TW200538425A - Haloalkyl carboxamides - Google Patents

Description

200538425 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎的鹵烷基羧醯胺類，製備其之許多 方法及其供對抗不想要的微生物的用途。 【先前技術】 已知，有無數的羧醯胺類擁有殺真菌的性質（參考，例 如，WO 03/010149，WO 02/059086，EP-A 0 824 099，EP-A 0 737 682，EP-A 0 591 699，EP-A 0 589 301，EP_A 0 545

ίο 099，DE-A 24 09 Oil，DE-A 20 06 472 ’ JP-A 2001-302605，JP-A 10-251240，JP-A 8-176112 ’ JP-A 8-92223與JP_A 53-72823);於是，有無數的在烷基部位 為無取代之烷基羧醯胺類成為已知化合物，例如’得知自 W0 02/059086 之 N-烯丙基-N-[2-(l，3-二曱基 丁基）苯基]-1-15 曱基-3-(三氟曱基)-1Η-吡唑-4-羧醯胺，得知自EP-A 0 824 φ 099之Ν-[2-(1，3-二曱基丁基)-苯基]-2,4-二曱基-1，3-噻唑 -5-羧醯胺與得知自W0 03/010149之5-氟-1，3-二甲基 -Ν-[2-(1，3,3-三曱基丁基）苯基]-1H-吡唑-4-羧醯胺，這些物 質的有效性不錯，但其在某些情況仍有些不足，例如，在 20 低施用比率下。 【發明内容】 已發現一類具式⑴之新穎的鹵基烷基羧醯胺類 200538425

其t R R1 R2 代表氫或齒素， 代表氫或甲基， R3 其乙基或具有1至9個氟 之CrC4鹵基烷基， ’氯及/或溴原子 代表函素或具有1至9個氟 鹵基烷基， 氯及/或溴原子之 R4 代表氫’ Q-Q烷基，Ci_C6烷基亞 烷基磺醯基，CVQ-烷氧Α Γ Γ卜I 土 ClQ A · 土 CleC4-烷基，C3-C8環烷 t各具有1至9個氟，氯及/或漠原子之CVC6鹵基 炫基’ CVQ#基烧硫基’ Ci_Qi基絲亞雜基，

Crc4鹵基烧基伽基nCi々絲基 烷基，各具有1至9個氟，氣及/或溴原子之c3-c8鹵 基環烷基；甲醯基，甲醯— ^ —烷基， 烧基)幾基-CkCV烧基，（Cl_C3_烧氧基)幾基-Ci_C3_ 烷基；各具有1至13個氟，氯及/或溴原子之鹵基 -(crC3烧基)羰基-cvcv烧基，_*_(Ci_C3烧氧基) 罗炭基-C1-C3-烧基； (CrC8烷基)羰基，（CVC8烷氧基)羰基，（q-CV烷氧 基-CrCr烧基)羰基’（(：3-08環烧基)羰基；各具有1 200538425 至9個氟，氯及/或溴原子之(Ci_C6鹵基烷基)羰基， (CVC6鹵基烷氧基)羰基，（鹵基-Ci_C4烷氧基 燒基）羰基，（CVQ鹵基環烷基）羰基；或 _C〇0)C(=0)R5，-CONR6R7 或-CH2NR8R9， 5 R 代表氫，CrC8烷基，^-(^烷氧基，CrC4-烷氧基 Α-ατ院基，〇3〈：8環烧基；各具有個I，氯 及/或溴原子之CVCeii基烷基，Crc6鹵基烷氧基， _ 6 /基-Cl_C4-统氧基Ά-CV烧基，C3_c8鹵基環烷基， R與R彼此獨立地各代表氫，Ci_Cs烷基，Ci-C4_烷氧基 10 Cl<V烷基，環烷基；各具有1至9個氟，氯及 /或溴原子之CrCs鹵基烷基，鹵基-Crc4_烷氧基 ^ -Ci_C4_烧基’ C3-C8齒基環垸基， R鉍R另外，可與其附接的氮原子形成一種經取代的、飽 和的、具有5至8個環原子之雜環，帶有一或多個、 15 ^同或相異的鹵素或ci-c4烷基之取代基，其中的 • _%可再含有1或2個、非相鄰的選自氧、硫或NR10 之雜原子， R8與R9彼此獨立地絲氫，Ci_C8趟，院基；各 具有1至9個氟，氣及/或溴原子之Ci_Cs鹵基烷基， 2〇 C3_C8函基環烷基， /、另外，可與其附接的氮原子形成一種經取代的、飽 和的、具有5至8個環原子之雜環，帶有一或多個、 相=或相異的鹵素或(^{4烷基之取代基，其中的 雜％可再含有丨或2個、非相鄰的選自氧、硫或]^1^10 之雜原子， 代表氫或Ci-C6烧基’ 各情形下代表苯基，ϋ比啶或嘧啶，具有單取代基Rll 的建u井或17比喷環或代表經R1 ^取代的嗟唾環， 代表氳，氟，氯，曱基，異丙基，曱硫基或三氟甲 基， 代表氳，曱基’曱硫基或三氟曱基， 代表式(A1)之基

R12代表氳，氰基，鹵素，硝基，CVC4烷基，CrC4 烷氧基，CrC4烷硫基，c3-c6環烷基，各具有1 至5個鹵素原子之C1-C41¾基烧基’ C1-C41¾基烧 氧基或C1-C4函基炫*硫基’胺基祿基或胺基叛基 -Ci_C4_ 烧基， R13代表氫，i素，氰基，Crc4烷基，CVC4烷氧 基或C1-C4烧硫基， R 代表氮’ C1-C4烧基’經基-C1-C4烧基，C2-C6 烯基，C3-C6環烷基，CVCV烷硫基-CVCr烷 基，CrCV·烷氧基_crC4-烷基，各具有1至5個 鹵素原子之CrC4鹵基烷基，CrC4-鹵基烷硫基 -CVCV烷基，Cl_C4__基烷氧基_Cl_C4_烷基， 200538425 或苯基， 或 A 代表式(A2)之基

10

(A2)，其中 R15與R16彼此獨立地代表氳，鹵素，Crc4烷基或具 有1至5個鹵素原子之CrC4鹵基烷基， R17代表鹵素，氰基或<^-0：4烷基，或各具有1至5 個鹵素原子之CH-C4鹵基烷基或鹵基烷氧 基， 或

A 代表式(A3)之基 15

(A3)，其中 R18與R19彼此獨立地代表氫，鹵素，CrCt烷基或具 2〇 有1至5個鹵素原子之CrC4鹵基烷基， R2G代表氳，鹵素，。广匕烷基或具有1至5個鹵素原 子之Ci-Qii基烷基，

A 代表式(A4)之基 200538425 5

10

(A4)，其中 R代表氫，齒素，羥基，I基，crc6烧基，各具 有1至5個鹵素原子之Ci_C4鹵基烷基，crc4鹵 基烧氧基或crc4_基烧硫基， 或 A 代表式(A5)之基 R23

(A5)，其中 15

R22代表鹵素，羥基，氰基，Cl-C4烷基，Ci_C4烷 氧基，CrC4烧硫基，各具有1至5個鹵素原子之 Ci-C4齒基烧基’ CrC4iS基烧硫基或crc4齒基 烷氧基， & R23代表氫，鹵素，氰基，CrC4烷基，CVC4烧氧 基’ CfC4烧硫基，各具有1至5個鹵素原子之 Ci-C4_基烧基’ Ci_C4_基烧氧基，（^<4烧基 亞磺醯基或Crq烷基磺醯基， 或 δ 代表式(A6)之基

(A6)，其中 20 200538425 R24代表CrC4烷基或具有1至5個鹵素原子之CrC4 齒基烧基’ R25代表CrC4烷基， Q1 代表S (硫），Ο (氧），SO，SO，或CH2， p 代表0，1或2，其中如果p為2，R25代表相同或 多種的基團， 或 A 代表式(A7)之基 10

(A7)，其中 R26代表CkQ烷基或具有1至5個鹵素原子C「C4鹵 基烧基， 或 15

A 代表式(A8)之基

(A8)，其中 R27代表CrQ烷基或具有1至5個鹵素原子之CrC4 鹵基烧基，

或 A 代表式(A9)之基

(A9)，其中 -11 - 20 200538425 R28與R29彼此獨立地代表氳，鹵素，胺基，Ci-Q 烷基或具有1至5個鹵素原子之CrC4鹵基烷基， 代表氫，鹵素，CrQ烷基或具有1至5個鹵素原 子之CrQ鹵基烷基， 5 或 A 代表式(A10)之基

(A10)，其中 ίο R31與R32彼此獨立地代表氫，齒素，胺基，硝基， 烷基或具有1至5個鹵素原子之CrC4鹵基 烧基’ R33代表氫，鹵素，CrC4烷基或具有1至5個鹵素原 子之CrC4i基烷基， 15 或 A 代表式(A 11)之基

(All)，其中 20 R34代表氮’函素’胺基’ C1-C4烧基胺基’二-(C1-C4 烷基）胺基，氰基，Ci-Q烷基或具有1至5個鹵 素原子CrQ鹵基烷基， R35代表鹵素，Ci-C#烷基或具有1至5個鹵素原子之 CrC4齒基烷基， -12- 200538425 或 A 代表式(A 12)之基

(A12)，其中

10 15

R36代表氫，鹵素，胺基，Crc4烷基胺基，二-(CrC4 烷基）胺基，氰基，烷基或具有1至5個鹵 素原子之crc4i基烷基， R37代表鹵素，C「c4烷基或具有1至5個鹵素原子之 CrC4函基烷基， 或 A 代表式(A13)之基

(A13)，其中 R38代表鹵素，CVC4烷基或具有1至5個鹵素原子之 C1-C4鹵基烧基’ 或 A 代表式(A14)之基 R40

(A14)，其中 R39代表氫或CVC4烷基， R4G代表鹵素或CrQ烷基， -13- 20 200538425 或 A 代表式(A15)之基

〇 R41 (A15)，其中 R41代表Ci-Q烷基或具有1至5個鹵素原子之Ci-Q 鹵基烧基’

或 A 代表式(A16)之基 ,42 (A16)，其中 R42代表氫，鹵素，C「C4烷基或具有1至5個鹵素原 子之CrQ鹵基烷基， 15 或

A 代表式(A17)之基

(A17)，其中 20 R43代表鹵素，羥基，CVQ烷基，CrC4烷氧基，

CrC4烷硫基，各具有1至5個鹵素原子之CrC4 鹵基烷基，CrC4鹵基烷硫基或基烷氧 基， -14- 200538425 A 代表式(A18)之基

(A18)，其中 5

10 15 R44代表氫，氰基，CrQ烷基，具有1至5個鹵素原 子之C1-C4 _基烧基’ C1-C4-院氧基-C1-C4烧 基，羥基-CrCU烷基，CVC4烷基磺醯基，二 (C1-C4院基）胺基續酿基，Ci_C6烧基幾基或各 可經取代之苯基磺醯基或苯甲醯基， R45代表氫，鹵素’CrQ烷基或具有1至5個鹵素原 子之CrQ鹵基烷基， R46代表氫，鹵素，氰基，C「C4烷基或具有1至5 個鹵素原子之C「C4鹵基烷基， R47代表氫，鹵素，〔「匕烷基或具有1至5個鹵素原 子之CrQ鹵基烷基，

或 A 代表式(A19)之基 (A19)，其中 R48代表CrC4烷基。 此外，也發現，式（I)的鹵基烷基羧醢胺類可以得自， -15- 20 200538425 藉由反應，式（i)的己基曱醯胺類可得自，令 a) 式（II)的羧酸衍生物類 (Π) Λ 其中 Α 具有的含義如前面的說明且 | X1代表鹵素或羥基， 與式III)的苯胺衍生物反應 10 h^1r ⑽ R1/^^R3 其中11，尺1，112，113，114與]^具有如前面界定的含義， 15 可能地在催化劑存在下，可能地在縮合劑存在下，可 Φ 能地在酸結合劑存在下及可能地在稀釋劑存在下進 行， 或 b) 令式（I-a)之己基甲醯笨胺類

(I-a) 其中R，R1，R2，R3，Μ與A具有上述說明的意義， -16- 200538425 與式（IV)的鹵化物類反應 R4A—X2 (IV) 其中 X2代表氯，漠或蛾， 5 R 代表Ci-Cs烧基，Crc6烧基亞磺酸基，crc6烧基 磺醯基，crc4-烷氧基-cvcv烷基，crc8環烷 基；各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之Cl_c』 • 基烧基，CkC4鹵基烷硫基，CrC4鹵基烷基亞磺 醯基’ cKC4鹵基烧基石黃醯基，鹵基烧氧 10 基-C1_C4_烧基，c3_c8鹵基環烷基；甲醯基，甲 醯基-CVC3-烷基，（CVCV烷基）羰基-CrC3-烷 基，（CnC3_烷氧基)羰基-Cl_c3_烷基；各具有1至 13個氟，氣及/或溴原子之鹵基_〇1{3_烧基）幾基 <vcv烧基，自基-(Cl_c3烧氧基）幾基；_c3-烧 15 基；

_ (Cl-C8烷基）羰基，（Ci-C8烷氧基）羰基，（q-CV

烷氧基-CrC4_烷基）羰基，（c3-c8環烷基）羰基； 各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之(Ci_C6鹵基烷 20 基）羰基，（Ci-C6鹵基烷氧基）羰基，（鹵S-CVCV 烷氧基-CrCr烷基）羰基，（C3_C8鹵基環烷基）羰 基；或-C(=0)C(=0)R5，-CONR6R7或-CH2NR8R9， ^其中R5，R6, R7, r8與R9具有已被說明之定義， 係在鹼存在下與稀釋介質存在下進行。 -17- 200538425 最後，已發現，式（i)之新穎的鹵基烷基羧醯胺類具有 極佳的制微生物的性質且可被用於對抗不想要的微生 物，供作物保護與材料保護兩方面之用途。 本發明的化合物可能呈其各式各樣的可能存在的異 5 構物之混合物存在，特別是立體異構物類，例如，E-與 Z-，threo-與erythro-，以及光學異構物類與可應用的形 式，此E-與Z-異構物類，threo-，erythro-，與光學異構物 p 類及任何這些異構物的混合物以及可能的互變異構物都 在本發明主張的範圍。 10 本發明以式⑴定義的一般鹵基烧基羧醯胺類中，在之 前與後面的所給式中之較佳的基之定義如下，這些定義同 樣適用於最後化合物以及全部的中間產物之定義。 R 適宜地代表氫，氟，氣或溴。 R 特別適宜地代表氫。 15 R 另外特別適宜地代表氟或氣。 φ R1 適宜地代表氫。 R1 另外適宜地代表甲基。 R2 適宜地代表甲基，乙基或各具單個或多個、相同或相 異的氟，氯或溴為取代基之曱基，乙基，正-或異丙 20 基’正-、異-、第二-或弟二-丁基。 R2 特別適宜地代表甲基，乙基，三氟曱基，二氟曱基， 氟曱基，三氯曱基，二氯甲基，氯曱基，氯氟曱基， 氟二氯甲基，二氟氯曱基，五氟乙基，1-氟乙基，2-氣乙基’ 2,2-二氣乙基’ 2,2,2-二氣乙基’ 2-氯-2-氣乙 -18- 200538425 基’ 2-氣-2,2-—氣乙基’ 2-氣-2,2-二氣乙基’ 2,2-二 氯-2-氟乙基’ 2,2,2-三氯乙基’ 1-氯丁基，七氟-正- 丙基或七氟異丙基。 R2 最特別適宜地代表曱基，乙基或三氟曱基。 5

10 15

R2 尤其適宜地代表曱基。 R2 另外尤其適宜地代表乙基。 R2 另外尤其適宜地代表三氟甲基。 R3 適宜地代表氟，氯，溴，碘或各具單個或多個、相同 或相異的氟，氯或溴為取代基之曱基，乙基，正-或 異丙基，正-，異-，第二-或第三-丁基。 R3 特別適宜地代表氟，氣，溴，三氟曱基，二氟甲基， 氟甲基，三氯甲基，二氯甲基，氯曱基，氣氟甲基， 氟二氯甲基，二氟氯甲基，五氟乙基，1-氟乙基，2-氟乙基，2,2-二氟乙基，2,2,2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙 基’ 2-氯-2,2-二氣乙基’ 2-氯-2,2-二氣乙基’ 2,2-二 氯-2-氣乙基’ 2,2,2-三氯乙基’ 1-氯丁基，七氣-正-丙基或七氟異丙基。 R3 最特別適宜地代表氣或三氟曱基。 R3 尤其適宜地代表氣。 R3 另外尤其適宜地代表三氟曱基。 R4 適宜地代表氫，CrC6烷基，CVC4烷基亞磺醯基，CVQ 烷基磺醯基，CrC3-烷氧基-CVCV烷基，C3-C6環烷 基；各具有1至9個氟，氣及/或溴原子之Crq鹵基烷 基’ C1-C4 ή基烧硫基^ C1-C4鹵基烧基亞石黃酿基^ C1-C4 -19- 20 200538425 鹵基烷基磺醯基，鹵基、C^C3-烷氧基-CKC3-烷基， c^c：8i基環烷基；甲醯基，曱醯*_Ci_c3_烷基， (cvcv烧基）幾基-cvcv燒基，（Ci_C3_烧氧基）幾基 _CrC3-烷基；各具有1至13個氟，氯及/或溴原子之 5 自基<Cl_c3烧基)叛基_C1、C3_院基，自基_(crc3燒氧 基炫基， (q-C6烧基)羰基，（CrC4烷氧基)羰基，（CrC3-烷氧基 _ -CkC3-烷基）羰基，（CVC6環烷基）羰基；各具有丨至9 個氟，氯及/或溴原子之(C^C4鹵基烷基)羰基，（(^-(^4 10 函基烷氧基）羰基，（鹵基<VC3-烷氧基-CVCV烷基) 羰基，（C3-C6_基環烷基）羰基；或-C(=0)C(0)R5， -CONR6R7 或 _ch2nr8r9。 R4 特別適宜地代裊i,，曱基，乙基，正-或異丙基，正-， 異第二-或第三-丁基，戊基或己基，曱基亞石黃醯基， 15 乙基亞磺醯基，正-或異丙基亞磺醯基，正-，異-，第 Φ 二-或第三-丁基亞磺醯基，曱基磺醯基，乙基磺醯 基，正-或異丙基石黃醯基，正-、異-、第二-或第三-丁 基磺醯基，甲氧基甲基，曱氧基乙基，乙氧基甲基， 乙氧基乙基，環丙基，環戊基，環己基，三氟甲基， 20 三氯甲基，三氟乙基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基， 三氟甲硫基，三氟甲基亞磺醯基，三氟甲基磺醯基， 三氟甲氧基甲基；甲醯基，-CH2-CHO，-(CH2)2-CHO， -CH2-CO-CH3 ， -CH2-CO-CH2CH3 ， -ch2-co-ch(ch3)2 ， -(ch2)2-co-ch3 ， -20- 200538425 -(CH2)2-CO-CH2CH3 -ch2-co2ch3 -ch2-co2ch(ch3)2 -(ch2)2-co2ch2ch3 -(ch2)2-co-ch(ch3)2 -ch2-co2ch2ch3 -(ch2)2-co2ch3 -(ch2)2-co2ch(ch3)2 5 -CH2-CO-CF3，-CH2-CO-CC13，-CH2-CO-CH2CF3

10 -CH2-CO-CH2CC13 -(CH2)2-CO-CH2CCl3 -CH2-C02CF2CF3 -CH2-C02CC12CC13 -(ch2)2-co2cf2cf3 -(CH2)2-C02CC12CC13 基羰基，異丙基羰基 ， -(CH2)2-CO-CH2CF3 ， -ch2-co2ch2cf3 ch2-co2ch2cci3 ， -(ch2)2_co2ch2cf3 ， -(CH2)2-C02CH2CC13 曱基獄基，乙基叛基，正-丙 第三-丁基羰基，甲氧基羰基， 乙氧基羰基，第三-丁氧基羰基，環丙基羰基；三氟 15

R4 曱基羰基，三氟曱氧基羰基，或-C(=0)C(=0)R5， -CONR6R7 或-CH2NR8R9。 最特別適宜地代表氫，曱基，甲氧基曱基，曱醯基， -CH2-CHO ， -(CH2)2-CHO ’ -ch2-co-ch3 ， -CH2-CO-CH2CH3，-CH2-CO-CH(CH3)2，-C(=0)CH0， -C(=0)C(0)CH3 ， -C(=0)C(=0)CH20CH3 ， -C(=0)C02CH3，-C(=0)C02CH2CH3。 R5 適宜地代表氫，CrC6烷基，CrC4烷氧基，CrCV烷 氧基-C1-C3-烧基’ C3-C6環烧基；各具有1至9個l， 氣及/或 >臭原子之C1-C4鹵基烧基’ C1-C4鹵基烧氧基， 鹵基""C1-C3-烧氧基-C1-C3-烧基’ C3-C6鹵基環烧基。 -21 - 20 200538425 R5 特別適宜地代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，第 二-丁基’甲乳基’乙乳基’正-或異丙氧基’第二_ 丁氧基，甲氧基甲基，環丙基；三氟-曱基，三氟曱 氧基。 5 R6與R7彼此獨立地適宜地代表氫，CrC6烷基，CrC3-烷氧 基_Cl_C3_烷基，C3_C6環烷基；各具有1至9個氟，氯 及/或溴原子之CrC4ii基烷基，鹵基-cvcv烷氧基 _ -C1-C3-烧基’ C3-C6鹵基環烧基。 R6與R7，另外，適宜地與其附接的氮原子形成一種飽和 ίο 的、經取代的5或6個環原子之雜環，其可經一至四 個、相同或相異的鹵素或CrC4烷基取代，其中的雜 環可再含有1或2個額外的，非鄰接的選自氧、硫或 NR1()之雜原子。 R6與R7彼此獨立地特別適宜地代表氫，曱基，乙基，正-15 或異丙基，正-、異-、第二-或第二-丁基’甲氧基曱 | 基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，環丙基， 環戊基，環己基；三氟曱基，三氯曱基，三氟乙基， 三氟曱氧基甲基。 R6與R7，另外，特別適宜地與其附接的氮原子形成一種經 20 取代的不飽和的雜環，其可經一至四個、相同或相異 的氟，氯，溴或曱基之取代基取代，其中的雜環為一 種嗎琳，硫嗎琳或六氳吼_，其中的°比。井於第2個氮 原子可再經R1()取代。 R8與R9彼此獨立地適宜地代表氫，CrC6烷基，C3-C6環烷 -22- 200538425 基；各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之CrQ鹵基烷 基，C3-C6鹵基環烷基。 R8與R9，另外，適宜地與其附接的氮原子形成一種飽和 的、經取代的5或6個環原子之雜環，其可經一至四 5 個、相同或相異的鹵素或CrC4烷基取代，其中的雜 環可再含有1或2個額外的，非鄰接的選自氧、硫或 NR1G之雜原子。 p R8與R9彼此獨立地特別適宜地代表氫，甲基，乙基，正_ 或異丙基，正-、異-、第二-或第三-丁基，曱氧基曱 ίο 基，曱氧基乙基，乙氧基曱基，乙氧基乙基，環丙基， 環戊基，環己基；三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基， 三氟甲氧基甲基。 R8與R9，另外，特別適宜地與其附接的氮原子形成一種經 取代的不飽和的雜環，其可經一至四個、相同或相異 15 的氟，氯，溴或曱基之取代基取代，其中的雜環為一 φ 種嗎琳，硫嗎琳或六氫吼°井，其中的吼ϋ井於第2個氮 原子可再經R1()取代。 R10適宜地代表氫或(^-(^烷基。 R10特別適宜地代表氫，曱基，乙基，正-或異丙基，正-、 20 異-、弟二-或第二-丁基。 Μ 適宜地代表下列環之一 -23- 200538425

10 15

其中以星號（”*’’)標示的鍵係與醯胺相連，而以”#’’標 示的鍵則係連至鹵基烷基之基團。 Μ 特別適宜地代表選自下列之環：Μ-1，Μ-2，Μ-3，Μ-6， Μ-7與 Μ-8 〇 Μ 最特別適宜地代表Μ-1環。 Μ 另外最特別適宜地代表雜環Μ-2。 Μ 另外最特別適宜地代表雜環Μ-3。 Μ 另外最特別適宜地代表雜環]Μ-6。 Μ 另外最特別適宜地代表雜環Μ-7。 Μ 另外最特別適宜地代表雜環Μ-8。 R11適宜地代表氫，氟，氯，甲基或三氟甲基。 R11最特別適宜地代表氫或氣。 R11在Μ代表Μ-2，Μ-3，Μ-4或Μ-5的情況下，另外適宜 生代表氟，其中的氟特別適宜地位於6-位置， Μ-3)或位於3-位置（Μ-4，Μ-5)。 R11在Μ代表Μ-2，Μ-3，Μ-4或Μ-5的情況下，另外適宜 生代表氯，其中的氣特別適宜地位於6-位置（Μ-2， -24- 20 200538425 M_3)或位於3-位置（MW，M-5)。 R 在M我Uvi-2，M-3，M-4或]Vt-5的情況下，另外

Ml代表甲基，其中的甲基特別通宜地位於4-朽f 或位於3-位置（M-3，M-4，M-5)。 5 R 在Μ代表M-6的情況下，另外適宜地代表甲|，其中 的甲基特別適宜地位於3-仿置。 R11在Μ代表M-6的情況下，另外適宜地代表三氣^甲痕， Φ 其中的三氟甲基特別通宜地位於3-衍罟。 R11在Μ代表M-9的情況下，另外適宜地代表甲！，兑中 10 的甲基特別適宜地位於4-衍置。

Rl1在Μ代表M-9的情況下，另外適宜地代表三氣曱甚， 其中的三氟甲基特別適宜地位於4-位置。 R 在Μ代表Μ-10的情況下，另外適宜地代表甲基，立中 的甲基特別摘官地付於3-付窨。 15 r11在的情況下，另外產代表三氟甲基， φ 其中的三氟曱基特別適宜地位於3-位置。 R11在IV[代表Μ-ll的情況下，另外皇直代表曱基，其中 的甲基別適宜地衍於3-仿置。 R11在Μ代表]VM1的情況下，另外蓋代表三氟甲基， 20 其中的三氟曱基特別適宜地位於位置。

Rn-AjHi^L代表氫。 R11^另外痕复座代表曱基。

Ru_a另外座蓋^代表三氟曱基。 A iHi^L代表：Ell基之一 ：A卜 A2，A3，A4，A5，A6， -25- 200538425 A9，A10，A1 卜 A12，A16 或 A17 〇 Α 特別適宜地代表下列基之一 :Al，A2，A3，A4，A5， A6，A9，A1 卜 A16，A17，A18。 A 最特別適宜地代表A1基。 5

10 15

A 另外最特別適宜地代表A2基〇 A 另外最特別適宜地代表A3基。 A 另外最特別適宜地代表A4基〇 A 另外最特別適宜地代表A5基。 A 另外最特別適宜地代表A6基。 A 另外最特別適宜地代表A9基〇 A 另外最特別適宜地代表All基。 A 另外最特別適宜地代表A16基。 A 另外最特別適宜地代表A17基。 A 另外最特別適宜地代表A18基。 R12適宜地代表氫，氰基，氟，氯，溴，蛾，甲基，乙基， 異丙基，曱氧基，乙氧基，曱硫基，乙硫基，環丙基， 具有1至5個氟，氯及/或溴原子之CVC2函基烷基， CrQ鹵基烷氧基，三氟曱硫基，二氟甲硫基，胺基 羰基，胺基羰基曱基或胺基羰基乙基。 R12特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘，曱基，乙基， 異丙基，單氟曱基，單氟乙基，二氟曱基，三氟曱基， 二氟氯曱基，三氯曱基，二氣甲基，環丙基，甲氧基， 乙氧基，三氟曱氧基，三氯甲氧基，曱硫基，乙硫基， 三氟曱硫基或二氟曱硫基。 -26- 20 200538425 R12最特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，職，曱基，異丙 基，單氟曱基，單氟乙基，二氟甲基，三氟甲基，二 氟氯曱基或三氯甲基。 R12尤其適宜地代表曱基，二氟曱基，三氟曱基或1-氟乙 5 基。 R13特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基， 甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基。 • R13特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘或甲基。 R13最特別適宜地代表氫，氟，氯，或曱基。 ίο R14適宜地代表氫，曱基，乙基，正-丙基，異丙基，具 有1至5個氟，氯及/或溴原子之CrC2鹵基烷基，羥基 甲基，羥基乙基，環丙基，環戊基，環己基或苯基。 R14特別適宜地代表氫，甲基，乙基，異丙基，三氟曱基， 二氣曱基’經基甲基，經基乙基或苯基。 15 R14最特別適宜地代表氫，曱基，三氟甲基或苯基。 φ R14尤其適宜地代表曱基。 R15與R16彼此獨立地代表氳，氟，氣，溴，甲基，乙基或 具有1至5個氟，氯及/或溴原子之CkC2鹵基烷基。 R15與R16彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基， 2〇 二氟曱基，三氟曱基，二氟氯曱基或三氯曱基。 R15與R16彼此獨立地最特別適宜地代表氫，氟，氯，溴， 曱基，乙基，二氟曱基，三氟曱基或三氯曱基。 R15與R16尤其適宜地各代表氫。 R17適宜地代表氟，氯，溴，氰基，曱基，乙基，CrC2 -27- 200538425 鹵基烷基或具有1至5個氟，氯及/或溴原子之(^-02鹵 基烧氧基。 R17特別適宜地代表氟，氯，溴，氰基，曱基，三氟甲基， 三氟甲氧基，二氟甲氧基，二氟氯甲氧基或三氯甲氧 5 基。 R17最特別適宜地代表氟，氯，溴，峨，甲基，三氟甲基 或三氣曱氧基。 • R17尤其適宜地代表甲基。 R18與R19彼此獨立地適宜地代表氳，氟，氯，漠，甲基， 1〇 乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴原子之CrG鹵基烷 基。 R18與R19彼此獨立地特別適宜地代表氫，氟，氣，溴，曱 基，乙基，二氟iA，三氟甲基，二氟氯曱基或三氯 甲基。 15 R18與R19彼此獨立地特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，曱 $ 基’乙基’二氟曱基’三氟曱基或三氣曱基。 R18與R19尤其適宜地各代表氫。 R20適宜地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1至5 個氟，氯及/或溴原子之CrC2鹵基烷基。 2〇 R20特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘，曱基或三氟甲 基。 R20最特別適宜地代表甲基。 R21適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，CVQ 烷基，各具有1至5個氟，氯及/或溴原子之CrC2鹵基 -28- 200538425 烷基，crc2鹵基烷氧基或crc2鹵基烷硫基。 R21特別適宜地代表氫，氟，氣，溴，蛾，經基，氰基， 曱基，乙基，正-丙基，異丙基，正-丁基，異-丁基， 第二-丁基，第三-丁基，二氟甲基，三氟甲基，二氟 5 氯甲基，三氯曱基，三氟曱氧基，二氟甲氧基，二氟 氯甲氧基，三氯曱氧基，三氟甲硫基，二氟甲硫基， 二氟氯曱硫基或三氯曱硫基。 _ R21最特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，蛾，曱基，二氟 甲基，三氟甲基或三氯甲基。 ίο R21尤其適宜地代表碘，甲基，二氟曱基或三氟甲基。 R22適宜地代表氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，CrC4烷 基，曱氧基，乙氧基，曱硫基，乙硫基，二氟曱硫基， 三氟曱硫基，各具有1至5個氟，氯及/或溴原子之Q-C2 鹵基烷基或Q-Q鹵基烷氧基。 15 R22特別適宜地代表氟，氯，溴，破，羥基，氰基，甲基， φ 乙基，正-丙基，異丙基，正-丁基，異-丁基，第二- 丁基，第三-丁基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲 基，三氯曱基，曱氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基， 二氟曱硫基，三氟甲硫基，三氟甲氧基，二氟曱氧基， 20 二氟氯曱氧基或三氯曱氧基。 R22最特別適宜地代表氟，氣，溴，碘，曱基，三氟甲基， 二氟曱基或三氣甲基。 R23適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘，氰基，CVC4烷基， 甲氧基，乙氧基，曱硫基，乙硫基，各具有1至5個氟， -29- 200538425 氯及/或溴原子之crc2鹵基烷基或crc2鹵基烷氧 基，CrC^烷基亞磺醯基或CrC2烷基磺醯基。 R23特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，块，氰基，正-丙 基’異丙基’正-丁基’異-丁基’第二-丁基’第二-5 丁基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，三氯曱基， 甲氧基，乙氧基，曱硫基，乙硫基，三氟甲氧基，二 氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氯甲氧基，曱基亞磺醯 ^ 基或曱基磺醯基。 R23最特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，破，正-丙基， 1〇 異丙基’η-丁基’異-丁基’第二-丁基’第二-丁基’ 三氟曱基，二氟曱基，三氯甲基，甲基亞磺醯基或曱 基磺酸基。 R23尤其適宜地代表氫。 R24適宜地代表曱基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴 15 原子之C1-C2 ώ基烧基。 φ R24特別適宜地代表甲基，乙基，三氟曱基，二氟甲基， 二氟氣甲基或三氯曱基。 R25適宜地代表甲基或乙基。 R25特別適宜地代表甲基。 20 Q1 適宜地代表S (硫），S02或CH2。 Q1 特別適宜地代表S (硫）或CH2。 Q1 最特別適宜地代表S (硫）。 p 適宜地代表0或1。 P 特別適宜地代表0。 -30- 200538425 R26適宜地代表曱基，乙基或具有1至5個氟，氣及/或溴 原子之CrC2鹵基烷基。 R26特別適宜地代表曱基，乙基，三氟甲基，二氟曱基， 二氟氯甲基或三氯甲基。 5 R26最特別適宜地代表甲基，三氟曱基，二氟甲基或三氯 曱基。 R27適宜地代表甲基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴 φ 原子之crc2鹵基烷基。 R27特別適宜地代表甲基，乙基，三氟曱基，二氟甲基， 10 二氟氯甲基或三氯曱基。 R27最特別適宜地代表甲基，三氟甲基，二氟甲基或三氣 曱基。 R28與R29彼此獨立地適宜地代表氫，氟，氯，溴，胺基， 曱基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴原子之 is i基烷基。 Φ R28與R29彼此獨立地特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，曱 基，乙基，三氟曱基，二氟曱基，二氟氯曱基或三氯 甲基。 R28與R29彼此獨立地最特別適宜地代表氫，氟，氣，溴， 2〇 甲基，三氟曱基，二氟甲基或三氣曱基。 R28與R29尤其適宜地各代表氫。 R30適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘，曱基，乙基或具有 1至5個氟，氣及/或溴原子之CVC2鹵基烷基。 R30特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基， -31- 200538425 三氟曱基，二氟甲基，二氟氯曱基或三氯曱基。 R30最特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，曱基，三氟甲基， 二氟甲基或三氯曱基。 R30尤其適宜地代表甲基。 5 R31與R32彼此獨立地適宜地代表氳，氟，氯，溴，胺基， 硝基，曱基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴原子 之Ci_C2_基烧基。 _ R31與R32彼此獨立地特別適宜地代表氫，氟，氣，溴，硝 基，甲基，乙基，三氟曱基，二氟曱基，二氟氯曱基 10 或三氯曱基。 R31與R32彼此獨立地最特別適宜地代表氫，氟，氣，溴， 曱基，三氟曱基，二氟曱基或三氯曱基。 R31與R32尤其適宜地各代表氫。 R33適宜地代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基或具有 is 1至5個氟，氯及/或溴原子之Ci-q鹵基烷基。 φ R33特別適宜地代表氳，氟，氯，溴，蛾，曱基，乙基， 三氟甲基，二氟曱基，二氟氯甲基或三氣曱基。 R33最特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，曱基，三氟甲基， 二氟曱基或三氣甲基。 20 R33尤其適宜地代表曱基。 R34適宜地代表氫，氟，氯，溴，胺基，CrC4烷基胺基， 二(CrC4烷基）胺基，氰基，曱基，乙基或具有1至5 個氟，氯及/或溴原子之鹵基烷基。 R34特別適宜地代表氫，氟，氣，溴，胺基，甲基胺基， -32- 200538425 二甲基胺基，氰基，曱基，乙基，三氟曱基，二氟曱 基’二氟氯曱基或三氯甲基。 r34 適宜地代表氫，氟，t.，溴，胺某，甲某胺某， 二甲基胺基，曱基，三氟甲基，二氟曱基或三氯曱基。 R 適宜地代表胺基，甲基胺基，二甲基胺基，曱基 或三氟甲基。 R 代表氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1至5個氟， •氟及/或演原子之Ci-C2_基烧基。 1〇 R35 表氟，氯，溴，曱基，乙基，三氟曱基， 二氟甲基，二氟氯曱基或三氯曱基。 R 5 lAii適宜地代表氧，氯，溴，曱基，三氟曱基，二 3氟甲基或三氯曱基。 ΑΑϋ宜地代表甲基，三氟甲基或二氟曱基。 Β 36 15 代表氫，氟，氯，溴，胺基，CkC4烷基胺基， 二(C1-C4烷基）胺基，氰基，曱基，乙基或具有1至5 個氟，氣及/或溴原子之CrC2鹵基烷基。 〇6 代表氫，氟，氣，溴，胺基，曱基胺基， 二甲基胺基，氰基，曱基，乙基，三氟甲基，二氟曱 20 基，二氟氯曱基或三氣甲基。 適宜迤代表氫，氟，氯，溴，胺基，甲基胺基， r36二曱基胺基，曱基，三氟甲基，二氟甲基或三氯曱基· ΑΑϋ宜地代表胺基，甲基胺基，二甲基胺基，曱基 或三氟曱基。 3/ 、 代表氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1至5個氟， -33- 200538425 氯及/或溴原子之鹵基烷基。 R37 R37 5 R37 R38 • R38 10 R38 R39 R39 15 R40 φ R40 R41 R41 20 R41 R41 R42 特別適宜地代表氣，氯，溴，曱基，乙基，三氟甲基， 二氟甲基，二氟氯甲基或三氯甲基。 最特別適宜地代表氣，氯，溴，甲基，三氟甲基，二 氟甲基或三氯曱基。 尤其適宜地代表甲基，三氟曱基或二氟甲基。 適宜地代表氟，氯，溴，曱基，乙基或具有1至5個氟， 氯及/或溴原子之CrQ鹵基烷基。 特別適宜地代表氟，氯，溴，曱基，乙基，三氟曱基， 二氟曱基，二氟氯曱基或三氯甲基。 最特別適宜地代表氟，氯，溴，甲基，三氟甲基，二 氟曱基或三氯曱基。 適宜地代表氳，曱基或乙基。 特別適宜地代表曱基〇 適宜地代表氟，氯，溴，曱基或乙基。 特別適宜地代表氟，氣，或曱基。 適宜地代表曱基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴 原子之C1-C2鹵基烧基。 特別適宜地代表甲基，乙基，三氟曱基，二氟曱基， 二氟氯曱基或三氯甲基。 最特別適宜地代表甲基，三氟曱基，二氟曱基或三氯 曱基。 尤其適宜地代表甲基或三氟曱基。 適宜地代表氫，氟，氣，溴，曱基，乙基或具有1至5 -34- 200538425 個氟，氯及/或溴原子之Ci-Q鹵基烷基。 R42特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，曱基或三氟甲基。 R43適宜地代表氟，氯，溴，碘，羥基，CrC4烷基，曱 氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，二氟曱硫基，三氟 5 甲硫基，各具有1至5個氟，氯及/或溴原子之C「C2鹵 基烷基4CrC2鹵基烷氧基。 R43特別適宜地代表氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，正-_ 丙基’異丙基’正-丁基、異-丁基、第二-丁基、第二 -丁基，三氟曱基，二氟曱基，二氟氯甲基或三氯曱 10 基。 R43最特別適宜地代表氟，氯，溴，碘，甲基，三氟甲基， 二氟曱基或三氯曱基。 R44適宜地代表氫，甲基，乙基，具有1至5個氟，氯及/ 、或溴原子之Ci-C]鹵基烷基，CkCU烷氧基-C^Cr烷 15 基，羥基曱基，羥基乙基，甲基磺醯基或二甲基胺基 ^ 續醢基。 R44特別適宜地代表氫，甲基，乙基，三氟曱基，甲氧基 曱基，乙氧基甲基，羥基曱基或羥基乙基。 R44最特別適宜地代表曱基或甲氣基甲基。 20 R45適宜地代表氫，氟，氯，溴，曱基，乙基或各具有1 至5個氟，氣及/或溴原子之CrC2鹵基烷基。 R45特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟 曱基，二氟甲基，或三氯曱基。 R45最特別適宜地代表氫或曱基。 -35- 200538425 15 R46適宜地代表氫，氟，氯，溴，块，氰基，甲基，乙基， 異丙基或各具有1至5個氟，氯及/或溴原子之C^-C^鹵 基烧基。 特別適宜地代表氫，氟，氯，溴，蛾，氰基，甲基， 乙基，異丙基，三氟甲基，二氟甲基，二氟氯曱基或 三氣甲基。 最特別適宜地代表氫，曱基，二氟甲基或三氟曱基。 適宜地代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1至5 個氟，氯及/或溴原子之鹵基烷基。 特別適宜地代表氳，氟，氯，溴，蛾，甲基或三氟曱 基。 最特別適宜地代表氫〇 適宜地代表曱基，乙基，正-丙基或異丙基。 特別適宜地代表曱基或乙基。 較適合的具體實例為那些式(I)的化合物，其中所有的 基為在各情況下具有上述較適宜的定義者。 特別適合的具體實例為那些式(I)的化合物，其中所有 的基為在各情況下具有上述特別適宜的定義者。 下述種類的新穎的羧醯胺為較適宜者且可被認為是 相關於引述如上述的式（I)化合物之子集： 第1類：式(I-a)之鹵基烷基羧醯胺類

R 46

R R 46 47

R 47

R R R 47 48 48

(I-a) -36- 20 200538425 M與A具有如上述說明的含 其中 R，Ri，R2，R3 義。 弟2類：式（1-1?)之_基烧基叛酿胺類

(1七) 其中 R，Ri，R2，R3，R4- 明的含義。 “與入具有如上述說

R4A盘复生代表crc6烷基，CrC4烷基亞磺醯基，Ckc4 烧基續醯基’ crcv烧氧基-Cl_C3_烷基，C3_C6環烷 基；各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之Ci_Q鹵基烷 基’ CVQ鹵基烧硫基，CrC4_基娱;基亞;5黃酸基，Ci-C4 鹵基烧基石黃醯基，函基-CrCy烧氧基-Ci-CV烧基， c3-c8ii基環烧基；f醯基，甲基-Ci_C3n(Ci_C3 烧基说基-CkC：3·烧基，（crc3烧氧基）叛基-q-CV烧 基；各具1至13個氟，氯及/或演原子之鹵*_(Cl_c^ 基)獄基-CVC3-烷基，鹵基-(CVC3烷氧基)幾基-Ci-CV 烷基； (Crc6烷基)羰基，（CVC4烷氧基)羰基，（CVCV烷氧基 -CrC3-烷基）羰基，（c3-c6環烷基）羰基；各具1至9個 氟，氯及/或溴原子之(CrQ鹵基烷基）羰基，（Ci-Q 鹵基烷氧基）羰基，（鹵基-Q-C3-烷氧基-Ci-Cr烷基) 羰基，（C3-C6ii基環烷基）羰基；或-c(=o)c(=o)r5， -37- 20 200538425 -CONR6R7或 _CH2NR8R9。

10 15

R 特別適宜地代表曱基’乙基，正-或異丙基，正-、異 …第二-或第二-丁基’戊基或己基，曱基亞石黃醯基， 乙基亞磺醯基，正-或異丙基亞磺醯基，正-、異-、 第二-或第三-丁基亞磺醯基，甲基磺醯基，乙基磺醯 基，正-或異丙基磺醯基，正-、異-、第二-或第三-丁 基磺醯基，曱氧基甲基，曱氧基乙基，乙氧基曱基， 乙氧基乙基，環丙基，環戊基，環己基，三氟曱基， 三氯曱基，三氟乙基，二氟曱硫基，二氟氯甲硫基， 三氟曱硫基，三氟曱基亞磺醯基，三氟曱基磺醯基， 三氟曱氧基曱基； 甲醯基，-CH2-CHO， -(CH2)2-CHO，-CH2-CO-CH3，-CH2-CO-CH2CH3， -CH2 - CO-CH(CH3)2 ， .(CH2) 2-co-ch3 ， -(ch2)2-co - ch2ch3 ， -(ch2)2-co-ch(ch3)2 ， -CH2-CO2CH3 ， -ch2-co2ch2ch3 ， -CH2-C02CH(CH3)2 ， -(CH2)2-C0CC13 ， -(CH2)2-C02CH2CH3 ， (CH2)2-C02CH(CH3)2 ， -CH2-CO-CF3，-CH2-C0-CC13 -CH2-C0-CH2CC13 -ch2-co-ch2cf3， -(CH2)2-CO-CH2CF3 ， -(ch2)2-co-ch2cci3 -ch2-co2cf2cf3 -ch2 - C02CC12CC13 -(ch2)2-co2cf2cf3 -ch2-co2ch2cf3 ， -CH2-C02CH2CC13 ， -(ch2)2-co2ch2cf3 ， -(CH2)2-C02CH2CC13 ， -(CH2)2-C02CC12CC13 ;曱基羰基，乙基羰基，正-丙 -38- 20 200538425 基叛基，異丙基幾基’第三-丁基叛基，曱氧基幾基， 乙氧基羰基，第三-丁氧基羰基，環丙基羰基；三氟 曱基羰基，三氟曱氧基羰基，或-C(=0)C(=0)R5， -CONR6R7或-CH2NR8R9。 5

10 15

r4A最特別適宜地代表甲基，甲氧基曱基，曱醯基， -ch2-cho ， -(CH2)2-CHO ， -ch2-co-ch3 ， -CH2-CO-CH2CH3 ’ -CH2-CO-CH(CH3) 2 ， -C(=0)CHO ， -c(=o)c(=o)ch3 ， -c(=o)c(=o)ch2och3 ， -c(二 o)co2ch3 ， -c(=o)co2ch2ch3。 第3類··式(I-C)之鹵基烷基羧醯胺類 R11 义

(I-C) 其中R，R1，R2，R3，R4，R11與A具有如上述說明 的含義。 較適當的式(I-c)之具體實例為其中R4代表氳之鹵基 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-c)之具體實例為其中R11代表氫之鹵基 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-c)之具體實例為其中R4與R11各代表氳 之鹵基烧基叛酿胺類。 -39- 20 200538425 第4類：式（I-d)之鹵基烷基羧醯胺類

(M) 其中R，R1，R2，R3，R4，R11與A具有如上述說 明的含義。 § 較適當的式(I-d)之具體實例為其中R4代表氫之鹵基 烷基羧醯胺類。 10 較適當的式(I-d)之具體實例為其中R11代表氳之鹵基 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-d)之具體實例為其中R4與R11各代表氳 之鹵基烷基羧醯胺類。 15

第5類：式（I-e)之鹵基烷基羧醯胺類 R11

20 其中R，R1，R2，R3，R4，R11與A具有如上述說明 的含義。 較適當的式(I-e)之具體實例為其中R4代表氫之鹵基 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-e)之具體實例為其中R11代表氫之鹵基 200538425 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-e)之具體實例為其中R4與R11各代表氫 之鹵基烷基羧醯胺類。 第6類：式(I-f)之鹵基烷基羧醯胺類

R11

(Ι-ί) 10 其中R，R1，R2，R3，R4，R11與Α具有如上述說明 的含義。 較適當的式(I-f)之具體實例為其中R4代表氫之鹵基 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-f)之具體實例為其中R11代表氫之鹵基 15 烷基羧醯胺類。 φ 較適當的式(I-f)之具體實例為其中R4與R11各代表氫 之鹵基烷基羧醯胺類。 第7類：式（I-g)之鹵基烷基羧醯胺類

(I-g) 其中R，R1，R2，R3，R4，R11—A與A具有如上述說 20 200538425 明的含義。 較適當的式(I-g)之具體實例為其中R4代表氫之鹵基 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-g)之具體實例為其中R11代表氳之鹵基 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-g)之具體實例為其中R4與R11各代表氳 之鹵基烷基羧醯胺類。

10 第8類：式（I-h)之鹵基烷基羧醯胺類

其中R，R1，R2，R3，R4，Rn-A與A具有如上述說 15 明的含義。 0 較適當的式(I-h)之具體實例為其中R4代表氳之鹵基 烷基羧醯胺類。 較適當的式(I-h)之具體實例為其中Rn_A代表氳之鹵 基烷基羧醯胺類。 2〇 較適當的式(I-h)之具體實例為其中R4與Rn_A各代表 氫之函基烷基羧醯胺類。 特別被強調者為其中R4代表氳之式(I)的化合物（與同 樣的第1至8類的化合物）。 -42- 200538425 特別被強調者為其中R4代表甲醯基之式⑴的化合物 (與同樣的第1至8類的化合物）。 此外，特別被強調者為其中R4代表 之式（I)的化合物（與同樣的第1至8類的化合物），其中R5 5 的定義如前面被說明者。 飽和的或不飽和的烴基，例如烷基或烯基，也包括帶 有雜原子者，例如’於烧氧基(alcoxy)中，各可為直鍵型 φ 或支鍵型之基。 可能地經取代的基團可以是帶有單個或多個取代 1〇 基，其中帶有多個取代基者，取代基可以為相同或相異， 於疋’所稱之”二炫基胺基也包含不對稱地經取代之胺 基，例如，甲基乙基胺基。 經鹵基取代的基團，例如，鹵基烧基，為帶有單個或 多個的函基者，帶有多個鹵基取代基時，齒素原子可以是 15 相同或相異，在此之鹵素代表氟，氯，溴與碘，特別是氣， φ 氯與溴。 列於前面之一般的或較適宜的基及/或說明可任意在 個別的範圍與較適宜的範圍組合，它們也適用於最終產物 以及相關的開始的與中間的產物，尤其是第1至第6類下 2〇 的化合物可將其一般的與較適宜的、特別適宜的等定義下 的基組合應用，其間可能製得各種可能的組合。

•43- 200538425 intermediate products. 製法(a)

10 如果採用2·三氟甲基苯甲酿基氯與4-氯_2-(4,4,4-三 氟-3-甲基丁朴苯基胺作為起始材料的話，則本發明的製 法（a)可以下述的圖表加以說明·

供進行本發明的製法⑷所需要作為起始材料之· 衍生物類，其一般定義以式仰代表，於式(11)中，較適J 的、特別適㈣或最特別適宜的A，已被說明於相關的^

發明之式⑴之較適㈣、特料”或最制適宜的A 15 X1適宜地代表氯，溴或羥基。 酸衍生物類為已知物，大部分為已知物及 或可根據已知的方法被合成者(參見w〇93/⑴ 545 〇99’EP-A 0 589 301 與砂韻89313)。 供進行本發_製法⑷㈣要料 ，，衍生物類’其一般定義以式(m)代表，於二材中* 較適宜的、特別適宜的或最特別適宜M，r 2 ^^(I)^^^^^ : 特別適且的或取特別適宜的R，Rl，r2， 式(ΠΙ)的苯胺衍生物為新穎的化合物。，』° -44- 20 200538425 式(ΙΙΙ-a)的苯胺衍生物

(ΙΠ-a) 其中R，R1，R2，R3，與Μ具有被說明如上的含義，可 得自： c) 令式(ΙΙΙ-b)之苯胺衍生物

(m-b) 其中R，R1，R2，R3與Μ具有被說明如上的含義， 與式（IV)的鹵化物類反應 15 r4-a_x2 (IV) $ 其中以^與乂2具有被說明如上的含義， 係在鹼存在下及稀釋介質存在下進行。 式(III-c)的苯胺衍生物

其中R，R1，R2與R3具有被說明如上的含義，可得自： d) 令式(ΙΙΙ-d)的苯胺衍生物類 -45- 200538425 h2n

(m-d) 5 其中 R1，R2與R3具有被說明如上的含義，

Rn~B代表氟或氯， p 係在還原劑、催化劑及稀釋介質存在下進行。 ίο 式(ΠΙ-e)的苯胺衍生物

15 其中 φ R，R2與R3具有被說明如上的含義且 R11-(：代表氟，氯，曱基，異丙基，曱硫基或三氟曱基， 可得自· e) 令式(V)之鹵烷基酮基

其中R，R2，R3與R11-c具有被說明如上的含義， -46- 200538425 與聯胺或聯胺水合物在驗（例如，驗或驗土金屬氫氧 化物，例如氫氧化納或氫氧化鉀）存在下及可能地在 稀釋介質存在下進行反應。 5 式(V)的鹵烷基酮基苯胺類

(V) 10 其中R，R2，R3與R11-c具有被說明如上的含義，可得自： f) 式(VI)之經保護的鹵烷基酮基苯胺類

15 φ 其中 R，R2，R3與Ru_c具有被說明如上的含義且 SG 代表一種保護基，適宜地為Piv (第三-丁基羰 基），Boc (第三-丁氧基羰基），Cbz(苯曱氧基羰 2〇 基），三氟乙醯基，Fmoc (9-苐基甲氧基獄基）或

Troc(2,2,2-三氯乙氧基獄基）， 在酸（例如鹽酸）存在下與可能地在稀釋介質存在下 反應。 -47- 200538425 式（νι)之經保護的鹵烷基酮基苯胺類

其中R，R2，R3，Rn-C與SG具有被說明如上的含義，可得 自：

10 g) 式VII)之經保護的苯胺類

其中，具有被說明如上的含義， 與式(VIII)的酯反應 O^^R3 (yiS) 其中 R，R2與R3具有被說明如上的含義， R49 代表烷基，適宜地為曱基或乙基， 20 係在稀釋介質與有機金屬鹼類存在下進行。 式(VII)的經保護的苯胺類與式(VIII)的酯類為已知的 化合物。 式(III-f)的苯胺衍生物 -48- 200538425

5

10 其中 R，R2，R3與R1UC具有被說明如上的含義，可得自氫化下 述的化合物： h) 式(IX)之烯烴類

其中R，R2，R3與Rn_c具有被說明如上的含義， 可能地於稀釋介質存在下與可能地在催化劑存在下 15 進行。

式(IX)的烯烴類

(IX) 其中R，R2，R3與Rn_c具有被說明如上的含義，可得自對 下述化合物進行脫水反應 i) 式(X)之羥基烷基苯胺類 -49- 20 200538425

5

10 其中R，R2，R3與Ru-C具有被說明如上的含義，可能 地在稀釋介質存在下與在一種酸存在下進行。 式(X)之羥基烷基苯胺類

(X) 其中R，R1，R2，R3，114—八與]\4具有被說明如上的含義，可 得自： 15 k) 令式(V)之鹵基烷基酮基苯胺類

2〇 其中R，R2，R3與R11-c具有被說明如上的含義， 與有機金屬化合物（例如甲基鎂鹵化物）在稀釋介質 存在下反應。 式（ΙΙΙ-g)之苯胺衍生物類 -50- 200538425 h2n

(ΙΠ-g) 5 其中 R1，R2與R3具有被說明如上的含義且 MA在各種狀況下代表帶有單個R11取代基之吡啶或嘧啶 | 環或代表帶有單個RU_A取代基之噻唑環， 可利用類似的方法製得或藉由已知的方法製得（參見EP-A ίο 0 737 682) 〇 製法(b) 如果係使用3-(二氟曱基）冬甲基-N-[2-(4,4,4-三氟-3-曱基丁基）苯基]-1Η^比唑-4-羧醯胺與乙基-氯（酮基）乙酸酯 15 作為起始材料下，則本發明的製法(b)可被用下面的反應式 i 說明：

供進行本發明的製法(b)所需要作為起始材料之己基 甲醯苯胺類，其一般定義以式(I-a)代表，於式(I-a)中，較 適宜的、特別適宜的或最特別適宜的R，R1，R2，R3，Μ 與A，已被說明於相關的本發明之式（I)之較適宜的、特別 -51 - 20 200538425 適宜的或最特別適宜的相關基。 式(I-a)的己基甲醯苯胺類同樣地屬於本發明的化合物 且為本申請案中的目的物，它們可根據本發明的製法（a) (R1 =氬)製得。 5 供進行本發明的製法(b)所需要作為起始材料之鹵化 物類類，其一般定義以式（IV)代表，於式（IV)中，較適宜 的、特別適宜的或最特別適宜的R4_A，已被說明於相關的 B 本發明之式（I-b)之較適宜的、特別適宜的或最特別適宜的 相關基，X2適宜地代表氯或溴。 10 式（IV)的鹵化物類為已知的化合物。 反應條件 所有的惰性有機溶劑類可被考慮作為供進行本發明 製法(a)時之稀釋介質使用，這適宜地包括脂肪族的、脂環 15 族的或芳族的烴類，例如，石油醚，己烧，庚烧，環己烧， φ 曱基環己烷，苯，曱苯，二甲苯或十氳萘；鹵基化的烴類， 例如，氯苯，二氣苯，二氯曱烷，氯仿，四氯甲烷，二氯 乙烷或三氯乙烷；醚類，例如，二乙基醚，二異丙基醚， 曱基第三-丁基醚，曱基第三-戊基醚，二噁烷，四氫呋喃， 20 1，2-二曱氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或苯曱醚或醯胺類， 例如，N，N-二曱基甲醯胺，N，N-二甲基乙醯胺，N-甲基曱 醯替苯胺，N-甲基吡咯酮或六曱基磷酸三醯胺。 本發明的製法（a)係有必要於適當的酸接受者的存在 下進行，所有常用的無機的或有機的鹼類可供此目的使 -52- 200538425 用，這些包括、’適當地鹼土金屬氫化物類或鹼金屬氫化物 類，氳氧化物類，醯胺類，醇化物類，乙酸鹽類，碳酸鹽 類或碳酸氫鹽類，例如，氳化鈉，醯胺化鈉，甲醇鈉，乙 醇鈉，第二-丁基化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銨， 乙酸鈉，乙酸鉀，乙酸鈣，乙酸銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳 酸氫鉀，碳酸氫鈉或碳酸銨，以及三級胺類，例如，三曱 基胺，三乙基胺，三丁基胺，N，N_二曱基苯胺，n,n-二曱 基苯曱基胺，吡啶，甲基六氫吼啶，N_甲基嗎啉，N，N_ 一曱基胺基吡啶，二氮雜雙環辛烷(DABC〇)，二氮雜雙環 壬烯(DBN)或二氮雜雙環十一碳烯(dbu)。 ’ -的製法(a)有必要係於適當的縮合劑存在下進 15 20 那些典型地制於這随胺反應 三淳化球，-斤為成酸氯化物之試劑，例如，光氣， 氯化物广形二t五氣化鱗’磷的氧醯氯化物式硫醯 制一 ί甲酸異丙基_，氣甲酸異丁錢或甲烧確醯 其他常見的縮合气類;广二環己基碳：_(Dcc)或 幾基二，唾，：乙=五二化，’聚磷酸，N，N，-fFFnm 一# 氧土 -1-乙氧基羰基-1,2-二氫喹啉 一本基膦/四氯曱烷或溴三吡咯啶鱗六氟磷酸鹽。 本毛明的製法⑷有必要時係於適當的催化劑存在下 、行作為Λ例者為4_二甲基胺基吡啶，1-羥基苯並*** 或一甲基甲酿胺。 進仃本發明的製法⑷時，反應溫度可在很大的範圍間 -53- 200538425 變化，通常是在〇°C至150°C間進行，更適當的溫度為在0QC 至80QC間。 進行本發明的製法(a)以合成式(I)的化合物時，通常對 每莫耳的式(II)的羧酸類，使用0.2至5莫耳，宜為0.5至2莫 5 耳，之式(III)的苯胺衍生物進行反應。 進行本發明的製法(b)與(c)時，所有的惰性有機溶劑類 可被考慮作為稀釋介質使用，適宜地包括脂肪族的、脂環 B 族的或芳族的烴類，例如，石油醚，己烷，庚烷，環己烷， 曱基環己烷，苯，曱苯，二曱苯或十氩萘；鹵基化的烴類， 1〇 例如，氯苯，二氯苯，二氯曱院，氯仿，四氯曱烷，二 氯乙烷或三氣乙烷；醚類，例如，二乙基醚，二異丙基醚， 甲基第二-丁基鍵’曱基第二-戍基鍵’二惡烧，四氮咬喃’ 1,2-二曱氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚或醯胺類， 例如，N，N-二曱基甲醯胺，N，N-二曱基乙醯胺，N-甲基曱 15 醯替苯胺，N-曱基吡咯酮或六曱基磷酸三醯胺。 φ 本發明的製法(b)與(c)係於一種鹼存在下進行，所有常 見的無機的或有機的驗類可供此目的使用，這些包括，較 適宜地，驗土金屬氫化物類或驗金屬氫化物類、氫氧化物 類、醯胺類、醇化物類、乙酸鹽類、碳酸鹽類或碳酸氫鹽 20 類，例如，氫化鈉，醯胺化納，甲醇納，乙醇鈉，第三- 丁酸化鉀，氫氧化納，氫氧化_，氫氧化銨，乙酸鈉，乙 酸鉀，乙酸鈣，乙酸銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氬鉀，碳 酸氫鈉或碳酸氫铯，以及四級胺類，例如，三曱基胺，三 乙基胺，二丁基胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基苯曱 -54- 200538425 基胺’ °比咬，N-甲基六氫u比咬，N-甲基嗎琳，N N - ---甲其 胺基吡啶，二氮雜雙環辛烷(DABCO)，二氮雜雙環壬二 (DBN)或二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。 歸 進行本發明的製法(b)與（c)時，反應溫度可在很大的範 圍間變化，通常是在〇°C至150°C間進行，更適當的溫度^ 在 20。(：至 11〇。〇 間。 進行本發明的製法(b)以合成式(I)的化合物時，通常對 每莫耳的式（I-a)的己基曱醯苯胺，使用0.2至5莫耳，宜為 0.5至2莫耳，之式(iv)的鹵化物進行反應。 進行本發明的製法(c)以合成式(ΙΙΙ-a)的化合物時，通 常對每莫耳的式(111_15)的苯胺衍生物，使用〇·2至5莫耳，宜 為〇·5至2莫耳，之式(IV)的函化物進行反應。 進行本發明的製法(d)時，所有的惰性有機溶劑類可被 考慮作為稀釋介質使用，適宜地包括脂肪族的、脂環族的 或芳族的烴類，例如，石油醚，己烷，庚烷，環己烷，曱 基環己烧，苯，曱苯，二甲苯或十氫萘；醚類，例如，二 乙基，二異丙基鍵，曱基弟二-丁基趟，甲基第三-戊基 鍵，一°惡烧，四氫咬喃，二曱氧基乙烧，1，2_二乙氧基 乙烧或笨甲醚；醯胺類，例如，N，N-二甲基甲醯胺，N，N-二曱基乙醯胺，N-甲基甲醯替苯胺，N_甲基吡咯酮或六甲 基磷酸三醯胺；亞颯類，例如，二曱亞砜；碾類，例如， 砜；醇類，例如，甲醇，乙醇，正-或異丙醇，正_、異_， 第二-或第三·丁醇，乙二醇，丙-1，2-二醇，乙氧基乙醇， 甲氧氧基乙醇，二乙二醇單曱基醚，二乙二醇單乙基醚， -55- 200538425 三乙二醇，其與水之混合物或純水。 本發明的製_)_金屬存在下 几素的金屬，例如，鐵’較佳者為過渡 5

10 15

20 有必要時，此金屬可被束缚至一受質上，釕，銥或鐵， 彿石類，驗金屬或驗土金屬硫酸鹽類。列如’唆，樹脂， 本發明的製法⑷係在縣神在 劑材料為元素氫’甲酸鹽類 ：’適當的還原 例如甲酸納，但也可使用者為驗金屬甲酸鹽類， 脫齒化作用）。用甲酸録或使用金屬氫化物類(加氫 本發明的製法⑷可在酸類存在 =機酸類’例如，甲酸，乙酸，抗壞二=::: 機酸類’例如，氫氣酸或硫酸。 <-也包括無 ^ ^ 也包括鹼金屬或鹼土金屬之氕 乳化物類，例如，氫氧化納或氫氧化鋇。 屬之a 鐵化進i if，的製法(d)時’反應溫度可在很大的範圍間 艾化，通吊疋在_80〇c至3㈧0c間進行，更適當的溫度為在 〇°c至200°«1。 胃 、以70素氫進行反應時，本發明的製法(d)係於氫氣壓力 為介於0·5與200巴，較好為介於丨與丨㈧巴間進行。 ^進行本發明的製法(e)以合成式(ΙΙΙ-c)的化合物時，通 t對每莫耳的式（m-d)的笨胺衍生物，使用〇 8至1〇〇〇莫 耳，宜為1至500莫耳之還原劑（曱酸銨，氫化物，等等）以 進行反應。 -56 - 200538425 進行本發明的製法(e)時，所有的惰性有機溶劑類可被 考慮作為稀釋介質使用，適宜地包括脂肪族的、脂環族的 或芳族的烴類，例如，石油醚，己烧，庚烧，環己燒，曱 基環己烷，苯，甲苯，二甲苯或十氳萘；鹵化的烴類，例 5 如，氯苯，二氯苯，二氯曱烷，氯仿，四氯甲烷，二氯乙 烷或三氯乙烷；醚類，例如，二乙基醚，二異丙基醚，曱 基第二-丁基鍵’甲基第二-戍基謎’二°惡院’四氮0夫喃’ _ 1,2-二曱氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或苯曱醚；酮類，例 如，丙酮，丁酮，甲基異丁基酮或環己酮己酮；腈類，例 10 如，乙腈，丙腈，正-或異-丁腈或苯曱腈；醯胺類，例如， N，N-二甲基甲醯胺，N，N-二曱基乙醯胺，N-曱基曱醯替苯 胺，N-甲基吡咯酮或六甲基磷酸三醯胺；亞颯類，例如， 二甲亞砜；颯類，例如，砜；醇類，例如，曱醇，乙醇， 正-或異丙醇’正-、異-、第二或第三-丁醇’乙二醇’丙 is -1，2-二醇，乙氧基乙醇，甲氧氧基乙醇，二乙二醇單甲基 φ 醚，二乙二醇單乙基醚，三乙二醇，其與水之混合物或 純水。 進行本發明的製法(e)係在一種鹼存在下進行，較適宜 的材料包括驗土金屬或驗金屬之氫氧化物類，例如，氫氧 20 化納氫氧化鉀，氫氧化鈹。 進行本發明的製法(e)時，反應溫度可在很大的範圍間 變化，通常是在l〇〇°C至300QC間進行，更適當的溫度為在 150°C 至 250°C 間。 進行本發明的製法⑷以合成式（ΙΙΙ-e)的化合物時，通 -57- 200538425 常對每莫耳的式(V)的鹵烷基S同基笨胺，使用 宜為〇·5至3莫耳之聯胺或聯胺水合物進行 〇·2至5莫耳， 進行本發明的製法⑺時’所有的惰:有:二 =作為稀釋介質使用’適宜地包括脂肪，、=類可被 或方族的烴類，例如，石油醚，己俨 知環族的 基環己烷，苯，甲苯，二甲苯或十環己烷，甲 氣本，二氯苯，二氯甲烷，氣 ^類 •、 軋仿，四氯甲烷，一 燒1或二氣乙烧；醚類，例如，二『就 I筮一 G基醚 〜-丁基_ ’曱基第三-戊基_， 例 乙 異丙基鱗，曱 l2-二甲氧基乙烧’ 1，2·二乙氧基乙 2四虱咳°南， 如内綱’ T酮’甲基異丁基酮切=_ ; _類’例 腈，丙腈，里田、已酮，腈類，例如，乙 二甲基甲酿胺，Ν,Ν-二甲基乙_ 例如，N，N- 15 20 N_甲基^各酮或六甲基魏三酿-甲基甲酿替苯胺， 亞石風；石風類，例如，石風；醇類，^亞石風類，例如，二甲 或異内醇，正-、異-、第二或第甲醇，乙醇，正_ -每，乙氧基乙醇，甲氧氧基乙醇，乙乙7? ’丙-1，2--乙二醇單乙基醚，三乙二醇，其：乙-醇早甲基醚， 本發明的製法⑴係於酸存在、下、、:之混合物或純水。 此者包括無機酸類，例如，氫氣/麵，適宜被應用於 酸，或也包括有機酸類，例如=乙=酸或氫溴酸與硫 _ J —亂乙酸與三氟甲磺酸。 變化仃本發明的製法⑺時，反應溫度可在很大的範圍間 乂 通常是在0°c至300。(：間進行，更適當的溫度為在 °Ci2〇〇〇c 間。 -58- 200538425 每莫合成:v)的化合物時，通常對 麵莫耳，f為！至二使用〇+1至 考慮，所=隋性有機溶劑類可被 或芳族的烴類，例如，石的 基環己烷，苯，甲苯， 二'衣己烷’甲 T个一甲本或十虱奈，醚類，例如，一 10 15 乙基醚，二異丙基醚’甲基第三_丁基醚，甲： 甲:一，2-二甲氧基乙燒，二 本鲞明的製法（g)係在一種有機金屬化合物存在下進 行，較適合的材料包括有機鋰化合物類，例如，正_、第一 -或第三·丁基貍，苯基經或曱基鋰。 進行本發明的製法(g)時，反應溫度可在报大的範圍間 變化，通常是在-120〇C至100。(：間進行，更適當的溫度^ 在-80°C至20°C 間。 又’、、、 進行本發明的製法(g)以合成式(VI)的化合物類時，通 常對每莫耳式(VII)的經保護的苯胺，使用〇.2至5莫耳，= 宜地為0·5至2莫耳的式(VIII)之酯。 進行本發明的製法(h)時，所有的惰性有機溶劑類可被 考慮作為稀釋介質使用，適宜地包括脂肪族的、脂環族的 或芳族的烴類，例如，石油醚，己烧，庚燒，環己燒，甲 基環己烧或十氫萘；醚類，例如，二乙基_，二異丙基鱗， 曱基第三-丁基醚，甲基第三-戊基醚，二噁烷，四氣〇夫 -59- 20 200538425 喃’ 1，2- —曱氧基乙烧或1，2-—乙氧基乙烧；醇類，例如， 甲醇，乙醇，正-或異丙醇，正一異一第二_或第三_丁醇， 乙二醇，丙-1，2-二醇，乙氧基乙醇，甲氧基乙醇，二乙二 醇單甲基醚，二乙二醇單乙基醚，其與水之混合物或純水。 5 10 15

本發明的製法(h)有必要時係於催化劑存在下進行，可 使用所有典型地被運用於進行氫化反應之催化劑，實例包 括··阮來鎳（Raney nickel)，鈀或鉑，可能地被置於受質上， 例如，活性碳。 本發明的製法(h)中之氫化反應也可以在 存在下，替代使用氫氣與催化劑下進行。 進行本發明的製法⑻時，反應溫度可在很大的範圍間 變化，通常是在(^至15〇。，騎，更適#的溫度為在 20°C至 l〇〇oc間。 本發明的製法⑻是於氫氣壓力在介於G5與綱巴 於2與5G巴，特別適宜地於介於3與H)巴間的壓 考慮作= 所有的惰性有機溶劑類可 類’例如’石油喊，己烧，庚燒，“; 基裱己烷，苯，甲苯，—ψ # 衣已烷， 例如，氣笨，二氣笨，：以十化的埋類 —d喊四氣甲炫’二 甲基第三_Τ細，甲基第—異丙基_ α二甲氧基乙燒f2戊基，二魏，四氫吱喃 ，一乙軋基乙烷或苯甲醚；酮類 20 200538425 例如丙酮，丁，曱基異丁基酮或環己酮；腈類，例如， 乙腈，丙腈，正-或異-丁腈或苯曱腈；醯胺類，例如，n，n_ 5

10 15

二甲基曱_ ’ N’N•二甲基乙醯胺’ N-甲基曱隨替苯胺， N-甲基吼略_或六甲基磷酸三醯胺；_，例如，乙酸甲 酯或乙酸乙酯；亞砜類，例如，二甲亞颯；石風類，例如， ，；醇類例如，曱醇，乙醇，正-或異丙醇，正_、異·、 第二-或第三-丁醇，乙二醇，丙_丨,2_二醇，乙氧基乙醇， 曱氧氧基乙醇’二乙二醇單甲基醚，二乙二醇單乙基謎， 其與水的混合物或純水。 本發明的製法⑴係於酸存在下進行，可以使用所有 的無機的與有機的質子性酸類與路易士酸類以及所有的 聚合性酸類，這些包括，例如，氯化氫，硫酸，磷酸，甲 酸，乙酸，二氟乙酸，曱磺酸，三氟曱磺酸，曱苯磺酸， 三氟化硼（也可為醚化物型式），醇，三氣化鋁，四氯化鈦， 四丁基-正鈦酸鹽，氯化辞，氯化鐵(II)，五氯化錫，酸性 離子交換劑類，酸性粘土與酸性矽膠。 進行本發明的製法⑴時，反應溫度可在很大的範圍間 變化，通常是在0。(：至150。〇間進行，更適當的溫度為在〇〇c 至80°C間。 ^本發明的製法(i)與(h)也可串聯（於單一的反應瓶中）進 行反應，為此目的，式(X)的化合物可在三乙基矽烷存在 下可此地在稀釋介質（如製法(i)中之適當的溶劑類）存在 :，可旎地在酸(供製法⑴中使用之適當的酸類）存在下進 -61 - 20 5

10 15 20 200538425 進行本發明的製法(k)時，所有的惰性有機溶劑類可被 考f作為稀釋介質使用，適宜地包括脂肪族的、脂環族的 或^族的烴類，例如，石油酸，己烧，庚烧，環己燒，甲 基裒己炫苯，甲苯，二子苯或十氯蒸，·鍵類，例如，二 乙細，二異丙基驗’甲基第三_丁基喊，甲基第三-戊基 鍵’二魏，四氫咬喃，1>2_二甲氧基乙烷，二乙氧 基乙烧或苯甲驗。 本發明的製法(k)係在一種有機金屬化合物存在下進 行’較適合的材料包括甲基鎮氯化物、漠化物、或礙 或曱基鋰。 機進仃本發明的製法(k)時，反應溫度可在很大的範圍間 變化，通常是在-12〇。〇：至200。0：間進行，更適當的溫度為 在-80oC 至 1〇〇。(：間。 声進行本發明的製法(k)供合成式(X)的化合物類時，通 常對每莫耳式（V)之鹵基烷基酮基苯胺，使用0·8至10莫 耳’較適宜地為1至5莫耳的有機金屬化合物進行反應。 除非另有說明，根據本發明的所有製法通常是在大氣 壓下進行’然而，其也可能在增、減壓下進行，通常為在 介於0·1巴與10巴間反應。 根據本發明的材料具有強有力的制微生物的活性且 了被用於對抗不想要的微生物類，例如，真菌與細菌，被 應用於作物保護與材料保護方面。 殺真菌劑類可被應用於供控制下列真菌以保護作物： 根腫囷綱（Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱（Oomycetes)、 -62- 200538425 壺菌綱（Chytridiomycetes)、接合菌綱(zygomycetes)、子囊 菌綱（Ascomycetes)、擔子菌綱（Basidiomycetes)與不完全菌 綱（Deuteromycetes) 〇 殺細菌劑類可被應用於控制下列細菌以保護作物：假 單胞菌科（Pseudomonadaceae)、根瘤菌科（Rhizobiaceae)、 腸道桿菌科（Enterobacteriaceae)、棒狀桿菌科 (Corynebacteriaceae)與鍵球菌科（Streptomycetaceae) 〇

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一些造成真菌與細菌性疾病之一些病原菌，其學名被 列於上述者可予舉例說明如下，但不限於它們而已： 黃單胞桿菌（Xanthomonas species)，例如野菜黃單胞 桿菌campestris pv· oryzae); 假單胞菌（Pseudomonas species)，例如，p此«似 syringae pv. Lachrymans ·，

Erwinis species，例如蘋果熱萎凋菌（五rwz·/^ amylovora)； 腐霉菌（Pythium species)，例如終極腐霉菌 ultimum)； 疫病（Phytophthora species)，例如致病疫菌 (Phytophthora infestans) \ 假霜霉菌（Pseudoperonospora species)，例如蘀草假霜 霉{Pseudoperonospora humuli)或瓜类員露菌 {Pseudoperonospora cubensis) ί 露菌（Plasmopara species)，例如葡萄露菌 viticola)； -63- 20 200538425 盤梗霉（Bremia species)，例如萵苣盤梗霉 lactucae)； 霜霉（Peronospora species)，例如豌豆霜霉 (尸ercmo叹户如)或蕓薹霜霉(Ρ· ; 5 白粉菌（Erysiphe species)，例如禾白粉菌； 單絲殼（Sphaerotheca species)，例如紅豆白粉病菌 (Sphaerotheca fuliginea)； _ 單囊殼（Podosphaera species)，例如蘋果白粉病菌 (Podosphaera leucotrichd)； ι〇 黑星菌（Venturia species)，例如蘋果黑星病菌 (Venturia inaequalis) \ 核腔菌（Pyrenophora species),例如圓核腔菌病菌 (Pyrenophora teres)氣禾箄核腔病（R graminea)(分支抱子 型：Drechslera，syn:長螺孢）； 15 孢腔菌（Cochliobolus species)，例如禾旋孢腔菌 • 似">似）（分生抱子型：Drechslera，syn:長螺 孢）； 單抱銹菌（Uromyces species)，例如疲頂單胞銹菌 (Uromyces appendiculatus) \ 20 錄菌（Puccinia species)，例如小麥赤銹病菌CPwcczWa recondita) ·， 菌核菌屬（Sclerotinia species)，例如白黴菌 sclerotiorum)； 腥黑粉菌屬（Tilletia species)，例如小麥網腥黑粉菌 -64- 200538425 {Tilletia caries) ·， 黑穗菌屬（Ustilago species)，例如(7姑7叹(9⑽或燕麥 散黑粉菌avenae); 薄膜革菌屬（Pellicularia species)，例如佐佐木薄膜革 儀[Pellicularia sasakii) ·，

Pyricularia species，例如稻熱菌;

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鐮孢菌屬（Fusarium species)，例如大刀鐮孢(Fwsflhwwi culmorum) \ 灰黴菌屬（Botrytis species)，例如灰葡萄孢（5加〇；治 cinerea)； 殼針孢屬（Septoria species)，例如穎枯殼針孢菌 (Septoria nodorum) \ 球腔菌屬（Leptosphaeria species)，例如 nodorum ·， 尾孢菌屬（Cercospora species)，例如變灰尾孢 (Cercospora canescens) \ 鏈格抱菌屬（Alternaria species)，例如蕓薹輪紋病菌 (Alternaria brassicae) \

Pseudocercosporella 諸種，例如 Pseudocercosporella herpotrichoides， 立枯菌（Rhizoctonia species)，例如，立枯絲核菌 (Rhizoctonia solani) 〇 本發明的活性物質類對於植物也顯現相當的強化防 -65- 20 200538425 =作y，它們適於供固定於植物 的防禦以對抗不想要的微生物之攻擊。 ” 於本說明書中，植物-強化防御的 指那些物質其能刺激植物的免产^ v -誘發的）物質是 被接著接種上不想要的微生物時糸它'門使得受處理的植物 以對抗這些微生_。 Μ料現實質的抗性 與病不=:==病的真”菌 菌後’被用以保護植物一段時間 經活性化合物處理後延續！至10天，宜更為 ㊉為植物 Ϊ實下，使得活性物質能被用來處理地 =1太！瘦用的莖桿與種子、以及土壤。 15 穀物方面的疾病，別成功地被用於對抗 疾病二由_、黑===， 們對質也適於增加作物的產量;此外，它 們對f請不具較低的毒性與較好的耐受性。 下，=除=，生物質，在某-濃度與施用率 害生物的物質使用：它：：植物生長、以及供防治動物有 成其他的活性二;類門也可被作為中間物與起始物供合 斤有的植物與植物部位可根據本發明予以處理，可了 20 200538425 解的所稱之植物疋指包括所有植物及植物總體，例如所 要的野生植物與不想要的野生植物（雜草）或作物植物（包 括天然發生的作物植物），作物植物的栽種可得自傳統的育 種與.酬化方法或是藉由生物科技與基因技術或併用這些 =法」包括轉殖基因植物與包括能或不能被植物f種者認 ^保護之植物栽培品種；植物的部位是指所有植物位於地 ϊίϊί 1於地Γ的部位與器官，例终葉、花與根， 葉子、針葉、莖、樹桿、花、果實體、果 收割的材料，植物的部位也包括被 莖、㈣莖:、幼芽與種子、繁殖用的材料，❹ 15 20 式可活性物質處理植物與植物的部分，其方 境、生養統的方法，直接地施加或作用其生活環 霧化、撒存場所’例如藉由浸泡、賴、蒸發、 可對其加上—層或多層塗覆物。 特別疋種子， 料以面’本發明的㈣可被用於保護工業材 對抗不想要的微生物之侵擾與摧毁。 材 的無二文:：工=月，備供工 與卡紙，織品料=:枯著劑類、聚糊類，紙 滑劑類及其他的可被微生物“ ===，冷卻用潤 _件，例如可能因微生物之増殖而損 200538425 統也涵蓋於本範圍中’本發明範圍中的工業材料，適宜地 包含粘著劑類，漿糊類，紙與卡紙，皮革，木料，塗料， 冷卻用的潤滑劑類與熱-交換液體，特別是木料。 會影響工業材料之降解或改變的微生物類包括，例 5 如，細菌，真菌，酵母菌，藻類與粘液菌等，本發明的活 性物質適宜於作用以對抗真菌（特別是黴菌類）、使木頭褪 色及催毀木頭之真菌（擔子菌綱）以及對抗粘液菌類與藻 _ 類。 被列舉作為實例者有學名如下的微生物類： 10 交鏈孢菌屬（Alternaria)，例如义/仏⑽.f以， 麵囷屬（Aspergilus)，例如黑麵菌（⑽， 毛殼菌屬（Chaetomium)，例如球毛殼抓· globosum)， 粉孢革菌屬（Coniophora)，例如粉孢革菌 15 puetana)， 鲁 香姑屬（Lentinus) ’ 例如虎皮香兹"gr/ww*?)， 青Μ囷屬（Penicillium) ’例如藍色青黴菌謂 glaucum)， 多孔蕈菌屬（Polyporus)，例如變色多孔菌 20 versicolor)，

Aureobasidium 菌屬，势\ 如 Aureobasidium pullulans， Sclerophoma 菌屬，例如 Sclerophoma pityophila， Trichoderma 菌屬，例如 Trichoderma viride， 艾歇利希菌屬（Escherichia)，例如大腸桿co/z·)， -68- 200538425 假單胞菌屬（Pseudomonas)，例如綠膿桿菌似 aeruginosa)， 葡萄球菌屬（Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌 {Staphylococcus aureus) 〇 祝具特別的物理及/或化學性質，活性物質可被配製於 典型調配劑中，例如溶液類，乳液類，懸浮劑類，粉劑， 泡沬劑，膏劑，粒劑，氣霧劑與置於聚合性物質内的微膠 囊劑與供種子塗覆的組成物，以及超_低容量冷及溫霧調配 劑類。 15 這些調配劑係以—般的方式製備，例如將活性物質混 合展延劑’即’液體溶劑類，加壓下的液化氣體及/或固體 載^材料，有必要時，配合使用介面活性劑十乳化劑 ^或分㈣及/或料形成劑；如果使用的展延劑為水 ^皮考慮者.方_，例如二甲苯、 化：方族類或氣化的脂肪族烴類，例如，氯苯類、氣乙： 石油鶴分;醇類，例如二:如環己院或石_，例如 類’例如丙酮、曱基乙基_ 員，酮 極性溶劑類，例如二甲基甲^二土 5或％己_;強 化的氣體展延_或_是;f甲亞^: 是丁烧，丙炫，氮氣與4:，’例如自化的烴類，或 匕灭，可考慮使用的固體載劑 -69« 200538425 為，例如研細的天然礦物類粉末，例如高屬土、钻土、滑 石、白堊土、石英、美國活性白土、蒙脫土或矽藻土以及 研細的合成礦物類，例如高度分散的二氧化矽，氧化鋁與 矽酸鹽類；適於製備顆粒體之固態載劑為，例如，碾碎並 5 分劃過的天然礦物類，例如，方解石、輕石、大理石、海 泡石、白雲石，以及合成之有機與無機配料之顆粒，與有 機材料顆粒，例如，鋸屑、椰子殼、玉米穗軸與菸草莖； p 適當的乳化劑類及/或泡沫-形成材料為，例如，非離子與 陰離子的乳化劑類，例如聚氧乙烯脂肪酸酯類，聚氧乙烯 10 脂肪族醇醚類，例如，烷基芳基聚甘醇醚類、烷基磺酸鹽 類、烷基硫酸鹽類、芳基磺酸鹽類，以及蛋白質水解產物； 適當的分散劑為，例如，木質素亞硫酸廢液與曱基纖維素。 配製劑中也可包含粘著劑類，例如，羧甲基纖維素， 呈粉狀、粒狀或乳膠狀之天然與合成的聚合物，例如，阿 15 拉伯膠、聚乙烯醇，聚乙烯醋酸酯，以及天然磷脂質類， ^ 如腦磷脂與卵磷脂，與合成的磷脂質類，其他的添加物可 以是礦物油類與植物油類。 也有可能用及著色劑，例如，無機色素類，例如，氧 化鐵，二氧化鈦，普魯士藍，及有機染料，例如，茜素染 20 料，偶氮類染料與金屬□花青染料與微量營養成分，例如 鐵、锰、棚、銅、銘、钥與鋅等的鹽類。 調配劑中通常包含介於0.1與95%重量計間的活性物 質，宜為介於0.5與90%間者。 根據本發明的活性物質，可以其原態或在其調配劑中 200538425 與已知的殺真菌劑類，殺細菌劑類，殺蟎劑類，殺線蟲劑 類或殺昆蟲劑類作成混合物被使用，是為了，例如，增廣 活性譜或預防發展出抗藥性，於許多的情況下，可得到增 效的效果，即，混合物的活性要大於各個個別組分的活性 5 之和。 示範性配方組分類的實例包括如下： _ 殺真菌劑類： 2-苯基苯盼；8-羥基喧琳硫酸鹽；阿西苯唆拉 ίο (acibenzolar)-S-曱基；阿得摩福（aldimorph);醯胺福美特 (amidoflumet);安丙基松（ampropylfos);安丙基松-鉀 (ampropylfos-potassium);安多普明（andoprim);苯胺精 (anilazine); 氮雜克唾（azaconazole); 阿峻昔吐丙 (azoxystrobin);本達樂（benalaxyl);本達樂-M ;本達尼 15 (benodanil);免賴得（benomyl);本塞利克-異丙基 φ (benthiavalicarb-isopropyl);本札馬克利（benzamacril);本 札馬克基-異丁基（benzamacril-isobutyl);白拉那松 (bilanafos);白那巴克(binapacryl);聯苯(biphenyl);比多 農(bitertanol);保米黴素-S ;溴克利(bromuconazole);布 20 瑞莫(bupirimate);得滅多（buthiobate) ; 丁基胺；聚硫化|弓； 卡布辛黴素（capsimycin);四氯丹（captafol);蓋普丹 (captan);貝芬替（carbendazim);卡保信（carboxin);卡普 米（carpropamide)；卡颯（carvone);清諾美硫特 (chinomethionat);氯本塞宗（chlobenthiazone);氯芬峻 -71 - 200538425 (chlorfenazole);氣尼布（chloroneb);氯塞尼 (chlorothalonil)；氣唑林特（chlozolinate);克吉隆 (clozylacon)，西唑發米（cyazofamid)；西氟芬米 (cyflufenamid);西莫辛尼（Cymoxanil);西普克唑 5 (cyproconazole);西普地尼（cyprodinil);西普扶喃 (cyprofuram) ; Dagger G ;地百克（debacarb);二氯氟尼 (dichlofluanid);二克隆（dichlone);二氣芬（dichlorophen); • 二環美（diclocymet);得克滅精（diclomezine);大克爛 (dicloran);二硫芬克（diethofencarb);待芬克力 ίο (difenoconazole);待富美多寧（diflumetorim);得滅利莫 (dimethirimol)；大滅芬（dimethomorph);大滅唾丙 (dimoxystrobin);得尼克唑（diniconazole);得尼克唑-M ; 大那克（dinocap);二苯基胺；二比松(dipyrithione);普得 松(ditalimfos);二硫琨(dithianon);多寧（dodine);得唑隆 15 (drazoxolon)；護粒松（edifenphos)；環氧克唑 φ (epoxiconazole)；依塞波辛（ethaboxam)，依瑞莫 (ethirimol);依得力（etridiazole);芬莫沙動（famoxadone); 芬那米動（fenamidone);芬那普尼（fenapanil);芬瑞莫 (fenarimol);芬布克唾(fenbuconazole);芬富南（fenfuram); 20 芬赫米（fenhexamid);芬尼唆盆（fenitropan);芬諾克山尼 (fenoxanil);芬畢克尼（fenpiclonil);芬普比汀 (fenpropidin);芬普福（fenpropimorph);富爾邦（ferbam); 伏寄南（fluazinam);伏本吉明（flubenzimine);伏地噪尼 (fludioxonil);伏美多法耳(flumetover);富莫芬(flumorph); -72- 200538425 富羅邁（fluoromide);伏沙嗤丙（fluoxastrobin);富快克口坐 (fluquinconazole);伏 口密多（flurprimidol)；護碎吐 (flusilazole);福石黃醯胺（flusulfamide);福多寧（flutolanil); 福採扶(flutriafol);富皮特（folpet);福赛得-I呂（fosetyl-Al); 5 福賽得-鈉（fosetyl-sodium);福利達唆（fuberidazole);福達 樂（furalaxyl);福滅比(furametpyr);福卡波尼（furcarbonil); 福滅克斯（furmecyclox);克熱淨(guazatine);六氯苯；菲 _ 克斯（hexaconazole);殺紋寧（hymexazol);依滅列 (imazalil);印本克峻（imibenconazole);亞胺基八丁三乙酸 1〇 鹽（iminoctadine triacetate);亞胺基八丁 阿伯昔 (iminoctadine albesilate);埃多克（iodocarb);埃培克唾 (ipconazole);丙基喜樂松(IBP);依普同（iprodione);依普 伐克（iprovalicarb);依魯馬黴素（irumamycin);亞賜圃 (isoprothiolane);異戊二酮（isovaledione);嘉賜黴素 15 (kasugamycin);克雷索辛-曱基(kresoxim_methyl);鋅猛乃 ^ 浦（mancozeb);猛乃浦（maneb);滅非林宗（meferimzone); 滅盤尼比（mepanipyrim);滅普寧（mepronil);滅達樂 (metalaxyl);滅達樂-M ;滅克唑（metconazole);滅速克 (methasulfocab);滅扶連(methfuroxam);免得爛（metiram); 20 滅多明索丙（metominostrobin);滅硫斯(metsulfovax);邁地 奥黴素(mildiomycin);邁克別尼(myclobutanil);邁克唾林 (myclozolin);那他黴素(natamycin);尼克比芬(nicobifen); 石肖基塞-異丙基（nitrothal-isopropyl);諾維富門 (noviflumuron);尼瑞莫(nuarimol);歐扶斯(ofurace);歐沙 -73- 200538425 σ坐賓（orysatrobin);歐殺斯（oxadixyl);歐林酸（oxolinic acid)；歐波克嗤（oxpoconazole);嘉保信（oxycarboxin); 歐芬辛素（oxyfenthiin);北克丁嗤(paclobutrazole);平福嗅 (pefurazoate);平克唾(penconazole);賓克隆(pencycuron); 5 填二芬（phosdiphen);飛塞得（phthalide);皮克辛多丙 (picoxystrobin);派拉寧（piperalin);保粒黴素(polyoxins); 聚俄克林（polyoxorim);撲殺熱（probenazole);撲拉克 • (prochloraz);撲滅寧（procymidone);普拔克（propamocarb); 普朋辛-納（propanosine-sodium);普克利（propiconazole); 10 曱基鋅乃浦（propineb);普快吉得(proquinazid);普硫克嗤 (prothioconazole);普克斯多丙（pyraclostrobin);白粉松 (pyrazophos);必芬諾克(pyrifenox);必滅寧(pyrimethanil); 百快隆（pyroquilon);普克西伏（pyroxyfur);比洛奈純 (pyrrolenitrine)；快克嗤（quinconazole);快諾絲芬 15 (quinoxyfen);快多淨（quintozene);辛克口坐（simeconazole); φ 司比羅克胺（spiroxamine);硫；得克力（tebuconazole);得 克安（tecloftalam);得那淨（tecnazene);四環拉西 (tetcyclacis);四克唾（tetraconazole);腐絕（thiabendazole); 硫安芬(thicyofen);塞氟醯胺(thifluzamide);曱基-多保淨 20 (thiophanate-methyl)；得恩地（thiram)，太歐西米 (tioxymid);甲基-脫克松(toclofos-methyl);甲苯氟尼得 (tolyfluanid);三泰芬(triadimefon);三泰隆(triadimenol); 三雜別提（triazbutil);三峻地（triazoxide);三環醯胺 (tricyclamide);三賽唆(tricyclazole);三得芬(tridemorph); -74- 200538425 赛福西嗤丙（trifloxystrobin);賽福米唾(triflumizole);賽福 寧（triforine); 三地克吐（triticonazole);優尼克口坐 (uniconazole);維利黴素 A(validamycin A);文克嗤寧 (vinclozolin);鋅乃浦（zineb);鋅來（ziram);峻查醯胺 5 (zoxamide) ; (2S)-N_[>[4-[[>(4-氯苯基)_2_ 丙炔基]氧]-3-曱氧基苯基]乙基]-3-曱基-2-[(曱基磺醯基）胺基]丁烷醯 胺；1-(1-萘基)-1Η-吡咯-2,5-二酮；2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺 • 醯基）吡啶；2-胺基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑羧醯胺；2_氯 -N-(2,3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚_4_基）-3-吡啶羧醯胺； ίο 3,4,5-三氯-2,6-吡啶二曱腈；actinovate ;順式-1-(4-氯苯 基)-2·(1Η-1，2,4-***-1-基）環庚醇；1-(2,3-二氫-2,2-二曱基 -1H-茚-1-基)-1Η-咪唑-5-羧酸曱酯；碳酸一鉀；N-(6-甲氧 基-3-吡啶基）-環丙烷羧醯胺；N-丁基-8-(l，l-二曱基乙 基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺；四硫碳酸鈉；與銅鹽類與調配 15 製劑，例如酸性棗紅混合物（Bordeaux mixture);氫氧化 • 銅；萘酸銅；驗性氯氧化銅；硫酸銅；銅合浦（cufraneb); 氧化銅；猛銅（mancopper);快得寧-銅（oxine-copper)。 殺菌劑類： 20 波諾坡（bronopol)，二氯芬（dichlorphen)，奈比寧 (nitrapyrin)，二硫胺基曱酸二曱酯鎳，嘉賜黴素，八希力 酮（octhilinone)，11夫喃羧酸（furancarboxylic acid)，氧四環 黴素，普苯嗤（probenazole)，鏈黴素，帖克他連 (tecloftalam)，硫酸銅及其他銅製劑。 -75- 200538425 殺蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑類： 1·乙醯基膽鹼酯酶(AChE)抑制劑類 1 · 1胺基甲酸醋類（例如，亞蘭克（alanyCarb)，得滅克 5 (aldicarb) ’ 亞多西克（aldoxycarb)，亞西克（allyxycarb)，胺 基卡布（aminocarb) ’氮雜滅松（azamethiphos)，免敵克 (bendiocarb) ’ 免扶克(benfuracarb)，布芬克(bufencarb)， _ 布他克（butacarb)，布嘉信（butocarboxim)，丁氧基幾基 (butoxycarbonyl)，加保力（carbaryl)，加保扶（carbofuran)， ίο 丁基加保扶（carbosulfan)，氯索克（chloethocarb)，庫馬松 (coumaphos) ’ 氰芬松(cyanofenphos)，氰松(cyanophos)， 二滅連（dimetilan)，愛殺芬克（ethiofencarb)，芬布克 (fenobucarb)，芬硫克（fenothiocarb)，否美他奈 (formetanate)，福硫克（furathiocarb)，異普克（isoprocarb)， 15 金屬-納（metals-sodium)，滅賜克（methiocarb)，納乃得 _ (methomyl)，治滅為（metolcarb)，歐殺滅(oxamyl)，比里米 克(pirimicarb)，普滅克(promecarb)，安丹(propoxur)，硫敵 克(thiodicarb)，賽芬殺(thiofanox)，三雜美特（triazamate)， 三滅沙克(trimethacarb)，XMC與xylylcarb) 20 1 ·2有機磷酸酯類（例如，歐殺松（acephate)，氮雜滅松 (azamethiphos)，谷速松(azinphos)(-甲基，-乙基），布莫松 -乙基(bromophos-ethyl)，溴芬文松(bromfenvinfos-甲基）， 布他硫松（butathiofos)，卡丢松（cadusafos)，加芬松 (carbophenothion)，氯乙氧松（chlorethoxyfos)，氣芬文松 -76- 200538425 (chlorfenvinphos)，氯滅松（chlormephos)，陶斯松 (chlorpyrifos)(-曱基，·乙基），庫馬松(coumaphos)，氰芬松 (cyanofenphos)，氰松（cyanophos)，氯芬文松 (chlorfenvinphos)，滅多松（demeton)-S-甲基，滅多松 5 (demeton)-S-曱基硫松，得拉松（dialifos)，大利松 (diazinon) ’ 二氯芬松（dichlofenthion)，二氣松 (dichlorvos)/DDVP，二克多松（dicrotophos)，大滅松 _ (dimethoate)，二甲基文松（dimethylvinphos)，二 σ惡苯松 (dioxabenzofos)，二硫松（disulfoton)，ΕΡΝ，愛殺松 10 (ethion)，依索普松（ethoprophos)，依特滅松（etrimphos)， 飛福（famphur)，芬滅松（fenamiphos)，芬速福松 (fensulfothion)，芬殺松（fenthion)，福比嗤松 (flupyrazofos)，大福松（fonofos)，福莫松（formothion)，福 美塞連（fosmethilan)，福賽熱（fosthiazate)，飛達松 15 (heptenophos)，峨芬松（iodofenphos)，艾普本松 _ (iprobenfos)，愛峻松(isazofos)，亞芬松(isofenphos)，異丙 基0-水揚酸醋，加福松(isoxathion)，馬拉松(malathion)， 滅加松（mecarbam)，滅克里松（methacrifos)，達馬松 (methamidophos)，滅大松（methidathion)，美文松 20 (mevinphos)，亞素靈（monocrotophos)，乃立松(naled)，歐 滅松(omethoate)，氧滅多松-曱基(oxydemeton-methyl)，巴 拉松(parathion)(-曱基，-乙基），賽達松(phenthoate)，福瑞 松(phorate)，裕必松(phosalone)，益滅松(phosmet)，福賜 米松（phosphamidon)，填克（phosphocarb)，巴赛松 -77- 200538425 (phoxim)，亞特松（pirimiphos)(-甲基，-乙基），佈飛松 (profenofos)，普巴松（propaphos)，普佩他松 (propetamphos)，普硫松(prothiofos)，普梭特(prothoate)， 白克松（pyraclofos)，必達芬松（pyridaphenthion)，必達松 5 (pyridathion)，拜裕松(quinalphos)，喜巴松(sebufos)，薩扶 貼（sulfotep)，薩普松(sulprofos)，鐵畢密松(tebupirimifos)， 得滅松（temephos)，托福松（terbufos)，四氣文松 _ (tetrachlorvinphos)，硫美冬（thiometon)，三嗤松 (triazophos)，三克颯(triclorfon)，發米多松(vamidothion)) 10 2.鈉通道調節物類/依賴電壓的鈉通道阻斷劑類 2.1 擬除蟲菊醋類（Pyrethroides)(例如，克力寧 (acrinathrin)，阿連寧（allethrin，d-順式-反式，d-反式），乙 型-賽扶寧(beta-cyfluthrin)，畢芬寧(bifenthrin)，生物-阿連 寧，生物阿連寧-S-環戊基異構物，百山諾美寧 15 (bioethanomethrin)，百普美寧（biopermethrin)，百雷滅寧 φ (bioresmethrin)，氣伐波寧（chlovaporthrin)，順式-西普美寧 (cis_cypermethrin)，順式-雷滅寧（cis-resmethrin)，順式-普 美寧（cis-permethrin)，環西寧（docythrin)，環普寧 (cycloprothrin)，賽扶寧（cyfluthrin)，赛洛寧（cyhalothrin)， 2〇 赛滅寧（cypermethrin)(alpha-，beta-，theta-，zeta·)，西芬 諾寧（cyphenothrin)，DDT，delt-美寧（deltamethrin)，安本 寧（empenthrin，IR-異構物），愛芬化利（esfenvalerate)，依多 芬普（etofenprox)，芬富寧（fenfluthrin)，芬普寧 (fenpropathrin)，芬比寧（fenpyrithrin)，芬化利 -78- 200538425 (fenvalerate)，福布賽寧特（flubrocythrinate)， 護賽寧 (flucythrinate)，氟芬普（flufenprox)，福美寧（flumethrin)， 福化利（fluvalinate)，福芬普（fubfenprox)，gamma-賽洛寧， 伊米普寧（imiprothrin)，卡得寧（kadethrin)，lambda-賽洛 5 寧，美多福寧（metofluthrin)，普美寧（permethrin，順式-， 反式-)，芬諾寧（phenothrin，1R-反式異構物），普拉寧 (prallethrin)，普福寧（profluthrin)，普垂芬布 • (protrifenbute)，必滅寧（pyresmethrin)，雷美寧 (resmethrin)，RU 15525，西拉扶芬（silafluofen)，套-福化 ίο 利（tau-fluvalinate)，得福寧（tefluthrin)，四連寧 (terallethrin)，四美寧（tetramethrin，IR_異構物），泰滅寧 (tralomethrin)，反式福寧（transfluthrin)，ZXI 8901，除蟲 菊精(pyrethrins) (pyrethrum)) 2.2 氧雜二井類（Oxadiazines)(例如，引多查克 15 (indoxacarb)) φ 3·乙醯基膽鹼受體興奮劑類丨拮抗劑類 3.1 氣名左Τ'基類（chloronicotinyles)/新類尼古丁類 (neonicotinoides)(例如，亞滅培(acetamiprid)，克塞尼丁 (clothianidin)，二諾帖夫（dinotefuran)，益達安 20 (imidacloprid)，奈登比南（nitenpyram)，奈塞井 (nithiazine)，塞克比（thiacloprid)，赛速安(thiamethoxam)) 3·2 尼古丁（Nicotine)，免速達（bensultap)，培丹（cartap) 4·乙醯基膽驗(Acetylcholine)受體調節劑类頁 4.1史賓諾賽類（Spinosynes)(例如，賜諾殺（spinosad)) -79- 200538425 5· GABA-控制的氣通道拮抗劑類 5·1 環二浠才滅氯類（Cyclodiene organochlorines)(例如， 坎芬克（camphechlor)，氯丹（chlordane)，安多沙凡 (endosulfan)，gamma-HCH，HCH，七氯(heptachlor)，靈 丹（lindane)，甲氧基氯(methoxychlor) 5·2懷普類（Fiproles)(例如，亞多普（acetoprole)，伊塞普 (ethiprole) ’ 懷普尼（fipronii)，凡尼利普（vaniiipr〇ie)) 6·氯通道活化劑類（Chloride channel activators) 6.1 美克>丁類（Mectines)(例如，阿巴、;丁（abamectin)，阿佛 美>丁（avermectin)，因滅>、丁（emamectin)，因滅汀苯曱酸鹽 (emamectin benzoate)，艾佛美、;丁（ivermectin)，密滅汀 (milbemectin)，密徽素(miibemycin)) 7·幼稚何爾蒙擬似劑類（juvenile hormone mimetics)(例 如’ 一歐分話蘭（diofenolan)，伊波芬蘭（epofenonane)，芬 法克（fenoxycarb) ’ 氫平（hydroprene)，金諾平（kinoprene)， 美索平（methoprene)，百利普芬（pyriproxifen)，赛平 (triprene)) 8·蜆激素(Ecdysone)興奮劑類/***劑類(disruptors) 8.1二醯基聯胺類（Diacylhydrazine)(例如，克馬芬諾採 (chromafenozide) ’ _ 芬諾採(hai〇fen〇zide)，曱氧基芬諾採 methoxyfenozide) ’ 特布芬諾採(tebufen〇zide)) 9.幾丁(Chitin)生合成抑制劑類 9.1苯甲醯基尿素類（例如，雙三氟隆(bistriflur〇n)，克福 隆（chlofluazuron)，二福隆（diflubenzur〇n)，福雜隆 200538425 (fluazuron)，福環隆（flUCyCl〇xuron)，氟芬隆 (flufenoxuron)，六伏隆（hexaflumuron)，祿芬隆 (lufenuron)，諾瓦隆（novaluron)，諾維福隆（novifhxmuron)， 本福隆（penfluron)，得福隆（teflubenzuron)，赛福隆 5 (triflumuron)) 9·2 布芬淨(Buprofezin) 9·3 赛滅淨(Cyromazine) 瞻 10·乳化性填酸化作用抑制劑類，ATP阻斷劑類（disrupters) 10· 1 汰芬隆（Diafenthiuron) ίο 有機錫類（〇rganotins)(例如，亞環錫（azocyclotin)， 錫滿丹（cyhexatin)，芬佈賜（fenbutatin〇xide)) 1L藉打斷Η-質子梯度進行氧化磷酸化的去偶合作用 11.1 吼洛類（Pyrroles)(例如，克凡派（chi〇rfenapyr)) 11·2 一琐基苯盼類（例如，百那培克(binapacyrl)，丁諾布 15 冬(dinobuton)，丁諾卡普（dinocap)，DNOC) 鲁 12. 0(electron transport inhibitors) 12·1 METIs (例如’芬殺蜗（化⑽冗叫以⑻，芬普瞒 (fenpyroximate)，畢汰芬(pydmidifen)，畢達本(pyridaben)， 鐵芬比拉(tebufenpyrad)，多芬比拉(t〇lfenpyrad)) 20 12.2 Hydramethylnone 12.3 大克蟎(Dicofol) .位置+傳輸抑制劑类負 13.1 Rotenones 14.位置III電子傳輸抑制劑类員 -81 - 200538425 14.1 Acequinocyl，fluacrypyrim I5·微生物的昆蟲腸道薄膜崩解劑（Microbial insect intestinal membrane disrupters) 蘇力菌品系（Bacillus thuringiensis strains) 5 16·脂肪合成抑制劑類(Fat synthesis inhibitors) 16.1 季酮酸類（Tetronic acids)(例如，螺二克芬 (spirodiclofen)，螺美西芬(spiromesifen)) _ 16·2 四元酸類（Tetramic acids)(例如，3-(2,5-二曱基苯 基)-8-甲氧基-2-綱基-1·氮雜螺[4·5]癸-3-婦-4-基乙基石炭酸 1〇 酯（別名：碳酸，3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-酮基-1-氮 雜螺[4.5]癸-3-烯-4_基乙基酯，CAS-Reg.-No.:382608-10-8) 及碳酸，順式-3-(2,5-二甲基苯基)-8-曱氧基-2-酮基小氮雜 螺[4·5]癸-3-烯-4_基乙基酯（CAS-Reg.-No·: 203313-25-1)) 17·叛醯胺類（Carboxiamides) 15 (例如，氟尼卡米（flonicamid) 鲁 I8·促章魚胺的拮抗劑類（Octopaminergic agonists)(例 如，三亞蜗（amitraz)) 19·鎂-刺激的ATPase之抑制劑類（例如，歐瞒多 (propargite)) 20 20·苯甲二酸醯胺類(Phthalamides)(例如，N2- 1,1-二曱基 -2-(甲基磺醯基）乙基）-3-碘-N1#-曱基-4-[1，2,2,2•四氟 小（三氟曱基）乙基]苯基]-1,2-苯二羧醯胺（CAS-Reg.-No·: 272451-65-7)) 21.Nereistoxin 類似物 -82- 200538425 (例如，硫賜安草酸氫鹽（Thiocyclam hydrogen oxalate)，硫 速他普-鈉(thiosultap-sodium)) 22·生物有機體類（Bioorganisms)，荷爾蒙類或費洛蒙類 (pheromones) 5 (例如，氮雜地雷克丁（azadirachtin)，桿菌屬（Bacillus spec·)，Beauveria spec·，codlemone，Metarrhizium spec·， Paecilomyces spec·，蘇力精（Thuringiensin)，Verticillium spec·) 23·作用機制不明或非專一性之活性化合物類 1〇 23.1氣體處理媒質（例如，鋁磷化物，曱基溴，硫氟化物） 23·2選擇性拒食素（antifeedants)(例如，氟銘化納 (cryolite)，flonicamid，派滅淨(pymetrozine)) 23·3蜗生長抑制劑類（例如，克芬淨(clofentezine)，依殺瞒 (etoxazole)，合賽多（hexythiazox)) 15 23·4 醯胺福美特（amidoflumet)，本克塞(benclothiaz)，西 _ 脫（benzoximate)，貝路寧（bifenazate)，溴丙基樂 (bromopropylate)，布芬淨（buprofezin)，蟎離丹 (chinomethionat)，氯二美石風（chlordimeform)，氯苯吉 (chlorobenzilate)，氯比克林（chloropicrin)，克塞唑苯 20 (clothiazoben)，環普平（cycloprene)，西氟美多分 (cyflumetofen)，二環尼（dicyclanil)，芬雜肯（fenoxacrim)， fentrifanil ’ 福本吉明（flubenzimine)，氟芬林（flufenerim)， 福特淨（flutenzin) ， gossyplure ，海曱基隆 (hydramethylnone)，金龜子性誘劑(japonilure)，美索達宗 -83- 200538425 (metoxadiazone)，石油醚（petroleum)，胡椒酮基丁氧化物 (piperonyl butoxide)，油酸鉀，必達基(pyridalyl)，速服拉 米得（sulfluramid)，四地松（tetradifon)，四速（tetrasul)，三 拉忍（triarathene)，維布汀（verbutin)。 5 也包括以下化合物：化合物3-曱基苯基丙基胺基甲酸 酯（tsumacide Z)，化合物3-(5-氯-3-吡啶基）-8-(2,2,2-三氟乙 基）各氮雜雙環[3·2·1]-辛烷-3-甲腈（CAS-Reg. No. _ 185982-80-3)與相關的 3·内-異構物（CAS-Reg. No. 185984-60-5)(參考 WO-96/37494，WO-98/25923)，與包 l〇 含具殺菌活性的植物萃出物、線蟲、真菌或病毒之製劑。 也可能為與其他已知的活性化合物類（例如除草劑 類），或與肥料與生長素、保護劑（safeners)或化學物質傳訊 劑類（semiochemicals)所成之混合物。 此外，本發明的式(I)化合物也具有極佳的抗黴菌的活 15 性，它們具有極廣的抗黴菌活性譜，特別是對抗皮癬菌 Φ (dermatophytes)與酵母菌類，黴菌與二相的真菌[例如對抗 念珠球菌諸種（Candida species)，例如白色念珠球菌 (Candida albicans)、Candida glabrata]，與表反癖菌 /Zoccoswm)，麴菌種，例如黑麴菌與 20 Aspergillus fumigatus，髮礙蛰楂，例如 Trichophyton ，小芽孢癬菌屬（Microsporon species)，例 如犬小芽抱癬菌與奥杜盎氏小芽胞癬 菌，所列舉的真菌僅是為了說明起 見，不代表僅包含這些黴菌類。 -84 - 200538425 此活性化合物可呈其調配劑或經由其調配好的使用 型式被使用，例如即用型式之溶液類，懸浮劑類，喷灑粉 末，膏劑，可溶的粉末，撒佈劑與粒劑，以習用方式施用， 例如灌水，噴灑，霧化，撒佈，塵染，泡洙，分佈等，另 可藉由超低容量法(ultra-l〇w-v〇lUlne)施用，或注入活性化 合物本身進入土壤中的方式施用，也可被使用於處理植物 的種子。 當使用本發明的活性化合物作為殺真菌劑時，施用的 匕^可根據施用方法在很大的範圍間變動；處理植物的部 活性化合物的施用率通常為介於01與10,000克/公頃 =宜為介於10與1000克/公頃間；供處理種子時，活性化 二的2用率通常為對每公斤的種子使用介於。观克與 處理土 對母公斤的種子施用介於⑽1與1G克間的量， 15 20 克/公頃門性化合物的施用率通常為介於w與1〇,000 么頃^，宜為介於1與5000克/公頃間。 與已根據本發明有可能處理所有的植物 與植物栽體貫例中’用於處理野生植物 ，原二由:處得在者，例如經 因工程取得的轉殖基因植物41 法，藉由基 特別適宜地，係處理市場可t義如之前所解釋者。 別的植物一所謂的植物栽 -85 - 200538425 :(:特色”)之品系，可以是經由傳統的育 重組，技術栽培而得者，這些可以是栽培：： 品系（δ_ηδ)、同型小種(bi〇type)或基因型㈣ 10 15 20 壤，rmr植物栽培品種，其分佈與生長條件（土 狗曰超間’特別養分），依本發明的處理法也可 的的二加乘的”)效果’故’例如減低的施用比率 之活性曰、較佳的^^增進本發日錄用的物質與組成物 乾旱或耐㈣或耐土^含=溫或低溫更具耐力，更耐 加速的成熟、車交高的二二里二增加開花期、較容易收割、 皮較佳心 〜此起出被預期的效果。 藉由基因工程殖基因的植物或植物品種(那些 的有用性質（新特H包其括所有經基因改造、獲得參與有利 旱或耐潮濕或耐土長、更耐高溫或低溫’更耐乾 割、加速的成$ 二：3里、增加的開花期、更容易的收 具較高的·4_ =：：穫量、較佳的品質及/或收獲品 工性，1他尤甘、+軏佐的儲存特性及/或收穫產品的可加 生物等特色為：植物對抗動物及微 及/或病毒類)具更佳的:：：類，植物病源性真菌’細菌 活性的化合物之耐/ :性’也增加植物對某些具除草 J长及的轉殖基因的植物為重要的 -86- 200538425 作物植物，例如穀物（例如小麥，稻米），玉米，大豆，馬 鈴薯，棉花，煙草與油菜以及果樹(蘋果樹，水梨，柑橘與 葡萄），其中特別要被強調的為玉米，大豆，馬鈴薯，棉花， 煙卓與油采，特別被強調的特色為藉由形成於植物中的毒 5 素使增加植物抵抗力以對抗昆蟲類、結繭的（cocooning)有 害生物類、線蟲類與蛞蝓類，特別是那些藉由來自於蘇力 菌桿菌形成於植物體中的基因材料（例如基因CrylA(a)， _ CrylA(b)，CrylA(c)，CryllA，CrylllA，CryIIIB2，Cry9c， Cry2Ab，Cry3Bb與CrylF以及其複方)(下面以”Bt植物，，稱呼 10 之）；也特別被強調的特色為藉由全株性後天抵抗性 (SAR)，systemin，植物抗毒素（phytoalexins)，誘出物 (elicitors)與抗性基因與相關的表現的蛋白質與毒素而增 加植物對抗真菌、細菌與病毒之抗性；另一被強調的特色 為植物對某些除草活性化合物（例如咪唑啉酮類，磺醯基脲 15 類，草甘膦類或膦基三辛（phosphinotricin)(例如”PAT”基因） • 之耐性增加，參與至所要的特色的基因毫無疑問的也可與 他種基因成混合型式出現於轉殖基因的植物，可提及的”Bt 植物”為以下列貿易名稱（trade name)販售之玉米品種 (maize varieties)、棉花品種、大豆品種與馬鈴薯品種： 2〇 YIELD GARD®(例如玉米，棉花，大豆），KnockOut®(例 如玉米），StarLink®(例如玉米），Bollgard®(棉花）， Nucoton®(棉花）與；NewLeaf®(馬铃薯）；可提及的耐殺草劑 的植物類為以下列貿易名稱販售之玉米品種、棉花品種與 大豆品種：Roundup Ready⑧(耐嘉磷塞，例如玉米，棉花， -87- 200538425 大豆），Liberty Link⑧(耐膦基三辛，例如油菜），mi⑧(财 咪唑啉酮）與STS⑧(耐磺醯基脲，例如玉米）；可提及的耐除 草劑之植物（以傳統方式育成的耐除草劑之植物）包括以 Clearfielf®之名稱販賣者(例如玉米），當然，這些聲明也適 5 用於具這些基因特色或具有仍在被發展的基因特色之植^ 栽培品種，其在將來會被發展及/或販售者。 所列出之植物可依本發明的特別有利的方式以本發 • 明的一般結構(I)之化合物或活性組成分混合物處理，上 車父佳的活性物質或混合物的範圍也適於處理這些植物的户 10 理，特別是以本文中特別提出的化合物或混合物給予之^ 根據本發明的活性物質的合成與用途，可由下述，例 15 【實施方式】 合成實例 實例1

旲耳）之4- 加至溶解 二鼠甲基 將溶解於2毫升四氫呋喃的302,0毫克（1·2毫莫 氯-2-4,4,4_三氟乙基_3_甲基_丁基)_笨基胺溶液，办 於10毫升四氫呋喃之275.3毫克（1·3毫莫耳）之2_二1 -88- 200538425 苯曱醯基氯與0.22毫升（1.6毫莫耳）三乙基胺中，在60°C下 攪拌90分鐘，經矽膠過濾，並在真空下被濃縮。 可以製得505毫克的N-[4-氯-2-(4,4,4-三氟-3-甲基丁 基）-苯基]-2-三氟曱基苯甲醯胺（99%理論的收量）[logP 5 (pH 2·3) = 4·08]。 實例2

10 將0.14毫升（L7毫莫耳）草酸二氯化物與4滴的二甲基 曱醯胺加至懸浮於9毫升二氯曱烷之264.2毫克（1.5毫莫耳） 的3-二氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧酸懸浮液中在室溫下 15 將反應混合物攪拌2小時，再混合入溶解於9毫升二氣曱烷 中之325.9毫克（1.5毫莫耳）的2-(4,4,4-三氟-3-曱基丁基)-苯 • 基胺與0.29毫升（2.1毫莫耳）的三乙基胺溶液，在室溫下攪 拌16小時，添加7毫升的2Ν鹽酸，在室溫下攪拌10分鐘， 然後分出有機層，經硫酸鎂乾燥，過濾並在真空下被濃縮。 2〇 可以製得525.0毫克的3-二氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4- 羧酸，2-(4,4,4-三氟-3-曱基丁基)-苯基]-醯胺（89%理論的 收量）[logP (pH 2·3) = 2·93]。 列於下面表1中之式（I)的化合物，係依照類似於實例1 與2，以及根據本發明（a)至(h)的合成方法之一般說明而製 25 備得者。 -89- 200538425

編號 R R1 R2 R3 R4 M A logP

3.18 3.09 4.08 3.32 3.36 3.99 3.66 2.84 3.66 ，以星號(“*”)標示的鍵係與醯胺鍵連結，而以”#”標示的鍵係與鹵基 烧基連結0____ -90- 200538425 式（III)之起始材料之合成 實例σιι-i)

將7.0克的1-(2-胺基-5 -氯-苯基）-4,4,4-二氟^3-甲基丁 p -1-酮(26毫莫耳），4.0克的氫氧化鉀(60毫莫耳）與3·0克的聯 胺水合物（60毫莫耳）溶解於67毫升的三乙二醇所成之溶 10 液，在210°C下加熱經6小時，冷卻至室溫，加入水與乙酸 乙酯，分層後，有機層再經水洗，以硫酸鎂乾燥，除去溶 劑。 可收得4.9克的4-氯-2-(4,4,4-三氟-3-甲基丁基）-苯基 胺（73%理論的收量）。 15 iH NMR (DMSO): δ = 6·93 (m，2 H)，6.62 (d，1 H)，5.05 (s， 2 H)，2.56 (m，1 H)，2.48-2.34 (m，2 H)，1.85 (m，1 H)， • 1.47 (m，1 H)，1.11 (d，3 H)。 實例mi-2)

在室溫下攪拌溶解於21毫升曱醇之2.3克的4-氯 25 -2-(4,4,4-三氟-3-曱基丁基)-苯基胺(III-1) (9毫莫耳），1.15 -91- 200538425 克的甲酸銨（18毫莫耳）與2.0克的Pd/C (5%，0.9毫莫耳）的 溶液經1小時，其後，經由Celite將反應溶液進行吸引過濾， 經曱醇洗滌並將濾液進行旋轉濃縮，將殘留物攪拌入戊 烷’除去溶劑後可得固體，將其乾燥。 可製得1·7克的2-(4,4,4-三氟-3-甲基丁基）-苯基胺 (86%理論的收量）。 4 NMR (DMSO): δ = 6·89 (m，2 Η)，6·61 (m，1 Η)，6·49 (m， 1 Η)，4·83 (s，2 Η)，2·57 (m，1 Η)，2·48-2·30 (m，2 Η)，1·85 (m，1 Η)，1·46 (m，1 Η)，1·13 (d，3 Η)。

式(V)之起始材料之合成 實例（V-D

將1〇·〇克（29毫莫耳）的ν_[4-氯-2-(4,4,4-三氟-3_曱基丁 酿基)-苯基]-2,2-二甲基丙醯胺溶解於366毫升，37%鹽酸， 加熱迴流二天，冷卻至室溫後，以45%氫氧化鈉溶液中和 20 並以二氯曱烷萃取，有機層經硫酸鈉乾燥，除去溶劑後， 可製得7.1克的1-(2•胺基氯苯基)_4,4,4_三氟基’ 烷-1-酮（93%理論的收量）。 土-丁 巾 NMR (DMSO): δ = 7·80 (d，1 Η)，7·34 (s，2 Η)，7 29 (dd 1 Η)，6.82 (dd，1 Η)，3·28 (dd，1 Η)，3·14 (dd，1 Η) 3 〇〇 ( ’ 25 1 Η)，1·08 (d，3 Η)。 m’ -92- 200538425 式(νι)之起始材料之 實例（VI-1)

10 15 20 —收量為10.3克的队[4-氣-2-(4,4,4-三氟-3-甲基丁醯基)_ 苯基]-2,2-二曱基丙醯胺(4〇%理論的收量）。 iHNMRpMSO): δ = 11·15 (s，1 Η)，8·39 (d，1 η)，8·11 (d， 1 Η)，7·67 (dd，1 Η)，3·47 (dd，1 Η)，3·30 (dd，1 η) 2·99 (m， 1 Η)，1·25 (s，9 Η)，1·15 (d，3 Η)。 奎簟正：基鐘溶液(ι·6Μ’100毫升，160 ' /入溶解於10〇毫升乾燥的四氫呋喃的 Γ=_(4Λ苯基Μ，2-二甲基丙酿胺⑺毫莫耳)的ΐ 〔文中’並纽溫度下授拌2小時，其後在_7〇口，滴入至 浴解於250宅升乾燥四氣咬喃的134克之乙基三 基)-丁酸醋（73毫莫耳）的溶液中，並在此溫度下授 時’回溫至室溫後’攪拌16小時，以刚毫升的水予以 濃縮’將殘留物溶解至二氣甲烧/水中，以二氯曱烧萃取水 溶液層，有機層經硫酸鈉乾燥，產生的析出物/產物混合物 再經管柱於矽膠上層析，以9:1的環己烷/乙酸乙酯硫洗。 所標示的logP值是藉由HPLC於反相管杈（C18)，依 EEC Directive 79/831 Annex V.A8，溫度·· 43 〇c下測定。 供酸性範圍（pH 2·3)測量的流洗液為·· 0.1%填酸水溶 -93- 25 200538425 液，乙腈；10%乙腈至9〇%%乙腈之線型梯度。 校準是以具已知1〇gP值之未分枝的烷基-2-酮類（具有3 至16個碳原子）進行（基於滯留時間，藉由線性内插法測定 介於連續兩烷基酮類之i〇gP值）。

Xmax值是測自200奈米至400奈米的Uv光譜之色層分 析的訊號頂峰。 應用實例

實例A 單絲殼(Sphaerotheca)試驗（黃瓜）/保護性 溶劑：24.5份重的丙酮 24.5份重的二甲基乙醯胺 乳化劑：1份重的烧基芳基聚甘醇喊 為產生適當的活性化合物之調配劑，將一份重的活性 物與與所述量的溶劑及乳化劑混合，並以水將此濃縮物稀 釋至所要濃度。 ^為探討保護的有效性，以所要的特定量之活性組成分 调配劑噴灑於幼年黃瓜植物上，待噴灑液乾燥附著於植物 後對植物接種上紅豆白粉病菌（办办/吻>似) 的水性孢子懸浮液，然後將植物置於溫度約為23°C、相對 濕度約為70%之溫室中。 、於接種後第7天進行評估，〇%的活性值相當於對照組 之活性，而100%代表沒有發現受感染。 -94- 200538425

表A 單絲殼試驗（黃瓜）/保護性

根據本發明之活性物質 活性物質的施用率有效程度(％)__(克/公頃)__

100 100 100 100 95 100 100 98 -95- 200538425

實例B 黑星菌（Venturia)試驗（蘋果)/保護性 溶劑：24.5份重的丙@同 24·5份重的二甲基乙醯胺 5 乳化劑：1 ·〇份重的烧基芳基聚甘醇醚 為產生適當的活性化合物之調配劑，將一份重的活性 _ 物質與所述量的溶劑及乳化劑混合，並以水將此濃縮物稀 釋至所要濃度。 10 為測试保護的有效性’以所要的特別量之活性組成分 調配劑喷灑於植物幼苗上，待喷灑塗層乾後，將植物接種 上頻果黑生病原囷（Fewiwr/α /⑽叫⑽/以）的水性分生抱子之 水懸浮液，然後置於溫度為約2〇°c、相對濕度為1〇〇❹/。之培 養室中經一天。 15 其後將植物移至溫度為約21°C，且相對的大氣濕度為 約90%之溫室中。 、 鲁於接種後第10天進行評估，〇%的活性值代表相當於 對照組之活性值，而1〇〇%代表沒有發現受感染。 -96- 200538425

表B 黑星菌（Venturia)試驗（蘋果)/保護性 根據本發明之活性物質 活性物質的施用率(克/公頃） 有效程度(％)

100 100 100 93 100 100

100 94

h3c

100 94 CF.

100 97 -97 200538425 實例c 灰黴菌屬（Botrytis)試驗（豆莢）/保護性 溶劑：24.5份重的丙酮 24.5份重的二曱基乙醯胺 5 乳化劑：1.0份重的烷基芳基聚甘醇醚 為產生適當的活性化合物之調配劑，將一份重的活性 | 物質與所述量的溶劑及乳化劑混合，並以水將此濃縮物稀 釋至所要濃度。 10 為探討保護的活性，以所要的特別量之活性組成分的 調配劑喷灑於植物幼苗上，待喷灑塗層乾後，將兩小片帶 有培養的灰葡萄孢(如^7沿ezkrefl)的洋菜置葉子上，將被 接種的植物置於溫度為約20°C、相對濕度為100%之暗室 中。 15 於接種2天後，評估在葉子上感染點之大小，0%的有 效性代表相當於對照組之值，而100%代表沒有發現受感 染0 -98- 200538425 表c 灰黴菌屬（Botrytis)試驗（豆莢）/保護性 根據本發明之活性物質 活性物質的施用率 有效程度(％) (克/公頃）

/ h3c 500 82 500 100 500 99

-99- 200538425

實例D 錢菌（puccinia)試驗（小麥）/保護性 溶劑：50份重的二曱基乙醯胺 乳化劑：1份重的烷基芳基聚甘醇醚 5 為產生適當的活性化合物之調配劑，將一份重的活性 物質與所述量的溶劑及乳化劑混合，並以水將此濃縮物稀 釋至所要濃度。 B 為探討保護的活性，以所要的特別量之活性組成分的 10 調配劑喷灑於植物幼苗上，待喷灑塗層乾後，植物被喷灑 上小麥赤銹病菌（尸wcc/w/fl 的分生孢子懸浮液，將 植物置於溫度為約20°C、相對濕度為100%之培養室中，經 48小時。 然後將植物移置至溫度為約20°C且相對濕度為80%之 15 溫室中，以便銹菌斑點之發展。 評估是在接種後10天進行，評估在葉子上感染點之大 φ 小，0%的有效性代表相當於對照組之值，而100%代表 沒有發現受感染。 -100- 200538425

表D 銹菌（puccinia)試驗（小麥）/保護性 根據本發明之活性物質 活性物質的施用率 有效程度(％) (克/公頃）

500 100

500 500 100 100

-101 - 200538425

實例E 父鏈孢菌屬（Alternaria)試驗（蕃茄）/保護性 /谷劑：49份重的二甲基乙酿胺 乳化劑：1份重的烷基芳基聚甘醇醚 5 為產生適當的活性化合物之調配劑，將一份重的活性 化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，並以水將此濃縮物 | 稀釋至所要濃度。 〇 ^ 為探討保護的活性，以所要的特別量之活性化合物的 ^配劑T麗於蕃祐幼苗上，處理一天後後，植物被接種上 蕃茄早疫病⑽/⑽ζ·)之孢子水性懸浮液，然後將 植物置於溫度為約2〇°C、相對濕度為1〇〇〇/。之培養室中，經 24小時，接著將植物置於相對濕度為96%而溫度為2〇1下。 5 於接種7天後進行評估，0%的有效程度代表相當於對 照組之活性值，而100%代表沒有發現受感染。 -102- 200538425

表E 交鏈孢菌屬（Alternaria)試驗（蕃茄）/保護性

根據本發明之活性物質

活十生物質的施用率(克/公頃） 有效程度(％) 750 750 100 750 95 -103

Claims (1)

1. 200538425 十、申請專利範圍： 1· 一種式（I)之鹵基烧基叛醯胺類 其中 • R 代表氮或_素， R1 代表氩或甲基， 10 R2 代表曱基，乙基或具有1至9個氟，氯及/或溴原子 之Ci-C4_基烧基， R3 代表鹵素或具有1至9個氟，氣及/或溴原子之Ci_c 鹵基烷基， 1 4 R4 代表氫，crc：8烷基，crC6烷基亞磺醯基，Ci_C6 15 烷基磺醯基，Crcv烷氧基-crc4_烷基，C3_C8m6 • 烷基；各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之ei_c6 鹵基烧基，CrC4_基烧硫基，cVQii基烧基亞石黃 酉监基，基烧基礦醯基，_基烧氧基 •CVCp烧基，各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之 20 C3_CS_基環烧基；曱醯基，曱醯基烧基， (crc3·烧基德基_crc3-烧基，（CVCV烧氧基）幾基 -CrC3-烷基；各具有1至13個氟，氯及/或溴原子之 鹵基_(CrC3烧基)叛基-CrC3·燒基，_基-(Cl_C3^ 氧基)羰基-crc3-烷基； -104-

   10 15

   20 200538425 (Ci-Cg烧基）綠基’（Ci-Cg烧氧基）幾基，（C1-C4-炫 氧基-CrC4-烷基)羰基，（c3-c8環烷基)羰基；各具 有1至9個氟，氯及/或溴原子之(Crc6*基烷基）羰 基，（CnC6鹵基烷氧基）羰基，（鹵基_Cl_C4烷氧基 -Ci-CV烧基）羰基，（CyC：8鹵基環烷基）羰基；或 -C(=0)C(=0)R5，-CONR6R7或-CH2NR8R9， R 代表氫，Ci-Cs烷基，^-(^烷氧基，crC4-烷氧基 -CVCV烧基，CVC8環烧基；各具有丨至9個氟，氣 及/或溴原子之CkC6鹵基烷基，Cl_c6-基烷氧 基’鹵基-CVCV烧氧基-CVCV烧基，c3-C8齒基環 烷基， R6與R7彼此獨立地各代表氫，Ci_C8烧基，Ci_Q_烧氧基 Ci-Cc烷基，C3_C8環烷基；各具有丨至9個氟，氯 及/或漠原子之CVQ鹵基烧基，錄_Ci々烷氧基 -CfCV烧基，c3_c8鹵基環燒基， r%r7另外’可與其附接的氮原子形成—種經取代的、 飽和的、具有5至8個環原子之雜環，帶有一或多 二、相，或相異的鹵素或Ci_c4燒基之取代基，其 戈再含有1或2個、非相鄰的選自氧、硫 或NR之雜原子， R8與R9彼此獨立地代表氫，Ci_c成基 巷匕3<8齒基環烷基， R8W另外’可與其·的氮料形成-種經取代的、 -105- 200538425 飽和的、具有5至8個環原子之雜環，帶有一或多 個、相同或相異的鹵素或CrC4烷基之取代基，其 中的雜環可再含有1或2個、非相鄰的選自氧、硫 或NR1G之雜原子， R10 代表氳或<^-(：6烷基， Μ 各情形下代表苯基，吼啶或嘧啶，具有單取代基

   10 15

   R11的達σ井或吼σ井環或代表經R11_Α取代的嗟嗤環， R11 代表氫，氟，氣，曱基，異丙基，曱硫基或三氟 曱基， R11_A代表氫，曱基，曱硫基或三氟曱基， A 代表式(A1)之基

   (A1)，其中 R12代表氫，氰基，鹵素，硝基，^-匕烷基，CrQ 烷氧基，Q-C4烷硫基，C3-C6環烷基，各具有 1至5個鹵素原子之Ci-Q鹵基烷基，CrQ鹵基 烷氧基或心-匕鹵基烷硫基，胺基羰基或胺基 羰基-CrC4-烷基， R13代表氳，函素，氰基，CrC4烷基，CVQ烷氧 基或CVC4烷硫基， R14代表氳，CVQ烷基，羥基-CVQ烷基，C2-C6 烯基，C3-C6環烷基，CrC4-烷硫基-CVCV烷 -106- 20 200538425 基’ C1-C4-烧乳基-C1-C4-烧基’各具有1至5 個鹵素原子之C1-C4齒基烧基’ C1-C4-1¾基烧 硫基-CVCV烧基，CVCzr鹵基烷氧基-crC4-烷基，或苯基， 5

   10

   20 或 A 代表式(A2)之基 RV/ R,Jiy μ)，其中 R15與R16彼此獨立地代表氫，鹵素，CrC4烷基或 具有1至5個鹵素原子之Ci_C4鹵基烷基， R17代表鹵素，氰基或^^4烷基，或各具有〗至5 個鹵素原子之crC4齒基烷基或Ci_C4鹵基烷 氧基， 或 A 代表式(A3)之基

   (A3)，其中 彼此獨立地代表氫，困i. 加具有1至5個齒素原子之Ci_c4i基炫基， 或 R代表氫，鹵素，Cl_c4燒基或具有⑴個齒素 原子之cvc4齒基烧基， -107- 200538425 A 代表式(A4)之基

   (A4)，其中 R21代表氫，鹵素，羥基，氰基，C「C6烷基，各 具有1至5個鹵素原子之CrQ鹵基烷基，CrC4 鹵基烷氧基或CrC4鹵基烷硫基， 或 A 代表式(A5)之基 10

   (A5)，其中 R22代表函素，羥基，氰基，CVC4烷基，CVQ 烷氧基，CrC4烷硫基，各具有1至5個鹵素原 15 子之CrC4鹵基烷基，CVC4鹵基烷硫基或 | CVC4鹵基烷氧基， R23代表氫，鹵素，氰基，CrC4烷基，CrC4烷氧 基，CrC4烷硫基，各具有1至5個鹵素原子之 cvQi基烷基，crc4函基烷氧基，crc4烷 20 基亞績酿基或C1-C4烧基續酿基， 或 A 代表式(A6)之基 R25p"^oX- (A6)，其中 -108- 200538425 R 代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵素原子之 CrC4_基烧基， R 代表C1-C4烧基， Q 代表s (硫）’ 〇 (氧），so，S〇2，或ch2， P代表0，1或2,其中如果p為2, R25代表相同或 多種的基團， < 或

   10 A 代表式(A7)之基

   (A7)，其中 R 代表C1- C4炫》基或具有1至5個函素原子c 1 - 鹵基烧基， 或 15

   A 代表式(A8)之基

   (A8)，其中 R 代表C1-C4烧基或具有1至5個_素原子之 CVC41S基烷基， 或 A 代表式(A9)之基

   (A9)，其中 -109- 20 200538425 R28與R29彼此獨立地代表氫，鹵素，胺基，Ci_C4 烷基或具有1至5個鹵素原子之Ci_C4鹵基烷 基， 5 R30代表氫，鹵素，Cl_c4燒基或具有⑴個齒素 原子之crc4_*烷基， 或 A 代表式(A10)之基

   10

   (A10) ’其中 R31與R32彼此獨立地代表氫，鹵素，胺基，硝基， CrC4烷基或具有1至5個鹵素原子之 基烷基， 15

   R33代表氫，函素，CrC4烷基或具有丨至5個鹵素 原子之crc4鹵基烷基， 或 A 代表式(All)之基

   (A11)，其中 R代表氫，鹵素，胺基，CrC4烷基胺基，二_rc 絲)胺基，氰基，Cl-C4燒基或具有出個齒4 素原子鹵基烧基， R代表鹵素，Ci_C4烷基或具有1至5個鹵素原子 -110- 20 200538425 之cvc4鹵基烷基， 或 A 代表式(A12)之基 5

   (A12)，其中

   10 15

   R36代表氳，鹵素，胺基，(^-仏烷基胺基，二-(CrQ 烷基)胺基，氰基，CrC4烷基或具有1至5個鹵 素原子之心-仏鹵基烷基， R37代表鹵素，烷基或具有1至5個鹵素原子 之CVC4i基烷基， 或 A 代表式(A13)之基

   (A13)，其中 R38代表鹵素，C「C4烷基或具有1至5個鹵素原子 之Ci_C4_基烧基^ 或 A 代表式(A14)之基 R40 (Α14)，其中 κ 0 R39代表氫或CrC4烷基， -111- 20 200538425 R4Q代表鹵素或CkQ烷基， 或 A 代表式(A15)之基

   (A15)，其中

   10 15 R41代表CrQ烷基或具有1至5個鹵素原子之 <^-0：4_基烷基， 或 A 代表式(A16)之基

   (A16)，其中 R42代表氫，鹵素，CrQ烷基或具有1至5個鹵素 原子之Ci-QiS基烷基， 或 A 代表式(A17)之基

   (A17)，其中 R43代表鹵素，羥基，CrC4烷基，CVQ烷氧基， CrC4烷硫基，各具有1至5個齒素原子之CrC4 鹵基烷基，CrC4鹵基烷硫基或Ci-C^鹵基烷氧 基， -112- 20 200538425 或 A 代表式(A18)之基 L (A18)，其中

   10 15

   R44代表氫，氰基，CrG烷基，具有1至5個鹵素 原子之基烷基，CVCr烷氧基-CVC4 烷基，羥基-CKC4烷基，Ci-C4烷基磺醯基， 二(CKC4烷基)胺基磺醯基，Ci-Ce烷基羰基或 各可經取代之苯基磺醯基或苯曱醯基， R45代表氫，鹵素，CkG烷基或具有1至5個鹵素 原子之C^CU鹵基烷基， R46代表氫，鹵素，氰基，C「C4烷基或具有1至5 個鹵素原子之CnQ鹵基烷基， R47代表氫，鹵素，CkQ烷基或具有1至5個鹵素 原子之鹵基烷基， 或 A 代表式(A19)之基

   (A19)，其中 R48代表CrC4烷基。 2.根據申請專利範圍第1項的式(I)之鹵烷基羧醯胺類，其 -113- 20 200538425 中 R 代表氫，氟，氯或溴， R1 代表氫或甲基， R2 代表甲基，乙基或各具單個或多個、相同或相異 5 R3 的氟’氯或溴為取代基之甲基，乙基，正-或異丙 基，正_、異_、第二·或第三-丁基， 代表氟’氯’溴，碘或各具單個或多個、相同或 • R4 相異的氟’氯或溴為取代基之甲基，乙基，正_或 異丙基，正-，異_，第二·或第三_丁基， 10 代表氫’ CrC4烷基，crC4烷基亞磺酸基，crc4 烧基磺酿基，CrCV烷氧基-CrC4-烷基，c3-c6環 烷基；各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之 鹵基烷基，crc：4i基烷硫基，Cl_C4鹵基烷基亞磺 醯基’ CrQ鹵基烷基磺醯基，_*-Ci_C3_烧氧基 15 -CrC3_烧基，C3_C8鹵基環烷基；甲醯基，甲醯基 φ -Cl-C3-烷基，（Ci-C3-烷基）羰基-CrC3-烷基， (CrCV烷氧基）羰基-crC3-烷基；各具有1至13個 氟，氯及/或溴原子之鹵基-(CrC3烷基）羰基 _CrC3_烧基’齒基-⑹％烧氧基）幾基-CrC3-烧 20 基； (CrQ烷基）羰基，（Crc4烷氧基）羰基，（Ci_c3_烷 氧基-CrC3_烧基)羰基，（C3-C6環烧基)羰基；各具 有1至9個氟，氯及/或漠原子之(crc4自基烷基)羰 基，（C1-C4鹵基烷氧基)羰基，（自基-q-CV烷氧基 -114- 200538425 -C1-C3-烧基）幾基，（q-C6鹵基環烧基）羰基；或 ，c(=o)c(=o)r5，-CONR6R7 或-CH2NR8R9， R5 代表氫，CrCg烧基，CVC4烧氧基，CrC3-燒氧基 -CrC3_烧基，CVC6環烧基；各具有1至9個氟，氯 及/或漠原子之Ci_C4鹵基烧基’ C1-C4鹵基燒氧 基’鹵基-C1-C3-烧氧基-Ci_C3_烧基，C3-C6鹵基環 烧基，

   10 15

   20 R6與R7彼此獨立地代表氫，CrC：6烷基，CrC”烷氧基 -CrC3-烷基，q-C6環烷基；各具有1至9個氟，氯 及/或溴原子之CrC4鹵基烧基，鹵基七％-烧氧基 -CVCV烧基，c3-C6鹵基環烧基， R與R，另外，與其附接的氮原子形成一種經取代的、 飽和的具有5至8個環原子之雜環，其可帶有一個 或多個、相同或相異的鹵素或Ci_C4烷基之取代 基，其中的雜環可再含有1或2個額外的，非鄰接 的選自氧、硫或NR10之雜原子， R與R彼此獨立地代表氫，CrQ烧基，^6環烧基； 各具有1至9個氟，氣及/或溴原子之CrC4鹵基烷 基’ c3-c6i基環烷基， R8與R9,另外，與其附接的氮原子形成—種經取代的、 飽和的具5至8個環原子之雜環，其可帶有-或多 =、相同或相異的s素或Ci_c4絲為取代基，其 Γ的雜環可再含有1或2個額外的，非鄰接的選自 氧、硫或NR1G之雜原子， -115- 200538425 代表氫或(^-€4烧基， M 代表下列環之一

   10

   其中以星號（"*”)標示的鍵係與醯胺相連，而以，，#，， 標示的鍵則係連至齒基烷基之基團， R11代表氫，氟，氣，曱基或三氟甲基， Rn-A代表氫，甲基或三氟甲基， A 代表式(A1)之基 15

   (A1)，其中 R 代表氫，氰基，氟，氯，溴，碘，曱基，乙 2〇 基’異丙基，曱氧基，乙氧基，曱硫基，乙 硫基，環丙基，具有1至5個氟，氯及/或溴原 子之cvqii基烷基，CrC2_*烷氧基，三氟 甲硫基，二氟曱硫基，胺基羰基，胺基羰基 甲基或胺基羰基乙基， -116- 13 200538425 R 代表氫，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，曱 氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基。 R 代表鼠’甲基，乙基，正_丙基，異丙基，具 有1至5個氟，氣及/或溴原子之Ci_C2鹵基烷 基’羥基甲基，羥基乙基，環丙基，環戊基， 環己基或苯基， 或

   10 15

   A 代表式(A2)之基 RlewRl7 (Α2) ’ 其中 R15與R16彼此獨立地代表氫，氟，氣，溴，曱基， 乙基或具有1至5個氟，氣及/或溴原子之Ci_c2 鹵基烷基， R17代表氟，氯，漠，氰基，甲基，乙基，Ci_C2 鹵基烷基或具有1至5個氟，氯及/或溴原子之 Ci-C2鹵基烧氧基， 或 A 代表式(A3)之基 R18^^^LR2。 （A3) ’ 其中 R與R彼此獨立地代表氫，鼠甲其，乙芙 或具有⑴個氟，氯及/或演原子之Ci“ -117- 20 200538425 基， R2G代表氫，氟，氯，溴，曱基，乙基或具有1至 5個氟，氣及/或溴原子之Ci-q鹵基烷基， 或 5 A 代表式(A4)之基

   (A4)，其中

   R21代表氮，氟，氣，溴，碘，羥基，氰基，Ci_c4 烧基’各具有1至5個氟，氣及/或溴原子之 CrC2函基烷基，CrC2齒基烷氧基或crc2鹵 基烷硫基， 或 A 代表式(A5)之基 15

   R23

   (A5)，其中 R代表氟，氯，溴，碘，羥基，氰基，crc4烷 20 基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，二 氣甲硫基，三氟甲硫基，各具有1至5個氟， 氯及/或溴原子之CrC2鹵基烷基或Ci_c2鹵基 烷氧基。 R代表氫，銳，氯，漠，蛾，氛基，Ci_C4燒基， 甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，各具有！ -118- 200538425 至5個氟，氯及/或溴原子之CrC2鹵基烷基或 。广(：2鹵基烧氧基，CrC2烧基亞石黃醯基或 烷基磺醯基， 或 5 A 代表式(A6)之基

   (A6)，其中

   10 R24代表曱基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴 原子之Q-C2函基烷基， R25代表曱基或乙基， Q1 代表S (硫），S02或CH2， p 代表0或1 ’ 或 15

   A 代表式(A7)之基

   (A7)，其中 R26代表曱基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴 原子之CrC2ii基烷基， 或 A 代表式(A8)之基

   (A8)，其中 -119- 20 200538425 R27代表甲基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴 原子之CrQ鹵基烷基， 或 A 代表式(A9)之基

   (A9)，其中

   10 R28與R29彼此獨立地代表氫，氟，氯，溴，胺基， 甲基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴原子 之心-匕齒基烷基， R3G代表氫，氟，氯，溴，碘，曱基，乙基或具 有1至5個氟，氯及/或溴原子之Ci-q鹵基烷 基， 或 15

   A 代表式(A10)之基

   (A10)，其中 R31與R32彼此獨立地代表氳，氟，氯，溴，胺基， 硝基，曱基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或 溴原子之CrC2iS基烷基， R33代表氫，氟，氯，溴，碘，曱基，乙基或具 有1至5個氟，氯及/或溴原子之Ci-Q鹵基烷 基， -120- 20 200538425 或 A 代表式(All)之基

   (All)，其中 5

   10 15

   R34代表氫，氟，氯，溴，胺基，Ci-Q烷基胺基， 二(Ci-CU烷基）胺基，氰基，曱基，乙基或具 有1至5個氟，氯及/或溴原子之CrC2鹵基烷 基， R35代表氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1至5個 氟，氯及/或溴原子之Ci-Q鹵基烷基， 或 A 代表式(A12)之基

   (A12)，其中 R36代表氫，氟，氯，溴，胺基，烷基胺基， 二烷基）胺基，氰基，曱基，乙基或具 有1至5個氟，氯及/或溴原子之CrC2鹵基烷 基， R37代表氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1至5個 氟，氯及/或溴原子之CrC2鹵基烷基。 或 A 代表式(A13)之基 -121 - 20 200538425 5

   10 15

   R38 (A13)，其中 R38代表氟，氯，溴，曱基，乙基或具有1至5個 氟，氯及/或溴原子之Ci-Q鹵基烷基， 或 A 代表式(A14)之基 (Α14)，其中 R39代表氳，曱基或乙基， R4G代表氟，氣，溴，曱基或乙基， 或 A 代表式(A15)之基

   (A15)，其中 R41代表曱基，乙基或具有1至5個氟，氯及/或溴 原子之CrC2鹵基烷基， 或 A 代表式(A 16)之基

   (A16)，其中 -122- 20 200538425 R42代表氫，氟，氯，溴，曱基，乙基或具有1至 5個氟，氯及/或溴原子之CKC2鹵基烷基， 或 A 代表式(A17)之基

   (A17)，其中

   10 R43代表氟，氯，溴，碘，羥基，CVC4烷基，曱 氧基，乙氧基，曱硫基，乙硫基，二氟甲硫 基，三氟甲硫基，各具有1至5個氟，氯及/或 溴原子2CrC2i基烷基或心-匕齒基烷氧基， 或 A 代表式(A18)之基 15

   (A18)，其中 R44代表氫，曱基，乙基，具有1至5個氟，氯及/ 或溴原子之Ci-Q鹵基烷基，Ci-Ci烷氧基 -CrC4-烷基，羥基甲基，羥基乙基，曱基磺 醯基或二甲基胺基磺醯基， R45代表氫，氟，氣，溴，曱基，乙基或各具有1 至5個氟，氯及/或溴原子之CrC2鹵基烷基， R46代表氫，氟，氯，溴，峨，氰基，甲基，乙 -123- 20 200538425 基，異丙基或各具有1至5個氟，氯及/或溴原 子之Ci-Q鹵基烷基， R47代表氳，氟，氯，溴，甲基，乙基或具有1至 5個氟，氯及/或溴原子之Ci-q鹵基烷基， 5 或 A 代表式(A19)之基

   (A19)，其中 ίο R48代表曱基，乙基，正-丙基或異丙基。 3. —種供合成根據申請專利範圍第1項的式(I)之鹵烷基羧 醯胺類的方法，特徵為 a) 式(II)的羧酸衍生物類 (Π) 15

   Λ 其中 Α 具有於申請專利範圍第1項主張中說明的含義 且 X1代表鹵素或羥基， 被與式(III)的苯胺衍生物反應

   -124- 20 200538425 其中R，R1，R2，R3，R4與Μ具有於申請專利範圍第 1項主張中說明的含義， 可能地在催化劑存在下，可能地在縮合劑存在下， 可能地在酸結合劑存在下及可能地在稀釋劑存在下 5 進行， 或 b) 令式（I-a)之己基甲醯苯胺類

   其中R，R1，R2，R3，Μ與A具有於申請專利範圍第 1項主張中說明的含義， 與式（IV)的鹵化物類反應 15

   Κ4-Α_χ2 (IV) 其中 X2 代表氯，溴或碘， r4_a代表C「C8烷基，CrC6烷基亞磺醯基，CVC6 烷基磺醯基，CrC4-烷氧基-CkCV烷基，C3-C8 環烷基；各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之 Ci_C6_基烧基^ C1-C4鹵基烧硫基^ C1-C4鹵 基烧基亞石黃酿基^ Cl-C4鹵基炫基石黃酸基’鹵 基-C1-C4-烧氧基-C1-C4-烧基’ C3-C8齒基壞烧 基；曱醯基，曱醯基-crc3-烷基，（crc3-烷 -125- 20 200538425 基）幾基-cvcv烷基，（Cl_c3_烷氧基）羰基 -Cl-C3_烧基；各具有1至13個氟，氣及/或溴原 子之鹵基_CVc3-烧基）幾基_cnC3-烧基，鹵基 -(CVC3烧氧基)幾基_CrC3院基； 5 (C「C8烧基)幾基，（CKC8烧氧基)幾基，（CVQ- 炫氧基-cKcv·烷基）羰基，（C3-C8環烷基）羰 基；各具有1至9個氟，氯及/或溴原子之(Cl_c6 ) 鹵基烧基)幾基，（CrC6鹵基烷氧基)羰基，（鹵 基-CVCV烧氣基·Cl-C4_烧基)幾基，（C3-C8鹵 ίο 基環烧基)幾基；或-C(=0)C(=0)R5,-CONR6R7 或-ch2nr8r9， 其中R5，R6，R7，R8與R9具有於申請專利範 圍第1項主張中說明的含義， 係在鹼存在下與稀釋介質存在下進行。 15 4· 一種供對抗不想要的微生物之媒質，特徵為其中包含至 少-種根據巾料利i項的式(1)之纽基叛醯胺 類與展延劑及/或介面-活性材料。 5· -種使用根據巾請專利範圍第i項的式(1)之㈣基叛醯 胺類供對抗不想要的微生物之用途。 2〇 6· 一種，對1几不想要的微生物之方法，特徵為將根據申請 專利範圍第1項的式(!)之***基羧醯胺類施加至微生物 及/或其生長的環境。 7· —種供合成用於控制不想要的微生物之材料的方法，特 徵為將根據中請專利範圍第1項的式(I)之i縣羧醯胺 -126- 200538425 類與展延劑及/或介面-活性材料混合。 8. —種式（III)之苯胺類

   其中R，R1，R2，R3，R4與Μ具有於申請專利範圍第1 項主張中說明的含義。

   -127- 200538425 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無