TW201512235A - 形成經硬化之彈性體的方法及由該經硬化之彈性體製成的物件（二） - Google Patents

Abstract

一種經硬化彈性體高爾夫球組件，係藉由加熱位於壓縮模型中之彈性體化合物，其含有乙烯性不飽和彈性體、乙烯性不飽和單體，以及第一與第二自由基起始劑之彈性體化合物，至第一交聯溫度T1，並部分地交聯該彈性體，之後加熱至第二交聯溫度T2，並硬化該高爾夫球之彈性體成分而形成。其中：(i)該第一自由基起始劑於T1之半生期為約0.2-5分鐘，該第二自由基起始劑於T2之半生期為約0.2-5分鐘，以及T2高於T1至少約30℃；或(ii)該第二自由基起始劑之一分鐘半生期溫度高於第一自由基起始劑之一分鐘半生期溫度至少約30℃，T1落於第一一分鐘半生期溫度之上下約20℃內，以及T2落於第二一分鐘半生期溫度之上下約20℃內。

Description

形成經硬化之彈性體的方法及由該經硬化之彈性體製成的物件(二) 發明領域

本發明係揭示一種相關於形成經硬化之彈性體物件的方法，並相關於由該經硬化彈性體形成之物件。

發明背景

本節係提供可幫助瞭解本發明之資訊，但並不一定為先前技藝。

由經硬化彈性體形成之物件具有絕佳之物理特性，如穩定性、耐久性、可撓性、彈性，以及恢復力。例如，高爾夫球球心可由經硬化彈性體形成，並經建構以提供具特定特性，如壓縮、自旋、速度與恢復力之高爾夫球。因此，包括由經硬化彈性體形成之球心之高爾夫球，可於各種運動能力與條件下達最佳化。

發明概要

本節提供本揭示之整體概述，可能非為完整範疇或所揭示之全部特徵之完整揭示。

一種形成經硬化之彈性體物件的方法，包含於第 一交聯溫度下，部分地交聯一彈性體化合物，以形成前驅化合物。該彈性體化合物包含一彈性體，如乙烯性不飽和彈性體或其他熱塑性彈性體、具第一交聯溫度下之第一半生期約0.2分鐘至約5分鐘之第一自由基起始劑，以及第二自由基起始劑。該前驅化合物進一步於第二交聯溫度下，其高於第一交聯溫度至少約30℃，進行交聯，因而形成經硬化彈性體。該第二自由基起始劑於第二交聯溫度下，具第二半生期約0.2分鐘至約5分鐘。

一種包含經硬化彈性體之物件。該經硬化彈性體係由前驅化合物形成，並具最終交聯密度。該前驅化合物為熱塑性，並形成自彈性體化合物。該彈性體化合物包含乙烯性不飽和彈性體、第一自由基起始劑，以及第二自由基起始劑。該第一自由基起始劑於第一交聯溫度下，具第一半生期約0.2分鐘至約5分鐘。該第二自由基起始劑於第二交聯溫度下，其較第一交聯溫度高至少約30℃，具第二半生期約0.2分鐘至約5分鐘。該彈性體化合物於該第一交聯溫度下，部分地交聯至第一交聯密度，其至多為最終交聯密度之40%。該前驅化合物係於第二交聯溫度下進一步交聯，形成該經硬化彈性體。

一種形成高爾夫球之方法，包括於第一交聯溫度下，部分地交聯一彈性體化合物，以形成前驅化合物。該彈性體化合物包含乙烯性不飽和彈性體、第一自由基起始劑，其具第一一分鐘半生期溫度、第二自由基起始劑，其具第二一分鐘半生期溫度，高於該第一一分鐘半生期溫度 至少約30℃。該第一交聯溫度相等於第一一分鐘半生期溫度以下約20℃，至第一一分鐘半生期溫度以上約20℃。該方法亦包括於第二交聯溫度下，進一步交聯該前驅化合物，因而形成經硬化彈性體，而形成一球心。該第二交聯溫度較第一交聯溫度高，並等於第二一分鐘半生期溫度以下約20℃，至第二一分鐘半生期溫度以上約20℃。該方法更包括將覆蓋層置於球心上，使得該覆蓋層環繞該球心，因而形成高爾夫球。

一種高爾夫球，包括含有經硬化彈性體之球心，以及置放於與環繞於該球心之覆蓋層。該經硬化彈性體形成自一彈性體化合物，其包含乙烯性不飽和彈性體、具第一一分鐘半生期溫度之第一自由基起始劑，以及具第二一分鐘半生期溫度，其較第一一分鐘半生期溫度高至少約30℃之第二自由基起始劑。該彈性體化合物係於第一交聯溫度下部分地交聯，以形成前驅化合物。該第一交聯溫度相等於第一一分鐘半生期溫度以下約20℃，至第一一分鐘半生期溫度以上約20℃。該前驅化合物係於第二交聯溫度下進行進一步交聯，因而形成經硬化彈性體。該第二交聯溫度較第一交聯溫度高，相等於第二一分鐘半生期溫度以下約20℃，至第二一分鐘半生期溫度以上約20℃。

用於形成經硬化彈性體之彈性體化合物，包含乙烯性不飽和彈性體、具第一一分鐘半生期溫度至少約120℃至多約170℃之第一自由基起始劑，以及第二自由基起始劑，其具高於該第一一分鐘半生期溫度至少約30℃之第 二一分鐘半生期溫度。第一自由基起始劑於該彈性體化合物中之存在量至多約40重量份，以第一自由基起始劑與第二自由基起始劑之總重量為100重量份為基準。

該經硬化彈性體，以及由該經硬化彈性體形成之物件，可具有絕佳之物理特性。例如，該經硬化之彈性體與物件可具有絕佳之恢復力。尤其是，於第一交聯溫度下，以第一自由基起始劑部分地交聯該彈性體化合物，並進一步於第二交聯溫度下，以第二自由基起始劑交聯該前驅化合物，可提供具絕佳恢復力與柔軟度之經硬化彈性體，與其他並非經雙-階段硬化與雙硬化溫度法形成之經硬化彈性體相較。例如，由該方法形成之高爾夫球可具有絕佳之彈性恢復係數，以及彈性，並在整個操作期中具有絕佳之耐久性，以及在飛行時具絕佳之自旋。

本發明之上述特徵與優點，以及其他特徵與優點，可由下列本發明最佳實施模式，並與後附圖示結合，而更臻清楚。

10‧‧‧方法

14‧‧‧球心

16‧‧‧中心

18‧‧‧中間層

19‧‧‧中間層

20‧‧‧交聯

22‧‧‧部分地交聯

24‧‧‧覆蓋層

26‧‧‧化合

28‧‧‧射出

30‧‧‧加熱

32‧‧‧壓縮成型

34‧‧‧擠出

36‧‧‧定位

42‧‧‧模製

110‧‧‧方法

112‧‧‧高爾夫球

122‧‧‧形成

150‧‧‧鑄模

152‧‧‧鑄模

154‧‧‧模型空腔

156‧‧‧熱塑性材料

158‧‧‧分模線

160‧‧‧片狀物

162‧‧‧毛胚

164‧‧‧鑄模

166‧‧‧鑄模

168‧‧‧毛胚

170‧‧‧毛胚

172‧‧‧鑄模

174‧‧‧鑄模

212‧‧‧外底

312‧‧‧牽引元件

圖1為形成經硬化彈性體之方法流程圖。

圖2為包括由圖1方法形成之經硬化彈性體的物件之示意側視圖。

圖3為形成高爾夫球之方法流程圖。

圖4為以圖3方法形成之高爾夫球之示意、放大、部分橫截面圖。

圖5A為形成高爾夫球球心之射出成型鑄模對之 示意性橫截面圖。

圖5B為其內具有熱塑性高爾夫球球心之射出成型鑄模對之示意性橫截面圖。

圖6A為橡膠片之示意性橫截面圖。

圖6B為中間層冷成型毛胚之示意性橫截面圖。

圖6C為用於形成環繞金屬球體球心之一對冷成型毛胚之壓縮成型鑄模對之示意性橫截面圖。

圖6D為用於壓縮成型環繞聚合物球心之高爾夫球中間層之壓縮成型鑄模對之示意性橫截面圖，。

較佳實施例之詳細說明

請參照圖示，其中類似之參考標號係用於辨識出各圖中之類似或相等之元件，圖1說明一般形成經硬化彈性體之方法10。方法10與經硬化彈性體可用於形成任何數目之彈性體物件12(圖2)或彈性體物件12之組件，如但不侷限於，高爾夫球112(圖4)、運動裝置、鞋類組件如外底212(圖2)，以及外底212之牽引元件312(圖2)、載具組件、建築物件、消聲物件、振動阻尼物件、儲能設備、彈性泡沫體、家具物件、園林工具、傳送帶、自動扶梯帶和扶手，以及地板。更特別地，該經硬化彈性體為經硬化產物，如熱固性，但形成自前驅化合物，其為可加工熱塑性。

在一非限制性範例中，方法10可用於形成球心或球心組件，如高爾夫球112之中心16(圖4)，或一或多個中間層18、19(圖4)。圖4說明高爾夫球112之示意、***、部分 橫截面圖。如圖所示，高爾夫球112可具有多層結構，其包括一球心，具有經一或多個中間層18、19環繞之中心12，以及一覆蓋層24(即其中該覆蓋層24環繞球心，並形成高爾夫球112之最外層)。圖4一般顯示具有四片結構之球體112，目前所描述之結構與技術亦可用於三片球體，以及五片球體。一般而言，覆蓋層24可定義出球體112之最外層，並可包括任何希望數目之凹窩26，包括如介於280至432個之總凹窩數，以及在某些範例中，介於300至392個之總凹窩數，一般為介於298至360個之總凹窩數。如技術上已知，內含凹窩一般會降低球體之氣動阻力，當球體被適當擊出時，可提供較遠之飛行距離。

在完整組合之球體112中，每一層(包括中心16、覆蓋層24，以及一或多個中間層18、19)可實質上為同心圓，而使各層具有共同的幾何中心。此外，每一層之質量可均勻分佈，使得每一層與球體整體之質量中心，與該幾何中心一致。在一非限制性範例中，方法10可用於形成一球心或球心組件，如高爾夫球112之中心16(圖4)，或一或多個中間層18、19(圖4)。

使用於此，術語“一(a)”、“一(an)”、“該”、“至少一”以及“一或多種”可互相交換使用，代表至少一該項目存在；可存在複數個此項目，除非內文有清楚指出。本說明書，包括後附申請專利範圍中之所有參數數值(如量或條件)，應理解為在所有案例中，可經由術語“約”修飾，不論在數值之前是否有實際出現“約”字。“約”代表所描述之數值可 允許某些輕微不準確(具有某種程度接近於真實值；大約或合理性地接近該值；近似)。如果“大約”提供的不精確性，不另理解為本領域中之一般含義，那麼“約”使用於此，至少表示由習知測量與使用這種參數的常規方法會產生的變異。此外，所揭示的範圍包括所有數值之揭示，以及在整個範圍內進一步劃分之範圍。在此範圍內之每一值與範圍端點，皆揭示為單獨實施例。在本發明之描述中，為了方便描述，“聚合物”與“樹脂”可交換使用，以包含樹脂、寡合物與聚合物。術語"包含"、"含有"、“包括”與“具有”，皆為內含性，因此指出陳述項之存在，但並不排除其他項目的存在。使用於本說明書，術語"或"包括一或多種所列項目之任一與所有組合。當術語第一、第二、第三...等，用於區分各項目時，這些名稱僅為了方便說明，而非用於限制各項目。此外，使用於此，術語“至少”相等於“大於或等於”，以及術語“至多”相等於“小於或等於”。

請參照圖1，方法10包括於第一交聯溫度下，部分地交聯20一彈性體化合物，以形成前驅化合物，以及於第二交聯溫度下，進一步交聯22該前驅化合物，第二交聯溫度較第一交聯溫度高，因而形成經硬化彈性體。亦即，方法10包括於第一-階段硬化操作中，第一部分地交聯20彈性體化合物，之後於第二-階段硬化操作之較高第二交聯溫度下，加熱與硬化該前驅化合物。

彈性體化合物

方法10(圖1)亦包括化合或結合各成分，以形成 彈性體化合物。例如，各成分可於連續攪拌機或批次攪拌機中混合在一起，如互相嚙合轉子攪拌機如Intermix攪拌機、雙螺槳擠出機、切向轉子攪拌機如Banbury攪拌機或雙滾輪研磨機。該攪拌機可將各成分摻合在一起，經由單一步驟或多步驟，並可經由分散混合或分佈混合而混合各成分，以形成所得彈性體化合物。

A.乙烯性不飽和彈性體

更特別地，該彈性體化合物包括乙烯性不飽和彈性體。該彈性體化合物亦可包括大於一種之乙烯性不飽和彈性體。該乙烯性不飽和彈性體可交聯至各種程度之交聯，如於方法10之各階段(圖1)達到各種交聯密度。

該乙烯性不飽和彈性體可為如不飽和橡膠或二烯聚合物或共聚物。可用於製備此類彈性體之適當二烯單體非限制性範例包括1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯(piperylene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯、二環戊二烯、thylidene降莰烯，以及乙烯基降莰烯。可使用之適當共單體之非限制性範例包括乙烯、丙烯與芳香性乙烯基化合物如苯乙烯。

適當之不飽和橡膠之非限制性範例包括天然橡膠(NR)、合成橡膠，以及天然橡膠與合成橡膠之混合，如巴拉塔樹膠(balata)、杜仲膠(gutta-percha)、丙烯酸酯-丁二烯橡膠(ABR)、溴-異丁烯-異戊二烯橡膠(BIIR)、丁二烯橡膠(BR)、氯-異戊二烯-異戊二烯橡膠(CIIR)、氯丁二烯橡膠(CR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、乙烯-丙烯橡膠(EPM)、 銀膠菊(guayule)橡膠(GR)、異丁烯-異戊二烯橡膠(IIR)、聚異丁烯橡膠(IM)、合成性異戊二烯橡膠(IR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、丙烯腈-氯丁二烯橡膠(NCR)、丙烯腈-異戊二烯橡膠(NIR)、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯橡膠(PSBR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-氯丁二烯橡膠(SCR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-異戊二烯橡膠(SIR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、乙烯基吡啶-丁二烯橡膠(VPBR)、羧酸-丙烯腈-丁二烯橡膠(XNBR)。這些以及任何其他含二烯之彈性體，可以任何組合使用。

在非限制性範例中，特別適用於形成高爾夫球112(圖4)之球心14(圖4)者，不飽和橡膠可為高1,4-順-聚丁二烯橡膠，其具至少約60%，較佳至少約80%，更佳至少約90%，以及最佳至少約95%之1,4-順式含量。在另一非限制性範例中，不飽和橡膠可為低1,4-順-聚丁二烯橡膠，其具至多約50% 1,4-順式含量。在另一非限制性實施例中，該不飽和橡膠可為高1,4-反-聚丁二烯橡膠，具至少約60%，較佳至少約70%，如75%或80%，更佳至少約90%，以及最佳至少約95%之1,4-反式含量。在另一非限制性實施例中，該不飽和橡膠可為低1,4-反式-聚丁二烯橡膠，其具小於約40% 1,4-反式含量。此外，該不飽和橡膠可為高1,2-乙烯基聚丁二烯橡膠，其具至少約40%，如50%或60%，較佳至少約70%之1,2-乙烯基含量。在另一非限制性實施例中，該不飽和橡膠可為低1,2-乙烯基聚丁二烯橡膠，其具至多約30%， 較佳至多約20%，更佳至多約15%，如約10%、約5%，或約2%之1,2-乙烯基含量。

此外，聚丁二烯橡膠可具有1,4-順式-、1,4-反式-與乙烯基結構或含量，如具有1,4-反式-含量大於1,4-順式-含量，或1,2-乙烯基含量；具有1,4-順式-含量大於1,4-反式-含量或1,2-乙烯基含量；或具有1,2-乙烯基含量大於1,4-順式-含量或1,4-反式-含量。此外，可選用大於一種上述不飽和橡膠之組合，以提供由該彈性體化合物形成之物件12(圖2)希望之物理、化學或表現度特性，如高爾夫球112(圖4)，其包括球心14(圖4)、中心16(圖4)，或一或多中間層18(圖4)。

在各實施例中，較佳之乙烯性不飽和彈性體為高1,4-順式-聚丁二烯橡膠。

B.單體

在某些實施例中，特別適用於形成高爾夫球112(圖4)之球心14(圖4)，該彈性體化合物亦可包括乙烯基-不飽和單體。例如，該彈性體化合物可更包括不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類，其可在部分地交聯步驟20(圖1)中影響各成分之交聯。彈性體化合物亦可包括大於一種不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類。

該不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類可具有一或多個乙烯性不飽和。適當之不飽和羧酸可包括α,β-乙烯性不飽和酸或內部不飽和酸，或具有3至30個碳原子之酸酐，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、 油酸、亞油酸、芥酸、馬來酸和馬來酸酐。

不飽和羧酸之適當金屬鹽類可包括第I族鹼金屬鹽類、第II族鹼土金屬鹽類、過渡金屬鹽類，或更特別地，鎂鹽、鋅鹽、鈣鹽、鈷鹽、鐵鹽、鈦鹽、鎳鹽、錳鹽、鋁鹽、鈉鹽，和銅鹽。

較佳不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類可包括二丙烯酸鋅、二丙烯酸鎂、二丙烯酸鈣、甲基丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鎂、二甲基丙烯酸鈣、二油酸鋅、二油酸鎂、二油酸鈣、芥酸鋅(zinc erucicate)、芥酸鎂(magnesium erucicate)、芥酸鈣(calcium erucicate)、順丁烯二酸鋅、順丁烯二酸鎂、順丁烯二酸鈣，及其組合。

此外，該不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類於彈性體化合物中之存在量至多約80重量份，以100重量份乙烯性不飽和彈性體為基準。例如，不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類於彈性體化合物中之存在量為至少約15重量份，到至多約60重量份，以100重量份乙烯性不飽和彈性體為基準。更佳為，不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類於彈性體化合物中之存在量為至少約15重量份到至多40重量份，以100重量份乙烯性不飽和彈性體為基準。

在特別適用於形成高爾夫球球心14(圖4)之非限制性實施例中，該不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類可為二丙烯酸鋅或二甲基丙烯酸鋅。

C.第一自由基起始劑與第二自由基起始劑

請再次參照方法10(圖1)，該彈性體化合物亦包 括第一自由基起始劑與第二自由基起始劑。該彈性體化合物亦可包括大於一種之第一自由基起始劑，或大於一種之第二自由基起始劑。該第一自由基起始劑會啟動部分彈性體化合物之部分交聯，以及該第二自由基起始劑會啟動前驅化合物之進一步交聯22(圖1)。

第一自由基起始劑與第二自由基起始劑可於不同溫度下啟動乙烯性不飽和彈性體之交聯，即於第一交聯溫度，以及於較該第一交聯溫度高之第二交聯溫度下。因此，該包括乙烯性不飽和彈性體之彈性體化合物係於約第一交聯溫度，即相對較低之溫度下部分地交聯，並於第二交聯溫度，即相對較高之溫度下進一步交聯。因此，該第一自由基起始劑之特徵為可作為相對較低溫度之自由基起始劑。相對地，該第二自由基起始劑之特徵為可作為相對較高溫度之自由基起始劑。此外，該第二自由基起始劑無法在方法10(圖1)之第一階段中，啟動明顯含量之彈性體化合物之部分交聯，而僅可啟動方法10之第二階段之前驅化合物進一步交聯22(圖1)。

在第一與第二自由基起始劑間之第一關係中，該第一自由基起始劑可具有半生期約0.2分鐘至約5分鐘，於第一交聯溫度下，以及第二自由基起始劑可具有半生期約0.2分鐘至約5分鐘，於第二交聯溫度下，其中第二交聯溫度高於第一交聯溫度至少約30℃。在某些非限制性實施例中，該第一自由基起始劑於第一交聯溫度下可具有半生期約0.5分鐘至約4分鐘，或約1分鐘至約3分鐘。在這些或其 他實施例中，該第二自由基起始劑於第一交聯溫度下可具有半生期約0.5分鐘至約4分鐘，或約1分鐘至約3分鐘。此外，第二交聯溫度可高於第一交聯溫度至少約35℃或至少約45℃或至少約50℃或至少約55℃或至少約60℃或至少約65℃或至少約70℃。在各實施例中，該第二交聯溫度可高於第一交聯溫度約30℃或約35℃或約40℃至約90℃或至約95℃或至約100℃，或較佳自約40℃至約90℃，或自約40℃至約85℃，或自約45℃至約85℃，或自約40℃至約80℃，或自約45℃至約80℃，或自約45℃至約75℃，或自約50℃至約90℃，或自約50℃至約85℃，或自約50℃至約80℃，或自約50℃至約75℃。

除了於各交聯溫度下之起始劑半生期外，該第一與第二交聯溫度之差異係經描述，第一與第二起始劑間之第二關係為該第一自由基起始劑具一分鐘半生期溫度，其至少約30℃低於該第二自由基起始劑之一分鐘半生期溫度，以及在各實施例中，該第一自由基起始劑之一分鐘半生期溫度可較第二自由基起始劑之一分鐘半生期溫度低至少約35℃，或低至少約40℃，或低至少約45℃，或低至少約50℃，或低至少約55℃，或低至少約60℃，或低至少約65℃，或低至少約70℃，或低至少約75℃，或較至少約80℃。在這些實施例中，該第一交聯溫度可為第一一分鐘半生期溫度以下約20℃至以上約20℃，以及第二交聯溫度可為第二一分鐘半生期溫度以下約20℃至以上約20℃。在示範性實施例中，該第一交聯溫度可為第一一分鐘半生 期溫度以下約10℃至以上約10℃，或可為第一一分鐘半生期溫度以下約5℃至以上約5℃，以及第二交聯溫度可獨立地為第二一分鐘半生期溫度以下約10℃至以上約10℃，或為第二一分鐘半生期溫度以下約5℃至以上約5℃。在特定實施例中，第一與第二起始劑間之關係，該第一起始劑之一分鐘半生期溫度可為至少約120℃，至多約170℃，較佳至少約130℃，至多約155℃，或至少約135℃，至多約150℃，或至多約145℃，而第二起始劑之一分鐘半生期溫度可為至少約185℃，至多約260℃，較佳至少約190℃，至多約250℃，或至少約200℃，至多約250℃，或至少210℃，至多250℃或至多約230℃。

該第一與第二起始劑較佳係經選擇，使得該第一交聯溫度可為至少約100℃，至多約190℃。例如，該第一交聯溫度可為至少約110℃，至多約190℃，或至少約110℃，至多約180℃，或至少約120℃，至多約180℃，或至少約130℃，至多約180℃，或至少約130℃，至多約170℃，或至少約150℃，至多約170℃。應注意到，加熱該第一交聯反應，可導致溫度由第一交聯溫度上升至彈性體化合物之加熱溫度。在第一交聯步驟中之溫度可增加，但應維持低於第二交聯溫度至少約30℃。類似地，該第一與第二起始劑較佳係經選擇，使得該第二交聯溫度可為至少約160℃，以及至多約280℃。例如，該第二交聯溫度可為至少約170℃，至多約270℃，或至少約180℃，至多約260℃，或至少約190℃，至多約250℃，或至少約200℃，以及至 多約240℃，或至少約210℃，至多約240℃。

該第一自由基起始劑與該第二自由基起始劑可互相為有機過氧化物或偶氮化合物，以及受到任擇性不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類之離子***聯影響，可提供由具有增進之抗熱性、彈性、柔軟度、恢復力與壓縮設定之彈性體化合物形成之物件12(圖2)。

適當之有機過氧化物可包括，但不侷限於，二烷基有機過氧化物、二醯基有機過氧化物、過氧縮酮有機過氧化物、過氧酯類有機過氧化物、過氧碳酸酯，以及過氧單碳酸酯。更特別地適當之有機過氧化物包括但不侷限於，二-t-戊基過氧化物；二-t-丁基過氧化物；t-丁基異丙苯基過氧化物；二異丙苯基過氧化物；二(2-甲基-1-苯基-2-丙基)過氧化物；t-丁基-2-甲基-1-苯基-2-丙基過氧化物；二(t-丁基過氧基)-二異丙基苯；苯醯基過氧化物；1,1-二(t-丁氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜環庚烷；異丙苯基過氧化氫；t-丁基過氧化氫；2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧基)己烷；2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧基)己炔；2,5-二甲基-2,5-二(苯醯基過氧基)己烷；2,2'-雙(t-丁基過氧基)-二-異-丙基苯；4,4-雙(t-丁基-過氧基)戊酸正丁酯；過苯甲酸第三丁酯；苯醯基過氧化物；4,4'-雙(丁基過氧基)戊酸正丁酯；過苯甲酸第三戊酯；α,α-雙(t-丁基過氧基)二異丙基苯；及其組合，其適合特定實施例中之第一與第二自由基起始劑所使用之參數。

在一非限制性範例中，該第一自由基起始劑可為 第一有機過氧化物或第一偶氮化合物，以及該第二自由基起始劑可為第二有機過氧化物或第二偶氮化合物，其分別異於該第一有機過氧化物或該第一偶氮化合物。該第一自由基起始劑與該第二自由基起始劑互相不同。例如，該第一自由基起始劑可為二苯甲醯基過氧化物或1,1-雙(第三-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷，第二自由基起始劑可為二-第三-丁基過氧化物、異丙苯基過氧化氫、第三-丁基過氧化氫或3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜環庚烷。

適當之偶氮化合物可包括但不侷限於，偶氮雙異丁腈(AIBN)；1,1’-偶氮雙(環己烷甲腈)(ABCN)；2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)(AMBN)；2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氯化氫；2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸酯去水合物；2,2'-偶氮雙(2-甲基丙醯胺)二氯化氫；2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙醯胺]水合物；2,2'-偶氮雙{2-[1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二氯化氫；2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]；2,2'-偶氮雙(1-亞醯胺-1-吡咯啶-2-乙基丙烷)二氯化氫；2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙醯胺}；2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]；及其組合。

該第一自由基起始劑與第二自由基起始劑於彈性體化合物中之合併存在量為至少約0.1重量份且至多約20重量份，以100重量份乙烯性不飽和彈性體為基準。例如，該第一自由基起始劑與第二自由基起始劑於彈性體化合物中之合併存在量較佳為至少約0.1重量份，至多約15重量份， 以100重量份乙烯性不飽和彈性體為基準。若其量小於0.1重量份或大於約10重量份，以100重量份乙烯性不飽和彈性體為基準，則該乙烯性不飽和彈性體於部分交聯期間20(圖1)，便無法進行充分交聯，而在進一步交聯22期間(圖1)，則會過度交聯，或很難形成彈性體化合物。

該第一自由基起始劑於彈性體化合物中之存在量至多約40重量份，以第一自由基起始劑與第二自由基起始劑組合為100重量份為基準。例如，該第一自由基起始劑於彈性體化合物中之存在量為至少約2重量份，至多約40重量份，以100重量份之第一自由基起始劑與第二自由基起始劑總量為基準。在各實施例中，該第一自由基起始劑於彈性體化合物中之存在量為至少約5重量份至至多約40重量份，或至少約2重量份至至多約35重量份，或至少約5重量份至至多約35重量份，或至少約8重量份至至多約35重量份，或至少約10重量份至至多約30重量份，或至少約10重量份至約30重量份，或至少約5重量份至至多約25重量份，或至少約8重量份至約25重量份，以100重量份之第一自由基起始劑與第二自由基起始劑總量為基準。在另一實施例中，第一自由基起始劑於彈性體化合物中之存在量為至少約5重量份且至多為20重量份，以100重量份之第一自由基起始劑與第二自由基起始劑總量為基準。

D.第三自由基起始劑

彈性體化合物可任擇地包含第三自由基起始劑。當包含時，該第三自由基起始劑亦可啟動彈性體化合物之 部分交聯，但可於較第一自由基起始劑低之溫度下啟動部分交聯。亦即，該第一自由基起始劑、第二自由基起始劑與第三自由基起始劑每一者皆可於不同溫度下啟動彈性體化合物之交聯，亦即分別於第一交聯溫度、第二交聯溫度與第三交聯溫度。

更特別地，該第三自由基起始劑可於第三交聯溫度下啟動彈性體化合物之部分交聯，之後該所得之經部分交聯之彈性體化合物係加熱至第一交聯溫度，之後進一步以第一起始劑進行交聯，製造前述之前驅化合物。該第三自由基起始劑可存在於彈性體化合物中，以產生彈性體化合物之部分交聯，於相對低於第一交聯溫度之第三交聯溫度下，與第一交聯溫度之第一自由基起始劑組合，提供前驅化合物足夠之剛性，使得該前驅化合物可維持希望之形狀，如高爾夫球112(圖4)之半殼狀(圖上未顯示)。

該第三自由基起始劑可具有半生期約0.2分鐘至約5分鐘，於第三交聯溫度下，或半生期約0.5分鐘至約4分鐘，或約1分鐘至約3分鐘，於第三交聯溫度下。此外，該第三交聯溫度可低於第一交聯溫度至少約20℃，或至少約25℃，或至少約30℃，或至少約35℃。此外或另外地，第三自由基起始劑之一分鐘半生期溫度，低於第一起始劑之一分鐘半生期溫度如至少約20℃，或至少約25℃，或至少約30℃，或至少約35℃。在特定範例中，該第三起始劑可具有一分鐘半生期溫度至少約60℃，或至少約65℃，或至少約70℃，或至少約75℃，至多約120℃，或至多約110 ℃，或至多約100℃，或至多約90℃。例如，該第三起始劑可具有一分鐘半生期溫度為約65℃至約90℃，或約70℃至約100℃。

在特定範例中，取決於所選用之第三自由基起始劑與第一自由基起始劑，該第三交聯溫度可為50℃、約55℃或約60℃，至至多約120℃、約110℃，或約100℃。

該第三自由基起始劑亦可經選擇，以提供具有絕佳之熱穩定性、彈性、恢復力與壓縮設定之彈性體化合物。該第三自由基起始劑亦可選自偶氮化合物或有機過氧化物，如但不侷限於，二烷基有機過氧化物、二醯基有機過氧化物、過氧化縮酮有機過氧化物、過氧化酯有機過氧化物、過氧基二碳酸酯，以及過氧基單碳酸酯。此外，該第三自由基起始劑不同於該第一自由基起始劑與該第二自由基起始劑。

當包含時，該第三自由基起始劑於彈性體化合物中之存在量至多約25重量份，以100重量份之第一自由基起始劑、第二自由基起始劑與第三自由基起始劑之總量為基準。例如，第三自由基起始劑於彈性體化合物中之存在量為至少約1重量份或約2重量份，至多約25重量份或約20重量份，以100重量份之第一自由基起始劑、第二自由基起始劑與第三自由基起始劑之總量為基準。更佳為，第三自由基起始劑於彈性體化合物中之存在量為至少約2重量份且至多約20重量份、至少約3重量份且至多約20重量份、至少約2重量份且至多約15重量份、至少約3重量份且至多約15 重量份，以100重量份之第一自由基起始劑、第二自由基起始劑與第三自由基起始劑之總量為基準。

E.添加物

經硬化彈性體之物理特性亦可經由包括一或多個添加物至彈性體化合物中而修飾。亦即，彈性體化合物可包括一或多種添加物，如但不侷限於，加工劑、抗氧化劑、紫外線穩定劑、顏料、塑化劑、流變學修飾劑(如具相對高縱橫比之奈米顆粒、奈米陶土、奈米碳、石墨、奈米-二氧化矽，以及類似物)，及其組合。

由經硬化彈性體製造之高爾夫球112(圖4)或球心14(圖4)或其他物件之物理特性，亦可藉由包含填充物成分於彈性體化合物中而修飾。該彈性體化合物可包括填充物成分如但不侷限於，黏土、滑石、石棉、石墨、玻璃、雲母、偏矽酸鈣、硫酸鋇、硫化鋅、氫氧化鋁、矽酸鹽、矽藻土、碳酸鹽(如碳酸鈣、碳酸鎂及其類似物)、金屬(如鈦、鎢、鋁、鉍、鎳、鉬、鐵、銅、黃銅、硼、銅、鈷、鈹以及其合金)、金屬氧化物(如氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂，氧化鋯及其類似物)、特定合成塑膠(如高分子量之聚乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯離子聚合物樹脂，及其類似物)、顆粒含碳材料(如碳黑、天然瀝青及其類似物)，以及棉花絨、絨纖維及/或皮革纖維。可用於增加經硬化彈性體特定重量之重填充物之非限制性範例包括鈦、鎢、鋁、鉍、鎳、鉬、鐵、鋼、鉛、銅、黃銅、硼、碳化硼針狀單晶、青銅、鈷、鈹、鋅、錫和金屬氧化物(如氧化鋅、氧 化鐵、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鎂，氧化鋯)、金屬硫酸鹽(如硫酸鋇)、金屬碳酸鹽(如碳酸鈣)，及其組合。可用於降低特定重量之輕量填充物之非限制性範例包括特定塑膠、玻璃、陶瓷，以及中空球體、再磨物或其泡沫體。可用於高爾夫球之球心中心或球心層者，為一般經良好分隔之泡沫體。可用於降低經硬化彈性體特定重量之輕重量填充物成分之非限制性範例可包括塑膠顆粒、空心玻璃球、陶瓷，以及中空球、再磨物或其泡沫體。此填充物可用於如高爾夫球中，以影響高爾夫球內部重量或力矩。例如，請參照圖4，形成高爾夫球112球心之中心16或中間層18、19，可由已存在之動態交聯熱塑性材料製成，其中該橡膠區域包括一或多種經挑選之填充物，以提供高爾夫球112某些重量或重量分佈。

這些與其他填充物之典型量包括約10phr至100phr或更高(其中“phr”代表重量份，以100份彈性體為基準)。在各實施例中，該組成物可包含10-80、30-70、40-60或50-60phr填充物。在各實施例中，該彈性體化合物包含二氧化矽填充物。二氧化矽填充物之典型量包括約10phr至100phr或更高。在各實施例中，該彈性體化合物可包括10-80、30-70、10-60、40-60、50-60或35-60phr填充物。

該彈性體化合物可包括廣範圍之黑色、白色或有色顏料之任一者。

尤其在橡膠彈性體之案例中，該彈性體可任擇地與加工油化合，以同時幫助化合與加工。加工油可來自石 油來源，即衍生自植物或動物來源之油。該石油加工油可經氫化處理，以移除至少大部分之芳香族化合物。石油基底油類可選自於由石蠟基油、環烷基油，以及芳香油組成之族群。非石油基底油類可包括足夠量與分佈之脂肪酸側鏈，以部分地加入該橡膠組成物中，於低量或作為內部塑化劑之高量時。衍生自植物或動物來源之油類可由其碘值而分類。由植物-與動物-衍生之油類可包括雙鍵，且每一雙鍵可與一碘分子作用。該碘值，定義為每100克油類吸收之碘克數，可提供油中雙鍵數目之粗略測量。油類可具有碘值大於50，較佳大於60。在交聯時，雙鍵可與不飽和彈性體分子作用。在另一觀點中，這些油類為一或多種不飽和脂肪酸之三酸甘油酯。此類植物-與動物-衍生之油類可在交聯期間與不飽和彈性體進行有效交聯，若該油類分子在一油分子之三個脂肪酸側鏈上有一或多個雙鍵。較佳之油類可具有至少50%之脂肪酸側鏈，具有一或多個不飽和位置。在此方法中，該不飽和油類可在化合期間，幫助橡膠加工，並可在硬化期間加入橡膠網絡中，以增強橡膠組成物之物理特性，並預防模糊現象。

在某些實施例中，該彈性體化合物含有小於5phr(重量份每100份彈性體)之加工油，較佳小於或等於3phr。該彈性體組成物可含有約0.1至約5phr之蔬菜油。在其他實施例中，該彈性體化合物含有最多3phr蔬菜油或小於3phr。在其他實施例中，該彈性體化合物可包含0.1至2phr蔬菜油。蔬菜油之非限制性範例包括花生油、葵花籽油、棉籽油、 亞麻子油、大豆油、菜籽油、芝麻油、紅花油、罌粟子油、桐油、小麥油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、玉米油、棕櫚仁油、蓖麻油、可可脂、可可油，及其混合物。蓖麻油具獨特之化學特性，其僅有一來源，為18個碳羥基化脂肪酸，具一個雙鍵(12-羥基油酸或蓖麻油酸)。此脂肪酸可一致地包含約90%蓖麻油。此油類中存在之羥基具有優點，尤其是用於主要飽和橡膠如丁基(IIR)與鹵化丁基橡膠(BIIR,CIIR)時。蓖麻油亦可用於更極化之橡膠化合物中，如鹵化橡膠。此為絕佳之優點，由於傳統石油在此類橡膠中具有有限之溶解度。

該乙烯性不飽和彈性體、第一自由基起始劑、第二自由基起始劑，任擇地第三自由基起始劑、任擇地不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類，以及任擇地添加物，可一同化合，以形成該彈性體化合物。例如，各成分可於連續式攪拌機或批次攪拌機、互相嚙合之轉子攪拌機如Intermix攪拌機、擠出機(如雙螺槳擠出機)、切向轉子攪拌機如Banbury攪拌機，或雙滾輪研磨機中互相混合。該攪拌機可將各成分摻合在一起，經由單一步驟或多個步驟，並可經由分散混合或分佈混合而混合各成分，以形成所得之彈性體化合物。

所得彈性體化合物可為相對高分子量成分與相對低分子量成分之摻合物，且可為一般可流動化合物，具適合操作與進一步加工之黏度。相對高分子量之成分可增加彈性體化合物之固體性，而相對低分子量之成分可強化 彈性體化合物之流動性。

於第一交聯溫度下進行部分地交聯

請再次參照圖1。形成經硬化彈性體之方法10包括於第一交聯溫度下部分地交聯20彈性體化合物，以形成前驅化合物。方法10亦包括於第二交聯溫度下進一步交聯22前驅化合物。

就方法10(圖1)而言，部分地交聯20(圖1)可包括加熱30(圖3)該彈性體化合物至約第一交聯溫度，約0.5分鐘至約15分鐘。例如，部分地交聯20可包括於第一交聯溫度下硬化該彈性體化合物約0.5分鐘，或至少約1分鐘，或至少約2分鐘，或至少約3分鐘，或至少約4分鐘，或至少約5分鐘，至至多約15分鐘，或至多約13分鐘，或至多約10分鐘，或至多約7分鐘，或至多約6分鐘。在其他範例中，部分地交聯20可包括於第一交聯溫度下硬化該彈性體化合物約0.5分鐘，或至少約1分鐘，或至少約2分鐘，至至多約3分鐘。

在一範例中，部分地交聯20(圖1)可包括於第一交聯溫度下硬化該彈性體化合物約0.5至約5分鐘，或約0.5至約3分鐘。

在部分地交聯20(圖1)後，所得前驅化合物為熱塑性，並可進一步交聯。亦即，該前驅化合物維持可塑型。此外，前驅化合物可具第一交聯密度。使用於此，“交聯密度”係指每單元體積前驅化合物或經硬化彈性體之交聯間之側鏈鏈段平均數目。亦即，交聯密度係指前驅化合物或 經硬化彈性體內之交聯濃度。相反地，在進一步交聯22(圖1)之後，該經硬化彈性體可完全經硬化，並可具有最終交聯密度。尤其是，部分地交聯20可包括硬化該彈性體化合物，使得該第一交聯密度為最終交聯密度之至多約40%。例如，在部分地交聯20後，前驅化合物之第一交聯密度為最終交聯密度之約1%至約40%，或約2%至約40%，或約2%至約30%，或約5%至約30%，或約5%至約20%，或約10%至約30%，或約20%至約30%。亦即，該彈性體化合物係於第一交聯溫度下部分地交聯至第一交聯密度，其至多約第一交聯密度之約40%。在其他範例中，在部分地交聯20後，前驅化合物之第一交聯密度為最終交聯密度之約1%至約20%，或約2%至約20%，或約2%至約10%，或約5%至約20%，或約5%至約10%。

所得前驅化合物可具有非流體物理形式，並可具有足夠之機械完整性，以維持希望之形狀，即使該前驅化合物為熱塑性。亦即，該前驅化合物可具有適於操作，與進一步加工之物理形式，包括足夠之交聯，以維持希望之形狀。該前驅化合物具相對較低之交聯度，與最終完全硬化彈性體化合物相較。

A.模製彈性體化合物

請繼續參照圖1，方法10可更包括在部分交聯20同時，模製42由模型定義出之空腔中之彈性體化合物，以形成該前驅化合物。亦即，彈性體化合物可於模型空腔中進行部分交聯。例如，該彈性體化合物可注入射出成型裝 置中(圖上未顯示)，並經由一或多個螺槳(圖上未顯示)，朝向模型空腔而推進通過該射出成型裝置。當一或多個螺槳將彈性體化合物推進通過射出成型裝置時，該彈性體化合物可加熱至第一交聯溫度，並注入模型空腔。因此，該彈性體化合物可於模型空腔中進行部分交聯，而形成前驅化合物。就此實施例而言，該前驅化合物可形成希望之形狀，如預製件。

在另一實施例中，模製42可包括將位於模型定義出之空腔中之彈性體化合物壓縮成型32(圖3)。例如，該模型可包括第一部分與第二部分，其可與第一部分配合，定義出其間之空腔。該彈性體化合物可加熱至約第一交聯溫度，並置於開口之第一部分，加熱模型之空腔，該第二部分可與該第一部分配合，以密封該空腔。該彈性體化合物可在該模型空腔中進行部分交聯，以形成前驅化合物。

B.擠出彈性體化合物

此外，在另一實施例中，繼續參照圖1，方法10更包括於擠出機中部分地交聯20彈性體化合物20，之後經由由鑄模定義出之複數個開口，擠出34多股該經部分交聯之彈性體化合物，並進行切割，以形成複數個小粒。該彈性體起始劑以及其他成分，可藉由漏斗或其他入口或入口群進料至擠出機中，並經由一或多個螺槳推進通過擠出機，以該螺槳混合並揉合各成分，之後經由鑄模中的開口或開口組擠出，於擠出機之下游。當一或多個螺槳將經混合之彈性體化合物推進通過擠出機時，該彈性體化合物可加熱 至第一交聯溫度，以在擠出機中部分地交聯該彈性體，而形成前驅化合物，其於擠出機末端經由鑄模擠出。彈性體化合物亦可由其他設備製造，之後導入擠出機，於第一交聯溫度下部分交聯。該鑄模可如具有複數個開口，且擠出物可擠出為細絲，其可冷卻固化前驅物合物(如於水浴中)，並以旋轉切割機切割造粒為小粒，之後於第二交聯溫度模製，以形成經硬化彈性體物件。例如，該前驅化合物小粒之後可進料至射出成型裝置中，或於壓縮成型裝置中壓製。此外，小粒亦可由水下鑄模面造粒機形成。

較佳為，所得複數個由前驅化合物製備之小粒，可具有足夠之機械完整性，使得該複數個小粒不會融合在一起，而維持各自分離之單獨小粒。因此，複數個小粒可任擇地與其他原料混合，或後續加工，如藉由射出或壓縮成型為希望之形狀。

在另一實施例中，該彈性體、起始劑與其他成分可在導入擠出機之前先化合。例如，可於不同擠出機、雙滾輪研磨機或其他可用於混合此類材料之裝置中混合。

在另一實施例中，該經部分地-交聯之彈性體化合物可擠出為不同形狀，如薄片或管狀，或可擠出至射出模型中，該處可進一步於第二交聯溫度下進行交聯。

於第二交聯溫度下進一步交聯

請再次參照方法10(圖1)，方法10亦包括於高於第一交聯溫度之第二交聯溫度下，進一步交聯22(圖1)該前驅化合物，或相關於第二起始劑之一分鐘半生期溫度，如 稍早所描述的，因而形成經硬化彈性體。一般而言，進一步交聯22(圖1)可增加彈性體中之交聯或共價鍵總數，進一步硬化前驅化合物，因而形成經硬化彈性體物件。亦即，進一步交聯22可以先前於第一交聯溫度下之部分交聯基礎上建立。第一交聯溫度之前驅化合物產物進行進一步交聯22，並於第二交聯溫度轉變為經硬化彈性體。

進一步交聯22(圖1)包括加熱30(圖3)該前驅化合物至該第二交聯溫度一段時間，如約1分鐘至約30分鐘。例如，進一步交聯22可包括於第二交聯溫度下，硬化該前驅化合物約1至約30分鐘，或約3至約30分鐘，或至少約3分鐘至約25分鐘，或至少約3分鐘至約20分鐘，或約5至約30分鐘，或至少約5分鐘至約25分鐘，或至少約5分鐘至約20分鐘，或約7至約30分鐘，或至少約7分鐘至約25分鐘，或至少約7分鐘至約20分鐘，或約10至約30分鐘，或至少約10分鐘至約25分鐘，或至少約10分鐘至約20分鐘。

在進一步交聯22(圖1)之後，所得經硬化彈性體為熱固性，其無法再繼續交聯。亦即，經硬化彈性體可具有最終交聯密度。因此，方法10(圖1)可為雙自由基起始劑、雙階段、雙硬化溫度方法，以及該經硬化彈性體可具有希望之形狀。亦即，該經硬化彈性體可為實質上經交聯或經硬化，並可具有如同模型之形狀或最終形式，或可切割、研磨或刮成最終形狀或形式。

模製該前驅化合物

請繼續參照圖1，方法10可更包括在進一步交聯 22同時，模製42由模型定義出之空腔中之前驅化合物。例如，就其中前驅化合物係於射出成形裝置中形成，當該彈性體化合物達到約第一交聯溫度之實施例而言，該前驅化合物可繼續推進通過射出成形裝置之第二部分(圖上未顯示)，朝向模型空腔。該前驅化合物可注入空腔中，並於空腔中模製，以形成經硬化彈性體。

在另一範例中，該前驅化合物可壓縮成形。例如，該前驅化合物可加熱至約第二交聯溫度，並置於該開口之第一部份，加熱模型之空腔，該第二部分可與第一配合，密封該空腔。因此，該前驅化合物可於模型空腔中進一步交聯，以形成經硬化彈性體。

此外，請再次參照圖1，在擠出期間所得由前驅化合物形成之複數個小粒，之後可加工形成經硬化彈性體。例如，進一步交聯22可包括在模型定義出之空腔中模製42複數個小粒。在一實施例中，小粒形式之前驅化合物可經由射出成形裝置(圖上未顯示)進一步交聯。例如，該前驅化合物可經由一或多個螺槳推進通過射出成形裝置，朝向模型之空腔。當一或多個螺槳推進前驅化合物通過射出成形裝置時，該前驅化合物可注入模型空腔中，並加熱至約第二交聯溫度。如此，該前驅化合物可於模型空腔中進一步交聯，因而形成經硬化彈性體。

此外，如圖1所示，在擠出34期間所得之複數個小粒，之後可壓縮成型形成經硬化彈性體。例如，進一步交聯22可包括在由模型定義出之空腔中，壓縮成型32該複 數個小粒，並加熱30(圖3)該前驅化合物至約第二交聯溫度。亦即，該前驅化合物可藉由壓縮成型32(圖3)位於模型空腔中之前驅化合物小粒，而進一步交聯。例如，該前驅化合物可加熱至約第二交聯溫度，並置於開口之第一部分、加熱模型之空腔，第二部分可與第一部份配合以密封該空腔。因此，該前驅化合物可於模型空腔中進一步交聯，因而形成經硬化彈性體。

化合第三自由基起始劑

就其中任擇地包括第三自由基起始劑之彈性體化合物實施例而言，方法10(圖1)可進一步包括，在部分地交聯20(圖1)之前，化合26(圖1)該第一自由基起始劑、該第二自由基起始劑，以及彈性體(其可為乙烯性不飽和彈性體)，以及第三自由基起始劑，以形成彈性體化合物。類似地，就其中彈性體化合物包括不飽和單體(如不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類)之實施例而言，方法10可進一步包括，在部分地交聯20之前，化合26該第一自由基起始劑、第二自由基起始劑、任擇性第三自由基起始劑、乙烯性不飽和彈性體，以及不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類，以形成彈性體化合物。例如，各成分可於連續式攪拌機或批次攪拌機、互相嚙合之轉子攪拌機如Intermix攪拌機、擠出機(如雙螺槳擠出機)、切向轉子攪拌機如Banbury攪拌機，或二滾輪研磨機中互相混合。該攪拌機可將各成分摻合在一起，經由單一步驟或多個步驟，並可經由分散混合或分佈混合而混合各成分，以形成所得之彈性體化合 物。

就包括第三自由基起始劑之實施例而言，在部分地交聯20(圖1)之前，可包括於第三交聯溫度下，第一硬化該彈性體化合物。因此，就包括第三自由基起始劑而言，部分地交聯20(圖1)可包括於第三交聯溫度下，硬化該彈性體化合物至多約15分鐘。例如，部分地交聯20可包括於第三交聯溫度下，硬化彈性體化合物至少約0.5分鐘或約1分鐘，或約2分鐘，或約3分鐘，或約4分鐘，或約5分鐘，至多至約15分鐘，或至多至約12分鐘，或至多至約10分鐘，或至多至約8分鐘。在其他範例中，部分地交聯20可包括於第三交聯溫度下，硬化彈性體合物至少約0.5分鐘，或約1分鐘，或約2分鐘，至多至約6分鐘，或至多至約5分鐘，或至多至約4分鐘。

該第三交聯密度可為第一交聯密度之約1%至約50%。例如，該第三交聯密度可為第一交聯密度之約1%至約40%，或約2%至約40%，或約2%至約30%，或約5%至約30%，或約5%至約20%，或約10%至約30%，或約20%至約30%。在其他範例中，經部分地交聯20之後，該前驅化合物之第一交聯密度可為第一交聯密度之約1%至約20%，或約2%至約20%，或約2%至約10%，或約5%至約20%，或約5%至約10%。

就包括第三自由基起始劑之實施例而言，部分地交聯20亦可為雙自由基起始劑法，即第三自由基起始劑與第一自由基起始劑；雙階段法，即於第三交聯溫度下部分 地交聯20，以及於第一交聯溫度下部分地交聯20；以及雙固化溫度法，即第三交聯溫度與第一交聯溫度。

模製

現在請參照圖3，形成高爾夫球112之方法110(圖4)包括於第一交聯溫度下部分地交聯20彈性體化合物，以形成前驅化合物。該彈性體化合物包含第一自由基起始劑、第二自由基起始劑，以及乙烯性不飽和彈性體。該彈性體化合物亦可任擇地包括不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類。此外，彈性體化合物亦可任擇地包括第三自由基起始劑。方法110(圖3)亦包括形成122(圖3)高爾夫球球心或球心組件，藉由於第二交聯溫度下進一步交聯22前驅化合物，以形成經硬化彈性體。

A.射出成型

請繼續參考圖3，方法110可進一步包括，在部分地交聯20同時，射出28彈性體化合物至模型定義出之空腔中。亦即，彈性體化合物可於模型空腔中部分地交聯。例如，彈性體化合物可進料至射出成形裝置中(圖上未顯示)，並藉由一或多個螺槳(圖上未顯示)推進通過射出成型裝置，朝向模型空腔。當一或多個螺槳推進彈性體化合物通過射出成形裝置時，該彈性體化合物可加熱至約第一交聯溫度，並射出至模型空腔中。因此，彈性體化合物可於模型空腔中部分地交聯，因而形成前驅化合物。就此實施例而言，該前驅化合物可形成為希望形狀，如預型體或一或多個半殼，其之後會配對(mate)形成高爾夫球112(圖4)之球心中心 16或中間層18、19。例如，由前驅化合物形成之二半殼之後可融合如藉由壓縮為高爾夫球112之一或多個中間層18,19(圖4)。

就方法110(圖3)而言，前驅化合物之後可經加工形成經硬化彈性體。就非限制性範例而言，方法110可包括加工該前驅化合物，經由熱成型、真空成型、射出成型、壓縮成型、切割、衝印、研磨與其他成型法。

例如，就其中彈性體化合物係於射出成型裝置(圖上未顯示)中部分地交聯之實施例而言，進一步交聯22(圖3)可包括於射出成型裝置中連續加工該前驅化合物。例如，進一步交聯22可包括射出28(圖3)該前驅化合物至模型定義出之空腔中，並加熱30(圖3)前驅化合物至約第二交聯溫度。亦即，前驅化合物可於模型空腔中進一步交聯。

例如，該前驅化合物可連續通過射出成型裝置，如通過射出成型裝置之第二部分，並經由一或多個螺槳(圖上未顯示)推進通過射出成型裝置，朝向模型空腔。當一或多個螺槳連續推進前驅化合物通過射出成型裝置時，前驅化合物可射出至模型空腔中，並加熱至約第二交聯溫度。該前驅化合物可於模型空腔中進一步交聯，以形成經硬化彈性體。

B.壓縮成型

請繼續參考圖3，在另一實施例中，方法110可包括，在部分地交聯20同時，壓縮成型32模型定義出之空腔中之彈性體化合物。亦即，彈性體化合物可於模型空腔中 部分地交聯。例如，該模型可包括第一部份及與第一部份配合之第二部分，以定義出其間之空腔。該彈性體化合物可加熱至約第一交聯溫度，並置於該開口之第一部分內、加熱該模型空腔，且該第二部分可與第一部份配合，以密封該空腔。因此，該彈性體化合物可於模型空腔中部分地交聯，以形成前驅化合物。

亦即，如圖3所示，在壓縮成型期間32所形成之前驅化合物，之後可加工形成經硬化彈性體。例如，進一步交聯122可包括壓縮成型32模型定義之空腔中之前驅化合物，並加熱30該前驅化合物至約第二交聯溫度。例如，該前驅化合物可加熱至約第二交聯溫度，並置於開口之第一部分、加熱模型空腔，且第二部分可配合第一部分以密封空腔。因此，前驅化合物可於模型空腔中進一步交聯，因而形成經硬化彈性體。就此實施例而言，該經硬化彈性體可形成為經硬化彈性體物件。

C.擠出

此外，在以圖3描述之另一實施例中，方法110可更包括在部分地交聯20同時，經由複數個由鑄模定義出之開口，擠出34彈性體化合物，因而形成由前驅化合物製成之複數個小粒。例如，彈性體化合物可經由複數個開口擠出，並切割形成複數個小粒。尤其是，彈性體化合物可射出至擠出機(圖上未顯示)，並由一或多個螺槳(圖上未顯示)推進通過擠出機，朝向鑄模上複數個開口。當一或多個螺槳推進彈性體化合物通過擠出機時，該彈性體化合物可 加熱至約第一交聯溫度。因此，彈性體化合物可於擠出機中部分地交聯，並經由複數個開口擠出，因而形成小粒形式之前驅化合物。就此實施例而言，前驅化合物可形成為複數個小粒，其之後進料至射出成型裝置或壓縮成型裝置中。

較佳為，所得由前驅化合物形成之複數個小粒具有足夠之機械完整性，使得該複數個小粒不會融合在一起，但可維持分離為單獨小粒。如此，該複數個小粒可任擇地與其他原料混合或進行後續加工，如射出或壓縮成型為高爾夫球112(圖4)之一或多個中間層18、19(圖4)或中心16(圖4)。

請再次參照圖3，在擠出期間所得由前驅化合物形成之複數個小粒，之後可加工形成經硬化彈性體。例如，進一步交聯22可包括射出28該複數個小粒至由模型定義出之空腔中，並加熱30該複數個小粒至約第二交聯溫度。亦即，小粒形式之前驅化合物可經由射出成型裝置(圖上未顯示)進一步交聯。例如，該前驅化合物可經由一或多個螺槳推進通過射出成型裝置，朝向模型空腔。當一或多個螺槳推進前驅化合物通過射出成型裝置時，前驅化合物可射出至模型空腔中，並加熱至約第二交聯溫度。因此，該前驅化合物可於模型空腔中進一步交聯，以形成經硬化彈性體。就此實施例而言，該經硬化彈性體可具有任何希望之形狀，如一或多個半殼(圖上未顯示)，其之後可配對形成高爾夫球112(圖4)。由該經硬化彈性體形成之二半殼之後可如 以熱或黏著劑，融合為高爾夫球112之一或多個中間層18、19(圖4)或中心16。

此外，如圖3所示，在擠出期間34所得複數個小粒之後可壓縮成型形成經硬化彈性體。例如，進一步交聯22可包括在模型定義出之空腔中壓縮成型32該複數個小粒，並加熱30該前驅化合物至約第二交聯溫度。亦即，該前驅化合物可進一步藉由在模型空腔中，將小粒形式之前驅化合物壓縮成型32而進一步交聯。例如，該前驅化合物可加熱約第二交聯溫度，並置於開口之第一部分中，加熱模型空腔，該第二部分可與該第一部份配合，以密封該空腔。如此，該前驅化合物可於模型空腔中進一步交聯，因而形成經硬化彈性體。就此實施例而言，該經硬化彈性體可形成為希望之形狀，如高爾夫球112(圖4)之中心16(圖4)。

高爾夫球之製造

請參照圖3與4，方法110(圖3)亦包括定位36(圖3)覆蓋層24(圖4)於最外面中間層19(圖4)，使得該覆蓋層24可環繞最外面中間層19，因而形成高爾夫球112(圖4)。例如，該覆蓋層24亦可以壓縮成型或射出成型法形成，並可包括第一半球體殼與第二半球體殼，其可共同環繞球心14。覆蓋層24可具有複數個凹窩26，並可經配置或安排，以影響在飛行時高爾夫球112之自旋速率。如此，該覆蓋層24可具有相對較薄之高爾夫球112外部結構。覆蓋層24亦可包括非結構層，如塗層，如品牌標記、顏色塗層或透明塗層。

一般而言，高爾夫球112可經由一或多個射出成 型或壓縮成型步驟形成。例如，在一結構中，多層高爾夫球112之製造可包括：經由射出成型形成中心16；環繞中心16壓縮成型經冷-形成或部分地-交聯之彈性體中間層18；環繞中間層18壓縮或射出成型另一中間層19；並環繞中間層19，經由射出成型或壓縮成型形成覆蓋層24。

在某些實施例中，中心16可藉由壓縮或射出成型，製備自彈性體化合物，以二-交聯溫度法。在某些實施例中，一或多個中間層可形成於中心16與彈性體中間層18之間，之後該球可包括或不包括中間層19或環繞中間層18之其他中間層。在其他實施例中，覆蓋層24可形成自彈性體化合物，或經部分交聯之彈性體，取代或除了由彈性體化合物或經部分交聯之彈性體形成之中心或中間層。

如圖5A與5B所示，在使用射出成型法形成中心16期間，二半球體鑄模150、152可共同形成模型空腔154，其可填充流動狀態之熱塑性材料156。該半球體成型鑄模150、152可於分模線158相遇。在一結構中，熱塑性離子聚合物可用於形成中心16。適當之熱塑性離子聚合物材料為商業上可購自，如E.I.du Pont de Nemours and Company。在特定實施例中，中心可形成自經高度中和之熱塑性離子聚合物組成物，其中該離子聚合物樹脂係藉由加入足夠高分子量、單體性、單官能基之有機酸或有機酸之鹽類，至酸共聚物或離子聚合物中而形成，使得該酸共聚物或離子聚合物可中和至高於僅產生離子聚合物或變成非熔融可加工性之值，而不會喪失其可加工性。

一旦材料156冷卻至室溫，便會硬化而可自成型鑄模中移出。一旦中心16形成，並自模型中移出，任何成型溢料(molding flash)便可使用切割、研磨、砂磨、以研磨介質翻滾，及/或低溫修邊法之任何組合移除。在修邊之後，黏著或鍵結劑便可施加至中心之外表面，如經由噴霧、滾筒及/或浸洗法。此外，亦可於此階段使用一或多種表面處理，如機械表面粗糙化、電漿處理、電暈放電處理，或化學處理，以增加後續與中間層18之黏附性。可使用之黏著劑與鍵結劑之適當非限制性範例，包括聚合性黏著劑如乙烯醋酸乙烯酯共聚物、二成分黏著劑如環氧化物樹脂、聚胺酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂，以及纖維素樹脂與其使用之交聯劑，如用於聚環氧樹脂之聚胺或聚羧酸交聯劑、用於聚醇-功能性樹脂之聚異氰酸酯交聯劑，以及類似物；或矽烷耦合劑，或矽烷黏著劑。該黏著劑或鍵結劑可經或未經表面處理，如機械表面粗糙化、電漿處理、電暈放電處理，或化學處理。

一旦任一表面塗層/預製劑施加/進行(若有的話)，之後中間層18便可圍繞中心16形成，如經由壓縮成型法。在壓縮成型時，二由彈性體化合物或前驅化合物製成之半球體毛胚，可環繞中心16壓合。一旦定位，適當之鑄模便可施加熱及/或壓力至毛胚外部，以硬化/交聯該毛胚，同時使其融合在一起，就彈性體化合毛胚而言，於二階段硬化過程，於第一與第二交聯溫度下，或就前驅化合物之毛胚而言，於第二交聯溫度下之最終交聯。在硬化過程中，熱 之施加可能導致該彈性體材料符合並黏附至中心16之外表面。

圖6A-6D進一步說明用於環繞中心16壓縮成型中間層18之方法之一實施例。如圖6A所示，中間層可起始於一片彈性體化合物160，其包括彈性體、第一自由基起始劑、第二自由基起始劑、第三自由基起始劑、可作為交聯劑之不飽和單體如不飽和羧酸或不飽和羧酸之金屬鹽類，或其他交聯劑，以及任擇地填充物或其他添加物，其為均勻地或非均勻地與片狀物160混合。片狀物160可如於擠出機中化合，並擠出為片狀或其他適當之形式，以進一步加工。在一實施例中，經化合之彈性體係於擠出機中，於第三交聯溫度下部分地交聯。在另一實施例中，該彈性體之後係於擠出機中，於第一與第二交聯溫度下部分地交聯，使得片狀物160包含前驅化合物。該彈性體在前驅化合物時維持熱塑性。

片狀物160可形成為實質上半球體之毛胚162(如圖6B所示)，經由切割、衝印或壓縮製程之一或多者。如圖6C所示，二壓縮成型鑄模164、166可環繞球體金屬球心172形成一對相反的毛胚168、170。在另一實施例中，該半球體殼經模製，如藉由壓縮成型或射出成型，使用一組公與母模型。在一實施例中，其中彈性體聚合物未於擠出機中進行交聯，片狀物160於壓縮成型鑄模間，形成為一對相反的毛胚168、170，可包括於第三交聯溫度下進行部分交聯，以提供經部分交聯之彈性體製成之相反毛胚168、170，或 可包括於第三交聯溫度與第一交聯溫度下部分交聯，以提供前驅化合物之相反毛胚168、170。在其他範例中，當彈性體於擠出機中，於第三交聯溫度下進行部分交聯而化合時，該彈性體可在此步驟中，於第一交聯溫度下進一步交聯，以提供前驅化合物之相反毛胚168、170。

最後，如圖6D所示，球體金屬球心172可由中心16取代，毛胚168、170可第二度壓縮成型，藉由第二對相反成型鑄模172、174(其可為或不為前一步驟中之相同鑄模164、166)。在此階段，鑄模172、174施加足夠量之熱與壓力，以導致毛胚168、170在模型空腔中流動，融合在一起並交聯，以形成經硬化彈性體物件。當彈性體未經過交聯時，硬化可為二階段硬化，而於第三交聯溫度下部分交聯，之後於第一交聯溫度下部分交聯，以形成前驅化合物，之後於第二交聯溫度下進一步交聯該前驅化合物，以形成經硬化彈性體物件。當彈性體係於第三交聯溫度下部分地交聯，不論是於擠出機中，或形成相反毛胚168、170期間，壓縮模型中之硬化可為二階段硬化，其中於第一交聯溫度下進行部分交聯，以形成前驅化合物，之後於第二交聯溫度下進一步交聯該前驅化合物，以形成經硬化彈性體物件。當相反毛胚168、170已經交聯，形成前驅化合物時，該相反毛胚168、170更於壓縮模型中，於第二交聯溫度下進一步硬化，以形成經硬化彈性體物件。

一旦完成，中間球(即結合中心16與中間層18)便可自模型中移出。

覆蓋層24一般可環繞球心(在圖4中，密閉中間層外層19)，該覆蓋層24定義出球112之最外層表面。該覆蓋層一般可由熱塑型材料形成，如具有撓曲模量至多約1000psi之熱塑性聚胺酯。在其他實施例中，覆蓋層可形成自離子聚合物，如商業上可購自E.I.du Pont de Nemours and Company，商標名為Surlyn ®。

所得由彈性體化合物形成之高爾夫球包括球心，以及置於並環繞球心上之覆蓋層。在各實施例中，該高爾夫球可為二片式球，具有球心與覆蓋層，或可為多片式球，其中球心係由中心與置於中心與覆蓋層之間的中間層組成。圖4說明四片式球，具有由中心16與置於中心16與覆蓋層24之間的二中間層18與19組成之球心。中心或中間層18、19之一或二者可由經硬化彈性體製成，其可增加高爾夫球112之彈性恢復係數(COR)。

高爾夫球之彈性恢復係數(COR)可藉由將高爾夫球由空氣砲發射，初始速率為40m/s，距空氣砲約1.2米處置一不鏽鋼板而測量。此外，速率監測裝置係以距空氣砲0.7米之距離置放。在高爾夫球擊中鋼板之後，高爾夫球會以某一彈回速度彈回通過速度監測裝置。高爾夫球之彈性恢復係數係以高爾夫球之彈回速度除以高爾夫球之初始速度而得。

球心包含經硬化彈性體，且該經硬化彈性體係由包含乙烯性不飽和彈性體、具第一一分鐘半生期溫度之第一自由基起始劑，以及具第二一分鐘半生期溫度之第二自 由基起始劑，其一分鐘半生期溫度高於第一一分鐘半生期溫度至少約30℃，之彈性體化合物形成。彈性體化合物係於第一交聯溫度下部分地交聯，該溫度等於第一一分鐘半生期溫度以下20℃，至第一一分鐘半生期溫度以上約20℃，以形成前驅化合物。該前驅化合物可於第二交聯溫度進一步交聯，該溫度高於第一交聯溫度。該第二交聯溫度等於第二一分鐘半生期溫度以下20℃，至第二一分鐘半生期溫度以上約20℃，因而形成經硬化彈性體。

由彈性體化合物形成之高爾夫球112(圖4)具絕佳之彈性恢復係數。使用於此，測量“彈性恢復係數”之技術係用於測量高爾夫球112之彈性。彈性恢復係數係在高爾夫球112擊中鋼板並由鋼板彈回之後，以高爾夫球112之彈回速度除以高爾夫球112之初始速度而得。

形成彈性體化合物之方法110(圖1)與形成高爾夫球112(圖4)之方法110(圖3)，可提供具絕佳彈性恢復係數之高爾夫球112。尤其是，於第一交聯溫度下以第一自由基起始劑部分地交聯20(圖1)彈性體化合物，並於第二交聯溫度下以第二自由基起始劑進一步交聯22(圖1)前驅化合物，可提供具絕佳彈性恢復力與柔軟度之彈性體化合物，與其他未經由前述雙階段硬化與雙硬化溫度法10、110形成之彈性體化合物相較。

由經硬化彈性體形成之經硬化彈性體與物件12(圖2)可具有絕佳之物理特性。例如，該經硬化彈性體與物件12可具有絕佳之彈性恢復力。尤其是，於第一交聯溫度 下以第一自由基起始劑部分地交聯彈性體化合物，並於第二交聯溫度下以第二自由基起始劑進一步交聯前驅化合物，可提供具絕佳彈性恢復力與柔軟度之彈性體化合物，與其他未經由前述雙階段硬化與雙硬化溫度法10、110形成之彈性體化合物相較。例如，由方法110(圖3)形成之高爾夫球112(圖4)可具有絕佳之彈性，並可在整個操作期間呈現絕佳之耐久性，以及在飛行期間有可接受之自旋。

下列範例僅用於說明本揭示，而不應視為限制本發明範疇。

範例1-8

為了製備範例1-8每一者之經硬化彈性體，成分A-G係以表1所列之量結合，以形成各彈性體化合物。

表1中所列成分A之測量單位為重量份。此外，表1中成分B-G之測量單位為重量份，以100重量份成分A為基準。

成分A為高1,4-順聚丁二烯橡膠，購自Kumho Asiana Group，首爾，南韓。

成分B為二丙烯酸鋅，購自Nippon Shokubai，東京，日本。

成分C為氧化鋅，購自Akzo Nobel Polymer Chemicals LLC，芝加哥，伊利諾州。

成分D為過氧化二苯甲醯，其具有一分鐘半生期溫度約131℃，並購自Sigma Aldrich，聖路易斯市，密蘇里州。

成分E為(1,1'雙-第三-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷，其具有第一一分鐘半生期溫度約152℃，並購自Akzo Nobel Polymer Chemicals LLC，芝加哥，伊利諾州。

成分F為二-第三-丁基過氧化物，其具有一分鐘半生期溫度約193℃，並購自Akzo Nobel Polymer Chemicals LLC，芝加哥，伊利諾州。

成分G為異丙苯基過氧化氫，其具有一分鐘半生期溫度約260℃，可購自Sigma Aldrich，聖路易斯市，密蘇里州。

範例1-8每一者之彈性體化合物係於擠出機中混合表1所列各成分而製備。在於擠出機之第一區充分混合之後，每一彈性體化合物係於擠出機之下游區域，於第一交聯溫度約150℃下部分地交聯約5分鐘，以形成範例1-8之各前驅化合物。前驅化合物擠出並粒化。之後，範例1-8中每一擠出之前驅化合物進一步交聯，在前驅化合物壓縮成型期間。尤其是，每一前驅化合物係於第二交聯溫度約230℃ 進一步交聯約15分鐘，以形成範例1-8之各經硬化彈性體物件。

範例9-16

相同成分A-G係以表2所列之量結合，使用雙滾輪研磨機，以形成範例9-16之彈性體化合物，並以表1所列之量結合形成各彈性體化合物。表2中所列成分A之測量單位為重量份。此外，表2中成分B-G之測量單位為重量份，以100重量份成分A為基準。

每一彈性體化合物係引入壓縮模型中。就範例9-16每一彈性體化合物而言，壓縮模型係加熱至150℃，彈性體化合物係於該溫度下交聯5分鐘，以形成前驅化合物。之後，模型進一步加熱至230℃，前驅化合物於該溫度下進行第二交聯15分鐘，以形成經硬化彈性體。

本發明可進行之最佳方式已經詳細描述，熟習此技術領域者應瞭解到在本發明範疇內之各種替代設計，以及實施本發明之實施例。應瞭解到上述描述中所提及之任 何物件或後附圖示中所顯示者，僅用於示範說明，而非用於限制。

Claims (18)

1. 一種製備高爾夫球之經硬化彈性體組件的方法，包含：將包含乙烯性不飽和彈性體、乙烯性不飽和單體、第一自由基起始劑，以及第二自由基起始劑之彈性體化合物，於壓縮模型中加熱至第一交聯溫度，並部分地交聯該彈性體，以形成前驅化合物；進一步加熱該壓縮模型中之前驅化合物至第二交聯溫度，並進一步交聯該彈性體，以形成高爾夫球之經硬化彈性體組件，其中：(i)該第一自由基起始劑於該第一交聯溫度下，具半生期約0.2分鐘至約5分鐘，該第二自由基起始劑於該第二交聯溫度下，具半生期約0.2分鐘至約5分鐘，且該第二交聯溫度較該第一交聯溫度高至少約30℃；或(ii)該第一自由基起始劑具第一一分鐘半生期溫度，該第二自由基起始劑具第二一分鐘半生期溫度，其較該第一一分鐘半生期溫度高至少約30℃，該第一交聯溫度為該第一一分鐘半生期溫度以下約20℃，至該第一一分鐘半生期溫度以上約20℃，且該第二交聯溫度為該第二一分鐘半生期溫度以下約20℃，至該第二一分鐘半生期溫度以上約20℃。
2. 如請求項1之方法，其中該乙烯性不飽和彈性體包含聚丁二烯，且該乙烯性不飽和單體包含選自於由不飽和羧酸、不飽和羧酸之金屬鹽類，及其組合物所組成之群組 之一成員。
3. 如請求項1之方法，其中該經硬化彈性體組件係形成為中心，且該方法包含形成環繞於該中心之至少一中間層。
4. 如請求項1之方法，其中該經硬化彈性體係形成為環繞於該中心之一中間層。
5. 如請求項1-4中任一項之方法，更包含在加熱該彈性體化合物至該第一交聯溫度之前，於第三交聯溫度下部分地交聯該彈性體化合物，其中該彈性體化合物更包含第三自由基起始劑，其中(iii)該第三自由基起始劑於該第三交聯溫度下，具半生期約0.2分鐘至約5分鐘，且該第一交聯溫度較該第三交聯溫度高至少約20℃；或(iv)該第三自由基起始劑具第三一分鐘半生期溫度，其較第一一分鐘半生期溫度低至少約20℃，以及該第三交聯溫度為該第三一分鐘半生期溫度以下約20℃，至該第三一分鐘半生期溫度以上約20℃。
6. 如請求項5之方法，其中該於第三交聯溫度下部分地交聯該彈性體化合物之步驟，發生於將該彈性體化合物置於壓縮模型之前。
7. 如請求項1-6中任一項之方法，其中該前驅化合物之交聯密度，為經硬化彈性體物件之交聯密度之約2%至約40%。
8. 如請求項1-7中任一項之方法，其中(A)該第二交聯溫度 較該第一交聯溫度高至少約50℃，或(B)該第二一分鐘半生期溫度較該第一一分鐘半生期溫度高至少約50℃，或(A)與(B)二者皆然。
9. 一種高爾夫球，其係由如請求項1-8中任一項之方法製造。
10. 一種形成高爾夫球球心之方法，該方法包含：(a)於第一交聯溫度下，將擠出機中之彈性體化合物進行部分交聯，以形成前驅化合物，其中該彈性體化合物包含乙烯性不飽和彈性體、第一自由基起始劑，以及第二自由基起始劑；以及(b)進行模製，並於第二交聯溫度下進一步交聯模型中之前驅化合物，以形成經硬化彈性體高爾夫球之球心組件；其中：(i)該第一自由基起始劑於該第一交聯溫度下，具半生期約0.2分鐘至約5分鐘，該第二自由基起始劑於該第二交聯溫度下，具半生期約0.2分鐘至約5分鐘，且該第二交聯溫度較該第一交聯溫度高至少約30℃；或(ii)該第一自由基起始劑具第一一分鐘半生期溫度，該第二自由基起始劑具第二一分鐘半生期溫度，其較第一一分鐘半生期溫度高至少約30℃，該第一交聯溫度為該第一一分鐘半生期溫度以下約20℃，至該第一一分鐘半生期溫度以上約20℃，且該第二交聯溫度為該第二一分鐘半生期溫度以下約20℃，至該第二一分鐘 半生期溫度以上約20℃。
11. 如請求項10之方法，該前驅化合物係由擠出機擠出至模型中。
12. 如請求項10之方法，更包含擠出並造粒該前驅化合物，以形成前驅化合物之小粒，其中該前驅化合物之小粒係置於模型中。
13. 如請求項10之方法，更包含擠出並造粒該前驅化合物，以形成前驅化合物之小粒，其中該前驅化合物之小粒係熔融並射出至模型中。
14. 如請求項10-13中任一項之方法，其中該前驅化合物之交聯密度為經硬化彈性體物件之交聯密度之約2%至約5%。
15. 如請求項10-14中任一項之方法，其中該第一交聯溫度為約100℃至約190℃，且該彈性體化合物係於第一交聯溫度下進行交聯約0.5分鐘至約5分鐘。
16. 如請求項10-15中任一項之方法，其中該第二交聯溫度為約165℃至約280℃，且該前驅化合物係於第二交聯溫度下進行交聯約10分鐘至約30分鐘。
17. 如請求項10-16中任一項之方法，其中(A)該第二交聯溫度較該第一交聯溫度高至少約50℃，或(B)該第二一分鐘半生期溫度較該第一一分鐘半生期溫度高至少約50℃，或(A)與(B)二者皆然。
18. 一種高爾夫球，包含由如請求項10-17中任一項之方法製造之球心。