TW200529878A - Merocyanine derivatives for cosmetic use - Google Patents

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TW200529878A
TW200529878A TW93138904A TW93138904A TW200529878A TW 200529878 A TW200529878 A TW 200529878A TW 93138904 A TW93138904 A TW 93138904A TW 93138904 A TW93138904 A TW 93138904A TW 200529878 A TW200529878 A TW 200529878A
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Barbara Wagner
Thomas Ehlis
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

200529878 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於部花青素衍生物於保護人類及動物毛髮 和皮膚使免於受到uv輻射之用*,以及關於包括該種化 合物之化妝品組成物。 【先前技術】(無) 【發明内容】 根據本發明所使用的化合物相當於下式(1 a )或(丨b ): (la)
或(lb) R-n R〇 其中 R2為氫;CrC22烷基;環-C3-C8烷基;未經取代或 經Cl—C6烷基-或CrC6烷氧基-取代的C6-Cu芳基;或氰基; R4為氰基或-QrR5 ;
Ql 為—COO- ; -C0NH-; -CO- ; _S02-;或—C0NR6—; 為Ci-Ου烧基;環-〇3_〇8烧基,或未經取代或經 Cl 一 C6烷基—取代的C6-C2G芳基;
Re為氫;C22烷基;環-C3_C8烷基;未經取代或 經CrC6烧基—或Ci-C6烷氧基—取代的Ce-Cw芳基基; "玄環己烯基團C是未經取代的或是經一或多個q -c5 烷基取代; η為從2到4 ; 9 200529878 〇為從2到4 ; 若η = 2,於式(la)中
Ri 為伸烷基、伸環烷基或伸苯基;或R!和1同時 形成一個伸烷基;伸環烷基或是伸苯基;且 R3 為氰基或-q^r5,或r3和r4 —起形成一個5到7 員單環系碳環,其選擇性地被-〇-或-NR7-打斷; 若0 = 2,於式(1 b)中 R3 為伸烷基、伸環烷基或伸苯基,其選擇性地經C1一h 燒基、C1〜C4烷氧基、-C〇R6、-coor6或-conhr6取代;且 為氫;氰基;C]-C22烧基;環—烧基,未經 戈戍心1 Ci - 〇6烧基-或Ci-Cg烧氧基-取代的C6 - 〇2〇方基, 或疋R]和與連接他們的氮原子一起形成一個—(CH2)m-
了 ttD 衣’其選擇性地被—〇—或—腿7 一打斷; 為氫;C】-C22烧基;環—〔3-烧基,未經取代或 ' Ci %垸基-或c厂c6院氧基-取代的C6-C2q芳基, m 為從3到7的數字; 若n = 3,於式(ia)中
Rl 為三價烷基,其選擇性地被一或多個-0-或-NR7-基打斷;且 為氰基或- Qi-R5;或是R3和R4—起形成一個5到 7員單環系碳環; 若0==3,於式(ib)中 為亞烷基,亞環烷基或是亞苯基;且
Rl 為氫;氰基;Ci-Cu烷基;環-C3-C8烷基;未經 10 200529878 取代或經C「C6烷基-或C「c6烷氧基_取代的c“2❶芳基; ,是匕和R2與連接他們的氮原子—起形成—個_(cH2)m_ 環’其選擇性地被—〇_或__7-打斷; 若n = 4,於式(la)中
Ri 為四價烷基;且
Rs為氰基·,或—Q】_R5,或是R3和R4 一起形成一個5 到7員單環系碳環; 若n = 4,於式(lb)中 R3 為四價烷基;且 R1為乳;氰基;C1_C22垸基;環-c3-c8烷基;未經 取代或經CrC6烷基—或(:厂(:6烷氧基—取代的芳基; 或是匕和R2與連接他們的氮原子一起形成_個-([^)厂 環,其選擇性地被或—NR?_打斷。 1 22燒基代表直鍵或支鍵,未經取代或經取代的烧 基,例如曱基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,正 環己基,正葵基,正十二烷基,正十八烷基,二十烷基, 甲氧乙基,乙氧丙基,2-乙基己基,羥乙基,氯丙基,N,N-二乙基胺丙基,氰乙基,苯乙基,苯甲基,對—三-丁基苯 乙基,對-二-辛基苯氧乙基,3_(2,4-二—三—戊基苯氧卜 丙基,乙氧羰甲基-2-(2-羥基-乙氧)乙基或2-呋喃乙基。
Ci-C6烷氧基代表甲氧基,乙氧基,正丙氧基,異丙氧 基,正丁氧基,第二—丁氧基,第三—丁氧基,戊氧基,異 戊氧基或第三-戊氧基。 C6_ClG芳基代表,例如苯基,甲苯基,茴香基,2, 4, 6- 200529878 甲苯基(mesityl),氯笨基, ^j 4- 乳本基,24〜一 一 等。 ,--三戊基苯基和萘基 雜壞基含有一、-、一 子。特別較佳的是含有—、L〆個相同或不同的環之雜原 相同或不同雜原子的雜環。△ 一個,尤其是一或二個, 單、雙或三環。其較佳為單或^衣可為單環或多環,例如 佳含有五、六或七個環成,又%,尤其是單環。該環較 和(lb)化合物之基團的單 ^中何生出存在於式(1 ) 叫w早%和雔严 吡咯;呋喃;噻吩;味地·又衣、雜環系統的例子有·· 土,°比 〇坐· 1 9 一 唑;吡啶;嗒畊;嘧啶; ,,A3 —***;1,2,4-三 /i y vdL •办 1,2-噁啡;丨,3 —噁啡 ,乙喃;丨,4-二噁烷;
A,4”惡啡·口引R 呋喃;咄咯啶;六氫吡啶·丄丨°木;笨並噻吩;苯並 (thiomorphol ine )等。 气比啡,嗎σ林和硫嗎口林 當I和Re —起形成—個5到口 此種環為,例如1,3 —二4 7員單裱系碳環或雜環, τ 〇 ^ 乳衣已垸環,如- ,3 ——氧〜5, 5-二乙基環己烷枣, —曱%己二酮環, 己烷環,如巴比妥酸環,i 3 一_ ,3 一氮〜2,4,6 ~三氧環 巴比妥酸環,卜甲基—3—辛一甲,基巴比妥酸環,卜苯基 急其¥山,& &巴*比妥酸環,1 如L 2一二氮-1,2-二甲基、3 二笨基-3,5-二氧厂-氧環戊 芊匕衣戍燒環; 3,5-二氧環己烯環,如是2, * * ,〜二氮〜卜烷氧基 二氧環己烯環;2, 4-二氮〜丨氮卜乙氧: 戊基笨氧基)丙基卜3 —乙氧基〜4—[3 ’—氧環己烯環等。 虱基玻乙基-巴比妥酸環,ι 斤 1〜乙基-3-辛基 如 19—一片 i〇 ’ 〜一氮一3,5 —笔 m ,2 一虱-1,2 -二甲基 〜虱裱戊烷環, —氧環戊烷瑗ι 氮一 1 -乙氣其^ 氕|〜4-乙基—3, 5_ 、2,4-二-三一 12 200529878 較佳的為式(1 a )之化合物,其中 R] 係如式(1 a )所定義; R 2 為鼠, R3 為氰基; R4 為-CONHR5 ;及 R5 為C!-C22烧基;或C6-C2〇芳基。 若式(la)中n = 2, 進一步較佳的是使用式
R1 為*-(CH2)m-*基,未經取代或經一個或多於一個 (R8)p
之二價基; C〗-C5基取代;式(la 式(la;
(R8)p 之二價基;或是R丨和R2與二個連接 (r8)p 的氮原子一起形成一個式(1 a: * ―― Γ * 之二價基 為氫;或C^-Cs烷基; 13 200529878 R3 為氰基;或- QrR5; p 為從0到3的數目; 環己烯基C為未經取代或經一或多個Ci-q烷基取代, 且R2、R4、R5、Q!和m係如式(la)及(lb)所定義。 進一步較佳的是使用(Id)
?11 其中 Ri 為式(Id! ) *-(Η2〇)Γ^-(εΗ2)Γ* ;或 (ch2)p (1 d2) *-(h2c)p-[|J-(ch2)p-* 之三價基, (CH2)p ★ r2 為氫;或C丨-C5烷基; · R3和R4各自獨立為氰基;或- Q!-R5; Q1 為 _C00_ ; _C0NH_ ; -CO- ; -SO〗-;-C0NRi2_ ; R 5 為C丨-C 5烧基; R9和Ri〇各自獨立為C^-C^烧基;
Rii和R丨2各自獨立為氮;或Ci-C〗烧基;且 p 為從0到5的數目。 進一步較佳的是使用式 14 200529878
之化合物,其中 (le h和R2各自獨立為Ci-Cw烷基;或氰基;或是Ri和R2 與連接他們的氮原子一起形成一個-(CH2)m-環,其選擇性 地被或-NR7_打斷; R4 為氰基;或-Qi-Rs; 0 為3或4 ; 若〇 = 3 R2 為三價烧基; 若〇二4 R2 為四價烧基; R 5,R 7,R 9,R1。,Q1和m係如式(1 b)所定義。 進一步較佳的是使用包含式 2
結構元素 之單體、低聚物或聚合物作為uv發色團,其中 至少一個的星狀體標示的基團可結合至單體、低聚或 是聚合基, 15 200529878 该環己烯基團C是未經取代的或是經_或多個c! - C5 烷基取代;且R2和h係如式(la)及(lb)所定義。 較佳地,該單體、低聚物或聚合物係相當於式
R13 (3) h2c=L
R~(R15)q—(RJrZ 其中
z為式(2 )之基團;
Rl3為氫;鹵素;或Ci-Cs烷基;, R14 為-C0NH- ; -C00-;或伸苯基; R15為(VC2G伸燒基;或C6 —C2G伸芳基; 匕6 為—C00— ; —0C0一; 一C0NH- ; _NH-C0-0一; -NH-C0-; SO2NH- ; -NHS02- ; -S02-或—〇一; Q 為〇;或一個整數;及 r 為〇 ;或一個整數。
具有式(2 )結構元素的化合物是已知的且已揭示於例 如US -A一4, 749,643,這此於入% >主 乂些化合物之代表物是此文獻第11 - 13欄中之實施例3. 1〜7。 具有式(3 )結構元音的士 再凡f的足些化合物之代表物為此文獻 第11 -1 3欄中之貫施例2卜2 9。 本發明所使用的谁_丰p A / 進 ^的化合物係列在下表MC1中: 16 200529878 表MC1 通式 化合物 結構 Xmax_[nm] MC01 八^^ ◦人 Δ η j L' H >< 1 1 r 366,398 (EtOH) MC02 CN 产 21 H 〇" 、H ▽ ^"CN 366, 398 (EtOH) MC03 〇 X 0 丫 〇— 383 (EtOH) MC04 II N N II MC05 MC06 Λ ^ II “I 、 17 200529878 表MC1 通式 化合物 結構 人瞧_[〇111] MC07 Ν 广〇>〇 406 (EtOH) MC08 0 / 0=( 〇 j /-° ) 373 (EtOH) MC09 〇^n /-0 〇 厂 、 MC10 AJ 〇"y^o 丫0 H hn九/ ^0Γ^Νύ 384 (EtOH)
18 200529878
表MC1 通式 化合物 結構 Xmaxinmj MC11 〇-/ 域Ά Ν义 MC12 Η I Η 〇Τ^ MC13 斗0 丫0 Η Η 〇Υ〇"Α C Ν 0 Ν 0 MC14 η 〇γ〇、/ /-〇Α〇 Η kA/N^A^o、/ MC15 (Τ 〜丫 Η jf ] Ν/ U 」4 MC16 Η Η 19 200529878 表MC1 通式 化合物 結構 λW3XJmύ MC17 MC18 ^°Τ° η iTX >Ν ΝΛ〇^— 388 (EtOH) MC19 ^°τ° η η ι 5 U Η 。丄。^ 370 (EtOH) MC21 ^ Ύ° Η Γ^ι 1 ΐ ▽八 Η A < MC21 MC22 1 /〇 MC23
20 200529878 表MC1 通式 化合物 結構 λ 臓 _[nm] MC24 391 (EtOH) MC25 >〇Γ 心 378 (EtOH) MC26 MC27 ^Y^NH A 0 丫"cAo 1γ?[)人 HN;
21 200529878 表MC1 通式 化合物 結構 Xmaxi〇m] MC28 h / H YCr' MC29 1 r\ η V 八丫,^^Νγ^^γ〇、^〇/ MC30 〇幻 MC31 MC32 〇 ^N 〇 〇 t)=^Q 〇 〇
22 200529878 表MC1 通式 化合物 結構 MC33 / 0 ) MC34 \-0 ΝΞΛ /^Ν Ν Ν 357/388 (EtOH) MC35 、〇 〇=((D- 〇Χ 389 (EtOH) MC36 Ν \\ Γ>Κ R-f) 〆ν 401 (EtOH)
23 200529878
根據本發明所使用之式(la )和(lb )之部花青素化合物 在某些例子中是已知的化合物,但也包含新穎的化合物。 新穎化合物係相當於式
其中 籲 ^ 2為氫;Ci-C22烷基;環-C3-C8烷基;未經取代或 經Cl-C6烧基〜或Ci-q烷氧基-取代的C6_C2Q芳基;氰基; 或疋R !和R’2與連接他們的氮原子一起形成一個—(Cl、一 壞,其選擇性地被-0-或-NR,7-打斷, 為-Q’丨-R,5 ; 叫為-coo- ; —c_一;〜c〇一; 一s〇2—;或一⑶化一; R 5為Cl*~C22烷基;環~C3-C8烷基;或未經取代或經 Cl 一Ce烷基—取代的c6-C2G芳基; 24 200529878 R,6為氫;(^-(:22烷基;環-C3_C8烷基;未經取代或 經Ci-C6烷基—或Ci—C6烷氧基_取代的Cf Cn芳基基; R,7為氫;Cl-C22烷基;環<3_C8烷基,未經取代或 經C!-C:6烷基—或c丨-c6烷氧基-取代的C6-C2G芳基, 該環己烯基團C是未經取代的或是經一或多個Cl一〇5 烷基取代;
m為從3到7 ; η為從2到4 ; 〇為從2到4 ; 若η=:2,於式(1,a)中 R’】為伸烷基、伸環烷基或伸苯基;或R’i和R’2同 時形成一個伸烷基;伸環烷基或是伸苯基;且 R,3 為氰基或-Q’rR、,或I?、和R’4 一起形成一個5 到7員單環系碳環; 若,於式(中 R,3 為伸烷基、伸環烷基或伸苯基;且
R 1為氫;氰基;C〗_C22烷基;環—C8烷基;未經 取代或經(^(:6烷基-或烷氧基-取代的C + 、二 .^ η ^ 八扪LrC2G芳基; 或疋^和R2與連接他們的氮原子一起形成一個 琛,其選擇性地被-0-或-NR,7_打斷; 2 m # n = 3 ’ 於式(l,a)中 R,1為三價烷基,其選擇性地被一或多個~〇-或Np, 打斷;且 4 NK广
為氱基或-q,】-r,5 起形成一個 25 200529878 5到7員單環系碳環; 若〇 = 3,於式(l,b)中 R’3 為亞烷基,亞環烷基或是亞苯基;且 R’i為氫;氰基;CrCu烷基,·環—c3—C8烷基;未經 、代或、、、工C〗-CG:J:兀基-或c】-Ce燒氧基-取代的c6-C2Q芳基; 或疋R 1和R’2與連接他們的氮原子一起形成一個_(⑶2)f 環,其選擇性地被—0-或-NR,7 —打斷; 若n = 4,於式(1,a)中 R’i為四價烷基,·且 3為氰基;或—Q,l-R,5,或是R,3和R,4 一起形成一 個5到7員單環系碳環; 若0 = 4,於式(l,b)中 R 3 為四價烷基;且 R, 為氣’乱基’ Ci — c22烧基;環—c 烧基;未經 取代或經Γ ,θ 院基—或Ci-Ce烷氧基-取代的C6-C2G芳基; 产,1和R’2與連接他們的氮原子一起形成一個_(CH2)m -衣,其選擇性地被-0-或-NR,7-打斷; 式 ( 士 ^ 1 a)和(1 b)之化合物可以根據先前技藝已知的 乃法製備, 糾# ’例如描述在US-A-4, 749, 643第13欄第66行 第14才闌繁口。 、 禾b7行以及於其中所引述之參考文獻。 「( 1 a )化合物可以起始自通式(3 ) R: •IT I R. 之1 -胺環己s同-: 、〇 M-CXr 糟由 羥間笨 酚和一級或二級胺化合物之縮合反應而製 26 200529878 所定義。在與硫酸二甲酯 乙醋的烷化作用,及其後 反應之後,就可得到式 備,其中h、r2和係如式(la) 或其他合適的烷化劑例如硫酸二 與適合的亞甲基-活性化合物的 (1 a )之化合物。 式(3)之起始化合物與合適
烷化反應可以在適當的溶劑中進疒^i创如硫酸二甲酯的 N—甲基吡咯啶酮,。甲基曱醯胺或二較佳者為二甲亞楓, 劑例如甲醇;乙醇;異丁醇;第=甲基乙酼胺。負子漂 的。該反應也可以在脂肪族或芳::或異丙醇也是合適 烧;曱苯;或是二曱苯。鱗類化合物 中進订’例如已 或鹵化溶劑如氯仿或二氣甲烷也 &***及四虱呋喃, 溶劑的混合物。 °的a劑’以及這些 遠反應是在-8 0 °C和反應混合物 從 6 0 °C 到 1 2 0 °C。 的沸點之間 進行,較佳 該式(3)之中間物,其中 為氫,h-Cu烧基;環-c3〜c u ^ ^ 8燒基’未經取代
、、坐c丨-c6烷基-或Ci-Ce烷氧基-取代的c ^ .D t 6乂2〇方基;或是 和h與連接他們的氮原子一起形成一 擇性地被-〇-或-NR3-打斷, 環,其 或未經取代 為氫’ Ci-C22烧基;環- C3〜C8燒其 或經Ci-c6烷基-取代的c6-C2G芳基; m 為從3到7 ; η 為從2到4 ; 該環己烯基團C是未經取代的 或是經一或多個
27 200529878 烷基取代 當η二 同時形成—個伸院基;伸環垸基或是伸苯基; 當η Ri 為三價烷基, 基打斷; 當η: 其選擇性地被一個或多個-〇一或一 NR.
Rl為四價烷基,其選擇性地被一個或多個—〇-或—NR 一 基打斷; 3 為新賴的,n & J 且為本發明之另一個標的。 其為有用於製備UV吸收劑之中間物,且其本身代表 UV B吸收劑’以保護人類及動物毛髮和皮膚免於uv輻射。 根據本發明所用的其他化合物係列於下表MCI a ··
表 MC1a 通式化 合物 結構 λ 廳 inm] MC01a __ H ▽ 296 (EtOH) MC04a η η __ Η U 28 200529878
表 MC1a 通式化 合物 結構 λ 眶 iom] MC06a 309 (EtOH) MC08a 〇 〇 295 (Acetonitril) MC11a 。文4 〇 MC12a H | |-j N N N ^^^^0 MC13a Η H MC14a 0Λ T H
根據本發明之式(1 a )與式(1 b )化合物尤其適合作 為UV濾光劑,即用於保護對紫外線敏感的有機物質(特別 是人類及動物的皮膚和毛髮)免於UV輻射的有害影響。因 29 200529878 此,這些化合物適合在化妝、醫藥及獸醫用醫療製劑中作 為遮光劑。這些化合物能以溶解的形式或微粒化狀態兩者 使用。 根據本發明之uv吸收劑能以溶解的狀態(可溶有機濾 光劑’溶解的有機濾光劑)或以微粒化狀態(奈米尺寸的 有機濾光劑,顆粒有機濾光劑,UV-吸收劑色素)使用。 不具烧基取代基或只有低級烷基取代基之式(la)和 式(lb )之部花青素衍生物,其特徵在於差的油溶性及高 熔點。其因此特別適合以微粒化狀態作為uv吸收劑。 任何適合於製備微粒子的已知方法均可用於製備微粒 化UV吸收劑,例如:濕磨法、濕式捏揉法、從適合的溶 劑噴霧乾燥、利用RESS法(超臨界溶液快速膨脹法)之膨
脹;利用合適的溶劑,包含超臨界流體,之再沉澱(GASR 法二氣體抗溶劑再結晶法/PAC法=壓縮流體逆溶劑沉澱過 程)。 所得到的微粒化UV吸收劑通常具有平均粒子大小從 〇· 02到2,較佳為〇· 03到1. 5,及更特別的是從〇· 〇5到 1. 0微米。 ^ 根據本發明之叮吸收劑也可以粉末形式呈乾燥基質使 用。 、 根據本發明之UV吸收劑也可以化妝品之特定載體使 用,例如口肢脂質奈米粒(SLN )或惰性溶膠-凝膠微膠嚢, 其中該UV吸收劑是經囊封的(Pharmazie,200 1 ( 56 ), 783-786 頁)。 ’ 30 200529878 根據本發明之化妝品 一或多於一 ^ β 次西耒組成物可另外含有 夕、種之其他的UV吸收劑。 化妝品或醫藥製劑製 混合嗲πν β 农w J以稭由使用習知方法物理 匕口 口亥別吸收劑與佐劑,例如_ 起攪拌,特別e "早砘地將個別成分一 > 、疋 已知化妝品吸收劑之、容解性質, 可在例如」 水揚酸異辛顆等。該uv吸收劑 以主Μ π 1 下使用或疋以微粒化狀態,或 Μ知末的形式使用。
化妝品或醫藥製劑 0 05 心有…成物的總重量計, ^ 里/之一種叮吸收劑或UV吸收劑混合物。 收南丨者係使用根據本發明之式(la)和(lb)的肝 欠背丨]14選擇性另外的防 1 ^丨万日先劑之混合比例從1 ·· 99到99
1 ’ 較佳從 1 : q 5 Q R 、b 丨95 · 1,且最佳從1〇 : 90到90 : 1〇 以重®計。特別感興趣的是從20 : 80到80 ·· 20,較佳 :· 6〇到60 : 40,且最佳❸5〇 : 5〇的混合比例。該等 口物可用於’尤其是,改善溶解度增加UV吸收率。
可人根據本發明之UV吸收劑一起使用之額外的合適的 UV濾光劑物質為,例如,對胺基苯甲酸衍生物,如4一二 土月女基笨曱g欠2 -乙基己酯;水楊酸衍生物,如水揚酸2 一 乙基己S曰,一苯基酮衍生物,如2 -羥基_4曱氧基二苯基 酉同和其5-磺酸衍生物;二苯甲醯甲烷衍生物,如;1 — ( 4一 第二—丁基苯基)-3-(4-甲氧苯基)丙烷-1,3-二酮;二 笨基兩稀酸酯,如2-氰基-3, 3 —二苯基丙烯酸2-乙基己酯 和3-(笨並呋喃基)2—氰基丙烯酸酯;3_咪唑_4—基丙烯 31 200529878 酸及其酯類;笨並咭4 ‘ 南何生物,特別是2-(對-胺苯基)一 苯並σ夫喃衍生物,苴把 ”才田迷於 ΕΡ-Α-582 1 89, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 M fp λ ^ 匕卜八〜6 1 3 893 ;聚合UV吸收劑,如丙 一鲅亞卞知何生物,其描述於EP-A-709 080 ;肉桂酸衍生 物,如4 一甲氧基肉桂酸2-乙基己基酉旨及異戊酉旨或肉桂酸 何生物,其描述於us —A —5 6〇1 811及w〇 97/〇〇851 ;樟腦
何生物,如3— ( 4、曱基)亞苄基-莰烷-2-酮;3-亞苄基 坎烷-2-酮,N-[2 (和4) -2-氧亞莰-3-基-甲基]-苯甲基] 丙烯醯胺聚合物;3- (4,—三甲基銨)—亞节基—莰烷-2 一酮 甲基硫酸酯,3, 3,( 1,4-伸苯基二次甲基)-雙(7, 7一二甲 基一2 —側氧-雙環[2· 2. 1]庚烷-1-曱烷磺酸)及鹽類,3 —( 4,一 石黃酸基)亞苄基-莰烷-2-酮及鹽類;樟腦苯扎銨硫酸二甲 酉旨(champhorbenzalkonium methosulfate);經苯基三啡 化合物,如2- (4’-曱氧苯基)-4, 6-雙(2,-羥基-4,-正辛 氧苯基)-1,3, 5-三畊;2, 4-雙{[4- ( 3- ( 2-丙氧基)-2-經基-丙氧基)-2-羥基]-苯基卜6-(4-曱氧苯基)-1,3, 5-二啡,2,4 -雙{[4- (2 -乙基己基-氧基)-2 -經基]-苯基}-6- [4- ( 2-曱氧乙基-羰基)-苯胺基]-1,3, 5-三明1 ; 2, 4-雙{[4-(參(三曱基甲矽烷氧基-甲矽丙氧基)-2-羥基) 一笨基]-6-( 4-曱氧苯基)-1,3, 5-三明1,2, 4-雙{[4-( 2,,-甲基丙烯氧基)-2-羥基]-苯基卜6-( 4-甲氧苯基)-1,3, 5-三啡;2,4-雙{[4- ( 1,,1,,1,,3,,5,,5,,5,-庚甲基三矽烷 基-2’,-曱基-丙氧基)-2-羥基]-苯基卜6-( 4-甲氧苯基) —1,3,5-三畊;2,4-雙{[4- (3- (2-丙氧基)-2_羥基-丙 32 200529878 氧基)-2-經基卜苯基卜6-[4—乙羧基—苯胺基]—ns—三 · 啡,苯亚二唾化合物,如2, 2,-亞甲基-雙(6- (2H-苯並 一°坐2基)-4-(ι,ι,3,3-四甲丁基)-苯基)—酚;三笨 月女基-S-二畊衍生物,如2, 4, 6,三苯胺基—(對-羰—2,一乙 基-1 -氧基)-1,3,5-三明:及揭示於 US-A-5 332 568、EP - A-517 104 、 EP-A-507 691 、 W0 93/17002 及 EP-A-570 838 之UV吸收劑,2-笨基苯並咪唑-5_磺酸及其鹽類;鄰胺基 苯甲酸薄荷醋;物理性遮光劑,經包覆或未經包覆的,如 -氧化鈦、氧化辞、氧化鐵、雲母、MnO、Fe203、Ce203、· Μ 203、Zr02 (表面塗層:聚曱基-丙烯酸曱酯;聚甲基矽 氧烷(methicone)(如描述於CAS 9004-73-3之曱基氫聚矽 氧院),聚二曱基矽氧烷(dimethicone );異丙基三異 硬脂酸鈦(如描述於CAS 61417-49-0);金屬皂,如硬脂 酸鎮(如描述於CAS 4086-70-8 );全氟化醇磷酸酯,如cn 5 氟化醇磷酸酯(如描述於CAS 74499-44-8、JP 5-86984、JP 4-330007 ))。主要顆粒大小為平均值i5 —35 ,而分散 之顆粒大小在100 nm-30 0 nm的範圍。描述於DE 10011317、 ^ EP 1 1 33980和EP 1 046391之胺羥基—二苯基酮衍生物,揭 示於EP 1 1 67358號之苯基-苯並咪唑衍生物;描述於「遮 光劑(Suncreens)」,編者 N. J. Lowe,N· A· Shaath,Marcel Dekker,Inc,New and Basel 或在 Cosmetics & Toiletries (107 ) ,50ff ( 1 992 )出的UV吸收劑也可以作為額外的 UV防護物質使用。 較佳者,下列UV濾光劑組合是特別感興趣的: 33 200529878 uv濾光劑組合(T)包括 (t j )至少一種式(1 a )或(1 b )之部花青素衍生物; 及 (t2)式(t2l)之三啡化合物 r7
1^和R5為氫;Ci-Cu烧基;或C6""Ci2芳基,且 R6,R7,和R8各自獨立為氫;經基;鹵素;C】-C丨8烧 基;(:丨-(:18烷氧基;C6-Ci2芳基;聯苯基;c6-c12芳氧基;
Ci - Ci8烧硫基;魏基;-C〇〇M; C「C18-烧叛基;胺獄基;或 籲 单-或二烧胺基;C^-C^oS篮胺基;或-C00H。 最佳的紫外線濾光劑結合物由下列物質組成: (t3)式(MC02)之化合物,及 一參[1,1’ -聯苯]-4-基- (9C1 )。 式(1 a )和式(1 b )之化合物也可以用作抗敵感知調 34 200529878 節物。 口亥化妝品或駿^ w市衣劑的製備可以是例如:乳霜、凝膠、 洗液、酒精性式u t, K〜 一 7性/酒精性溶液、乳化液、 物、條狀物製劑、中m 一 油月曰組成 化妝品ο龜制 霄。除了上述UV濾光劑外, 5酉’、衣劑可含有額外的下述之佐劑。 壬含水或4 一 4 、、 之乳化液(例如 w/o、o/w、〇/W/0 及 w/0/w 礼化液或微乳液)的製劑含有,例如,從0·""〇重量 %,較佳者從u到15重量%及特別是彳以.5到10重量 %以組成物總重量呼夕^ ^ 重里 旦。/ ^ 里计之一或多種UV吸收劑;從i到6〇重 0里°、、、別疋坆5到50重量%及較佳者從丨〇到35重量 /°以、、且成物總重量計之至少-種油成分;& 0到30重量 % ,特別是從1到壬曰n 〇重1 /g及較佳者從4到2 0重量%以 組成物之總重量計之至少_ 至少一種礼化劑;從1 〇到9 〇重量% , 特別是從30到90重量%以組成物之總重量計之水;從〇 到88.9重量%,特別是從1到重量%之額外的化妝品 可接受之佐劑。 根據本發明之化妝品或醫藥組成物/製劑也可含有一或 多種其他的化合物,如脂肪醇、脂肪酸之酯類、天然或合 成的三酸甘油醋’包含甘油酿類及其衍生物、珠光蠟、烴 油、聚石夕氧或石夕氧燒(有機取代之聚石夕氧烧)、1化或全 氣化油、乳化劑、富脂劑、界面活性劑、稠度調節劑"曾 稠劑/流變修飾劑、聚合物;生物活性物質、除臭活性物 質、去頭皮肩齊卜抗氣化劑、增溶劑、防腐劑及抑菌劑、 香料/由、著色glj ΛΚ合物珠粒或中空球體作為增進劑。 35 200529878 化妝品ϋ 化妝品或醫藥配製物係 劑中。需要考慮的,^D :—廣泛種類之化妝品製 沐浴製劑、化妝個人護理 別疋下列製劑:護膚製劑、 曬古銅膚色用製劑、^彳、足部護理製劑、防曬製劑、 膚之清潔及護理用製色製副、除臭劑、止汗劑、瑕疲皮 製劑。 ’一、刮鬍冑劑、芳香製劑a美髮處理 對皮膚而+ 防曬乳、&液:ί別重要的化妝製劑是防曬製劑,例如 曬後勢為丨u /由防曬或熱帶用品、曬前製劑或 …2曬古銅膚色用製劑,例 ^ ^ , 文]疋防曬礼相、防曬洗液、防曬乳和呈 賀務形式之防曬製劑。 Μ:康本^明之化妝品製冑,其特徵在於對人類皮膚優 良的保護以對抗陽光的有害影響。 【實施方式】
〇,
+將6·〇4克乙二胺和3115克二甲環己二酮在2〇〇毫升 曱本中之混合物,使用水分離器在迴流狀態下加熱三小 36 200529878 時。 使用微量的乙酸乙 在々部混合物之後,將產物濾出, 酉曰冲洗’然後在8 0 °C下於真空中乾燥。 產率幾乎是定量的。 ΜΡ· > 250〇C 0 :化合物
齒製備
在loot下將7·61克化合物_3溶解於375毫升 f基吡咯啶酮,再逐滴地與6.50克硫酸二甲酯混合。 將遺反應混合物在1 〇 〇它下攪拌6 〇分鐘。 於冷卻到8CTC後’將5.81克氰乙酸乙§旨、514克三 乙胺和4.3毫升異丙醇之混合物緩慢地逐滴加入。將該: 應混合物在1 Q Q °C攪拌9 0分鐘。 待反應混合物冷卻後,濾出初級產物。 隨後以甲苯和甲醇(6:4)的混合物在石夕膠上進行之 管柱層析,得到U8克⑽。.th.)純產物,其係在⑽ °c下於真空中乾燥。 λ max (乙腈)=389 nm。 f施例2a :化H勿MC06a 37 200529878
將9.06克二甲基環己二酮和2. 78克六氫吡畊在64毫 升曱苯中之混合物,使用水分離器在迴流狀態下加熱五小 時。 在冷卻該混合物後,將產物濾出,使用微量乙酸乙酯 沖洗,然後在80°C下於真空中乾燥。 產率:75% 。 實施例2h :化合物ΜΓΠ7
將3. 34克硫酸二甲酯逐滴加入到4· 43克化合物MC 0 6a(於實施例2a所製備)。在100°C下攪拌該反應混合物 6 0分鐘。 於冷卻到80°C後,將2· 89克氰乙酸乙酯和5· 21克三 乙胺逐滴加入。將該反應混合物在11 〇°C攪拌90分鐘。 待冷卻並加入3 0 0毫升水後,濾出初級產物。 隨後以曱苯和甲醇(6 : 4)的混合物,在矽膠上進行 之管柱層析,得到4. 5克(65% 〇· th.)純產物,其係在8〇 °C下於真空中乾燥。 38 200529878 λ max (乙醇)=406 nm。 列3a :化合物MC08a
將9.06克二甲環己二酮和4 3〇克和二胺基一環 己燒在64 €升甲苯中之混合物,使用水分離器在迴^狀φ 態下加熱三小時。 在冷部該混合物之後,將產物濾出,使用微董的乙酸 乙酯沖洗,然後在80°C下於真空中乾燥產生95%產物。 ί^ΜΛΗ 3b :化合物 MCI Π
將22· 86克硫酸二曱酯逐滴加到ι6. 99克化合物MC〇6a 中。將該反應混合物在1 0 0 °C下攪拌6 0分鐘。 於冷卻到80°C後,以13.50克三乙胺加以處理,並攪 拌1 0分鐘。然後將1 6· 72克丙二酸二乙酯和28· 89克DBU 的混合物緩慢地逐滴加入。將該反應混合物在1 〇 〇。^搜拌 39 200529878 90分鐘。 待冷卻後並加入3 〇 0毫升水後’濾、出初級產物。 隨後以甲笨和甲醇(6 : 4)的混合物在矽膠上進行之 管柱層析,得到21. 28克(70% 〇· th.)純產物,其係在80 °C下於真空中乾燥。 λ max (乙醇)=373 nm。 :化合物 MC09
將17· 93克(〇· 05莫耳)MCO9a與30毫升的硫酸二甲 酯於油浴中加熱到1 0 0 °C,並在此溫度下攪拌4 〇分鐘。將 該反應混合物冷卻至6 0 °C,將11 · 9 3克(〇 · 1 〇 3莫耳)氰 乙酸乙酯和8· 25克(0.120莫耳)乙醇鈉之混合物加入5〇 毫升的乙醇中,並在110°C下攪拌4〇分鐘,其中,乙醇在 反應中洛德出。將該混合物冷卻,以水沉澱該化合物再藉 由抽吸萃取。 隨後以甲苯和丙_之9 :卜混合物之管柱層析 (Kieselgel) ’得到純產物’其係在8〇。〇下於真空中乾 燥。 產率:23. 3 克(85% d. Th)。 40 200529878 實施例,,,4 :彳化的製備 將1 00伤式MC2化合物與作為研磨助劑之的鐘狀矽酸 錯(直徑0. 1到4毫米)、分散劑(15份的^聚葡萄 糖苷)和水(8 5份)一起在球磨機中研磨至平均顆粒大小 ^0 = 200關。利用此方法得到uv吸收劑之微色素分散液。 星逼實施例 复^彳-5丨一肛―A/UV —B每防護洗液 C部分 D部分 ICNI 名 % w/w (如供應者) 油基聚氧乙烯醚-3 >&粦酸酉旨 0.60 硬脂基聚氧乙烯醚-21 2. 50 硬脂基聚氧乙烯醚-2 1.00 鯨蠟醇 0.80 硬脂醇 1.50 山茶酸曱酯(Tribehenin) 0.80 異十六烧 8.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.00 水 適量到100 甘油 2.00 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 3.00 乙二胺四乙酸二納 0.10 水 20.00 一偶氮说基脈(Diazolidinyl Urea)(和)丁基胺 0.15 基甲酸碘丙炔酯 4.00 丙二醇 鈉丙稀酸鹽共聚物(和)礦脂(Pamff inium 1.50 Liquid·)(和)PPG-1三癸基聚氧乙烯醚一6 A部分 β部分 41 200529878 E部分 環戊矽氧烷 PEG-12 聚二曱基矽氧烷(dimethic〇ne) 醋酸生育醇酯 水(和)檸檬酸 香精 4. 50 2. 00 0.45 適量 適量 麗造 將A部分和B部分分別加熱到肌。在持續攪拌的情 :、下:將分倒至"部分。在乳化作用之後立即將D部 :的每戊石夕氧燒和PEG-12 $二甲基石夕氧燒併入該混合物 、。之後,用 Ultra Turrax 在 i 1 000 rpm 均質化 3〇 秒。 在=卻到65t後,將鈉丙烯酸鹽共聚物(和)礦脂(和) 二癸基聚氧乙烯醚-6併入。在〈5〇r之溫度下加入c部分。 在uvc之溫度下併入醋酸生育醇酯,其後再 檬醆調整邱值。在室溫下加入£部分。 “和 : UV日用洗泫 INCI 名 A部分 碟酸錄壞S旨 本甲酸C]2-Ci5烧基西旨 鯨蠟硬脂醇(cetearyl alcohol)/PEG-20 硬 2. 〇〇 脂酸酉旨
油酸乙氧基二甘醇酯 硬脂酸 甲氧基肉桂酸乙基己酯 2. 〇〇 1. 50 3.00 42 200529878 異壬酉楚異壬酉旨(is〇n〇nyl isononanoate) 2.00 B部分 水 適量到100 黃原膠 0.35 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 5.00 乙二胺四乙酸二鈉 0.20 丙二醇 2.00 二偶氮烷基脲;對羥基苯曱酸甲酯;對羥基 苯曱酸丙酯(和)丙二醇 0.70 甘油 1.50 C部分 環戊矽氧烷(和)聚二甲基矽氧烷醇 1.00 乙氧基二甘醇 3.00 聚二甲基矽氧烷 2.00 D部分 三乙醇胺 適量 製造說明 A部分之製備係將所有的成分合併然後在中等速度下 攪拌並加熱到75°C。製備B部分並加熱到751。在此溫 度下,在漸增的攪拌速度下將B部分倒入A部分中。然後 均質化(30秒,1 50 0 0 rpm)該混合物。在低於55°C的溫 _ 度下將C部分的成分加入。在中度攪拌下將該混合物冷卻, 然後檢查pH值並以三乙醇胺調整。 實施例7 :防曬洗液 % w/w INCI 名 (如供應者) A部分 4.00 2.00 3.00 旁京蝶硬脂醇;填酸二錄堪酯(和)錄蝶基聚氧 乙稀醚-10填酸酉旨 苯甲酸C12-C15烧基西旨 43 200529878 二辛驢醚(Dicaprylyl Ether) 2. 00 油酸乙氧基二甘醇酯 1. 00 硬脂酸 3.00 曱氧基肉桂酸乙基己酯 0.30 鈉丙燦酸鹽共聚物;大豆甘胺酸(Glycine 3.50
Soja) ; PPG-1三癸基聚氧乙稀鱗-6 角鯊烧(Squalane) B部分 水 適量到100 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 5. 00 C部分 二偶氮烷基脲(和)丁基胺基甲酸碘丙炔酯 0. 15 丙二醇 2.50 水 10.00 D部分 環戊矽氧烷(和)聚二甲基矽氧烷醇 2. 00 乙氧基二甘醇 5.00 環戊矽氧烷(和)聚二甲基矽氧烷/乙烯基-聚2.00 二甲基矽氧烷交聯聚合物 E部分 氫氧化納 0.10 製造說明 A部分之製備係將所有的成分合併然後在中等速度下 攪拌並加熱到75°C。製備B部分並加熱到75°C。於此溫 度下,在漸增的攪拌速度下將B部分倒入A部分中。在低 於65°C將D部分的成分分別加入。在中度攪拌下冷卻到55 °C後加入C部分。然後檢查pH值並以氫氧化鈉調整之。 將該混合物在1 60 0 0 rpm均質化30秒。 % w/w
實施例8 :每日用洗液 INCI 名 (如供應者) 44 200529878 A部分 磷酸硬脂酯 5.00 Tricontanyl PVP 1.00 油酸乙氧基二甘醇酯 3.00 角鯊烧 5.00 苯曱酸C12-C15烷基酯 5.00 曱氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 硬脂酸甘油酯 2.00 蘇蝶醇 2.00 B部分 水 20.00 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 3.00 C部分 水 適量到100 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 聚物 0.50 甘油 2.50 二偶氮烷基脲(和)丁基胺基曱酸碘丙炔酯 0.15 月桂醯麩胺酸鈉 0.70 D部分 環戊矽氧烷(和)聚二甲基矽氧烷醇 1.50 三乙醇胺 1.85 製造說明 A部分之製備係將所有的成分合併然後在中等速度下 攪拌並加熱到75°C。製備C部分並加熱到75°C。在中度 攪拌下將C部分倒入A部分中。在乳化作用後立即加入B 部分,然後以部分的三乙醇胺中和。均質化該混合物3 0 秒。冷卻後在中度攪拌下加入環戊矽氧烷(和)聚二甲基矽 氧烷醇。在低於35°C的溫度下檢查pH值並以三乙醇胺加 以調整。 45 200529878 實施例 9 :可噴霧式防曬乳液 INCI 名 % w/w (如供應者) A部分 錄虫鼠硬脂基聚氧乙稀醚-15(和)硬脂酸甘油酯3. 00 硬脂醇 1.00 蓖麻油酸鯨蠟酯 0.80 二辛酸醚 3.00 苯甲酸CI2-C15烷基酯 3.00 異十六烷 2. 50 硬脂基聚二甲基矽氧烷 1.00 曱氧基肉桂酸乙基己酯 4.00 鯨蠟醇 0.80 酒石酸二-c12_13烷基酯 3.00 B部分 水 適量到100 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 0.45 聚物 2. 50 PEG-7甘油基椰油酸醋 2.00 甘油 丙二醇 3.00 C部分 二偶氮烷基脲(和)丁基胺基甲酸碘丙炔酯 0.15 水 20.00 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 12.00 二氧化鈦(和)矽石(和)聚丙烯酸鈉 8.00 D部分 環戊石夕氧院(和)聚二甲基石夕氧烧醇 0.85 E部分 氫氧化納(和)水 適量到可調整 pH 值 6. 50-7.00 F部分 香精 適量 製造說明
46 200529878 將A部分和B部分加熱直到80°C。於攪拌下將A部分 摻合到B部分中並利用Ultra Turrax在11000 r pm均質30 秒。將C部分加熱到60t,然後緩慢地加到乳液中。待混 合物冷卻到4 0 °C後,在室溫下加入D部分,再加入E部分。 實施例1 0 :每日用防護乳液 INCI名 % w/w (如供 應者) A部分 聚甘油甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.50
鯨蠟硬脂醇 2.00 硬脂酸辛酯 3.00 辛酸/癸酸三甘油脂 4.00 異十六烷 4.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.70 B部分 水 64.80 甘油 5.00
苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸甲酯(和)對羥基苯0.50 甲酸丁酯(和)對羥基苯甲酸乙酯(和)對羥基 苯曱酸丙酯 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 8. 00 C部分 聚環二甲基石夕氧烧(Cyclomethicone)(和)聚3. 00 二曱基矽氧烷 D部分 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共0. 50 聚物 製造說明
將A部分和B部分加熱到75°C。於持續攪拌下將A部 分加到B部分中並在1 1 0 0 0 rpm均質化1分鐘。待冷卻到 50°C後,於持續攪拌下加入C部分。在進一步冷卻到30°C 47 200529878 後,加入D部分。之後將pH值調整到6. 0 0-6. 50之間。 實施例11 :每日用UV防護 INCI名 % w/w (如供 應者) A部分 硬脂酸甘油SI SE 3. 00 硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯 3. 50 1.50 2.00 2.50 5.00 3.00 適量到100 7. 50 鯨蠟醇 肉菫蔻酸肉莖蔻酯 棕櫚酸異丙酯 礦脂 辛基二甲基PABA B部分 水 丙二醇 苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸甲酯(和)對羥基苯1. 00 曱酸丁酯(和)對羥基苯甲酸乙酯(和)對羥基 苯甲酸丙酯 C部分 水 30.00 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 10. 00 D部分 鈉丙烯酸鹽共聚物(和)礦脂(和)PPG-1三癸 2.00 基聚氧乙炼醚-6 E部分 擰檬酸 0.30 製造說明 將A部分和B部分加熱到7 5 °C。將B部分加到A部分 後將該混合物利用Ultra Turrax在1 1 00 0 rpm均質化1 分鐘。待冷卻到5 0 °C後,加入C部分。之後,將該混合物 在1 6 0 0 0 rpm均質化1分鐘。在溫度< 40°C加入D部分。 在室溫下以E部分調整pH值到6. 00-6. 50之間。 48 200529878 實施例1 2 :〇/W每日用UV防護乳液 % w/w (如供 應者) 5.00 1.00 0.70 2.00 5.00 5.00 3.00
適量到100 INCI 名 A部分 硬脂酸甘油S旨(和)PEG-100硬脂酸酯 硬酯醇 三甘油栋櫚酸g旨 聚二甲基矽氧烷 苯曱酸C12-15烷基酯 棕櫚酸異丙酯 曱氧基肉桂酸乙基己酯 B部分 水 聚山梨醇醋60 0. 50 甘油 3.00 C部分 水 10.00 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 8.00 D部分 苯氧乙醇;對羥基苯甲酸甲酯;對羥基苯甲 酸乙酯;對羥基苯甲酸丁酯;對羥基苯甲酸 丙酯(和)對羥基苯甲酸異丁酯 0.70 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 聚物 1.50 E部分 水(和)氫氧化鈉 適量 F部分 香精 適量 製造說明 將A部分和B部分分別加熱直到7 5 °C。將C部分加熱 到60°C。之後在攪拌下將B部分倒入A部分中。利用U1 tra Turrax在1 1 0 0 0 rpm將該混合物均質化30秒然後併入C 部分。待冷卻到40°C後,加入D部分。於室溫下以氫氧化 鈉調整pH值到6. 30-6. 70之間,再加入F。 49 200529878 實施例 13 : 0/W每日用UV防護劑 INCI 名 % w/w (如供 應者) A部分 硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯 5.00 硬酯醇 1.00 甘油三棕櫚酸酯 0.70 聚二甲基矽氧烷 2.00 苯曱酸C12_15烷基酯 5.00 棕櫚酸異丙酯 5.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 B部分 水 適量到100 聚山梨醇S旨60 0.50 甘油 3.00 C部分 水 10.00 如實施例4所述之UV_吸收劑分散液 8.00 D部分 苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸甲酯(和)對羥基 苯甲酸乙酯(和)對羥基苯甲酸丁酯(和)對羥 基苯甲酸丙酯(和)對羥基苯甲酸異丁酯 0.70 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 聚物 1.50 E部分 水(和)氫氧化鈉 適量 F部分 香精 適量 製造說明
將A部分和B部分分別加熱直到7 5 °C。將C部分加熱 到60°C。之後在攪拌下將B部分倒入A部分中。利用U1 tra Turrax在1 1 0 0 0 rpm將該混合物均質化30秒然後併入C 部分。待冷卻到40°C後,加入D部分。於室溫下以氫氧化 鈉調整pH值到6. 30-6. 70之間,再加入F部分。 50 200529878 實施例 14 :防曬(sunscreen)乳霜 INCI 名 % w/w (如供 應者) A部分 鯨蝶硬脂醇(和)填酸二錄堪酯(和)錄躐基聚 4.50 氧乙烯醚-10磷酸酯 6.00 苯甲酸c12_15烷基酯 7.00 辛酸/癸酸三甘油酯 2.00 四異硬脂酸異戊四酯 3. 00 曱氧基肉桂酸乙基己酯 對甲氧基肉桂酸異戊酯 2.00 B部分 水 適量到100 甘油 2.00 丙二醇 1.50 矽酸鋁鎂 1.20 C部分 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 0.50 聚物 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 12.00 D部分 苯基聚三甲基矽氧烷 1.50 苯氧乙醇(和)對羥基苯曱酸甲酯(和)對羥基 苯甲酸丁酯(和)對羥基苯甲酸乙酯(和)對羥 基苯甲酸丙酯 0.70 E部分 氫氧化鈉 0.90 製造說明 將A部分和B部分分別加熱到75°C。在持續攪拌下將 B部分加入A部分中,之後再利用UltraTurrax在llOOOrpm 均質化30秒。待冷卻到60°C後,加入D部分。在40°C加 入C部分並在1 1 0 0 0 rpm均質化1 5秒。於室溫下用E部 200529878 實施例1 5 ·· UVA/UVB每日護理洗液,0/W型 INCI 名 % w/w (如供 應者) A部分 硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯 5.00 硬酯醇 1.00 甘油三棕摘酸6旨 0.70 礦油 15.00 B部分 水 適量到100 聚山梨醇醋60 0.50 甘油 3.00 C部分 水 10.00 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 8.00 D部分 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 聚物 1.50 苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸甲酯(和)對羥基 苯曱酸乙酯(和)對羥基苯曱酸丁酯(和)對羥 基苯甲酸丙酯(和)對羥基苯曱酸異丁酯 0.70 E部分 水(和)氫氧化鈉 適量 F部分 香精 適量 製造說明
將A部分和B部分分別加熱到75°C。將C部分加熱到 6 0°C。在攪拌下將B部分倒入A部分中。在1 1 000 rpni均 質化1分鐘後將C部分加到A/B之混合物中。待冷卻到40 °C後,併入D部分。於室溫下用E部分調整pH值到6. 3-7. 0 之間。最後加入F部分。 實施例1 6 : UVA/UVB每日用護理洗液,0/W型 INCI名 % w/w (如供 應者) 52 200529878 A部分 油基聚氧乙烯醚-3磷酸酯 硬脂基聚氧乙烯醚-21 硬脂基聚氧乙烯醚-2 0.60 2.50 1.00 錄壞醇 硬脂醇 山窬酸甲酯 異十六烷 水 C部分 D部分 甘油 乙二胺四乙酸二鈉 環戊秒氧:):完 PEG-12聚二甲基矽氧烷 $丙烯酸鹽共聚物(和)礦油(和)ppG—丨三癸 基聚氧乙稀醚-6 、 0.80 1.50 0.80 8.00 適量到100 2.00 0.10 4. 50 2.00 1.50
£部分 F部分 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 1〇. 〇〇 醋酸生育醇酯 0.45 G部分 t造說 DMDM尿囊素(和)丁基胺基甲酸 水(和)丁二醇 水(和)檸檬酸 香精 明 碘丙炔酯(和)0.85 適量 適量
將A部分和B部分分別加熱到肌。在搜掉下將a部 刀倒入B部分中。乳化作用之後立即將c部分加到混合物 中,用Ultra TUrrax在11〇〇〇聊均質化3〇秒。待冷卻 到65 C後,將50°C的鈉丙烯酸鹽共聚物(和)礦油(和ppGq 三癸基聚氧乙烯醚—6緩慢地加到uv吸收劑分散液。在約 35到30 C併入F部分。用G部分調整pH值到5· 5和6· 5 53 200529878 之間。 實施例 17 : UV-A/UV-B每日用防護洗液,0/W型 INCI名 % w/w (如供 應者)~ A部分 二月桂酸甘油酯 棕櫚酸乙基己酯 鯨蠟醇 硬脂酸甘油酯 月桂基聚氧乙烯醚-23 棕櫚酸異丙酯 山荼酸甲酯 蜜蠟 羊毛脂油 2.00 6.00 1.00 2.00 1.00 2.00 0.80 1.50 1.00 B部分 水 適量到100 丙二醇 4.00 水(和)二氧化鈦(和)氧化紹(和)偏墻酸納 4. 00 (和)苯氧乙醇(和)對經基苯甲酸甲酯納 C部分 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共1. 00 聚物 D部分 苯氧乙醇(和)對羥基苯曱酸甲酯(和)對羥基1.00 苯曱酸乙酯(和)對羥基苯曱酸丁酯(和)對羥 基苯甲酸丙酯(和)對羥基苯甲酸異丁酯 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 8. 00 E部分 水(和)氫氧化納 適量 製造說明 將A部分和B部分分別加熱直到8 0 °C。於攪拌時將A 部分倒入B部分中,用U1 tra Turrax在1 1 000 rpm均質 化30秒。待冷卻到60°C後,併入C部分。在40°C,於持 54 200529878 續攪拌下緩慢加入D部分。用E部分將pH值調整到6. 50 和7. 0之間。 實施例1 8 :可喷霧式防曬洗液 INCI 名 % w/w (如 應者) A部分 魚京犧基填酸钟 0.20 異十六烧 7.00 VP/二十烯共聚物 1.50 酒石酸二c12_13烷基酯 6.00 乙基己基三哄酮 2.50 苯曱酸c12_15烷基酯 4.50 B部分 水 適量到100 山梨基聚氧乙烯醚-30 2.00 脫水山梨糖醇硬脂酸酯(和)蔗糖椰油酸酯 4.00 二氧化鈦(和)氧化鋁(和)矽石(和)聚丙烯酸 納 2.50 C部分 水 30.00 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 12.00 D部分 苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸曱酯(和)對羥基 苯曱酸乙酯(和)對羥基苯曱酸丁酯(和)對羥 基苯曱酸丙酯(和)對羥基苯曱酸異丁酯 0.70 E部分 水(和)擰檬酸 適量 製造說明
將A部分和B部分分別加熱直到8(TC。將C部分加熱 到50°C。將B部分倒入A部分中,用U1 tra Turrax在11000 rpm均質化1分鐘。待冷卻到50t後,於持續攪拌下加入 C部分。在40°C併入D部分,並再度在1 1 0 0 0 rpm均質化 55 200529878 10秒鐘。用E部分調整pH值。 實施例 19 : 0/W每日用UV防護洗液 INCI 名 % w/w (如供 應者) A部分 硬脂酸甘油S旨(和)PEG-100硬脂酸酯 5.00 硬酯醇 1.00 甘油三棕櫚酸酯 0.70 聚二甲基矽氧烷 2.00 辛酸/癸酸三甘油脂 5.00 棕櫚酸異丙酯 5.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 B部分 水 適量到100 聚山梨醇酯60 0.50 甘油 3.00 C部分 水 10.00 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 8.00 D部分 苯氧乙醇(和)對羥基苯曱酸曱酯(和)對羥基 苯甲酸乙酯(和)對羥基苯甲酸丁酯(和)對羥 基苯甲酸丙酯(和)對羥基苯甲酸異丁酯 0.70 硬脂基聚氧乙稀醚-10稀丙基驗/丙稀酸酯共 聚物 1.50 E部分 水(和)氫氧化納 適量 F部分 香精 適量 製造說明 將A部分和B部分分別加熱直到7 5 °C。將C部分加熱
到6 0 °C。之後在攪拌下將B部分倒入A部分中。用U 11ra Turrax在1 1 0 0 0 rpm將該混合物均質化30秒,然後併入 56 200529878 C部分。待冷卻到40°C後,加入D部分。於室溫下用氫氧 化納調整pH值到6. 3-6. 70之間,然後加入F部分。 實施例 2 0 :防水型防曬乳液 INCI 名 % w/w (如供 應者) A部分 聚甘油-10戊硬脂酸酯(和)山蓊醇(和)硬脂 酿乳酸酯納(Sodium Stearoyl Lactylate) 2. 50 VP/二十烯共聚物 1.50 硬酯醇 1.50 角鯊烧 4.00 苯甲酸C12-15烧基酯 7. 50 氰雙苯丙烯酸辛酯 1.50 4-甲基亞苄基樟腦 3.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.00 B部分 水 適量到100 甘油 1.80 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 聚物 0.80 C部分 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 9· 00 D部分 VP/十六烯共聚物 2. 70 聚環二甲基矽氧烷 1.50 苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸甲酯(和)對羥基 苯甲酸乙酯(和)對羥基苯曱酸丁酯(和)對羥 基苯曱酸丙酯(和)對羥基苯曱酸異丁酯 0.70 E部分 水(和)醋酸生育醇酯(和)辛酸/癸酸三甘油酯3. 50 (和)聚山梨醇酯8 0 (和)卵磷脂 F部分 香精 適量 水(和)氫氧化納 適量
57 200529878 製造說明 將A部分和B部分分別加熱到8(TC。在持續攪拌下將 A部分倒入B部分中。之後用Ultra Turrax在11000 rpm 將該混合物均質化1分鐘。待冷卻到60°C後,併入C部分。 在4 0 °C加入D部分然後再度將該混合物均質化一段短的時 間。在35°C加入E部分然後於室溫下加入香精。最後用氫 氧化納調整pH值。 實施例21 : UVA/UVB防曬洗液,0/W型 INCI 名 % w/w (如 應者) A部分 鯨蠟基磷酸鉀 2.00 Tricontanyl PVP 1.00 辛酸/癸酸三甘油脂 5.00 笨甲酸CI2_15烷基酯 5.00 異壬酸鯨蠟硬脂酯 5.00 硬脂酸甘油酯 3.00 鯨蝶醇 1.00 聚二曱基矽氧烷 0. 10 甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.00 B部分 水 適量到100 甘油 3.00 C部分 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 聚物 0.50 D部分 如實施例4所述之UV_吸收劑分散液 8. 00 E部分 苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸甲酯(和)對羥基 苯曱酸乙酯(和)對羥基苯曱酸丁酯(和)對羥 基苯甲酸丙酯(和)對經基苯甲酸異丁酯 1.00 58 200529878 F部分 水(和)鼠氧化納 適量到可調整 pH值為7 G部分 香精 適量 製造說明 將 A部分和B部分分別加熱直到80°C 。在持續攪拌下 將B部分倒入A部分中。用Ultra Turrax在1 1 00 0 rpm 將該混合物均質化1分鐘。待冷卻到70°C後,於攪拌下加 入C部分。在進一步冷卻到50°C後非常緩慢地併入D部分。 在40°C加入E部分。於室溫用F部分調整 p Η 值到 7 · 0 0, 然後加入G部分。 實施例 22 : UVA/UVB防曬洗液,0/W型 INCI 名 % w/w (如供 應者) A部分 錄潘基峨酸鉀 2.00 Tricontanyl PVP 1.00 辛酸/癸酸三甘油脂 5.00 苯甲酸C12_15烷基酯 5.00 異壬酸鯨蠟硬脂酯 5.00 硬脂酸甘油醋 3.00 錄虫鼠醇 1.00 聚二曱基矽氧烷 0. 10 曱氧基肉桂酸乙基己S旨 5.00 B部分 水 適量到100 甘油 3.00 C部分 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共 聚物 0.50 D部分 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 20.00
59 200529878 · E部分 苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸甲酯(和)對羥基1. 00 * 苯曱酸乙酯(和)對羥基苯甲酸丁酯(和)對羥 基苯甲酸丙酯(和)對羥基苯曱酸異丁酯 F部分 水(和)氫氧化鈉 適量到可調整 pH值為7 G部分 香精 適量 製造說明 將A部分和B部分分別加熱直到80t。在中度攪拌下 將B部分倒入A部分中。用Ultra Turrax在1 1 00 0 rpm 將該混合物均質化1分鐘。待冷卻到70t後,於攪拌下加 鲁 入C部分。在進一步冷卻到50°C後非常緩慢地併入D部分。 在40°C加入E部分。於室溫用F部分調整pH值到7. 00, 然後加入G部分。, 實施例2 3 :防曬洗液 INCI名 % w/w (如供 應者) A部分 鯨蠟硬脂醇(和)磷酸二鯨蠟酯(和)鯨蠟基聚4. 00 氧乙烯醚-10磷酸酯 2.00 3.00 2.00 L00 3.00 苯曱酸C12_15烷基酯 二辛醯醚 油酸乙氧基二甘醇酯 硬脂酸 甲氧基肉桂酸乙基己酯 納丙稀酸鹽共聚物(和)大豆甘胺酸(和)PPG-1 0. 30 三癸基聚氧乙烯醚-6 角鯊烧 3.50 VP/二十烯共聚物 2.00 B部分 水 適量到100 60 200529878 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 5. 00 C部分 二偶氮烷基脲(和)丁基胺基曱酸碘丙炔酯 0.15 丙二醇 2.50 水 10.00 D部分 環戊矽氧烷(和)聚二甲基矽氧烷醇 2.00 乙氧基二甘醇 5.00 環戊矽氧烷(和)聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二2. 00 甲基矽氧烷交聯聚合物 適量 適量 E部分 水(和)氫氧化納 F部分 香精 製造說明 將A部分和B部分分別加熱直到7 5 °C。在漸增的攪拌 速度下將B部分倒入A部分中。在溫度< 6 5 °C分別加入D 部分的成分。待冷卻到55°C後,於中度攪拌下加入C部分。 在溫度< 35°C檢查pH值,並以氫氧化鈉加以調整,然後 用Ultra Turrax在11000 rpm均質化30秒。於室溫加入 F部分。
實施例2 4 : W / 0防曬洗液 INCI名 % w/w (如供 應者) A部分 PEG-7氫化蓖麻油 3.00 聚甘油-3二異硬脂酸酯 4. 00 微晶蠟 1.00 硬脂酸鎂 1.50 對羥基苯曱酸丙酯 0.10 礦油 15.00 辛基十二醇 8.00 61 200529878 乙基己基三啡酮 1.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.00 B部分 水 適量到100 水(和)檸檬酸 0.05 對羥基苯甲酸甲酯 0.15 硫酸鎂 0.50 C部分 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 9.00 香精 適量 製造說明 於攪拌之同時將A部分加熱到80°C。將B部分加入A 部分中,然後用Ultra Turrax在11000 rpm均質化1分 鐘。待冷卻到30°C後併入C部分。 實施例25 :皮膚防護防曬洗液,W/0型 INCI名 % w/w (如供 應者) A部分 聚甘油-2二聚羥基硬脂酸酯 3. 00
油酸甘油3. 00 異壬酸鯨蠟硬脂酯 7.00 月桂酸己酯 6.00 二辛醯醚 6.00 對經基苯甲酸丙S旨 0.10 己基癸醇 3.00 硬脂酸鎂 i. 〇〇 蜜蠟 1.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 4.00 B部分 水 適量到100 62 200529878 對羥基苯甲酸甲酯 0.15 硫酸鎮 1.00 C部分 如實施例4所述之UV-吸收劑分散液 6. 00 製造說明 於溫和攪拌下將A部分分開加熱到8 0 °C。將B部分加 到A部分中,然後在1 1 000 rpm均質化1分鐘。待冷卻到 3 0°C後於持續攪拌下加入C部分。 實施例26 : 0/W型乳液 INCI名 % w/w (如供 應者) A部分 式(MC10)之UV吸收劑 3g 芝麻油 l〇g 硬脂酸甘油酯 4g 硬脂酸 lg 魚京堪醇 〇.5g 聚山梨醇酯20 〇.2g B部分 丙二醇 4g 對羥基笨甲酸丙酯 0.05g 對羥基苯甲酸曱酯 〇.15g 三乙醇胺 O.lg 卡波姆934 〇. lg 水 加到100毫升 乳液的製備 (A) 階段= 首先將UV吸收劑溶於芝麻油中。將(A)的其他成分加 入其中並予合併。 63 200529878 (B)階段: 將對羥苯甲酸丙酯和對羥苯甲酸甲酯溶於丙二醇中。 接著加入 60毫升水,加熱到 70 °C ,然後將卡波姆 (Carb〇mer) 934乳化於其中。 乳化作用: 利用強力的機械能的應用將(A )緩慢地加到(B )。 藉由水的添加將體積調整到1 00毫升。 % w/w (如使 用量) 實施例27 :每日用護理乳霜,0/W型 INCI 名 A部分 硬脂酸甘油酯(和)鯨蠟硬脂醇(和)棕櫚酸鯨4. 0 虫鼠酯(和)椰油甘油酯(cocog 1 y cer i des) 4.0 2.0 4.5 4.0 3.5 1.0 2.0 鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-12 鯨蠟硬脂醇 二辛酿醚 硬脂酸乙基己酯 月桂酸己酯 乙基己基三畊酮 丙二酸亞苄酯聚矽氧烷 HDI/三甲醇己基-内酯交聯聚合物(和)矽石 5.0 硬脂基聚二曱基矽氧烷 1. 0 聚二甲基矽氧烷 2.0 鯨蠟醇 0.8 式(MC10)之化合物 2.0 B部分 水 適量到100 水;小核菌葡聚糖(scleroglucan)(和)苯氧2. 0 乙醇 64 200529878 甘油 2.0 C部分 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共0. 45 聚物 苯氧乙醇(和)對羥基苯曱酸甲酯(和)對羥基n 7 苯曱酸乙酯(和)對羥基苯甲酸丁酯(和)對羥^ 基苯曱酸丙酯(和)對羥基苯曱酸異丁酯 D部分 水(和)醋酸生育醇酯(和)辛酸/癸酸三甘油酯4. 0 (和)聚山梨醇酯80(和)卵填脂 E部分 水(和)氫氧化鈉 適量 香精 製備步驟 將A部分和B部分分別加熱到8 0 °C。在持續撲;拌的同 時,將A部分倒入B部分中。之後用U1 tra Turrax在11 000 r p m將該混合物均質化2 0秒。將混合物冷卻到6 0 °C並加 入C部分。在低於30°C的溫度加入D部分,然後用氫氧化 納將p Η值調整到6. 5和7. 0之間。最後加入香精。 % w/w (如使 用量)+ 2.0 實施例28 :防曬乳霜,0/W型 INCI 名 Α部分 聚甘油-3曱基葡萄糖二硬脂酸酯 油酸癸酯 棕櫚酸異丙酯 辛酸/癸酸三甘油酯 式(MCI0)之化合物 乙氧基肉桂酸乙基己酯 鯨壤醇 30 0.3 B部分 甘油 卡波姆 65 200529878 水 c部分 適量到100 0.5 说2¾¾¾,(和)_基 基苯和對經 D部分 癸基葡萄糖(和)水;8. 水 ' / 20.0 適量 適量 在授拌的同時 水(和)氫氧化鈉 香精 製備步驟 將A部分和B部分分別加熱到 I *一 ^ Kj口V 門 ' 將A部分倒入b部分中。 Ύ 用 Uitra Turrax 在 liooo rpm ㈣混合物均質化15 #。將混合物冷卻到阶然後併入 C。卩刀和D部分。再度將該混合物均質化一段短的時間(5 秘/ 1 1 00 0 rpm)及以中度攪拌進一步冷卻。於室溫下,將 值用氫氧化鈉溶液調整到5_ 5和6· 〇之間。最後加入香精。 备曰用UV防謹冰带 A部分 INCI 名 %、 油基聚氧乙烯醚-3磷酸酯 0.6 硬脂基聚氧乙烯醚一 21 2.5 硬脂基聚氧乙稀_一2 1.0 鯨蝶醇 0.8 硬脂醇 1.5 山窬酸甲酉旨 0.8 異十六烷 8.0 式(MC10)或(MC37)之化合物 5.0 用量) 66 200529878 B部分 水 甘油 適量到100 2.0 3.0 乙一胺四乙酸二納 c部分 水 20.0 0.15 4.0 1.5 4.5 2.0 0.45 適量 適量
二偶氮烷基脲(和)丁基胺基甲酸碘丙炔醋 丙二醇 D部分(和卿㈠三癸基 環戊矽氧烷 PEG-12聚二甲基矽氧烷 醋酸生育醇I旨 水(和)擰檬酸 E部分 香精 製備步驟 將A部分和B部分公力丨& ^ 刀刀別加熱到75〇C。在攪拌的同時 將A部分倒入B部分中。5丨# ^
刀τ礼化作用之後立即將D部分中 S F 1 2 0 2和S F 1 2 8 8併入該混人你 口 中。之後用UltraTurr 在 1 1 00 0 rpm 均質化 30 秒。佶 ΡΓ〇 吏▽部到65 C及併入SALCARj SC91。於低於50°C的溫度加入 L7刀。在35 C或更低 入維生素E乙酸酯,接著®以於 者冉以彳争檬酸調整pH值。在室: 下加入E部分。 實施例30 ··防曬乳霜_^〇/1^ INCI 名 % w/ff —用量)— 67 200529878 A部分 聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 油酸癸酯 棕櫚酸異丙酯 辛酸/癸酸三甘油酯 式(MC14)(和)(MC37)之化合物 乙氧基肉桂酸乙基己酯 鯨蝶醇 B部分 甘油 卡波姆 水 2.0 5.7 5. 8 6.5 2.0 5.0 0.7 3.0 0.3 C部分 D部分 醇(和)對經基苯甲酸甲醋(和) 3 =酉旨(,對經基苯甲酸丁醋 基本甲酸丙®旨(和)對經基苯甲酸異^ f基丁基齡(和)水 (牙)六基葡萄糖芽(和)丙二醇(和)黃原膠尺 水 ^ 適量到100 0.58.0
20.0 適量 適量 £部分 水(和)氫氧化鈉 香精 li#驟
將A部分和B部公八21 1刀刀別加熱到75t。在攪拌的同時, 將A部分倒入b部分ψ。 甲 用 U1tra Turrax 在 1 1 000 rpm :貝化1 5秒。將混合物冷卻到6〇。。並併a c部分和D部 分。再度將該混合物均質化-段短的時間(5秒/11000 Pm)進#冷部之後,以中度攪拌,於室溫下,用氫氧 化鈉調整pH值 付到pH值在5. 〇〇和6. 〇〇之間的溶液。 袁·後加入香精。
68 200529878 INCI名 % w/w (如使 用量) A部分 聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0 油酸癸酯 5.7 棕櫚酸異丙酯 5.8 辛酸/癸酸三甘油酯 6. 5 式(MC10) (50% )或(MC37) (50% )之化 2.0 合物與 Uvinul A + CAS 登錄號 302776-68-7 (50% )的混合物
乙氧基肉桂酸乙基己S旨 5.0 魚京堪醇 0. 7 B部分 甘油 3.0 卡波姆 0.3 水 適量到100 C部分 苯氧乙醇(和)對羥基苯曱酸甲酯(和)對羥基0. 5 苯曱酸乙酯(和)對羥基苯甲酸丁酯(和)對羥 基苯曱酸丙酯(和)對羥基苯曱酸異丁酯 D部分 亞曱基雙-苯并***基四甲基丁基酚(和)水 8. 0 (和)癸基葡萄糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠
水 20.0 E部分 水(和)氫氧化鈉 適量 香精 適Ή 製備步驟 將Α部分和Β部分分別加熱到75°C。在攪拌的同時, 將A部分倒入B部分中。用Ultra Turrax將該混合物在 1 1 0 00 rpm均質化15秒。冷卻到60°C後併入C部分和D 部分。再度將該混合物均質化一段短的時間(5秒/1 1 000 rpm)。進一步冷卻之後,以中度攪拌,於室溫下,用氫氧 69 200529878 化鈉溶液將ρ Η值調整到5. 5 0和6. 0 0之間。最後加入香 精0 實施例32 :防曬乳霜,0/W型 INCI 名 Α部分 聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 油酸癸酯 棕櫚酸異丙酯 辛酸/癸酸三甘油酯 % w/w (如使 用量)^ 2.0 5.7 5.8 6.5 式(MC10)(50%)或(MC37)(50%)之化 2.0 合物與亞苄基樟腦,CAS登錄號36861-47-9 (50% )之混合物 B部分 乙氧基肉桂酸乙基己酯 蘇虫鼠醇 甘油 卡波姆 水 5.0 0.7 3.0 0.3 適量到100 C部分 苯氧乙醇(和)對羥基苯甲酸甲酯(和)對羥基0.5 苯曱酸乙酯(和)對羥基苯甲酸丁酯(和)對羥 基苯甲酸丙酯(和)對羥基苯甲酸異丁酯 D部分 亞曱基雙-苯并***基四甲基丁基酚(和)水 (和)癸基葡萄糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠 8.0 水 20.0 E部分 水(和)氫氧化鈉 適量 香精 適量 製備步驟 將A部分和B部分分別加熱到75°C。在攪拌的同時, 將A部分倒入B部分中。用U11 r a T u r r a X將該混合物在 70 200529878 1 1 0 0 0 rpm均質化1 5秒。冷卻到60°C後併入C部分和D ^ 部分。將該混合物再度均質化一段短的時間(5秒/11000 rpm)。進一步冷卻之後,以中度攪拌,於室溫下用氫氧化 納調整p Η值。得到ρ Η值在5. 0 0和6. 0 0之間的溶液。最 後加入香精。 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 籲 無

Claims (1)

  1. 200529878 十、申請專利範圍: 1· 一種式(la)或(lb)化合物之$ ^ la
    中 其 R2 為鼠,(^-〇22烧基;環〜P r ^ ^ 3 Cg烧基,未經取代或 經Ci - (:6烷基-或Ci-C6烷氧基-取代 、 八的C6-C2G方基;或氰基; ^4 為氰基或-Q「R5; 〜S02-;或一; 垸基;或未經取代或經 Qi 為-COO- ; -C0NH-; -C〇〜; R5 為Ci-C22院基;環-C3〜C8 Ci_C6烷基-取代的c6-C2G芳基; R6為SL,(VC22烧基;環—c3 —c8烧基;未經取 經CV(:6垸基-或Cl—c6⑥氧基_取代的Ce —c⑼芳基基,·— 該環己烯基團C是未經取代的或是經一或多個 烷基取代; 1h η為從2到4 ; 〇為從2到4 ; 若η = 2,於式(la)中 ^ Ri為伸烷基、伸環烷基或伸笨基;或Ri和h同 形成一個伸烷基;伸環烷基或是伸苯基;且 、 員單U氛基或1…I起形成一個 、早衣糸娀環,其選擇性地被-ο-或-NRr打斷; 若,於式(1b)中 , 72 200529878 R3 為伸烷基、伸環烷基或伸苯基,其選擇性地經Ll 一 ^ 烧基、C广c4烷氧基、-C0R6、-C00R6或-C0NHR6取代;且 R1為氫;氰基;Ci-C22烷基;環-C3-C8烷基;未、組 取代或經(:厂(:6烷基-或CVC6烷氧基-取代的C6_C2〇芳基; 或是Ri和R2與連接他們的氮原子一起形成一個_(CH2)m_ 環’其選擇性地被—Q_或-NR7-打斷; R? 為氫;(vc22烷基;環-c3-c8烷基;未經取代或 、、、工C! C6燒基—或完氧基-取代的C6-C2〇芳基’ m 為從3到7的數字; 若n = 3,於式(ia)中 R1 為三價烷基,其選擇性地被一或多個-0-或-NR7 -基打斷;且 R3 為氰基或-Q丨-R5 ;或是Rdn r4 —起形成一個5到 7員單環系碳環; 若〇 = 3,於式(lb)中 Rs 為亞烷基,亞環烷基或是亞苯基;且 R] 為氫;氰基;C!-C22烷基;環-C3_c8烷基;未經 代或經Ci*~C6:J:完基-或C】-C6:):完氧基—取代的c6-C2G芳基; 或疋!^1和R2與連接他們的氮原子一起形成一個-(CH2)n]-椒,其選擇性地被-0-或-NR7-打斷; 若n = 4,於式(la)中 R1 為四價烷基;且 R3 為氰基;或-Q】-R5,或是R3和R4 —起形成一個5 到7員單環系碳環; 73 200529878 若n = 4,於式(lb)中 R3 為四價烷基;且 R1 為氫;氰基;Ci-Cu烧基;環- C3-C8烧基;未經 取代或經Cq-C6^基-或CrC6烧氧基_取代的C6-C2〇芳基; 或是R1和R 2與連接他們的氮原子一起形成一個_ (C Η 2) m -環,其選擇性地被-0-或-NR7-打斷; 於保護人類及動物毛髮和皮膚使免於受UV輻射之用 途。 2. 根據申請專利範圍第1項之用途,其中於式(1 a ) 中 R ] 係如式(1 a )所定義; R2 為氫; R3 為氰基; R4 為-C0NHR5 ;且 R5 為烧基;或C6-C2〇芳基。 3. 根據申請專利範圍第1項之用途,其中 若η = 2,係使用式
    R1 為*_ (C Η 2) m - *基’未經取代或經一個或多於一個 74 200529878 c〗-C5基取代;式(la丨) f^(R8)P之二價基; 或是h和與二個 式(la2) 之二價基 連接的氮原子一起形成一個式
    之二價基。
    Rg 為氫;或C】-C5烧基; R3 為氰基;或-Q「R5; p 為從0到3的數目; 環己烯基C為未經取代或經一或多個C^-Cs烷基取代, 且R2、R4、R5、和m係如申請專利範圍第1項所定義。 4.根據申請專利範圍第1項之用途,其中係使用
    Ϊ11 R]為式(Id】) *-(h2c)p-c-(ch2)~* ,·或
    . . (CH2)P 75 200529878 (1 d2) *-(h2c)p-rjj—(ch2)p〜之三價基, (〒H2)p R2 為氫;或Ci-Cs烷基; R3和R4各自獨立為氰基;或-Q] 為-C00-; -C0NH-; _C〇-;~~S〇2_ ; -C0NR]2-; R5 為Cj-Cs烧基; R9和Rio各自獨立為C】-C4烧基; Rn和R12各自獨立為氫;或q-Cs烷基;且 p 為從0到5的數目。 5.根據申請專利範圍第1項之用途,其中係使用
    Rl和R2各自獨立為^-(^烧基;或氰基;或是1^和尺2 與連接他們的氮原子一起形成一個-(CH2)m-環,其選擇性 地被-〇-或- NR?-打斷; R4 為氰基;或-Qi-Rs ; 0 為3或4 ; 若〇=3 R 2 為二價烧基; 76 200529878 若〇=4 R2 為四價烷基; R 5,R 7,Q丨和m係如申請專利範圍第1項所定義;且 R 9和R i Q係如申請專利範圍第4項所定義。 6. 根據申請專利範圍第1到第5項任一項之用途,其 中使用一種額外的UV吸收劑。 7. 根據申請專利範圍第6項之用途,其中該額外的UV 吸收劑係選自式(121 )之三畊化合物
    1^和R5為氫;C18烧基;或C6-C12芳基,且 R6,R?,和h各自獨立為氫;經基;鹵素;c丨-基;q-Cu烷氧基;c6-c12芳基;聯苯基;c6-CI2芳氧基; C1 - C i 8烧硫基;叛基;-C 0 0 Μ ; C: - C! 8 -烧魏基;胺魏基;或 單-或二-C丨-C丨8 :院胺基;C ^ - C1 〇酿胺基;或-C 0 0 Η。 8.根據申請專利範圍第6或第7項之用途,其中使用 一種U V遽光劑組合包括 77 200529878 (t3)式(MC02)
    (t4 ) 1,3,5-三明1,2,4,6-參[1,1’ -聯苯]-4-基-(9C1 )。 9. 一種包含下式結構元素之單體、低聚物或聚合物作 d 為UV發色圑保護人類及動物毛髮和皮膚使免受UV輻射的 用途,
    至少一個的星狀體標示的基團可結合至單體、低聚或 是聚合基, 該環己烯基圑C是未經取代的或是經一或多個Cj-Cs 烷基取代;且R2和R4係如申請專利範圍第1項所定義。 1 0.根據申請專利範圍9之用途,其中該單體、低聚物 或聚合物係相當於 R13 式(3 ) h2c=Lr—(R15)q—(R16)rz ,其中 Z為式(2 )之基圑, 78 200529878 13為氫;鹵素;或Cl-c5烷基;, 為-C0NH- ; - coo-;或伸苯基; Ru為Cj-Cw伸烷基;或Ce—C2G伸芳基; 為-C00- ; -0C0-,· -C0NH- ; -NH-C0-0— · Nh so2nh-; ^hso2-; -S02-3l-0-; ’ 'C0' q 為〇 ;或一個整數;及 r 為0;或一個整數。 11 · 一種下式(1 a ’)或(1 b,)之化合物,
    R 2為氫;Cl — C22烷基·,環—C3 — C8烷基;未經取代 經C丨-C6烷基-或C】-Ce烷氧基-取代的c6-C2Q芳美.一 土 ,氣基 或是R、* R’2與連接他們的氮原子一起形成_個〜(CH)
    壤’其選擇性地被-0 -或-N R ’ 7 -打斷, R’4 為-Q’l -R’5 ; ;或〜C〇NR,6—; 或未經取代或經 為-COO- ; -C0NH- ; -C0-; -s〇2-r’5 為 C22 :):完基;環-c3-c8 烧基; C6烧基-取代的C6-C2〇芳基; R’6為氫;ci —烷基;環-CrC8烷基;未經取代戋 經C〗-Ce烷基-或C]-CG烷氧基-取代的c6-C2Q芳基基; R’7為氫;〇] —〔22烧基·’環- Cg-C8烷基,未經取代咬 經C!-Cd完基-或C!-Ce:):完氧基-取代的c6-c2G芳基, 79 200529878 該環己烯基團c是未經取代的或是經一或多個 烷基取代; m為從3到7 ; η為從2到4 ; 〇為從2到4 ; 若η = 2,於式(i,a)中 R,i 為伸烷基、伸環烧基或伸苯基;或R、和R,2同 時形成一個伸烷基;伸環烷基或是伸苯基;且 r’3 為氰基或-Q,rR’5,或Η、和r,4 一起形成一個5 到7員單環系碳環; 若0 = 2,於式(i,b)中 R’3 為伸烷基、伸環烷基或伸苯基;且 R,1 為氫;氰基;C】-C22烷基;環-c3-C8烷基;未經 取代或‘ Ci~C6烧基-或C!-C6烧氧基-取代的c6-C2〇芳基; 或疋Rl和R2與連接他們的氮原子一起形成一個- (CH2)m-環’其選擇性地被—〇_4_NR,7 —打斷; 若n=:3,於式(;[,a)中 1 為二價院基,其選擇性地被一或多個-〇一或-nr,7-打斷;且 7 R,3d為氰基或或是R,3和r,4 一起形成一個 5到7員單環系碳環; 右0 = 3,於式(l,b)中 R 3為亞烧基,亞環烷基或是亞笨基;且 R’1為氫;氰基;Cl-c2^基;環-c3_c8烧基;未經 80 200529878 或是R,!和R,2與連接他們的氮原取代的C6 —C2G芳基, 環,其選擇性地被-〇—或〜NR,*原子一起形成一個-(cH2)m 7〜打斷; 若n = 4,於式(1,a )中 R ’ I 為四價烷基;且 或是R,3和r,4 一起形成 ^ 1 2 為氣基;或- 個5到7員單環系碳環; 若〇二4,於式(〗,b) _ R,3 為四價烷基;且 R,i為氫;氰基;CrC”俨| 取代或經Cl-C6院基-或Cl_c6二環_c3-c8炫基;未《 6凡氣基-取代的$爲; 或是和r2與連接他們的氮 ?:: 環’其選擇性地被♦或-NRV打斷;“成-個屬)w 12· —種式(4)之化合物,
    1 為氮’ c广C22焼基;環_c3_C8 :):完基;或未經取代 2 或經Cl—G烷基〜取代的C6-C2Q芳基; 200529878 η 為從2到4 ; 該環己烯基圑C是未經取代的或是經一或多個CrC5 烧基取代; 當 η二 2, R]和R2同時形成一個伸烷基;伸環烷基或是伸苯基; 當 n:3, R1 為二價烧基’其選擇性地被一個或多個_ 0 -或-N R 3-基打斷; 當 n = 4, R1 為四彳貝纟元基’其遠擇性地被一個或多個_ 0 -或-N R 3 - 基打斷。 1 3· —種根據申請專利範圍第1 2項之式(4 )化合物的 用逆’其係作為UV-B吸收劑保護人類及動物毛髮及皮膚 使免受UV輻射。 14· 一種根據申請專利範圍第12項之式(4)化合物的 用途,其係作為製備UV吸收劑之中間物。 15· —種化妝品製備物,其包括至少一或多種根據申請 專利乾圍第1或12項之式(1 a)、( 1 b)或(4 )之化合 物與化妝品可接受之載體或佐劑。 十一、圖式: 82 200529878 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(無)圖 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (la)
    3 R 或(lb)
    8
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