201247407 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於樹脂製多層容器，特別地關於表層的滑性 及耐突剌性經改善的樹脂製多層容器。更詳細地，關於在 該樹脂製多層容器的製造步驟、塡充步驟及包裝步驟等各 步驟中呈現最合適的滑性，所塡充的內容物之斷液性優異 ，即使在輸送時、保管時及使用時也不損害密封性的樹脂 製多層容器之改善。 【先前技術】 塡充番茄醬或美奶滋等的黏稠內容物之樹脂製多層容 器（以下亦僅稱「多層容器」或「容器」），主要藉由直接 吹塑方式，壓出筒狀的型坯，接著藉由在冷卻模具內吹塑 成形爲容器的形狀而製造者係多。作爲該樹脂材的構成， 一般爲於表層（內層及/或外層）中，使用聚烯烴系樹脂，例 如聚丙烯系樹脂等，於中間層中，具備乙烯乙烯醇共聚物 等的障壁層之多層構造。 例如，特開平1 - 1 3 93 4 7號公報（專利文獻1)中，揭示 至少外層含有線性低密度聚乙烯與高壓法低密度聚乙烯， 而具有阻氣性樹脂層之管狀容器，特開平1 0- 1 66530號公 報（專利文獻2)中，揭示於至少依順序層合有表面樹脂層 、中間層及內面樹脂層而成的管狀容器中，內面樹脂層係 由使用二茂金屬觸媒聚合的乙烯-α·烯烴共聚物之樹脂層 所構成，中間層係無機氧化物的蒸鍍層之該容器。 -5- 201247407 於樹脂製多層容器，要求透明性、光澤等以及容器表 面的滑性。即，於樹脂製多層容器中，於容器成形步驟、 容器的移送步驟、取決於使用者的食品等之內容物塡充步 驟、內容物塡充後的移送步驟、更且容器包裝步驟等、生 產線溫度、濕度等的環境條件不同的各自之各步驟中，爲 了確保安定的連續生產，要求發揮良好的滑性。例如，於 容器成形步驟線或內容物塡充步驟中的容器整齊排列線中 ，要求滑性，以便即使容器彼此發生接觸，也不影響該步 驟或下一步驟的作業或生產速度。又，於容器中塡充內容 物後的移送線中，爲了確保圓滑地的移送，要求移送輸送 機與容器之間的滑性。再者，於容器包裝線中，通常由於 高速度進行外裝薄膜對容器的包裝，故要求容器表面與包 裝膜之間的滑性。於此等各步驟、生產線中，由於溫度或 濕度等的環境條件相異，而要求在各式各樣的環境條件下 ，樹脂製多層容器的表面之恰當的滑性。又 > 爲了改善容 器中所塡充的內容物之斷液性，要求樹脂製多層容器的內 表面之滑性。 爲了改善樹脂製多層容器的滑性，以往主要在最外層 或最內層的原料樹脂中添加滑劑。滑劑通常係藉由母料方 式或添加或摻入原料樹脂中。 作爲滑劑，例如廣泛使用脂肪酸醯胺’具體地使用油 酸醯胺、硬脂酸醯胺、芥酸醯胺、山窬酸醯胺（二十二酸 醯胺）等。其中，熔點低的滑劑例如爲油酸醯胺，藉由添 加此，當容器的溫度低時’發揮良好的滑性。熔點比較高 -6- 201247407 的滑劑例如爲山嵛酸醯胺，藉由添加此，於高溫塡充食品 等的內容物時等，當容器變高溫時，可發揮良好的滑性。 此等滑劑亦可混合使用2種以上而進行。例如，特開 2009-2 1 49 1 4號公報（專利文獻3)揭示在塡充非油性內容 物的多層容器中，於容器內面的聚烯烴系樹脂層中摻合不 飽和脂肪族醯胺與飽和脂肪族醯胺。特開2010-189052號 公報（專利文獻4)揭示在塡充油性內容物的多層容器中， 於最外面層及最內面層具有聚烯烴系樹脂層，最內面層爲 直鏈低密度聚乙烯，最外面層含有不飽和脂肪族醯胺等的 滑劑。又，特開平6-72422號公報（專利文獻5)揭示在含 有聚烯烴系樹脂的最外層與阻氣層之多層容器中，於最外 層的聚烯烴系樹脂中添加熔點不同的二種類以上之滑劑。 再者，特開20〇5·3〇7122號公報（專利文獻6)揭示油酸醯 胺、硬脂酸醯胺及芥酸醯胺，當作以來自天然物的油脂爲 原料之滑動劑（滑劑）。 再者，於樹脂製多層容器中，在將該多層容器包裝或 梱包時，裝袋移送時，或將容器保管時，容器彼此或容器 與諸構件會接觸，或視情況而定會受到衝撃。由於此等的 接觸或衝撃，容器的底部或胴體部破損，會喪失容器的密 封性。特別地，樹脂製多層容器的耐突刺性若不充分，則 在冬季中容器的移送或保管時，容器破損的機率高，損害 對製品的流通之可靠性，故要求改善。 此外，於樹脂製多層容器，若表面光澤變差，則無法 直接感覺地掌握所塡充的內容物之狀態，故要求改善。 201247407 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]特開平1-139347號公報 [專利文獻2]特開平10_16653〇號公報 [專利文獻3 ]特開2 〇 〇 9 - 2 1 4 9 1 4號公報 [專利文獻4]特開2010-189052號公報 [專利文獻5]特開平6-72422號公報 [專利文獻6]特開2005-307122號公報 【發明內容】 [發明所欲解決的問題] 本發明之課題在於提供樹脂製多層容器， 形步驟、容器移送步驟、內容物的塡充步驟及 爲止的各自相異的生產線或環境條件下，具有 容器與裝置、容器與包裝薄膜或容器與內容物 當滑性，改善塡充於容器中的內容物之斷液性 的耐突刺性及優異的表面光澤。 [解決問題的手段] 本發明者們爲了解決上述問題，進行專心 ’結果發現藉由使樹脂製多層容器的表層（最f 外層）成爲含有特定不飽和脂肪酸醯胺之聚烯 組成物，可解決問題，而完成本發明。 即，若依照本發明，可提供前述的樹脂製 其在容器成 至包裝步驟 容器彼此、 之間等的恰 ，具有充分 致力的硏究 勺層及/或最 烴系的樹脂 多層容器， -8- 201247407 其係具備由含有（A)低密度聚乙烯、（B)高密度聚乙烯、 (C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴、及（D)具有不 飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺之樹脂組成物所成的層 當作表層之樹脂製多層容器，其特徵爲： 該樹脂組成物滿足以下的I及Π : (I)以（A)、（B)及（C)的合計爲100質量％時，（C)爲8〜40 質量％ ;及 (Π)相對於（A)、（B)及（C)的合計質量而言，（D)爲100〜 4 0 0 0 p p m ° 又’若依照本發明，作爲實施的態樣，提供以下（1) 〜（13)的樹脂製多層容器。 (1)前述（D)具有不飽和Cis構造碳雙鍵的脂肪酸酿胺 ，含有由以下的（D,)、（D2)及（D3): (DOHzN-CO + CUn-CI^CH-i-CUn-CK惟，n 爲 η客10的範圍之整數）， (D2)H2N-CO-(-CH2-)m.2-CH = CH-(-CH2-)m-CH3(惟，m 爲 6
SmSIO的範圍之整數）；及 (D3)H2N-CO-(-CH2-)k + 4-CH = CH-(-CH2-)k-CH3(惟 6SkSl〇的範圍之整數） 1種脂肪酸醯胺。 其中前述（D)具有不飽 係則述（Di)的式所示之 所成之群組中選出的式所示之至少> (2)如前述的樹脂製多層容器， 和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺， 1種脂肪酸 脂肪酸醯胺與前述（D2)或（DO的式所示之至少 醯胺的混合物。 201247407 (3) 如前述的樹脂製多層容器，其中前述（D2)的式所示 之脂肪酸醯胺中的m係m = n+ 1或m = n-1。 (4) 如前述的樹脂製多層容器，其中前述（D3)的式所示 脂肪酸醯胺中的k係k = n。 (5) 如前述的樹脂製多層容器，其中前述（D)具有不飽 和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺，係前述（D,)的式所示之 脂肪酸醯胺與以下（Du): (D")H2N-CO-(-CH2-)rCH = CH-(-CH2-)j-CH3(惟，j 爲 6幻$10的範圍之整數，斥η); 的式所示之脂肪酸醯胺的混合物。 (6) 如前述的樹脂製多層容器，其中前述（D)具有不飽 和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺，含有在分子構造中具有 2鍵〜4鍵的不飽和cis構造的碳雙鍵之化合物。 (7) 如前述的樹脂製多層容器，其中前述樹脂組成物 更含有飽和脂肪酸醯胺。 (8) 如前述的樹脂製多層容器，其中前述表層係最外 層或最內層中的一者或兩者。 (9) 如前述的樹脂製多層容器，其更具備障壁層。 (1〇)如前述的樹脂製多層容器，其中前述障壁層係乙 烯乙烯醇共聚物或聚甘醇酸。 (11) 如前述的樹脂製多層容器，其更具備回收層。 (12) 如前述的樹脂製多層容器，其中前述樹脂製多層 容器具備表層、障壁層、黏著層及回收層。 (13) 如前述的樹脂製多層容器，其中前述樹脂製多層 -10- 201247407 容器係由最外層/黏著層/障壁層/黏著層/回收層/最內層所 構成。 [發明的效果] 若依照本發明，藉由前述樹脂製多層容器，其係具備 由含有（A)低密度聚乙烯、（B)高密度聚乙烯、（C)使用二 茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴、及（D)具有不飽和cis 構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺之樹脂組成物所成的層當作表層 之樹脂製多層容器，其特徵爲： 該樹脂組成物滿足以下的I及II : (I)以（A)、（B)及（C)的合計爲100質量％時，（C)爲8〜40 質量％ ;及 、 (Π)相對於（A)、（B)及（C)的合計質量而言，（D)爲1〇〇〜 4 0 0 0 p p m ； 而達成可提供一種樹脂製多層容器之效果，其在容器成形 步驟、容器移送步驟、內容物的塡充步驟及至包裝步驟爲 止的各自相異的生產線或環境條件下，能發揮容器彼此、 容器與裝置、容器與包裝薄膜或容器與內容物之間等的恰 當滑性，改善塡充於容器中的內容物之斷液性，具有充分 的耐突刺性及優異的表面光澤。 【實施方式】 [實施發明的形態] I.形成表層的樹脂組成物 -11 - 201247407 本發明的樹脂製多層容器之特徵在於表層，具體地容 器的最外層或最內層之一者或兩者，係由含有（A)低密度 聚乙烯、（B)高密度聚乙烯、（C)使用二茂金屬觸媒所得之 乙烯系聚烯烴及（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪族 醯胺之樹脂組成物所形成之點。 l.(A)低密度聚乙烯 本發明的樹脂製多層容器之表層中所含有的（A)低密 度聚乙烯，係意味通常使用的低密度聚乙烯，一般地密度 爲 0.910〜0.930g/cm3之聚乙烯，較佳爲 0.912〜 0.92 8 g/cm3。再者，聚乙烯的密度係依照JIS K6922-2測 定者。 (A)低密度聚乙烯係MFR(溫度190°C，荷重21.18N) 較佳可爲0.1〜10 g/10分鐘，尤佳可爲0.3〜5g/10分鐘， 更佳可使用0.5〜2g/l〇分鐘的範圍內者。又，（A)低密度 聚乙烯係分子量分布的指標之多分散度（Mw/Mn)較佳爲 1 _ 2以上，尤佳爲1 .5以上，更佳在1 .7以上的範圍，此 在成形性的改善之點係有效。多分散度（Mw/Mn)的上限爲 3.0左右》再者，聚乙烯的MFR係依照JIS K6922-2測定 者，多分散度（Mw/Mn)係依照JIS K7252測定者。 作爲（A)低密度聚乙烯，除了使用齊格勒-納塔觸媒所 得之高壓法聚乙烯（軟質聚乙烯），亦可使用線狀低密度聚 乙烯（LLDPE)等乙烯與其它烯烴單體的共聚物。作爲（A)低 密度聚乙烯’可使用合成品，亦可使用市售品。作爲市售 -12- 201247407 品，有日本聚乙烯株式會社製的Novatec LD(註冊商標）、 三井·杜邦聚化物株式會社製的低密度聚乙烯等》 樹脂組成物中的（A)低密度聚乙烯之含量係沒有特別 的限定，但以（A)、（B)及（C)的合計爲100質量％時，通常 爲30〜70質量％，較佳爲35〜65質量％，更佳爲40〜60 質量％的範圍。樹脂組成物中的（A)低密度聚乙烯之含量 若過少，則在後述的吹塑成形壓出中之樹脂的熔融黏性變 小，發生難以操作吹泡等的成形上之問題，或容器的表面 光澤會變小。樹脂組成物中的（A)低密度聚乙烯之含量若 過多，則滑性降低，或耐突刺性降低。 2.(B)高密度聚乙烯 本發明的樹脂製多層容器之表層中所含有的（B)高密 度聚乙烯，一般係密度爲0.94 2 g/cm3以上之聚乙烯。通 常是密度爲0.980g/cm3以下之聚乙烯，較佳爲0.945〜 0.970 g/cm3’ 尤佳爲 0.948 〜0.965 g/cm3。（B)高密度聚乙 烯係MFR(溫度190°C，荷重21.18N)較佳爲0.1〜10g/10 分鐘’尤佳爲0.3〜5g/l〇分鐘，更佳爲使用 0.5〜2g/10 分鐘的範圍內者。又，多分散度（M w/Mn)較佳爲2.5以上 ，尤佳爲3.0以上’更佳在3.5以上的範圍者，此在成形 性的改善之點係有效。多分散度（Mw/Mn)的上限爲5.5左 右。 (B)高密度聚乙烯係可使用合成品，亦可自市售品中 選擇使用。作爲市售品，有使用所謂齊格勒-納塔觸媒所 -13- 201247407 得之低壓法高密度聚乙烯的日本聚乙烯株式會社製之 Novatec HD(註冊商標）、株式會社 Primer Polymer製的 Hi-Zex(註冊商標）等。 樹脂組成物中的（B)高密度聚乙烯之含量係沒有特別 的限定，但以（A)、（B)及（C)的合計爲100質量％時，通常 爲5〜60質量％，較佳爲10〜55質量％，更佳爲12〜50 質fi %的範圍。樹脂組成物中的（B)高密度聚乙烯之含量若 過少，則容器的剛性會不足，或耐突刺性會降低。樹脂組 成物中的（B)高密度聚乙烯之含量若過多，則在將容器成 形時，會發生垂伸，或在吹塑成形所用的型坯發生熔體破 裂。 3 .(C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴 本發明之具有由含有（A)、（B)、（C)及（D)的樹脂組成 物所成的層當作表層之樹脂製多層容器，係特徵爲在該樹 脂組成物中，以（A)、（B)及（C)的合計爲1〇〇質量％時， (C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴爲8〜40質量％ 〇 (C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴（以下亦稱 爲「二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴」），係藉由使乙烯或以 乙烯爲主成分且以α-烯烴爲副成分的混合單體，在二茂 金屬觸媒的存在下聚合而得之乙烯系聚烯烴。因此，（C) 使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴，係包含在二茂金 屬觸媒的存在下進行聚合反應而得之聚乙烯或乙烯.α —烯 -14- 201247407 烴共聚物者。 二茂金屬觸媒係由二茂金屬即取代或未取代的環 烯環2個與各種的過渡金屬所構成之錯合物所成之過 屬成分、與有機鋁成分尤其鋁氧烷所成的觸媒之總稱 爲過渡金屬成分，可舉出週期表第IVb族、第Vb族 VIb族的金屬，尤其锆或铪。作爲觸媒中的過渡金屬 ，一般使用下述式 (Cp)2MR2 (式中，Cp係取代或未取代的環戊二烯環，Μ係過渡 ，R係鹵素原子或烷基）所示者。 作爲鋁氧烷，是藉由有機鋁化合物與水反應而得 有線狀鋁氧烷及環狀鋁氧烷。此等鋁氧烷係可單獨或 它有機鋁組合而使用。 使用二茂金屬觸媒的乙烯或乙烯與（X-烯烴之聚 ，係在多數的公報中眾所周知，在前述二茂金屬觸媒 在下，於有機溶劑中，藉由液狀單體中或氣相法之聚 合成者，係即使藉由此等眾周所知的任一方法者，也 前述條件，可使用於本發明之目的。 當爲乙烯與α-烯烴的共聚物時，作爲α_烯烴， 爲碳數在3〜10的範圍者，可舉出丙烯、丁烯_丨、戊 、己烯-1、4_甲基戊烯-1、庚烯-1、辛烯-1等。此等 烴較佳爲在共聚物中以3〜1 5莫耳％之量存在。 戊二 渡金 。作 或第 成分 金屬 者， 與其 合法 的存 合而 滿足 較佳 烯-1 α-烯 -15- 201247407 , 佳者 窄較再 布 η 。 分/Μ者 量 | 下 子 ί 以 分度 2 爲散 3 徵分爲 特多佳 之的更 烴標， 烯指下 聚之以 系布.5 烯分 3 乙量爲 媒子佳 觸分尤 屬中， 金明下 茂發以 二本.0 用 4 使爲 ，以改善成形性爲目的，亦可合適地使用藉由在聚合時或 其後的步驟中導入有比較長鏈的分枝者。又，二茂金屬觸 媒乙烯系聚烯烴通常密度爲0.890〜0.92(^/(^3，較佳爲 0.892 〜0.918g/cm3 左右，MFR 爲 0.1 〜l〇g/l〇 分鐘，較佳 爲0.3〜5g/10分鐘左右。 樹脂組成物中，該（C)二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴的 存在係可藉由以下的方法來確認。即，藉由玻璃將樹脂九 粒切斷成厚度ΙΟΟμιη，而成爲試料，鋪設在掃描電子顯微 鏡SEM，以能量分配的分析器來測定所產生的螢光X射 線，確認相當於Zr(锆）或Hf(給）的能量之波峰的存在。該 樹脂九粒係可爲自表層削出者，或也可使用樹脂製多層容 器之已剝離層間的表面之層。 (C)二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴係可使用合成品，也 可自市售品中選擇使用。作爲市售品，有住友化學株式會 社製的 Excellen(註冊商標）、日本聚乙烯株式會社製的 Harmolex(註冊商標）或Kernel(註冊商標）等。 以（A)、（B)及（C)的合計爲100質量％時，該樹脂組成 物中的（C)二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴若未達8質量％，則 所得之樹脂製多層容器的耐突刺性會不足’或表面光澤會 降低。該樹脂組成物中的（c)二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴 同樣地若超過4 0質量％ ’則所得之樹脂製多層容器的滑 -16- 201247407 性會變差，更且表面光澤會降低。（C)二茂金屬觸媒乙烯 系聚烯烴在樹脂組成物中較佳爲9〜3 5質量％，更佳可以 10〜32質量％的範圍含有。 4.(D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 本發明之含有（A)、（B)、（C)及（D)的樹脂組成物，係 在該樹脂組成物中，相對於（A)、（B)及（C)的合計質量而 言，含有100〜4000ppm的（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵 的脂肪酸醯胺。（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸 醯胺（以下亦稱爲「（D)的不飽和脂肪酸醯胺」）係發揮滑 劑的機能。（D)的不飽和脂肪酸醯胺係在脂肪酸醯胺的分 子構造中具有至少1鍵的碳雙鍵之不飽和脂肪酸醯胺。當 爲該脂肪酸醯胺之分子構造中具有複數的碳雙鍵之不飽和 脂肪酸醯胺時，該碳雙鍵的全部係不飽和cis構造的碳雙 鍵之不飽和脂肪族醯胺。不飽和脂肪酸醯胺若爲具有 trans構造的碳雙鍵者，則樹脂材料的均勻配合會變不充 分，或該具有trans構造的不飽和脂肪酸酿胺會析出在容 器表面，滑性變差，表面光澤會變差，或突刺強度會降低 〇 (D)的不飽和脂肪酸醯胺之含量較佳爲150〜3900ppm ，尤佳爲200〜3800ppm，更佳爲250〜3700ppm，特佳爲 300〜3 600ppm。（D)的不飽和脂肪酸醯胺之含量若過少， 則滑性不足，於容器的製造中、搬送中或內容物的塡充中 ，由於容器彼此或與裝置類的接觸或衝撞等，有發生不良 -17- 201247407 品、停止生產線、發生裝置的故障等之虞。又，容器之最 內層的滑性若不足，則會無法圓滑地進行內容物的塡充， 或在消費者的使用時內容物的斷液性會變不充分。（D)的 不飽和脂肪酸醯胺之含量若過多，則所得之容器的表面光 澤會變小，或搬送作業中的發黏情況會變多。當前述（D) 的不飽和脂肪酸醯胺係如後述地爲2種類以上之具有不飽 和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺的混合物時，混合物的合 計量必須含於上述範圍內。 (D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺，較佳 爲在分子構造中具有1鍵的不飽和cis構造的碳雙鍵之具 有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺。 (D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺，亦可 爲在分子構造中具有複數的不飽和cis構造的碳雙鍵之不 飽和脂肪酸醯胺，較佳爲在分子構造中具有6鍵以下、尤 佳5鍵以下、更佳4鍵以下的不飽和cis構造的碳雙鍵之 化合物。因此，本發明中所最佳使用的（D)具有不飽和cis 構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺，係在分子構造中含有1鍵〜4 鍵的不飽和cis構造的碳雙鍵之具有不飽和cis構造碳雙 鍵的脂肪酸醯胺。 作爲具有1鍵的不飽和Cis構造的碳雙鍵之（D)具有 不飽和ci s構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺，例如可舉出由以下 的式（D,)〜（D3): (DOHaN-CO-GCHyh-CH^CH-C-CHyh-CH〆惟，η 爲 6Sn$l〇的範圍之整數）， -18- 201247407 (D2)H2N-CO-(-CH2-)m.2.CH = CH_(_CH2_)m_CH3(惟，m 爲 6SmS10的範圍之整數）；及 (D3)H2N-CO-(-CH2-)k + 4_CH = CH-(-CH2-)k-CH3(惟，k 爲 6SkS10的範圍之整數） 所成之群組中選出的式所示之至少丨種脂肪酸醯胺化合物 。（以下，亦將（D〇的式所示之脂肪酸醯胺稱爲「式（〇1)的 脂肪酸醯胺」，再者也僅稱「式（D〇j 。對於（D2)或（d3) 的式所示之脂肪酸醯胺亦同樣）。 作爲較佳的具有1鍵的不飽和cis構造的碳雙鍵之 (D)具有不飽和c i s構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺，例如可舉 出以下的化合物。 (DOHzN-CO-GCHyh-CH^CH-i-CHz-h-CH〆惟，n 爲 6Sn$10的範圍之整數）： 順式-8,9-十六烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)6-CH = CH-(-CH2-)6-CH3](相當於n = 6) 順式-9，10-十八烯醯胺[仏1^-(：〇-(-(^2-)7-(：11 = (：1^(-(^2-)7-CH3](相當於n = 7) 順式-10,11-二十烯醯胺[^(：〇-(-(：112-)8-(：}1 = (^-(-(：112-)8-CH3](相當於 n = 8) 順式-11,12-二十二烯醯胺[1>1-(：0-(-(：1^2，）9-(^ = (：^(-CH2-)9-CH3](相當於 n = 9) 順式-12,13-二十四烯醯胺[«2>1-(：〇-(，(：1^2-)1。-(^ = 0^-(-CH2-)1()-CH3](相當於 n=10) (D2)H2N-CO-(-CH2-)m-2-CH = CH-(-CH2-)m-CH3(惟，m 爲 -19- 201247407 6Sm$l〇的範圍之整數）： 順式-6,7-十四烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)4-CH = CH-(-CH2-)6-CH3](相當於m = 6) 順式-7,8-十六烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)5-CH = CH-(-CH2-)7-CH3](相當於m = 7) 順式·8,9-十八烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)6-CH = CH-(-CH2-)8-ch3](相當於m = 8) 順式-9，10-二十烯醯胺[}12^4-(：〇-(-(：112-)7-(：11 = (：11-(-(：112-)9-CH3](相當於m = 9) 順式·10，11-二十二烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)8-CH = CH-(-CH2-)i〇-CH3](相當於 m=10) (D3)H2N-CO-(-CH2-)k + 4-CH = CH-(-CH2-)k-CH3(惟，k 爲 6Sk$l〇的範圍之整數）： 順式-12，13-二十烯醯胺[1^心(：0-(-(^2-)1〇-(：11 = (：1^-(-(^2-)6-CH3](相當於 k = 6) 順式-13，14-十二烯醯胺[1^2；^(：0-(-(：1^2-)1|-(：11 = (：}1-(-〇^2-h-CH3](相當於 k = 7) 順式-14,15-二十四烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)12-CH = CH-(-CH2-)8-CH3](相當於 k = 8) 順式-15，16-二十六烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)13-CH = CH-(-CH2-)9-CH3](相當於 k = 9) 順式-16，17-二十八烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)14-CH = CH-(-CH2-)1()-CH3](相當於 k=10) 又’作爲在分子構造中具有2鍵〜4鍵的不飽和cis -20- 201247407 構造的碳鍵之化合物的（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的 脂肪酸醯胺，例如可舉出在分子構造中具有4鍵的不飽和 cis構造的碳雙鍵之以下的化合物。 順式-5,6-8,9-11，12-14，15-花生四烯酸醯胺[112>^-(：0-(-CH2-)3-CH = CH-CH2-CH = CH-CH2-CH = CH-CH2-CH = CH-(- CH2*〇4-CH3] 作爲前述（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯 胺，若使用由前述式（D!)〜式（D3)的脂肪酸醯胺或前述在 分子構造中具有複數的不飽和cis構造的碳雙鍵之脂肪酸 醯胺等選出的1種類之脂肪酸醯胺，則可充分達成所期待 的效果，但亦可使用2種以上的（D)具有不飽和cis構造 碳雙鍵的脂肪酸醯胺之混合物。作爲該脂肪酸醯胺的混合 物’較佳爲含有前述式（Dd的脂肪酸醯胺者。 因此，較佳的（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪 酸醯胺之混合物，係前述式（DJ的脂肪酸醯胺與前述（d2) 或（〇3)的式所示之至少1種脂肪酸醯胺的混合物。該混合 物中的式（DJ之脂肪酸醯胺的比例，通常爲0.05〜99.95 質量％，較佳爲0.1〜99.9質量％，尤佳爲0.5〜99.5質量. %，更佳爲1〜99質量％的範圍。因此，前述式（D2)或式 (〇3) '或式（〇2)與式（D3)之混合物的脂肪酸醯胺之比例， 通常爲99.95〜0.05質量％，較佳爲99·9〜0.1質量％，尤 佳爲99.5〜〇.5質量％，更佳爲99〜1質量％的範圍。 特別地，（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯 胺之混合物，係前述式（Dl)的脂肪酸醯胺，即H2N-C〇y_ -21 - 201247407 CH2-)n-CH = CH-(-CH2-)n-CH3(惟，η 爲 6SnS10 的範圍之 整數）’與前述式（d2)的脂肪酸醯胺，即H2N-CO-(-CH2·
Ud-CHzCH + CH^k-CH〆惟，m爲6Sm$10的範圍之整 數）’較佳爲與m = n+l或m = n_i的該脂肪酸醯胺之混合物 〇 具體地， 較宜使用式（〇1)爲順式-9，10-十八烯醯胺[1^1^-(：〇-(-(：112-)7-CH = CH-(-CH2-)7-CH3](相當於 n = 7)、式（D2)爲順式-6,7-十四烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)4-CH = CH.(-CH2-)6-CH3](相當 於 m = 6 = n-l)或順式.8,9-十八烯醯胺[H2N-CO-(-CH2〇6-CH = CH-(-CH2-)8-CH3](相當於m = 8 = n+ l)之組合的混合物 等。 又’（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺之 混合物’係前述式（D,)的脂肪酸醯胺，即h2N-CO-(-CH2-)n-CH = CH-(-CH2-)n-CH3(惟，η 爲 6^nS10 的範圍之整數） ，與前述式（D3)的脂肪酸醯胺，即H2N-CO-(-CH2-)k + 4-CH = CH-(-CH2-)k-CH3(惟’ k爲6各k芸1〇的範圍之整數）， 較佳爲與k = n的該脂肪酸醯胺之混合物。 具體地， 較宜使用式（D|)爲順式- 9，l〇-十八烯醯胺[h2N-C〇_(_Ch2-)7-CH = CH-(-CH2-)7-CH3](相當於 n = 7)、式（d3)爲順式 13，14-十一烯醯胺[i^N-CO-GdOH-CHsCtM-d.h- CH3](相當於k = 7 = n)之組合的混合物等。 再者’作爲（D)具有不飽和Cis構造碳雙鍵的脂肪酸 -22- 201247407 醯胺之混合物’可使用屬於前述式（D ι)的脂肪酸醯胺之η 値不同的2種以上之化合物的混合物。即，可使用 + 惟，η 爲 10 的範圍之整數）與（Dn)H2N_c〇_(_CH2_)j CH = CH_ (-CH2-)j-CH3(惟，j爲6 Sj $ 1 〇的範圍之整數，j/n)之混 合物。 具體地’例如較宜使用式（D,)爲順式-9,10-十八烯醯 胺[H2N-CO-(-CH2-)7-CH = CH-(-CH2-)7-CH3](相當於 n = 7)、 式⑴丨幻爲順式-“^-二十烯醯胺^…丄⑴^^心-；^-CH = CH-(-CH2-)8-CH3](相當於j = 8)之組合的混合物等》 再者’在分子構造中含有2鍵〜4鍵的不飽和Cis構 造的碳雙鍵之（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯 胺亦可單獨或作爲與其它（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵 的脂肪酸醯胺之混合物使用。作爲該其它（D)具有不飽和 cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺，較宜使用前述式（Dl)〜（ε>3) 的脂肪酸醯胺，特佳爲式（D 〇的脂肪酸醯胺。具體地，較 宜使用順式-5,6-8,9-11，12-14，15-花生四烯酸醯胺[^ CO-(-CH2-)3-CH = CH-CH2-CH = CH-CH2-CH = CH-CH2-(^^(^-(-^-^(^^與式⑷^的順式-^“-十八稀醯胺之 混合物等。 5. (D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺之製造方法 本發明的樹脂組成物所含有之（D)的不飽和脂肪酸酿 胺，亦可使用市售品，當市售品爲混合物或含有雜質時， -23- 201247407 可藉由萃取來分離所欲的不飽和脂肪酸醯胺而獲得。然而 ’例如前述式（D 2)的脂肪酸醯胺，即（D 2) Η 2 N - C 0 - (- C Η 2 -)m.2-CH = CH-(-CH2-)m-CH3(惟，m 爲 6$mS10 的範圍之整 數），係可藉由以下的方法來製造。 以在α，ω位置具有CH30-C0-末端基與羥基末端或羧 酸末端且具有（m-1)鏈的亞甲基（·CUd之以下（式a):
(式 a) dO-CCM-CUn-OH 所示的化合物當作起始原料。（（式a)中，例示具有羥 基末端的化合物）。 對（式a)所示的化合物之羥基末端，使用四溴化碳 (CBr4)進行溴取代，接著使用三苯基膦（ΡΡΙΐ3， triphenylphosphine)，在甲基氛（CH3CN)溶劑中，使溴與 PPM反應，而得到以下的（式b) (式 b) 所示之離子性中間體。 使離子性中間體（式b)與癸醛（decyl aldehyde反應， 而形成使PPh3基變成具有不飽和cis構造的碳雙鍵之烷 基末端的以下（式c): . (式 C) CH30-C0-(-CH2-)m.2-CH = CH-(-CH2-)m-CH3 所 示之α，ω構造化合物》 其次’使（式c)的α,ω構造化合物之CH30-C0-末端基 與氫氧化鋰反應而成爲羥基末端，使此在草醯氯（oxalyl -24- 201247407 chloride)與二氯甲烷的溶劑中與飽和銨反應，而變更成醯 胺基末端，合成以下（式d): (式 d) H2N-CO-(-CH2-)m-2-CH = CH-(-CH2-)m-CH3 所示 之具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺。 藉由變更爲碳數m(惟，m爲6SmS10的範圍之整數） ，使用此合成途徑可得到具有所欲的碳數之具有不飽和 cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺。 再者，於具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺之 合成中，如周知地，由於同時得到具有不飽和cis構造的 碳雙鍵之化合物與具有不飽和trails構造的碳雙鍵之化合 物，故使用醋酸乙酯與己烷之附有100%(初展開）〜40%的 濃度梯度的混合溶劑，進行層析展開，而分離不飽和cis 構造與不飽和trans構造的異構物。於該情況下，首先對 於層析每展開時間的分級液，使用質子1H-NMR核磁共振 裝置’以Aldorich製標準物質爲基礎，進行按照化學位 移値的鑑定，以確定分級液。將該分級液減壓乾燥，以回 收所欲之具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺》 6.其它配合劑 本發明中的樹脂組成物，視需要可更含有無機塡料、 熱安定劑、光安定劑、撥水劑、抗靜電劑、防黏連劑、脫 模劑、偶合劑、氧吸收劑等的各種添加劑當作其它配合劑 〇 又’本發明的樹脂組成物，在不損害本發明本發明目 -25- 201247407 的之範圍內，按照所欲，可含有乙烯·醋酸乙燃醋共聚物 、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸 酐改性聚烯烴等的其它聚合物當作其它配合劑。此等各種 添加劑或其它聚合物的含量，在樹脂組成物中通常爲20 質量％以下，較佳爲1 〇質量％以下，更佳爲5質量％以下 〇 作爲各種添加劑，亦可使用式（D)的不飽和脂肪酸醯 胺以外之其它滑劑。作爲該其它滑劑，較佳爲飽和脂肪酸 醯胺，藉由倂用該飽和脂肪酸醯胺，而達成可進一步改善 滑性或表面光澤等的效果。作爲飽和脂肪酸醯胺’可使用 通常作爲滑劑而使用的化合物，例如丁基醯胺、戊酸醯胺 、己酸醯胺、辛酸醯胺、癸酸醯胺、月桂酸醯胺、肉豆蔻 酸醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸醯胺、花生酸醯胺、山嵛酸 醯胺等，較佳爲硬脂酸醯胺（stearic acid amide)、山箭酸 醯胺（behenic acid amide)。 含有飽和脂肪酸醯胺時的其含量，相對於式（D)的不 飽和脂肪酸醯胺與該飽和脂肪酸醯胺之合計含量而言，較 佳爲1 〇質量％以下，尤佳爲8質量％以下，更佳爲6質量 %以下，其含量的下限値爲0.5質量％左右，若爲1質量％ 則可實現充分的效果。又，式（D)的不飽和脂肪酸醯胺與 該飽和脂肪酸醯胺之合計含量，相對於（A)、（B)及（C)的 合計質量而言，較佳爲1〇〇〜4000ppm的範圍內。 II.樹脂製多層容器 -26- 201247407 本發明的樹脂製多層容器係在表層具備由前述樹脂組 成物所成的層之樹脂製多層容器。本發明的樹脂製多層容 器包含具有由前述樹脂組成物所成的層當作表層之2層、 3層、4層、5層或其以上的多層構成之樹脂製多層容器 1 .表層 作爲樹脂製多層容器的表層，有該容器的最外層與最 內層。本發明的樹脂製多層容器係可在該容器的最外層或 最內層中的一者或兩者具備由前述樹脂組成物所成之層， 即可在該容器的最外層或最內層中的一者或兩者具備由前 述含有（A)、（B)、（C)及（D)的樹脂組成物所成之層。 藉由在樹脂製多層容器的最外層配置由本發明的樹脂 組成物所成之層，由於容器的外表面之滑性升高，而在容 器的製造中、搬送中或內容物的塡充中，具有可防此因容 器彼此或與裝置類的接觸或衝撞等，而發生不良品、停止 生產線、發生裝置的故障等之效果，同時表面光澤亦變優 異。 藉由在樹脂製多層容器的最內層配置由本發明的樹脂 組成物所成之層，由於容器的內表面之滑性升高，而具有 圓滑地進行內容物的塡充，或在消費者的使用時內容物的 斷液性優異等之效果。 藉由在樹脂製多層容器的最外層及最內層配置由本發 明的樹脂組成物所成之層，可一併實現前述在最外層配置 -27- 201247407 時與在最內層配置時的這兩者之效果。 2.障壁層 爲了提高內容物的保存性，本發明的樹脂製多層容器 較佳爲更具備障壁層。該障壁層係可使用具有阻氧性、阻 碳酸氣性等的阻氣性、對水或水蒸氣的障壁性者。障壁層 係沒有特別的限定，取決於容器的種類，亦可使用蒸鍍有 金屬或無機氧化物的樹脂薄膜之層、金屬箔或障壁性樹脂 的層等。 作爲形成障壁層的障壁性樹脂之較佳例，可舉出乙烯 乙烯醇共聚物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的部分皂化物（以 下將此等總稱爲「E V Ο Η」）。再者，從不僅阻氧氣性，而 且阻碳酸氣性亦優異來看’作爲阻氣性樹脂，可使用聚甘 醇酸。又’可使用由間苯二甲基二胺與己二酸所形成的芳 香族聚醯胺（MXD6)或聚偏二氯乙烯等。 作爲EVOH’使用乙烯含量爲20〜60莫耳％，較佳爲 25〜55莫耳％，更佳爲30〜50莫耳％的乙烯-醋酸乙烯酯 共聚物’以皂化度成爲90莫耳％以上，較佳成爲95莫耳 %以上’更佳成爲9 7莫耳％以上，特佳成爲9 9莫耳。/。以 上之方式皂化而得之共聚物皂化物。此EVOH係具有足以 能形成薄膜的分子量者’一般地MFROMt：，21.18Ν)爲 6g/l〇分鐘以下’較佳爲5g/i〇分鐘以下，更佳爲4g/1〇 分鐘以下》 -28 - 201247407 3. 黏著層 本發明的樹脂製多層容器，以提高層間剝離強度爲目 的，可使黏著層存在於各層間。作爲黏著層，較佳爲可壓 出加工而且對各樹脂層顯示良好的黏著性者。當樹脂製多 層容器爲藉由後述的吹塑成形所製造的多層吹塑成形容器 時，從耐熱性或成形加工性之觀點，亦可使黏著層不介於 之間存在，但於要求機械特性或耐衝撃性等的用途中，較 佳爲使黏著層介於之間存在。 作爲黏著層，例如可舉出馬來酸酐改性聚乙烯、馬來 酸酐改性聚丙烯等的酸改性聚烯烴；含環氧丙基的乙烯共 聚物、熱塑性聚胺基甲酸酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、 聚醯胺•離子聚合物、聚丙烯醯亞胺等。 於黏著層中，按照所欲，可含有無機塡料、可塑劑、 熱安定劑、光安定劑、染料等的各種添加劑。 4. 回收層 本發明的樹脂製多層容器，爲了提高容器的強度，而 且爲了提高資源的循環再利用性，較佳爲具備回收層。 回收層係含有以自本發明的樹脂製多層容器其本身所 回收的材料（毛邊或製品容器的不要部分、製品規格外的 瓶之回收品等）或在製造本發明的樹脂製多層容器之步驟 中所回收的材料當作主成分之層。特別地，當本發明的樹 脂製多層容器爲藉由後述的吹塑成形所製造者時，必須切 除對預備成形品的型坯導入吹氣後的成形容器之頭部（以 -29- 201247407 下亦稱爲「袋部」），可將以粉碎機使該經切除的袋部粉 末化後的回收樹脂當作原料，而形成回收層。又，亦可含 有將吹塑成形容器的前述袋部以外之部分切除而回收的樹 脂，或成形前的型坯，更且形成樹脂製多層容器的各層之 材料或原料等當作主成分。 於回收層中，亦可更含有形成本發明的樹脂製多層容 器之各層用的原材料，例如各種的樹脂原料或配合劑、黏 著劑等。 5.多層容器 本發明的樹脂製多層容器係具備由前述含有（A)、（B) 、（C)及（D)的樹脂組成物所成之層當作表層，較佳爲具備 表層、障壁層、黏著層及回收層當作層構成的樹脂製多層 容器。更佳爲具備由最外層/黏著層/障壁層/黏著層/回收 層/最內層所成的層構成之樹脂製多層容器。 本發明的樹脂製多層容器之厚度係沒有特別的限定， 容器胴體部（側壁）的全層厚度通常爲20μιη〜5mm，較佳 爲ΙΟΟμιη〜3mm，更佳爲200μιη〜1mm的範圍內。 相對於全層厚度而言，表層之厚度（意味最外層及/或 最內層的合計厚度）通常爲50〜90%。再者，該厚度的比 率，由於約相當於質量的比率，故以下以質量％記載。 表層較佳爲55〜85質量％，更佳爲60〜80質量％。 回收層通常爲5〜30質量％，較佳爲10〜25質量％，更佳 爲15〜25質量％。障壁層通常爲1〜10質量％，較佳爲2 -30- 201247407 〜8質量％，更佳爲3〜6質量。/。。黏著 0.005〜2質量％，較佳爲0.007〜1.5 0_008 〜1.2 質量％。 本發明的樹脂製多層容器之表層（最 的最外層佔表層全體的比率係沒有特別 10〜80質量％，較佳爲15〜75質量％，] 量％ ’特佳爲25〜65質量％。 本發明的樹脂製多層容器係容器全體 ’但亦可部分地變化厚度。多層容器的底 大厚度。 本發明的樹脂製多層容器之容積係沒 較佳爲具有100〜3 000cm3的範圍之容積 器，尤佳爲200〜2000cm3，更佳爲300〜 [表面滑動摩擦係數] 本發明的樹脂製多層容器，係藉由 (A)、（B)、（C)及（D)的樹脂組成物所成的 滑性優異之容器。由於該表層可爲最外層 者或兩者，可使樹脂製多層容器的外表Ϊ 滑性成爲優異者。樹脂製多層容器之滑 JIS K7 125的方法所測定的表面滑動摩擦 體地，於容器中塡滿溫度23 °C的水後，β /LDPE)的密封材，將密封材的LDPE側放 進行加熱熔黏，而將容器的口部密封。此 層係合計通常爲 質量％，更佳爲 外層及最內層）中 的限定，通常爲 €佳爲20〜70質 丨的厚度可爲均一 ;部一般較佳爲增 .有特別的限定， 的樹脂製多層容 1000cm3 〇 具備由前述含有 層當作表層，而 或最內層中的一 留及/或內表面之 性係可藉由依照 係數來評價。具 Ϊ用2層構成（鋁 古容器的口部， 容器的口部具備 -31 - 201247407 將蓋子螺固於該口部的外周部用之螺條。將拉伸容器用的 金屬線固定於蓋子，接著將蓋子螺固於容器的口部。將該 容器在不銹鋼的平板上水平地橫置，使用拉伸壓縮試驗機 ，求得將安裝於容器的口部之金屬線以86mm/分鐘的速度 水平拉伸約2 cm時的最大拉伸荷重値，將該荷重値除以 容器的總重量，當作容器的表面滑動摩擦係數。滑動摩擦 若爲0.40以下，則可說滑性良好，較佳爲〇.38以下，更 佳爲0.3 5以下。 [突刺強度] 本發明的樹脂製多層容器，係藉由具備由前述含有 (A)、（B)、（C)及（D)的樹脂組成物所成的層當作表層，而 爲具有優異的耐突刺性之容器。樹脂製多層容器的耐突刺 性，係可依照JIS T805 1之方法，藉由測定突刺強度而評 價》具體地，可環切自容器的底部起90〜130mm上方的 範圍之胴體部，將已切斷其環的薄片當作試料，使用 Tensilon萬能試驗機（壓縮試驗機），在溫度23 °C的空調環 境中，使前端φ 3 m m ·曲率半徑1 · 5 m m的突刺鈷模，以 500mm/分鐘的突刺速度，直角地突刺貫穿試料的表面時 ，測定最大突刺荷重（單位N)，將換算爲試料厚度39〇μπι 之値當作容器的突刺強度而評價。突刺強度若爲30Ν以 上，則可說耐突刺性優異，較佳爲33Ν以上。 [表面光澤] -32- 201247407 本發明的樹脂製多層容器，係藉由具備由前述含有 (A) ' (B)、（C)及（D)的樹脂組成物所成的層當作表層，而 爲具有優異的表面光澤之容器。樹脂製多層容器的表面光 澤係可依照JIS Z8528的方法來測定。具體地，自容器的 底部起20〜100mm上方的胴體部，切出法線方向（T方向 )60mm、縱向（L方向）80mm，當作試料，在溫度23°C的空 調環境中’藉由光澤計在T方向及L方向中測定該試料 的光澤（60°光澤値（％))，將T方向及L方向的測定値之平 均値當作容器的表面光澤。表面光澤若爲40以上，則可 說光澤良好’較佳爲43以上，更佳爲45以上。 III.容器之製造方法 本發明的樹脂製多層容器係可成爲吹塑成形容器（包 含延伸吹塑成形容器）、射出成形容器、自薄膜或薄片折 彎及黏著而製作的包裝袋、將薄片真空成形及/或氣壓成 形而成之盤或杯等各式各樣的形狀。於此等之中，較佳爲 吹塑成形容器，更佳爲直接吹塑成形容器。 本發明的樹脂製多層容器係可藉由吹塑成形（包含延 伸吹塑成形）、射出成形、薄膜或薄片的折彎及黏著、薄 片的真空成形及/或氣壓成形等來成形爲各式各樣的形狀 之容器而製造。例如，將預先製造的多層薄片或薄膜的三 方或四方密封，可製造包裝用袋的樹脂製多層容器。又， 藉由薄片成形法（真空成形及/或氣壓成形），可由預先製造 的多層薄片或薄膜來製造盤、杯等形狀的樹脂製多層容器 -33- 201247407 於此等之中，較佳爲藉由吹塑成形來製造樹脂製多層 容器，藉由具備容器形狀的腔壁之對開式模具內，將多層 的型坯（以下亦稱爲「多層型坯」）吹塑成形，以製造吹塑 成形品的多層容器。吹塑成形係可藉由在製造多層型坯後 ，冷卻至常溫或室溫，在進行吹塑成形時加熱至指定溫度 爲止的冷型坯方式，也可藉由製造多層型坯，接著進行吹 塑成形之熱型坯方式。多層型坯亦可藉由多層射出成形來 製造，但較佳爲藉由熔融共壓出來製造筒狀（以下亦稱爲 「管狀」或「管路狀」）的多層型坯之方法，較佳爲藉由 將所共壓出的多層型坯繼續吹塑成形的直接吹塑成形而製 造。以下，說明藉由直接吹塑成形來製造本發明的樹脂製 多層容器之情況。 1.多層型坯之製造 作爲藉由共壓出來製造具有指定的多層構成之多層型 坯的方法，可舉出使用管狀模頭的共壓出法、使用T模頭 的共壓出法、藉由吹脹成形的共壓出法等之方法，當藉由 吹塑成形來製造所謂容器形狀的容器時，較佳爲藉由使用 管狀模頭的共壓出法來製造筒狀（管路狀）的多層型坯。藉 由使用管狀模頭的共壓出法來製造多層型坯時，使用對應 於樹脂之種類的數目之壓出機，一邊將對應於各層的樹脂 各自展開成管狀，在模頭通路內使熔融樹脂成爲層合體之 順序進行匯流。當表層的最內層與最外層係由同種的樹脂 -34- 201247407 所構成時，更經過分歧的通道，以夾入形成其它層的樹脂 原料等之方式使分歧，然後在壓出模頭內匯流，自管狀形 狀的模頭，以指定的層構成，在整齊排列層合的狀態下， 壓出樹脂。模頭的溫度通常爲120〜240°c，較佳爲130〜 23 0 °C，更佳爲採用140〜220°C的範圍之溫度。作爲模孔 的形狀，除了圓形，亦可使用扁平形狀者。藉由使用管狀 模頭的共壓出法，可比較容易地進行多層型坯的壁厚之變 更控御。 再者，如前述，亦可藉由共射出成形來製造多層型坯 。使用具備複數台的射出料筒之成形機，在單一型坯用射 出成形模具的模腔內，以一次的閉模動作，自1個澆口， 將已熔融的形成表層（最外層及/或最內層）之樹脂組成物及 形成其它層之樹脂材料予以共射出，而形成有底的多層型 坯。於多層型坯的底部之一部分或全部，障壁層亦可不存 在。一般地，由於底部的厚度比胴體部的厚度大，故即使 底部實質上僅爲樹脂組成物層，也可發揮障壁性》藉由僅 在胴體部配置障壁層，可防止多層容器的機械強度之降低 ，同時可容易地均勻控制障壁層的厚度。 2.吹塑成形 於吹塑成形中，藉由對開式模具來夾持前述方法所共 壓出的筒狀多層型坯’將下端熔黏堵住，同時切斷上端後 ’自開口的上端吹入加壓流體而成形爲容器形狀後，切除 不要的容器口部之上部（頭部或袋部），而得到樹脂製多層 -35- 201247407 容器。 作爲吹塑成形用的對開式模具，可使用鏡面加工者， 也可使用噴砂加工者，對開式模具的表面溫度一般較佳爲 在10〜50°c的範圍。又，作爲吹塑成形用的流體，較佳爲 使用經滅菌處理的空氣，其壓力在1.0〜1 5kg/cm2的範圍 者係適當。 本發明的樹脂製多層容器亦可藉由延伸吹塑成形來製 造。於延伸吹塑成形步驟中，在將多層型坯調整至可延伸 的溫度後，***吹塑成形用模具的模腔內，吹入空氣等的 加壓流體以進行延伸吹塑成形。爲了進行長度方向的延伸 ，亦可使用延伸桿。延伸吹塑成形係可藉由熱型坯方式或 冷型坯方式中的任一方式來進行。全延伸倍率通常爲6〜 9倍’在耐壓容器中爲8〜9.5倍，在耐熱容器中爲6〜 7.5倍，在大型容器中爲7〜8倍左右。 於製造適合內容物的熱塡充之耐熱性樹脂製多層容器 時，爲了防止熱塡充時的容器之熱收縮.變形，可將吹塑 成形用模具的溫度升溫至100°C以上，在模具內熱處理（熱 定型）。模具溫度爲100〜165 °C，一般耐熱容器的情況爲 145〜155 °C ’在高耐熱容器的情況，較佳爲160〜165 °C的 範圍。熱處理時間係隨著多層容器的厚度或熱處理溫度而 變動，通常爲1〜30秒，較佳爲2〜20秒。 [實施例] 以下顯示贲施例及比較例來進一步說明本發明，惟本 -36- 201247407 發明不受本實施例所限定。實施例及比較例中的樹脂原料 及容器的特性或物性之測定方法係如以下。 [密度及MFR] 樹脂的密度及MFR(溫度190°C，荷重2 1.18N)係依照 JIS K6922-2 來測定。 [結晶溶點] 樹脂的結晶熔點係依照JIS K 7 1 2 2來測定。 [多分散度（Mw/Mn)] 樹脂的分子量分布之指標的多分散度（M w/Mn)係依照 JIS K725 2來測定。 [表面滑動摩擦係數] 容器的表面滑動摩擦係數係依照JIS K7125的方法來 測定。具體地，於容器中塡滿溫度23 °C的水後，使用2層 構成（鋁/LDPE)的密封材，將密封材的LDPE側放在容器 的口部，進行加熱熔黏，而將容器的口部密封。此容器的 口部具備將蓋子螺固於該口部的外周部用之螺條。將拉伸 容器用的金屬線固定於蓋子，接著將蓋子螺固於容器的口 部。將該容器在不銹鋼的平板上水平地橫置。使用株式會 社今田製作所製拉伸壓縮試驗機之製品名SV5〇，在容器 的口部安裝金屬線，求得以86mm/分鐘的速度水平拉伸約 -37- 201247407 2 c m時的最大拉伸荷重値速度，除以容器的總重量，當作 容器的表面滑動摩擦係數。 [突刺強度] 容器的突刺強度係對於表面滑動摩擦係數之測定時所 用的容器，藉由依照JIS T8 05 1的方法進行測定。具體地 ，可環切自容器的底部起90〜130mm上方的範圍之胴體 部，將已切斷該環的薄片當作試料。使用Orientec株式會 社製的Tensilon萬能試驗機RC-1210A，在溫度23 °C的空 調環境中，使前端曲率半徑1.5mm的突刺鈷模， 以5 00mm/分鐘的突刺速度，直角地突刺貫穿試料的表面 時，測定最大突刺荷重（單位N)，將換算爲試料厚度 3 9 0 μ m之値當作容器的突刺強度。 [表面光澤] 容器的表面光澤係對於表面滑動摩擦係數之測定時所 用的容器，藉由依照JIS Z8 5 28的方法進行測定。具體地 ’自容器的底部起20〜100mm上方的胴體部，切出法線 方向（T方向）60mm、縱向（L方向）80mm，當作試料，在溫 度23 °C的空調環境中，藉由市售的光澤計在τ方向及L 方向中測定該試料的光澤（60。光澤値（％))，將τ方向及L 方向的測定値之平均値當作容器的表面光澤。 [實施例1 ] -38- 201247407 使用複數的壓出機與多層模頭，壓出層構成爲最外層 /黏著層/障壁層/黏著層/回收層/最內層之筒狀型坯，藉由 旋轉式的直接吹塑成形機，形成內容積爲5 00 cm3的多層 構成之樹脂製多層容器（以下稱爲「多層容器」）。多層容 器的重量爲20g。 (1)表層（最外層及最內層）
(A) 低密度聚乙烯：曰本聚乙烯株式會社製的商品名 Novatec LD(註冊商標）[密度 0.924g/m3，MFR(溫度 190°C ’荷重21.18N)0.7g/10分鐘’結晶熔點ii3°C，多分散度 (Mw/Mn) = 2]55 質量 °/〇， (B) 高密度聚乙烯：日本聚乙烯株式會社製的商品名
Novatec HD(註冊商標）[密度 0_960g/m3，MFR(溫度 190°C ’荷重2 1 . 1 8 N) 0.7 g /1 0分鐘，結晶熔點1 3 5 °C，多分散度 (Mw/Mn) = 4]25 質量。/。，及 (C) 二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴：日本聚乙烯株式會 社製的商品名Harmolex[密度0.908g/m3，MFR(溫度19〇t： ’荷重21.18N)0.9g/10分鐘’結晶熔點125。(：，多分散度 (Mw/Mn) = 3]20 質量 ％， [惟’（A)、（B)及（C)的質量％係以（A)、（B)及（C)的合計爲 100質量％時之値]，以及 (D) 具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺·· 順式-9,10-十八烯醯胺[1^2>^(：〇-(-(^2-：)7-(^ = (：11_(_ CH2-)7-CH3 :式（D,)的不飽和脂肪酸醯胺]98 〇質量％與順 -39- 201247407 式-5,6-8,9-11，12-14，15-花生四烯酸醯胺[1!^-(：0-(-(：142-)3-CH = CH-CH2-CH = CH-CH2-CH = CH-CH2-CH = CH-(-CH2-)4-CH3]2.0質量％之混合物3 90ppm[惟，（D)的合計含量（ppm) 係相對於（A)、（B)及（C)的合計質量而言之比率。於以下 的實施例及比較例中亦同樣]。 (2) 障壁層：株式會社Kuraray製的商品名Eval[乙烯含有 率以莫耳比計爲44%的EVOH。密度1.140g/cm3，MFR(溫 度190t：，荷重21.18N)1.7g/10分鐘，結晶熔點165°C] (3) 回收層：將本實施例所製造的多層容器在直接吹塑成 形時所產生的容器之頭部（袋部）切除，將以粉碎機使其粉 末化的樹脂（回收樹脂）當作原料。 (4) 黏著層：三菱化學株式會社製的馬來酸酐改性聚烯烴 ’商品名Modic(註冊商標） (1)〜（4)的層之厚度比（質量比）爲74:4:21 :1。 表1中顯示測定所成形的容器之表面滑動摩擦係數（ 以下稱爲「滑動摩擦」）、突刺強度及表面光澤之結果。 [實施例2] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式-9，1 0 -十八烯醯胺[式（D !)] 9 9.8質量％與順式-8,9-十八烯醯胺[?12>1-(：0-(-(^2-)6-(^ = (：^1-(-€112-)8-<：1^; 式（DO的不飽和脂肪酸醯胺]0.2質量％之混合物，將合計 含量變更爲3 8 7ppm以外，與實施例i同樣地，成形爲多 層容器。表1中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突刺 -40- 201247407 強度及表面光澤之結果。 [實施例3] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式-9，10-十八稀酿胺[式（〇.1)]90.〇質量％與順式· 8,9-十八烯醯胺[式（〇2)]10_0質量％之混合物，將合計含量 變更爲3 500ppm以外，與實施例1同樣地，成形爲多層 容器。表1中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突剌強 度及表面光澤之結果。 [實施例4] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式-9，1 0 -十八烯醯胺[式（D 1)] 8 5.0質量％與順式_ 6,7·十四烯醯胺[h2N-CO-(-CH2-)4-CH = CH-(-CH2-)6-CH3 ; 式（Dz)的不飽和脂肪酸醯胺]15.0質量％之混合物，將合計 含量變更爲3 5 Oppm以外，與實施例1同樣地，成形爲多 層容器。表1中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突刺 強度及表面光澤之結果。 [實施例5] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式-8,9-十八烯醯胺[式（D2)](單獨），將含量變更 爲4〇〇ppm以外，與實施例1同樣地，成形爲多層容器。 表1中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突刺強度及表 -41 - 201247407 面光澤之結果。 [實施例6] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式-9，1 0 -十八烯醯胺[式（D i) ] 9 8 · 〇質量％與順式- 13，14-十二烯醯胺[H2N-CO-(-CH2-)丨丨_Ch = CH-(-CH2-)7- CH3;式（D3)的不飽和脂肪酸醯胺]2.0質量％之混合物， 將合計含量變更爲1 5 0 0 p p m以外，與實施例！同樣地， 成形爲多層容器。表1中顯示測定所成形的容器之滑動摩 擦、突刺強度及表面光澤之結果。 [實施例7] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式-13，14-十二嫌酿胺[式（〇3)]95.0質量％與順式_ 9，10-十八嫌醯胺[式（〇1)]5.0質量％之混合物，將含量變更 爲25 Oppm以外，與實施例1同樣地，成形爲多層容器。 表1中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突剌強度及表 面光澤之結果。 [實施例8] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式-9，1 0 -十八稀醯胺[式（D 1)] 9 5 · 0質量％與順式_ 13,14 -十—稀釀|女[式（D3)]3.0質量％之混合物，更以2 〇 質量％之比例含有飽和脂肪酸醯胺的山窬酸醯胺，將此等 -42- 201247407 脂肪酸醯胺的合計含量變更爲1 OOOppm以外，與實施例！ 同樣地，成形爲多層容器。表1中顯示測定所成形的容器 之滑動摩擦、突刺強度及表面光澤之結果。 [實施例9] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式-9，1〇-十八烯醯胺[式（〇1)]92.0質量％與順式-13，14-十二烯醯胺[式（D3)]3.0質量％之混合物，更以5,〇 質量％之比例含有飽和脂肪酸醯胺的硬脂酸醯胺，將此等 脂肪酸醯胺的合計含量變更爲lOOOppm以外，與實施例1 同樣地’成形爲多層容器。表1中顯示測定所成形的容器 之滑動摩擦、突刺強度及表面光澤之結果。 [比較例1 ] 除了將（D)具有不飽和Cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲反式-9,10-十八烯醯胺[相當於式（D,)的不飽和脂肪 酸醯胺之trans形式](單獨）以外，與實施例5同樣地，成 形爲多層容器。表1中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦 、突刺強度及表面光澤之結果。 [比較例2] 除了將反式-9,10-十八烯醯胺[相當於式（DJ的不飽和 脂肪酸醯胺之trans形式](單獨）變更爲反式-9，10-十八烯 醯胺98.0質量％與飽和脂肪酸醯胺的硬脂酸醯胺2.0質量 -43- 201247407 %之混合物以外，與比較例1同樣地，成形爲多層容器。 表1中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突刺強度及表 面光澤之結果。 -44 - 201247407 表面 光澤 (%) (N i〇 CN V·) (S 〇\ m σ\ m 突刺 強度 (N) ?: 艺 ?： 芝 滑動 摩擦 (N 〇 Os CN 〇 ίΝ ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 rn Ο 〇 m d »n 寸 〇 (Ν tJ* Ο 飽和脂肪酸醯胺 含量 Ο (Ν ο wn Ο <Ν 1 1 I 1 1 1 1 山嵛酸醯 胺 硬脂酸醯 胺 1 硬脂酸醯 胺 (D坏飽和脂肪酸醯胺 含量 〇 (Μ (N 〇 ο ο 〇 〇 〇 Ο 〇 不飽和脂肪酸醯胺1 { 狴 二裝 °? a] 牯二 m - 順式-8,9-十八烯醯胺 1 (d2) ! 順式-8,9-十八烯醯胺 1 (d2) . i 順式-6,7-十四烯醯胺 | (d2) 1 1 順式-13,14-十二烯醯 胺(d3) 順式-9,10-十八烯醯疲^ (D,) 順式-13,14-十二烯醯 胺(D3) ! 順式-13,14-十二烯醯胺 (〇3) 1 1 含量 〇 〇〇 Os 00 σ< 〇s Ο 〇 »ri 00 〇 〇 od ON 〇 〇 »rl On 〇 (N On 〇 ο t 不飽和脂肪酸醯胺 1 順式-9，10-十八烯醯胺i (D〇 1 順式-9,10-十八烯醯胺I (D,) 1 順式-9,10-十八烯醯胺 ίΦι)_! 順式-9，10-十八烯醯胺 (D.) 順式-8,9-十八烯醯胺 (d2) 順式-9,10-十八烯醯胺 (D.) 順式-13,14-十二烯醯胺i (d3) ί 順式-9,10-十八烯醯胺 (D,) 順式-9,10-十八烯醯胺 (〇,) 狴 m ΐ® 〇 i 吆β m m 獎p ^ 1h ΐ洽 ό 1 u β 脂肪酸 醯胺的 合言拾 量(ppm) § SS ro 3500 1_ r-> 〇 寸 〇 (Ν 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο 網K)兹齣 1丨翳味憑 高密度 聚乙烯 (質量％) (N 低密度 聚乙烯 (質量％) 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7i 實施例8 實施例9 比較例1 比較例2 -45 - 201247407 由表1的結果可知，具備由含有（A)低密度聚乙烯、 (B) 高密度聚乙烯、（C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚 烯烴及（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺之樹 脂組成物所成的層當作表層之樹脂製多層容器，且該樹脂 組成物滿足：（I)以（A)、（B)及（C)的合計爲100質量％時， (C) 爲8〜40質量％ :及（II)相對於（A)、（B)及（C)的合計質 量而言，（D)爲100〜4000ppm;之實施例1〜9的樹脂製 多層容器，係表面滑動摩擦係數爲0.25〜0.32，表面的滑 性良好，突刺強度爲3 4N，耐突刺性優異，而且表面光澤 爲43〜54，光澤良好。 相對於其，代替（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂 肪酸醯胺，含有具有不飽和trans構造碳雙鍵的脂肪酸醯 胺之比較例1及2的樹脂製多層容器，雖然耐突刺性係與 實施例1〜9的樹脂製多層容器同等，但表面滑動摩擦係 數大到0.45或0.42，有發黏感，表面光澤低到39，光澤 不良好。 [實施例10] 除了將表層變更爲（A)低密度聚乙烯55質量％、（B)高 密度聚乙烯15質量％及（C)二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴30 質量％，而且將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯 胺的合計含置變更爲40Oppm以外，與實施例2同樣地， 成形爲多層容器。表2中顯示測定所成形的容器之滑動摩 擦、突刺強度及表面光澤之結果。 -46 - 201247407
[實施例1 1 J 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式· 9，1 0 -十八烯醯胺[式（D !) ] 9 5 · 0質量％與順式-13，14-十二烯醯胺[式（Ε>3)]5·0質量％之混合物以外，與實 施例1 〇同樣地，成形爲多層容器。表2中顯示測定所成 形的容器之滑動摩擦、突刺強度及表面光澤之結果。 [實施例12] 除了將表層變更爲（Α)低密度聚乙烯41質量％、（Β)高 密度聚乙烯49質量％及（C)二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴1〇 質量％以外’與實施例1 0同樣地，成形爲多層容器。表2 中顯不測定所成形的容器之滑動摩擦、突刺強度及表面光 澤之結果。 [實施例1 3 ] 除了將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸酸胺 變更爲順式-9，1 〇 -十八+稀醯胺[式（D !) ]9 5 . 〇質量％與順式_ 13，14-十一稀醯|女[式（〇3)]5.0質量％之混合物以外，與實 施例1 2同樣地’成形爲多層容器。表2中顯示測定所成 形的容器之滑動摩擦、突刺強度及表面光澤之結果。 [比較例3] 除了將表層變更爲（A)低密度聚乙烯45質量％、（B)高 密度聚乙烯1〇質量％及（<：)二茂金屬觸媒乙烯系聚稀烴45 -47- 201247407 質量％以外，與實施例1 3同樣地，成形爲多層容器。表2 中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突刺強度及表面光 澤之結果。 [比較例4] 除了將表層變更爲（Α)低密度聚乙烯65質量％、（Β)高 密度聚乙烯30質量％及（〇二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴5 質fi %以外，與比較例3同樣地，成形爲多層容器。表2 中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突刺強度及表面光 澤之結果。 [比較例5] 除了將表層變更爲（Α)低密度聚乙烯65質量％及（3)高 密度聚乙烯35質量％[不使用（C)二茂金屬觸媒乙烯系聚稀 烴]，以及將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 變更爲順式· 9，1 0 -十八烯醯胺[式（D |) ] 9 8 _ 0質量％與順式· 13，14-十二烯醯胺[式（〇3)]2.0質量％之混合物，更且將脂 肪酸醯胺的合計含量變更爲9 0 ppm以外，與比較例4同 樣地’成形爲多層容器。表2中顯示測定所成形的容器之 滑動摩擦、突刺強度及表面光澤之結果。 [比較例6] 除了將表層變更爲（A)低密度聚乙烯1〇〇質量％[不使 用（B)高密度聚乙烯及（C)二茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴]， -48- 201247407 以及將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺的合 計含量變更爲3 50ppm以外，與比較例5同樣地，成形爲 多層容器。表2中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦、突 刺強度及表面光澤之結果。 [比較例7 ] 除了將表層變更爲（A)低密度聚乙烯55質量％、（B)高 密度聚乙烯25質量％及在齊格勒·納塔觸媒存在下聚合而 得之乙烯系聚烯烴的株式會社Primer Polymer製的Ult-Zex(註冊商標）1 520L[密度 0.913kg/m3，MFR(溫度 190°C ’荷重21 .1 8N)2.3g/10分鐘，結晶熔點=1 15°C，多分散度 (Mw/Mn) = 2]20質量％[不使用（C)二茂金屬觸媒乙烯系聚嫌 烴]’以及將（D)具有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺 的合計含量變更爲3 9 Oppm以外，與比較例5同樣地，成 形爲多層容器。表2中顯示測定所成形的容器之滑動摩擦 、突刺強度及表面光澤之結果。 -49- 201247407 表面 光澤 (%) 5 Μ 3 ν〇 fO 突刺 強度 (M) 沄 S CN CN ON (N On (N (N oo (N m m m m m 00 (Ν Ο (Ν On rr o 卜 CN d Qj__ 〇 〇 齒 ο ο Ο Ο 〇 _ 4〇 <Ν Ο ο (Ν Ο Ο o u〇 o in 〇 (N o (N o CN m 狴 m ig 狴 狴 裝 坦 細 埋 m 狴 m m m m m m m 涯 m 发 遐 线 绶 涯 涯 趟 趑 ιΐ II II ii 11 II II 埕 < 十 < 七 七 4- -h 七 十 幻m m ί ΐ 狴 足 1 1 ON 琚 00 fn 00 m ΓΠ m 經 A， A， 挺 璺S 璺Q 璺Q m Q 璺& SB 璺Q go 鼷a tA 00 Ο 00 p p Ο p p p J2} If 如 σ> On vS On in ON 00 os od ON oo ON Q 狴 狴 狴 狴 狴 狴 狴 狴 狴 狴 m m ϋ m m ϋ 餾 鱷 m 鱷 嫂 涯 涯 涯 涯 m 埕 < < < < < < < < ί ΐ ΐ ΐ 十 + -h 七 1 +- 1 ο ο Ο ο ο Ο Ο Ο 〇 <§4 K- ON • ΟΝ « 〇s I ON I ON 1 CN oC t σΓ 1 oC 拭ο 1ΐ^- Ιτί ^ % ο 1¾ ο 1ia ^ 璺Q 璺Q mB me. 璺D 璺Q 磐s gs 璺D 1131 Ο ττ Ο ο ο ο ο ο Ο 寸 ο ο § cn § m gg ^ 茂金屬觸 乙烯系聚 烯烴 (質量％) ο |η W"> I I έϊ 逛騣 馼挫 Η缠 5 Ο in m I »〇 rs W. N1 91 Ipv ^ VTi s o Ό 驺卜 j Ο fN m VO 卜 m m m 習 tt κ 握 Ιϋ Μ id 鎰 jj aJ 鎰 jj -50- 201247407 由表2的結果可知，具備由含有（A)低密度聚乙烯、 (B) 高密度聚乙烯、（C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚 烯烴及（D)具有不飽和Cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺之樹 脂組成物所成的層當作表層之樹脂製多層容器，且該樹脂 組成物滿足：（I)以（A)、（B)及（C)的合計爲100質量％時， (C) 爲8〜40質量％ ;及（II)相對於（A)、（B)及（C)的合計質 量而言，（D)爲100〜4000ppm;之實施例10〜13的樹脂 製多層容器，係表面滑動摩擦係數爲0.28〜0.35，表面的 滑性良好，突刺強度爲30〜43N，耐突刺性優異，而且表 面光澤爲42〜49，光澤良好。 相對於其，表層（最內層及最外層）由含有45質量％的 大量之（C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴的樹脂 組成物所成之比較例3的樹脂製多層容器，係表面滑動摩 擦係數大到〇. 4 9，有發黏感，同時突刺強度小到22N，耐 突刺性不足。又，表層（最內層及最外層）由僅含有5質量 %的少量之（C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴的樹 脂組成物所成之比較例4的樹脂製多層容器，係突刺強度 小到2 9 N，耐突刺性不足，表面光澤低到3 6，光澤不良 好。再者，表層（最內層及最外層）不含有（C)使用二茂金 屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴，而且不飽和脂肪酸醯胺含量 爲90ppm的少量之比較例5的容器，及同樣地不含有（c) 使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴與（B)高密度聚乙 烯之比較例6的容器，係皆表面滑動摩擦係數大到〇 42 或0 · 4 1 ’有發黏感’同時突刺強度小到2 9 N或2 3 N ,耐 -51 - 201247407 突刺性不足。而且’表層（最內層及最外層）由含有使用格 勒-納塔觸媒所得之乙烯系聚烯烴代替（c)使用二茂金屬觸 媒所得之乙烯系聚烯烴之樹脂組成物所成之比較例7之樹 脂製多層容器，係突刺強度小到2 8N，耐突刺性不足。 [產業上的利用可能性] 本發明係具有由含有（A)低密度聚乙烯、（B)高密度聚 乙烯、（C)使用二茂金屬觸媒所得之乙烯系聚烯烴及（D)具 有不飽和cis構造碳雙鍵的脂肪酸醯胺之樹脂組成物所成 的層當作表層之樹脂製多層容器，前述樹脂組成物爲 I:以（A)、（B)及（C)的合計爲100質量％時，（C)爲8〜40 質Μ %， II:相對於（A)、（Β)及（C)的合計質量而言，含有100〜 4000ppm 的（D)， 藉由前述的樹脂製多層容器，可提供樹脂製多層容器，其 在容器的成形、移送至內容物的塡充、包裝的各步驟中， 可發揮各式各樣的步驟生產線或環境條件之滑性，還有改 善塡充於容器中的內容物之斷液性，而且耐突刺性高，表 面光澤亦優異，因此可提供生產性高，而且輸送時或保管 時的可靠性高之容器，產業上的利用可能性高。 -52-