TW200918603A - Polyisocyanate mixtures, processes for preparing the same and uses therefore - Google Patents

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200918603 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明揭示一種聚異氰酸酯混合物、其等製備係藉由將 芳香族聚異氰酸酯混合物與含氮的聚醚醇（polyetherol)混 5 合物反應、及其等用途作為製備濕氣固化黏箸劑之異氰酸酯 成分’該聚異氰酸酯混合物包括：（A) 15至35重量％具2 個芳香族環之二苯曱炫二異氰酸酯；（B) 1〇至30重量％ 具3或多個芳香族環之聚合物二苯甲烷二異氰酸酯；及（c) 40至75重量％異氰酸酯官能之聚胺甲酸酯；其中聚異氰酸 ίο 酯混合物具有異氰酸酯含量12至20重量％ ’異氰酸酯官能 度 >2.4 ’ 黏度於 25。(： < 10,00〇 mPa . s ’ 及剪切速率 80 Ι/s。 【先前技術】 濕氣固化黏著劑及其等製備屬於技藝一般情況且被頻 繁地敘述於文獻中。由於與大氣水分反應，所有未貯存於絕 15 對濕氣密封容器中的含異氰酸酯基之預聚合物隨著時間損 失異氰酸酯基。溫度應力顯著地促進此過程。此反應迅速地 在表面上進行；擴散入例如壓模、泡體或黏著劑與密封劑層 之内部可耗費長期時間。只要發生此反應，分子量或交聯密 度增加，因而物理性質改變。 20 特別於黏著劑部分，想要預聚合物之游離的異氰酸酯基 與大氣水分的反應盡可能迅逮與盡可能完全，以致提早獲得 最終用途性質ϋ預聚合物必須具有非f良好的貯存移 定性。為了加速固化過程，經常添加外來觸媒於配方中，實 例為有機錫化合物（二月桂酸二丁基錫）或胺基（aminic) 5 200918603 加速Μ (—嗎琳代二乙鍵）。缺而,^ «Ε MJ-度應力下以反純料㈣^ 卿對於特別是溫 接〜， ^香_ ^ ^基_聚合物之貯存 二劑的性質輪專可具有不利影響。因此，需 綱氰酸酿之預聚合物，其在未添加 人右-具有1^反應性°該預聚合物頻繁地係以 3有，原子之聚醚多元醇或聚自旨多元醇為基。此等產品較好 用於單一成分、濕氣固化泡體塗敷。 10 15 EP-A0 002 768錢例如單—成分泡體，其中存在含里 氰酸醋基之縣合物作為起簡料。鱗前合物係將由％ 至100重量％胺基聚畴及/或聚瞒組成的多元醇混合物 與有巧聚異氰酸g旨及其它添加劑（如推進劑）在加壓容器（如 喷務罐）巾反賴得。在例如借助於賴展至大氣塵時，混 合物泡體於大氣水分影響下迅仙化以產生尺寸上穩定的 封閉晶胞（Closed-cell)聚胺甲酸酯泡體。然而，，該等產 物不適合於溼氣固化黏著劑之配方。 DE-A 4 417 938敘述自有機聚異氰酸酯與多元醇所製 備的含異氰酸自旨基之預聚合物，部分此等多元醇係以芳香族 胺基聚喊多元醇為基。特別是，料預聚合物展現減少的結 B曰曰趨勢且適合於製造微胞或緊密聚胺甲酸㈣谬。該等產物 不適合於製備黏著劑。 EP 1 471 088 A敘述一種PUR配方，其以具至少—個含 有NH2或NHR基的芳香族及/或脂族起始物之聚異氰酸醋 及聚ϋ多το醇為基，當多元醇成分與聚異氰酸酯混合時，其 立即或非常迅速地製造良好的可混性，所以相較於技藝情況 20 200918603 的系統可魅祕時間。此良好的可混 製件的PUR _脂及麵化合 劑製備的模具中111化？以製造^ U㈣於以脱勝 一二二22=述—種製備以聚胺曱_為主的單 -成刀糸、4之方法，其對貯存穩定且 速乾燥。根據揭示及實施例可由此大、1從' 轧尺刀下犯1-._ ^ 此方法獲得的以胺起始聚醚 為基之核甲酸㈣氰_係由真實 =劑:40重纖合物)如醋、鋼咖製二 在早一成分塗布系統中使用作為黏沾查丨 10 15 20 W095鹏5敘述-種濕氣固化勘著劑組成物，其係由 聚異氰_與含有具至少1%環氧乙燒含量之至少一個脂族 胺S始多元_異氰酸酯反應性成分之反應產物所組成。以 含有環氧乙料元的㈣為基之含異氰_的預聚合物對 於濕氣具有特別高的親合性。當黏著劑固化時，此可導致增 加起泡。此起泡不利於黏著劑結合。 〇匕八10 237 649敘述-種含有至少—種聚異氰酸_預 聚合物及至少-種胺基聚醚多it醇之單—成分聚胺甲酸醋 黏著劑，胺基醚多元醇中醚基與胺氮之莫耳比為7至3〇。根 據發明，黏著射胺基聚醚多元醇之比例非常低，僅於 至4.0重量％。在二嗎琳代二乙_化下，#_山毛_ 時，即使此低比例會帶來約對半的壓縮時間。然而，此小旦 胺基聚_已對開放裝配時間（亦即加卫時間）具有不利影變= DE-A 10 304 153敘述-種聚胺甲酸酷預聚合物，’其玲合 7 200918603 成成分為具對稱及非對稱異氰酸醋基的聚異氮酸醋之混合 物，具官能度<2·5及>2.5的聚鍵之混合物，具對稱異氮酸 S旨基的聚異氮_旨比例大料料稱異級g旨基的聚異氰 酸醋比例。此專利申請案之發明優點稱之在於所請求的預聚 5 合物於顏色特別淺之論據。此論據高度⑽懷疑，因為預聚 合物的顏色品質既不取決於聚異氰酸@旨之異構物組成物，也 不取決於多元醇成分之官能度。此論據以考慮於授予對應 歐洲專利EP-B i 490 ，其中至少聚喊成分之分子量被大 幅限制。 〇 EP-A 1 072 620敘述一種缺乏溶劑的黏著劑組成物，其 係由高至99.999重量％含異氰酸酯基的預聚合物、〇至2〇 重量％添加劑與輔助物質及0.001至10重量％至少一種嗎琳 衍生物作為活化劑組成。所述組成物係於非常寬鬆限制範圍 内選擇’所以並未給予所得黏著劑組成物之特定性質特徵。 $ 再者’嗎琳衍生物為必要者，其具有限制的效果，對於貯存 穩定性可具有負面影響，且可產生可相容性問題。 EP-A 1 072 621敘述一種含纖維的黏著劑組成物，其係 以根據EP-A 1 072 620之黏著劑組成物為基及01至2〇重量 %含有至少一種纖維之填料，差異為含纖維的填料為必要 ^ 者’而非嗎琳衍生物。 【發明内容】 本發明有關一種聚異氰酸酯混合物，有關其等製備係藉 由將芳香族聚異氰酸酯混合物與含氮的聚醚醇混合物反 應，及有關其等用途作為製備濕氣固化黏著劑之異氰酸醋成 8 200918603 分。 本發明提供黏著劑塗敷之聚異氰酸酯混合物，其未展現 技藝情況之不利條件。本發明較好提供黏著劑塗敷之聚異氰 酸酯混合物，其具有低黏度，改良的貯存穩定性，在未添加 5 個別活化劑下有迅速乾態硬化（dry-hard )時間與最短可能 性的指觸（set-to-touch )時間，在短結合時間後具有高起始 強度，及在最短可能性的固化時間後具有高最終強度。 本發明之一項具體實例包含聚異氰酸酯混合物，包括： (A) 15至35重量％具2個芳香族環之二苯曱烷二異 10 氰酸酯； (B) 10至30重量％具3或多個芳香族環之聚合物二 苯甲烷二異氰酸酯；及 (C) 40至75重量％異氰酸酯官能之聚胺曱酸酯； 其中聚異氰酸酯混合物具有異氰酸酯含量12至20重量％， 15 異氰酸酯官能度>2.4，於25°C黏度< 10,000mPa · s，及剪 切速率80 Ι/s，且其中聚異氰酸酯混合物係由下列成分反應 製備： (a )至少一種第一芳香族聚異氰酸醋反應物混合物， 包括二苯甲烷二異氰酸酯，具有>38%其異氰酸酯基於4,4’ 20 位置，具有〇至60%其異氰酸酯基於2,4’位置及0至2%其 異氰酸酯基於2,2’位置，異氰酸酯含量>33重量％，及官能 度 2.0 ; (b )至少一種第二芳香族聚異氰酸酿反應物混合物， 包括二苯曱烷二異氰酸酯，具有<50%其異氰酸酯基於4,4’ 9 200918603 位置，10至15%其異氰酸酯基於2,4’位置及0.1至5%其異 氰酸酯基於2,2’位置，異氰酸酯含量30至33重量％，及官 能度>2.0 ;及（a)與（b)之反應產物（C)與 (c) 至少一種以環氧丙烷為基之無胺基的聚醚，具有 5 OH值40至80mg KOH/g，及官能度至少2.0 ;及 (d) 至少一種以環氧丙烷為基之含胺基的聚醚，具有 OH值40至80mg KOH/g，官能度4.0，及胺含量0.499至 0.998 重量％。 本發明之各種具體實例亦包含聚異氰酸酯混合物，由下 10 列組成： (A) 15至35重量％具2個芳香族環之二苯曱烷二異 氰酸酯， (B) 10至30重量％具3或多個芳香族環之聚合物二 苯甲烷二異氰酸酯，及 15 (C) 40至75重量％異氰酸酯官能之聚胺曱酸酯， 特徵為聚異氰酸酯混合物具有異氰酸酯含量12至20重量 %，異氰酸酯官能度>2.4, 25°C黏度於< 10,000mPa· s，及 剪切速率80 Ι/s，且其中彼等含有： (a) 至少一種以二苯曱烧二異氰酸醋為基之芳香族聚 2〇 異氰酸酯混合物，具有至少>38%異氰酸酯基於4,4’位置、 介於0與60.0%間異氰酸酯基於2,4’位置及介於0與2%間 異氰酸酯基於2,2’位置，異氰酸酯含量>33重量％，及官能 度 2.0 ; (b) 至少一種以二苯曱烷二異氰酸酯為基之芳香族聚 10 200918603 異氰酸酯混合物，具有4,4,異構物比例<50%、2,4’異構物 比例範圍自10至15%及2,2’異構物比例範圍自0.1直5% ’ 異氰酸酯含量介於30與33重量％間，及官能度>2.0,及 與（b)之反應產物（C)與 5 (C)至少一種以環氧丙烷為基之無胺基的聚酿’具有 OH值40至80mgKOH/g，及官能度至少2.0 ;及 (d)至少一種以環氧丙烷為基之含胺基的聚Μ ’具有 ΟΗ值4〇至80mgKOH/g,官能度4,0,及胺含量範圍自〇.499 至0.998重量％。 1〇 本發明亦提供一種製備預聚合物（亦即根據本發明前述 各種具體實例之聚異氰酸酯混合物）之方法，其係藉由將特 殊芳香族聚異氰酸酯混合物與特殊含氮的聚醚醇混合物反 應’並提供彼等用途作為濕氣固化黏著劑中聚異氰酸酯成 分。 15 如本文所用’除非語言及/或上下文在其它方面清楚地 指明，單數術語「一種（a)」及「該（the)」為同意詞性 質且可與「―或多種（oneormore)」及「至少-種（atleast one)」交換使用。因此，例如，本文或於附加申請專利範 圍中提及「-種混合物」可涉及單―混合物或多於—種混合 20 物。同吟，除非在其它方面明確地指明，將瞭解所有數值可 被字詞「約」修改。 ，據本發明各種具體實例之聚異氰酸酯混合物的黏度 於25C及剪切速率8〇i/s__般為<1〇,〇〇〇mPa· s，較好為= 9,000mPa · s ’ 更好為 <8,〇〇〇mPa . s，及最好為 <7 〇〇〇瓜p J s。 11 200918603 根據本發明各種具體實例之聚異氰酸酯混合物的異氰 酸醋含量可為12至20重量％，較好為π至19重量％，及 更好為14至18重量％。 根據本發明各種具體實例之聚異氰酸酯混合物的平均 5 異氰酸酯官能度為>2.20,較好為>2.40,及更好為>2.60。 在製備根據本發明各種具體實例之聚異氰酸酯混合物 中’聚異氰酸酯反應物混合物（a)與（b)可被置放於反應 容器中，在溫度範圍自40至8CTC以混合物或連續地計量供 給多元醇成分（c)與（d)。成分（a)至（d)較好按比例 ίο 使用’以致獲得前述聚異氰酸醋混合物性質，特別是黏度、 異氰酸酯含量及官能度。 聚異氰酸酯反應物混合物（a)包括至少一種以二苯曱 烷二異氰酸酯為基之芳香族異氰酸酯混合物，具有至少>38 %異氰酸酯基於4,4,位置、0至60.0%於2,4,位置及〇至2 15 %於2,2’位置’及官能度2.0。異氰酸酯含量>33.〇重量％， 較好>33.2重量％，特別好> 33 4重量％，及非常特別好〉 33.5重量％。 聚異氰酸酯反應物混合物（b)包括至少一種以二苯甲 说一異氰酸酯為基之聚異氰酸酯混合物，具有4,4，異構物比 20 例<5〇%、較好<48%、特別好<46%、及非常特別好<44 % ’ 2,4’異構物比例範圍自1()至15%、特別好自11至μ %、及非常特別好自H.5至13.5%，2,2，異構物比例範圍自 0.1至5%、較好自1至4%、及特別好自15至3 5%，異氰 酸酯含量介於30與33重量％間、特別好介於31與^重量 12 200918603 較好> 2·2、特別好> 2.4、及非常特 %間’及官能度>2.〇、 別好> 2,5。 基的聚驗，呈古刀C包括至少一種以環氧丙烷為基之無胺 Λ —，、有〇]9值範圍自40至80mgKOH/g，較好自45 二特別好自50至7〇;及官能度至少2〇,較好2〇 一」、別好2·0至3.〇 ’及非常特別好2,0至2.5。針對多 :醇成分，適合起始物分子之實例為如乙二醇，丙二醇 $ ’ 了 —醇之多謂，如甘油、三經甲基丙烧或新戊 之多元醇，及水。 10 15 夕謂成分⑷包括至少一種以環孰丙烧為基之含胺 土的來醚’具有〇H值4〇至8〇mg K〇H/g，較好自Μ至乃， 及特別好自50至70 ;官能度4 〇 ;及胺含量範圍自〇 5〇至 1.00 #乂好自0.56至0.94，及特別好自0 62至〇 88重量％。 針對夕兀醇成分(d)冑合起始物分子之實例為如伸乙二胺、 六亞甲二胺、異佛酮二胺及4,4，_二胺基二環己基曱院之二 胺。 根據本發明之聚異氰酸酯混合物可藉由將聚異氰酸酯 反應物混合物（a)及⑻與多元醇成分（c)及⑷反應 予以適合地製備。較好地，聚異氰酸酯反應物混合物在惰性 氣體氛圍下被置放於反應容器中，計量供給多元醇成分。反 應孤度範圍可自20至120°C，較好自30至11〇。(3，及特別 好自40至1 〇〇 ◦。藉由冷卻控制任何放熱性以致聚異氰酸酯 反應物混合物（a)及（b)的異氰酸酯基與多元醇成分（c) 及（d )的經基間反應於恆溫進行是明智的。當達到根據本 20 200918603 發明之聚異氰酸酯混合物所欲的異氰酸酯含量或黏度時，即 反應完全。 根據本發明之聚異氰酸酯混合物包括，於若干具體實例 係實質上由下列組成，及於其它具體實例係由下列組成： 5 (A) 15至35重量％ (較好20至35重量％)具2個 芳香族環之二苯曱烷二異氰酸酯， (B) 10至30重量％ (較好15至30重量％)具3或 多個芳香族環之聚合物二苯曱烷二異氰酸酯，及 (C) 40至75重量％ (較好40至70重量％ )異氰酸 10 酯官能之聚胺曱酸酯。 在無其它添加劑下，根據本發明所得的聚異氰酸酯混合 物適合使用作為濕氣固化黏著劑，較好於DIY部分。根據本 發明之聚異氰酸酯混合物係由在室溫迅速乾燥及非常提早 的黏著能力而識別，所以可完全分配觸媒及加速劑。根據這 15 個理由，即使於達到80°c的升高溫度，聚異氰酸酯混合物具 有極良好的貯存穩定性。再者，黏度係於非常有利於塗敷的 範圍。根據本發明之聚異氰酸酯混合物的黏度於25°C及剪切 速率 80 Ι/s 為 < 10,000mPa . s，較好為 < 9,000mPa · s，特別 好為< 8,000mPa . s，及非常特別好為< 7,000mPa . s。此允 20 許彼等被用於不同氣候區域。由根據本發明之聚異氰酸酯混 合物所製備黏著劑的乾燥硬化時間對於層厚250μπι且氣候 條件為23°C及50%相對濕度係介於30與75分鐘間，較好 介於35與65分鐘間，特別好介於40與60分鐘間。由根據 本發明之聚異氰酸酯混合物所製備黏著劑的指觸時間對於 14 200918603 广：氣候條件為2坨及50綱濕度係<ι〇〇分 知，較好<90分鐘’及特別好<8〇分鐘。 見在將參考下述非限制的實例進 。 【實施方式】 5 10 15 實施例1 將195g以1,2_丙二醇為基具有ΟΗ值56mg KOH/g之 聚環氧丙烧聚㈣666g以U2_二胺基乙烧為基具有〇H值 60mg KOH/g之聚環氧丙烧聚喊的混合物置放於3公升四頸 燒瓶並於真空2G毫巴下在攪拌1小時。然後冷卻至 70 C。將所得多元醇混合物以約3〇分鐘期間計量供給至 923g以二苯曱烷二異氰酸酯（MDI)為基具有NCO含量31.5 重量％、2,2’-MDI 含量 2,3%、2,4，-MDI 含量 12.6%、4,4，-MDI 含量42.4%、及於25°C黏度90mPa . s之聚異氰酸酯與216g 以MDI為基具有NCO含量33.6重量％、2,4，-MDI含量1 %、4,4’_MDI含量99%、及黏度4mPa · s (25°C )之聚異氰 酸酯的混合物。所得混合物然後使用任何可發生的放熱反應 加熱至80°C。在80°C攪拌直到異氰酸酯含量維持不變為止。 結果為呈褐色的聚異氰酸酯混合物，具有NCO含量15.9重 量％，黏度4971mPa . s (25°C，剪切速率80 Ι/s)，及平均 異氰酸酯官能度約2.7，其含有30.3%化合物（A)、25.5% 化合物（B)及44.2%化合物（C)。 實施例2 將195g以1，2-丙二醇為基具有OH值56mg KOH/g之 聚環氧丙烧聚驗與666g以1，2-二胺基乙烧為基具有oh值 20 200918603 60mg KOH/g之聚環氧丙烷聚醚的混合物置放於3公升四頸 燒瓶並於真空20毫巴下在丨20。(：攪拌1小時。然後冷卻至 70°C。將所得多元醇混合物以約30分鐘期間計量供給至 923g以·一本曱烧一異氣酸醋（MDI )為基具有NCO含量31.5 5 重量％、2,2’-^101含量2.3%、2,4，-]^01含量12.6%、4,4，—01 含量42.4%、及於25°C黏度90mPa . s之聚異氰酸酯與216g 以MDI為基具有NCO含量33.6重量％、2,4，-MDI含量56,0 重量％、4,4’-MDI 含量 43.4 重量％、及黏度 4mPa. s(25°C ) 之聚異氧酸S旨的混合物。所得混合物然後使用任何可發生的 10 放熱反應加熱至80°C。在8〇t攪拌直到異氰酸酯含量維持 不變為止。結果為呈褐色的聚異氰酸酯混合物，具有NCO 含量15.9重量％，黏度5870mPa.s(25°C，剪切速率80 1/s)， 及平均異氰酸酯官能度約2,7。 實施例3 15 將193g以1，2_丙二醇為基具有OH值56mg KOH/g之 聚環氧丙烷聚醚與662g以1，2-二胺基乙烧為基具有OH值 60mg KOH/g之聚環氧丙烷聚醚的混合物置放於3公升四頸 燒瓶並於真空20毫巴下在i2〇°c攪拌1小時。然後冷卻至 7〇°C。將所得多元醇混合物以約3〇分鐘期間計量供給至 20 1035g以二苯甲烷二異氰酸酯（MDI)為基具有NCO含量 31.5 重量 ％、2,2’-MDI 含量 2.3 重量％、2,4，-MDI 含量 12,6 重量％、4,4’-MDI含量42.4重量％、及於25°c黏度90mPa . s之聚異氰酸酯與ll〇g以MDI為基具有NC〇含量33,6重量 %、2,4’-MDI含量1重量％、4,4，_MDI含量99重量％、及 16 200918603 黏度4mPa . s (25°C )之聚異氰酸酯的混合物。所得混合物 然後使用任何可發生的放熱反應加熱至80°C。在80°C攪拌 直到異氰酸酯含量維持不變為止。結果為呈褐色的聚異氰酸 醋混合物，具有NCO含量16.1重量％，黏度6441mPa · s 5 (25°C，剪切速率80 1/s)，及平均異氰酸酯官能度約2·8。 實施例4 將193g以1,2-丙二醇為基具有ΟΗ值56mg KOH/g之 聚環氧丙烷聚醚與662g以1，2-二胺基乙烷為基具有OH值 60mg KOH/g之聚環氧丙烧聚鱗的混合物置放於3公升四頸 .10 燒瓶並於真空20毫巴下在120°C攪拌1小時。然後冷卻至 70°C。將所得多元醇混合物以約30分鐘期間計量供給至 1035g以二苯曱烷二異氰酸酯（MDI)為基具有NCO含量 31.5 重量 ％、2,2’-MDI 含量 2.3 重量 ％、2,4’-MDI 含量 12.6 重量％、4,4’-MDI含量42.4重量％、及於25°C黏度90mPa · 15 s之聚異氰酸酯與110g以MDI為基具有NCO含量33.6重量 %、2,4’-MDI 含量 56.0%、4,4’-MDI 含量 43.4 重量％、及 黏度4mPa · s (25°C )之聚異氰酸酯的混合物。所得混合物 然後使用任何可發生的放熱反應加熱至80°C。在80°C攪拌 直到異氰酸酯含量維持不變為止。結果為呈褐色的聚異氰酸 20 S旨混合物，具有NCO含量16.3重量％，黏度6507mPa . s (25°C，剪切速率80 1/s)，及平均異氰酸酯官能度約2.8。 現在發表下述實施例作為非根據本發明之比較例。 實施例5 (比較） 將430g以1，2-丙二醇為基具有OH值56mg KOH/g之 200918603 聚環氧丙烷聚醚與430g以1,2-二胺基乙烷為基具有OH值 60mg KOH/g之聚環氧丙烧聚趟的混合物置放於3公升四頸 燒瓶並於真空20毫巴下在120°C攪拌1小時。然後冷卻至 70°C。將所得多元醇混合物以約30分鐘期間計量供給至 5 1140g以二苯甲烷二異氰酸酯（MDI)為基具有NCO含量 31.5 重量％、2,2’-MDI 含量 2.3 重量％、2,4’-MDI 含量 12.6 重量％、4,4’-MDI含量42.4重量％、及於25°C黏度90mPa . s之聚異氰酸酯。所得混合物然後使用任何可發生的放熱反 應加熱至80t。在80°C攪拌直到異氰酸酯含量維持不變為 10 止。結果為呈褐色的聚異氰酸酯混合物，具有NCO含量16.3 重量％，黏度5400mPa . s (25°C，剪切速率80 Ι/s)，及平 均異氰酸酯官能度約2.8。 實施例6 (比較） 將824g以1，2-二胺基乙烷為基具有OH值60mg KOH/g 15 之聚環氧丙烷聚醚置放於3公升四頸燒瓶並於真空20毫巴 下在120°C攪拌1小時。然後冷卻至70°C。將所得多元醇混 合物以約30分鐘期間計量供給至1176g以二苯曱烷二異氰 酸酯（MDI)為基具有NCO含量31.5重量％、2,2’-MDI含 量2.3重量％、2,4’-MDI含量12.6重量％、4,4’-MDI含量 20 42.4重量％、及於25°c黏度90mPa，s之聚異氰酸酯。所得 混合物然後使用任何可發生的放熱反應加熱至80°C。在80 °C攪拌直到異氰酸酯含量維持不變為止。結果為呈褐色的聚 異氰酸酯混合物，具有NCO含量16.3重量％，黏度 10,200mPa · s (25°C，剪切速率80 Ι/s)，及平均異氰酸酯官 200918603 能度約2,9。 塗敷技術之試驗 為了比較反應性，在線性乾燥記錄器中根據ASTM D 5895測量乾燥硬化時間（DHT)及指觸時間（STT)，於25°C 5 及剪切速率80 1/s下測量黏度（旋轉圓柱黏度計，DIN 53019)。亦以隨時間黏度增加的形式測量於70°C下貯存穩 定性。當黏度於70°C下貯存14日後增加少於一倍，聚異氰 酸酯混合物即被視為穩定於貯存。 實施 例號 黏度〔mPa · s〕 (25°C，剪切 速率80 1/s) DHT 〔分鐘〕 STT 〔分鐘〕 穩定於 70°C下貯存 14曰後 根據本 發明 1 4970 44 70 是 疋 2 5870 48 74 是 是 3 6440 51 74 是 是 4 6500 55 73 是 是 5 5690 56 106 是 否 6 10,200 27 52 否 否

實施例1至4根據本發明之聚異氰酸酯混合物於25°C ίο 及剪切速率80 1/s下具有低黏度< 7,000mPa · s，良好的貯存 穩定性，及反映短乾燥硬化與指觸時間之高反應性。實施例 5之聚異氰酸酯混合物同樣地具有低黏度及良好的貯存穩定 性，但指觸時間顯著地較長於根據本發明之聚異氰酸酯混合 物。實施例6之聚異氰酸醋混合物提供非常短的乾燥硬化與 15 指觸時間，但黏度非常高且沒有貯存穩定性。 19 200918603 熟習技藝者將體會在未背離其廣泛發明概念下可對上 述具體實例做出改變。因此，瞭解本發明並未限制於所揭示 之特別具體實例，而是意欲涵蓋如附加申請專利範圍所定義 本發明精髓及範嗜範圍内之修改。 20

Claims (1)

1. 200918603 十、申請專利範圍： 1. 一種聚異氰酸醋混合物，包括： (A)15至35重量％具2個芳香族環之二苯曱烧二異氰酸 酯； 5 (B)10至30重量％具3或多個芳香族環之聚合物二苯甲 烷二異氰酸酯；及 (C) 40至75重量％異氰酸酯官能之聚胺甲酸酯； 其中聚異氰酸酯混合物具有異氰酸酯含量12至20重量 %，異氰酸酯官能度>2.4，於25°C黏度<l〇,〇〇〇mPa. s， ίο 及剪切速率80 1/s，且其中聚異氰酸酯混合物係由下列成 分反應製備： (a) 至少一種第一芳香族聚異氰酸酯反應物混合物， 包括二苯曱烷二異氰酸酯，具有>38%其異氰酸酯基於 4,4’位置，具有0至60%其異氰酸酯基於2,4’位置，0 15 至2%其異氰酸酯基於2,2’位置，異氰酸酯含量>33重 量％，及官能度2.0 ; (b) 至少一種第二芳香族聚異氰酸酯反應物混合物， 包括二苯曱烷二異氰酸酯，具有<50%其異氰酸酯基於 4,4’位置，10至15%其異氰酸酯基於2,4’位置，及0.1 20 至5%其異氰酸酯基於2,2’位置，異氰酸酯含量30至 33重量％，及官能度>2.0 ; (c) 至少一種以環氧丙烷為基之無胺基的聚醚，具有 OH值40至80mgKOH/g，及官能度至少2.0 ;及 (d) 至少一種以環氧丙烷為基之含胺基的聚醚，具有 21 200918603 OH值40至80mgKOH/g，官能度4.0，及胺含量0.499 至0.998重量％。 2. 根據申請專利範圍第1項之聚異氰酸酯混合物，其中聚異 氰酸酯混合物具有異氰酸酯含量13至19重量％，異氰酸 5 酯官能度>2.4，於25°C黏度<9,000mPa · s，及剪切速率 80 Ι/s。 3. 根據申請專利範圍第1項之聚異氰酸酯混合物，其中聚異 氰酸酯混合物具有異氰酸酯含量14至18重量％，異氰酸 酯官能度>2·6，於25。(：黏度<7,000mPa . s，及剪切速率 10 80 Ι/s。 4. 一種黏著劑配方’包括根據申請專利範圍第1項之聚異氰 酸酯混合物。 5. 根據申請專利範圍第4項之黏著劑配方，其中配方包括一 種濕氣固化黏著劑。 15 6. 一種物件，包括一種基材，其具有配置於基材表面上的塗 層，其中塗層包括根據申請專利範圍第1項之聚異氰酸酯 混合物。 7. —種物件，包括兩個基材，其以配置於兩個基材間的黏著 劑互相結合，其中黏著劑包括根據申請專利範圍第i項之 20 聚異氰酸酯混合物。 8. 種方法，包括：（a)提供具有表面之基材；及（b)將 包括根據申請專利範圍第i項之聚異氰酸酯混合物的配方 塗敷於表面之至少一個部分。 22 200918603 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 益 '0 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無