TW201906788A - 調配有二氧化鈦粉體之乳化化妝料 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種乳化化妝料,係維持遮蓋力且具有優異之讓長波長區域的光更能穿透的功能(選擇性穿透紅色光的功能),並且推展輕鬆、感覺不到粉感之使用感優異,塗佈在皮膚時為妝感自然者。
本發明的乳化化妝料係含有:二氧化鈦粉體0.1至25質量%,該二氧化鈦粉體係表觀平均粒徑為100nm以上、未達500nm,以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為15至30nm,比表面積為10至30m2/g,且具有由突出成放射狀的針狀突起所凝聚而成的形狀的粒子,其形狀的短徑與長徑之比(長徑/短徑)為1.0以上、未達2.5;二硬脂基二甲基銨鋰皂石0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%。
Description
本案係主張於2017年6月26日申請的日本專利申請2017-124672號的優先權,並援用其內容於此。
本發明係關於調配有二氧化鈦粉體之乳化化妝料,特別是關於維持遮蓋力且更能穿透長波長區域的光的功能(選擇性穿透紅色光的功能)優異,並且推展輕鬆、感覺不到粉感之使用感優異,塗佈在皮膚時妝感自然之乳化化妝料。
二氧化鈦由於折射率高、白色度、遮蓋力、著色力優異,而被廣泛地使用作為塗料、塑膠等的白色顏料。而且,二氧化鈦能夠藉由調控其粒徑或光活性度,作為遮蔽紫外線的物質,且亦能夠作為紫外線吸收劑、紫外線遮蔽劑而利用於化妝料、觸媒等用途,因此近年來正盛行該等的用途之研究開發。
由多個二氧化鈦形成之毬藻狀的特定平均一次粒徑的二氧化鈦的小球狀粒子所形成的表觀為特定平 均粒徑的二氧化鈦粉體,已知若將該二氧化鈦粉體使用於化妝料,會成為可賦予傳統的二氧化鈦所沒有的良好的光滑性、優異的耐光性之功能性材料(專利文獻1)。
而且,已知含有平均粒徑為0.2至0.4μm、平均摩擦係數(MIU值)為0.4至0.6之金紅石(rutile)型氧化鈦凝聚粒子1至15質量%與半固態油成分1至40質量%的唇用化妝料,係具有光澤、抑制唇紋的顯眼度、持妝性優異(專利文獻2)。
而且,已知就能夠使用作為化妝料的賦色材料而言,藉由調配在可見光區域亦為長波長側的光(波長630至700nm)的吸收率小者,使皮膚內部的光穿透性接近於無妝皮膚,而可實現自然的修飾(專利文獻3)。
以如此方式,就光的長波長側的光的穿透率提高的二氧化鈦而言,已開發一種金紅石型氧化鈦,其為棒狀粒子配向凝聚成束狀的粒子形態,配向凝聚而成的粒子之表觀平均長軸長度為80至300nm,配向凝聚而成的粒子的表觀平均短軸長度為30至150nm,以表觀平均長軸長度/表觀平均短軸長度表示之表觀平均軸比為1.1至4,比表面積為120至180m2/g,且為短籤狀或稻草束狀的金紅石型氧化鈦,且已知其透明性及紫外線遮蔽能力皆高(專利文獻4)。
但是,該二氧化鈦為棒狀粒子的凝聚體,由於二次凝聚中的空隙多,表觀折射率低,在實際調配於化妝料時遮蓋力有所不足。而且,由於主要著眼於紫外線防護之目的, 故二次凝聚體的表觀粒徑也未達100nm,係明顯較根據米氏(Mie)理論之使氧化鈦的散射效果最大化的粒徑更小,此亦成為遮蓋力小的重要原因。
有鑑於此,正期望開發乳化化妝料,其調配有塗佈在皮膚時會使妝感自然之二氧化鈦。
專利文獻1:日本特開2000-191325號公報
專利文獻2:日本特開2010-24189號公報
專利文獻3:日本特開2006-265134號公報
專利文獻4:日本特開2010-173863號公報
因此,本發明係有鑑於前述傳統技術而成者,所欲解決的課題為提供一種調配有二氧化鈦之乳化化妝料,係維持遮蓋力且更能穿透長波長區域的光的功能(選擇性穿透紅色光的功能)優異,並且使用感優異,塗佈在皮膚時妝感自然。
本發明人等為了解決前述課題而深入研究,結果發現燒製特定的二氧化鈦,作成特定的粒徑、特定的微晶直徑及特定的比表面積之二氧化鈦係具有充分的化妝料所要求的遮蓋力,且選擇性地穿透紅色光的功能優 異者。
並且,得知調配有該二氧化鈦之乳化化妝料推展輕鬆、感覺不到粉感之使用感優異,塗佈在皮膚時妝感自然。
亦即,本發明的乳化化妝料係含有:二氧化鈦粉體0.1至25質量%,該二氧化鈦粉體係表觀平均粒徑為100nm以上、未達500nm,以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為15至30nm,比表面積為10至30m2/g,且具有由突出成放射狀的針狀突起所凝聚而成的形狀的粒子,其形狀的短徑與長徑之比(長徑/短徑)為1.0以上、未達2.5;二硬脂基二甲基銨鋰皂石(Disteardimonium Hectorite,又稱二硬脂基二甲基銨水煇石)0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%。
又,本發明的乳化化妝料係包含:以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為15至30nm,比表面積為10至30m2/g,且450nm的反射率的值為650nm的反射率的值之1.3倍以上,色差(△E)為22以下的金紅石型二氧化鈦粉體0.1至25質量%;二硬脂基二甲基銨鋰皂石0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%。
再者,關於色差(△E),係將二氧化鈦粉體以成為5%濃度之方式分散混合於硝化纖維素漆,將所得的分散物以0.101μm的膜厚於黑白的遮蓋率試驗紙JIS-K5400上進行塗佈、乾燥,得到試驗樣品。將所得的試驗樣品用分光測 色機對白紙與黑紙上的塗膜表面分別進行測色。算出Hunter Lab色空間之色差(△E)。
又,本發明的乳化化妝料,係包含:二氧化鈦粉體0.1至25質量%,該二氧化鈦粉體係將滿足下述(a)至(c)的針狀粒子以放射狀配向凝聚而成的於粒子表面具有針狀突起的金紅石型二氧化鈦進行燒製所得之金紅石型二氧化鈦粉體,其表觀平均粒徑為100nm以上、未達500nm,以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為15至30nm,比表面積為10至30m2/g;二硬脂基二甲基銨鋰皂石0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%;(a)表觀平均粒徑為100nm以上、未達500nm,(b)以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為1至25nm,(c)比表面積為40至200m2/g。
又,本發明的乳化化妝料係包含:二氧化鈦粉體0.1至25質量%,該二氧化鈦粉體係將滿足下述(a)至(c)的於粒子表面具有針狀突起的金紅石型二氧化鈦燒製所得之金紅石型二氧化鈦粉體,係燒製後的金紅石型二氧化鈦粉體的比表面積為燒製前的8至50%;二硬脂基二甲基銨鋰皂石0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%;(a)表觀平均粒徑為100nm以上、未達500nm,(b)以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為1至25 nm, (c)比表面積為40至200m2/g。
於前述乳化化妝料中,二氧化鈦的燒製溫度適合為500至800℃。
於前述乳化化妝料中,二氧化鈦的燒製溫度適合為550至750℃。
於前述乳化化妝料中,450nm的反射率的值適合為650nm的反射率的值之1.3倍以上,使長波長側的光更容易穿透。
根據本發明,可提供一種乳化化妝料,係維持遮蓋力且更穿透長波長區域的光的功能(選擇性穿透紅色光的功能)優異,並且推展輕鬆、感覺不到粉感之使用感優異,塗佈在皮膚時妝感自然。
第1圖係表觀平均粒徑的測定方法。
第2圖係表示金紅石型顏料級氧化鈦(*1)與氧化鈦B(未燒製)以及氧化鈦B經700、900℃燒製者的分光反射率之圖。
第3圖係表示藉由TEM觀察的燒製溫度之二氧化鈦B的形狀變化之圖。
第4圖係表示旋轉窯(rotary kiln)中的燒製溫度變化所致之氧化鈦B的遮蓋力變化之圖。
第5圖係表示旋轉窯中的燒製溫度變化所致之氧化鈦B的燒製溫度變化造成的紅色穿透性變化之圖。
關於本發明的二氧化鈦粉體,係將由棒狀或針狀粒子以放射狀配向凝聚而成之粒子表面具有針狀突起的二氧化鈦以500至800℃,較佳為以550至750℃進行燒製而得之二氧化鈦粉體,其以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為15至30nm,二氧化鈦的表觀平均粒徑為100nm以上、未達500nm,較佳為200至400nm,比表面積為10至30m2/g。
[使用於母核的二氧化鈦]
使用於母核的二氧化鈦的結晶型,就結晶構造的不同而言,有銳鈦礦型(anatase type)與金紅石型(rutile type)。此處,使用於本發明的二氧化鈦的結晶型需為光觸媒活性低、折射率高而遮蓋力高的金紅石型。
使用於母核的二氧化鈦,係使用具有紅色光穿透功能的二氧化鈦。若考慮到燒製後一般會發生收縮現象,從實現本發明所得之由二氧化鈦的散射造成之遮蓋力及良好的紅色光穿透功能的觀點來看,使用於母核的二氧化鈦的表觀平均粒徑理想係較佳為100nm以上、未達500nm,更佳為200至400nm。
使用於母核的金紅石型二氧化鈦的形狀,例如可列舉:繭狀、稻草束狀、短籤狀、球狀、針狀、棒狀等。於本發明,較佳為在由棒狀或針狀粒子以放射狀配 向凝聚而成的粒子表面具有針狀突起。
使用於母核的二氧化鈦的比表面積,從因燒製而有效率地提高表觀折射率的觀點來看,理想為40至200m2/g。
使用於母核的金紅石型二氧化鈦,較佳係以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為1至25nm。
使用於母核的二氧化鈦可為市售品。例如可舉出鈦工業股份公司製之ST700系列。其中可舉出ST710等。
[使用於本發明的二氧化鈦粉體]
使用於本發明的二氧化鈦粉體,係將使用於母核的二氧化鈦進行燒製而得者。
燒製溫度係依據進行燒製的裝置而定者,並以下述溫度條件為理想:於燒製前存在的從粒子表面以放射狀突出的針狀係存在於突起因為燒製而凝聚的粒子,因為燒製所致之凝結而使存在於針狀粒子間的空隙減少,且針狀粒子彼此燒結,而以X射線繞射法測定的平均微晶直徑不過度地變大的溫度條件。藉此,能夠兼具充分的遮蓋力與選擇性地穿透紅色光的功能。
使用於本發明的二氧化鈦粉體,係於燒製前存在的從粒子表面以放射狀突出的針狀突起因燒製而凝聚的粒子之形狀。而且,該粒子的短徑與長徑的比(長徑/短徑)為1.0以上、未達2.5。更佳為1.0至2.0。
適當的燒製溫度係因燒製裝置而異,惟於 以屬於一般燒製爐的蒙孚爐(muffle furnace)、旋轉窯進行燒製時,理想為在500至800℃,較佳為在550至750℃的範圍內進行燒製。低於500℃時,因不會充分地減少於燒製前存在的空隙,故遮蓋力不充分,超過800℃時,燒結過度進行,而失去選擇性穿透紅色光的功能。
本發明的二氧化鈦以X射線繞射法測定的平均微晶直徑需為15至30nm。
上述微晶直徑未達15nm時,因無法得到充分的遮蓋力,故為不佳。而且,當超過30nm時,燒結係過於進行,就失去選擇性穿透紅色光功能之點而言,為不佳。
而且,本發明的二氧化鈦粉體,從有效地實現散射所致的遮蓋力與優異的紅色穿透功能的觀點來看,表觀平均粒徑需為100nm以上、未達500nm,較佳為200至400nm。
使用於本發明的二氧化鈦粉體的比表面積,係顯示所得之氧化鈦粒子的空隙率的降低與燒結的進行之指標,成為母核的二氧化鈦粉體之燒製後的比表面積與燒製前(100%)的比表面積相比,較佳係成為8至50%的。更佳為8至30%。
而且,本發明的二氧化鈦粉體的比表面積需為10至30m2/g。未達10m2/g時,燒結係過於進行,就失去選擇性穿透紅色光功能之點而言為不佳。而且,超過30m2/g時,係存在過多的空隙,就無法達成充分的遮蓋力之點而言為不佳。
本發明的二氧化鈦粉體,在燒製後可進行表面處理。藉由進行表面處理,可得到黏度、對油的分散性、伴隨撥水性的化妝維持性提高,且使用性優異的二氧化鈦。
就可使用作為表面處理劑的無機物而言,例如可舉出:鋁、矽、鋅、鈦、鋯、鐵、鈰及錫等金屬的水合氧化物或氧化物。能夠使用於此的前述金屬鹽並無特別限定。
就可使用作為表面處理劑的有機物而言,例如可舉出:氫氧化鋁和氧化鋁等金屬氧化物;在用金屬氫氧化物進行表面處理後,用以賦予親油性之硬脂酸、油酸、異硬脂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、二十二酸(behenic acid)等脂肪酸、甲基氫聚矽氧烷、聚二甲基矽氧烷、烷基(C8至C18等)三烷氧基矽烷、胺基改性聚矽氧、羧基改性聚矽氧等聚矽氧化合物、全氟烷基烷基磷酸鹽等氟化合物、糊精肉荳蔻酸酯、糊精棕櫚酸酯、月桂醯基離胺酸、月桂醯基麩胺酸鹽等胺基酸衍生物等。
相對於二氧化鈦粉體,該等表面處理劑為1至10質量%時,因遮蔽力高而為較佳。
使用於本發明的二氧化鈦粉體,可廣泛地調配於化妝料、顏料、墨水、塗料等。
相對於乳化化妝料的總重量,使用於本發明的二氧化鈦的調配量為0.1至25質量%,較佳為5至15質量%。少於0.1質量%時,有無法得到調配本發明的二氧 化鈦所造成的效果之情形,超過25質量%時,有修飾變得不自然之情形。
本發明的乳化化妝料使用(A)二硬脂基二甲基銨鋰皂石與(B)聚矽氧界面活性劑。以下分別詳述。
[(A)二硬脂基二甲基銨鋰皂石]
本發明中,化妝料之油相係藉由(A)二硬脂基二甲基銨鋰皂石而增黏或固化。
本發明中之(A)二硬脂基二甲基銨鋰皂石係過去以來被使用來作為化妝料等的油相增黏劑(膠化劑)之有機改性黏土礦物的一種。可適合使用例如以「BENTONE 38V」或「BENTONE 38VCG」之商品名而市售的二硬脂基二甲基銨鋰皂石。
本發明的乳化化妝料中之二硬脂基二甲基銨鋰皂石的調配量為0.1至5質量%,較佳為0.1至4質量%,更佳為0.1至3質量%。調配量少時,有無法保持保存穩定性、無法得到服貼感之情形,調配量多時,有推展變得困難、容易感覺到粉感之情形。
[(B)聚矽氧界面活性劑]
本發明之(B)成分係經聚醚基或聚甘油基改性之聚矽氧界面活性劑之1種或2種以上。
經聚醚基改性之聚矽氧界面活性劑可列舉例如:PEG-11甲基醚聚二甲基矽氧烷、PEG-10聚二甲基矽氧烷、PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷、及 鯨蠟基PEG/PPG-10/1聚二甲基矽氧烷等。該等的市售品有KF-6011、KF-6043、KF-6017、KF-6017P、KF-6028、KF-6028P、KF-6038、及KF-6048(皆為信越化學工業股份公司製)等。經聚甘油基改性之聚矽氧界面活性劑可列舉例如:聚甘油基-3二矽氧烷聚二甲基矽氧烷、聚甘油基-3聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷、及月桂基聚甘油基-3聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷等。該等的市售品有KF-6100、KF-6104、KF-6106、及KF-6105(皆為信越化學工業股份公司製)等。(B)成分可單獨使用上述界面活性劑中之1種,也可併用2種以上。
又,可使用部分交聯型聚醚改性聚矽氧或部分交聯型聚甘油改性聚矽氧作為(B)成分。(B)成分也可只有部分交聯型聚醚改性聚矽氧或部分交聯型聚甘油改性聚矽氧。部分交聯型聚醚改性聚矽氧為將有機聚矽氧烷鏈以聚醚殘基交聯之三維交聯物。部分交聯型聚甘油改性聚矽氧為將有機聚矽氧烷鏈以聚甘油殘基交聯之三維交聯物。可列舉例如:(聚二甲基矽氧烷/(PEG-10/15))交聯聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、(聚二甲基矽氧烷/聚甘油-3)交聯聚合物、(月桂基聚二甲基矽氧烷/聚甘油-3)交聯聚合物、及(聚甘油基-3/月桂基聚二甲基矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物等。該等係以含有聚矽氧油、其他油的膨潤物之形式而市售。例如有KSG-210、240、310、340、320Z、360Z、 KSG-710、810、820Z等(皆為信越化學工業製)。
相對於化妝料整體的質量,(B)成分的調配量為0.1至8質量%,較佳為0.1至7質量%,更佳為0.1至6質量%。調配量過少時,所得之化妝料變得難以具有充分的保存穩定性。又,調配量過多時,化妝料有時會有黏膩感。
本發明除了(B)聚矽氧界面活性劑以外,還可含有任意的其他界面活性劑。其他界面活性劑可列舉例如脂肪酸甘油酯等。
本發明較佳調配0.1至10質量%之(C)彈性粉末。藉由調配(C)成分,維持自然的修飾、自然的紅潤,並且肌理、毛孔變得不顯著。
本發明較佳調配0.1至10質量%之(D)疏水化處理微粒子氧化鈦(比表面積30至70m2/g)。藉由調配(D)成分,維持自然的修飾、自然的紅潤,並且可更進一步地遮蓋斑點/雀斑。
[油性成分]
關於油性成分,可將通常能用於化妝品者在無損於乳化物的穩定性的範圍使用。
液狀油分可列舉例如聚矽氧油等。聚矽氧油可列舉例如:聚二甲基矽氧烷、聚甲基苯基矽氧烷、聚甲基氫矽氧烷等鏈狀聚矽氧油、及八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等環狀聚矽氧油等。
極性油分可列舉例如:辛酸鯨蠟酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異丙酯、異棕櫚酸辛酯、異硬脂酸異癸酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯等酯油等。
非極性油可列舉例如:液態石蠟、鯊烷、鯊烯、石蠟等烴油等。
又,可更含有固狀油分作為油性成分。固狀油分可列舉例如:可可脂、椰子油、馬油、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、氫化蓖麻油等固體油脂、石蠟(直鏈烴)、微晶蠟(分支飽和烴)、純地蠟、木蠟、褐煤蠟、費托蠟(Fischer-Tropsch wax)等烴類、蜂蠟、羊毛脂、棕櫚蠟、小燭樹蠟、米糠蠟(米蠟)、鯨蠟、荷荷芭油、糠蠟、褐煤蠟、木棉子蠟、楊梅蠟、蟲膠臘、蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、硬質羊毛脂、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚等蠟類、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二酸等高級脂肪酸、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二醇、肉豆蔻醇、鯨蠟硬脂醇等高級醇等。
[水性成分]
關於水等水性成分,可將通常能用於化妝品者在無損於乳化物的穩定性的範圍調配。
保濕劑可列舉例如:1,3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、甘油、二甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、D-甘露醇等。
水溶性高分子可列舉例如:***膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、榅桲籽(榅桲)、澱粉、藻膠(褐藻萃取物)等植物系高分子、葡聚醣、聚三葡萄糖(pullulan)等微生物系高分子、膠原蛋白、酪蛋白、明膠等動物系高分子、羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等澱粉系高分子、藻酸鈉等藻酸系高分子、羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL等)等乙烯基系高分子、聚氧乙烯系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子、聚丙烯酸鈉、聚丙烯醯胺等丙烯酸系高分子、膨土、矽酸鋁鎂、合成鋰皂石(laponite)等無機系水溶性高分子等。
金屬離子螫合劑可列舉例如:乙二胺四乙酸鈉鹽、偏磷酸鈉、磷酸等。
抗氧化劑可列舉例如:抗壞血酸、α-生育酚、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚等。
藥劑可列舉例如:維生素A油、視網醇、棕櫚酸視網醇、肌醇、鹽酸吡哆醇、菸鹼酸苯甲酯、菸鹼醯胺、菸鹼酸dl-α-生育酚、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸2-葡萄糖苷、維生素D2(麥角鈣化固醇)、dl-α-生育酚2-L抗壞血酸磷酸二酯鉀鹽、dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、泛酸、生物素等維生素類、尿囊素、薁等抗炎症劑、熊果苷等美白劑、氧化鋅、單寧酸等收斂劑、硫、氯化溶菌酶、鹽酸吡哆醇、γ-穀維素(γ-oryzanol)等。
又,上述藥劑除了以游離狀態使用以外,可鹽化者亦能以酸或鹼之鹽的形式使用,又,具有羧酸基者亦能以其 酯的形式使用。
[其他成分]
本發明的乳化化妝料,在無損於本發明的效果的範圍,可依需要而適當地調配其他成分,例如:酯、水溶性高分子、增黏劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、低級醇、多元醇、糖、胺基酸、有機胺、高分子乳劑、pH調整劑、皮膚營養劑、維生素、抗氧化助劑、香料等,依據目標的劑型,可藉由一般方法製造。
以下列舉具體的可調配的成分,可將上述為必要的調配成分與下述成分的任意1種或2種以上進行調配,而調製乳化化妝料。
天然的水溶性高分子可列舉例如:植物系高分子[例如***膠、黃蓍膠、半乳聚醣、瓜爾膠、刺槐豆膠、刺梧桐膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、榅桲籽(榅桲)、藻膠(褐藻萃取物)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等];微生物系高分子(例如三仙膠、葡聚醣、琥珀醯聚糖、聚三葡萄糖(pullulan)等);動物系高分子(例如膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。
半合成的水溶性高分子可列舉例如:澱粉系高分子(例如羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等);纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末等);藻酸系高分子(例如藻酸鈉、丙二醇藻酸酯等) 等。
合成的水溶性高分子可列舉例如:乙烯系高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯甲基醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物等);聚氧乙烯系高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、60,0000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等);丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等);聚伸乙基亞胺;陽離子聚合物等。
增黏劑可列舉例如:***膠、角叉菜膠、刺梧桐膠、黃蓍膠、刺槐豆膠、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆膠、瓜爾膠、大瑪琳膠(tamarind gum)、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、三仙膠、矽酸鋁鎂、膨土、水輝石、矽酸鋁鎂(veegum)、合成鋰皂石(laponite)、無水矽酸等。
紫外線吸收劑可列舉例如:安息香酸系紫外線吸收劑(例如對胺基安息香酸(以下簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等);鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑(例如N-乙醯基鄰胺苯甲酸升酯(homomenthyl-N-acetyl anthranilate)等);水楊酸系紫外線吸收劑(例如水楊酸戊酯、水楊酸酯、水楊酸升酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苯甲酯、對異丙醇水楊酸苯酯等);桂皮酸 系紫外線吸收劑(例如甲氧基桂皮酸辛酯、乙基-4-異丙基桂皮酸酯、桂皮酸甲基-2,5-二異丙酯、桂皮酸乙基-2,4-二異丙酯、桂皮酸甲基-2,4-二異丙酯、對甲氧基桂皮酸丙酯、對甲氧基桂皮酸異丙酯、對甲氧基桂皮酸異戊酯、對甲氧基桂皮酸辛酯(對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯)、對甲氧基桂皮酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基桂皮酸環己酯、α-氰基-β-苯基桂皮酸乙酯、α-氰基-β-苯基桂皮酸2-乙基己酯、單-2-乙基己醯基-二對甲氧基桂皮酸甘油酯等);二苯甲酮系紫外線吸收劑(例如2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等);3-(4’-甲基亞苯甲基)-d,l-樟腦、3-亞苯甲基-d,l-樟腦;2-苯基-5-甲基苯並唑;2,2’-羥基-5-甲基苯基苯並***;2-(2’-羥基-5’-第3辛基苯基)苯並***;2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並***;二苯甲醛肼(dibenzalazine);聯大茴香甲醯甲烷(dianisoyl methane);4-甲氧基-4’-第3丁基二苯甲醯基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二嗎啉基嗒;丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯酯;2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三等。
低級醇可列舉例如:乙醇、丙醇、異丙醇、 異丁醇、第3丁醇等。
多元醇可列舉例如:2元醇(例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇(trimethylene glycol)、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等);3元醇(例如甘油、三羥甲基丙烷等);4元醇(例如1,2,6-己烷三醇等新戊四醇等);5元醇(例如木糖醇等);6元醇(例如山梨醇、甘露醇等);多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等);2元醇烷基醚類(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2-甲基己醚、乙二醇異戊醚、乙二醇苯甲醚、乙二醇異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、乙二醇二丁醚等);2元醇烷基醚類(例如二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單***、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、丙二醇異丁醚、丙二醇異丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇***、二丙二醇丁醚等);2元醇醚酯(例如乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單***乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單苯醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單***乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單苯醚乙酸酯等);甘油單烷醚(例如鮫肝醇(chimyl alcohol)、鯊油醇(selachyl alcohol)、鯊肝醇(batyl alcohol)等);糖醇(例如山梨醇、麥芽糖醇、麥芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉降解糖、麥芽糖、木糖醇、澱粉降解糖還原醇等);多元縮醇(glysolid);四氫糠醇;POE-四氫糠醇;POP-丁醚;POP/POE-丁醚;三聚氧丙烯甘油醚;POP-甘油醚;POP-甘油醚磷酸;POP/POE-新戊四醇醚、聚甘油等。
單糖可列舉例如:三碳糖(例如D-甘油醛、二羥基丙酮等);四碳糖(例如D-赤藻糖、D-赤藻酮糖、D-異赤藻糖(D-threose)、赤藻糖醇等);五碳糖(例如L-***糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-***糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等);六碳糖(例如D-葡萄糖、D-太洛糖、D-阿洛酮糖(D-psicose)、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖(D-tagatose));七碳糖(例如醛庚醣、庚醣等);八碳糖(例如辛酮糖等);去氧糖(例如2-去氧-D-核糖、6-去氧-L-半乳糖、6-去氧-L-甘露糖等);胺基糖(例如D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、涎酸、胺基糖醛酸、胞壁酸等);糖醛酸(例如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。
寡糖可列舉例如:蔗糖、龍膽三糖、傘形糖(umbelliferose)、乳糖、車前糖(planteose)、異剪秋羅糖(isolychnose)類、α,α-海藻糖(α,α-trehalose)、棉子糖(raffinose)、剪秋羅糖(lychnose)類、石耳素(umbilicin)、水蘇糖(stachyose)、毛蕊花糖(verbascose)類等。
多糖可列舉例如:纖維素、榅桲籽、硫酸軟骨素、澱粉、半乳聚醣、硫酸皮膚素(dermatan sulfate)、肝醣(glycogen)、***膠、硫酸乙醯肝素(heparan sulfate)、玻尿酸、黃蓍膠、硫酸角質素、軟骨素、三仙膠、黏液素硫酸(mucoitin sulfate)、瓜爾膠、葡聚醣、角質硫酸鹽(keratosulfate)、刺槐豆膠、琥珀醯聚糖、卡洛寧酸等。
胺基酸可列舉例如:中性胺基酸(例如蘇胺酸、半胱胺酸);鹼性胺基酸(例如羥基離胺酸)等。而且,胺基酸衍生物可列舉例如:醯基肌胺酸鈉(月桂醯基肌胺酸鈉)、醯基麩胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、麩胱甘肽、吡咯啶酮羧酸等。
有機胺可列舉例如:單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇等。
高分子乳劑可列舉例如:丙烯酸樹脂乳劑、聚丙烯酸乙酯乳劑、丙烯酸樹脂液、聚丙烯酸烷酯乳劑、聚乙酸乙烯酯樹脂乳劑、天然橡膠乳膠等。
pH調整劑可列舉例如:乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。
維生素類可列舉例如:維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
抗氧化助劑可列舉例如:磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、植酸(phytic acid)、伸乙基二胺四乙酸等。
其他可能調配的成分可列舉例如:防腐劑(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、氯菲那辛(chlorphenesin)、苯氧基乙醇等);消炎劑(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、檜木醇(hinokitiol)、氧化鋅、尿囊素等);美白劑(例如胎盤萃取物、虎耳草萃取物、熊果苷);各種萃取物(例如黃柏、黃連、紫根、杓藥、當藥、樺木、鼠尾草、枇杷、紅蘿蔔、蘆薈、錦葵、鳶尾、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、番紅花、川芎、生薑、小連翹、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等);活化劑(例如蜂王漿、光敏劑、膽固醇衍生物等);血液循環促進劑(例如壬酸香草醯胺、菸鹼酸苯甲酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、薑油酮、斑螫酊(cantharides tincture)、魚石脂(ichthammol)、單寧酸、α-冰片(α-borneol)、生育酚菸鹼酸酯、肌醇六菸鹼酸酯、環扁桃酯、抗凝血劑拮抗劑(cinnarizine)、托拉佐林(tolazoline)、乙醯膽鹼、維拉帕米(verapamil)、頭花千金藤素(cepharanthine)、γ-穀維素(γ-oryzanol)等);抗脂漏劑(例如硫、二甲噻蒽(thianthol)等);抗炎症劑(例如傳明酸、硫代牛磺酸、亞牛磺酸(hypotaurine)等)等。
再者,可適當地調配乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、蘋果酸等金屬螫合劑、咖啡因、單寧、維拉帕米、傳明酸及其衍生物、甘草、花梨(Chinese quince)、日本鹿蹄草等各種草藥萃取物、乙酸生育酚、甘草次酸、甘草酸 及其衍生物或其鹽等藥劑、維生素C、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸葡萄糖苷、熊果苷、麴酸等美白劑、精胺酸、離胺酸等胺基酸及其衍生物、果糖、甘露糖、赤藻糖醇、海藻糖、木糖醇等糖類等。
本發明的乳化化妝料可列舉例如:美白用美容液、乳液、霜劑、面膜、飾底乳、BB霜、防曬劑、粉底、口紅、眼影、眼線、睫毛膏、洗面料、噴霧劑、慕斯、護髮乳、洗髮精等製品。
又,本發明並不限定容器形態。例如亦可使該化妝料含浸於含浸體,並容納於具備氣密性之粉盒容器內。含浸體可列舉例如:樹脂、紙漿、棉等單一或混合素材而成之不織布、經樹脂加工之纖維體、海綿等發泡體、具備連續氣孔之多孔質體等。又,含浸體的素材可列舉例如:NBR(丙烯腈丁二烯橡膠)、SBR(苯乙烯丁二烯橡膠)、NR(天然橡膠)、胺酯(urethane)、耐綸、聚烯烴、聚酯、EVA(乙烯乙酸乙烯酯)、PVA(聚乙烯醇)、矽、彈性體等例子,但若為可含化妝料之含浸體,則不限於該等素材。
[本發明的乳化化妝料的製造方法]
本發明的乳化化妝料的製造方法係使粉末混合分散於油相,然後,添加水相並混合。
關於本發明,以下係列舉實施例以更詳細地敘述,但本發明不限於該等實施例。就調配量而言,若未特別載明,即表示其成分相對於所調配的體系之質量 %。
在說明實施例之前,先就使用於本發明的二氧化鈦的試驗之評估方法進行說明。
評估(1):平均微晶直徑的測定方法
將樣品以X射線繞射裝置(Geigerflex,理學電機公司製)進行測定,藉由應用謝樂(Scherrer)方程式算出平均微晶直徑。
評估(2):遮蓋力的評估
將二氧化鈦粉末以成為5%濃度之方式分散混合於硝化纖維素漆,將所得的分散物以0.101μm的膜厚於黑白的遮蓋率試驗紙JIS-K5400上進行塗佈、乾燥,得到試驗樣品。將所得的試驗樣品用分光測色機(CM-2600,Konica Minolta公司製)對白與黑紙上的塗膜表面分別進行測色。算出Hunter Lab色空間之色差(△E),並將此設為遮蓋力而進行評估。再者,△E越高則表示遮蓋力越小,△E越低則表示遮蓋力越大。
(評估基準)
×:25<△E
△:22<△E≦25
○:△E≦22
評估(3):紅色穿透性的評估
所謂紅色穿透性,係指藉由與前述遮蓋力相同方式在黑紙上的測定所得之各波長的分光反射率中,算出波長於 450nm的反射率與波長於650nm的反射率之比(波長於450nm的反射率/波長於650nm的反射率:R450/R650)。
R450/R650越高,則表示紅色穿透性越高,R450/R650越低,則表示紅色穿透性越低。
(評估基準)
×:R450/R650≦1.3
△:1.3<R450/R650≦1.35
○:1.35<R450/R650≦1.4
◎:1.4<R450/R650
評估(4):比表面積的測定方法
每單位質量的比表面積可藉由相當於國際標準ISO 5794/1(附錄D)的The Journal of the American Chemical Society、60卷、309頁、1938年2月記載的BET(Brunauer-Emmet-Teller)法之習知的氮氣吸附法來求得。
評估(5):表觀的平均粒徑的測定方法
用第1圖表示的方法,求取粒子的長軸與短軸的長度之平均值。
[使用於母核的氧化鈦的選用]
首先,本發明人等使用所能取得之市售品的顏料級金紅石型及銳鈦礦型的氧化鈦,以上述評估方法進行評估。結果表示於表1。
*1:Tipaque CR-50(石原產業公司製、表觀平均粒徑:200nm、形狀:不定形)
*2:Bayertitan A(拜耳公司製、表觀平均粒徑:400nm、形狀:不定形)
金紅石型的顏料級氧化鈦與銳鈦礦型的顏料級氧化鈦,其紅色穿透性皆為低。而且,該等即使以高溫燒製,紅色穿透性仍為低。
本發明人等對於使用紅色穿透性高的金紅石型氧化鈦無法製造遮蓋力佳者進行檢討。
本發明人等係使用專利文獻(日本特開2010-173863號公報)的方法,合成由針狀粒子以放射狀配向凝聚而成之於粒子表面具有針狀突起之2種粒徑不同的二氧化鈦。
將所得之氧化鈦分別稱為氧化鈦A(比表面積:101m2/g、微晶直徑:5nm、表觀平均粒徑:0.2至0.3μm、針 狀突起形狀)、氧化鈦B(比表面積:117m2/g、微晶直徑:11nm、表觀平均粒徑:0.3μm、針狀突起形狀)。
而且,將市售品(ST-730:鈦工業股份公司製)的由針狀粒子以放射狀配向凝聚而成之於粒子表面具有針狀突起之二氧化鈦稱為氧化鈦C(比表面積:98m2/g、微晶直徑:6nm、表觀平均粒徑:0.5μm、針狀突起形狀)。
並且,將市售品(ST-750:鈦工業股份公司製)的由針狀粒子以放射狀配向凝聚而成之於粒子表面具有針狀突起之二氧化鈦稱為氧化鈦D(84m2/g、微晶直徑:8.6nm、表觀平均粒徑:1.0μm、針狀突起形狀)。
又且,將市售品(MT062;Tayca工業股份公司製)的粒子為針狀的氧化鈦稱為氧化鈦E(比表面積:47m2/g、微晶直徑:23.3nm、表觀平均粒徑:65nm、針狀突起形狀)。
使用各二氧化鈦,藉由以下的方法得到二氧化鈦粉體。將所得之二氧化鈦粉末用上述評估方法進行評估,檢討燒製前的二氧化鈦的種類與燒製溫度的關係。結果表示於表2至表6。
(二氧化鈦粉體的製造方法)
將使用於母核的二氧化鈦100g放入石英製坩鍋,以蒙孚爐在各溫度進行燒製1小時,藉此得到二氧化鈦粉末。
氧化鈦A(比表面積:101m2/g、微晶直徑:5nm、表觀平均粒徑:0.2至0.3μm、針狀突起形狀)
氧化鈦B(比表面積:117m2/g、微晶直徑:11nm、表觀平均粒徑:0.3μm、針狀突起形狀)
氧化鈦C(比表面積:98m2/g、微晶直徑:6nm、表觀平均粒徑:0.5μm、針狀突起形狀)
氧化鈦D(84m2/g、微晶直徑:8.6nm、表觀平均粒徑:1μm、針狀突起形狀)
氧化鈦E(比表面積:47m2/g、微晶直徑:23.3nm、表觀平均粒徑:65nm、針狀突起形狀)
於氧化鈦A至C,遮蓋力均會因為提高燒製溫度而提高。已知因為比表面積會伴隨溫度的上升而減少,故燒製前存在的以放射狀配向凝聚的針狀粒子係彼此凝聚,因而減少存在於粒子中的空隙。此係導致表觀折射率提高,遮蓋力提高。但是,紅色穿透性係徐緩地減少。特別是以高溫燒製時會產生過度燒結,初始的紅色穿透性顯著降低。
特別是平均粒徑大的氧化鈦C,在700℃下幾乎喪失紅色穿透性。
而且,與氧化鈦A至C同樣為針狀粒子以放射狀配向凝聚而成的氧化鈦D,雖與氧化鈦A至C同樣地為伴隨燒製溫度上升而比表面積減少,但是因表觀粒徑顯著較大,遮蓋力的提高極為微小。再者,就紅色穿透性而言,亦由 於表觀粒徑顯著較大,因此無論在燒製前後,仍為低紅色穿透性,未能得到所期望的紅色穿透性。
而且,就燒製前的平均粒徑較小且為由單一種針狀粒子所構成的氧化鈦E而言,燒製後形狀亦無大的變化,雖然維持了紅色穿透性,但遮蓋力完全沒有提高。
再者,檢討不同形狀的二氧化鈦。
而且,將市售品(TT055(A);石原產業公司製)之粒子為粒狀的二氧化鈦稱為氧化鈦F(比表面積:37m2/g、微晶直徑:24.8nm、表觀平均粒徑:50nm、粒狀)。
又且,將市售品(ST643;鈦工業公司製)之由棒狀粒子以稻草束狀配向凝聚而成的二氧化鈦稱為氧化鈦G(比表面積:132m2/g、微晶直徑:8.6nm、表觀平均粒徑:200nm、稻草束狀)。
氧化鈦F(比表面積:37m2/g、微晶直徑:24.8nm、表觀平均粒徑:50nm、粒狀)
由試驗例6-1至6-4得知,粒狀的氧化鈦在以350至720℃燒製時,微晶直徑沒有變化,就比表面積、微晶直徑而言皆無法成為本發明的燒製後的氧化鈦。
因此,雖具有紅色穿透性,但未能得到所期望的遮蓋力。
氧化鈦G(比表面積:132m2/g、微晶直徑:8.6nm、表觀平均粒徑:200nm、稻草束狀)
試驗例7-1所使用的氧化鈦與本發明的使用於母核的二氧化鈦同樣地係滿足(a)表觀平均粒徑、(b)以X射線繞射法測定的平均微晶直徑、(c)比表面積,但是粒子表面沒有針狀突起。再者,由於短徑/長徑的比大至2.5,故即使燒製後也無法實現充分的紅色穿透性及遮蓋力。
依此等檢討,適合作為本發明的使用於母核的氧化鈦為從遮蓋力的提升及紅色穿透性的維持之觀點來看可容許的溫度範圍較廣之氧化鈦B。
測定金紅石型的顏料級氧化鈦(*1)及氧化鈦B(未燒製、燒製溫度:700℃、900℃)的分光反射率的結果係表示於第2圖。再者,測定係將二氧化鈦粉末以濃度成為5%之方式分散混合於硝化纖維素漆,並將所得的 分散物以0.101μm的膜厚於黑白的遮蓋率測試紙JIS-K5400上進行塗佈、乾燥,而得到測試樣品。將所得的測試樣品用分光測色機(CM-2600、Konica Minolta公司製),對白與黑紙上的塗膜表面分別進行測色,得到分光反射率。
其中,對於二氧化鈦B,係拍攝未燒製者、燒製者(燒製溫度:300℃、500℃、700℃、900℃)的TEM影像。結果表示於第3圖。
而且,對於二氧化鈦B測定隨旋轉窯的燒製溫度變化之遮蔽力、紅色穿透性。結果分別表示於第4圖、第5圖。
由以上的結果,在以蒙孚爐燒製時,適合的溫度為500至800℃,特別理想為500至700℃。
其次,本發明人等係以氧化鈦B作為母核,在500至800℃範圍仔細檢討燒製溫度。亦即,本發明人等係將燒製溫度改變的二氧化鈦粉體用上述評估方法進行評估。結果表示於表5、表6。
燒製係以更接近量產、燒製效率高之旋轉型燒製爐(旋轉窯)進行。
就一般而言,旋轉型燒製爐係燒製效率高,已知可以用較靜置燒製的蒙孚爐更低的燒製溫度來得到同樣的燒製狀態。
比表面積係顯示所得之氧化鈦粒子的空隙率降低及燒結的進行之指標,使用於本發明的二氧化鈦較佳係將成為母核的二氧化鈦粉體藉由燒製而使其比表面積成為相較於燒製前(100%)為8至30%的範圍。
由該等的結果可知,就遮蓋力及紅色穿透 性佳而言,燒製溫度以550至700℃為較佳,575至660℃為更佳。
[乳化化妝料]
再者,本發明人使用表6的以燒製溫度660℃所得之二氧化鈦,並以下述的表面處理方法得到經疏水化處理的二氧化鈦,將調配有此二氧化鈦之乳化化妝料分別用慣常方法進行調整。然後,將所得之化妝料用下述方法進行評估。
[二氧化鈦粉體的表面處理方法]
將所得之二氧化鈦粉體分散於離子交換水,加溫後,使其吸附3質量%正辛基三乙氧基矽烷,然後藉由脫水、洗淨、乾燥而得到表面處理二氧化鈦。
[乳化化妝料的製造方法]
將含有上述表面處理二氧化鈦之粉末相混合分散於油相,添加水相並乳化。
[乳化化妝料的評估方法]
評估(6):斑點、雀斑的遮蓋
10位專業評測員將樣品塗佈於臉,評估塗佈後的使用感。
◎:10位評測員中9位以上回答有遮蓋斑點、雀斑的能力
○:10位評測員中7位以上未達9位回答有遮蓋斑點、雀斑的能力
△:10位評測員中5位以上未達7位回答有遮蓋斑點、 雀斑的能力
×:10位評測員中未達5位回答有遮蓋斑點、雀斑的能力
評估(7):肌理、毛孔的不顯著性
10位專業評測員將樣品塗佈於臉,評估塗佈後的使用感。
◎:10位評測員中9位以上回答肌理、毛孔不明顯
○:10位評測員中7位以上未達9位回答肌理、毛孔不明顯
△:10位評測員中5位以上未達7位回答肌理、毛孔不明顯
×:10位評測員中未達5位回答肌理、毛孔不明顯
評估(8):自然修飾性
10位專業評測員將樣品塗佈於臉,評估塗佈後的使用感。
◎:10位評測員中9位以上回答修飾自然
○:10位評測員中7位以上未達9位回答修飾自然
△:10位評測員中5位以上未達7位回答修飾自然
×:10位評測員中未達5位回答修飾自然
評估(9):沒有粉感
10位專業評測員將樣品塗佈於臉,評估塗佈後的使用感。
◎:10位評測員中9位以上回答沒有粉感
○:10位評測員中7位以上未達9位回答沒有粉感
△:10位評測員中5位以上未達7位回答沒有粉感
×:10位評測員中未達5位回答沒有粉感
評估(10):推展輕鬆
10位專業評測員將樣品塗佈於臉,評估塗佈後的使用感。
◎:10位評測員中9位以上回答推展輕鬆
○:10位評測員中7位以上未達9位回答推展輕鬆
△:10位評測員中5位以上未達7位回答推展輕鬆
×:10位評測員中未達5位回答推展輕鬆
評估(11):自然的紅潤
10位專業評測員將樣品塗佈於臉,評估塗佈後的使用感。
◎:10位評測員中9位以上回答有自然的紅潤
○:10位評測員中7位以上未達9位回答有自然的紅潤
△:10位評測員中5位以上未達7位回答有自然的紅潤
×:10位評測員中未達5位回答有自然的紅潤
由表11可知,相較於調配有疏水化處理球狀氧化鈦之乳化化妝料,調配有本發明的二氧化鈦(燒製後)之乳化化妝料的使用性優異。
疏水化處理球狀氧化鈦之粒徑為300nm。
疏水化處理微粒子氧化鈦係針狀,短徑為0.005至0.05μm,長徑為0.01至0.2μm。
其次,表示本發明的處方例。
Claims (7)
- 一種乳化化妝料,係含有:二氧化鈦粉體0.1至25質量%,該二氧化鈦粉體係表觀平均粒徑為100至500nm,以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為15至30nm,比表面積為10至30m 2/g,且粒子表面之突出成放射狀的針狀突起凝聚而成的粒子,其形狀的短徑與長徑之比(長徑/短徑)為1.0至2.5;二硬脂基二甲基銨鋰皂石0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%。
- 一種乳化化妝料,其係包含:以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為15至30nm,比表面積為10至30m 2/g,且450nm的反射率的值為650nm的反射率的值的1.3倍以上,色差(△E)為22以下的金紅石型二氧化鈦粉體0.1至25質量%;二硬脂基二甲基銨鋰皂石0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%;其中,關於色差(△E),係將二氧化鈦粉體以成為5%濃度之方式分散混合於硝化纖維素漆,並將所得的分散物以0.101μm的膜厚於黑白的遮蓋率測試紙JIS-K5400上進行塗佈、乾燥而得到測試樣品;將所得的測試樣品用分光測色機對白與黑紙上的塗膜表面分別進行測色;算出Hunter Lab色空間之色差(△E)。
- 一種乳化化妝料,係包含: 二氧化鈦粉體0.1至25質量%,該二氧化鈦粉體係滿足下述(a)至(c)的針狀粒子以放射狀配向凝聚而成的於粒子表面具有針狀突起的金紅石型二氧化鈦,其表觀平均粒徑為100至500nm,以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為15至30nm,比表面積為10至30m 2/g;二硬脂基二甲基銨鋰皂石0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%;(a)表觀平均粒徑為100nm以上、未達500nm;(b)以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為1至25nm;(c)比表面積為40至200m 2/g。
- 一種乳化化妝料,係包含:二氧化鈦粉體0.1至25質量%,該二氧化鈦粉體係將滿足下述(a)至(c)的於粒子表面具有針狀突起的金紅石型二氧化鈦燒製所得之金紅石型二氧化鈦粉體,燒製後的金紅石型二氧化鈦粉體的比表面積為燒製前的8至50%;二硬脂基二甲基銨鋰皂石0.1至5質量%;以及聚矽氧界面活性劑0.1至8質量%;(a)表觀平均粒徑為100nm以上、未達500nm;(b)以X射線繞射法測定的平均微晶直徑為1至25nm;(c)比表面積為40至200m 2/g。
- 如申請專利範圍第3或4項所述之乳化化妝料,其中, 二氧化鈦的燒製溫度為500至700℃。
- 如申請專利範圍第5項所述之乳化化妝料,其中,二氧化鈦的燒製溫度為600至700℃。
- 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之乳化化妝料,450nm的反射率的值為650nm的反射率的值之1.3倍以上,使長波長側的光更容易穿透。
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