99重量%。
可聚合化合物較佳為單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -羧酸、單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -醛、酯基中具有1至20個碳原子之單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -羧酸酯、單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -羧醯胺、單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -腈、單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -羧酸酐、飽和C2 -至C20 -羧酸之乙烯基酯、飽和C1 -至C10 -醇之乙烯基醚、乙烯基芳烴、乙烯基雜芳烴、環中具有3至10個碳原子之乙烯基內醯胺、開鏈N-乙烯基醯胺化合物及N-乙烯基胺化合物、鹵乙烯、具有2至8個碳原子及1或2個烯系雙鍵之脂族(視需要鹵化)烴、亞乙烯基或上文提及之化合物中之兩者或更多者之任何所需混合物。
特別佳係單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、檸康酸、亞甲基丙二酸、巴豆酸、富馬酸、中康酸、衣康酸及馬來酸，酯基中具有1至20個碳原子之單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -羧酸，例如具有C1 -至C20 -烷基之丙烯酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之甲基丙烯酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之二甲基丙烯酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之乙基丙烯酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之檸康酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之亞甲基丙二酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之巴豆酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之富馬酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之中康酸酯、具有C1 -至C20 -烷基之衣康酸酯及具有C1 -至C20 -烷基之馬來酸酯，單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -羧醯胺，例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙基丙烯醯胺、檸康醯胺、亞甲基丙二醯胺、巴豆醯胺、富馬醯胺、中康醯胺、衣康醯胺及馬來醯胺，單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -腈，例如丙烯腈及甲基丙烯腈，及單-、二-或三烯系不飽和C3 -至C8 -羧酸酐，例如丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、衣康酸酐及馬來酸酐。
特別佳係具有C1 -至C8 -烷基之丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯，及具有C1 -至C8 -烷基之甲基丙烯酸酯，諸如甲基丙烯酸甲酯。
其他合適之可聚合化合物係二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丁二醇單丙烯酸酯、二環戊二烯丙烯酸酯、丙烯酸2-二甲胺基乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯。
以丙烯酸作為可聚合化合物，在各情況下基於丙烯酸，通式(I)化合物在混合物中之總量係較佳0.0050重量%至0.1000重量%，較佳0.0100重量%至0.0750重量%，特別佳0.0120重量%至0.0500重量%，極特別佳0.0150重量%至0.0250重量%。
以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及/或丙烯酸2-乙基己酯作為可聚合化合物，在各情況下基於丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及/或丙烯酸2-乙基己酯之總量，通式(I)化合物在混合物中之總量係較佳0.0001重量%至0.0100重量%，較佳0.0002重量%至0.0075重量%，特別佳0.0005重量%至0.0050重量%，極特別佳0.0010重量%至0.0020重量%。
本發明進一步提供至少一種如上文定義之通式(I)化合物用於至少一種可聚合化合物之聚合作用抑制之用途。
本發明進一步提供一種用於儲存及/或運輸包含至少一種如上文定義之通式(I)化合物及至少一種可聚合化合物之混合物之方法。
該混合物通常在含氧氛圍中儲存及/或運輸。
較佳地，在容器中在具有5至10體積%之氧比例之含氧氛圍中儲存該混合物，且該混合物在該容器中定期再循環，例如藉由每週至少一次泵送再循環整個罐內容物。相對低之氧比例防止在該容器中形成可燃氣體混合物。該再循環替換液體可聚合化合物中消耗之溶解氧。
實例 將採用之單體蒸餾兩次以移除聚合作用抑制劑MEHQ。在各情況下，將獲得之單體與報告量之指定聚合作用抑制劑混合。
將0.5 ml各混合物轉移至1.8 ml安瓿內並儲存在報告溫度下之循環空氣烘箱中。
在各測試系列中，填充並測試各混合物之三個安瓿，其中藉由目視檢查確定完全聚合作用之平均時間。
自直至具有測試之聚合作用抑制劑之樣品之聚合作用之時間與直至具有MEHQ之樣品之聚合作用之時間的商計算相對效用。因此，MEHQ本身之效用為100%。
結果匯總於表1至6中： 表1：與丙烯酸之混合物
聚合作用抑制劑 量 溫度 直至聚合作用之時間 效用
MEHQ 0.004重量% 80℃ 21.3 h 100%
TMMP 0.004重量% 80℃ 39.5 h 185%
TMEP 0.004重量% 80℃ 37.1 h 172%
TMPP 0.004重量% 80℃ 41.0 h 190%
MEHQ 0.004重量% 90℃ 6.1 h 100%
TMMP 0.004重量% 90℃ 10.3 h 170%
MEHQ 0.006重量% 90℃ 10.1 h 100%
TMMP 0.006重量% 90℃ 25.1 h 250%
MEHQ 0.006重量% 80℃ 27.4 h 100%
DMMP 0.006重量% 80℃ 40.1 h 146%
MEHQ：氫醌單甲醚 TMMP：2,3,6-三甲基-4-甲氧基苯酚 TMEP：2,3,6-三甲基-4-乙氧基苯酚 TMPP：2,3,6-三甲基-4-丙氧基苯酚 DMMP：2,6-二甲基-4-甲氧基苯酚
相較於MEHQ，根據本發明之聚合作用抑制劑顯示改良之效用。根據本發明之聚合作用抑制劑同時在水溶液中顯示足夠之穩定性，因此，使用根據本發明之聚合作用抑制劑穩定之丙烯酸適用於產生聚合物水溶液。未觀察到混濁。 表2：與甲基丙烯酸之混合物
聚合作用抑制劑 量 溫度 直至聚合作用之時間 效用
MEHQ 0.003重量% 80℃ 36.8 h 100%
TMMP 0.003重量% 80℃ 40.3 h 110%
表3：與丙烯酸甲酯之混合物
聚合作用抑制劑 量 溫度 直至聚合作用之時間 效用
MEHQ 0.0005重量% 80℃ 18.9 h 100%
TMMP 0.0005重量% 80℃ ＞70 h ＞370%
表4：與丙烯酸乙酯之混合物
聚合作用抑制劑 量 溫度 直至聚合作用之時間 效用
MEHQ 0.0005重量% 80℃ 15.5 h 100%
TMMP 0.0005重量% 80℃ ＞70 h ＞450%
表5：與丙烯酸正丁酯之混合物
聚合作用抑制劑 量 溫度 直至聚合作用之時間 效用
MEHQ 0.0005重量% 90℃ 7.4 h 100%
TMMP 0.0005重量% 90℃ ＞70 h ＞940%
表6：與丙烯酸2-乙基己酯之混合物
聚合作用抑制劑 量 溫度 直至聚合作用之時間 效用
MEHQ 0.0005重量% 90℃ 6.0 h 100%
TMMP 0.0005重量% 90℃ 27.2 h 460%
Figure 110120365-A0101-11-0001-1

Claims (15)

  1. 一種混合物，其包含至少一種通式(I)化合物，
    Figure 03_image005
    其中 R係C1 -至C4 -烷基 R1 係C1 -或C2 -烷基及 R2 至R4 彼此獨立地係H、C1 -或C2 -烷基， 及至少一種可聚合化合物。
  2. 如請求項1之混合物，其中R及R1 彼此獨立地係C1 -或C2 -烷基及R2 至R4 彼此獨立地係H、C1 -或C2 -烷基。
  3. 如請求項1之混合物，其中R係C1 -至C4 -烷基，R1 及R2 彼此獨立地係C1 -或C2 -烷基及R3 及R4 彼此獨立地係H、C1 -或C2 -烷基。
  4. 如請求項1之混合物，其中R、R1 及R2 彼此獨立地係C1 -或C2 -烷基及R3 及R4 彼此獨立地係H、C1 -或C2 -烷基。
  5. 如請求項1之混合物，其中該通式(I)化合物係2,3,6-三甲基-4-甲氧基苯酚。
  6. 如請求項1至5中任一項之混合物，其中基於可聚合化合物之總量，該等通式(I)化合物在該混合物中之總量係0.0001重量%至0.1000重量%。
  7. 如請求項1至6中任一項之混合物，其中基於該混合物之總重量，該等可聚合化合物之總量係至少5重量%。
  8. 如請求項1至7中任一項之混合物，其中該可聚合化合物係丙烯酸。
  9. 如請求項8之混合物，其中基於丙烯酸之總量，該等通式(I)化合物在該混合物中之總量係0.0050重量%至0.1000重量%。
  10. 如請求項1至7中任一項之混合物，其中該可聚合化合物係丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及/或丙烯酸2-乙基己酯。
  11. 如請求項10之混合物，其中基於丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及/或丙烯酸2-乙基己酯之總量，該等通式(I)化合物在該混合物中之總量係0.0001重量%至0.0100重量%。
  12. 一種如請求項1至5中任一項之至少一種通式(I)化合物之用途，其用於至少一種可聚合化合物之聚合作用抑制。
  13. 一種方法，其用於儲存及/或運輸如請求項1至11中任一項之混合物。
  14. 如請求項13之方法，其中在含氧氛圍中儲存及/或運輸該混合物。
  15. 如請求項13之方法，其中在容器中在具有5至10體積%之氧比例之含氧氛圍中儲存該混合物，且該混合物在該容器中定期再循環。
TW110120365A 2020-06-05 2021-06-04 聚合作用抑制劑 TW202204302A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20178453.5 2020-06-05
EP20178453 2020-06-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202204302A true TW202204302A (zh) 2022-02-01

Family

ID=71016385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110120365A TW202204302A (zh) 2020-06-05 2021-06-04 聚合作用抑制劑

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230242472A1 (zh)
EP (1) EP4161892A1 (zh)
CN (1) CN115697954A (zh)
TW (1) TW202204302A (zh)
WO (1) WO2021244894A1 (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1011315A (en) * 1963-11-12 1965-11-24 Ici Ltd Stabilisers for acrylic or methacrylic esters
JP7298446B2 (ja) * 2019-11-07 2023-06-27 信越化学工業株式会社 アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021244894A1 (de) 2021-12-09
US20230242472A1 (en) 2023-08-03
EP4161892A1 (de) 2023-04-12
CN115697954A (zh) 2023-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3203941A (en) Accelerated anaerobic curing compositions containing a catalyst system of peroxides and polyamino compounds
US4511369A (en) Copolymers with nitrogen groups, useful as additives for decreasing the cloud point of hydrocarbon middle distillates and compositions containing them
JP2024514688A (ja) 重合阻害剤
JP3182535B2 (ja) 安定化モノマー組成物
JPH08507315A (ja) パラフィンの沈降速度の制限剤を含む石油中間留分組成物
CN1131873C (zh) 自由基聚合的快速终止方法
US2805925A (en) Fuel oil compositions
JPH04233906A (ja) 安定化モノマー組成物
TW202204302A (zh) 聚合作用抑制劑
US20240117263A1 (en) Composition for cleaning combustion engine systems
US2948598A (en) Anti-rust compositions
US20030196372A1 (en) Fuel stability additive
US2861874A (en) Corrosion inhibitor for light petroleum solvents and fuels
US4536528A (en) Stable mineral spirit dispersions of carboxyl-containing polymers
US6207859B1 (en) Stabilization and transport of α, β-unsaturated carboxylic acid and removal of stabilizer
US6287483B1 (en) Method of stabilizing unsaturated organic compounds from polymerization
KR100447522B1 (ko) 안정화된 히드록시알킬 아크릴레이트 조성물 또는 히드록시알킬 메타크릴레이트 조성물
US3336124A (en) Stabilized distillate fuel oils and additive compositions therefor
JPH02248402A (ja) アクリル酸エステル類の重合禁止剤及び重合禁止方法
US2478045A (en) Stabilization of butadiene with salicylates
JPH0873405A (ja) （メタ）アクリル酸エステルの重合防止剤組成物および該組成物を用いた（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法
EP3592781B1 (en) Polymerization inhibitor compositions
WO2023143939A1 (de) Lagerung und/oder transport ethylenisch ungesättigter verbindungen
WO2023241995A1 (de) Lagerung und/oder transport ethylenisch ungesättigter carbonsäuren
RU2364585C2 (ru) Способ хранения (мет)акрилата