TW200413468A - Flame-resistant molding compositions - Google Patents

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TW200413468A TW092120476A TW92120476A TW200413468A TW 200413468 A TW200413468 A TW 200413468A TW 092120476 A TW092120476 A TW 092120476A TW 92120476 A TW92120476 A TW 92120476A TW 200413468 A TW200413468 A TW 200413468A
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Description

200413468 A7 B7 五 、發明說明 發明領域 本發明係有關於熱塑模製組成物，特別是耐焰性聚碳 酸g旨模製組成物。 10 發明概述 本發明係揭示一種熱塑性模製組成物，其特性為具有 改良之性能，此組成物包含沃)芳族聚碳酸酯與/或聚酯碳 酸酯、B)聚對苯二甲酸伸烷酯、C)接枝聚合物、D)—種 具式(I)之寡聚磷化合物，
R
ίΟ)^4 (I) 裝 訂 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中R1，R2，R3，R4各自獨立地意指C!至Q-垸 基’ C5至C6-%:烧基、C6至Ciq-芳基或C7至C!2-芳烧 基，η各自獨立地意指0或1，q意指0.5至15，與選 擇地E)氟化聚烯烴。 發明背景 US-A 5030675揭示下者之耐焰性熱塑模製組成物： 芳族聚碳酸酯、ABS-聚合物、聚對苯二甲酸伸烷醋、與 單磷酸酯、以及氟化聚烯烴，做為防焰添加物。模製組成 物具有’特別是’南焊接線強度，但於較高的加工溫度 200413468 A7 B7 五、發明說明（2 ) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 下’具有較高生成應力開裂之傾向，其為化學品作用之結 果。 EP-A 0363608揭示下者之聚合物混合物:芳族聚碳酸 δ旨、包含笨乙烯之共聚物與/或接枝共聚物、與寡聚磷酸 西曰、與氟化聚烯烴，做為防焰添加物。這些混合物之焊接 線強度之程度經常不適合用於製造複合的薄壁外罩組件， 其通常具有較多數目之焊接線。 ΕΡ4 0594021揭示下者之聚合物混合物:芳族聚碳酸 酯、聚對苯二曱酸伸烷酯、接枝聚合物、與間苯二酚架橋 之募聚磷酸酯、與氟化聚烯烴，做為防焰添加物。由這些 模製組成物製得之模製部件，於低加工溫度下製造時，真 有高耐應力開裂性，由這些混合物製得之模製物件，亦具 有冋耐缺口衝擊強度與表面性質，但於較高的加工溫度 下，通常為製造，特別是，薄壁組份所需要，經麵示·· 這些模製域物經常具有應力開裂之_。此處，當加工 皿度增满令ESC性能細地下降，可能為聚合物分解 程序與/或聚雜S旨與聚6旨_轉化反應之結果。 本發月之1的為提供具有良好熱安定性之耐焰性組成 於ί回為300c之高加工溫度下加工，製成薄壁= —有改良的機雖能，翻丨是對由化學作用k成之應力開裂觀具雜高之，且 接線強度躺裂伸長率之雖 _ Γ 訂 -4- 200413468 Α7 Β7 五、發明說明（3 ) 目前已發現包含聚對苯二甲酸伸烷酯之聚碳酸酉旨 /ABS組成物，使用以雙酚A為基質之募聚磷酸酯做為防 焰添加物，具有所欲之性能輪廓。這些模製組成物特別適 合用於製造數據技術應用之薄壁外罩組份，其高加工溫度 5 與壓力給予所使用之材料甚大的負荷，甚至在加工之過程 中。 甚至於300C之加工溫度下，製自依本發明組成物之 模製部件，對由化學作用造成之應力開裂缺陷具有極佳之 耐性，與具有相同加工特性（亦即熔融流動容量）之防焰 10 PC/ABS難組成物她，本難域物亦財遠為較佳 之知接線強度。 丨 .j : Α) 15 Β) 本發明提供耐焰之熱塑性模製組成物j其包括： 〇至95重畺伤’以so至9〇重量份為較佳，以％ 至85重量份為最佳，特別是6〇至8〇重量份，之一 種芳族聚碳酸酯與/或聚酯碳酸酯， 〇·5至30重量份，以1至2〇重量份為較佳，以2至 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15重量份為最佳，_是3至1G重量份，之一種聚 對笨二甲酸伸烷酯， C) 20 D) 〇·5至如重量份，以1至2G重量份為較佳，以2至 15重量份為最佳’特別是3至12重量份，之一種接 枝聚合物， 至25重讀，以1至2〇重量份為較佳，以2至 重ΐ份為最佳，特別是5至15重量份，之一種具 式(I)之募聚鱗化合物， 200413468 A7 B7 五、發明說明（4 ) R1—(〇)
Ti 1〇)〆 (I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R1，R2，R3，R4各自獨立地意指Q至C8烷基、C5至C6 環烷基、C6至C1()芳基、或C7至C12芳 烧基基團’ 1〇 η 各自獨立地意指0或1，以1為較佳 q 意指0.5至15，以0.8至10為較佳，璆 1至5為最佳，特別是1至2， R5與R6 各自獨立地意指C!至C4-烷基，特別是 甲基 15 m 各自獨立地意指0，1，2，3或4，與 Y 代表Ci至Cr亞烷基、Ci至c7-伸烷 基、c5至c12-環伸烷基、c5至c12-環亞 烷基基團、-0-、-S-、-S02或-CO-，以 異亞丙基或亞甲基基團為較佳 20 與 E) 意指0至1重量份，以0.1至1重量份為較佳，以 0.1至0.5重量份為最佳，特別是0.2至0.5重量份， 之氟化聚稀烴。 所有重量份A+B+C+D+E之加總為100。 -6- 200413468 A7 B7 五、發明說明（ 10 15 組份A 依本發明組成物包含聚碳酸酯與/或聚酯礙酸酯，以芳 族聚碳酸酯與/或聚酯碳酸酯為較佳。依組份A之芳族聚 碳酸酯與/或芳族聚酯碳酸酯，其適合本發明者，為文獻 中所習知，或可由文獻中習知之方法製得，如:界面或熔 融聚合反應法(芳族聚碳酸酯之製造參見如:Schnell，”聚碳 酸醋之化學與物性”，Interscience出版社，1964年，以及 DE-AS 1495626，DE-A 2232877，DE-A 2703376，DE_A 2714544，DE-A 3000610，DE-A 3832396;芳族聚酯碳酸酯 之製造如：DE-A 3077934)。 芳族聚碳酸酯之製造係藉如:將芳族羥基化合物， 以二酚為較佳，與碳酸鹵化物，以光氣為較佳，與/或與 芳族二羧酸二_化物，以苯二羧酸二_化;物為較佳，進行 反應，依界面法，選擇地使用鏈終止劑，如:單酚，輿選 擇地使用三官能性或高於三官能性之分枝劑，如:三酚戈 四齡。 用於製造芳族聚碳酸酯與/或芳族聚酯碳酸酯之一 酚，較佳者具有式(II) 〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中
-A- (B)x
OH (Π) 200413468 A7 B7 五、發明說明（6 ) A可為單鍵，ClSC5伸炫基、心至心亞燒基、心至 C6 環亞烷基、-〇-、-SO-、-CO-、w p 办 C〗2伸芳基’於其上可縮合其他的芳族環，選擇地包 含雜原子， 或具式(III)或(IV)之基團
B於各案例中意指^至心2之烷基，較佳者為曱基， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X 於各案例中各自獨立地意指〇，丨或2， P 意指1或0，與 可就每個义個別地選擇’各自獨立地意指氯或 Ci至Q烷基，以氫、甲基或乙基為較佳， X1代表碳，與 m意指自4至7之整數，以4或5為較佳，其條件為至 少有-個X1原子，其上之R5與R6同時為烧基。 較佳之芳族二絲化合物為氫醒、間苯二紛、二經基 200413468 A7 B7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 五、發明說明（7 ) 二酚、雙-(羥基苯基)-CrC5_鏈烷、雙-(羥基苯基)-c5-cv環 鏈烷、雙-(羥基苯基)-醚、雙-(羥基苯基)-亞砜、雙-(羥基 苯基)-酮、雙-(羥基苯基)-砜、與α，α-雙-(羥基苯基)-二異 丙基苯。 最佳之二酚為:4,4’-二羥基二苯基、雙酚-Α、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1，1_雙-(4-羥基苯基)_環己烷、 1，1-雙-(4-經基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4，-二羥基二苯 基硫化物、與4,4’-二羥基二苯基砜，以2,2-雙-(4-羥基苯 基)-丙烧(雙酚-A)為特別較佳。 二盼可單獨地或以任意種類之混合物使用，二酚於文 獻中為習知，或可依文獻中習知的方法_得。 製造熱塑性芳族聚碳酸酯之適用g終止劑如:酚、對-第一丁基紛，亦可為長鏈烧基紛，如:依照28犯⑽$ 之4-(1，3-四曱基丁基)_紛，或單烷基酚或二烷基紛，其烷 基取代基中具有總計8至2〇個碳原子者，例如:3,5_二_第 三丁基酚、對-異辛基酚、對_第三辛基酚、對_十二烷基 酚與2-(3,5-一甲基庚基)_紛、與4_(3,5_二甲基庚基)_ 酚鏈、、、止別之用1，相對於每個案例中所使用二紛之莫 耳總數，一般為0.5莫耳％至1〇莫耳％。 、 ,熱塑性芳族聚醋碳酸醋具有重量平均分子量(Mw，l 超離心法、光㈣法、絲料透色譜法)為 5 編、〇 〇00 ’ 以 15,000 至 8〇，_ 為較佳，以 17，_ 〇,〇〇〇為最佳，特別是18000至35，_。 熱塑性芳族聚碳酸醋可使用習知方法予以分枝，相對 200413468 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（8 ) 於所使用二酚之總量，較佳者為添加0 05至2 0莫耳％之 三官能化絲於三官能化之化合物，例如:具有三個或更 多驗基團者。 均聚碳酸酯與共聚碳酸酯皆可適用，製造依組份A之 5 共聚碳酸酯亦可使用1至25重量❶/〇,以2.5至25重量〇/〇 為較佳，相對於所使用二酚之總量，之具有羥基芳氧基端 基團之聚二有機矽氧烷。這些為習知⑴孓八3419634，併 入本文供參考)並可依文獻中習知的方法製得，含有聚二 有機梦氧烧之共聚碳酸醋之製造揭示於DE-A 3334782。 10 較佳之反酸醋，除雙齡A均聚碳酸g旨外，亦可為雙 酚A之共聚竣酸酯，相對於二酚之總莫耳數，包含至g 為15莫耳％之二酚，除了前述較佳或特別較佳者外。丨 用於製造芳族聚酯碳酸酯之較佳芳族二羧酸二齒化七 為下者之二酸二氯化物··間苯二酸、對苯二酸、二苯基醚_ 15 4,4 -一鼓酸與萘-2,6-二竣酸。 特別較佳者為間笨二酸與對笨二酸之二酸二氣化物之 混合物，其比率於1:2〇至20:1之間。 於1造5^6旨碳酸自旨時，亦可使用一種碳酸_化物，以 光氣為較佳，做為二官能化酸衍生物。 20 製造芳族聚酯碳酸酯之鏈終止劑，除了前述之單紛 外，亦可使用其氯碳酸酯，與芳族單羧酸之酸氣化物，其 可選擇地被至C22烷基基團，以及脂肪族之C2至c22 單羧酸氣化物所取代。 鏈終止劑之用量於每個案例為α1至10莫耳％，斜於 -10-
I I I I 喔 I I 200413468 A7 B7
5
ο IX
5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 盼類鏈終止劑之案例，係相對於二酚之莫耳數，對於單羧 酸氣化物鏈終止劑之案例，則相對於二魏二氯化物之莫耳數。 、 芳族聚酯碳酸酯亦可加入芳族羥基叛酸。 芳族聚醋碳酸醋可為習知方式之直鏈與分枝(參見DE· A 2940024與DE-A 3007934中關於此主題部份）。 分枝劑可使用如:二_或多官能化之羧酸氯化物，例如: 苯均二酸二氣化物、三聚氰酸三氣化物、3,3，_，4,4，_苯駢 苯酮四細1四氣化物、1，4,5,8_萘四_《四氣化物、或苯均 四酸四氣化物，其用量為〇·〇!至1〇莫耳％(相對於所使 用之二羧酸二氯化物)或三-或多官能化之酚類，例如:間苯 三酴、4,6-二甲基-2,4,6_三_(4-羥基苯基)_2_庚烯、4,6-二甲 基·2,4,6-三-(4_羥基苯基)_庚烷、丨义^王普羥基苯基)-苯、1，1，1-三-(4_經基苯基)_乙烷、三作羥基苯基)_苯基甲 烷、2,2-雙[4,4_雙(4_羥基笨基)環己基]-丙烷、2,4-雙(4-羥 基苯基-異丙基)-酚、四-(4-羥基笨基)_甲烷、2,6_雙(2_羥 基_5_甲基-苄基Η_甲基-酚、2_(4•羥基苯基片(2,4_二羥基 苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥基-苯基-異丙基]苯氧基)_甲烷、 1，4-雙[4,4’-二羥基三-苯基甲基]_苯，相對於所使用之二 紛，其用1為0.01至1·〇莫耳％。紛類分枝劑可與二紛同 時添加，而酸氣化物分枝劑可與酸二氣化物同時加入。 石反酉欠®曰結構早元於熱塑性芳族聚g旨碳酸酯中之比率可 任意地改變，碳酸酯基團之比率，相對於酯基團與碳酸酯 基團之總數，以至多100莫耳％為較佳，特別是至多為80 -11- 200413468
莫耳/〇,以至多5〇莫耳％為最佳。芳族聚酯碳酸酯之酯 /、欠自曰含量皆能以後段或統計地分佈於聚縮合物之形態 存在。 熱塑性芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯可單獨地或以任意 的混合物使用。 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 組伤B之聚對苯二甲酸伸烧酯為芳族二叛酸之反應產 物或其反應衍生物，如:二甲酯或酐，與脂肪族、環脂肪 \族或f脂肪族二醇，以及這些反應產物之混合物。 較佳之聚對苯二甲酸伸烷酯，包含相一於二羧酸組 伤^少80重量％對苯二甲酸基團，以至少重量％為 較佳，與相對於二醇組份，至少8〇重量％乙二醇基團與/ 或1,4_丁二醇基團，以至少90莫耳％為較佳。 較佳之聚對笨二曱酸伸烷酯，除對笨二曱酸酯外，可 2含至多20莫耳％，以至多1〇莫耳％為較佳，之其他包 含8至14碳原子之芳族或環脂肪族二羧酸，或包含*至 12個碳原子之脂肪族二羧酸，之基團，例如下列之基團： 鄰笨二酸、間苯二酸、萘-2,6-二羧酸、4,4，-二苯基二羧 酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸。 車乂佳之聚對笨二甲酸伸烷酯，除乙二醇基團或丨，4_丁 二醇基團外，可包含至多20莫耳％，以至多1〇莫耳％為 ^佳’之其他包含3至12個碳原子之脂肪族二醇，或包 s 6至21個碳原子之環脂肪族二醇，例如下列之基
-12- 200413468 A7 B7 五、發明說明（11) 團：1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊基乙二醇、ι，5-戊二醇、1，6-己二醇、環己烷-l，4-二曱醇、3-乙基-2,4-戊 二醇、2-曱基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙 基-1，3-己二醇、2,2-二乙基-1，3-丙二醇、2,5-己二醇、1，4-5 二_(〆經基乙氧基)_笨、2,2-雙-(4-經基環己基)-丙烧、2,4- 二羥基-U，3,3-四甲基-環丁烷、2,2·雙-(4-石-羥基乙氧基-苯基)-丙烧、與2,2-雙_(4-羥基丙氧基-苯基)_丙烷(DE-A 2407674 ， 2407776 ， 2715932)。 例如依DE-A 1900270與US-PS 3692744之所述，聚 10 對苯二甲酸伸烷酯可藉加入相對少量的三元或四元醇或三 驗基或四驗基致酸予以分枝。較佳分枝劑之實例為:苯均 三酸、偏苯三酸、三曱基醇乙烷與三甲基醇丙烷，以及季 戊四醇。 最佳的聚對本一曱酸伸烧酯為那些製自純粹的對苯二 15 甲酸與其反應衍生物(如:其二烷基酯)與乙二醇，與/或丨，^ 丁二醇，與這些聚對苯二甲酸伸烷酯之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚對苯二甲酸伸烷酯之較佳混合物包含〇至5〇重量 % ’以G S 3G重量％為較佳，之聚對苯二甲酸伸丁醋， 與50至100重量％，以7〇至1〇〇重量％為較佳之聚對 20 苯二甲酸伸乙酯。 純聚對苯二甲酸伸乙酯為特別較佳。 具有高結晶傾向之聚對笨二甲酸伸烧醋為特別較佳， 其特徵在於:使用敘述於實例部份之方法測定之等q士曰 時間’以<20分鐘為較佳，以，分鐘為最 ：： -13- 200413468 A7 五、發明說明（！2) 分鐘。 較佳之適用聚對苯二甲酸伸烷酯一般具有本性黏度 0.4至1.5立方公分/公克，以0.5至1.2立方公分/公克為 較佳，其係在25。(：下使用Ubbelohde黏度計，於酚/鄰-二 5 氣笨(1:1重量份)中測定。 聚對笨二甲酸伸烷酯可依習知方法製造(如:合成材料 手冊’第VIII冊，第695頁起，Carl-Hanser出版社，慕 尼黑，1973年）。 10 較佳之依本發明組成物包含一種或多g下列接枝聚合 物： ； ，
Cl c • 5至95重量％，以⑴至9〇重量％‘較佳，特別是
20至50重量。/❶，之至少一種乙烯基單體於 15 C 2 Q 經濟部智慧財產局員Η消費合作、社印製
• 5至5重量％，以9〇至1Q重量％為較佳，特別是 80至50重量％，之一種或多種彈性體接枝基質，其 具有玻璃態轉移溫度<l〇°C，以<0°C為較佳，以<-2(TC 為最佳，特別是<-4(TC 2〇做為衝擊強度改質劑C。 #枝基f e2 -般具有平均顆粒尺寸(d5〇值）〇 〇5至 1 〇微米，以η ^ a至5微米為較佳，以ο·ι至1微米為最 佳，特別是0.2至0.5微米。 單體CU為下者之混合物： 1.1.1 5〇 $ 主99重量％之乙烯基芳族化合物，與/或環 200413468
五、發明說明（U 上取代之乙烯基芳族化合物（例如：笨乙烯、 甲基笨乙稀、對-曱基苯乙烯、對'氣笨乙燦）， 與/或曱基丙稀酸-(CrQ)-烧基酯(例如：甲基丙烯 酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯)與 5 c·1·2 1至50重量％之乙稀基氰化物(未飽和月青，例如·· 裝 丙烯腈與甲基丙烯腈），與/或（甲基)丙烯酸_(Ci_ C8)-烷基酯(例如1基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁 酯、丙烯酸第三丁基酯），與/或未飽和羧酸(例 如:馬來酸酐與N-苯基-馬來醯亞胺)之衍生物(例 1〇 如··酐與醯亞胺）。 較佳之C.U單體選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯與甲 基丙烯酸甲酯中之至少一種單體，較佳之C.1.2單體，為 選自丙烯腈、馬來酸酐與曱基丙烯酸甲酯中之至少一 種。 15 特別較佳之單體為C.U之苯乙烯與C.1.2之丙稀 腈。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適合做為接枝聚合物C之接枝基質C.2，如:二稀橡 膠、EP(D)M橡膠，亦即那些基質為乙烯/丙烯、與選擇地 二烯、丙烯酸酯-、聚胺基曱酸酯-、矽氧烷-、氣丁二烯_ 20 與乙烯/醋酸乙烯酯橡膠者，本清單中之不同橡膠之複合 物亦適合做為接枝基質。
較佳之接枝基質C.2為二烯橡膠(如:以丁二烯、異戊 間二烯為基質者)或二烯橡膠之混合物，或二烯橡膠之共 聚物’或其與其他可共聚合單體之混合物(例如··依C.U -15- 200413468 A7 B7 五、發明說明（14) 與C.1.2者），其條件為:組份c.2之玻璃態轉移溫度需為 <l〇°C，以<0°C為較佳，以<-20°C為最佳，特別是<-40 °C，特別以純聚丁二烯橡膠為較佳。
最佳之聚合物C為如:ABS聚合物(乳液-，本體-，與 5 懸浮液ABS)，其被揭示於如:DE-A 2035390 (=US-PS 3644574)，或於 DE-A 2248242 (=GB-PS 1409275)，或於 Ullmanns，工業化學百科全書，第19冊(198〇年），第280 頁起。接枝基質Β·2之凝膠含量至少為30重量％，以至 少40重量％為較佳(於甲苯中測定）。 10 接枝共聚物C可藉游離基聚合反應製造，如:藉乳液一 、懸浮液-、溶液-，或本體聚合反應，以乳_聚合反應為 較佳。 同樣特別適合之接枝橡膠為ABS聚合物，其係依照 US-A 4937285，使用一種有機氫過氧化物與抗壞血酸之引 15 發劑系統，進行氧化還原引發而製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由於接枝反應時，如習知，接枝單體並不需要完全地 接枝於接枝基質上，依本發明之接枝聚合物B亦被明瞭 意指由接枝單體，於接枝基質之存在下，進行⑻聚合反 應獲得之產物，以及於加工時所產生者。 20 依聚合物c之C·2之適合的丙稀酸酯橡膠，以丙焊酸 炫基S旨之聚合物為較佳，相對於C2之其他可聚合、選擇 地匕a至夕40重里/〇,之烯性未飽和單體。較佳之可聚 合丙稀酸S旨包括·· Cl至C8_燒基醋，以甲基·、乙基…丁 基-、正辛基…與2-乙基己基醋，以及這些單體之混合物 -16- 15 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 五、發明說明 為較佳。 具有一個以上可聚合雙鍵之單體，可被共聚合用於交 聯。交聯單體之較佳實例為:具有3至8個碳原子之未飽 和單叛酸SI類，與具有3至12個碳原子之未飽和一元 醇’或具有2至4個OH基團與2至20個碳原子之飽和 多元醇’例如:二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙 醋 '多元未飽和雜環化合物，如:三乙烯基_與三烯丙基三 ^氰酸醋、多官能化乙稀基化合物，如:二·與三乙烯苯， 以及磷酸三烯丙酯與酞酸二烯丙酯。 較佳之父聯單體為甲基丙烯酸稀丙酯、二甲基丙稀酸 乙二醇酯、酞酸二烯丙酯，與包含至少三_烯性未飽和基 團之雜環化合物。 最佳之交聯單體為環狀單體之三烯丙基三聚氰酸醋、 二烯丙基異三聚氰酸酯、三丙烯酸醇六氫_s_三氮畊，與三 烯丙笨。相對於接枝基質C.2，交聯單體之用量以〇 〇2至 重里/ί>為車父佳’特別是〇 〇5至2重量％ 〇 對於包含至少三個烯性未飽和基團之環狀交聯單體， 限制其用量至低於接枝基f C.2之1重量％較為有利。 除丙烯酸酯外，較佳之，，其他，，可聚合烯性未飽和單 體’可選擇地用於製造接枝基質C2者，如:丙烯腈、笨 乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸醯胺、乙烯基_CrC6_烷美 醚、甲基丙烯酸甲醋、丁二烯。用做接枝基質C2::: 丙烯酸酯橡膠，為具有至少60重量凝膠含量之乳液聚 合物。 -17- 200413468 A7 B7
發明說明 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其他依C.2之適用接枝基質為具有接枝活化點之矽橡
膠’如揭示於:DE-A 3704657、DE-A 3704655、DE-A 3631540 與 DE-A 3631539 者。 接枝基質C.2之凝膠含量係在25°c下，於一種適合的 溶劑中測定(M. Hoffmann，H. Kilmer，R· Kuhn，聚合物 分析 I 與 II，Georg Thieme 出版社，Stuttgart，1977 年）。 平均顆粒尺寸d%為於母個案例中，5〇重量％之顆粒 直徑於此值之上與之下，並可藉超離心法予以測定(w. Scholtan » H. Lange > Kolloid ^ Z. und Z. Polymere « % 250 期(W2年），第782至1796頁）。 做為防焰劑之依本發明組成物，包含具通式⑴之募聚 磷酯類 Λ
其中r5，r6，γ與m具有前述之意義。 R，R，R3與R4各自獨立較佳地代表C1至C4_烧基、苯 基、萘基、或苯基-CrC4-烷基。芳族基團R1，R2，R3 與R4可被烷基基團所取代，以Cl至c4-烷基為 -18- 200413468 A7 B7 五、發明說明（17) 佳，最佳之芳基基團為甲酚基、笨基、二甲苯基、丙 基苯基、或丁基苯基。 η於式(I)中，可各自獨立地為〇或i，n以等於}為較 佳。 5 q代表〇·5至12之數值，以〇·8至10為較佳，以1至 5為最佳，特別是1至2。 具下列結構之化合物
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中q為1至2者’做為組份D為特別較佳。 15 依組份D之鱗化合物為習知(參見如:EP-A 0363608， EP-A 0640655)或可使用與習知方法相同之方式製造(如： UUmarms工業化學百科全書，第18冊第3〇ι頁起， 1979年；Houben-Wey卜有機化學之方法，第12/1冊，第 43 頁；Beilstein，第 6 冊，第 177 頁）。 2〇 平均q值可由測定填酸醋現合物之組成(分子量分佈) 而測得，可藉使用適合的方法（氣體色譜法(GC)，高壓液 體色譜法(HPLC)，凝膠滲透色譜法(Gpc))，並且基於此 以計算q之平均值。 -19- 200413468 五、發明說明（18 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 5 0 11 2 A7 B7
組份E 依組份D之防焰劑可與防滴劑併用，此可降低材料於 發生火災時生成燃燒小滴之傾向，其實例為下列各類物質 之化合物：氟化聚烯烴、矽氧烷，與芳基醯胺纖維，這些 亦可使用於依本發明之組成物，以氟化聚烯烴用做防滴劑 為較佳。 氟化聚浠烴為習知，並揭示於如:EP-A〇64〇655，其商 品如:杜邦公司出品之Teflon® 3〇N。 使用氟化聚烯烴時，可為於其純的形態，以及於凝集 混合物形態，其可為氟化聚烯烴乳液與接枝聚合物(組份 C)乳液，或與共聚物之乳液，以笨乙烯烯腈做基質為 較佳，其中氟化聚烯烴係與接枝聚合物或g聚物乳液混合 成乳液，而後予以凝集。 氟化聚浠煙亦可與接枝聚合物(組份c)或一共聚物， 以笨乙烯/丙烯腈做基質者為較佳，以用做預化合物，氟 化聚烯烴與接枝聚合物或共聚物之粉末或顆粒混合成粉 末，並進行炼融混料，一般係在溫度2〇〇。至33〇°C下，於 習用機器，如:内部捏合機、擠塑機或雙桿螺旋擠塑機中 進行。 氟化聚烯經亦可做為母料使用，其製造係使用至少一 種單烯性的未飽和單體，於氟化聚烯烴水性分散液之存在 下，進行乳液聚合反應。較佳之單體組份為苯乙稀、丙烯 腈、與其混合物。以酸沉澱並經乾燥後，聚合物以流動性 粉末使用。 -20-
200413468 A7 B7 五、發明說明（19 5
ο 1X 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 滅集物、預化合物、或母料，一般包含5至95重量 %之氟化聚烯烴，以7至6G重量％為較佳。 所不I化聚稀之數量，係相對於敗化聚稀烴之絕對 數量。 其他添加物 依本發明組成物亦可包含至多10重量份，以（Π至5 重量份為較佳，之-種或多種習用的聚合物添加物，例如: 潤滑劑或脫_，如··料謂四硬脂_、核化劑、抗 靜電别、劑、光保護劑、填料、與強化劑、染料或顏 料、與其他的防焰劑或防焰協合劑，例一種奈米尺寸 微粒形態之無機物質，與/或一種矽酸鹽材料，如:滑石或 矽礦石。 依本發明組成物之製造係使用習知方法將相關組份混 合，並予以熔融混料，再將其於溫度：㈨^至3〇(rc下， 於習用機n ’如:内部捏合機、_機，與雙桿螺旋機中 進行熔融擠塑。 個別組份之混合，可以習知方法連續地與同時地進 行，並可於20°C(室溫），以及於一較高之溫度。 可使用依本發明組成物製造任何類型之模製物件、二 些可藉如：注射模製、擠塑與吹塑方法製得，另外_種力 工方式為使用預先製成之板片或膜進行深度擇壓，以製、生 模製物件。 此種模製物件之實例為：膜、造型物、各種類型之外
-21- 5 ο 11 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 罩^牛，例如：家用電器，如：萃汁機、泡咖啡機、食㈣ 拌器、辦公室機器，如：監視器、印表機、複印機、其: 之板片、管件、電氣安裝導管、用於建b業之造型物、 内部重新裝修與外部之施用之組件，如：開關 與插頭、與汽車内部與外部之組件。 依本發明組成物可特別用於如：製造下列之模製物 與模製部件： 含軌車輛、船、飛機、公車與汽車之内部結構組件、車輪 罩1包含小型變壓器電氣5又備之外軍、資訊散播與傳送 設備之外罩、醫藥設備之外罩與内襯、按摩設備與按摩設 備之外罩、兒童之玩具車輛、壁板元件、彳安全裝置之外 罩、後部破壞器、汽車之車身打造部件、絶熱運輸容器、 谷納與照顧小動物之設備、衛生器皿與浴室裝置之模製部 件、通風口之覆蓋格栅、溫室與工具棚之模製部件、庭院 用具之外罩。 下列實例進一步解說本發明。 實例 列示於表1與簡短地概述於下之組份，係在約220C 下，於内部捏合機中進行混料，測試之模製樣品係在3〇〇 0下’於一 ArburgUOE注射模製機器上製造。 以雙酚A為基質之直鏈聚碳酸醋：Makrolor^ 2600， -22- 200413468
五、發明說明（2〇 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 拜耳AG公司，Leverkusen (德國）
組份B 聚對苯二甲酸伸乙酯具有本性黏度IV為 Q υ·74立方公 分/公克，以及於215t之等溫結晶時間為約4·2分铲 本性黏度係在25°C，於酚/鄰二氣苯(1:1舌曰 里堇份）中測 定。 PET之等溫結晶時間係藉DSC(微差掃瞄熱卡叶)、去 使用PERKIN ELMER DSC 7微差掃瞄熱卡計(/ > 叫、像口口約10 宅克，牙孔之平底鋁盤），其具有下列溫度程式· 1·以4(Tt/分鐘自30艺加熱至29〇t， j 2.於290^維持等溫5分鐘， 3·以160C/分鐘自290°C冷卻至215°C， 4·於215 C(結晶溫度)維持等溫3〇分鐘。 評估軟體為PE熱分析4.〇〇。 組份c 乂重量份苯乙烯與丙烯腈比率為73:27之共聚物於 6〇重量份難狀交聯聚了二烯橡社接枝聚合物汗均粒 徑d50=0.3微米）’其係由乳液聚合反應製得。 組份D1 、又酚A木橋之养聚磷酸自旨：⑼如，大湖化 學品公司（美國）之商品 -23- 200413468 A7 B7 五、發明說明（22 ) 組份D2 三笨基磷酸酯·· Disflamol TP，拜耳AG公司， Leverkusen (德國） 5 組份D3 以間苯二酚架橋之寡聚磷酸酯·· CR-733S，Daihachi化
學工業有限公司（曰本)之商品 組份E 10 Blendex® 449:鐵氟龍母料包含50重量％苯乙烯-丙埽 腈共聚物與50重量％ PTFE，得自GE特用化學品公司， Bergen op Zoom(荷蘭）
組份FI 15 季戊四醇四硬脂酸酯(PETS) 組份F2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亞磷酸鹽安定劑 20 撿視依本發明掇製組成物之性能 耐缺口衝擊強度ak之測定依照ISO 180/1A。 可燃性係依照UL Subj· 94V，於尺寸為127毫米x 127宅米X 1·5毫来之桿上測定。
Vicat Β熱成型安定性係依照ISO 306，於尺寸為8〇 -24- 200413468 五、發明說明 23 10 15 耄米X 10毫米X4毫米之桿上測定。 斷裂伸長率係、依照ISO 527之張力試驗測定。 焊接線強度之測定，係依照ISO 179/1U，於尺寸為 170¾米X 1G毫米x 4毫米測試樣品之注射雙側，測复 谭接線之衝擊強度。 之應力開裂性能(ESC性能)係於尺寸為8〇毫米X '毫米X 4毫米之桿上測試，試驗介質為一種6〇體積〇/。 甲苯與4G體積％異丙醇之混合物，測試之樣品先使用一 圓弧形狀樣板，施以預拉伸，並在室溫下儲存於前述之試 驗介質中，應力開裂性能之測定，係置於試驗介質中5分 鐘，在未發生應力開裂闕失(亦即無裂縫)下之最大預拉伸 (£ χ) ° 所有測試樣品之製造，係藉注射模製於升高之加工溫 度300°C下進行。 依本發明組成物與由其製得測試樣品之性能，總結於 表卜 裝 言 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製
200413468 A7 五、發明說明 24 (重量份） A (PC) 70.0
A B (PET) 7.0 C^AJBS) 9.0
PljBDP) D2_(TPP) 12.5
DjlRDP) gjPTFE-MB) 1.0 gjjgETS)劑） 么1±焦耳/平方公尺] 壮焦耳/平方公尺 1 yicaTFfC]WuWWfi%] 0·4οΤ 0.1 UL94 V@l,5 毫米 ESC?%! 20 這些實例令人驚舒地顯示：使用雙盼A 6 酸醋，於PC/ABS崎合物中做為防焰添 加工溫，下，對耐環境應力開裂性，亦即延伸加工窗口了 達成:肩著的改善’組成物亦具有改良的熱成型安定性同 時仍舊保有良好的耐衝擊強度、谭接線強度、斷裂伸長 率、與耐焰性。 當使用單磷酸酯(於此案例中為三酚磷酸酯)時，觀察 到十分不良之斷裂伸長率，與相當之以雙酚-二鱗酸酯為 基質之組成物相較，當溫度降低時，其耐環境應力開裂性 -26- 200413468
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27-

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 5 ο 11 申请專利範圍 …、塑性模製組成物，其包括： A) 40至95舌旦八 里伤之芳族聚碳酸g旨與/或聚醋碳酸_， B) 〇·5至3G重量份之聚對笨二曱酸伸錢， c) 〇·5至3G重量份之接枝聚合物， )〇·5至25重量份之一種具式⑴之募聚構化合物，
    (i) R1，R2，R3 5 1X η q R5 與 R6 m Y 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 R4各自獨立地意指一基團，選自群組包 括:Cl至C8烷基、（35至c6環烷基、c6 至C1()芳基、或（^至c12芳烷基， 各自獨立地意指〇或1， 0.5 至 15， 各自獨立地意指（^至C4-烷基基團， 各自獨立地意指0，1，2，3或4，與 意指一成員，選自群組包括至C7_ 亞烷基、q至C7_伸烷基、C5至cir 玉衣伸烧基、C5至C12-環亞烧基基團、 -Ο-、、_s〇2-，與-CO-， 與 E) 意指0至1重量份之氟化聚烯煨 A，B，C，D與E之重量份加總為1〇〇。 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200413468 A8 B8 C8 D8 六 申請專利範圍 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 2·根據申請專利範圍第丨項之組成物 重量份之組份A)。 3·根據申請專利範圍第丨項之組成物， 量份之聚對笨二甲酸伸烷酯。 4·根據申請專利範圍第3項之組成物， 里份之聚對苯二T酸伸烧醋。 5·根據申請專利範圍第丨項之組成物 —厂 個成員選自群組包括:聚對笨二甲酸伸丁酯與聚對苯二 甲酸伸乙酯。 6·根據申請專利範圍第丨項之組成物 量份之接枝聚合物(C)。 7·根據申請專利範圍第丨項之組成物 量份之組份D)。 8·根據申請專利範圍第1項之組成物，其中接枝聚合物C 為C.1，5至95重量％之至少一種乙烯基單體於 C.2，95至5重量％之一種或多種彈性體接枝基質， 其具有玻璃態轉移溫度<l〇°C，重量％係相對於接枝聚 合物之重量。 9·根據申請專利範圍第8項之組成物，其中接枝單體c.i 包括： C.1.1 50至99重量％之至少一種單體，得自群組包 括:乙稀基芳族化合物、環上取代之乙烯基芳 族化合物、與甲基丙烯酸_(crc8)-烷基酯與 c·1·2 1至50重量％之至少一種單體，得自群組包 ，其包含50至90 其包含1至20重 其包含3至1〇重 其中B)之至少一 其包含1至20重 其包含2至18重 訂 -29 - 本紙張尺度賴 (2i()x297¥iT 200413468 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8_ 六、申請專利範圍 括：乙烯基氰化物、（甲基）丙烯酸-(crc8)-烷基酯與未 飽和羧酸， 重量％係相對於C.1之重量。 10. 根據申請專利範圍第8項之組成物，其中接枝基質為 5 至少一個成員選自群組包括:均聚之二烯橡膠、共聚之 二烯橡膠、EP(D)M橡膠、與丙烯酸酯橡膠。 11. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中q意指1至 5與Y意指異亞丙基或亞甲基。 12. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中q意指1至 1〇 2與Y意指異亞丙基。 13. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中聚對苯二曱 酸伸烷酯，其具有等溫結晶<20分鐘。 14. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其另外包含至少 一個成員選自群組包括:潤滑劑、脫模劑、核化劑、抗 15 靜電劑、安定劑、光保護劑、填料、強化劑、染料、 顏料、除組份D外之防焰劑、與防焰協合劑。 15. —種模製物件，其包括根據申請專利範圍第1項之組 成物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200413468 (一） 、本案指定代表圖爲〖第、、圖、無 Γ ΤΓΤίΠΓΓ^ητ™ (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：
    r 本案若有化I 化學式： __揭麵_麵赚徵的 麵缀_籙_貘鐵|議_繼___.............................................................................
    第2-1頁
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