TW200930758A - Transparent thermoplastic resin and method for preparing the same - Google Patents

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200930758 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種锈日日办& 方法。 透月熱塑性樹月旨以及-種其製造 【先前技術】 通常’用於需要透明度 ❺ φ 射率之單組份材料。然而，單二脂包3有單-折 應用中受到限制。最近， 77材料之用途在各種複雜 維持各種㈣之所_麵^=製造具有透明度同時 研4二:=具有增強之衝擊強度以及硬度之材料的 樹月曰或本乙料合物_旨來進行。然‘於 烯之聚合物樹脂與㈣_樹 ς ^ ^ 的差異相當大，因而f要且古/本6職口物樹月曰之間 、#B日勒滿祕似要/、有與早聚物相同之高透明度之 透月,、，、塑性树月曰以彌補折射率之間的差里 以滿足良好透明度以及改良之如仍= 性以及耐化學性。 两划w單预度机動 料_^下，已知有多種方法 使丙烤，糸職與不透明梅樹脂共聚合 國專利第4,113,798號是釙斟—從立， ^ 十對—種利用熔融擠壓藉由使用 71 BS樹脂以及SAN #丨脂來製造透明 的ABS树月曰之方法。然而，因為添加過量調節劑以製造初 始樹脂’所輯述縣擠_由使时批製 枝 ABS麟以湖_旨的核之齡在 ❹

G 200930758 物獲得所需顏色，… 另—製造透明ΓΓ其應用。 程。然而，此方 、Ai3s樹脂之方法使用單一連續製 受限使用之橡膠可由於用於進行連續製程之裝置而 滑劑之添加劑的使’合物的限制。所述裝置亦限制諸如潤 定。因此，报難籍用，其視所用添加劑之量以及類型而 此外，所述方、、/π此方法獲得良好衝擊強度以及流動性。 <万去不適於批量生產。 為克服上述Πθ§ 、，座 5,252,664號揭’吳國專利第5,079,296號以及第 共聚物舆具有^ ^度可11由混合具雜雜質之嵌段 橡膠狀顆粒以增加樹脂以賦予透明度，且添加少量 有習知橡膠性強ί來獲得。然而，僅用具 度，且所仍售難以獲収夠的衝擊強 、，I橡勝狀顆粒會降低透明度。 美國專利第5,237,007號、第5,2%,862號、第5 344 878 號以及第6,734,247號揭露透明度以及所需性可 由使用兩種射不同橡膠含量之不同橡膠狀共 衝擊強度且亦藉由使用具有良好硬度之共聚細 的硬度來獲得。然而，此等方法之賴在於耐 化學性由於橡膠含量大而降低。 f 【發明内容】 本發明是針對一種具有良好透明度之熱塑性樹脂，发 中所述熱塑性樹脂包括包含芳族橡膠狀嵌段共聚物9樹二 (aromatic rubbery block copolymer resin)之橡膠相以及 ^ 含三共聚合物（terpolymer)之樹脂相，且亦針對其擎$方 4 200930758 法 三共聚合物可具有良好耐化學性，從叫予透明 :』性树脂良好耐化學性。透明熱 ==狀嵌段共聚物樹脂以及三共心 林士刀子量而具有良好衝擊強度以及流動性。此 夂藉由匹配三共聚合物樹脂以及芳族橡膠錢 又/、澉物樹知之折射率（或換言之藉由調整折射率之差里

❹ 以，供約_8歧小讀料差_使透明熱塑性樹脂 、一月度最大本發明之其他態樣特點以及優點將自隨後 揭示内容以及附加申請專利範圍而顯而易見。 根據本發明之例示性實施例，透明熱塑性樹脂包含包 括芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂之橡膠相；以及包括包含芳 族乙烯基化合物（aromatic vinyl compound)、氰化乙烯化 合物（vinyl cyanide compound)以及不飽和烷基醋化合物 (unsaturated alkyl ester compound)之三共聚合物的樹脂 相，其中所述橡膠相以及所述樹脂相具有共連續相結構 (co-continuous phase structure ) 〇 在本發明之一些實施例中，橡膠相之一部分以及樹脂 相之一部分可形成不連續結構（discontinuous structure )。 在本發明之一些實施例中，熱塑性樹脂可包括約20% 至約80% (以重量百分比計）之量的橡膠相以及約20%至 約80% (以重量百分比計）之量的樹脂相。 三共聚合物可包含約50%至約95%(以重量百分比計） 之芳族乙烯基化合物、約0.1%至約30%(以重量百分比計） 之氰化乙烯化合物以及約0.1%至約45% (以重量百分比 5 200930758 計）之不飽和烧基酯化合物。 芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂可包含約10%至約50% (以重量百分比計）之橡膠狀聚合物以及約50%至約90% (以重量百分比計）之芳族乙稀基化合物。 三共聚合物與芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂之折射率 之間的差異可小於約0.008。 在本發明之一些實施例中，三共聚合物之重量平均分 子量可為約140,000至約350,000。 ® 透明熱塑性樹脂可進一步包含選自由下列各物組成 之群組的添加劑：阻燃劑、抗生素劑、釋放劑、熱穩定劑、 抗氧化劑、光穩定劑、配伍劑、染料、無機填充劑、界面 活性劑、成核劑、偶合劑、填充劑、增塑劑、抗衝擊改質 劑、混雜劑（admixing agent )、著色劑、穩定劑、潤滑劑、 抗靜電劑、顏料、防火劑以及其組合。 在本發明之一些實施例中，透明熱塑性樹脂可包含： (A)約20%至約80% (以重量百分比計）之三共聚合物， 〇 其包含約50%至約95% (以重量百分比計）之芳族乙烯基 化合物、約0.1%至約30% (以重量百分比計）之氰化乙烯 化合物以及約0.1%至約45% (以重量百分比計）之不飽和 烷基酯化合物；以及（B)約20至約80% (以重量百分比 計）之芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂，其包含約10%至約50% (以重量百分比計）之橡膠狀聚合物以及約50%至約90% (以重量百分比計）之芳族乙稀基化合物。 所述樹脂亦可具有下列性質之一或多者：於23°C下根 200930758 ^y y i. 據ASTM-D256對1/8”試樣所量測到之約10公斤力·公分/ 公分或更大的伊佐德氏衝擊強度（Izod impact strength); 根據ASTM D-1238所量測到之約45公克/10分鐘或更大 的溶體流動速率（melt flow rate，MFR ) ( 220°C，10 公斤）； 約2.5或更小之濁度（haze)以及約88%或更大之透明度， 其是使用Nippon Denshoku濁度計對3毫米厚試樣所量 測’約10%或更小之重量增加以及約80%或更小之拉伸強 度變化，其是根據ASTM D-543 (浸沒測試）在將試樣浸 0 沒於甲醇中7天後所量測；約5%或更小之重量增加以及 約40°/。或更小之拉伸強度變化，其是根據ASTM D-543(浸 沒測試）在將試樣浸沒於乙醇中7天後所量測；以及約15% 或更小之重量增加以及約45%或更小之拉伸強度變化，其 是根據ASTM D-543 (浸沒測試）在將試樣浸沒於汽油中 7天後所量測。 根據本發明之另一態樣，提供一種製造透明熱塑性樹 脂之方法。所述方法包含製造具有約10%至約50% (以重 Ο 量百分比計）之橡膠狀聚合物的芳族橡膠狀嵌段共聚物樹 脂；藉由聚合芳族乙烯基化合物、氰化乙烯化合物以及不 飽和烧基酯化合物來製造具有約140,000至約350,000之 重量平均分子量的芳族乙烯基-氰化乙烯·不飽和烷基酯三 共聚合物以具有約0.008或更小之所述芳族橡膠狀嵌段共 聚物樹脂與所述三共聚合物之間的折射率差異；以及將芳 族橡膠狀嵌段共聚物樹脂與芳族乙烯基·氰化乙烯_不飽和 烷基酯三共聚合物混合並熔融擠壓。 7 Ο

200930758 曰在本發明之—些實施例中，可將約20%至約80% (以 重量百分比計）之芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂與約20%至 約80/。（以重量百分比計）之芳族乙稀基-氰化乙稀-不飽 和烷基酯三共聚合物混合且經由習知擠壓機熔融擠壓。 芳無乙歸基-I化乙稀-不飽和烧基酯三共聚合物可夢 由共聚合約50%至約95% (以重量百分比計）之芳族乙^ 基化合物、約0.1%至約30% (以重量百分比計）之氰化乙 烯化合物以及約〇·1%至約45% (以重量百分比計）之不飽 和炫基S旨化合物來製造。 【實施方式】 •本發明現在將在下文隨後實施方式中更充分地加以 描述，在實施方式中描述本發明L非所有實施例。 實際上’本發明可以許多*_式體現且不應理解為限於 本文所述之#施例；更確㈣言，提供此#實_以致本 揭示案將符合適用的法律要求。 本發明之態樣提供-種透明熱雖樹脂。所述透明熱 塑性樹脂包含橡膠相與樹脂相，且所述橡膠相以及 脂相具有共連續相結構。 ^、 在本發明之例示性實施例中，橡膠相之一部分以及樹 脂相之一部分可形成不連續結構。在下文中，術ς “共連 續相結構（co-continuous phase structure )，，音袖取人 形成連續邊界（線）而不形成聚合物相之—者 之其他者中的分離區域之結構。在下文中，術组 鍵構（discontinuous structure)，，意謂一個相包圍其他相而 8 200930758 由其所形成的分離區域之結構。 圖1說明根據本發明之一例示性實施例之形成共連續 結構的透明熱塑性樹脂。所述共連續結構可由試樣之具有 約30,000放大倍數的透射電子顯微鏡（transmissi〇n electronmicroscope，TEM)圖像來鑑別。在圖1中白色部 分表示樹脂相且黑色部分表示橡膠相。如圖1中所示，橡 膠相與樹脂相具有共連續相結構且同時確定橡膠之一部分 〇 以及樹脂相之一部分形成不連續結構。橡膠相與樹脂相具 有非晶形不規則結構。 在本發明之一例示性實施例中，橡膠相形成連續相且 樹脂相與一些橡膠相可形成不連續結構。在本發明之另一 例示性貫施例中，樹脂相形成連續相且橡膠相與另一些樹 脂相可形成不連續結構。 、樹脂相包含包括芳族乙烯基化合物、氰化乙烯化合物 Μ及不飽和絲|旨化合物之三絲合物。三共聚合物可藉 ^聚合芳族乙烯基化合物、氰化乙齡合物以及不飽和炫 基醋化合物來製造以料樹脂良好耐化學性。 橡膠相包含芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂。 μ 發r ’ _嗅_目讀料之_差異小 於，.、勺’例如小於約Q•⑻4，

於約0.001。 貝她例Y /、J 至約中，組合物包括約2〇% 三共聚合物 約ecmunbh :之㈣橡膠独及約20%至 里買白刀比叶）之量的樹脂相 200930758 可以約35%至約70% (以重量百分比計）之量使用。若〜 共聚合物之含量小於約2〇%，則可能難以獲得本發明所= 之高於一定程度的耐化學性，且若三共聚合物之含量大^ 約80〇/。，則可能難以獲得本發明所需之高於一定 浐 衝擊性。 又机 在本發明之例示性實施例中，本發明之透明熱塑性樹 脂可包含約20%至約80% (以重量百分比計）之包含芳族 ❹ 乙烯基化合物、氰化乙烯化合物以及不飽和烷基酯化合物 的二共聚合物；以及約20%至約80% (以重量百分比計） 之芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂。 本發明之各組份將在下文更充分地描述。 方族乙炼基-氰化乙烯-不餘知烧^酷三共聚奋物 本發明之三共聚合物（A)是藉由聚合芳族乙烯基化 合物、氰化乙烯化合物以及不飽和烷基酯化合物來製造以 賦*予樹脂良好财化學性。 在本發明之一例示性實施例中，三共聚合物（A)是 ® 藉由共聚合約50%至約95% (以重量百分比計）之芳族乙 烯基化合物、約0.1%至約30% (以重量百分比計）之氰化 乙烯化合物以及約0.1%至約45% (以重量百分比計）之不 餘和统基酯化合物來製造。在本發明之另一例示性實施例 中，三共聚合物（A)是藉由共聚合約65%至約85% (以 重量百分比計）之芳族乙烯基化合物、約2%至約7% (以 重量百分比計）之氰化乙烯化合物以及約10%至約30%(以 重量百分比計）之不飽和烷基酯化合物來製造。 10 ❹ ❹ 200930758 某之結構或芳族結構的氫 基之‘可經C1_C8院基取代。芳族 == 限於)笨乙稀;經_二= 4甲本乙稀、2·甲基笨乙稀，基苯乙浠、 嫌、4土正苯乙烯、3_乙絲W、4·乙基苯乙 烯-正丙基本乙稀、4·第三丁基苯 乙烯基萘，諸如1·乙烯基萘以及2_乙烯 以及其類似基團。芳族乙烯基化合物 ==;，膠狀嵌段共聚物樹脂之== 之量，但芳族乙稀基化合物可以職 里刀比计）二共聚合物（A)計以約5〇〇/0至約95% ==)之量存在。若三共聚合物包括小心

Si 分比計）或大於約挪之量的芳族乙烯基 化&物’則可能難以匹配芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂之折 射率以提供所fit财。 # 氰化乙烯化合物可為具有可共聚合不飽和烴以及氰 化物取代基之材料，且不飽和結構之氫基之一部分可經 C1-C8烷基取代。氰化乙烯化合物之實例可包括（但不限 於^丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈以及其類似基團。 此等氰化乙烯化合物可單獨或相互組合使用。氰化乙烯化 合物可以100% (以重量百分比計）三共聚合物（A)計以 約0.1 /〇至約30% (以重量百分比計）之量使用。若氰化乙 稀化合物之量小於約0.1% (以重量百分比計），則可能不 會獲得所需耐化學性，且若氰化乙烯化合物之量大於約 200930758 30% (以重量百分比計）’則可能難㈣配料橡膠狀嵌段 共奇&物树月曰（B)之折射率以提供所需透明度。 不飽和烧絲化合物可為具討絲合讀和煙以 及基於烧基醋之取代基的材料。基於燒基醋之取代基的烧 基Z呈C1-C8絲或絲狀形式。獨和絲§|化合物 之貫例可包括（但不限於）甲基丙烯酸燒基醋或經C1_C12 烧基取代之（曱基）丙烯酸酯，諸如丙烯酸烧基酯、曱基 〇 丙烯酸曱醋、甲基丙烯酸乙醋、甲基丙稀酸2_乙基己醋、 丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁醋、丙烯酸2_乙基己 酯以及其類似基團。此等化合物可單獨或相互組合使用。 不飽和烧基醋化合物可以1 〇〇% (以重量百分比計）三共 聚合物（A)計以約〇.1%至約45% (以重量百分比計）^ i使用。若不飽和燒基酯化合物之量大於約45% (以重量 百分比計）’則可能難以匹配芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂 (B)之折射率以提供所需透明度。 用於本發明之三共聚合物（A)之各組份的量可藉由 D 下文所述之橡膠共聚物化合物的折射率來控制。當化合物 之各組份具有不同光學折射率以便獲得透明度時，極重要 的是藉由調整其各組份之量而儘可能緊密地匹配共聚物之 折射率。 根據本發明，良好透明度可藉由使用芳族乙烯基化合 物·氮化乙烯化合物·不飽和烷基酯化合物之三共聚合物來 獲得。本發明之發明者已令人驚訝地發現，使用所述三共 聚合物以替代習知SAN樹脂更容易彌補芳族橡膠狀嵌段 12 200930758 共聚物與樹脂之折射率之間的差異。折射率之間的差異可 藉由控制芳族乙烯基化合物、氰化乙烯化合物以及不飽和 烷基酯三共聚合物化合物中各組份之組成來彌補。 芳族乙烯基化合物-氰化乙烯化合物-不飽和烷基酯化 合物之三共聚合物（A)與芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂（B) 之折射率之間的差異可調整至約〇.〇〇8或更小，例如約 0.004或更小，且在另一實施例中，其約〇 〇〇1或更小。 二共聚合物（A)可具有約140,000至約350,000、例 如約200,000至約3〇〇,〇〇〇之重量平均分子量（Mw)。若 重量平均分子量小於約140,000,則可能不會獲得本發明 所需之良好衝擊強度，且若重量平均分子量大於約 350,000 ’則可能降低流動性。 百分比計）具有良好耐化學性之三共聚合物約1% (以重 在三共聚合物（A)之製造中，可按每1〇〇% (以重 劑、有機以及無機顏料、染料、 以及其組合。 篁百分比計）之餘加f知添加舰舒抗氧化劑性 改良流動性、衝擊強度以及其他物理性質。所述添加劑可 ❹ 找（但祕於）阻_、熱狀劑、抗氧侧、光稃定 無ϊ、七城t、； η紜j办女《Γ心 . υ ^ ^ 、無機填充劑以及其類似物，

具有良好耐化學性之三 之二共聚合物（Α)可按總樹脂以 200930758 /以至約8G%(以重量百分比計）、例如約35%至約70% 於約2!=比計）之量使用。若三共聚合物⑷之量小 兩之——(以重量百分比計），則可能難以獲得本發明所 ^ 度的耐化學性，且若三絲合物（A)之量大 需之衝擊^重量百分比計），則可能難以獲得本發明所 狀嵌段共聚物接f賠 ❹ 至纟ί!，明之芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂（Β)包含約10〇/〇 。（以重量百分比計）之橡膠狀聚合物與約50。/〇至 、’、' 以重量百分比計）之芳族乙烯基化合物。在一些 例不性實施例中，芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂包含約14% 至約40%(以重量百分比計）之橡膠組份與約6〇%至約85% (以重量百分比計）之絲乙稀基化合物。 橡膠狀聚合物可為基於共輛二烯之橡膠且可具有每 分子4-12個、例如4_8個碳原子。橡膠組份之實例包括（但 不限於）1,3-丁二烯、異戊二烯、2_甲基—1,3-丁二烯、2_ 乙基-1，3-丁二烯、2,3_二曱基_〗，3_丁二烯、i，3-戊二烯、3 _ 丁基-1,3-辛二烯以及其類似基團，以及其缉合。 用於芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂（B)中之橡膠狀聚 合物的量可為每100% (以重量百分比計）芳族橡膠狀嵌 段共聚物樹脂約1〇%至約5〇% (以重量盲分比計），例如 約15%至約35% (以重量百分比計）。當橡膠狀聚合物之 含量為約10%至約50% (以重量百分比計）時’有可能獲 得本發明所需之良好衝擊強度與透明度。 14 200930758 芳族乙烯基化合物之實例可包括（但不限於）笨 烯、α·曱基苯乙烯、2-甲基笨乙烯、3_甲基笨乙烯、 苯乙烯、2_乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基笨乙烯、 4-正丙基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、卜乙烯基萘、孓乙 基萘以及其類似基團，且此等芳族乙烯基化合物可單 相互組合使用。

本發明之芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂（B)可選擇性 地包括（需要時）可與芳族乙烯基化合物共聚合之單體。 ^與芳族乙烯基化合物共聚合之單體可包括（但不限於） 氰化乙烯化合物、丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐、 N-取代之順丁烯二醯亞胺以及其類似物，以及其組合。 芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂可以錐形（橡膠 聚合物-不飽和單體）共聚物、線性共聚物、二敌段共^ (不飽和單體橡縣聚合物）或三紐絲物（不飽和 體-橡膠狀聚合物_讀和單體）以及其組合之形式製迭。 芳族橡膠狀嵌段共聚齡m (b)可藉由諸如活㈣ 合之f知方法來製造。用於本發明之芳族橡膠狀嵌 U物樹脂（B)包括可購自Daelim H&L、KUmho =ch簡cal、Chevr〇n_phmips、Krat〇n 以及 a刷⑽之樹 曰 α舌^^橡、膠狀敗段共聚物樹脂⑻可以約2G%至約80% 計）之里旦H比t·)、例如約4〇%至約7〇% (以重量百分比 ?〇〇/〈、里去旦。右芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂之量小於約 0 里百分比計），則可能難以獲得本發明所需之一 15 200930758 定程度的抗衝擊性，且若装 大於約_ (以重f百八=橡膠狀嵌段共聚物樹脂之量 所需之良好耐化學性。㈣）’則可能難以獲得本發明 對於透明熱塑性椒 ASTM-D256對1/8,4樣所旦曰而言，於23t下根據 為約】〇公斤力.公分/公分之伊佐德氏衝擊強度可 旦…以 刀A刀或更大；根據ASTMD_1238所 里測到之雜流動速率（MFR)(22(rc，心斤）可為約

45公克/10分鐘或更大；使用NiPpon Densh〇ku蜀度計對3 毫米厚試樣所量測到之濁度可為約2.5或更小；透明度可 為約88%或更大；重量增加可為約1()%或更小且拉伸強度 變化可為約80%或更小，其是根據A· D_543 (浸沒測 試）在將試樣浸沒於曱醇中7天後所量測；重量增加可為 約5%或更小且拉伸強度變化可為約4〇%或更小，其是根 據ASTM D-543 (浸沒測試）在將試樣浸沒於乙醇中7天 後所量測；以及重量增加可為約15q/g或更小且拉伸強度變 化可為約45%或更小，其是根據ASTMD-543 (浸沒測試） 在將試樣浸沒於汽油中7天後所量測。 在本發明之例示性實施例中，對於透明熱塑性樹脂而 言’於23°C下根據ASTM-D256對1/8"試樣所量測到之伊 佐德氏衝擊強度可為約10公斤力.公分/公分至約5〇公斤 力.公分/公分；根據ASTM D-1238所量測到之炫體流動速 率（MFR)(220t：，10公斤）可為約45公克/10分鐘至約 65公克/10分鐘；使用Nippon Denshoku濁度計對3毫米 厚試樣所量測到之濁度可為約1.0至約2.3 ;透明度可為約 16 200930758 88%至約95%;重量增加可為約3%至約10〇/。且拉伸強度變 化可為約20°/。至約80%，其是根據ASTM D_543 (浸沒測 试）在將試樣浸沒於曱醇中7天後所量測；重量增加可為 約1%至約5%且拉伸強度變化可為約15%至約4〇%，其是 根據ASTM D-543 (浸沒測試）在將試樣浸沒於乙醇中7 天後所量測；以及重量增加可為約5%至約15%且拉伸強 度變化可為約25至約43%，其是根據ASTM d_543 (浸沒 測試）在將試樣浸沒於汽油中7天後所量測。 根據本發明之另-悲樣，提供一種製造透明執塑性樹 紅方法。所述方法包含縣捏合（A)芳族⑽基氮化 =不，和絲紅絲合物與（B)芳族_狀紐共 物树脂。 在本發明之例示性實施例中，所述方法包含製造具有 約10%至約50% (以重量百分比計）之橡膠 ❹

聚物樹脂，藉由聚合芳族乙_二二“ 乙烯化δ物以及不飽和烷基酯化合 140,000至約350,000之重量平 衣"―、U 所u二，、聚合物與所料雜·嵌段妓 卿咖鳩翻綱乙 2基-威乙烯残和料§|三料合物混合並溶融擠 在本發明之例示性實施例中，可 重量百分輯）之芳麵雜歧絲物 17 200930758 80% (以重量百分比計）之芳族乙稀基-戴化 基酯三共聚合物混合並熔融擠壓。 ^和烷 芳=橡膠狀毅共聚物樹脂與芳族乙絲. =二共聚合物之適用化合物的特定組份：實 在? 界面活性劑、成核劑、偶合劑、i充;枓劑、 改質劑、混雜劑、著色劑、充士增塑劑、抗衝擊 顏料、防火劑:及劑，^ 擊強度，且n之透明熱塑性樹月旨維持高流動性與衝 於时好=耐化學性與透明度以致其充分適合 物品1=1:可能需要透明度以及耐化學性之模製 ❹ 設備以外部部件與用於汽車、玩具、衛生 及其類似物之精密部件。 音欲藉由參考下財例錢好_解，所述實例 的且不理解為以任何方式限制本文所附 申關巾職叙本發明的範嘴。 聚（甲基丙稀酸曱醋_丙烯重量α平均分子量（Mw)的 合時間為4小時之日本2乙烯單體)共聚物’其藉由聚 本體连π衣程，且藉由將曱基丙烯酸甲 18 200930758 酯之含量調整至22.8%並將苯乙烯單體之含量調整至 74.2°/〇以便獲得I.5655之折射率以及3。/。（以重旦百八 計）之丙烯腈來製造。 里刀比 (a2)使用具有202，·之重量平均分子量（Mw 聚(甲基丙稀酸曱醋-丙稀笨乙稀單體)共聚物，里藉: 合時間為4小時之本體連續製程’且藉由將甲基 酯之含量調整至21.3。/。並將苯乙烯單體之含量調整 ❹ ❹ 73.7%以便獲得1.5655之折射率以及5% (以重量百= 計）之丙烯腈來製造。 I β tb (B)芳族橡膠狀嵌段共聚物~^ 使用由Che—Phillips Co.製造、具有3〇% (以重旦 百分比計）之丁二烯以及1.5655之折射率的笨乙稀_丁 = 烯嵌段共聚物樹脂（KK-38級）。 一 (.C)基於苯乙烯之共聚物檄脂 (cl)使用聚合時間為4小時之本體連續製程製 具有212,000公克/莫耳之重量平均分子量以及】％ 射率的聚笨乙烯聚合物。 n (c2)使用具有2〇5,〇〇〇之重量平均分子量以 :5:之 1?率的聚(甲基丙烯酸甲醋-苯乙烯單體)共 小物其藉由聚合時間為4小時之本體連續製程製造。 實例1-6 、 。將如表1中所示之組份添加至習知混合器中，且於220 ^之溫度下經由雙螺桿擠壓機（L/D=29，（D=45mm)擠壓 此合物以製造呈雜形式之絲。接著將所賴粒於80t： 19 200930758 乾燥3小時且於18〇-28(TC下使用6盎斯射出成形機以 40-80°C之模製溫度模製成試樣以評估其性質。 比較實例1-9 將如表1中所示之組份添加至習知混合器中，且藉由 與上述實例相同之方法製造顆粒以及試樣以獲得性質。 表1 (Α)三 物 -共聚合 (B)橡膠狀 山 d t 1 ·〇 一 * . (cl ) 聚苯乙烯 (c2) MMA-SMco- 聚合物 al — a2 甘欠丰又共聚物 1 50 - 50 參 2 55 - 45 • 實例 3 4 60 —·_ · 40 亀 50 50 输 〜55 45 嫌 t) - 60 40 丄 - 一 ~ 50 50 _ 2 45 55 3 —_ 40 60 比較 4 c 一 麵 「50 50 實例 6 η ~~ ， 45 55 ~~—~ 40 60 / Q 1 π7Γ^~ 一 100 _ Ο 9 1UU 100 - - - m (1)伊佐德氏衝擊強度：於下根據ASTMD256 對=試樣量測凹口伊佐德氏衝擊強/公分）。 旦（2 )抓動性（熔體流動指數：):根據 里'貝"1L動性（公克/10分鐘，10公斤，220°C )。 (丄3 )濁度-使用 Nippon Denshoku 濁度計（NDH 2000 ) '皆3宅米厚試樣量測濁度。 20 200930758 (4)透明度.使用Nippon Denshoku濁度計（NDH 2000)對3毫米厚試樣量測透明度。 物理·性貝之結果在以下表2中展示。 表2

如表2中所示’即時使用相同量之橡膠共聚物樹脂， ❹ 當使用三共聚合物翻旨時，可製造出與不制三共聚合物 之實例相，，良衝擊強度且亦顯示衝擊強度_生 之各方面協5周性貝的材料〇另々k /5 ώ !用作組份之不同聚合物樹脂之折二二彌 件。 在兵來獲 對·耐化學性之測詁 使用實例⑷X及比較實例卜6中財 二對在表3情述之化學_巾之 :7樣進 餘水、甲醇(一，9%)、乙醇(一^ 2] 200930758 =油（GSCaltex，“Kixx”無鉛汽油）、清潔齊 Tn〇)以及橄欖油（CJ，100%撖欖油）用作化學試劑。 ❹ =樣浸沒於上軌學試射糾7天且接著錢 =(浸沒賴）量啦量增加以及拉伸财變化。 ^性ί測試結果在以下表3中展示，且相_在圖2以 及圖3中展不。圖2展示在化學試射之重量增加，且 顯不在化學試财之拉伸強錢化。在目2及圖 根據化學f舖之各餘财自纟絲 比較實例1-6之結果。 曰⑽i 6以及 表3

如表3以及圖i與圖2中所示，可見使^ ^

=製造出之試樣與知其他聚合物樹脂製造 比展現改㈣耐化學性。尤其 2；式樣4 造出之試樣相比，針對諸4 /、他聚s物樹脂| 了每如醇類、油類 ^

試劑的财化學性得到改良。 、 /、釗之化S _共連_續相鐘構之笔I 對於實例4-6中所劁、皮b , 顯微鏡（TEM)在放大^ ^樣而言’藉由透射電: °數30,〇〇〇下鑑別共連續相結 22 200930758 實例4-6之試樣的TEM表面圖像在圖4(a)、圖4(b)以 及圖4 (c)中展示。比較實例4-6之試樣的TEM表面圖 像在圖5 (a)、圖5 (b)以及圖5 (c)中展示。所有實例 4-6以及比較實例4-6均包括包含芳族橡膠狀嵌段共聚物 樹脂之橡膠相且具有共連縯結構。然而，如表2以及3中 所示，除衝擊強度以及流動性外’比較實例中之樹脂

相因為未使用二共^^合物而展現顯著退化的透明度以及耐 化學性。 圖6是在放大倍數30,000下展示使用透明的ABS樹 脂（產品名稱：UT0100，Korea 之 Jeil industrial c〇，Ltd.) 製造出之試樣表面的TEM圖像。如圖6中所示，習知透 明的ABS樹月旨並不具有共連續結構。事實上，樹脂相具有 連續相結構且橡膠相具有分散相結構。 具有以上描述中所呈現之教示的㈣之^^本發明 所屬技術者將想起本㈣之許多修⑽及其他實施例。因 =應，解本㈣並祕於·露之較實施取修改以 欲包括在附加申請專利範圍之㈣内。儘 =用於關之目的，本_之㈣料料郷 【圖式簡單說明】 圖1說明根據本發明夕.,_ .. _ 結構的透明熱塑性樹脂从—例讀實施例之形成共連續 圖2是說明根據用於實例W以及比較實例卜6之化 200930758 予试劑之重量變化的圖。 凤」3疋明根於實例卜6以及比較實例1-6之化 予试劑之拉伸強度變化的圖。 圖4 “）、圖4(b)以及圖4(c)是實例4、5以及 6所衣4出之試樣的透射電子顯微鏡（TEM)圖像。 圖5 (a)、圖5 (b)以及圖5 (c)是比較實例4、5 以及6中所製造出之試樣的TEM圖像。 ❹ 圖6是透明的ABS樹脂之TEM圖像。 【主要元件符號說明】 »、、、 ❹ 24

Claims (1)

1. 200930758 七、申請專利範圍： 1. 一種透明熱塑性樹脂，其包含： 一橡膠相，其包括芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂；以及 一樹脂相，其包括包含芳族乙烯基化合物、氰化乙烯 化合物以及不飽和烷基酯化合物之三共聚合物， 其中’該橡膠相以及該樹腊相具有共連續相結構。 2. 如申請專利範圍第丨項戶斤述之透明熱塑性樹脂，其 中該橡膠相之一部分以及該樹脂相之一部分形成不連續結 構0 3. 如申請專利範圍第1項所述之透明熱塑性樹脂，其 包含實質上含量為以重量百分比計至80%的該橡膠相 以及實質上含量為以重量百分比計20%至80%的該樹脂 相。 4. 如申請專利範圍第1頊所述之透明熱塑性樹脂，其 中所述三共聚合物包含以重量百分比計50%至95%之芳族 乙烯基化合物、以重量百分比計0.1%至30%之氰化乙烯化 合物以及以重量百分比計Oj%至45%之不飽和烷基酯化 合物。 5. 如申請專利範圍第1項所述之透明熱塑性樹脂，其 中所述芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂包含以重量百分比計 10%至50°/❶之橡膠狀聚合物以及以重量百分比計5〇q/〇至 90%之方族乙稀基化合物。 6. 如申請專利範圍第1項所述之透明熱塑性樹脂，其 中所述二共聚合物與所述芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂之折 25 200930758 — — f 一— 射率之問的差異小於等於0.008。 7. 妒申凊專利範圍第1項所述之透明熱塑性樹脂，其 中所述彡共聚合物具有140,000至350,000之重量平均& 子量。 刀 8. 妒申凊專利範圍第4項所述之透明熱塑性樹脂，其 中： 所述芳族乙烯基化合物包括苯乙烯、經C1_C8取代之 苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯或其组合；所述氰化乙烯 ❹ 化合物包括丙烯腈、曱基丙烯腈、乙基丙稀腈或其組合. 且所述不飽和烷基酯化合物包括經C1-C12烷基取代之（曱 基）丙烯酸酯或其組合。 9. 如申請專利範圍第5項所述之透明熱塑性樹脂，其 中所述橡膠狀聚合物是基於二烯之橡朦。 10. 如申請專利範圍第1項所述之透明熱塑性樹脂，其 更包含一添加劑，其中該添加劑選自由下列各物所組成之 群組：阻燃劑、抗生素劑、釋放劑、熱穩定劑、抗氧化劑、 ❹ 光穩定劑、配伍劑、染料、無機填充劑、界面活性劑、成 核劑、偶合劑、填充劑、增塑劑、抗衝擊改質劑、混雜劑、 著色劑、穩定劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、防火劑以及 其組合。 11. 一種透明熱塑性樹脂，其包含·· (A) —以重量百分比計20%至80%之三共聚合物，其 中該三共聚合物包含以重量百分比計5〇至95%之芳族乙 烯基化合物、以重量百分比計0.1%至3〇%之氰化乙烯化合 26 200930758 物以及以重量百分比計〇.1%至45%之不飽和燒基醋化合 物；以及 (B)—以重量百分比計2〇%至8〇%之芳族橡膠狀嵌段 共聚物樹脂，其中該芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂包含以重 量百分比計10 %至5 0 %之橡膠狀聚合物以及以重量;分比 計50%至90%之芳族乙烯基化合物， 其中’該透明熱塑性樹脂具有於23。(：下根據 ASTM-D256對1/8”試樣所量測到之1〇公斤力·公分/公分 或更大的伊佐德氏衝擊強度（IZO(j impact strength)，根據 ASTMD-1238所量測到之45公克/1()分鐘或更大的溶體流 動速率（melt flow rate，MFR) (220°C，10 公斤），使用 Nippon Denshoku濁度計對3毫米厚試樣所量測到之實質 上小於等於2.5的濁度以及大於等於88%的透明度，根據 ASTM D-543 (浸沒測試）在將試樣浸入曱醇中7天後戶斤 量測到之10%或更小的重量增加以及80%或更小的拉伸強 度變化，根據ASTM D-543 (浸沒測試）在將試樣浸入乙 Ο 醇中7天後所量測到之5%或更小的重量增加以及40%或 更小的拉伸強度變化，以及根據ASTMD-543 (浸沒測試） 在將試樣浸入汽油中7天後所量測到之15%或更小的重量 增加以及45%或更小的拉伸強度變化。 12.—種透明熱塑性樹脂的製造方法，所述方法包含： 製造具有以重量百分比計10%至50%之橡膠狀聚合物 的一芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂； 藉由聚合芳族乙烯基化合物、氰化乙烯化合物以及不 27 200930758 餘和烧絲化合物來製造—騎H0，_ i 35G,_之重 =分子量的芳族乙烤基·氰化乙烯-不飽和烷基醋的三 物，以付到具有〇._或更小之該三共聚合物與該 芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂之間的折射率差異；以及 將該芳族橡膠狀嵌段共聚物樹脂與該芳族乙稀基_氮 化乙稀-不飽和院基醋的三共聚合物混合並溶融擠壓。 13.如申請專利範圍第12項所述之透明熱塑性樹脂的 製^方法，其包含將以重量百分比計20%至80%之該芳族 橡膠狀嵌^又共聚物與以重量百分比計至之該芳族 乙晞基敦化乙埽_不飽和烧基酯的三共聚合物混合並炼融 擠壓。 14·如申凊專利範圍弟12項所述之透明熱塑性樹脂的 製造方法’其中該芳族乙烯基_氰化乙烯_不飽和烷基酯的 二共聚合物是藉由共聚合以重量百分比計50%至95%之一 芳族乙烯基化合物、以重量百分比計0.1%至30%之一氰化 乙稀化合物以及以重量百分比計0.1%至45%之一不飽和 ❹ 烧基酯化合物來製造。 28