TW201738202A - Ｎ－乙烯基羧酸醯胺之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供著眼於反應所生成之不純物的不飽和醛類之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法。該N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法為，特徵係N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法中，具有將N-乙烯基羧酸醯胺中不飽和醛類之含量控制於20質量ppm以下之步驟。

Description

N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法
本發明係有關製造凝聚劑、液體吸收劑、增黏劑所使用之N-乙烯基羧酸醯胺系聚合物時所用之產業上實用的單體即N-乙烯系羧酸醯胺之製造方法。
本申請書係基於2016年2月22日於日本申請之特願2016-031378號主張優先權，且援用其內容。
目前為止已有各種N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法的提案。例如已知的由羧酸醯胺、乙醛及乙醇製造中間物之N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺後，藉由將其熱分解或接觸分解而合成之方法。又如已知的由羧酸醯胺與乙醛合成亞乙基雙羧酸醯胺後，將其分解為N-乙烯基羧酸醯胺與羧酸醯胺之方法。
一般單體之聚合性深受其所含有之不純物的阻礙聚合物質之含量的影響。該阻礙聚合物質一般可藉由以各種方法精製處理單體，而將含量降至容許濃度以下。
就該觀點，以蒸餾、萃取、再結晶等之精製 方法處理上述藉由熱分解或接觸分解而合成之N-乙烯基羧酸醯胺時，可提升N-乙烯基羧酸醯胺之純度，而提高其聚合性。曾揭示之該精製方法如，專利文獻1之使用水與芳香族烴進行萃取之方法；專利文獻2之由混合有機溶劑進行冷卻晶析之方法；專利文獻3之使用無機鹽水溶液與芳香族烴進行萃取之方法；專利文獻4之使用多價醇進行萃取蒸餾之方法等。但上述任何方法均難製造可安定得到凝聚劑、液體吸收劑、增黏劑等能利用之高分子量聚合物用之單體的，具有良好聚合性之N-乙烯基羧酸醯胺。
專利文獻5中曾報告，合成高分子量之N-乙烯基羧酸醯胺系聚合物時，減少所使用之N-乙烯基羧酸醯胺中之N-1,3-丁二烯基羧酸醯胺含量係重點。又曾明示N-1,3-丁二烯基羧酸醯胺之含量為30質量ppm以下之N-乙烯基羧酸醯胺具有高聚合性。又曾記載減少該物用之精製處理方法。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
[專利文獻1]日本特開昭61-289069號公報
[專利文獻2]日本特開昭63-132868號公報
[專利文獻3]日本特開平2-188560號公報
[專利文獻4]美國專利第4401516號
[專利文獻5]日本特開平8-81428號公報
但即使減少N-1,3-丁二烯基羧酸醯胺含量之N-乙烯基羧酸醯胺，其聚合性仍不足，推想有任何阻礙聚合物質存在。
經本發明者們專心檢討後發現，有關N-乙烯基羧酸醯胺之聚合性，除了N-1,3-丁二烯基羧酸醯胺外，不飽和醛也會阻害N-乙烯基羧酸醯胺之聚合性。另外經由N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之N-乙烯基羧酸醯胺之製造法中，蒸餾N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺前，調節粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH，可減少混入最終所得之N-乙烯基羧酸醯胺中之不飽和醛量，藉此可完成聚合性良好之N-乙烯基羧酸醯胺之製造法。
即，本發明係由下述各項形成。
[1]一種N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其特徵為，具有將N-乙烯基羧酸醯胺中之不飽和醛類之含量控制於20質量ppm以下之步驟。
[2]如[1]所記載之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中具有利用由N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺脫醇之反應而得N-乙烯基羧酸醯胺之步驟，又，控制前述不飽和醛類含量之前述步驟為，含有 藉由將第一種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH 調整為8.0~8.5，得第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之步驟，與 藉由蒸餾前述第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺，而精製N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之步驟。
[3]如[2]所記載之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中另含有，以羧酸醯胺、乙醛與乙醇，或羧酸醯胺與乙醛二烷基縮醛為原料，製造N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之步驟，
[4]如[1]~[3]中任一項所記載之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中前述N-乙烯基羧酸醯胺為N-乙烯基乙醯胺。
[5]如[2]~[4]中任一項所記載之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中前述蒸餾精製步驟之處理前調整前述第一種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH時，係藉由30~48質量%之氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液進行。
[6]如[1]~[5]中任一項所記載之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中前述不飽和醛類為含有由巴豆醛、2-乙基-2-丁烯醛、2-甲基-2-戊烯醛、2-己烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4,6-辛三烯醛及反式-2-辛烯醛所成群中所選擇之至少一種化合物，前述不飽和醛類之含量為巴豆醛、2-乙基-2-丁烯醛、2-甲基-2-戊烯醛、2-己烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4,6-辛三烯醛及反式-2-辛烯醛之合計量。
藉由本發明可製造具有較高聚合性之N-乙烯基羧酸醯胺。
圖1為，N-乙烯基羧酸醯胺之製造步驟流程。
(N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法)
本發明之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法的特徵為，具有將N-乙烯基羧酸醯胺中之不飽和醛類之含量控制為20質量ppm以下之步驟。本發明之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法可具有，利用由N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺脫醇之反應而得N-乙烯基羧酸醯胺之步驟，又可具有藉由將第一種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH調整為8.0~8.5，而得第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之步驟，與藉由蒸餾前述第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺，而精製N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之步驟。
本發明一實施形態所揭示之製造N-乙烯基羧酸醯胺之全部步驟如圖1所示。
下面將更詳細說明本實施形態之例示。
藉由反應製造之含有N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺的 粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺，例如可藉由添加鹼而將pH調整為8.0~8.5。該狀態下藉由蒸餾可精製，其次藉由N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之熱分解反應而脫醇，而得粗乙烯基羧酸醯胺。又，主要係藉由晶析以精製粗乙烯基羧酸醯胺，而得目的之N-乙烯基羧酸醯胺。
反應式如下所示。
(式中R1表示碳數1~5之烷基，R2表示獨立之氫原子或碳數1~5之烷基，R3表示碳數1~5之烷基)。
因粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺會發生(a)~(d)所示之平衡反應，結果會生成各種不純物。首先未調節pH下進行N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之蒸餾精製時，含有N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺係以酸性條件進行加熱蒸餾。因此會使大部分之N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺分解，無法得到良好產率。
故使用鹼將pH調整為8.0~8.5。又，該pH值為25℃下之值。
此時pH未達8.0時，因粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺係以pH未達8.0之狀態進行加熱，故上述(a)反應會朝右進行而減少羧酸醯胺，如此藉由平衡反應(b)會由N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺與乙醇形成之羧酸醯胺，藉由(c)羧酸醯胺與醛，或(d)羧酸醯胺與乙醛二烷基縮醛之反應會生成亞乙基雙羧酸醯胺。結果難回收N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺。上述(a)及(c)、(d)雖均為平衡反應，但因相對於其他反應基質之亞乙基雙羧酸醯胺的溶解度較低，故會析出亞乙基雙羧酸醯胺而使平衡反應朝右進行。因此推斷會促進N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺分解。
又，pH超過8.5時藉由加熱進行蒸餾，會由 原料之乙醛發生(e)醛醇縮合反應，而增加不飽和醛類之先驅物的醛醇及不飽和醛類之含量。下面係表示醛醇縮合反應(e)。
此時增加之不飽和醛如，巴豆醛、2-乙基-2-丁烯醛、2-甲基-2-戊烯醛、2-己烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4,6-辛三烯醛、反式-2-辛烯醛等。該等不飽和醛即使少量也會降低N-乙烯基羧酸醯胺之聚合性。又，即使將pH調整於8.0~8.5下僅進行醛醇縮合反應，也會生成少量之醛醇及不飽和醛類。但以pH調整為8.0~8.5之狀態蒸餾精製粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺時，蒸餾精製前後其含量無變化，可將混入精製N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺餾分之醛醇及不飽和醛類抑制於少量。pH超過8.5之領域中藉由加熱進行蒸餾時會加速醛醇縮合反應，而增加醛醇及不飽和醛類之絕對量。另外該等成分於蒸餾精製時，因其沸點高於粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺所含有之乙醇及乙醛，結果會增加混入精製N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺餾分之醛醇及不飽和醛類含量。又，藉由其後步驟(熱分解步驟、選擇氫化步驟)減少該混入精製N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺餾分之醛醇及不飽和醛類，且於最終之晶析步驟可去除其大部分，但因 分配至結晶之量極少(晶析原料中之10~50%分配至結晶中)，故難完全分離。因此會使低濃度之不飽和醛混入N-乙烯基羧酸醯胺。故於N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺蒸餾前調節粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH係為有效之理由。
因此蒸餾步驟前係將粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH調整為8.0~8.5再供給蒸餾步驟。
<不飽和醛類與其含量>
不飽和醛類如，巴豆醛、2-乙基-2-丁烯醛、2-甲基-2-戊烯醛、2-己烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4,6-辛三烯醛、反式-2-辛烯醛等。
分析不飽和醛類可以GC法、HPLC法中任一種方法進行。不飽和醛類之含量為各不飽和醛類含量之合計量。例如為巴豆醛、2-乙基-2-丁烯醛、2-甲基-2-戊烯醛、2-己烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4,6-辛三烯醛及反式-2-辛醛等之合計量。但需具有使各種不飽和醛之檢驗下限值為5質量ppm以下之濃度的定量性。
測定方法係使用氣相色譜法(GC法)，或高速液體柱色譜法(HPLC法)。
GC法係以下述測定條件進行測定。
裝置：SHIMADZU GC-2014(FID)
管柱：HP-WAX 0.25mm×30m
流量：He 1ccm
醇溶比：40
管柱溫度：40℃(7min)→升溫(25℃/min)→130℃(15min)→升溫(30℃/min)→220℃(2min)
注射溫度：200℃
檢驗器：氫焰離子化檢驗器(FID)230℃
HPLC法係以下述測定條件進行測定。
管柱：Shodex SIL-5B
流量：1.0mL/min
管柱溫度：40℃
Eluent：異丙基醇(IPA)/n-己烷=1/9(質量比)
檢驗器：UV
<N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺>
本發明所使用之N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺較佳為，可以下述一般式(I)
(式中R1表示碳數1~5之烷基，R2表示獨立之氫原子或碳數1~5之烷基，R3表示碳數1~5之烷基)表示。
例如N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺、N-(1-甲氧基乙基)-N-甲基乙醯胺、N-(1-乙氧基乙基)乙醯胺、N-(1-乙氧基乙基)-N-甲基乙醯胺、N-(1-丙氧基乙基)乙 醯胺、N-(1-異丙氧基乙基)乙醯胺、N-(1-丁氧基乙基)乙醯胺、N-(1-異丁氧基乙基)乙醯胺、N-(1-甲氧基乙基)丙醯胺、N-(1-乙氧基乙基)丙醯胺、N-(1-丙氧基乙基)丙醯胺、N-(1-異丙氧基乙基)丙醯胺、N-(1-丁氧基乙基)丙醯胺、N-(1-異丁氧基乙基)丙醯胺、N-(1-甲氧基乙基)異丁醯胺、N-(1-乙氧基乙基)異丁醯胺、N-(1-丙氧基乙基)異丁醯胺、N-(1-異丙氧基乙基)異丁醯胺、N-(1-丁氧基乙基)異丁醯胺、N-(1-異丁氧基乙基)異丁醯胺等，較佳為N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺、N-(1-異丙氧基乙基)乙醯胺、N-(1-甲氧基乙基)異丁醯胺，更佳為N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺。
<N-乙烯基羧酸醯胺>
本發明之製造方法所得的N-乙烯基羧酸醯胺係為對應前述N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之物，較佳以下述一般式(II)
(式中R2及R3表示與前述相同)所表示。例如N-乙烯基乙醯胺、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基丙醯胺、N-甲基-N-乙烯基丙醯胺、N-乙烯基異丁醯胺、N-甲基-N-乙烯基異丁醯胺等，較佳為N-乙烯基乙醯胺。
<合成第一種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺等>
本發明所使用之N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺或含有其之溶液的合成方法無特別限制，例如下述方法。酸觸媒存在下，由羧酸醯胺、乙醛與乙醇，或由羧酸醯胺與乙醛二烷基縮醛合成之方法等。
<調整第一種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH>
將鹼加入所得之第一種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺使pH調整為8.0~8.5，得第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺。
此時測定pH用之測定機器為帕索那pH計器YOKOGAWA PH71，以20~25℃進行測定。
調整第一種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH用之鹼較佳為氫氧化鈉或氫氧化鉀等之強鹼，就易取得性與經濟性之觀點更佳為氫氧化鈉。又，鹼可使用水溶液狀之市售1~48質量%之水溶液，或可使用固體之物(100%)。藉由添加鹼水溶液時可同時添加水分，但水分太多時會錯開N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺與乙醛、乙醇及羧酸醯胺之平衡反應、而降低N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之產率。另外使用固體時會因固體之溶解遲緩而難調整pH。因此所添加之鹼水溶液濃度較佳為30~48質量%，最佳為48質量%。
<精製第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺>
第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之分離精製法由經濟性、效率性判斷，最佳為蒸餾法，例如單蒸餾法、使用備有精餾塔之蒸餾裝置的精密蒸餾法等。以單蒸餾法進行時所使用之裝置無特別限制，但就抑制伴隨飛沫的餾出物中的金屬成份含量的上升之觀點，例如在氣體管線設置微粒子分離器也具有效果。設定蒸餾條件時需充分考量改質問題。因N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺相對於熱係易改質，故較佳於盡可能低溫下進行蒸餾。因此較佳於10kPaA以下之減壓下進行操作。
<合成N-乙烯基羧酸醯胺(熱分解、脫醇反應)>
精製後將N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺轉換為N-乙烯基羧酸醯胺用之熱分解或接觸分解可使用已知之方法。例如氣相或液相下，其條件為反應溫度60~600℃，反應時間0.3秒至2小時、操作壓0.1kPaA~大氣壓。氣相時較佳為反應溫度300~600℃、反應時間0.3秒至1分鐘、操作壓10~30kPaA之條件下，於無觸媒下進行熱分解反應。
<精製N-乙烯基羧酸醯胺>
將N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺熱分解或接觸分解而轉換為N-乙烯基羧酸醯胺時會副產N-1,3-丁二烯基羧酸醯胺。
由N-乙烯基羧酸醯胺減輕去除N-1,3-丁二烯 基羧酸醯胺之方法可為，易分離1,3-丁二烯基羧酸醯胺與N-乙烯基羧酸醯胺之物理性方法或化學性轉換之方法無特別限制。精製處理法之實施態樣如，N-乙烯基羧酸醯胺或其溶液之精密蒸餾法、再結晶法、壓力晶析法、以活性碳等吸附劑處理之物理性精製處理方法；以與p-苯醌等之狄爾斯.亞爾塔反應而處理之方法、以1,3-丁二烯基進行選擇氫化反應而處理之方法等使N-1,3-丁二烯基羧酸醯胺進行化學性轉換之精製處理方法。該等方法可單獨或組合進行。
N-乙烯基羧酸醯胺適合藉由晶析而精製。使用晶析裝置之晶析法可為分批式或連續式、裝置之結構樣式無需嚴謹條件。晶析裝置如，分批式晶析裝置、D.T.B.型晶析裝置、Krystal-Oslo型晶析裝置、M.W.B.型晶析裝置、B.M.C型晶析裝置、壓力晶析裝置等。使用再結晶溶劑時之溶劑如，甲苯、二甲苯等之芳香族烴；己烷、環己烷、戊烷、庚烷等之脂肪族烴；甲醇、乙醇、n-丙基醇、異丙基醇、n-丁醇、異丁醇等之醇類；二氯甲烷、氯仿等之鹵化烴；丙酮、甲基乙基酮等之酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等之酯類；二乙基醚等之醚類等。特佳為甲醇、異丙基醇、甲醇、環己烷。又，該等可組合使用。
<N-乙烯基羧酸醯胺之聚合性>
藉由本發明可得聚合性較高之N-乙烯基羧酸醯胺。因來自本發明之N-乙烯基羧酸醯胺具有較高聚合性，故 可於短時間內得到高聚合度之聚合物。本發明係藉由測定由添加聚合引發劑至到達標準溫度峰之時間，以評估其聚合性。詳細之方法如實施例所記載。本發明之N-乙烯基羧酸醯胺可於短時間內到達標準溫度。
〔實施例〕
下面將舉實施例詳細說明本發明、但本發明之技術範圍無任何限制。
[實施例1]
(製造N-乙烯基乙醯胺)
<合成第一種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺>
硫酸觸媒下使乙醛298g、甲醇651g、乙醯胺100g反應，得pH1.6之第一種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺。
<調整第一種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺之pH>
將48質量%氫氧化鈉水溶液加入所得之第一種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺中將pH調整為8.0，得第二種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺。
調整pH後之第二種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺中之醛醇濃度為1200質量ppm，不飽和醛之濃度為170質量ppm，如表1所示。
<蒸餾精製第二種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺>
使用單蒸餾裝置以真空度33~0.27kPaA、底層溫度~100℃之條件下蒸餾第二種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺，結果得純度92質量%之N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺。蒸餾操作時未發現醛醇及不飽和醛類增加。
<合成N-乙烯基乙醯胺(熱合解、脫醇反應)
以1.5g/分之比例將精製後之N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺供給至保持為400℃、壓力20kPaA之反應器(內徑20mm、長240mm之管型反應器)。以設置於反應器出口之冷卻管凝縮由熱分解反應所生成之N-乙烯基乙醯胺與甲醇之混合物，再回收粗N-乙烯基乙醯胺。N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺之轉化率為90%。
<精製N-乙烯基乙醯胺>
其次將0.3%Pd-Al2O3觸媒填入管柱(填充量為，使相對於粗N-乙烯基乙醯胺20g之觸媒量為1ml)，再以反應溫度40℃、氫氣壓力0.03MPaG及觸媒填充管柱之SV值為100/hr之方式使粗N-乙烯基乙醯胺循環流通，而將熱分析反應副產之N-1,3-丁二烯基乙醯胺氫化而減少。反應時間係實施至N-1,3-丁二烯基乙醯胺量為30質量ppm以下。使用單蒸餾裝置以真空度~0.27kPaA、底層溫度~60℃之條件蒸餾N-1,3-丁二烯基羧酸醯胺減少後之粗N-乙烯基乙醯胺而去除甲醇。使用晶析裝置以40℃至10℃條件冷卻晶析該粗N-乙烯基乙醯胺而析出N-乙烯基乙醯胺 結晶，其後以離心分離器分離。以甲基環己烷：乙酸乙酯=9：1之液體洗淨結晶後，乾燥所得之結晶，得N-乙烯基乙醯胺36g(相對於最初之乙醯胺的產率為25%)。該N-乙烯基乙醯胺中之不飽和醛類含量為5質量ppm以下，結果如表2所示。
又，本實施例中調整pH後之第二種粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺中之醛醇濃度(pH調整後濃度)、不飽和醛之濃度；蒸餾後之粗N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺中之醛醇濃度(pH調整後濃度)、不飽和醛之濃度係藉由GC/HPLC法以前述測定條件進行評估。使用該等結果，以下述式計算蒸餾N-(1-甲氧基乙基)羧酸醯胺後之增加率，結果如表1所示。
[(蒸餾後之醛醇或不飽和醛類之絕對量)/(蒸餾前之醛醇或不飽和醛類之絕對量)]×100=增加率(%)
N-乙烯基乙醯胺中所含有之不飽和醛類為，藉由GC/HPLC法以前述測定條件進行評估，其合計量如表2所示。
(聚合性試驗)
本實施例之聚合性試驗係以下述方法進行，藉由聚合性試驗之標準溫度峰到達時間為102分鐘，如表2所示。
此時之標準溫度峰到達時間係指，由注入聚合引發劑至到達溫度峰之時間。
[1]準備備有觸媒注入器、氮吹入管、氮排氣管、溫 度計之100ml玻璃容器。
[2]以[1]之玻璃容器秤取N-乙烯基乙醯胺20g、離子交換水58g。
[3]以氮氣50ccm起泡的同時以水浴加溫至30℃。使氮氣通氣至結束聚合。
[4]將離子交換水48.4g加入作為聚合引發劑用之V-044(和光純藥性，偶氮咪唑啉型)1.6g後溶解。
[5]將離子交換水46.0g加入作為聚合引發劑用之V-50(和光純藥性，偶氮脒型)4.0g後溶解。
[6]經過氮氣通氣1小時後，藉由注射器將[4]之聚合引發劑1g持續加入[5]之聚合引發劑1g中。
[7]由水浴取出玻璃容器後，以紙巾去除玻璃表面之水分後移入隔熱容器內繼續聚合。
[8]監視聚合溫度，再以[6]添加聚合引發劑至標準溫度峰到達時間作為聚合性之指標。
聚合良品之標準溫度峰到達時間未達120分鐘。
[實施例2]
除了N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺之pH調整步驟中，將pH調整為8.5以外，與實施例1相同操作，結果如表1與表2所示。
[比較例1]
除了N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺之pH調整步驟中， 將pH調整為7.0以外，與實施例1相同操作，但N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺之精製蒸餾步驟未餾出N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺，結果如表1與表2所示。
[比較例2]
除了N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺之pH調整步驟中，將pH調整為9.0以外，與實施例1相同操作，結果如表1與表2所示。
[比較例3]
除了N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺之pH調整步驟中，將pH調整為10.8以外，與實施例1相同操作，結果如表1與表2所示。
[比較例4]
除了將pH調整為12.8以外，與實施例1相同操作。
表1係表示各實施例、比較例於調整N-(1-甲氧基乙基)乙醯胺之pH後的醛醇、不飽和醛類之濃度、蒸餾操作後之增加率。表2係表示各實施例、比較例之N-乙烯基乙醯胺中的不飽和醛類之濃度及聚合性試驗之結果。結果如表1與表2所示。
〔產業上利用可能性〕
藉由本發明可安定製造不飽和醛類之含量20質量ppm以下的高聚合性之N-乙烯基羧酸醯胺。

Claims (6)

  1. 一種N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其特徵為，具有將N-乙烯基羧酸醯胺中之不飽和醛類之含量控制於20質量ppm以下之步驟。
  2. 如請求項1之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中具有利用由N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺脫醇之反應而得N-乙烯基羧酸醯胺之步驟，又，控制前述不飽和醛類之含量之前述步驟為，含有藉由將第一種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH調整為8.0~8.5，而得第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之步驟，與藉由蒸餾前述第二種粗N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺，而精製N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之步驟。
  3. 如請求項2之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中另含有以羧酸醯胺、乙醛與乙醇，或羧酸醯胺與乙醛二烷基縮醛為原料，製造N-(1-烷氧基乙基)羧酸醯胺之步驟。
  4. 如請求項1~3中任一項之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中前述N-乙烯基羧酸醯胺為N-乙烯基乙醯胺。
  5. 如請求項2~4中任一項之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中前述蒸餾精製步驟之處理前，調整前述第一種粗N-(烷氧基乙基)羧酸醯胺之pH係藉由30~48質量%之氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液進行。
  6. 如請求項1~5中任一項之N-乙烯基羧酸醯胺之製造方法，其中前述不飽和醛類含有由巴豆醛、2-乙基-丁烯醛、2-甲基-2-戊烯醛、2-己烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4,6-辛三烯醛及反式-2-辛烯醛所成群中所選出之至少一種化合物，前述不飽和醛類之含量為巴豆醛、2-乙基-2-丁烯基、2-甲基-2-戊烯醛、2-己烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4,6-辛三烯醛及反式-2-辛烯醛之合計量。
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