200524998 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本Is明係關於光學元件用对装彡卩#仏 著声、者絲1學元件用黏 者層先子兀件用黏著片及光學元件,嗜細^七 貼荖偽去姑… 子兀件评細8之,係關於 、 位相差板、橢圓偏光板等光學零件用之弁風 片,本發明二二:Γ著層及光學元件用黏著 所成之光學^“以用黏㈣設置於光學零件上 【先前技術】 偏光板器等液晶顯示裝置之光學零件,例如 反及位相差板,以黏著劑貼著於液以 寺用由途所使用之黏著劑,通常會因溫度、澄度環境之變= 而伸縮,伴隨於此,光學交株总…、、六Β日_…衣兄之又化 因此要求在此方面之耐久,^。^Β0ΘΒ7^起或脫落, 學焚二:??時’若夾雜灰塵或發生位置不齊,需將光 二曰曰Β曰兀剝離並再利用液晶晶元,因此對於黏著 二’:、在其剝離時,既會使液晶晶元之間隙改變,又不 曰使其斷裂,而能夠容易地剝離。因此對於此等用途中所 ❹之黏方面要求提高接著力及提升耐久性,另 -方面亦要求提高剝離時之再剝離性。 ▲再者由於光學零件會因溫度、渥度環境變化發生尺 寸’义化’ ϋ因而產生内部應力,因此對於黏著劑,要求可 以均一地緩和此等内部應力,不使殘留應力殘存於光學零 件中,且可防止此等殘留應力所引起之顏色不均及白化現 316587 6 200524998 、象(white voids,whitening)。 ,/先前以來,在此等用途方面,一直使用有機溶劑型 丙稀酸系黏著劑。但是,此等有機溶劑型丙稀酸系黏著系 在塗佈時,由於有機溶劑散佈於空氣中,對環境不^,因 此近年企圖改用水性型丙烯酸系黏著劑。 ,舉例言之,曾提出藉由使用玻璃基板用黏著片 光子膜做為支持體,製作液晶面板之玻璃基板貼著用教 • 3L光子膜,其中該玻璃基板用黏著片,係將以(甲 酸^旨做為主成分之單體混合物及石夕炫系單體進行1化政 合付到之分散物所組成之水分散型黏著劑,貼著 : 為黏著劑層而成之黏著片;又,相對於: 重旦二Γ 份,矽烷系單體之含量為0.005至1 於:及It ’該黏著片貼著於玻璃基板(被貼著體)後, ; /〇RH之條件下,保存7日後之接著力 值之1 ·3θ倍以上(例如參照日本特開2002-3092 ! 2號^ \ 之玻:Γ,縱使為在日本特開2G。2·3。9212號公報中吃載 及再剝離性等上述所有物性仍有困難。 欠之耐久性 【發明内容] 之物=Γ之目的為提供—種具有貼著於光學零件所必需 起及剝洛,且在耐熱性及耐濕性等耐久性^二 著於光學零件後,縱使經過長時 占 保存,仍容易剥離之光學元件用=在"…每境下 干用母占者層,具備該光學元件 316587 7 200524998 ··-爲著層^光于兀件用點著#,用於得到該光學元件用黏 ,者二之光千几件用黏著組成物,以及該光學元件用黏著層 設置於光學零件上所成之光學元件。 本:明之光學元件用黏著組成物之特徵為含有⑴丙 烯西义=聚合物乳液及(2)石夕燒偶合劑, 、广:::之δ玄丙烯酸系聚合物乳液係將包含下列成分之乳 液予以乳化聚合而得者: • 8〇重里%以上(曱基)丙稀酸醋之單體混合物、 二自由基艰合性官能基之反應性乳化劑、及 4合起始劑;以及 =^該钱偶合劑之含量,相對於上述丙稀 承口物礼液之固形份刚重量份,為o.om重量份。 本發明包含由上述光學 元件用黏著層。 予兀件用黏者組成物構成之光學 本發明包含具備該光學 _片。 予兀件用黏者層之光學元件用黏著 上述光學元件用黏著片,者 1 7小Η士仫^ 田貼者於玻祸並於60°c經過 17小4後,對於上述玻璃之 、 本發明包含上述光學元件_5mm以下。 早面或雙面上所成之光學元件。 ί在光予令件之 上述光學零件為偏光板、位 由本發明之光學元件料菩^_偏光板之任一種。 元件用% I —者、、且成物構成之本發明光學 溫高渔環产了 h 先子兀件用黏著片,縱使在高 ^下,村防止浮起及_;再者,貼著於光學 316587 8 200524998 =後,縱使經過長相後或在高溫1 後仍容易剝離。因此,< 罢士丄 兄Μ呆存,其 之光興灾#,々入、°又置有本發明之光學元件用黏著層 子令,^做為例如液晶顯示裝置用之光學元件 【實施方式】 <尤子兀件。 較佳實施形態之說明 本發明之光學元件用黏著組成物含有丙稀 乳液及矽烷偶合劑。 物 性合物乳液可藉由將包含單體混合物、反應 ^ * 5起始劑之乳料以乳化聚合而得。 在本%明中,早體混合物含有8〇重量%以上 丙烯酸酯。 可列 (甲基)丙稀酸能為甲基丙烯酸醋及/或丙烯酸酿 舉例如以下述通式(1)表示之化合物: CH2=CRlC〇〇R2 (1) (式中,R1表示氫或甲基;R2表示碳數i至18之直鍵或 分枝鍵烧基)。 關於R2 ’可列舉例如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、異丁第二丁基、第三丁基、戊基、新戊基、異戊 基、己基、庚基、辛基、異辛基、2_乙基己基、異壬基、 癸基、異癸基、月桂基、冰片基、異冰片基、肉i蘿基、 十五烷基、硬脂基等基。 更具體而§,可列舉例如(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基) 丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(甲 基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸第二 316587 9 200524998 丁酯、(曱基)丙烯酸第三丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(曱基) 丙烯酸新戊酯、(曱基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(甲 基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸i乙 基己酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基) 丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、 (曱基)丙烯酸冰片酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯 酸肉莖蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯及(甲基)丙烯酸硬脂 等基。 此等(甲基)丙烯酸酯適於單獨使用或併用。又,此等 (曱基)丙烯酸酯之含量為單體混合物之8〇重量%以上,以 85曰至99·5重量%為較佳。(甲基)丙烯酸酯之含量若不到肋 重量%,對於玻璃之接著力有時會變得過大。 在單體混合物中,除了含有(甲基)丙烯酸酯以外,尚 可含有能與(曱基)丙烯酸酯共聚之單體。 關於此等可共聚之單體,可列舉··例如含有官能基之 含官能基單體、含有矽原子之矽烷系單體。 關於含官能基單體’可列舉:例如丙烯酸、曱基丙烯 :复、:康酸、馬來酸、巴豆酸、馬來酸酐等含竣基單體或 酐’/列如(甲基)丙稀酸-2-經基乙醋、(甲基)丙烯酸 搜土丙酿、(甲基)丙烯酸_2_經基丁醋等含經基單體;例 如(甲基)丙稀醯胺、Ν,Ν_二曱基(曱基)丙_胺、師甲 基(甲基)丙稀酿胺、&甲氧甲基(甲基)丙缚酿胺、Ν•丁氧 基:基(曱基)鄉嶋㈣胺基單體;例如(甲基则酸 -甲月女基乙酿、(曱基)丙稀酸第三丁胺基乙醋等含胺基單 316587 10 200524998 、體;例如(曱基)丙烯酸縮水甘 此外,可列舉(曱基)丙烯腈、 乙烯基-2-吼洛咬酉同等。 油酯等含縮水甘油基單體。 N-(曱基)丙烯醯基嗎啉、N_ 此等含 以 0.47 此等含官能基單體單獨使用或併用皆宜。又 官能基單體之含量不到單體混合物之2()重量% 至14.9重量。/。為較佳。 系單體’可列舉:例如與(?基)丙稀㈣之 共:性優良,(甲基)㈣酿氧基坑基石夕燒衍生物等具有 土丙烯酉皿基之矽烷系單體。關於此等
甲基丙_氧基丙基)三甲氧基我早、(J 甲氧基錢、(3_甲基丙_氧基丙基)三 乳基石夕烧、(3_丙烯酸氧基丙基)三乙氧基石夕烧 ^酿,基丙基)甲基二甲氧基料、&丙稀酿氧基丙幻 :土 -甲乳基錢、(3_甲基丙烯醯氧基丙基)甲基二乙氧 ΓΙΓ乙稀基三甲氧她、乙婦基三乙氧基石夕烧、(心 «丁基)三甲氧基料、(4_乙婦基丁基)三乙氧基石夕 乙《辛基)三甲氧基石夕燒、(8_乙婦基辛基)三乙氧 ,二f、(1"基丙烯醯氧基癸基)三甲氧基矽烷、(10-丙 :^基癸基)三甲氧基梦烧、〇〇_甲基丙烯酿氧基癸基) 财。4基夕烷、ΟΙ丙烯醯氧基癸基)三乙氧基矽烷等單 等夕燒系單體’單獨使用或併用皆宜。X,此等石夕 、元系單體之含量例如為單體混合物之請5至I重量%, 以至〇·5重量%為較佳,以0.03至重量%為更佳。 316587 11 200524998 '右不到0.005重量%,聚合物有時會強度不足以及凝集力 _-低。又,若超過〇〗重量黏著力有時會降低至無法黏 著之程度。 方所以,在本發明中,首先將上述(曱基)丙烯酸酯及能 •與^曱基)丙烯酸酷共聚之單體適當地調配成單體混合物, 同時在其中調配入反應性乳化劑及水並予以乳化,以調製 成乳液,然後在該乳液中,加入聚合起始劑並於需要時加 I 入水,進行乳化聚合。 士應性扎化劑係能導入丙烯基、稀丙基驗等自由基聚 ^生“&基之乳化劑,更具體而言,可列舉阿嗔隆(Aq S-10、HS-20、KH_10、BC_〇5、BC l〇、Bc_2〇(第一工 製樂股份有限公司製)、adeka RFaan 八 風丁 衣)AAJbKA reas〇ap SE10N(旭電化 子工業股份有限公司製)等反應性乳化劑。 性。藉由使用此等反應性乳化劑,以圖提高耐熱性及耐濕 > ,等反應性乳化劑,單獨使用及併用皆宜。再者,此 个應二生礼化劑之調配比例,相對於單體混合物_ 100tt 刀以下同才水),例如為0.2至1 0重量於 份為較佳。 宣里知’以〇·5至5重量 所以,乳液例如可藉由將上述 (甲其¥ 基)丙烯酸酯及可與 (甲基)丙⑽夂g日共聚之單體以單體混合 中,同時將反應'ϋ乳化劑添加至水中 、、加至水 成。 τ後,攪拌混合而調製 316587 12 200524998 水 之後,在該乳液中加入聚合起始 以進行乳化聚合。 劑以及於需要時加入
關於聚合起始劑,可為通常做為 劑使用之公知自由美臂人扣私十丨 。起士口 雙異丁腈、22,:上;; 可列舉:例如2,2,_偶氮 、 ,禺亂又(2*'甲基丙脒)二硫酸鹽、2 2M黑氣 雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2 , " 、苴、 皿2,2 _偶虱雙[2-(5-曱基-2-咪唑啉 -_基)丙烷)二鹽酸鹽、2,2,_偶氮雙(N,N,_二亞甲美里 =)、=,-偶氮雙[N_㈣基乙基)·2_甲基丙脒]水合^等偶 :系:始…列如過硫酸釺、過硫酸錢等過硫酸鹽系起始 j室例如㈣基過氧化物、第三丁基氫過氧化物、過氧化 風專過氧化㈣始劑;例如經苯基取代之乙㈣經取代乙 烷系起始劑;例如芳香族羰基化合物等羰基系起始劑;例 如過«鹽與亞硫酸氫納之組合、過氧化物與抗壞血酸納 之組合等逛原氧化系起始劑。 此等聚合起始劑,單獨使用或併用皆宜。又,此等聚 合起始劑之調配比例’相對於單體混合物1〇〇重量份,例 如為約0.005至1重量份。 、再者,水可只在乳液調製之時加入,或者之後再加入, 可視下述之聚合方法而適當地選擇。 一又,水之調配比例,雖無特殊限制,但以可使乳化聚 合後之丙烯酸系聚合物之固形分濃度調整為例如%至乃 重量%者為宜,以可調為35至7〇重量%者為較佳。 需要時,在此等乳液中可適當地配入鏈轉移劑及交聯 劑寺添加劑。 316587 13 200524998 關於鍵轉移齊彳,xA np t …、犄殊限制,可列舉例如u 乙酸、毓某乙醢、紙甘,_ 、/7L石爪 醇 ,基乙酸、鏡基乙醇、職乙酸2_乙基已二癸, -1-丙醇等硫醇類。 二毓基 此等鏈轉移劑,單獨使用及併用皆宜。 劑之調配比例,相對於單體混合物〗00 ,鏈轉移 〇·〇〇〗至0·5重量份。 里切’例如為約 對於交聯劑,無特殊限制,可列舉例如 聯劑、金屬螯合物系交聯劑等。又,可以 《、元系父 單體做為交聯劑。 吏用上述矽烷系 此等交聯劑,單獨使用及併用皆可。又, 配比率,相對於單體混合物10 又π劑之调 5重量份。 ’例如為約0.01至 再者,關於其他之添加劑,可列舉 緩衝劑、中和劑、發泡防止劑及安定劑等乳二?為 劑使用之公知化合物。 孔化來合之添加 關於乳化聚合之方法,益特殃 法、全晋m …、知殊之限制’可從整批聚合 當地選擇。 仅+ σ法中適 舉例言之,在整批聚合法中,將單體混 =劑及水U反應容H中,經錢拌混合進行乳化;^ 衣成孔液後,再於該反應容器中 。 時加入水,運行乳化聚合。 “起始劑及於需要 又,例如在全量滴入法中,首先加入單體混合物、反 3]6587 14 200524998 應性乳化劑及水,經由措牲、、曰入 摞拌此合進行乳化而調製成滴入 液,同時在反應容器中裝入ψ入如心… 、、 才入I σ起始劑及水,繼而將該滴 入液滴入反應谷為内’進行乳化聚合。 /藉由如此之乳化聚合,使單體混合物聚合,合成丙烯 酸系聚合物,將該丙烯酸系聚合物在水中乳化,可以得到 丙烯酸系聚合物乳液。 然後,糟由在如此得到之丙稀酸系聚合物乳液中配入 石夕烧偶合劑’而調製成本發明之光學元件用黏著組成物。 關於石夕烧偶合劑,可列舉:例如3-縮水甘油氧基丙基 2二二f:夕:、3·縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基石夕烧、 -(3,4-壤乳基環己基)乙基三甲氧基石夕烧等含有環氧基之 ^ H劑;例如3 _胺基丙基三甲氧基修2 -胺基乙 η基甲基二甲氧基錢、3_三乙氧基娜 (,一甲基-亞丁基)丙胺等含胺基之石夕燒偶合劑;例如 稀:τ丙基三甲氧輸、”基丙稀酿氧基丙基 ^乳基㈣等含(甲基)丙_基之料偶合劑;例如3_ =酸基丙基(3-1SGey__Gp乘乙氧錢等含 S曰基之矽烷偶合劑。 藉由使用此等石夕烧偶合劑,可以使耐久性提高。 人㈣使用及併用皆宜。又,石夕烧偶 :之调配比率,相對於單體混合物100重量 酸系聚合物乳液之固形分100重量份,為001至 份Hi0·031〇·5重量份為較佳。若不到〇.01重量 一务提高;若超過1重量份’再剝離性無法提 3]6587 )5 200524998 , 高。 ..在本發明之光學元件用黏著組 加入例如紫外線吸收劑 甲而要h ’可另 料、充填劑等公知之添加劑。防止别、軟化劍、染料、顏 於在得到之本發明之光學元件用黏著組成物由 方、在耐熱性及耐濕性等耐久 乂物由 間後及於高溫古、心/、,而且縱使經過長時 心/ 核境下保存,仍容易剝離,表現優里的 用之光學元件用黏著層先予兀件貼著於液晶顯示裝置 亦即,本發明之光學 發明之光學元件用點菩黏者層’例如,經由將本 材上後,犛Γ ' 、, 土佈於表面經剝離處理之基 dr可以形成光學元件用黏著片,然後經由將 ==著片轉貼於光學元件上,可以製成本發明 關::基材,無特殊限制’可列舉:例如聚 共聚物膜、聚醋膜、聚氣乙稀等塑勝膜類;例如牛 不織r氏類,例如、綿布、人造纖維布等布類;例如聚酉旨類 、歲布、維尼綸(vlnylon)類不織布等、 箱等基材。 ”不A布類,例如金屬 基材之厚度’視其之目的及用途而適當選擇,例如約 υ 至 1 〇〇 // m。 基材之表面之剝離處理’無特殊限制’例如可使用 剝離處理、長鏈烷基剝離處理、氟剝離處理等。 再者,在將本發明之光學元件用㉟著組成物塗佈於基 316587 16 200524998 材方面,可以使用例如溝槽式輥塗佈機(gravure r〇n ⑽如)、讀塗佈機、壓花輥塗佈機、浸㈣佈機㈣_ coater)、棒式塗佈機、刀式塗佈機、噴 5綱(。一㈣、模具式塗鄉 著d層之積層上通常使用之塗佈機。 、… _在此等塗佈中,以光學元件用黏著組成物於乾之 厚U例tWm,較佳5至100㈣之方式塗佈。 • Γ ,、彳之乾餘,係藉由公知之方法加熱至例如5〇至200 C,以加熱至約8〇至16〇〇c為較佳。 如此得到之光學元件用黏著層,其之 至95重量%,以… ==日士:%’對於玻璃之接著力變得過高,在高溫高 “度下有捋會引起發泡;若超過95 下有時會發生浮起或剝落。 在…说度 k岛古藉此’例如’如第1圖所示,可以得到在基材!上積 .層有光學元件用黏著層2之光學元件用黏著片3。積 片之Lt絲藉由將光學元件用黏著層從該光學元件用黏著 土材^貼至光學零件上,可以得到光學元件。 =學元件,無特殊限制,可列舉:例如液晶顯示 板1所使用之諸如偏光膜(偏光板)、位向差膜(位相差 板)、橢圓偏光膜(橢圓偏光板)等光學膜。 ,成偏光膜之偏光子,無特殊限i可使用各種類型。 if该偏光子者,可列舉:例如於聚乙稀醇系膜、部分f 5化之聚乙稀醇系膜、乙稀-乙酸乙婦醋共聚物系經部; 316587 ]7 200524998 ·.驗性水解處理之料親水性高分子膜上,吸著 ..染料等二色性物質並予以拉伸所成之拉伸膜;在該::: i再乙酿基纖維素膜、聚碳酸醋膜等保護膜所成之 、’"拉伸艇或保護膜上再施加微細凹 =:者:再積層保護黏著膜者、再施加各種表=者 ^之艇χ,可列舉例如聚乙稀醇之脫水處理物及〒 乳乙却之脫鹽酸處理物㈣烯系定向膜。偏光 〜 無特殊限制,通常為約5至80 // m。 予又 又’在偏光子之單面或雙面上,基於耐水 :以製成聚合物所組成之塗佈層或膜之層合層等方式讯置 透明保4層。形成透明保護層之透明 又
使用適當的透明材料,但以使用透明性、機埶I 定性及水分遮斷性等方面皆優里 又…女 j, ^ 、者為較佳。透明保護層之 尽度,雖無特殊限制,但通常為約1Q至_心。曰之 形成此等透明保護層之材料’ 曱酸乙二酯、萘二甲酸乙_ 到牛·例如聚對苯二 … 酯寺聚酯系聚合物;例如二, I:維素、三乙酸纖維素等纖維素系聚合 ; 丙烯酸曱醋等丙烯酸系聚合物;例如 j承甲基 苯乙稀共聚物(AS樹脂)等苯乙缚系^:乙細、丙稀腈-系聚合物等。X,可列舉:例如聚口、取列^聚碳酸, 系及降冰片烯構造之聚烯烴、乙烯丑具有環 聚合物、氯乙稀系聚合物、耐H 4物寺聚烯烴系 ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 聚醚醚㈣聚合物、聚笨硫“二^ 316587 ]8 200524998 偏2稀系聚合物、乙稀基丁 I系聚合物、芳族醋(a咖) ==物、聚甲糾p—xymethyIene)系聚合物、環氧系聚 合物或上述聚合物之摻合聚合物等。 理向錢,可聽將高分子射物行單軸拉伸處 理或雙軸拉伸處理所成之複折射性膜、液晶聚合物膜等位 向差膜。位相差膜之厚度,雖無特殊限制,但通常為約20 ^心m。位相差膜,可形成為二層以上之拉伸膜之積層 體,亦可形成為能控制位相差等光學特性者。 ,關於高分子材料,可列舉:例如聚乙烯醇、聚乙烯基 丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羥乙酯、羥乙基纖維素' 經丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸目旨、^基丙稀酸甲 =、聚烯烴、聚芳族醋、聚楓、聚對苯二甲酸乙二醋、聚 萘二甲酸乙二醋、聚關、聚苯硫_、聚苯喊、聚稀丙基 楓、聚乙烯醇、聚醯胺、聚醞亞胺、聚烯烴、聚氣乙烯、 纖維素系聚合物、或此等之二元或三元系共聚物、接枝共 聚物及摻合聚合物等。此等高分子材料,經由拉伸等製成 定向物(拉伸膜)。 液晶性聚合物,可列舉:例如在聚合物之主鍵或侧鏈 中導入賦與液晶定向性之共軛性直鏈狀原子團(液晶原 (mesogen))所成之各種主鏈型或侧鏈型液晶性聚合物。 關於主鏈型液晶性聚合物之具體例,可列舉藉由賦盘 折射性之間隔部分結合液晶原所成之構造,例如向列型 (nematic)定向性聚酯系液晶性聚合物。 關於側鏈型液晶性聚合物之具體例,可列舉以聚秒氧 316587 19 200524998 烷、聚丙烯酸醋、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸醋為主鏈骨 架’以共輕性原子團組成之間隔部中介,連結做為側鍵之 具有向列型定向賦與性之對位經取代之環狀化合物單位所 組成之液晶原而成者。此等液晶性聚合物,例如藉由製成 「將在玻璃板上所形成之聚醯亞胺或聚乙烯醇等薄膜之表 面予以到擦⑽bing)處理者」,或「在斜向蒸著氧化石夕等: 定向處理之面上展開液晶性聚合物之溶液並予理 者」而得到。 Μ 橢圓偏光膜,係為了補償液晶晶元之位相差,以防止 著色及擴大視角範圍而使用,其可藉由例如將偏光膜及位 相差膜積層而得到。 、 又 箱尤胰、位相差膜可予以積層後使用,亦可以做 成反射型偏光膜、半透過層型偏細、偏光 來使用。 兩亢膜寻 野丄述先干Μ,可以做成光學補償膜、其他各種視 擴大之膜使用,再者,可以做成亮度提高之膜使用。 又’偏光膜,可以在其表面設置具微細凹凸構造之反射声, 做成防眩片使用。 曰 ,將光學元件用黏著層貼著在光學零件上,例如 學=件用黏著片之光學元件用黏著層以與光學零件接觸之 狀恶押壓,之後,僅將基材從光學零件剝除。 藉此’例如,如第2圖所示,可以得到在光學零件4 之早面(或如虛線所示之兩面)上,積層光學元 2 ’而得到光學元件5。 I曰 316587 20 200524998 “ & ^方法之外,藉由將本發明之光學元件用黏 .者黏者、、且成物經由與上述同樣之方法直接塗佈於光學 上後’乾無,可以將光學元件用黏著層直接形成 1=:製成在光學零件上積層有該光學元件用黏著層 在I光本元件用黏著片及光學元件中,於露 料元件用黏著層2之表面,於供實際使用前之期間路= 虽地貼者可剝離襯底(liner)等經剝離處理之保護膜。 第1圖及第2圖中,可剝離襯底係以虛線(符號6)表示。 =者,错由如此所得之本發明光學元件 學元件用黏著片,可以達成光學零件之貼著所必要之$ ί而縱使在高溫高漫環境下,亦可防止浮起及剝落, ^耐熱性及耐濕性W久性優異,以及貼著 :: 縱使經過長時間後或在高溫高渥環境 :後: 容易剝離。 /、傻仍 更特定而言’本發明之光學元件用黏著片 璃並置於60〇C 17 A 0士括. 、者於玻 _以下/ ,玻璃之接著力在麵25 中之二 好的再剝離性。因此,將液晶顯示裝置 先子夺件剝離時,可在不損傷液晶 地剝離光學零件。 下谷易 實施例 作是舉實施例及比較例,以更具體地說明本發明。 ㊆明不受以下之實施例及比較例任何之限制。 又,在各實施例及比較例中得到之光學元件用黏著片 316587 21 200524998 之膠質部分係用下述計算式(1)算出。 膠質部分測定方法 將黏著層W1 [g]浸潰於乙酸乙酷中,於23 C浸潰7曰, 其乾無後之重量為W2 [g]。 膠質部分(重量%) = (W2/W〗)x 100 (1) 實施例1 在添加有阿鳴隆HS-10 (Aqualon HS-10)(反應性乳化 _ 劑’第一工業製藥股份有限公司製)2重量份之水25重量 份中,加入丙烯酸2-乙基己基酯7〇重量份、丙烯酸丁酯 30重量份、丙烯酸1重量份及3_丙烯醯氧基丙基三乙氧基 石夕少兀0.07重量份’藉由用擾拌乳化器(h〇m〇mixer)進行乳 化’调製成乳液。 接下來’將具有氮氣導入管、冷卻管及溫度計之4 口 燒瓶置換氮氣丨小時後,在該4 口燒瓶中加入水3〇重量份 及2,2 -偶氮雙[N-(2-羧基乙基)_2-曱基丙脒]水合物 φ (VA-057,和光純藥股份有限公司)〇1重量份,然後於% C、、二4.5小日守滴入先前得到之乳液並進行乳化聚合。聚合 終了後,加入氨並將pH調整至8,得到丙烯酸系聚合物乳 液A1。 按卜來,相對於丙烯 重里伤添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 ('03彳°越化學工業股份有限公司製)0.2重量份,得 到光學元件用黏著組成物。 藉由將該光學元件用黏著組成物以乾燥後厚度為2〇 316587 22 200524998 //m之方式塗佈於經矽酮剝離處理之(對苯二 .甲酸乙二酉旨)膜±,並於12(rc乾燥5分鐘,得到積層有光 學元件用黏著組成物所構成之光學元件用黏著層之光學元 件用黏著片。又,膠質部分為72重量%。 .之後,將該光學元件用黏著片之光學元件用黏著層轉 貼於偏光膜上,製成光學元件。 實施例2 ❿ 除了將阿喀隆HS-10 (Aqualon HS-10)(反應性乳化 劑,第一工業製藥股份有限公司製)變更為阿喀隆HS-20 (Aqualcm HS-20)(反應性乳化劑,第一工業製藥股份有限公 司製)之外,經由與實施例丨同樣之操作,得到丙烯酸系聚 合物乳液A2。 接下來,相對於丙烯酸系聚合物乳液A2之固形分ι〇〇 重$份’添加弘縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (KBE-403,信越化學工業股份有限公司製)〇·2重量份,得 _到光學元件用黏著組成物。 以下’經由與與實施例i同樣之操作,製成光學元件 用黏著片及光學元件。 又5該光學元件用黏著片之膠質部分為71重量%。 實施例3 在添加有阿喀隆HS-10 (Aqualon HS-10)(反應性乳化 劑’第—工業製藥股份有限公司製)2重量份之水120重量 4刀中’加入丙烯酸2-乙基己基酯70重量份、丙稀酸丁酯 重量份及丙烯酸1重量份,藉由用攪拌乳化器 23 316587 200524998 (homomixer)進行乳化,調製成乳液。 接下來’將具有氮氣導入管、冷卻管及溫度計之4 口 燒瓶置換氮氣1小時後,在該4 口燒瓶中加入先前得到之 乳液以及2,2、偶氮雙[N_(2-羧基乙基)_2_甲基丙脒]水合物 (VA-057,和光純藥股份有限公司)〇 〇3重量份,於56π進 行乳化聚合3.5小時(整批式聚合部分)。 繼而調製由丙烯酸2-乙基己基酯70重量份、丙烯酸 丁酉曰30重畺份、丙稀酸1重量份及阿υ客隆HS-10 (Aqualon HS-10)(反應性乳化劑,第一工業製藥股份有限公司製 重里份及水30重量份組成之乳液,將其於59°C經2.5小 4滴入以進行乳化聚合(滴入式聚合部分)。聚合終了後, 加入氨並將pH調整至8,得到丙烯酸系聚合物乳液A3。 其中整批式聚合部分與滴入式聚合部分之比率為7〇/3〇。 接下來’相對於丙烯酸系聚合物乳液A3之固形分1 00 重$份’添加3·縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (KBE-403 ’信越化學工業股份有限公司製)〇·2重量份,得 到光學元件用黏著組成物。 以下經由與與實施例1同樣之操作,製成光學元件用 黏者片及光學元件。 又’該光學元件用黏著片之膠質部分為82重量%。 比較例1 a 、了將阿各隆HS-10 (AqUai〇n HS-10)(反應性乳化 J ·第工業製藥股份有限公司製)變更為海天諾NF8 (Huenoi NF8)(非反應性乳化劑,第一工業製藥股份有限公 316587 24 200524998 司製)之外’經由與實施例 合物乳液A4。 同樣之操作,得到丙烯酸系聚 3接、下來’相對於丙稀酸系聚合物乳液A4之固形分⑽ 重里伤添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (KBE 403 ’ ^越化學工業股份有限公司製)〇·2重量份,得 到光學元件用黏著組成物。 以下’經由與與實施例1同樣之操作,製成光學元件 用黏者片及光學元件。 又,该光學元件用黏著片之膠質部分為58重量%。 比較例2 除—了將阿嗔隆HS]〇 (Aqualon HS-10)(反應性乳化 劑,第一工業製藥股份有限公司製)變更為拉泰木爾 E-1一 18B (Latemul E]18)(非反應性乳化劑,花王股份有限 公司製)之外,經由與實施例丨同樣之操作,得到丙烯酸系 聚合物乳液A5。 接下來’相對於丙稀酸系聚合物乳液A5之固形分1 〇〇 重量份,添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (KBE-403,信越化學工業股份有限公司製)〇 2重量份,得 到光學元件用黏著組成物。 以下,經由與與實施例1同樣之操作,製成光學元件 用黏者片及光學元件。 又’該光學元件用黏著片之膠質部分為71重量%。 比較例3 除了將阿喀隆HS-10 (Aqualon HS.10)(反應性乳化 316587 25 200524998 一劑弟—工業製藥股份有限公司製)變更為海天諾NF8 ·. (Hi^enol NF8)(非反應性乳化劑,第一工業製藥股份有限公 司製)之外,經由與實施例3同樣之操作,得到丙烯酸系聚 合物乳液A6。 •旦接/來,相對於丙烯酸系聚合物乳液A6之固形分100 _重量份,添加3_縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (403乜越化學工業股份有限公司製)〇.2重量份,得 •到光學元件用黏著組成物。 以下,經由與與實施例1同樣之操作,製成光學元件 用黏著片及光學元件。 又°玄光學元件用黏著片之膠質部分為8〇重量%。 比較例4 、、除了於實施例1得到之丙稀酸系聚合物乳液A1中未 二力3鈿水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷们,信越化 I f月又伤有限公司製)之外,經由與實施例1同樣之操 乍’得到光學元件用黏著組成物。 田!^下,經由與與實施例1同樣之操作,製成光學元件 用黏著片及光學元件。 又’該光學元件用黏著片 比較例5 之膠質部分為72重量%。 相對於實施例"寻到之丙烯酸系聚合物乳液ai之固 重量份’添加3_縮水甘油氧基丙基三乙氧基砂燒 ’3 ’信越化學工業股份有限公司製”重量份,得到 九+兀件用黏著組成物。 3^6587 26 200524998 以下,經由與與實施例1同樣之操作,製成光學元件 .用黏者片及光學元件。 又’該光學元件用黏著片之膠質部分為72重量%。 比較例6 將丙稀酸2-乙基己基酯70重量份、丙烯酸丁酯30重 '夏份、丙烯酸1重量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.15重量份、 .2,2-偶氮雙異丁腈〇1重量份及乙酸乙酯2〇〇重量份投入具 φ有氮氣導入管及冷卻管之4 口燒瓶中,充分置換氮氣後, 於氮氣流下攪拌,並於55它進行乳化聚合6小時。得到丙 細酸糸聚合物溶液A 8。 接下來相對於丙稀酸系聚合物溶液A8之固形分1 〇〇 重里份,添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (ΚΒΕ·403,信越化學工業股份有限公司製)Q 2重量份及三 匕工曱基丙烷之曱苯二異氰酸酯加成物組成之多元異氰酸酯 系乂耳外劑1 ·5重!份並均一混合,得到光學元件用黏著組 鲁成物。 將該光學元件用黏著組成物以乾燥後厚度為心爪之 方式塗佈於經秒_離處歡38//m ρετ(對笨二甲酸乙 二酷)訂,並於峨乾燥5分鐘及進行交聯,藉此得到 積層有光學7L件用黏著組成物所構成之光學元件用黏著層 之光學元件用黏著片。 又,爾元件用黏著片之膠質部分為69重量%。 ,後,經由將該光學元件用黏著片之光學元件用黏著 層„貼於偏細上並於5Gt進行24小時之老化㈣吻處 316587 200524998 理,製成光學元件。 ι評價 1)接著力 將在各實施例及比較例中得到之光學元 从 1干(見2mm), -豬由使用2kg之輥來回滾壓一次而貼著於非 备 0 外奴性玻璃上。 在5〇C、0.5MPa之南壓锅(autoclave)中處理3〇、立 .在剝離角度90。,剝離速度300 mm/分鐘之條彼^刀里後 义1木件下,測定剝
離接著力(初期接著力)(N/25mm)。將結果示於表1中 再者,於高壓鍋處理後,置於6〇。〇 17 Μ、日守之後,在 剝離角度90度,剝離速度300 mm/分鐘之條件下,測 離接著力(耐久後接著力)(N/25mm)。將結果示於表i中^ 又’期望对久後接著力與初期接著力一樣,不合 增大的情形。 ^ ^ 2)耐熱性 —將在各實施例及各比較例中得到之光學元件(12英 貼著於厚度〇.5mn]之非鹼性玻璃上,在抓遞a之古 壓鋼中處理30分鐘後,在9(rc之環境中放置遍小時间 以目視觀察從光學元件之姑殖 ^ 一 ^ ^ 1之净起及剝落,並將結果 不於表1中。 又,耐熱性之判斷基準如下: 〇:無浮起及剝落 X :不到貼著面積之50%有制落現象 xx:貼著面積之50%以上有剝落現象 3)耐濕性 316587 28 200524998 將在各實施例及各比較例中得到之光學元件(12英吋) 貼著於厚度0.5麵之非驗性玻璃上,在50°C、〇·5Mpa之高 壓鍋中處理30分鐘後,在60°C、90%相對溼度(RH)之環 境中放置300小時,以目視觀察從光學元件之玻璃上之浮 起及剝落,將結果示於表1中。 又,耐濕性之判斷基準如下: 〇:無浮起及剝落 X :不到貼著面積之50%有剝落現象 XX :貼著面積之50%以上有剝落現象 表1 實施例 比較例 乳化劑 矽烷偶合劑 (重量份) 初期 接著力 (N/25mm) 耐久後 接著力 (N/25mm) 而才熱性 而才濕性 實施例1 反應性 乳化劑 HS-10 KBE403 0.2 3 5 〇 〇 實施例2 反應性 乳化劑 HS-20 KBE403 0.2 3.2 4.5 〇 〇 實施例3 反應性 乳化劑 HS-10 KBE403 0.2 5 6.5 〇 〇 比較例1 非反應性 乳化劑 NF8 KBE403 0.2 4 5.4 XX XX 比較例2 非反應性 乳化劑 E-118B KBE403 0.2 3.3 4.3 XX XX 比較例3 非反應性 乳化劑 NF8 KBE403 0.2 5.3 6.2 XX XX 比較例4 反應性 乳化劑 HS-10 未添加 0 4.2 4.6 〇 X 比較例5 反應性 乳化劑 HS-10 KBE403 3 5 11.2 〇 〇 比較例6 — — KBE403 0.2 6.3 13.1 〇 〇 從表1可知,在再剝離性、耐熱性及耐濕性所有方面, 29 316587 200524998 各比較例至少在 各實施例皆顯示良好的結果;相對於此, 一方面顯示不良結果。 又,上述說明係提供本發明之例示實施形鲅,並僅係 例示說明’而非詩設限。本技術領域人切而^之本 發明修改例包含在下述申請專利範圍之中。 [圖式簡單說明】 第1圖係以模型方式顯示本發明 _ 及本發明之光學元件用黏著片每7^ 钻著層 第2圖係以模型方式4二之剖面圖。 形態之剖面圖。^不本發明之光學元件之一實施 【主要元件符號說明】 1、4 光學零件 2 光學元件用黏著層 3 光學元件用黏著片 5 光學元件 6 可剝離襯底 316587 30