201103961 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於導電性油墨及使 包覆膜之基材的製造方法。更詳言之，具有導電性 為ΐϊ能電池面板或各種_基板之配線i使用之導作 生油墨，及將該導電性岭塗佈於基材並煅二二j覆j 膜ί基Ϊ太陽能電池面板或各種電路基板使用之具有導電性包覆 【先前技術】 配線作為形成例如太陽能電池面板 ^等面板顯^之電極、電路基板或IC卡之配線的導電Ξ 用的ί ΐ明尤有適用於陰極射線管 1的透明導電膜，提案—種銀膠體液，其特徵在於二 〜⑽咖賴體成分濃度為卜⑽重量％，且貯藏安定性優^。 纽Ϊ 專利文獻2中，企圖提供即使高濃度時分散安定性 制、子及其製造方法’提案一種金屬膠體粒子之 著顧編附著於金屬膠體之粒子表面 裤η士又i例如專利文獻3中’企®提供塗佈在基板上並炮 70 ^ t面开》狀柔軟且旎形成低電阻且微細之電路的高密度電路 P刷用低’皿燒結型導電性金屬奈采粒子糊劑 一 ，米粒子糊劑，其舰在於:對於平均粒徑 =子’③置將絲面被覆之職合鱗表面被制，使加熱時 句勻分散於具有可溶出、脫離該胺化合物等被覆分子之高沸點之 —種以上有機溶劑而成的分散溶劑t。 3 201103961 <先前技術文獻> <專利文獻> 曰本特開平10—66861號公報 曰本特開2005 —179754號公報 曰本特開2004 —273205號公報 【專利文獻1】 【專利文獻2】 【專利文獻3】 【發明内容】 <發明欲解決之問題> 墨作雷述專利文獻1記載之具有銀膠·液的導電性油 之材J:，，為了得到具有實用上充分導 件等有使基材或安裝於該基材之零 (高溫锻燒的問^ 糊劑加熱到赋以上的溫度並锻燒 载的讀2糊緣3分別記 時會抑咖;^，曰體粒子及導琶性奈米粒子糊劑印刷時，有 在於提供一種導電性 ^而生，目的 =熱並域仍能形成具有^溫 #定性及再溶解财做。抑卩， 201103961 性;與以，同等以上之分散性，及優異的低溫煅 上之j電；電'SS性又又本 材’供應脑優異導電性的導雜包覆膜 得到，為了達成上述目的努力研究，結果發現:為了 安上之分散性且優異的低溫锻燒性、分散 ，能形成具有與以往為同等以上之導電性 分气於爐&Ϊ*)·、¥電性油墨’使具有1姐χ上胺基之胺化合物 發i ^性油墨之金屬膠體液中，係極為有效，乃完成本 A a亦即，本發明提供一種導電性油墨，包含.全；1膊ϋ 機成分，該有機成分具有親 屬二ί 基而局部存在於上述金屬粒子之表^的^ 一 胺基之胺化^ 狀前述金驗巾，具有具有1個以上 介質性油墨，金屬雜財(即，導電性油墨之分散 化合物。因ίίΐίί劑之具1似上絲域和性優異之胺 中之全當中的親水性基交互作用並將金屬膠體 散安=子纽均—且長_地分散，可提高分散性及分 散性、分墨’由於與安定化劑之交互作用，分 持良好的金屬 優異’因此，能將該導電性油墨保 後的前述導電悲’塗佈於基材。因此，即使將塗佈 的導電性包f膜/低的溫度锻燒，能仍得到導電性良好 故據認為子的分散狀態良好， 201103961 散安定性」，係代表製備金屬膠體液經過既定時間後，該金屬膠 體液中之金屬粒子之分散狀態是否轉，也可稱為「低沉降凝集 性」。 在此，構成本發明之導電性油墨之金屬膠體液中，「局部存 ，於金屬粒子之表面之至少—部分的有機成分」當中的「局部存 亡io·、係心5林機成分當巾的親水性基朝向分散介質側，且前述 备中的金屬吸附基吸附於金屬粒子之表面，藉此至少部 1成所謂微膠粒構造，全體而言構成金屬膠體液。又 =電性油墨中’「具有具有丨個以上之絲的胺化合物的安定 化蜊」，係至少分散於金屬膠體液中 袁金屬膠體液之分散介質中，原則上’ 之固墨’較佳為，胺化合物含量為金屬膠體液 黑中妝胺二物夕以上60質量0/°以下。本發明之導電性油 ί，則為金屬谬體液之固體成分之〇.2質量％以 佳。另一ί而'，刀政性、分散安定性及再溶解性足夠，為較 質量％以下，贿合物之含量為金屬賴液之固體成分之60 電性足夠加熱並峨形紅導雜包覆膜之導 下ίϋ雜體液之固體成分之〇.5質量％以上％質量。/0以 因在於，烧醇胺之分子構造+所含之2里从下更佳。其原 膠等從金屬膠體成分」，係指使用矽 (例如吨乾燥24小時t殘存^=1如’们叱以下之常溫 金屬膠體液將還原劑等。又，使用石夕膠從 負去除之方6法，可採用各種方法，例如在玻 201103961 佈金屬賴液，將具有塗佈的玻璃基板放置在裝有石夕 膠的密閉容器中24小時以上，藉此除去分散介質即可在^ 7 j L本發明之導電性油墨巾，前述胺化合物宜具有:Ν-胺基 巧=胺、二甘醇胺、Ν—曱基二乙醇胺、二乙醇胺、ν—丁基 忑?月女、4:胺基曱基，定、γ— 丁内醋、2,2,—曱基亞胺基二乙 ^3 —味啉基丙胺、2 —(1—旅畊基)乙胺、2一比咬甲酸、丫―戊 - (異戍氧基醇、Ν，Ν—二乙基乙醇胺、三乙四胺、1— 醇、三丙二醇、2~二曱胺基乙醇、三異丙醇胺、 里—而H基丙'乙二胺、甲基丙浠酸2 —(二曱胺基)乙自旨、戊胺、 、—乙基甲胺、二乙胺、N—甲基旅咬、㈣“比略唆、 7。女基乙醇、三乙醇胺、二曱胺基丙醇、單乙醇胺、曱胺 ^、正丙醇?、2-胺基.曱基+丙醇、二乙胺、2—胺 3土_Γ-^Ιί——丙醇、2 —二乙胺基乙醇、2 —二甲胺基異丙醇、 乙月女基—i —丙醇、2 —二曱胺基—2—甲基—工―丙醇、4 — ^胺基—卜丁醇、胺基環己炫、或3-(二甲胺基)-卜丙醇較 就具有1個以上胺基且親和性優異之胺化合物而言，若 位巾任—者’能更為確實地，使該胺化合物與金屬 2 之部局部存在的有機成分當中的親水性基交互 i再ϊί:實地使本發日;之導電性油墨之分散性、分5丄= 。又，該導電性油墨能保持金屬粒子之分散狀能 ί,^ίί佈在紐，故能更射實轉戦奴解電性的ί 之導電性油墨中，前财機成分當中的親水性基 在金屬粒子，親水性基更確實地上= 貝」則，措此更確1地形成微雜構造，確實地制分| 分放安定性及再溶解性優異的導電性油墨，為較佳。 又’本發明之導電性油墨中，前述金屬膠體為金膠體液較 201103961 地，f生優異，且金具有優的抗氧化性及耐 金屬輸為:膠:¾久覆膜。 -胺基乙基乙醇胺、二甘祕合物具有烧醇胺，即n 乙醇胺、1— 1胺夷—1私、N—甲基二乙醇胺、N，N_二乙基 或3-丙醇、2 —二▼胺基乙醇或異丙醇胺、 粒子，如此_ ’即使是比錄大的金屬 又，本發供一種間分散在金屬膠體液中。 係製造肖人隸、Γπΐ，、有導電性包覆膜之基材的製造方法， “膜的U 材表面之至少一部分的導電性 將塗佈在财財佈於紙導電性包覆_成步驟， 刖述導電性油墨於靴以下的溫度般燒而 佈步果發現:絲前述導電性油墨塗 之導電性油墨，^導安定化劑之本發明 述基姑产、+、道匕復膜形成步驟中’即使將塗佈於前 地的；為確實 機成分，該有機成分具魏附 述金屬吸附基而在上述金屬粒 分餘麵域賴針，财ί有= 伟步S,中本佈於基材之導職油墨塗 覆膜==概ί包覆膜及線㈣^ 被膜，可為連電性包覆臈及線狀的導電性 部分。τ為連、，，也可為不連縯，也可具有連續的部分及不連續的 又，依照本發明之具有導電性包覆狀基材的製造方法 8 八 201103961 前述導電性包覆卿成步驟，即使塗 油墨於低於暮c之溫度锻燒並形成導佈電^^材性 性優異的導·包_。 緣。减仍贿到導電 <發明之效果> =照本^明’能提供一種導電性油墨，在比起習知 【實施方式】 <實施發明之最佳形態> 明之ίί'ΐΐίϊϊϊΐ電性油墨之較佳實施形態 '及使用本發 施形有=====製造方法之較佳實 [導電性油墨] 了的况月中’有日略重複的説明。 能之ίί性ίί本=之導電性油墨之較佳實施形態。本實施形 形，金屬膠體液，具有金屬粒子及有機成分，;j有機成= 15基及ί屬吸附基且利用前述金屬吸附基而在上述金屬粒子 前卩分局部存在，本實施形態之安定化劑，分散於 則述^屬賴液巾，具有具有丨_上胺基之胺化合物。 知之i雷I生’本貫施形態之導電性油墨，即使於比起習 的導，度加熱並職，爐形成射充分導電性 方以、又’分散安定性及再溶解性亦晕異。依照本實 二=¥電性油，墨，能形成供應具有優異之導電性之導電性包 復膜的具有導紐包_之紐。又，構絲實施賴之導電性 201103961 ^金她罐卿，__意蝴機系分散 良的導(^粒子之分散性 電性的導電性包覆膜，需要將塗佈後上具有充分導 會劣化。又，習知的導雷材或女裝於該基材之零件等 時，會不易印刷或不易清洗，有時 ^孔目堵基·# 油墨，有時長期的分散性，即，又’習知的導電性 相對於此，太杏;θ ϋ二政性(低沉降凝集性)差。 個以上胺基且親和性優異之胺化合 、有1 會與金屬粒子之表面之至少—，故該胺化合物 皮枓其六n m 4局4存在的有機成分當中的親 散，μ ’使金屬粒子在金屬膠體中大致均勻且長時間分 ΐ，為，優異的分散性、分散安办生及再溶解性。 ^道士 悲、之導電性油墨由於分散性及分散安定性優里，故 g而Γ i卜墨祕持金屬粒子之分散狀態為良好地塗佈在i材， ==溫度锻燒仍能得到娜 的ii性包ίί膜’據認為因而可得到具有優異之输 土j±/f!如’本案發明人等，利用以目視觀察有無沉降，及以動態 t射式粒度分佈計進行金屬粒子之粒徑測定，確認比起習知g 油墨’本實施形態之導電性油墨(更具體而言，係後述實施 例之導電性油墨)之分散安定錄良好。又，本案發明人等，利用 ^用，冰精也測定杰(Y〇k〇gawa Meters & Ins^uments Corporation (股)製攜帶用Double Bridge 2769)之體積電阻値測定及滴加離子交 換^之目視觀察，確認:比起習知的導電性油墨，使用本實施形態 之導電性油墨(具體而言，後述實施例之導電性油墨)形成之導電以 包覆膜，低溫煅燒性、導電性及再溶解性優異。 、本實施形態之導電性油墨，胺化合物含量為金屬膠體液之固 體成分之0.2質量％以上60質量％以下較佳。胺化合物之含量若 201103961 ί金固體成分之G.2 f量％以上，則導電性油墨之分散 ΐ二ί女 再溶解性足夠，為較佳。.另—方面，若胺化合 ^3 !為金屬谬體液之固體成分之+ 油墨?:熱锻燒形成之導電性包麵的導電性足夠，:佳導電 本發明之效果之觀點，胺化合物之含量為金屬 tii體成分之G.5 f量％以上5G質量％以下更佳。胺化人 分f ’胺化合物(烷醇胺)之含量為金屬膠體液之固體成 二=1巾=^2/量％以下更佳。其原因在於，烧醇胺之 相地作為今基，、水之互溶性優異，若在此範圍，則能理 心、地作為金屬I體液之安定化劑作用。 璃吴ίΙ^ϊΐίΞϊ之金屬膠體液之「固體成分」，係指在玻 3 i將具有塗膜的玻璃基板在裝有石夕膠的 c以下之常溫(例如25°〇放置％小時以上，夢此 除去为政介質後殘存的固體成分。 曰 [金屬膠體液] 金屬=液1、料油墨之金屬膠體液。此 及有機齡，具魏粒子;' 基而局部存在於上述金胁金屬吸附 〜構成金屬粒子之金屬，不特別 刀 把、錄、釕、銀或餓等。i中’今、」:二久銀銅、始、 佳。、又，可使用丨^ 、，銀、銅或鉑較佳，金或銀更 在此生也74用 時，宜個其他的金屬。併用之虞，因此使用銀 ^銀f轉，但其中’金、I故為二，用之='、二' 各ΐΐί 金)C j:形，或使用具有核-殼構造(核與殼 成之f關的金屬構 構成金屬粒子之金屬，更佳兔各κ 抗氧化性及耐遷移性’能更為確實得到耐i性Ξ異ΐΐΐίίί 11 •说 201103961 膜。金Ϊ然也可與銀併用，也可單獨使用。 本貫施形態之金屬狀;Βφ、六| 以lOOnrn以下較佳，f中，粒子(含金屬粒子。〕之平均粒徑 容易進行，‘產:
:)Γί，徑(中位直徑)與此範圍大致相‘可近似T 不限於固定。ί體ϋ ’粒子之粒徑依_成分濃度而變動，並 J ± 電性油墨具有後述樹脂成分、有機溶劑、增 _或表祕力輕辦作為任意 : 超過lOOrnn的粒子成分才曰/、有十均拉^ 的成分，也ιηπ 導雜油墨轉是不生沉降 不tut 上之平均粒徑齡子成分，亦即， 二要疋不祕本發明之效果的_(成分 100nm以上之平均粒徑的粒子成分。 子；也」，、有八有 卜勒，粒子之平均粒徑係以補光散射法(都 =二77 /J以置LB—550測定之體積基準之中位直徑(d50)表 W具5而5 ’在純水10ml中滴加數滴金屬膠體液，以手振動使 匕t則定用試料。接著，將測定用試料3ml投入堀場製作 所(股)衣動悲光散射式粒徑分佈測定褒置LB_550 以下條件進行啦。 m •測定條件 資料讀入次數：100次 小室支座内溫度：25T： •顯示條件 分佈形態：標準 .反複次數：50次 粒徑基準：體積基準 12 201103961 分散質之折射率：0.34〇—3麵(金之情 .系折射率:U3(水為主成分之情形） 強度基準：動態 散射強度範圍上限：丨⑻⑻⑻ 散射強度範圍下限：丨〇〇 本實施形態之有機成分，口|县δ ,丨、 金屬吸附基’具有水親和性，在金屬膠體液中 ==2=，_可，無特別限制。水親^ (―mde);具二官吸;!例如嫩 =硫礙麟。嫩，咐強金屬吸 箅，ίϊϋί具體例，例如祕·、檸檬酸三納、單乙醇胺 一八中，例如具水親和性基之以SIi—Cn— 見水性基且以硫醇基卿乍為金屬^ “笨;ί :如疏基丙酸、絲乙酸、 等。 土柽皮駄、h基丙磧I、毓基琥珀酸或此等之鹽 胸夜中’上述有機成分之含量，可於能形成如上述微 金能更確實得到本發明之效果的觀 it 化合物時，1〜？質量%較佳。又，金屬朦體液中 令έ里’可利用熱重量分析法(重量減少法)測定。呈體而 ^的後述實施例之方式’將金賴液之固體成分以10°c/ 熱，就於刚〜5()(rc之重量減少分量特定有機成 用蔣ϋΐΐ有如上述金屬粒子及有機成分之金屬膠體液，可利 成金屬粒子之金屬之金屬鹽、有機成分、分散介質之 抖水喊還原以製備。藉此還原，能使有機成分局部存在於金 13 201103961 2子，得到所望的金屬膠體液。後述胺化 二物也了此合於此原料水溶液，但較佳人 == 生成。 械成刀寺反應而妨礙金屬勝體液之 質之此合物構成的水性分散介質。水溶 == 士.墨之任忍成分而吕’可使用後述水溶 af > 75 ^0/0, 的混合物成為水性。 系刀政；丨貝使侍到 金屬鹽’可使用金屬膠體液製作使用 ^ ^ ^ . ：4bi i 化金、抓銀、乙酸銀、過氯酸銀.、氯化鱗、氯化 氣 化鈀、石肖酸抱、頌酸錄、乙酸姥、乙酸舒、其$ = ^又，於上述原料水溶液中將此等的金“二方 限疋，例如咖劑之方法、照射料料光、電子射:j 方法較佳。*，、τ你作谷易的觀點’使用還原劑之 使用縣劑之方法’例如:贿化鱗氫化合物、聯胺等胺化 等i化物、捧樣酸三納或甘醇酸納等絲酸鹽、硫 二?^化〒金屬鹽、或氫職、單寧酸或水揚酸等有機化合 ϊ ί^ϊ其，躲納#氫化合物，相對於使用量之還原效率高， 故為較仏。又，此_原劑可各料獨使用，也可併用2種以上。 ^原^的量，可奴以將金屬鹽還原且不會過度殘留於 選擇。又’還原劑，也可與光、電子射線、超音波 [安定化劑：胺化合物] 、其次，本實施形態之導紐油射，為安定侧之「具有1 個以上胺基之職合物」，只要是至少分散在金屬賴液中，更 14 201103961 在ί全屬粒子屬膠體液之分散介質中，而與局部存 少—部分的有機成分當中的親水性基交互 可用且喊_膠财之金屬粒子大致均—且長時間分散者即 成基、二_基及三級胺基構 α定、γ-丁内酿、2，;=亞:;丁基乙二，广胺基甲基。比 ^底井基)乙月女、2…比唆甲搭、γ—戊内醋、2 —( 醇、;二乙甲土^三乙四胺、卜二甲胺基―2—丙醇：三丙二 甲基丙烯酸2 —(二，胺其…匕二田乙乳基丙私、乙二胺、 二鶴丙J、☆醇胺ΐ乙醇、三乙醇胺、 —乙胺基乙醇、2—二^胺基異丙醇、3—二 = 2 —二織—2—甲基— '基卜丙醇、 環己，或3 —(二甲胺基)—卜4等。—甲版基―卜丁醇、胺基 親:Γίί;作用，使金屬膠體;==ί 狀態為‘導ΐ: ,兄刀導電性的導電性包覆膜。 又，金屬膠體液為金膠體液5時，胺化合物較佳為具有:Ν—胺 201103961 ^乙基乙醇胺、二甘醇胺、N—甲基二乙醇胺、N，N—二乙基乙 ^、1-二甲胺基—2-丙醇、2 —二甲絲乙醇或異丙醇胺等燒醇 胺，或3 —味啉基丙胺。依照如此的構成，即使是比重較大的 粒子，也能更確實地大致均勻且長時間分散在金屬膠體液中/ 於將上述金鱗财及胺化合物混合而制的梓施形 ίΪ性油f中，、在不損及本發明之效果之範圍，例如為了職; ί用的ίΐΐΐ印刷性等機能，也可添加例如發揮作為黏結劑i 作用的納日成分、有機溶劑、增黏劑或表面張力調整劑。之 其二°3的，成分’例如:聚_樹脂、封_異驗酷等聚胺 日系樹脂、聚丙烯酸8旨緖脂、 $ 聚氰胺系樹脂等，其中，以水性樹脂較佳=，g 可早獨使用，也可併用2種以上。 寺 劑以水溶性溶劑較佳，例如:甲醇、乙醇、 !乙氧上：丙：1，2—丙二醇、M—丁二醇、己三: 乙虱基一2—丙醇、2—丁氧基乙醇、乙二二一 以平均=為，…下之細以 Γ n 醇、N，N—二甲基甲_、二甲基亞 等，此等可各別單獨使用，也可併用2—甘油或丙酉同 5 ^ > f«〇· S二i。，表面張力調整劑，只要i具有界面Ξ性用即2 [導之基材)之製造方法] 之製造方法，主要包覆膜(具有導電性包覆膜之基材） 佈步驟、（C)導電性包覆臈开墨製備步驟、⑻導電性油墨塗 覆膜(具有導電性包覆膜之乂 1。又，本實施形態之導電性包 基材製造方法，在導電性油墨塗佈步 201103961 前述本實施形態之導電性油墨，且，在導電性包覆膜 之導電性油墨於既定之溫度加熱並锻燒。、 勺% ^ ί確貰仔到别述本實施形態之導電性包覆膜(具有導電性 聯土材以下’對於本實施形態之導電性包覆膜(具有導電 ，已復Μ之基材)之製造方法之各步驟加以説明。 (a)導電性油墨製備步驟 =電性油墨製備步驟，係製備前述本實施形態之導電性油黑 =驟。導電性油墨’係以前述方法製備金麟體液，於盆中^ ，-月及其他任意成分而得。該混合可依以往公知的&法進 二與態之導電性油墨’由於分散安躲優異，因此，使 制本rf形態之導電性被膜(具有導電性包覆膜之基材)之 者柯，瓣嘯術備者亦可。 、山黑在1^’ ί實ί形態中可使用之基材’只要是能夠塗佈導電性 油墨亚以加熱職能裝鱗紐包龍之具有至少丨個主 u特舰制’以耐熱性優異的基材較佳。又，如前述 施f態之導電性油墨，由於即使在比起習知之導電性油 ^ 溫度加熱並職，倾得顺有充分料性_電性包覆= ΪίΪΪίΓ燒溫度為高的溫度麵，使用比起f知的耐熱溫 如:雜酬PI)、㈣舰亞胺 ()水對本一曱®夂乙二醇酯(PET)、聚對苯二曱酸丁二酿 各種形狀’可為剛性或撓性。基材的厚度也可或 行過親水化處鱗表面處理的紐。 # 一基材或知 導電性油墨塗佈於基材之步驟，可使用各種方法，例如:流延 201103961 法、分注法、喷墨法、柔板印刷法、凹版印刷法、網版印刷法、 塗佈法、旋塗法、刷塗法或針筒法等。 又，由經塗佈並以加熱煅燒前之狀態之導電性油墨構成之塗 膜之形狀，可成為所望形狀，因此，本實施形態中，「塗佈」包 含將導電性油墨塗佈為面狀時及塗佈(描繪)為線狀之情形的概 念，本實施形態之塗膜及導電性包覆膜，為包含面狀及線狀之塗 膜及導電性包覆膜其中一者的概念。又，此等面狀及線狀之塗膜 及導電性包覆膜，可為連續也可為不連續，也可包含連續部分及 不連績的部分。 (C)導電性包覆膜形成步驟 y以上述方式塗佈後的塗膜，藉由於30(rc以下的溫度加熱煅 燒2到t實施形態之導電性包覆膜(具有導電性包覆膜之基材、）。 t貫施形態巾’由於如前所述，使財實施形態之導電性油墨， t、’/卩使是在3G(rc町的溫度職，也能更確實地得到具有優 性及再溶解性的導賴包覆膜。藉由此煅燒，能提高金 屬拉子彼此的結合而燒結。 本實施賴中，導·油墨具赫補成分時，由導電性包 度及與基材之黏接力提高等的觀點，係將黏結劑成 二C疋，視情形’也可以將導紐油墨製備輯各種印 刷去為主要目的，控制煅燒條件’將黏結劑成分完全除去。 包覆膜。形成倾巾，烺燒溫度*齋。以下即可， 下較佳’ 150¾以下更佳。煅燒溫度愈低，命 1 =基ί ’因此有能使用的基材增加的優點 本。下限値為室溫即可，較佳為約5叱。^ 恤处寸，可旎會有不均勻，如加溫到約5〇它的、、©声At、#丨、 周圍溫度、濕度的影響，能使品質穩定。祕C W度’ ^少 〜3小時即可。 仏心椒乂吟間，例如5分鐘 包式’可㈣本實施雜之導電性包魏(具有導電性 例如為約。.一’更佳為約。r陣。若; 201103961 Ϊ使厚度為約Ο.1〜5,，仍能得到具有充分導電性的 於又’本實施雜之導電性包覆膜之體積電阻値小 <實施例> 以下舉只施例及比較例，更進一步說明本發明導 二本發:月，性包覆膜(具有導電性包覆 法但本电明不限於此等實施例。 _ «製備例1» 將^化金酸四水合物（和光純藥工業(股)製）溶於水，製備 豐二匕、金離子溶液6.8L。又，將基丙酸(和光純藥工 ^(版)衣)0.42g溶於水800mL ’添加1〇N之Na〇H水溶液丨， 夂備別L基丙自义水，谷液。又，將删氫化鈉(和光純藥工業 溶解於f 400mL，製備硼氫化鈉水溶液。 · 5§ 其次，在上述金離子溶液中加入上述酼基丙酸水溶液並攪拌 ，，加入10N的NaOH水溶液2.4mL。又，於其中，加入上述硼 虱化鈉水溶液攪拌30分鐘，製備金屬膠體液丨(金膠體液）。將得 到^的金膠體液使用區分分子量5萬之超過濾膜(ADVAN丁EC東洋 (^〇製)過;慮’將雜質離子去除。對於金膠體液之固體成分，以1〇。口 分之升溫速度進行熱重量分析時，於100〜500〇C之重量減少（即， 有機成分之含量)為3質量％。 «製備例2» 將^化金酸四水合物(和光純藥工業(股）製）溶於水，製備 10 mol/L之金離子溶液9.〇l。又’於該金離子溶液中，—面 =均質機攪拌，一面加入使檸檬酸三鈉二水合物(和光純藥工業(股) 製)7.0g溶θ於沸騰之水江而成的水溶液，得到金屬膠體液2(金膠 體液）。得到的金膠體液，使用區分分子量5萬之超過濾膜 (ADVENTEC東洋(股)製)過濾，將雜質離子除去。對於金膠體液 之^體成分’以l〇°C/分的升溫速度進行熱重量分析時，於100〜 500°C之重量減少（即有機成分之含量)為2質量〇/〇。 «製備例3» 19 201103961 、於128mL之離子交換水中，使單乙醇胺i172mm〇1及五倍子 齡3.975mm〇l溶解後’添加具有硝酸銀5 89皿⑽丨之水溶液2此， 使^磁性攪拌益於室溫搜拌1小時。擾拌後，以透析進行精製直 到溶液中之_娜子濃度小於觸鹏，製備金祕體液3(銀膠體 ^)。對得刺_體_固體成分，以腕/分之升溫速度進行 熱，量分析時’ 1〇〇〜50(rc之重量減少為‘2質量％。 «製備例4» 將6.0mM的氯化金酸四水合物(和光純藥工業(股)製)的水溶 H g ’放反應容器，添加蒸餾水32〇g及4%檸檬酸納水溶液 /5 ^於了8C使反應3〇分鐘。此時溶液中之金濃度為約500PPm。 束後’添加東厅、化成(股)製之聚乙浠基吼 — 子量聊G)之雜容液3叫，之後，添加5%十二烧基硫 =$液24.Gg 懦厚且㈣色的金麟舰4(金膠 芎，，金膠體液的_成分，以腕/分的升溫速度 1为析時，於100〜50(TC之重量減少為2質量％。 ，'、、 «實驗例1〜22» 如，1及表2所示，將如上述方式得到之金屬膠體液卜4者 拖ΐ表1 ^示之胺化合物混合，再於得到之混合物中力田口 I，將最制體成分調整為4G f量％，得到導電性油 ί膜，於陳化此轉^油墨1〜22，以刷塗於載玻片形成 焯兹ίΪ烤相(gee"0·)中以15〇它及1小時的條件加埶並煅 心措此形成導電性包覆膜1〜22。 [評價試驗] (1) 導電性油墨之粒子之中位直徑及分散安定性 你亩Ϊ前魏件及方法，啦導雜油墨1〜22林之粒子之中 处^工。又’導電性油墨卜22之分散安定性，以 iiUfi粒徑測定進行評價。製備導電性油墨2週後，中位 直仫之增加率小於15%者評為「丨」，15%以上 t T位
生粒子的日娜臟者戦「3」。各結果顯祕表1 i J (2) 導电性包覆膜之導電性 、矛或表2。 20 201103961 為了評價得到的導電性包覆膜1〜22的導電性，使 meters & Instruments Corporation (股)製直流精密蜊定界，二職 DoubleBridge2769」’測定導電性包覆膜1〜22之帝攜帶用 具體而言，依據下式，由測定之端子間距離與導電性阻値。 度，換算體積電阻値。體積電阻値小於30μΩ · cm時，之厚 為30μΩ · cm以上時評為「2」。結果如表1或表示、。1」， 式：（體積電阻値pv) = (電阻値R)x(包覆膜寬w) t)/(端子間距離L) (匕设膜厚度 又，使用下式求取導電性包覆膜之厚度t(又， 费
之厚度t ’也可使用雷射顯微鏡(例如，Keyence製 — 9510)測定）。 耵⑼貞锨鏡VK 式：t=m/(dxM><w) 量 m :導電性包覆膜重量(形成於載玻片上之導電性 以電子天平測定） 復膜之重 d :導電性包覆膜密度(g/cm3)(金的情形，為l9 3g/cm Μ :導電性包覆膜長㈣(形成在載玻片上之導電性 長度，以相當於JIS1級的尺規測定） 、〈 w :導電性包覆膜寬㈣(形成在載玻片上之導電性包 寬度，以相當於JIS1級的尺規測定） 、< (3)導電性油墨之再溶解性 載玻>5上，使用微型針筒塗佈〇抓的導電性油墨丨〜^， 之ί ’ ί 放置24小時或2週，得到再溶解性試驗$包覆膜1 冑1〜22上’使㈣管他趣滴加 、周％ i ίί〜3滴，以目視觀察評價再溶解性。各評價如下:於2 爯iiit?性時評為Γ1」，24小時後有再溶解性但於2週後無 了 ’時^「2」·’殘留有一部分再溶解性試驗用包覆膜時評 :、、」’再溶解性試驗用包覆膜幾乎未溶解時評為「4結果 如表1或表2所示。 」°果 21 201103961 1 Ίχ 表 評價試驗結果 分散安定性 評價 ·-Η r—< — ππ Κ〇 中位直徑 增加率％ rj* m σί 卜 cn 00 CS IT) CS p cn uS rn OS cn 中位直徑nm 2週後 47.3 42.4 26.9 31.2 29.7 33.2 41.9 ΓτττΊ L—· 1 32.5 29.1 製備後 42.4 45.3 39.8 24.6 30.1 28.9 32.4 41.5 31.4 28.0 再溶解性 評價 •«Η CN CN (S cs (N (N CN CN j X 7 i r—< ♦—< 1-H 體積電阻值 μΩ · cm ΓΛ (N 卜 ON CN CO »〇 \〇 VO CN 〇\ CN CS 00 (N 導電性油墨的組成等 胺化合物 添加量 CS 寸 寸 o in 寸 寸 其他添加物 添加之胺化合物 二甘醇胺 N-胺基乙基乙醇 胺 N-甲基二乙醇胺 N,N-二乙基乙醇 胺 1-二甲基胺基2- 丙醇 2-二甲基胺基乙 醇 異丙醇胺 3-味啉基丙胺 4-胺基吡啶 3-乙氧基丙胺 粜 tO 金屬膠體 f-< r»*< f—* r—^ 1-^ 實驗例編號 1—Η Μ ΓΛ 寸 卜 OO On o 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例l〇 實施例11 22 201103961 【表2】 評價試驗結果 分散安定性 評價 — (N m — tm Κ〇 3呶 碟 璀 碟 中位直徑 增加率％ 〇〇 Γ<") vd 11.4 od 12.6 20.6 10.8 Ο 1068.9 m 〇6 CN (N 中位直徑nm 2週後 46.1 50.3 _1 48.9 49.1 55.4 60.8 53.3 29.0 ! 634.7 oq 33.2 製備後 45.3 47.3 丨 43.9 45.3 49.2 50.4 48.1 27.1 ! 54.3 10.9 32.5 再溶解性 評價 CN (N r~H ι-Η 寸 m 1—Η m 寸 寸 § ft i X 7 i ί 1—Η »—< r-< fN (N. CN 體積電阻值 § 〇〇 CN «—Η 00 (N <N CN 〇 1—< >100 >100 >100 導電性油墨的組成等 胺化合物 添加量1 卜 〇 m Ο «〇 〇 Ο v〇 〇 V, 其他添加物 聚乙二醇42 ! 1，3-丙二醇 添加之胺化 合物 三乙四胺 Ν-胺基乙基 乙醇胺 二甘醇胺 N-胺基乙基 乙醇胺 N-胺基乙基 乙醇胺 Ν-胺基乙基 乙醇胺 N-胺基乙基 乙醇胺 歡絲 tO令 使用PVP作 為分散劑 金屬膠體 <N (Ν r-^ 1—H m 寸 實驗例編號 (Ν m 寸 in \〇 00 σ\ CN CS 實施例12 實施例13 i 實施例14 實施例15 實施例16 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 23 201103961 加之航合_對於金麟舰之固體 氺3 氺4 *2 ·聚乙二醇，添加分子量200者5質量0/〇。 1.3—丙二醇，添加2〇質量％。 二於Πϊί分1G°C/分之升溫速度進行熱重量分析時， 以於100〜500 C之重量減少分量進行近似。 了 即使電性油墨’ 黑。又，ΐ/ϋ 紐及再鱗性亦紐異的導電性油 ί胺的ιίΐί 可提供能供應具有優異導電性之導電性包 覆膜的具有導紐&覆獻紐。 #电k 之導I生ί 、: ^1法驗證胺化合物分散於本發明 上清液分離。此時，導電性油墨 於離沉希望為30質量％以上）。關 L i出的禮以紅外分*分析或質量分析等分析，來自於 判麵現，另—方面，幾乎未檢測到來自 分散在導紐i墨Γ，可知胺化合物未韻於金屬粒子，而是 【產業利用性】 散性:;ίϊ===:ϊ有與以往為同等以上之分 具有與以往為電=形成 ίίΓίί： ； till 電性油墨之基材而言 印刷性及清洗等維修時的作業效率為^於各種印刷法中之 201103961 本發明之導電性味 線、平面面板顯示器之杯可+適於作為例如太陽能電池面板配 導電性材料、介層 :^路基板或ic卡之配線形成用的 2遮蔽，覆劑、建^汽車之漿顯示器之電 於樹脂材料賦予導電性的塗覆材等。‘、、、射相錢劑、或用以對 【圖式簡單說明】 “、' 【主要元件符號說明】 無 25