CN110809461A - 掺混有二氧化钛粉体的乳化化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供乳化化妆品，该乳化化妆品在维持遮盖力的同时更能透过长波长区域的光的功能(红色光选择透过功能)优异，铺展轻松，感觉不到粉质感的使用感优异，涂抹于肌肤时形成自然的妆容。乳化化妆品的特征在于包含：0.1～25质量%的二氧化钛粉体，本发明所涉及的二氧化钛粉体是表观上的平均粒径为100nm以上且低于500nm、通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为15～30nm、比表面积为10～30m²/g、且具有呈放射状突出的针状的突起凝结而成的形状的粒子，且形状的短径与长径之比(长径/短径)为1.0以上且低于2.5；0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石；以及0.1～8质量%的有机硅表面活性剂。

Description

掺混有二氧化钛粉体的乳化化妆品

相关申请

本申请要求2017年6月26日申请的日本专利申请2017-124672号的优先权，并将其纳入本申请中。

技术领域

本发明涉及掺混有二氧化钛粉体的乳化化妆品，特别是涉及在维持遮盖力的同时更能透过长波长区域的光的功能(红色光选择透过功能)优异、铺展(延展)轻松、感觉不到粉质感的使用感优异、且涂抹于肌肤时形成自然妆容的乳化化妆品。

背景技术

二氧化钛由于折射率高、白色度、遮盖力、着色力优异，而被广泛用作涂料、塑料等的白色颜料。另外，二氧化钛通过控制其粒径或光活性度，作为遮蔽紫外线的物质，也可作为紫外线吸收剂或紫外线遮蔽剂而利用于化妆品或催化剂等的用途，因此近年来正在盛行在这些用途中的研究开发。

已知如果将由许多二氧化钛形成的球藻(Marimo)状的特定平均一次粒径的二氧化钛的小球状粒子所形成的表观上的特定平均粒径的二氧化钛粉体用于化妆品，则会成为可赋予以往的二氧化钛所没有的良好的光滑性或优异的耐光性的功能性材料(专利文献1)。

另外，已知含有1～15质量%的平均粒径为0.2～0.4μm、且平均摩擦系数(MIU值)为0.4～0.6的金红石型氧化钛凝聚粒子和1～40质量%的半固体油分的唇用化妆品，其具有光泽、抑制唇纹的显眼、持妆性优异(专利文献2)。

另外，已知通过掺混即使在可见光区长波长侧的光(波长630～700nm)的吸收率也小的色材作为用作化妆品的色材，使肌肤内部的透光性与无妆肌肤相近，可以实现自然的妆容(专利文献3)。

如此，作为提高光的长波长侧的光的透过率的二氧化钛，已知开发出下述的金红石型氧化钛：呈棒状粒子取向凝聚成束状的粒子形态，取向凝聚而成的粒子的表观平均长轴长度为80～300nm，取向凝聚而成的粒子的表观平均短轴长度为30～150nm，以表观平均长轴长度/表观平均短轴长度表示的表观平均轴比为1.1～4，比表面积为120～180m²/g，即为短条状或稻草束状的金红石型氧化钛，且透明性以及紫外线遮蔽能力均高(专利文献4)。

然而，该二氧化钛是棒状粒子的凝聚体，二次凝聚体中的空隙也多，因此表观折射率下降，实际掺混在化妆品中时遮盖力不充分。另外，由于目标着重点放在紫外线防御上，所以二次凝聚体的表观粒径也低于100nm，明显小于基于Mie理论的使氧化钛的散射效果最大化的粒径，因此这也成为遮盖力小的主要原因。

由于这样的情况，希望开发在涂抹于肌肤时形成自然妆容的掺混有氧化钛的乳化化妆品。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-191325号公报；

专利文献2：日本特开2010-24189号公报；

专利文献3：日本特开2006-265134号公报；

专利文献4：日本特开2010-173863号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

于是，本发明鉴于上述以往技术而进行的发明，其要解决的课题是：提供掺混二氧化钛的乳化化妆品，所述乳化化妆品在维持遮盖力的同时更能透过长波长区域的光的功能(红色光选择透过功能)优异，而且使用感优异，涂抹于肌肤时形成自然的妆容。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现了：烧制特定的二氧化钛而制成特定的粒径、特定的微晶直径和特定的比表面积的二氧化钛充分具有化妆品所要求的遮盖力，同时红色光选择透过功能优异。

随后发现了：掺混有该二氧化钛的乳化化妆品铺展轻松、感觉不到粉质感的使用感优异，涂抹于肌肤时形成自然的妆容。

即，本发明所涉及的二氧化钛粉体的特征在于包含：0.1～25质量%的二氧化钛粉体，该二氧化钛粉体是表观上的平均粒径为100nm以上且低于500nm、通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为15～30nm、比表面积为10～30m²/g、且具有呈放射状突出的针状的突起凝结而成的形状的粒子，且形状的短径与长径之比(长径/短径)为1.0以上且低于2.5；以及

0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石(disteardimonium hectorite)和0.1～8质量%的有机硅表面活性剂。

另外，本发明所涉及的乳化化妆品的特征在于包含：0.1～25质量%的金红石型二氧化钛粉体，该金红石型二氧化钛粉体的通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为15～30nm，比表面积为10～30m²/g，且450nm的反射率的值为650nm的反射率的值的1.3倍以上，色差(ΔE)为22以下；以及

0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石和0.1～8质量%的有机硅表面活性剂。

需要说明的是，色差(ΔE)如下计算：将二氧化钛粉体分散混合在硝化纤维素清漆中使达到5%的浓度，将所得分散物在黑白的遮盖率试纸JIS-K5400上以0.101μm的膜厚进行涂布、干燥，而得到试验样品。将所得的试验样品利用分光测色仪对白与黑纸上的涂膜表面分别进行测色。算出Hunter Lab色空间中的色差(ΔE)。

另外，本发明所涉及的乳化化妆品的特征在于包含：0.1～25质量%的二氧化钛粉体，该二氧化钛粉体是将满足下述(a)～(c)的针状粒子以放射状取向凝聚而成的于粒子表面具有针状突起的金红石型二氧化钛烧制而得到的金红石型二氧化钛粉体，其表观上的平均粒径为100nm以上且低于500nm，通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为15～30nm，比表面积为10～30m²/g；以及

0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石和0.1～8质量%的有机硅表面活性剂；

(a) 表观上的平均粒径为100nm以上且低于500nm、

(b) 通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为1～25nm、

(c) 比表面积为40～200m²/g。

另外，本发明所涉及的乳化化妆品的特征在于包含：0.1～25质量%的二氧化钛粉体，该二氧化钛粉体的特征在于，其是将满足下述(a)～(c)的于粒子表面具有针状突起的金红石型二氧化钛烧制而得到的金红石型二氧化钛粉体，且烧制后的金红石型二氧化钛粉体的比表面积相对于烧制前为8～50%；以及

0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石和0.1～8质量%的有机硅表面活性剂；

(a) 表观上的平均粒径为100nm以上且低于500nm、

(b) 通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为1～25nm、

(c) 比表面积为40～200m²/g。

在上述乳化化妆品中，二氧化钛的烧制温度适合为500℃～800℃。

在上述乳化化妆品中，二氧化钛的烧制温度适合为550℃～750℃。

在上述乳化化妆品中，适合的是450nm的反射率的值为650nm的反射率的值的1.3倍以上，更容易透过长波长侧的光。

发明效果

根据本发明，可以提供在维持遮盖力的同时更能透过长波长区域的光的功能(红色光选择透过功能)优异、铺展轻松、感觉不到粉质感的使用感优异、且涂抹于肌肤时形成自然妆容的乳化化妆品。

附图说明

[图1]表观的平均粒径的测定方法。

[图2]是显示金红石型颜料级氧化钛(*1)和氧化钛B(未烧制)以及在700℃、900℃下烧制氧化钛B而得到的物质的分光反射率的图。

[图3]是显示通过TEM观察在烧制温度下的二氧化钛B的形状变化的图。

[图4]是显示旋转窑中的烧制温度变化所致的氧化钛B的遮盖力的变化的图。

[图5]是显示旋转窑中的烧制温度变化所致的氧化钛B的烧制温度变化而导致的红色透过性的变化的图。

具体实施方式

本发明所涉及的二氧化钛粉体的特征在于：该二氧化钛粉体是将棒状或针状粒子以放射状取向凝聚而成的于粒子表面具有针状突起的二氧化钛在500～800℃、更优选550～750℃下烧制而得到的二氧化钛粉体，其通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为15～30nm，二氧化钛的表观上的平均粒径为100nm以上且低于500nm、更优选200～400nm，比表面积为10～30m²/g。

[用于母核的二氧化钛]

用于母核的二氧化钛的晶型因晶体结构的不同而存在锐钛矿型和金红石型。这里，用于本发明的二氧化钛的晶型，由于光催化活性低、且折射率高，因此需要为遮盖力高的金红石型。

用于母核的金红石型二氧化钛使用具有红色光透过功能的二氧化钛。关于用于母核的二氧化钛的表观平均粒径，若考虑到烧制后通常会发生收缩现象，从实现本发明中得到的由二氧化钛的散射所致的遮盖力和优异的红色透过功能的观点出发，则希望优选100nm以上且低于500nm，更优选为200～400nm。

作为用于母核的金红石型二氧化钛的形状，可以列举：茧状、稻草束状、短条状、球状、针状、棒状等。在本发明中，优选棒状或针状粒子以放射状取向凝聚而成的于粒子表面具有针状突起的形状。

从因烧制而有效提高表观折射率的观点出发，用于母核的二氧化钛的比表面积优选为40～200m²/g。

用于母核的金红石型二氧化钛优选通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为1～25nm。

用于母核的二氧化钛可以是市售品。例如可以列举钛工业株式会社制造的ST700系列。其中，可以列举ST710等。

[用于本发明的二氧化钛粉体]

本发明的二氧化钛粉体通过烧制用于母核的二氧化钛而得到。

烧制温度根据进行烧制的装置，希望为下述的温度条件：从烧制前存在的粒子表面以放射状突出的针状突起是通过烧制凝结而成的粒子，通过烧制而发生凝结，使得针状粒子间存在的空隙减少，并且针状粒子彼此烧结，通过X射线衍射法测定的平均微晶直径不会过度增大。由此，能够兼具充分的遮盖力和红色光选择透过功能。

用于本发明的二氧化钛粉体的特征在于：从烧制前存在的粒子表面以放射状突出的针状突起是通过烧制而凝结的粒子的形状。而且，其特征在于：该粒子的短径与长径之比(长径/短径)为1.0以上且低于2.5。进一步优选为1.0～2.0。

适当的烧制温度根据烧制装置而不同，但在于作为普通烧制炉的马弗炉或旋转窑中进行烧制的情况下，希望在500～800℃、更优选550～750℃的范围进行烧制。若低于500℃，则烧制前存在的空隙没有充分减少，故遮盖力不充分，若超过800℃，则烧结过度进行而丧失红色光选择透过功能。

本发明的二氧化钛通过X射线衍射法测定的平均微晶直径必需是15～30nm。

在上述微晶直径低于15nm的情况下，由于无法获得充分的遮盖力而不优选。另外，在超过30nm的情况下，烧结进行，在丧失充分的红色光选择透过功能方面不优选。

另外，本发明的二氧化钛粉体从有效实现通过散射而产生的遮盖力和优异的红色透过功能的观点出发，表观上的平均粒径必需是100nm以上且低于500nm，更优选为200～400nm。

用于本发明的二氧化钛粉体的比表面积是显示所得的氧化钛粒子的空隙率降低和烧结进行的指标，形成母核的二氧化钛粉体烧制后的比表面积与烧制前(100%)相比优选为8～50%的范围。更优选为8～30%。

另外，本发明的二氧化钛粉体的比表面积必需是10～30m²/g。若低于10m²/g，则在烧结进行而丧失充分的红色光选择透过功能方面不优选。另外，若超过30m²/g，则在空隙过度存在、无法实现充分的遮盖力方面不优选。

本发明的二氧化钛粉体在烧制后还可以进行表面处理。通过进行表面处理，可以获得在提高粘度、在油中的分散性、防水性所伴随的持妆性的同时使用性也优异的二氧化钛。

作为可用作表面处理剂的无机物，例如可以列举：含铝、硅、锌、钛、锆、铁、铈和锡等金属的水合氧化物或氧化物。对其中使用的上述金属盐没有特别限定。

作为可用作表面处理剂的有机物，例如在使用氢氧化铝或氧化铝等金属氧化物、金属氢氧化物进行表面处理后，为了附加亲油性，可以列举：硬脂酸、油酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、二十二烷酸等脂肪酸；甲基氢聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、烷基(C8～C18等)三烷氧基硅烷、氨基改性硅氧烷、羧基改性硅氧烷等有机硅化合物；全氟烷基烷基磷酸盐等氟化合物；糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯、月桂酰赖氨酸、月桂酰谷氨酸酯等氨基酸衍生物等。

若这些表面处理剂相对于二氧化钛粉体为1～10质量%，则遮盖力高，因此优选。

用于本发明的二氧化钛粉体可广泛掺混在化妆品、颜料、油墨、涂料等中。

用于本发明的二氧化钛的掺混量相对于固体粉末化妆品的总重量为0.1～25质量%，更优选为5-15质量%。若少于0.1质量%，则有时无法获得通过掺混本发明的二氧化钛而产生的效果，若超过25量%，则妆容有时会变得不自然。

本发明所涉及的乳化化妆品使用(A)二硬脂二甲铵锂蒙脱石和(B)有机硅表面活性剂。以下分别进行详述。

[(A)二硬脂二甲铵锂蒙脱石]

在本发明中，化妆品的油相通过(A)二硬脂二甲铵锂蒙脱石来增稠或固化。

本发明中的(A)二硬脂二甲铵锂蒙脱石是以往用作化妆品等的油相增稠剂(凝胶化剂)的有机改性粘土矿物的一种。例如，可以适合使用以商品名“Bentone 38V”或“Bentone 38VCG”市售的二硬脂二甲铵锂蒙脱石。

本发明的乳化化妆品中的二硬脂二甲铵锂蒙脱石的掺混量为0.1～5质量%，优选0.1～4质量%，更优选为0.1～3质量%。若掺混量少，则无法保持保存稳定性，有时无法获得适合感，若掺混量多，则铺展变得沉重，有时容易感觉到粉质感。

[(B)有机硅表面活性剂]

本发明的(B)成分为通过聚醚基或聚甘油基改性的有机硅表面活性剂的一种或两种以上。

作为通过聚醚基改性的有机硅表面活性剂，可以列举：PEG-11甲基醚聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷和鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷等。作为它们的市售品，有KF-6011、KF-6043、KF-6017、KF-6017P、KF-6028、KF-6028P、KF-6038和KF-6048(均由信越化学工业(株)制造)等。作为通过聚甘油基改性的有机硅表面活性剂，可以列举：聚甘油基-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷和月桂基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷等。作为它们的市售品，有KF-6100、KF-6104、KF-6106和KF-6105(均由信越化学工业(株)制造)等。(B)成分可以是上述表面活性剂的单独一种，也可以并用两种以上。

另外，作为(B)成分，还可以使用部分交联型聚醚改性硅氧烷或者部分交联型聚甘油改性硅氧烷。(B)成分可以仅是部分交联型聚醚改性硅氧烷或者部分交联型聚甘油改性硅氧烷。部分交联型聚醚改性硅氧烷是将有机聚硅氧烷链通过聚醚残基进行交联而得到的三维交联物。部分交联型聚甘油改性硅氧烷是将有机聚硅氧烷链通过聚甘油残基进行交联而得到的三维交联物。例如可以列举：(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物和(聚甘油基-3/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等。它们以包含硅油或其他油的溶胀物的形式市售。例如有KSG-210、240、310、340、320Z、360Z、KSG-710、810、820Z等(均由信越化学工业制造)。

相对于化妆品整体的质量，(B)成分的掺混量为0.1～8质量%，更优选0.1～7质量%，更优选0.1～6质量%。若掺混量过少，则所得的化妆品难以具有充分的保存稳定性。另外，若掺混量过多，则化妆品有时会有发粘感。

在本发明中，除(B)有机硅表面活性剂以外，还可以包含任意的其他表面活性剂。作为其他表面活性剂，例如可以列举脂肪酸甘油酯等。

本发明中，优选掺混0.1～10质量%的(C)弹性粉末。通过掺混(C)成分，自然的妆容或自然的泛红维持不变，肌理或毛孔变得更不显眼。

本发明优选掺混0.1～10质量%的(D)疏水化处理微粒氧化钛(比表面积为30～70m²/g)。通过掺混(D)成分，自然的妆容、自然的泛红维持不变，可以进一步遮盖斑点/雀斑。

[油性成分]

关于油性成分，可以在不损及乳化物稳定性的范围内使用通常可用于化妆品的油性成分。

作为液态油分，可以列举硅油等。作为硅油，可以列举：二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状硅油；以及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状硅油等。

作为极性油分，可以列举：辛酸鲸蜡酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、异棕榈酸辛酯、异硬脂酸异癸酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯等酯油等。

作为非极性油，可以列举：液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、石蜡等烃油等。

另外，作为油性成分，还可以进一步包含固体油分。作为固体油分，可以列举：可可脂、椰子油、马油、氢化椰子油、棕榈油、牛油、羊油、氢化蓖麻油等固体油脂；石蜡(直链烃)、微晶蜡(支链饱和烃)、地蜡、木蜡、褐煤蜡、费-托蜡(fischer-tropsch wax)等烃类；蜂蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡(米蜡)、鲸蜡、霍霍巴油、糠蜡、褐煤蜡、木棉蜡、杨梅蜡、虫胶蜡、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、硬质羊毛脂、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚等蜡类；肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸等高级脂肪酸；鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡硬脂醇等高级醇等。

[水性成分]

关于水等水性成分，可以在不损及乳化物稳定性的范围内掺混通常可用于化妆品的水性成分。

作为保湿剂，可以列举：1,3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、己二醇、甘油、二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、D-甘露醇等。

作为水溶性高分子，可以列举：***树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、淀粉、藻类胶体(褐藻提取物)等植物类高分子；葡聚糖、茁霉多糖等微生物类高分子；胶原蛋白、酪蛋白、明胶等动物类高分子；羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉类高分子；海藻酸钠等海藻酸类高分子；羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL等)等乙烯基类高分子；聚氧乙烯类高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等丙烯酸类高分子；膨润土、硅酸铝镁、合成锂皂石等无机类水溶性高分子等。

作为金属离子封锁剂，可以列举：依地酸钠盐、偏磷酸钠、磷酸等。

作为抗氧化剂，可以列举：抗坏血酸、α-生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚等。

作为药剂，可以列举：维生素A油、视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、肌醇、盐酸吡哆醇、烟酸苄酯、烟酸酰胺、烟酸dl-α-生育酚、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸2-葡糖苷、维生素D2(麦角钙化醇)、dl-α-生育酚2-L抗坏血酸磷酸二酯钾盐、dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、泛酸、生物素等维生素类；尿囊素、薁等抗炎药；熊果苷等美白剂；氧化锌、单宁酸等收敛剂；硫黄、氯化溶菌酶、盐酸吡哆醇、γ-谷维素等。

另外，上述药剂除了以游离状态使用以外，可成盐的药剂可以以酸或碱的盐的形式使用，而具有羧酸基的药剂可以以其酯的形式使用。

[其他成分]

本发明所涉及的乳化化妆品在不损及本发明效果的范围内根据需要可以适当掺混其他成分、例如酯、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳剂、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化助剂、香料等，根据目标剂型，通过常规方法进行制造。

以下，列举具体的可掺混成分，可以掺混上述必须掺混成分和下述成分的任意一种或两种以上，来调制乳化化妆品。

作为天然的水溶性高分子，例如可以列举：植物类高分子(例如，***树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、藻类胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物类高分子(例如，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、茁霉多糖等)；动物类高分子(例如，胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，例如可以列举：淀粉类高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素类高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)；海藻酸类高分子(例如，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，例如可以列举：乙烯基类高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯类高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,0000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸类高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。

作为增稠剂，例如可以列举：***树胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基甲基醚(PVM)、PVP(聚乙烯吡咯烷酮)、聚丙烯酸钠、羧乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(Veegum)、合成锂皂石(Laponite)、硅酸酐等。

作为紫外线吸收剂，例如可以列举：苯甲酸类紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下简写为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯等)；氨茴酸类紫外线吸收剂(例如，N-乙酰基氨茴酸高薄荷酯等)；水杨酸类紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸苄基酯、水杨酸对异丙醇苯基酯等)；肉桂酸类紫外线吸收剂(例如，甲氧基肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙基酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲基酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙基酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲基酯、对甲氧基肉桂酸丙基酯、对甲氧基肉桂酸异丙基酯、对甲氧基肉桂酸异戊基酯、对甲氧基肉桂酸辛基酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯、对甲氧基肉桂酸环己基酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙基酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己基酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等)；二苯甲酮类紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并***；2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并***；2-(2'-羟基-5'-甲基苯基苯并***；二苄肼；二茴香醚甲烷；4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮(ジモルホリノピリダジノ)；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；2,4-双-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪等。

作为低级醇，例如可以列举：乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，例如可以列举：二元醇(例如，乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亚甲基二醇、2,3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如，1,2,6-己三醇等季戊四醇等)；五元醇(例如，木糖醇等)；六元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如，二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；二元的醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；二元醇烷基醚类(例如，二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、一缩二丙二醇甲基醚、一缩二丙二醇乙基醚、一缩二丙二醇丁基醚等)；二元醇醚酯(例如，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如，鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇、淀粉分解糖还原醇等)；Glysolid(グリソリッド)；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基醚；POP･POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸酯；POP･POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

作为单糖，例如可以列举：三碳糖(例如，D-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例如，D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如，L-***糖、D-木糖、L-来苏糖、D-***糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如，D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如，庚醛糖、庚酮糖(ヘプロース)等)；八碳糖(例如，辛酮糖等)；脱氧糖(例如，2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如，D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如，D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古罗糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

作为寡糖，例如可以列举：蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖、α,α-海藻糖、棉籽糖、剪秋罗糖类、umbilicin(ウンビリシン)、水苏糖、毛蕊花糖类等。

作为多糖，例如可以列举：纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、***树胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素(keratan sulfate)、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质(keratosulfate)、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、卡洛宁酸等。

作为氨基酸，例如可以列举：中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，例如可以列举：酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，例如可以列举：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳剂，例如可以列举：丙烯酸树脂乳剂、聚丙烯酸乙酯乳剂、丙烯酸树脂溶液、聚丙烯酸烷基酯乳剂、聚乙酸乙烯酯树脂乳剂、天然橡胶胶乳等。

作为pH调节剂，例如可以列举：乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等的缓冲剂等。

作为维生素类，例如可以列举：维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化助剂，例如可以列举：磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐(酯)、植酸、乙二胺四乙酸等。

作为其他可掺混成分，例如可以列举：防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、氯苯甘醚、苯氧乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄柏、黄连、紫草、芍药、当药、桦木(birch)、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、松球、小连翘、芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、活化剂(例如、蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺(ノニル酸ワレニルアミド)、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙基酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-茨醇(α-冰片，α-borneol)、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫黄、二甲硫蒽等)；抗炎药(例如，氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

而且，还可以适当掺混：依地酸二钠、依地酸三钠、枸橼酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、苹果酸等金属封锁剂；咖啡因、单宁、维拉帕米、氨甲环酸及其衍生物、甘草、木梨(カリン)、日本鹿蹄草等各种草药(生药)提取物；生育酚乙酸酯、甘草次酸、甘草酸及其衍生物或其盐等药剂；维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡萄糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂；精氨酸、赖氨酸等氨基酸及其衍生物；果糖、甘露糖、赤藓醇、海藻糖、木糖醇等的糖类等。

作为本发明所涉及的乳化化妆品，例如可以列举：美白用美容液、乳液、霜剂、面膜、化妆底液、BB霜、防晒霜、粉底、口红、眼影、眼线膏、睫毛膏、洗面奶、喷雾剂、摩丝、护发素、洗发剂等产品。

另外，本发明不限定容器形态。例如，还可以使该化妆品浸渗(含浸)到浸渗体中，收纳在具备气密性的小型容器内。作为浸渗体，可以列举：由树脂、纸浆、棉等单一或混合原材料构成的无纺布；进行了树脂加工的纤维体、海绵等发泡体；具备连续气孔的多孔体等。另外，作为浸渗体的材料，可以列举：NBR(丁腈橡胶)、SBR(丁苯橡胶)、NR(天然橡胶)、聚氨酯、尼龙、聚烯烃、聚酯、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯)、PVA(聚乙烯醇)、硅、弹性体等例子，只要是可包含化妆品的浸渗体即可，并不限于这些材料。

[本发明所涉及的乳化化妆品的制造方法]

本发明所涉及的乳化化妆品的制造方法如下：将粉末混合分散在油相中，之后，添加水相进行混合。

实施例

以下，列举实施例，以对本发明进一步进行详述，但本发明并不限于此。只要没有特别记载，则掺混量以相对于掺混该成分的体系的质量%表示。

在说明实施例之前，对本发明中使用的二氧化钛的试验的评价方法进行说明。

评价(1)：平均微晶直径的测定方法

使用X射线衍射装置(Geigerflex、理学电机公司制造)测定试样，通过应用谢乐(Scherrer)公式算出平均微晶直径。

评价(2)：遮盖力的评价

将二氧化钛粉体分散混合在硝化纤维素清漆中使达到5%的浓度，将所得分散物在黑白的遮盖率试纸JIS-K5400上以0.101μm的膜厚进行涂布、干燥，而得到试验样品。将所得的试验样品利用分光测色仪(CM-2600、柯尼卡美能达(Konica Minolta)公司制造)对白与黑纸上的涂膜表面分别进行测色。算出Hunter Lab色空间中的色差(ΔE)，将其作为遮盖力进行评价。需要说明的是，ΔE越高则显示遮盖力越小，ΔE越低则显示遮盖力越高。

ΔE=

(评价标准)

×：25＜ΔE；

△：22＜ΔE≤25；

○：ΔE≤22。

评价(3)：红色透过性的评价

红色透过性是指，在与上述遮盖力同样地通过在黑纸上测定而得到的各波长下的分光反射率中，算出波长450nm下的反射率与波长650nm下的反射率之比(波长450nm下的反射率/650nm下的反射率：R450/R650)。

R450/R650越高，则显示红色透过性越高，而R450/R650越低，则显示红色透过性越低。

(评价标准)

×：R450/R650≤1.3

△：1.3＜R450/R650≤1.35

○：1.35＜R450/R650≤1.4

◎：1.4＜R450/R650

评价(4)：比表面积的测定方法

每单位质量的比表面积可以通过相当于国际标准ISO 5794/1(附录D)的The Journalof the American Chemical Society, 60卷, 309页, 1938年2月所记载的作为BET(Brunauer-Emmett-Teller)法而已知的氮吸附法来求得。

评价(5)：表观平均粒径的测定方法

按照图1所示的方法，求出粒子的长轴与短轴的长度的平均值。

[用于母核的氧化钛的选定]

首先，本发明人使用可作为市售品获取的颜料级的金红石型和锐钛矿型的氧化钛，按照上述评价方法进行了评价。结果见表1。

[表1]

*1：TIPAQUE CR-50(石原产业公司制造、表观上的平均粒径：200nm、形状：不定形)；

*2：Bayertitan A(Bayer公司制造、表观上的平均粒径：400nm、形状：不定形)。

金红石型的颜料级氧化钛和锐钛矿型的颜料级氧化钛的红色透过性均低。另外，即使在高温下烧制这些氧化钛，红色透过性也低。

本发明人对于使用红色透过性高的金红石型氧化钛能否制造遮盖力优异的制品进行了研究。

本发明人采用专利文献(日本特开2010-173863号公报)的方法，合成了两种针状粒子以放射状取向凝聚而成的于粒子表面具有针状突起的粒径不同的二氧化钛。

将所得的氧化钛分别称为氧化钛A(比表面积：101m²/g、微晶直径：5nm、表观上的平均粒径：0.2～0.3μm、针状突起形状)、氧化钛B(比表面积：117m²/g、微晶直径：11nm、表观上的平均粒径：0.3μm、针状突起形状)。

另外，将作为市售品(ST-730；钛工业株式会社制造)的、针状粒子以放射状取向凝聚而成的于粒子表面具有针状突起的二氧化钛称为氧化钛C(比表面积：98m²/g、微晶直径：6nm、表观上的平均粒径：0.5μm、针状突起形状)。

另外，将作为市售品(ST-750：钛工业株式会社制造)的、针状粒子以放射状取向凝聚而成的于粒子表面具有针状突起的二氧化钛称为氧化钛D(84m²/g、微晶直径：8.6nm、表观上的平均粒径：1.0μm、针状突起形状)。

另外，将作为市售品(MT062；TAYCA工业株式会社制造)的、粒子为针状的氧化钛称为氧化钛E(比表面积：47m²/g、微晶直径：23.3nm、表观上的平均粒径：65nm、针状突起形状)。

使用各二氧化钛，通过以下的方法得到了二氧化钛粉体。按照上述评价方法对所得的二氧化钛粉末进行评价，对烧制前的二氧化钛的种类与烧制温度的关系进行了研究。结果见表2～表6。

(二氧化钛粉体的制造方法)

将100g的用于母核的二氧化钛装入石英制的坩埚中，在马弗炉中在各温度下进行1小时的烧制，从而得到了二氧化钛粉末。

氧化钛A(比表面积：101m²/g、微晶直径：5nm、表观上的平均粒径：0.2～0.3μm、针状突起形状)。

[表2]

试验例	1-1	1-2	1-3	1-4	1-5	1-6
							烧制温度	0	300	500	700	800	900
遮盖力(△E(Hunter))	33.9	26.2	22.7	19.9	18.3	17.6
							遮盖力的评价	×	×	△	○	○	○
R450/R650	1.58	1.45	1.43	1.42	1.29	1.14
							红色透过性的评价	◎	◎	◎	◎	×	×
短径与长径之比	1.4	1.4	1.4	1.4	1.3	1.3
							比表面积　m<sup>2</sup>/g	101	62	32	14	13	5

氧化钛B(比表面积：117m²/g、微晶直径：11nm、表观上的平均粒径：0.3μm、针状突起形状)。

[表3]

试验例	2-1	2-2	2-3	2-4	2-5	2-6
							烧制温度	0	300	500	700	800	900
遮盖力(△E(Hunter))	34.0	25.2	21.7	18.8	16.8	17.2
							遮盖力的评价	×	×	○	○	○	○
R450/R650	1.57	1.48	1.42	1.40	1.31	1.19
							红色透过性的评价	◎	◎	◎	◎	△	×
短径与长径之比	1.4	1.4	1.4	1.4	1.3	1.3
							比表面积　m<sup>2</sup>/g	117	68	30	18	15	6

氧化钛C(比表面积：98m²/g、微晶直径：6nm、表观上的平均粒径：0.5μm、针状突起形状)。

[表4]

试验例	3-1	3-2	3-3	3-4	3-5	3-6
							烧制温度	0	300	500	700	800	900
遮盖力(△E(Hunter))	34.8	25.9	23.2	19.6	19.3	19.1
							遮盖力的评价	×	×	△	○	○	○
R450/R650	1.45	1.33	1.31	1.19	1.13	1.09
							红色透过性的评价	◎	△	△	×	×	×
短径与长径之比	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3
							比表面积　m<sup>2</sup>/g	98	56	27	10	9	6

氧化钛D(比表面积：84m²/g、微晶直径：8.6nm、表观上的平均粒径：1μm、针状突起形状)。

[表5]

试验例	4-1	4-2	4-3	4-4
					烧制温度	0	350	630	720
遮盖力(△E(Hunter))	49.5	47.6	45.2	44.6
					遮盖力的评价	×	×	×	×
R450/R650	0.9	0.9	0.9	0.9
					红色透过性的评价	×	×	×	×
短径与长径之比	1.3	1.3	1.3	1.2
					比表面积	84	74	38	34

氧化钛E(比表面积：47m²/g、微晶直径：23.3nm、表观上的平均粒径：65nm、针状突起形状)。

[表6]

试验例	5-1	5-2	5-3	5-4
					形状	针状	针状	针状	针状
短径与长径之比	3.3	3.3	3.3	3.2
					表观粒径/nm	65	65	65	65
微晶直径/nm	23.3	23.3	24.3	26.9
					比表面积/m<sup>2</sup>/g	47	44	40	19
烧制温度/℃	-	350	630	720
					红色透过性	◎	◎	◎	◎
遮盖力	×	×	×	×

在氧化钛A～C中，均通过提高烧制温度而使遮盖力提高。随着温度的上升，比表面积减少，由此可知：因烧制前存在的取向凝聚成放射状的针状粒子彼此凝结，故粒子中存在的空隙减少。这引起表观折射率的提高，使得遮盖力提高。然而，红色透过性逐渐减少。特别是若在高温下烧制，则发生过度烧结，最初的红色透过性显著降低。

特别是，关于平均粒径大的氧化钛C，在700℃下红色透过性几乎丧失。

另外，与氧化钛A～C同样地针状粒子以放射状取向凝聚而成的氧化钛D，随着烧制温度的上升，其比表面积与氧化钛A～C同样地减少，但表观粒径显著大，因此遮盖力的提高非常微小。而且，由于表观粒径显著大，所以红色透过性不管是在烧制前后也均保持低水平，无法获得所期望的红色透过性。

另外，关于烧制前的平均粒径小、且由单一针状粒子构成的氧化钛E，虽然烧制后其形状也没有大幅变化、而维持了红色透过性，但遮盖力完全没有提高。

进一步对不同形状的二氧化钛进行了研究。

另外，将作为市售品(TTO55(A)；石原产业株式会社制造)的、粒子为粒状的二氧化钛称为氧化钛F(比表面积：37m²/g、微晶直径：24.8nm、表观上的平均粒径：50nm、粒状)。

另外，将作为市售品(ST643：钛工业株式会社制造)的、棒状粒子以稻草束状取向凝聚而成的二氧化钛称为氧化钛G(比表面积：132m²/g、微晶直径：8.6nm、表观上的平均粒径：200nm、稻草束状)。

氧化钛F(比表面积：37m²/g、微晶直径：24.8nm、表观上的平均粒径：50nm、粒状)。

[表7]

试验例	6-1	6-2	6-3	6-4
					形状	粒状	粒状	粒状	粒状
短径与长径之比	1.7	1.7	1.7	1.7
					表观粒径	50	50	50	50
微晶直径	24.8	25.1	24.8	26.5
					比表面积	37	38	32	35
烧制温度	-	350	630	720
					红色透过性	◎	◎	◎	◎
遮盖力	×	×	×	×

由试验例6-1～6-4可知：在将粒状的氧化钛在350℃～720℃下烧制的情况下，微晶直径没有变化，比表面积和微晶直径均没有达到本发明的烧制后的氧化钛。

因此，虽然具有红色透过性，但无法获得所期望的遮盖力。

称为氧化钛G(比表面积：132m²/g、微晶直径：8.6nm、表观上的平均粒径：200nm、稻草束状)。

[表8]

试验例	7-1	7-2	7-3	7-4
					形状	稻草束	稻草束	稻草束	稻草束
短径与长径之比	2.5	2.5	2.5	2.5
					表观粒径	200	200	200	200
微晶直径	8.6	8.7	9.9	11.1
					比表面积	132	79	34	39
烧制温度	-	350	630	720
					红色透过性	△	△	△	△
遮盖力	×	△	△	△

试验例7-1中使用的氧化钛与本发明的用于母核的二氧化钛相同，满足(a)表观上的平均粒径、(b)通过X射线衍射法测定的平均微晶直径、(c)比表面积，但粒子表面没有针状突起。而且，因短径与长径之比高达2.5，故烧制后也无法实现充分的红色透过性和遮盖力。

由这些研究可知：从提高遮盖性和维持红色透过性的观点出发，适合作为用于本发明的母核的氧化钛的是可接受的温度范围宽的氧化钛B。

金红石型颜料级氧化钛(*1)和氧化钛B(未烧制、烧制温度：700℃、900℃)的分光反射率的测定结果见图2。需要说明的是，测定是将二氧化钛粉末分散混合在硝化纤维素清漆中使达到5%的浓度，将所得的分散物在黑白的遮盖率试纸JIS-K5400上以0.101μm的膜厚进行涂布、干燥，而得到试验样品。将所得的试验样品利用分光测色仪(CM-2600、柯尼卡美能达公司制造)对黑纸上的涂膜表面分别进行测色，得到了分光反射率。

因此，对于二氧化钛B，拍摄未烧制物、烧制物(烧制温度：300℃、500℃、700℃、900℃)的TEM图像。结果见图3。

另外，对于二氧化钛B，测定了基于旋转窑中的烧制温度变化的遮盖力、红色透过性。结果分别见图4、图5。

由以上的结果可知：在于马弗炉中进行烧制的情况下，适当的温度范围更希望为500～800℃、特别是500～700℃。

接下来，本发明人以氧化钛B作为母核，仔细地在500℃～800℃的范围对烧制温度进行了研究。即，本发明人利用上述评价方法对烧制温度发生了变化的二氧化钛粉体进行了评价。结果见表5、表6。

烧制在更接近量产、且烧制效率高的旋转式烧制炉(旋转窑)中进行。

通常，已知旋转式烧制炉的烧制效率高，在较使用静置下烧制的马弗炉进行烧制的情形低的温度下即可得到同样的烧制状态。

[表9]

烧制温度	0	550	575	600	620	640
							短径与长径之比	1.4	1.4	1.4	1.4	1.4	1.4
平均微晶直径　nm	11	17	19	20	21	22
							比表面积	117	21	20	18	18	17
遮盖力(△E(Hunter))	34.0	20.4	18.6	18.2	18.1	17.7
							遮盖力的评价	×	△	○	○	○	○
R450/R650	1.57	1.49	1.47	1.46	1.45	1.45
							红色透过性的评价	◎	◎	◎	◎	◎	◎

[表10]

烧制温度	660	680	700	800
					短径与长径之比	1.4	1.4	1.4	1.3
平均微晶直径　nm	24	27	29	33
					比表面积	16	15	14	9
遮盖力(△E(Hunter))	16.7	16.8	16.8	16.3
					遮盖力的评价	○	○	○	○
R450/R650	1.41	1.4	1.38	1.21
					红色透过性的评价	◎	○	○	×

比表面积是显示所得的氧化钛粒子的空隙率降低和烧结进行的指标，用于本发明的二氧化钛通过烧制形成母核的二氧化钛粉体，其比表面积与烧制前(100%)相比优选为8～30%的范围。

由这些结果可知：遮盖力和红色透过性优异的烧制温度优选为550～700℃，更优选为575～660℃。

[乳化化妆品]

本发明人进一步使用在表6的烧制温度660℃下得到的二氧化钛，按照常规方法分别调整了掺混有通过下述的表面处理方法得到的疏水化处理二氧化钛的乳化化妆品。然后，按照下述评价方法对所得的化妆品进行了评价。

[二氧化钛粉体的表面处理方法]

将所得的二氧化钛粉体分散在离子交换水中进行加热，之后使其吸附3质量%的正辛基三乙氧基硅烷，之后进行脱水、清洗、干燥，从而得到了表面处理二氧化钛。

[乳化化妆品的制造方法]

将包含上述进行了表面处理的二氧化钛的粉末相混合分散在油相中，添加水相进行乳化。

[乳化化妆品的评价方法]

评价(6)：斑点/雀斑的遮盖

10名专业评审员将试样涂抹于面部，对涂抹后的使用感进行评价。

◎：10名评审员中有9名以上回答为有遮盖斑点/雀斑；

○：10名评审员中有7名以上且低于9名回答为有遮盖斑点/雀斑；

△：10名评审员中有5名以上且低于7名回答为有遮盖斑点/雀斑；

×：10名评审员中低于5名回答为有遮盖斑点/雀斑。

评价(7)：肌理或毛孔不显眼

10名专业评审员将试样涂抹于面部，对涂抹后的使用感进行评价。

◎：10名评审员中有9名以上回答为肌理或毛孔不显眼；

○：10名评审员中有7名以上且低于9名回答为肌理或毛孔不显眼；

△：10名评审员中有5名以上且低于7名回答为肌理或毛孔不显眼；

×：10名评审员中低于5名回答为肌理或毛孔不显眼。

评价(8)：自然的妆容

10名专业评审员将试样涂抹于面部，对涂抹后的使用感进行评价。

◎：10名评审员中有9名以上回答为自然的妆容；

○：10名评审员中有7名以上且低于9名回答为自然的妆容；

△：10名评审员中有5名以上且低于7名回答为自然的妆容；

×：10名评审员中低于5名回答为自然的妆容。

评价(9)：没有粉质感

10名专业评审员将试样涂抹于面部，对涂抹后的使用感进行评价。

◎：10名评审员中有9名以上回答为没有粉质感；

○：10名评审员中有7名以上且低于9名回答为没有粉质感；

△：10名评审员中有5名以上且低于7名回答为没有粉质感；

×：10名评审员中低于5名回答为没有粉质感。

评价(10)：铺展的轻松感

10名专业评审员将试样涂抹于面部，对涂抹后的使用感进行评价。

◎：10名评审员中有9名以上回答为有铺展的轻松感；

○：10名评审员中有7名以上且低于9名回答为有铺展的轻松感；

△：10名评审员中有5名以上且低于7名回答为有铺展的轻松感；

×：10名评审员中低于5名回答为毛孔有铺展的轻松感。

评价(11)：自然的泛红

10名专业评审员将试样涂抹于面部，对涂抹后的使用感进行评价。

◎：10名评审员中有9名以上回答为有自然的泛红；

○：10名评审员中有7名以上且低于9名回答为有自然的泛红；

△：10名评审员中有5名以上且低于7名回答为有自然的泛红；

×：10名评审员中低于5名回答为有自然的泛红。

[表11]

由表11可知：本发明的掺混有二氧化钛(烧制后)的乳化化妆品的使用感较掺混有疏水化处理球状氧化钛的乳化化妆品优异。

疏水化处理球状氧化钛的粒径为300nm；

疏水化处理微粒氧化钛为针状，短径为0.005～0.05μm，长径为0.01~0.2μm。

接下来，显示本发明的配方例。

[表12]

Claims (7)

1.乳化化妆品，其特征在于，该乳化化妆品包含：

0.1～25质量%的二氧化钛粉体，该二氧化钛粉体的特征在于，其是表观上的平均粒径为100nm～500nm、通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为15～30nm、比表面积为10～30m²/g、且粒子表面的呈放射状突出的针状的突起凝结而成的粒子，且形状的短径与长径之比即长径/短径为1.0～2.5；以及

0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石和0.1～8质量%的有机硅表面活性剂。

2.乳化化妆品，其特征在于，该乳化化妆品包含：

0.1～25质量%的金红石型二氧化钛粉体，该金红石型二氧化钛粉体的通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为15～30nm，比表面积为10～30m²/g，且450nm的反射率的值为650nm的反射率的值的1.3倍以上，色差ΔE为22以下；以及

0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石和0.1～8质量%的有机硅表面活性剂；

需要说明的是，色差ΔE如下计算：将二氧化钛粉体分散混合在硝化纤维素清漆中使达到5%的浓度，将所得分散物在黑白的遮盖率试纸JIS-K5400上以0.101μm的膜厚进行涂布、干燥，而得到试验样品，将所得的试验样品利用分光测色仪对白与黑纸上的涂膜表面分别进行测色，算出Hunter Lab色空间中的色差ΔE。

3.乳化化妆品，其特征在于，该乳化化妆品包含：

0.1～25质量%的二氧化钛粉体，该二氧化钛粉体是满足下述(a)～(c)的针状粒子以放射状取向凝聚而成的于粒子表面具有针状突起的金红石型二氧化钛，其表观上的平均粒径为100nm～500nm，通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为15～30nm，比表面积为10～30m²/g；以及

0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石和0.1～8质量%的有机硅表面活性剂；

(a) 表观上的平均粒径为100nm以上且低于500nm、

(b) 通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为1～25nm、

(c) 比表面积为40～200m²/g。

4.乳化化妆品，其特征在于，该乳化化妆品包含：

0.1～25质量%的二氧化钛粉体，该二氧化钛粉体的特征在于，其是将满足下述(a)～(c)的于粒子表面具有针状突起的金红石型二氧化钛烧制而得到的金红石型二氧化钛粉体，且烧制后的金红石型二氧化钛粉体的比表面积相对于烧制前为8～50%；以及

0.1～5质量%的二硬脂二甲铵锂蒙脱石和0.1～8质量%的有机硅表面活性剂；

(a) 表观上的平均粒径为100nm以上且低于500nm、

(b) 通过X射线衍射法测定的平均微晶直径为1～25nm、

(c) 比表面积为40～200m²/g。

5.权利要求3或4所述的乳化化妆品，其特征在于，二氧化钛的烧制温度为500℃～700℃。

6.权利要求5所述的乳化化妆品，其特征在于，二氧化钛的烧制温度为600℃～700℃。

7.权利要求1～4所述的乳化化妆品，其特征在于，450nm的反射率的值为650nm的反射率的值的1.3倍以上，更容易透过长波长侧的光。

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