TR201807305T4 - Bir katı faz polimerizasyonunu içeren alifatik ya da kısmi aromatik poliamitlerin üretimi için metot. - Google Patents

Abstract

Buluş, içerisinde bir poliamit prepolimerinin bir katı faz polimerizasyonuna tabi tutulduğu, bir alifatik ya da kısmi aromatik poliamitin üretimi için bir metot ile ilgilidir.

Description

TEKNIK ALAN Mevcut bulus, içerisinde bir poliamit prepolimerinin bir kati faz polimerizasyonuna tabi tutuldugu, bir alifatik ya da kismi aromatik poliamitin 'üretimi için bir metot ile ilgilidir.

TEKNIGIN BILINEN DURUMU Poliamitler dünya çapinda büyük bir kapsamda üretilmis olan polimerlerin arasindadirlar ve asil kullanim alanlarinin yaninda folyolarda, elyaflarda ve çok sayida diger kullanim amaçlarindaki malzemelerde kullanilirlar. Polamitler olarak poliamit 6 (Polikaprolaktam) ve Poliamit 66 (Naylon, Polihekzametilen adipin asit amit) en çok 'üretilen polimerlerdir. Poliamit 66 'üretimi agirlikli olarak AH tuz çözeltilerinin, yani adipin asit ve 1,6 diamino heksani (Hekzametilen diamin) stökiyometrik miktarlarda içeren sulu çözeltilerin polikondenzasyonu vasitasi ile meydana gelir.

Poliamit 6inin 'üretimi için klasik metot, halen çok büyük teknik öneme sahip olan, &- Kaprolaktam'in hidrolitik halka açan polimerizasyonudur. Poliamit 6 ve Poliamit 66 için konvansiyonel 'üretim metotlari örnegin Kunststoffhandbuch, 3/4 Technische Thermoplaste: Poliamide, Carl Hanser Verlag, 1998, München, 8. 42-71, belgesinde tarif edilmistir.

Poliamitlerin bir diger önemli grubu, önemli teknik plastikler olarak genis çapta kullanilan, kismi kristalin ya da amorf, termoplastik, kismi aromatik poliamitlerdir.

Bunlarin özelligi özellikle yüksek isi mukavemetidir ve yüksek sicaklik poliamitleri (HTPA) olarak tanimlanirlar. HTPA'nin bir önemli kullanim alani da elektronik ve elektronik yapi elemanlarinin üretimi olup, içerisinde özellikle poliftalamit (PPA) bazinda polimerler kursunsuz kosullarda lehimleme proseslerinde (lead free soldering) kullanim için uygundurlar. HTPAiIar burada digerlerinin yaninda fis baglantilarinin, mikro salterlerin ve mikro tuslarin ve yari iletken yapi elemanlarinin, örnegin isik diyotlarinin (LED) reflektör muhafazalarinin `üretiminde kullanilirlar. HTPArlarin bir diger önemli kullanim alani da yüksek sicaklik alani içerisinde otomobil uygulamalaridir. Burada özelikle kullanilan polimerlerin iyi bir isi eskime mukavemeti, yüksek mukavemet ve dayaniklilik ve kaynak dikis saglamligi önemlidir. Amorf HTPA'lar ya da çok az kristalin kisimlarina sahip olanlar transparandirlar ve özel olarak, saydamligin avantajli oldugu uygulamalar için uygundurlar. Kismi kristalin HTPA'lar genel olarak yüksek çevre sicakliginda bir sürekli mukavemete sahip olmalari özelligine sahiptirler ve örnegin motor bölmesi alani içinde uygulamalar için uygundurlar.

Kismi aromatik poliamitlerin üretimi normal olarak, komponentlerden en azindan birisinin bir aromatik grubu içermesi kosulu ile, en azindan bir diaminden ve en azindan bir dikarbon asitten ve opsiyonel olarak Iaktamanlar, (Jo-Amino asitler, monoaminler, monokarbon asitler ve bunlarin karisimlari gibi diger monomer komponentlerden bir sulu tuz çözeltisinin olusturulmasi ile baslar. Tuz çözeltisinin olusturulmasindan sonra sivi faz içerisinde bir oligomerizasyon meydana gelmekte olup, normal olarak suyun bir ayrilmasi henüz meydana gelmez. Bu oligomerizasyonun sonunda oligomerler ortalama olarak örnegin 4 ila 10 tekrarlama ünitelerini içerirler. Diger moleküler agirlik kurulusu için o zaman iki alternatif rota kullanima hazir bulunmaktadir. Birinci varyantta olusturulan oligomer su giderilmesi vasitasi ile kati faza aktarilir, ve bir kati faz polimerizasyonuna (solid state polimerization, SSP) tabi tutulur. Ikinci varyantta kontrollü su ayrilmasi ve sicaklik yükseltilmesi altinda sulu çözeltinin eriyik içerisinde diger polikondensasyonuna aktarilmasi meydana gelir. Eriyik içerisinde polimerizasyonun sonunda ya da kati faz içerisinde, yaklasik olarak 500 ila 12000 g/mol arasinda bir sayisal ortalama moleküler agirliga sahip olan bir prepolimer elde edilir.

EP O 693 515 A1 sayili belge, kismi kristalin ya da amorf, termoplastik islenebilir kismi aromatik poliamitlerin ön kondensatlarinin bir çok kademeli sarj prosesi çerisinde üretimi için bir metodu tarif etmekte olup, a) ila e) kademelerini içerir: a) Diamin(ler) ve dikarbon asit(ler)den tuz(lar)in üretimi için bir tuz olusum fazi ve gerektigi takdirde düsük moleküler oligoamitlere kismi ön reaksiyonu, 120 cC ila 220 b) gerektigi takdirde a) kademesinden çözeltinin bir ikinci reaksiyon kabinin içine ya da bir karistirma otoklavinin içine, sonunda bunun üretiminde hüküm süren kosullar altinda aktarilmasi, c) ön kondensatlara dönüsümün baslatildigi, reaksiyon içeriginin önceden verilmis olan bir sicakliga isitilmasi ve su buhari kismi basincinin önceden verilmis olan, su buharinin kontrollü birakilmasi ya da gerektigi takdirde su buharinin otoklav ile baglantili bir su buhari üreticisinden kontrollü beslenmesi suretiyle bir degere kontrollü ayarlanmasinin korunmasi vasitasi ile reaksiyon fazi, d) içerisinde reaksiyon içeriginin sicakliginin ve su buhari kismi basincinin, 'Ön kondensatlarin sonraki proses kademesine aktarilmasi için öngörülmüs olan degerlere ayarlandigi, en azindan 10 dakika korunan sabit bir faz, içerisinde 'Ön kondensatlar durumunda kismi kristalin (Ko-) poliamitlerin fazlari sirasinda 265 CC'nin asilmamasi gerekli olup ve bahsedilen kismi kristalinlerde (Ko-) poliamitler c) ve d) fazlari sirasinda tam tanimlanmis olan uç kosullarda en azindan kullanilan su buhari kismi basincina PH20 bagli olarak reaksiyon içeriginin sicakligindan ve polimerlerin amit grubu konsantrasyonlarina göre korunmakta olup, ve e) ön kondensatlarin ya dogrudan erime sivi konumda ya da kati konumdan geçtikten sonra ve gerektigi takdirde diger islem kademelerinden geçtikten sonra bir son reaksiyon cihazina beslenebildigi bir desarj fazi.

Hedeflenen yüksek moleküler agirligin elde edilmesi için prepolimer genel olarak bir sonraki kondenzasyona tabi tutulur. Bu sonradan kondenzasyon için EP 0 693 515 A1 sayili belge bilgiler içermez. Yalnizca teknigin bilinen durumunun takdir edilmesi sirasinda bir sürekli çalisan ekstruder içerisinde sonradan kondenzasyon olacagindan bahsedilmistir.

DE 41 42 978 sayili belge, en azindan bir kopoliamit koruma tabakasindan ve en azindan bir kopoliamit bariyer tabakasindan meydana gelen çok yollu ambalajlar için bir çok tabakali kompozit sistemini tarif etmekte olup, içerisinde kullanilan kopoliamitlerin üretimi süreksiz meydana gelir. Uygulama örneklerine göre kopoliamitlerin üretimi eriyik içerisinde azot gazlamasi altinda bir basinçli otoklav içerisinde meydana gelir. Kati faz içerisinde bir sonradan kondenzasyon tarif edilmemistir. kondensatlarindan en azindan birisinin kondenzasyonu vasitasi ile 'üretilebilen kismi kristalin, termoplastik islenebilir, kismi aromatik kopoliamileri tarif eder: edilmis yag asidi, ve c) H2N-(CH2)x-NH2 form'ul'unde en azindan bir alifatik diamin olup, içerisinde x 4 ila 18 arasinda bir tam sayi anlamini tasir. Kopoliamitlerin üretimi için genel olarak bilinen metotlar referans olarak verilmektedir. Uygulama örneklerinde bir ön kondensat, bir otoklav içerisinde eriyik içerisinde bir sonradan kondenzasyona tabi tutulur. Sonradan kondenzasyon sirasinda inert gazin kullanimi açiklanmamistir. kurutmasi ya da kati faz polimerizasyonu için bir metodu tarif eder. Kati faz polimerizasyonu bu sirada bir inert gaz akimi içerisinde ya da azaltilmis basinçta meydana gelir. amino uç grubu içerikli adipin asitten meydana gelen poliamitleri tarif eder. Oncelikle, gerektigi takdirde bir ekstraksiyona ve bir kati faz kondenzasyonuna tabi tutulabilen bir prepolimer üretilir. Kati faz kondenzasyonu ya vakum içerisinde ya da inert gaz altinda meydana gelebilir.

Mevcut bulusun amaci, alifatik ya da kismi aromatik poliamitlerin üretimi için bir iyilestirilmis metodun kullanima sunulmasidir. Bunlar avantajli ürün özellikleri, özellikle fazla genis olmayan bir moleküler agirlik dagilimi ve/ veya bir düsük jel orani gibi avantajli ürün özelliklerine sahip olmalidirlar.

Bu amaca, bir alifatik ya da aromatik poliamidin bir prepolimerinin yükseltilmis basinçta bir kapali kap içerisinde bir kati faz polimerizasyonuna ve bir inert gaz mevcudiyetinde tabi tutulmasi halinde ulasilacagi sasirtici bir sekilde bulunmustur.

Bu da özelikle sasirticidir, çünkü kati faz polimerizasyonu sirasinda kapali kap içerisinde komponentlerin, özel olarak suyun kap içinden çevreye desarj meydana BULUSUN OZETI Bulusun bir birinci konusu bir alifatik ya da kismi aromatik poliamidin üretimi için bir metot olup, içerisinde a) alifatik ya da kismi aromatik poliamidin bir prepolimeri hazirlanir, b) alifatik ya da kismi aromatik poliamidin bir prepolimeri hazirlanir, c) a) adiminda hazirlanmis olan bir prepolimer, 200 CC ila 290 °C arasindaki bir sicaklik alani içerisinde ve 1,5 ila 20 bar arasindaki bir basinçta islem kosullari altinda bir inert gaz mevcudiyetinde bir kap içerisinde bir kati faz polimerizasyonuna tabi tutulur.

Bulusun bir diger konusu da, daha Önce asagida açiklanmis oldugu gibi bir metot vasitasi ile elde edilebilir olan bir alifatik ya da kismi aromatik poliamittir.

Bulusun bir diger konusu da daha önce ve asagida tanimlandigi gibi bir metot vasitasi ile elde edilebilir olan en azindan bir poliamit içeren bir poliamit kalip bilesenidir.

Bulusun bir diger konusu da, bu tip bir poliamit kalip bileseninden üretilmis olan bir kalip bilesenidir.

Bulusun bir diger konusu da, daha Önce ve asagida tanimlandigi gibi bir metot vasitasi ile elde edilebilen, folyolarin, monofilamanlarin, elyaflarin, ipliklerin ya da tekstil yüzey yapilarinin üretimi için bir alifatik poliamidin kullanimidir.

Bulusun bir diger konusu da, daha 'önce ve asagida tanimlandigi gibi bir metot vasitasi ile elde edilebilir olan bir kismi aromatik poliamidin elektrikli ve elektronik yapi elemanlarinin üretimi için ve yüksek sicaklik alaninda otomobil uygulamalari için kullanimidir.

BULUSUN TARIFI Bir “kati faz polimerizasyonu” ifadesi ile genel olarak, poliamidin cam geçis sicakliginin üzerinde ve erime sicakliginin altinda bir sicaklik alani içerisinde moleküler agirligin yükseltilmesi için bir kondenzasyon reaksiyonu anlasilir. Bu sicaklik alani içerisinde poliamidin bir istenmeyen termik ayrismasi genis Ölçüde önlenebilir. sicakligina ulastiktan sonra kap içi ve çevre arasinda bir madde degisiminin meydana gelmemesi anlasilir. Ozellikle kati faz polimerizasyonu sirasinda kaptan gaz akimi iletilmez. B'oylece kati faz polimerizasyonu sirasinda komponentlerin, örnegin suyun kap içinden çevreye desarji meydana gelmez. Kap içi ve çevre arasinda isinin bir degisimine bulusa uygun kati madde polimerizasyonunda bir kapali kap içerisinde ise buna karsin izin verilmistir.

Bir prepolimer mevcut bulus kapsaminda, moleküler agirlik yükselmesi altinda bir kondendazyon reaksiyonu kabiliyetine sahip olan tamamlayici fonksiyonel gruplara sahip olan polimer bilesikleri içeren bir bilesimi tanimlar.

Asit ve diamin komponentlerinin ve gerektigi takdirde kullanilan Iaktam komponentlerinin monomerleri kondenzasyon vasitasi ile tekrarlama ünitelerini ya da ilgili monomerlerden t'uretilmis olan amitler formunda uç gruplarini olustururlar. Bunlar normal olarak kopoliamit içerisinde mevcut olan tekrarlama 'ünitelerinin ve uç gruplarinin % 957ini, özellikle de % 99runu olustururlar.

Poliamitlerin tanimlanmasi için mevcut bulus çerçevesi içerisinde kismen uzmanlik alanindaki, PA harflerinden ve bunu takip eden sayilardan ve harflerden olusan kisaltmalar kullanilir. Bu kisaltmalardan bazilari DIN EN ISO 1043-1 standardi içerisinde standartlastirilmislardir. H2N-(CH2)x-COOH tipindeki amino karbon asitlerden ya da uygun Iaktamanlardan türetilen poliamitler PA 2 olarak tanimlanmakta olup, içerisinde Z monomer içerisindeki karbon atomlarinin sayisini tanimlar. Böylece Örnegin 6, s-Kaprolaktam ya da Liu-Amino kapron asitten polimerleri tanimlar. HzN-(CH2)x-NH2 ve HOOC-(CH2)y-COOH tipindeki diaminlerden ve dikarbon asitlerden türetilen poliamitler PA 2122 olarak tanimlanmakta olup, içerisinde 21, diamin içerisinde karbon atomlarinin sayisini ve 22 dikarkon asidin içindeki karbon atomlarinin sayisini tanimlar. Kopoliamitlerin tanimlanmasi için kendi miktar oranlarinin sirasi içerisinde, egik çizgilerle ayrilmis olarak, belirtilirler. Böylece örnegin PA 66/610 Hekzametilen diamin, Adipin asit ve Sebacin asitten kopoliamittir. Bir aromatik ya da siklo alifatik gruba sahip olan bulusa uygun kullanilan monomerler için asagidaki harf kisaltmalari kullanilir: T = Tereftal asit, I = Isoftal asit, MXDA = m- Ksililen diamin, lPDA = Isoforon diamin, PACM = 4,4'-Metilen bis(sikl0hekzamin), MACM = 2,2'-Dimetil-4,4'-metilen bis-(siklohekzamin).

Asagida "Ci-C4-Alkil" ifadesi, substite edilmemis düz zincirli ve dallandirilmis Ci-C4- Alkil- gruplarini içerir. Ci-C4-Alkil gruplari için örnekler özellikle sunlardir: Metil, Etil, Propil, lsopropil, n-B'util, Isob'util, sec.-B`ütil, tert.-Bütil (1 ,1-Dimetiletil).

Asagida bahsedilmis olan aromatik dikarbon asitlerde, alifatik dikarbon asitlerde, siklo alifatik dikarbon asitlerde ve monokarbon asitlerde karboksil gruplari türevlendirilmemis formda ya da türevler formunda mevcut olabilirler. Dikarbon asitlerde bir ya türev formunda karboksil grubu hiç bulunmaz ya da bir ya da iki tane bulunur. Uygun türevler sunlardir: Anhidritler, Ester, asitklorit, Nitriller ve isosiyanatlar.

Tercih edilen türevler Anhidritler ya da esterdir. Dikarbon asitlerin anhidritleri monomer ya da polimer formunda mevcut olabilirler. Tercih edilen esterler sunlardir: Alkilester ve Vinilester, özellikle tercihen Ci-C4-Alkil ester, özellikle Metilester ya da Etilester. Dikarbon asitler tercihen Mono- ya da Dialkilester olarak, özellikle tercihen Mono- ya da Di-Ci-C4-alkilester olarak, Özellikle tercihen Monometilester, Dimetilester, Monoetilester ya da Dietilester olarak mevcutturlar. Dikarbon asitler ayrica tercihen Mono- ya da Divinilester olarak mevcutturlar. Dikarbon asitler ayrica tercihen karisik esterler olarak, özellikle tercihen farkli Ci-C4-Alkil komponentlerine sahip olan karisik esterler olarak, özellikle Metiletilester olarak mevcutturlar.

Prepolimerin hazirlanmasi, poliamit olusumu için uygun olan en azindan bir komponent içeren bir sulu bilesimin polikondenzasyonu suretiyle meydana gelir.

Tercihen prepolimer (ve buna göre alifatik ya da kismi aromatik poliamit) komponentleri içeri yerlestirilmis olarak içermekte olup, bunlar da asagidakiler arasindan seçilmislerdir: A) substite edilmemis ya da substite edilmis aromatik dikarbon asitler ve substite edilmemis ya da substite edilmis aromatik dikarbon asitlerin türevleri, B) substite edilmemis ya da substite edilmis aromatik daiminler, C) alifatik ya da siklo alifatik Dikarbon asitler ve bunlarin türevleri, D) alifatik ya da siklo alifatik Diaminler, E) Monokarbon asitler ve bunlarin türevleri, F) Monoaminler, G) en azindan üç degerli aminler, H) Laktamenler K) A) ila l)iden farkli, bu sekilde birlikte kondanse edilebilen bilesikler.

Bir uygun uygulama sekli alifatik poliamittir. PA 21 22 (bm. PA 66) tipindeki alifatik poliamitler için, C) ila D) komponentlerinden en azindan birisinin mevcut olmasinin gerekli oldugu ve A) ila B) komponentlerinden hiçbirisinin mevcut olmamasinin gerekli oldugu sarti geçerlidir. PA Z (örn. PA 6 ya da PA 12) tipindeki alifatik poliamitler için, en azindan H) komponetinin mevcut olmasi sarti geçerlidir.

Bir tercih edilen uygulama sekli kismi aromatik poliamitlerdir. Kismi aromatik poliamitler için, A) ya da B) komponentlerinden en azindan birisinin ya da C) ya da D) komponentlerinden en azindan birisinin mevcut olmasinin gerekli olmasi kosulu geçerlidir.

Aromatik Dikarbon asitler A) tercihen substite edilmemis ya da substite edilmis fatal asit, Tereftal asit, isoftal asit, Naftalin dikarbon asitler ya da Difenil dikarbon asitler ve bunlarin türevleri ve daha önce bahsedilmis olan dikarbon asitlerin karisimlari arasindan seçilmislerdir.

Substite edilmis aromatik Dikarbon asitler A) tercihen en azindan bir (örn. 1, 2, 3 ya da 4) C1-C4-Alkil artigini içerirler. Ozellikle substite edilmis aromatik Dikarbon asitler A) 1 ya da 2 C1-C4-Alkil artiklarini içerirler. Bunlartercihen Metil, Etil, n-Propil, Isopropil, n- B'ütil, iso-Bütil, sek-Bütil ve tert-B'ütil, ozellikle tercihen Metil, Etil ve n-Bütil, özellikle Metil ve Etil ve özel olarak Metil arasindan seçilmislerdir. Substite edilmis Dikarbon asitler A), amitlestirmeyi bozmayan, brn. 5-Sulfoisoftal asit, bunlarin tuzlari ve türevleri gibi fonksiyonel gruplari da içerebilirler. Bunun için tercih edilen 'Örnek 5-Sulfo- isoftal asit dimetilesterin sodyum tuzudur.

Tercihen aromatik Dikarbon asit A) substite edilmemis Tereftal asit, Substite edilmemis Isoftal asit, Substite edilmemis Naftalin dikarbon asitler, 2-klor0tereftal asit, 2-Metil tereftal asit, 5-Metilisoftal asit ve 5-Sulf0isoftal asit arasindan seçilmistir.

Ozellikle tercihen aromatik Dikarbon asit A) olarak Tereftal asit, isoftal asit ya da Tereftal asit ve isoftal asitten bir karisim kullanilir.

Tercihen bulusa uygun olarak hazirlanmis olan kismi aromatik poliamit prepolimerler, tüm dikarbon asitlerde aromatik dikarbon asitlerin en azindan % 50 mol, özelikle tercihen % 70 mol ila % 100 mol arasinda bir kismini içerirler. Bir özel uygulama seklinde bulusa uygun metoda göre üretilmis olan kismi aromatik poliamitler (ve adim a)'da hazirlanmis olan prepolimerler) tüm dikarbon asitlere göre, en azindan % 50 mol, tercihen % 70 mol ila % 100 mol arasinda tereftal asit ya da isoftal asit kismina ya da tereftal asitten ve isoftal asitten bir karisima sahiptirler.

Aromatik diaminler B) tercihen Bis-(4-amin0-fenil)- metan, 3-Metilbenzidin, 2,2-Bis- (4-aminofenil)- propan, 1,1-Bis-(4-aminofenil)- siklohekzan, 1,2- Diamino benzol, 1,4- Diamino benzol, 1,4-Diamin0 naftalin, 1,5-Diamino naftalin, 1,3-Diaminot0lu0l(e), m- Ksililen diamin, N,N'-Dimetil-4,4'-bifenil- diamin, Bis-(4-metil- aminofenil)- metan, 2,2- Bis-(4-metilamin0fenil)- propan ya da bunlarin karisimlari arasindan seçilmislerdir.

Alifatik ya da siklo alifatik Dikarbon asitler C) tercihen Okzal asit, Malon asit, Bernstein asit, Glutar asit, Adipin asit, Pimelin asit, mantar asidi, Azelain asit, Sebakin asit, Undekan-a,w-dikarbon asit, Dodekan-oi, w-dikarbon asit, Malein asit, Fumar asit ya da itacon asit, cis- ve trans- sikohekzan-1,2- dikarbon asit, cis- ve trans- Siklohekzan-1,3-dikarbon asit, cis- ve trans-Siklo hekzan-1,4-dikarb0n asit, cis- ve trans-Siklopentan-1,2-dikarb0n asit, cis- ve trans- Siklopentan-1,3- dikarbon asit ve bunlarin karisimlari arasindan seçilmislerdir.

Alifatik ya da siklo alifatik Diaminler D) tercihen Etilen diamin, Propilendiamin, Tetrametilen diamin, Heptametilen diamin, Hekzametilen diamin, Pentametilen diamin, Oktametilen diamin, Nonametilen diamin, 2-Metil-1,8- oktametilen diamin, Dekametilen diamin, Undekametilen diamin, Dodekametilen diamin, 2- Metilpentametilen diamin, 2,2,4-Trimetil hekzametilen diamin, 2,4,4- Trimetil hekzametilen diamin, 5-Metiln0na metilen diamin, 2,4- Dimetilokta metilen diamin, 5- Metilnonan diamin, Bis-(4-aminosiklohekziI)-metan, 3,3!-Dimetil-4,4'diamin0di siklohekzil metan ve bunlarin karisimlari arasindan seçilmislerdir.

Ozellikle tercihen Diamin D) Hekzametilen diamin, 2-Metilpentametilen diamin, Oktametilen diamin, Nonametilen diamin, Dekametilen diamin, Undekametilen diamin, Dodekametilen diamin, Bis-(4- aminosiklo hekzil)- metan, 3,3'-Dimetil- 4,4Jdiamin0disikl0 hekzilmetan ve bunlarin karisimlari arasindan seçilmislerdir.

Bir 'özel uygulama seklinde kismi aromatik poliamitler en azindan bir Diamini D) polimerize edilmis olarak içermekte olup, bu da Hekzametilen diamin, Bis-(4-amin0 siklohekzil)- metan (PACM), , Isoforon diamin (lPDA) ve karisimlari arasindan seçilmistir.

Bir özel uygulamada kismi aromatik poliamitler Diamin D) olarak yalnizca Hekza - metilen diamini polimerize edilmis olarak içerirler.

Bir diger özel uygulamada kismi aromatik poliamitler Diamin D) olarak yalnizca Bis- (4-aminosiklohekzil)- metani polimerize edilmis olarak içerirler.

Bir diger 'özel uygulamada kismi aromatik poliamitler Diamin D) olarak yalnizca 3,3'- DimetiI- polimerize edilmis olarak içerirler.

Bir diger özel uygulamada kismi aromatik poliamitler Diamin D) olarak yalnizca Isoforon diamini (lPDA) polimerize edilmis olarak içerirler.

Prepolimerler (ve uygun olarak alifatik ve kismi aromatik poliamitler) en azindan bir monokarbon asidi E) polimerize edilmis olarak içerebilirler. Monokarbon asitler E) burada bulusa uygun 'üretilmis olan poliamitlerin son kapsüllenmesine hizmet ederler.

Esas olarak, poliamit kondenzasyonunun reaksiyon kosullari altinda, kullanima hazir bulunan amino gruplarinin en azindan bir kismi ile reaksiyona girme kabiliyetine sahip olan tüm Monokarbon asitler uygundurlar. Uygun monokarbon asitler E) alifatik monokarbon asitler, alisiklik Monokarbon asitler ve aromatik Monokarbon asitlerdir.

Bunlarin arasinda Asetik asit, Propion asit, n-, iso- ya da tert.-Butter asit, Valerian asit, Trimetilasetik asit Kapron asit, Onanth asit, Kapril asit, Pelargon asit, Kaprin asit, Undekan- asit, Laurin asit, Tridekan asit, Miristin asit, Palmitin asit, Stearin asit, Pivalin asit, Siklohekzan karbon asit, Benzoe asit, Metilbenzoe asitler, d-Naftalin karbon asit, ß-Naftalin karbon asit, Fenilasetik asit, yag asidi, Risinol asit, Linol asit, Linolen asit, Eruca asit, soya, keten tohumundan, Risinus ve ayçiçeginden yag asitleri, Akril- asit, Metakril asit, Versatic®- asitler, Koch®- asitleri ve bunlarin karisimlari bulunur.

Monokarbon asitler E) olarak doymamis Karbon asitler ya da bunlarin türevleri kullanilirsa, ticari olarak temin edilebilen polimerizasyon inhibit'orlerinin mevcudiyetinde çalismak anlamli olabilir.

Ozellikle tercihen Monokarbon asit E) Asetik asit, Propion asit, Benzoe asit ve bunlarin karisimlari arasindan seçilmistir.

Bir ozel uygulamada prepolimerler (ve uygun olarak alifatikler ve kismi aromatik poliamitler) Monokarbon asit E) olarak yalnizca Propion asidi polimerize edilmis olarak içerirler.

Bir diger özel uygulamada prepolimerler (ve uygun olarak alifatikler ve kismi aromatik poliamitler) Monokarbon asit E) olarak yalnizca Benzoe asidi polimerize edilmis olarka içerirler.

Bir diger özel uygulamada prepolimerler (ve uygun olarak alifatikler ve kismi aromatik poliamitler) Monokarbon asit E) olarak yalnizca asetik asidi polimerize edilmis olarak Prepolimerler (ve uygun olarak alifatikler ve kismi aromatik poliamitler) Monokarbon en azindan bir monoamini F) polimerize edilmis olarak içerebilirler. Burada alifatik polimatler yalnizca alifatik Monoaminleri ya da alisiklik Monoaminleri polimerize edilmis olarak içerirler. Monoaminler F) burada bulusa uygun üretilmis poliamitlerin son kapsüllenmesine hizmet ederler. Esas olarak, poliamit kondenzasyonunun reaksiyon kosullari altinda kullanima sunulmus olan karbon asit gruplarinin en azindan bir kismi ile reaksiyona girme kabiliyetine sahip olan tüm momonaminler uygundurlar. Uygun Monoaminler F) alifatik Monoaminler, alisiklik Monoaminler ve aromatik Monoaminlerdir. Bunlarin arasinda Metilamin, Etilamin, Propilamin, Bütilamin, Hekzilamin, Heptilamin, Oktilamin, Desilamin, Stearil amin, Dimetilamin, Dietilamin, Dipropilamin, Dib'utilamin, Siklohekzamin, Disiklohekzamin. Anilin, Toluidin, Difenilamin, Naftilamin ve bunlarin karisimlari bulunur.

Prepolimerlerin 'üretimi için (ve uygun olarak alifatikler ve kismi aromatik polimaitlerin de) esas olarak en azindan bir üç degerli amin G) kullanilabilir. Bunlarin arasinda N1- (6-aminohekzil)hekzan-1,6- diamin, N'-(12- aminododesil) dodekan-1,12- diamin, N'- (6-aminohekzil) dodekan-1,12-diamin, N'-[3-(amino metil)-3,5,5-trimetiI-siklohekzil] diamin, N'-[(5-amin0- 1,3,3-trimetil- siklohekzil)-metil] hekzan-1,6-diamin, N'-[(5- trimetiI-siklohekzil] amino]metil]- 3,5,5-trimetil- siklohekzanamin, 3-[[(5-amin0-1,3,3- trimetil- siklohekzil) metilamino]metil]-3,5,5-trimetil- siklohekzanamin, 3-(Aminome- thyl)-N-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetil-siklohekzil]-3,5,5-trimetiI-siklohekzanamin bulunur. Tercihen en azindan 'uç degerli Aminler G) kullanilmaz.

Uygun Iaktamlar H) s-Kaprolaktam, 2-Piperid0n (ö-Valerolatam), 2-Pirr0lidon (y- Butirolaktam), Kapril Iaktam, Onantlaktam, Lauril laktam ve bunlarin karisimlaridir.

Uygun w-Amino asitler l), 6-Amin0kapr0n asit, 7-Aminoheptan asit, 11-Amin0undekan asit, 12-Aminododekan asit ve bunlarin karisimlaridir.

Uygun A) ila l)*den farkli, bu sekilde birlikte kondanse edilebilen bilesikler K) en azindan üç degerli Karbon asitler, Diaminokarbon asitler vs.dir.

Uygun bilesikler ayrica K) 4-[(Z)-N-(6-Amin0hekzil)- C-hidroksi-karbonimidoil] benzoe asit, 3-[(Z)-N-(6- Aminohekzil)-C- hidroksi- karbonimidoil]benzoe asit, (62)-6-(6- Aminohekzilimin0)- 6- hidroksi- hekzankarbon- asit, 4-[(Z)-N-[(5-Amin0- 1,3,3-trimetil- siklohekzil) metiI]-C- hidroksi- karbonimidoil]benzoe asit, 3-[(Z)-N-[(5-Amino-1,3,3- trimetiI-siklohekzil) metil]-C-hidr0ksi- karbonimidoil] benzoe asit, 4-[(Z)-N-[3- (Amin0metil)-3,5,5-trimetil- siklohekzil]-C- hidroksi- karbonimidoil] benzoe asit, 3-[(Z)- N-[3- (Aminometil)- 3,5,5-trimetil- siklohekzil]-C-hidroksi- karbonimidoil]benzoe asit ve bunlarin karisimlaridir.

Tercih edilen bir uygulama seklinde bulusa uygun metot bir alifatik h- poliamidin üretimine hizmet eder. karisimlari arasindan seçilmistir.

Ozellikle alifatik n Poliamitte PA 6, PA 66 ya da PA 666 tamamen tercihen PA 6 söz konusudur Bir diger tercih edilen uygulama seklinde bulusa uygun metot, bir kismi aromatik poliamidin 'üretimine hizmet eder. 6.T/12.T/PACM.T, PA 10.T/lPDA.T, PA 12.T/lPDA.T ve kopolimerler ve bunlarin karisimlari arasindan seçilmistir.

Ozellikle tercihen poliamit o zaman PA 6.T, PA 9.T, PA 10.T, PA 12.T, PA6.I, PA9.I, kopolimerleri ve bunlarin karisimlari arasindan seçilmistir.

Bir özel uygulamada kismi aromatik poliamitte PA 6.T/6.l söz konusu olur.

Bir diger özel uygulamada kismi aromatik Poliamitte PA 6.T/6.IIIP-DA.T/IPDA.I söz konusudun Bir diger özel uygulamada kismi aromatik Poliamitte PA 6.T/6.l/MX-DA.T/MXDA.I söz konusudur Bulusa uygun hazirlanmis prepolimerlerin üretimi için genel olarak, polimer olusumu için uygun olan en azindan bir komponent içeren bir sulu bilesim kullanilir.

Prepolimerlerin 'üretimi esas olarak bilinen, teknikte uzman kisi tarafindan bilinen metotlara göre meydana gelebilir_ Kismi aromatik poliamit oligomerlerin 'üretimi için bir uygun metot örnegin EP O 693 515 A1 sayili belgede tarif edilmistir.

Prepolimerlerin üretimi için kullanilan sulu bilesim tercihen, bilesimin toplam agirligina göre agirlikça % 20 ila % 55 arasinda, özellikle tercihen agirlikça % 25 ila diaminden ve en azindan bir karbon asitten bir tuz içeren bir 5qu çözelti hazirlanir.

Bu çözelti tercihen, çözeltinin toplam agirligina göre agirlikça % 20 ila % 55 arasinda, özellikle tercihen agirlikça % 25 ila 50 arasinda bir su içerigine sahiptir.

Poliamit olusumu için uygun en azindan bir komponente ve suya ilave olarak prepolimerin 'üretimi için kullanilan sulu bilesim diger komponentleri de içerebilir.

Bunlar tercihen katalizatörler, zincir regülatörleri, kullanima bagli katkilar ve bunlarin karisimlari arasindan seçilmislerdir. Uygun katkilan alev geciktiriciler, anorganik ve organik stabilitazörler, kayganlastirici maddeler, boyalar, çekirdeklendirici maddeler, kayganlik katkilari, deformasyon maddeleri, optik agarticilar, köpük gidericiler, dolgu ve/ veya takviye edici maddeler vs.dir.

Prepolimerlerin üretimi için en azindan bir katalizatör kullanilabilir. Uygun katalizatörler tercihen anorganik ve/ veya organik fosfor, kalay ya da kursun bilesikleri ve bunlarin karisimlaridir.

Katalizatörler olarak uygun kalay bilesikleri örnegin kalay(lI)-oksit, Kalay(ll)- hidroksit, Kalay(ll)- tuzlari bir ya da çok degerli Karbon asitler, örn. Kalay(ll)- dibenzoat, Kalay(lI)-di(2- etilhekzanoat), Kalay(ll)- okzalat, Dibütil kalayoksit, B'L'itil kalay asit(C, Dib'LitiI-Kalay- dilaurat, vs.. Uygun kursun bilesikleri örnegin kursun (ll)-oksit, kursun(ll)-hidr0ksit, kursun(ll)-asetat, bazik kursun (ll)-asetat, kursun(ll)- karbonat, vs.dir.

Tercih edilen katalizatörler fosfor bilesikleri, örn. Fosfor asit, fosforlu asit, hipofosforlu asit, Fenilfosfon asit, Fenilfosfin asit ve/ veya bunlarin tuzlari 1 ila 3 degerli katyonlari, örn. Na, K, Mg, Ca, Zn ya da AI ve/ veya bunlarin esterleri örn. Trifenilfosfat, Trifenilfosfit ya da Tris-(noniI-fenil)- fosfit. Ozellikle tercihen katalizatör olarak hipofosforik asit ve bunlarin tuzlari örn. sodyum - hipofosfittir.

Tercihen katalizatörler, sulu bilesimin toplam agirligina göre agirlikça % 0,005 ila % 2.5 agirlik miktarlarinda kullanilirlar.

Ozellikle tercihen hidrofosforik ve/ veya hidrofosforik asidin bir tuzu, poliamit olusumu için uygun komponentlerin (Komponentler A) ila K)) toplam miktarina göre 50 ila 1000 ppm, özellikle tercihen 100 ila 500 ppm miktarinda kullanilir.

Halka sekilli Iaktam polimerizasyonu tamamen hidrolitik olarak bir katalizatör olmadan meydana gelebilir. Aktif hale getirilmis aniyonik laktam polimerizasyonunda, Iaktam iyonlarinin olusumunu mümkün kilan katalizatörler kullanilir. Uygun katalizatörler ve aktivatörler teknikte uzman tarafindan bilinmektedir. Aminonitrillerin polikondenzasyonu, örnegin ö-Amino kapronitrilden (ACN) poliamit 6'nin `üretimi örnegin Ti02 gibi bir heterojen katalizatörler mevcudiyetinde uygulanabilir.

Mol kütlenin ayarlanmasi için en azindan bir zincir regülatör'u kullanilabilir. Uygun zincir regülatörleri daha önce poliamit olusumu için uygun komponentlerde bahsedilmis olan Monokarbon asitler A) ve Monoaminlerdir F). Tercihen zincir regülatör'u Asetik asit, Propion asit, yag asidi, Valerian asit, Kapron asit, Laurin asit, Stearin asit, 2- Etilhekzan asit, Siklohekzan asit, Benzoe asit, 3-(3,5-di-tert- bütiI-4- hidroksifenil)pr0pan asit, 3,5-di-tert- butiI-4- hidroksibenzoe asit, 3-(3-tert- bütiI-4- hidroksi-5- metilfenil) propan asit, 2-(3,5-di-tert- b'utiI-4- hidroksibenziltio)asetik asit, 3,3-bis(3- tert-bütil-4- hidroksifenil) butan asit, B'utilamin, Pentilamin, Hekzilamin, 2- Etilhekzilamin, n-Oktilamin, n-Dodesilamin, n-Tetradesilamin, n-Hekzadesilamin, Stearilamin, Siklohekzamin, 3-(Sikl0hekzamin0)- propilamin, Metilsiklo hekzamin, Dimetilsiklohekzamin, Benzilamin, 2-Feniletilamin, 2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-amin, karisimlari arasindan seçilmistir. Bir amino ya da asit grubu ile reaksiyona girebilen, örnegin anhidritler, isosiyantalar, asil halojenitler ya da esterler gibi diger monofonksiyonel bilesikler de regülatörler olarak kullanilabilir. Zincir regülatörlerinin bilinen kullanim miktarlari kg polimer - oligomer bayina 5 ila 500 mol, tercihen kg prepolimer basina 10 ila 200 mmolid'ur.

Istendigi takdirde degisik katkilarin katalizatörlerinin ve zincir regülatörlerinin sulu bilesimi ilave edilebilir. Katkilarin arasinda örnegin antioksidanlar, isik koruyucu maddeler, bilinen isleme yardimci maddeleri, çekirdeklendirici maddeler ve kristalizasyon hizlandiricilari bulunur.

Hazirlanmis olan prepolimerler tercihen 500 ila yaklasik olarak 12000 g/mol, tercihen yaklasik olarak 1000 ila 4000 g/mol arasinda bir sayisal ortalama moleküler agirliga (Mn) sahiptirler.

Adim a)'da hazirlanmis olan prepolimer, toz seklindeki partiküllerden granül büyüklügüne kadar olan bir parçacik büyüklügünde hazirlanabilir. Tercihen a) adiminda hazirlanmis olan prepolimer 1 um ila 10 mm arasinda bir parçacik büyüklügüne sahiptir. Tercih edilen bir uygulama sekli, yaklasik olarak 100 um ila 1 mm arasindaki bir alan içerisinde bir parçacik büyüklügündedir.

Tercihen prepolimer kendi kullanimindan 'önce b) adiminda bir sekillendirmeye tabi tutulur. Tercihen prepolimerin sekillendirilmesi bir granülasyonu ve/ veya bir Ögütmeyi içerir. Poliamitlerin granülasyonu ve ögütülmesi için uygun metotlar teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir. Uygun metotlar Örnegin Kunststoffhandbuch, Technische Thermoplaste: Poliamide, Carl Hanser Verlag, 1998, München, 8. 68-69 belgesinde tarif edilmistir. Sekillendirmenin bir 'özel metodu, teknikte uzman kisi tarafindan bilinen su alti granülasyonudur. Bir uygun uygulamada poliamit sekillendirme Için Önce bir ya da daha çok ekstrüzyon seklinde sekillendirilir. Bunun için uzman tarafindan bilinen cihazlar kullanilir. Uygun cihazlar örnegin delikli plakalar, enjektbrler ya da enjektör plakalaridir. Ekstrüzyon çapi tercihen 0,5 mm ila mm arasinda, özellikle tercihen 1 mm ila 5 mm arasinda, özellikle tercihen 1,5 ila 3 mm arasindadir. Bir uygun uygulama seklinde ekstrüzyonlar seklinde sekillendirilmis olan poliamit akiskan formda bir ufaltmaya poliamit parçaciklari seklinde tabi tutulur.

Bir alternatif uygulama seklinde ekstrüzyonlar seklinde sekillendirilmis olan poliamit sikilastirilir ve sonra poliamit parçaciklari seklinde bir ufaltmaya tabi tutulur.

Prepolimerler seklinde Ögütme için uygun degirmenler örnegin çekiçli degirmenler, silindir sistemleri, bilyeli degirmenler vs. 'dir.

Bulusa uygun metodun b) adiminda a) adiminda hazirlanmis olan prepolimer bir kati faz polimerizasyonuna bir kapatilmis kap içerisinde yükseltilmis sicaklikta ve yükseltilmis basinçta isleme kosullari altinda bir inert gaz mevcudiyetinde tabi tutulur.

Kati faz polimerizasyonu için uygun kapatilmis kaplar teknikte uzman kisi tarafindan bilinen, yüksek basinç alani altinda maddelerin termik islenmesi için normal olarak kullanildigi gibi gaz geçirmez kapatilabilir basinçli kaplardir (otoklavlar).

Kati faz polimerizasyonunda b) adiminda sicaklik kapali kap içerisinde tercihen 250 Kati faz polimerizasyonunda b) adiminda kapatilmis kap içerisinde basinç tercihen 2 ila 15 bar arasindadir, Özellikle 3 ila 10 bar arasindadir. Bir özel uygun basinç alani 4 ila 7 bar arasindadir. b) adiminda bekleme süresi kapali kap içerisinde tercihen 0,5 saat ila 72 saat arasindadir, özellikle tercihen 1 saat ila 48 saat arasindadir, Özel olarak 2 ila 24 saat arasindadir.

Inert gaz olarak 'örnegin azot, CO2, Helyum, Neon ve Argon ve bunlarin karisimlaridir. Tercihen azot kullanilir.

Bulusa uygun metot özellikle avantajli özelliklere sahip olan kismi aromatik poliamitlere neden olur.

Mevcut bulus çerçevesi içerisinde sayisal ortalama moleküler agirlik (Mn) ve agirlik ortalamali moleküler agirlik (MW) bilgileri jel permeasyon kromatografisi (GPC) vasitasi ile bir tespite göredir. Kalibrasyon için düsük polidispersiteye sahip olan polimer standardi olarak PMMA kullanilmistir.

Bulusa uygun ve bulusa uygun metoda göre elde edilmis olan alifatik Poliamitler sahiptirler.

Bulusa uygun olan ve bulusa uygun metoda göre elde edilmis olan kismi aromatik arasinda bir sayisal ortalama moleküler agirliga (Mn) sahiptir.

Bulusa uygun olan ve bulusa uygun metoda g'ore elde edilmis olan alifatik polamitler sahiptir.

Bulusa uygun olan ve bulusa uygun metoda g'ore elde edilen kismi aromatik agirliga (Mn) sahiptir.

Bulusa uygun olan ve bulusa uygun metoda göre elde edilen alifatik ve kismi aromatik poliamitler tercihen en fazla 6, özellikle tercihen en fazla 5, Özellikle en fazla 3,5,Iuk bir polidispersiteye PD (= Mw/Mn) sahiptirler.

Bulusa uygun metoda göre elde edilen alifatik poliamitler özelikle folyolarin, monofilamanlarin, elyaflarin, ipliklerin ya da tekstil yüzey yapilarinin üretimi için uygundurlar. Burada bulusa uygun 'üretilmis olan alifatik poliamitler normal olarak özellikle islem açisindan stabil, bir erime ekstrL'izyonu sirasinda genis çentik ya da ha halka sekilli enjekt'orler vasitasi ile yassi ya da üfleme folyolari vasitasi ile ve daha çok çaptaki halka sekilli enjektorler vasitasi monofilamanlardir.

Bulusa uygun metoda göre elde edilen kismi aromatik poliamitler de yine avantajli özelliklere sahiptirler.

Bulusa uygun olan ve bulusa uygun metoda göre elde edilmis olan kismi aromatik poliamit tercihen poliamitin toplam agirligina göre en fazla agirlikça % 5'Iik bir jel içerigine sahiptir.

Bulusa uygun olan ve bulusa uygun metoda göre elde edilmis olan kismi aromatik poliamit, tercihen 80 ila 120 ml/g arasinda bir viskozite degerine sahiptir. Viskozite degeri (Staudinger- fonksiyonu, VZ, VN ya da J olarak tanimlanir) VZ = 1 / 0 x (ri - ns) / ns olarak tanimlanir. Viskozite degeri poliamitin ortalama mol kütlesi ile dogrudan baglanti içerisindedir ve bir plastigin islenebilirligi hakkinda bilgi verir. Viskozite degerinin tespiti EN ISO 307*ye göre bir Ubbelohde- Viskozimetresi ile meydana gelebilir.

Poliamit kalip bilesimi Ayrica, en azindan bir bulusa uygun kismi aromatik kopoliamit içeren bir poliamit kalip bilesimi açiklanir.

Asagidakileri içeren bir poliamit kalip bilesimi tercih edilir: A) agirlikça % 25 ila % 100 arasinda daha önce tanimlandigi gibi en azindan bir kismi aromatik kopoliamit, B) agirlikça % 0 ila 75 en azindan bir dolgu ve takviye maddesi, C) agirlikça % 0 ila 50 en azindan bir katki içermekte olup, içerisinde A) ila C) arasindaki komponentler birlikte agirlikça % 100 eder. içerisinde genis anlamda anlasilir ve partiküler dolgu maddelerini, elyaf maddelerini ve istenen her türlü geçis sekillerini içerir. Partik'üler dolgu maddeleri, toz sekilli ila büyük çekirdekli partiküller arasinda parçacik büyüklüklerinin bir genis bant alanina sahip olabilirler. Dolgu materyali olarak organik ya da anorganik dolgu ve takviye maddeleri söz konusu olur. Örnegin kaolin, tebesir, wollastonit, talkum, kalsiyum karbonat, silikatlar, titandioksit, çinko oksit, grafit, cam partikülleri, örnegin cam bilyeler, nano ölçekli dolgu maddeleri, örnegin, karbon nano borucuklari (karbon nano tüpler), karbon siyahi, nano ölçekli tabaka silikatlari, nano ölçekli alüminyum oksit, (AI203), nano ölçekli Titandioksit (TiOz), Grafen, sürekli manyetik ya da manyetize edilebilir metal bilesikleri ve/ veya alasimlari, tabaka silikatlari ve nano ölçekli silisyum dioksit (SiOz), gibi dolgu maddeleri söz konusu olur. Dolgu maddeleri yüzey islenmis olabilirler.

Tabaka silikatlari olarak bulusa uygun kalip bilesimleri içerisinde örnegin Kaolinler, Serpentinler, Talkum, Mika, Vermikulitler, IIitIer, Smektitler, Montmorillonit, Hektorit, çit hidroksitler ya da bunlarin karisimlari kullanilabilir. Tabaka silikatlari yüzey islenmis ya da islenmemis olabilirler.

Ayrica bir ya da daha çok elyaf maddeleri kullanilabilir. Bunlar tercihen bilinen anorganik takviye elyaflarindan, örnegin bor elyaflarindan, cam elyaflarindan, karbon elyaflarindan, silika asit elyaflar, seramik elyaflar ve bazalt elyaflarindan; organik takviye elyaflarindan, örnegin aramit elyaflarindan, poliester elyaflarindan, naylon elyaflardan, polietilen elyaflardan ve dogal elyaflardan, örnegin ahsap elyaflarindan, keten elyaflari, kendir elyaflari ve sisal elyaflarindan seçilebilirler.

Ozellikle tercihen cam elyaflarin, karbon elyaflarin, aramit elyaflarin, bor elyaflarin, metal elyaflarin ya da potasyum titan elyaflarin kullanimi tercih edilir. Özel olarak kesme cam elyaflari kullanilir. Ozellikle komponent B) cam ve/ veya karbon elyaflarini içermekte olup, içerisinde tercihen kisa elyaflar kullanilir. Bunlar tercihen 2 ila 50 mm arasinda bir uzunluga ve 5 ila 40 um arasinda bir çapa sahiptirler. Alternatif olarak sonsuz elyaflar (Rovings) kullanilir. Dairesel sekilli ve/ veya dairesel sekilli olmayan enlemesine kesit yüzeyine sahip olan elyaflar uygun olup, içerisinde sonuncu durumda asil enlemesine kesit ekseninden yan enlemesine kesit eksenine olan ölçüm orani özellikle > 2'dir, özelikle tercihen 2 ila 8 ve özellikle tercihen 3 ila 5 arasindadir.

Bir özel uygulamada komponent B) “yassi cam elyaflarini” içerir. Bunlar özel olarak bir oval ya da eliptik ya da bir dügümleme(ler) ile donatilmis olan eliptik (“kokon” ya da “Cocoom” elyaflari) ya da dikdörtgen ya da yaklasik olarak dikdörtgen enlemesine kesit yüzeyine sahiptirler. Bu sirada dairesel sekilli olmayan enlemesine kesit yüzeyine ve asil enlemesine kesit eksenin yan enlemesine kesit eksenine olan 2*den fazla, tercihen 2 ila 8 arasinda, özellikle de 3 ila 5 arasinda bir ölçü oranina sahip olan cam elyaflari tercihen kullanilir.

Tarif edilen kalip bilesimlerinin takviye edilmesi için dairesel sekilli ya da dairesel sekilli olmayan enlemesine kesite sahip olan cam elyaflarinin karisimlari da kullanilabilir. Bir özel uygulamada yassi cam elyaflarinin orani, yukarida tanimlanmis oldugu gibidir, yani bunlar elyaflarin toplam kütlesine göre agirlikça °/o 50rden fazladir.

Komponent B) olarak cam elyaflarinin fitilleri kullanildiginda bunlar tercihen 10 ila 20 um arasinda, tercihen 12 ila 18 um arasinda bir çapa sahiptirler. Bu sirada cam elyaflarinin enlemesine kesiti yuvarlak, oval, eliptik, hemen hemen dikdörtgen ya da dikdörtgen olabilir. Ozellikle tercihen 2 ila 5 arasinda enlemesine kesit eksenleri oranina sahip olan yassi cam elyaflari kullanilir. özellikle E- cam elyaflari kullanilir.

Fakat örnegin A-, C-, D-, M-, 8-, R- cam elyaflari gibi cam elyafi türleri ya da bunlarin karisimlari ya da E- cam elyaflarinin karisimlari kullanilabilir.

Tarif edilen poliamit kalip bilesimleri, uzun elyafla takviye edilmis toz granüllerin üretimi için bilinen metotlar vasitasi ile üretilebilirler, özelikle de sonsuz elyaf ekstrüzyonun (fitil) polimer eriyigi ile pultrozyon metodu vasitasi ile tamamen emprenye edilir ve sonra da sogutulur ve kesilir. Bu sekilde ve türde elde edilmis olan, tercihen 3 ila 25 mm arasinda, özellikle de 4 ila 12 mm arasinda bir granül uzunluguna sahip olan uzun elyaf takviyeli toz granülü bilinen isleme metotlari vasitasi ile, örnegin enjeksiyon döküm ya da presleme ile kalip bilesimlerine islenebilir.

Tarif edilen poliamit kalip bilesimi, poliamit kalip bilesiminin toplam agirligina göre agirlikça % 25 ila % 75, özellikle tercihen agirlikça % 33 ila % 60 en azindan bir dolgu ve takviye maddesini B) içerir.

Uygun katki maddeleri C) isi stabilizatörleri, alev koruyucu maddeler, isik koruma maddeleri, (UV stabilizatörler, UV abzorbani ya da UV blokeri), yaglama maddeleri, boya maddeleri, çekirdeklendirici maddeler, metalik pigmentler, metal flitterleri, metal kaplanmis partiküller, antistatikler, iletkenlik kabiliyetine sahip olan katkilar, sekil degistirme maddeleri, optik agarticilar, köpük gidericiler vsxdir.

Komponent C) olarak tarif edilen kalip bilesimleri tercihen agirlikça % 0,01 ila % 3 , özellikle tercihen agirlikça % 0,02 ila % 2, özellikle tercihen agirlikça % 0,1 ila 1,5 arasinda en azindan bir isi stabilizatörünü içerirler.

Tercihen isi stabilizat'orleri bakir bilesimleri, sekonder aromatik aminler, sterik engellenmis fenoller, fosfitler, fosfonitler ve bunlarin karisimlari arasindan seçilir.

Bir bakir bilesimi kullanildigi takdirde tercihen bakir miktari, A) ila C) komponentlerinin toplamina göre agirlikça % 0,003 ila % 0,5, ozellikle agirlikça % Sekonder aromatik aminler bazindaki stabilizatörler kullanildigi müddetçe stabilizatörlerin miktari, A) ila C) komponentlerin toplamina göre, agirlikça % 0,2 ila % 2, özellikle tercihen agirlikça % 0,2 ila % 1,5 arasindadir.

Sterik engelli fenoller bazindaki stabilizat'orler kullanildigi takdirde, stabilizat'orlerin miktari, A) ila C) komponentlerinin toplamina göre agirlikça % 0,1 ila % 1,5 arasindadir, ozellikle tercihen agirlikça % 0,2 ila % 1 arasindadir.

Fosfitler ve/ veya fosfonitler bazinda stabilizatörler kullanildigi takdirde stabilizatorlerin miktari, A) ila C) komponentlerinin toplamina göre agirlikça % 0,1 ila agirlikça % 1,5 arasinda, özelikle tercihen agirlikça % 0,2 ila % 1 arasindadir.

Bir ya da iki degerli bakirin uygun bilesikleri C) örnegin anorganik ya da organik asitlere sahip olan bir ya da iki degerli bakirin tuzlari ya da bir ya da iki degerli fenoller, bir ya da iki degerli bakirin amonyaklara, aminlere, amitlere, laktamlara, siyanitlere ya da fosfinlere sahip olan bakir tuzlarinin kompleks bilesimleri, tercihen halojen hidrojenin, siyan hidrojen asitlerin ya da aliatik kanbon asitlerin bakir tuzlarinin Cu(l) ya da Cu(ll) tuzlaridir. Ozellikle tek degerli bakir bilesikleri CuCl, CuBr, Cul, CuCN ve CU2O ve iki degerli bakir bilesikleri CuCI2, Cu-SO4, CuO, bakir (ll)asetat ya da bakir(ll)stearat tercih edilir.

Bakir bilesikleri ticari olarak ya da bunlarin L'iretimi teknikte uzman kisi tarafindan bilinmektedir. Bakir bilesimi bu sekilde ya da konsantreler formunda kullanilabilirler.

Konsantre olarak burada, bakir tuzunu yüksek konsantrasyonda içeren bir polimer tercihen ayni kimyasal yapidakiler, Örnegin komponent A) anlasilir. Konsantrelerin kullaniminda bilinen bir metot ve özelikle de bir kullanim maddesinin çok az miktarlari dozajlandiginda kullanilir. Avantajli olarak bakir bilesimleri diger metal halojenitler, özelikle alkali halojenitler, örn. Nal, KI, NaBr, KBr ile kombinasyon içerisinde kullanilmakta olup, içerisinde metal halojenitin bakil halojenite olan molar orani 0,5 ila arasinda, tercihen 1 ila 10 arasindadir ve özellikle tercihen de 3 ila 7 arasindadir.

Bulusa uygun kullanilabilen sekonder aromatik aminler bazinda stabilizatörler için özellikle tercih edilen örnekler asetona (Naugard A) sahip olan fenildiaminden aduktlar, Iinolen asite sahip olan fenilendiaminden aduktlar, 4,4,-Bis(d,oi-dimetilbenzil) difenil amin (Naugard ® 445), N,N'-DinaftiI-p-fenilendiamin, N-FeniI-N'-sikl0hekziI-p- fenilendiamin ya da bunlarin ikisi ya da birkaçinin karisimlaridir.

Bulusa uygun kullanilabilen bazik sterik engellenmis fenol bazinda stabilizatörler için tercih edilen örnekler N,N'-Hekzametilen -bis-3-(3,5-di-tert- bütil-4- hidroksifenil)- propionamid, Bis-(3,3-bis-(4*-hidroksi- 3'-tert-bütil- fenil)- butan asit)-glik0l ester, 2,1'- Thioetilbis- (3-(3,5- di.tert-b'ütil- 4- hidroksifenil)- propionat, 4,4*- Bütiliden- bis-(3- metil- 6-tert.- bütilfenol), Trietilen glikol-3-(3-tert-bütiI-4-hidroksi- 5-metilfeniI)-propionat ya da bu stabilizatörlerin iki ya da birkaçinin karisimlaridir.

Tercih edilen fosfitler ve fosfonitler için örnekler Trifenil fosfit, Difenil alkil fosfit, Fenildialkil fosfit, Tris(nonilfenil) fosfit, Trilauril fosfit, Trioktadesil fosfit, Distearilfenta eritritoldifosfit, Tris(2,4-di-tert-bütilfenil) fosfit, Diisodesil pentaeritritoldi fosfit, Bis(2,4-di- tert-b'utilfenil) pentaeritritol difosfit, Bis(2,6-di-tert- bütiI-4- metilfenil)- pentaeritritol difosfit, Diisodesiloksi pentaeritritol difosfit, Bis(2,4-di- tert-b'ütil- 6-metilfenil) pentaeritritol difosfit, Bis(2,4,6-tris- (tert-bütilfenil)) pentaeritritoldi fosfit, Tristearil sorbitol trifosfit, Tetrakis- (2,4-di-tert- bütilfenil)- 4,4t- bifenilen difosfonit, 6-Isooktiloksi tetra- tert-bütil- 12-metil-dibenz [d,g]-1,3,2- dioksafosfosin, Bis(2,4-di-tert- bütil-ö- metilfenil) metil fosfit ve Bis(2,4- di-tert-bütil- 6-metilfenil) etil fosfit. Ozellikle tercihen Tris[2-tert- bütil-4-thio(2r- metil-4'- hidroksi-5'-tert- bütiI)-fenil- 5-metil] fenil fosfit ve kullanilir. (özelikle Hostanox PAR 24 ve lrganox 1010), bir bisfenol A bazli epoksinin (özellikle Epikote 1001) ve Cul ve KI bazindaki bir bakir stabilizasyonunun kombinasyonudur.

Organik stabilizatörler ve epoksilerden olusan bir ticari olarak elde edilebilen stabilitör karisimi örnegin BASF SE'nin Irgatec NC66'dir. Ozellikle tercihen yalnizca Cul ve KI bazinda bir isi stabilizasyonu tercih edilir. Bakir ya da bakir bilesimlerinin ilavesinin yaninda diger geçis metal bilesimlerinin, özellikle periyodik sistemin VB, VlB, VIIB ya da VIIIB gruplarinin metal tuzlarinin ya da metal oksitlerin kullanimi hariç tutulur.

Ayrica bunun disinda bulusa uygun kalip bilesimine periyodik sistemin VB, VIB, VIIB ya da VIIIB geçis metalleri, örnegin B. demir ya da çelik tozu ilave edilmez.

Tarif edilen kalip bilesimleri, A) ila C) komponentlerinin toplam agirligina göre agirlikça % 0 ila % 30 arasinda, özellikle tercihen agirlikça % 0 ila % 20 arasinda en azindan bir alev geciktirici maddeyi katki C) olarak içerirler. Bulusa uygun kalip bilesimleri en azindan bir alev geciktirici madde içerdiklerinde, bu durumda tercihen, A) ila C) komponentlerinin toplam agirliklarina göre agirlikça % 0,01 ila % 30, özellikle tercihen agirlikça % 0,1 ila % 20 miktarinda olurlar. Alev geciktirici madde C) olarak halojen içerikli ve halojensiz alev geciktirici maddeler ve bunlarin sinerjistleri söz konusu olur (bkz. ayrica Gachter/Müller, 3. Ausgabe 1989 Hanser Verlag, Kapitel 11). Tercih edilen halojensiz alev geciktirici maddeler kirmizi Fosfor, Fosfin asit- ya da Difosfin asit tuzlari ve/ veya azot içerikli alev geciktirici maddeler, örn. Melamin, Melamin siyanurat, Melamin sülfat, Melamin borat, Melaminoksalat, Melamin fosfat (prim, sec.) ya da sec. Melamin pirofosfat, Neopentil glkolbor asit melamin, Guanidin ve teknikte uzman kisi tarafindan bilinen bunlarin türevleri ve polimer Melaminfosfat (CAS etil isosiyanurat (gerektigi takdirde Trishidroksietiliso siyanurat ile karisim içerisinde amonyum polifosfot da olabilir) (EP 584567). Diger N- içerikli ya da P- içerikli alev belgeden temin edilebilir, ayni sekilde bunun için bilinen örnegin oksitler ya da boratlar gibi sinerjistler de olabilir. Uygun halojenit alev geciktirici maddeler örnegin oligomer bromlanmis Polikarbonatlar (BC 52 Great Lakes) ya da Polipentabrom benzilakrilatlar 4'ten büyük N ile (FR 1025 Dead sea bromine), epoksilere, bromlanmis oligomer ya da polimer stirollere, deklorana sahip olan tetrabrom-bisphenol-A'dan dönüsüm ürünleri olup, bunlar çogunlukla sinerjistler olarak antimon oksitler ile birlikte kullanilirlar Antistatikler olarak tarif edilen kalip bilesimlerinde örnegin is/ veya karbon nano borucuklari kullanilabilir. Isin kullanimi ise kalip bilesiminin siyah renginin iyilestirilmesi için de kullanilabilirler. Kalip bilesimi ise metalik pigmentleri de içeremez.

Kalip bilesimi Ayrica mevcut bulus, bulusa uygun kopoliamitlerin ya da poliamit kalip bilesimlerinin kullanimi ile üretilen kalip bilesimi ile ilgilidir.

Bulusa uygun kismi aromatik poliamitler avantajli olarak elektrikli ve elektronik yapi elemanlarin için kalip parçalarinin üretimi için ve otomobil uygulamalari için yüksek sicaklik alani içerisinde bir kullanim için uygundurlar.

Bir özel uygulama sekli, silindi basliklari, motor kapaklari, sarj havasi sogutucusu Için muhafazalar, sarj havasi sogutucu kapaklari, emme borulari, emme manifoltlari, konektörler, disli çarklar, vantilatör çarklari, sogutma suyu kutulari, muhafazalar ya da esanjör için muhafaza parçalari, radyatörler, sarj havasi sogutuculari, termostatlar, su pompalari, isitici gövdeleri, sabitleme parçalari gibi otomobil alani için bir yapi elemaninin parçasi olarak ya da kalip olarak kullanimdir.

Bir diger özel uygulama sekli, bir elektrikli ya da elektronik pasif ya da aktif yapi elemani olarak ya da bunlarin parçasi olarak, bir iletkenin, bir iletken plakanin parçasi olarak, bir muhafaza bileseni, bir folyo, bir tesisat, bir dagitici, bir röle, bir direnç, bir kondensatör, bir bobin ya da bobin gövdesi, bir lamba, bir diyot, bir LED, bir transistör, bir konektör, bir regülatör, bir entegre devre (IC), bir islemci, bir kontrolör, bir bellek ve/ veya bir sensör parçasidir.

Bulusa uygun kismi aromatik poliamitler ayrica özel olarak kursunsuz kosullar altinda (Iead free soldering) Iehim prosesleri kullanimi için, fis baglantilarinin, mikro salterlerin, mikro tuslarin ve yari iletken yapi elemanlarinin, özellikle LED'lerin reflektör muhafazalarinin üretimi için uygundur.

Bir özel uygulama sekli, örnegin mesafe tutucular, civatalar, mesnetler, itme kilavuzlari, vidalar ve somunlar gibi elektrikli ya da elektronik yapi elemanlarinin sabitleme elemanlari olarak kalip gövdeleridir.

Ozellikle bir kaide, bir fis baglantisi, bir fis ya da bir duy parçasi seklinde ya da bunun parçasi olarak bir kalip parçasi tercih edilir. Tercihen kalip parçasi, bir mekanik mukavemet gerektiren fonksiyon elemanlarini içerir. 'Ornegin bu tip fonksiyon elemanlari film menteseleri, sustali kancalar (Snap-in) ve yay dilleridir.

Otomobil içinde armatür tablolari, direksiyon salterleri, koltuk parçalari, basliklar, orta konsoller, transmisyon komponentleri ve kapi modülleri, otomobil dis alani içinde kapi kollari, dis ayna komponentleri, cam silecegi komponentleri, cam silecekleri koruyucu muhafazalari, süs kafesleri, çati oluklari, sunroof çerçeveleri, motor kapaklari, silindir basliklari, emme borulari, silecekler ve karoser dis parçalari için kullanim mümkündür.

Mutfak ve ev alani için akisi iyilestirilmis poliamitlerin kullanimi örnegin frit'özler, ütüler, dügmelerin üretimi için, ve bahçe bos vakit alani için kullanimlar, 'örnegin sulama sistemleri ya da bahçe cihazlari ve kapi kollarinin komponentleri olarak kullanim mümkündür.

Asagidaki örnekler, bunlari herhangi bir sekilde kisitlamadan bulusun anlasilmasina hizmet ederler.

GPC vasitasi ile moleküler agirlik tespiti: Standart: PMMA Elüsyon maddesi: Hekzafluoro isopropanol + % 0,05 Trifluorasetik asit- potasyum tuzu Akis: 1 mL/dak.

Sütun basinci: On sütun 7,5 MPa, ayirma sütünlari 75 MPa Sütun seti: 1 ön sütun (I = 5 cm), 2 ayirma sütunu (l = her biri 30 cm) Dedektör: DRI (Refractive Index Detector) Agilent 1100 Polimerin jel içerigi dolayli olarak GPC vasitasi ile tespit edilmistir. Bunun için poliamitin numuneleri Hekzafluoroisopropanol + % 0,05 Trifluorasetik asit- pozasyum tüuzu içinde çözülmüs ve 0,2 umtlik bir gözenek büyüklügüne sahip olan bir filtre (Millipore Millex FG) üzerinden flitrelenmistir. Sonra GPC'den yikanan polimerin konsantrasyonu tespit edilmistir. Jel orani, filtrasyondan önce kullanilan polimerin miktari vasitasi ile verilmis olan, teorik polimer konsantrayonunun ölçülen konsantrasyon ile (filtrasyondan önce kullanilan polimerine göre) farkindan ortaya edildigi gibi meydana gelmistir.

Tablo 1: Kullanilan kismi aromatik Poliamit prepolimerleri Prepolimer Bilesim Mn [g/mol] Mw [g/mol] PD jel [%] görüntü Tablo 2: Bulusa uygun 'örnekler Ornek Prepolimer Mn Mw PD Jel Görüntü T t [min] Atmosfer Metot: Kati faz kondenzasyonu, karistirilmamis otoklav, Reaktif cam içerisinde 10 g Polimer Tablo 3: Bulusa uygun "ornekler Ornek Prepolimer Mn Mw PD Gel G'or'ünt'ü T t [min] Atmosfer Metot: Kati faz kondenzasyonu, karistirilmamis otoklav, Reaktif cam içerisinde 10 g Polimer Tablo 4: Bulusa uygun 'örnekler Ornek Prepolimer Mn Mw PD jel Görüntü T t [min] Atmosfer Metot: Kati faz kondenzasyonu, karistirilmamis otoklav, Reaktif cami içerisinde 10 g Polimer M/53224-EP Tablo: 5 Karsilastirma 'örnekleri Ornek Prepolimer Mn Mw PD Jel Görüntü T t [min] Atmosfer Metot: Kati faz kondenzasyonu, karistirilmamis otoklav, Reaktif cami içerisinde 10 g Polimer.

Temperleme bulusa uygun örneklerdeki gibi ayni kosullar altinda uygulanmistir, yalnizca &lik bir basinç yerine bir sabit azot akisi (20 L/saat) ile. PD'nin bulusa uygun örneklerdekine göre belirgin sekilde yüksek oldugu ve materyalin bir yüksek jel içerigine sahip oldugu görülmektedir.

Claims (12)

ISTEMLER

1. Bir alifatik ya da kismi aromatik poliamitin üretimi için metot olup, 'özelligi, içerisinde a) Alifatik ya da kismi aromatik poliamitin bir prepolimerinin hazirlanmasi, b) a) adiminda hazirlanmis olan prepolimerin bir kati faz polimerizasyonuna bir arasindaki bir basinçta islem kosullari altinda bir inert gazin mevcudiyetinde tabi tutulmasidir.

2. Istem 1*e göre metot olup, özelligi; içerisinde a) adiminda hazirlanmis olan prepolimer komponentlerini polimerize edilmis olarak içermesi, bunun da, A) Substite edilmemis ya da substite edilmis aromatik dikarbon asitler ve subsbtite edilmemis ya da substite edilmis aromatik dikarbon asitlerin türevleri, B) substite edilmemis ya da substite edilmis aromatik diaminler, C) alifatik ya da siklo alifatik Dikarbon asitler ve bunlarin türevleri, D) alifatik ya da siklo alifatik Diaminler, E) Monokarbon asitler ve bunlarin türevleri, F) Monoaminler, G) en azindan üç degerli aminler, H) Laktamlar K) A) ila I),den farkli, bu sekilde birlikte kondanse edilebilen bilesikler arasindan seçilmesidir.

3. istem ?ye göre metot olup, Özelligi; içerisinde a) adiminda prepolimerin hazirlanmasi için A) ya da B) komponentlerinden en azindan birisinin mevcut olmasinin gerekli olmasidir.

4. Onceki istemlerden birisine göre metot olup, özelligi; içerisinde poliamitin, PA 6.T, kopolimerleri ve bunlarin karisimlari arasindan seçilmis olmasidir.

5. Onceki istemlerden birisine göre metot olup, özelligi; içerisinde a) adiminda hazirlanmis olan prepolimerde PA 6.T/6.I ya da PA 6.T/6.IIIPDA.TIIPDA.I ya da PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.| söz konusu olmasidir.

6. Onceki istemlerden birisine göre metot olup, özelligi; içerisinde a) adiminda hazirlanmis olan prepolimerin yaklasik olarak 500 ila yaklasik olarak 12000 g/mol, tercihen yaklasik olarak 1000 ila 4000 g/mol arasinda bir sayisal ortalamada moleküler agirliga sahip olmasidir.

7. Onceki istemlerden birisine göre metot olup, özelligi; içerisinde kati faz polimerizasyonunda b) adiminda kapali kap içerisinde sicakligin 250 °C ila 280 °C arasinda olmasidir.

8. Onceki istemlerden birisine göre metot olup. özelligi; içerisinde kati faz polimerizasyonunda b) adimi içerisinde kapali kap içerisindeki basincin 2 ila 15 bar arasinda, özellikle 3 ila 10 ar arasinda olmasidir.

9. Önceki istemlerden birisine göre metot olup, özelligi; içerisinde kati faz polimerizasyonunda b) adiminda inert gaz olarak azotun kullanilmasidir.

10.1 ila 9 arasindaki istemlerden birisine göre bir metot vasitasi ile elde edilebilir olan bir alifatik poliamidin; folyolarin, monofilamanlarin, elyaflarin, ipliklerin ya da tekstil yüzey yapilarinin 'üretimi için kullanilmasidir.

11. 1 ila 9 arasindaki istemlerden birisine göre bir metot vasitasi ile elde edilebilir olan bir kismi aromatik poliamidin, elektrikli ve elektronik yapi elemanlarinin üretiminde ve otomobil uygulamalarinda yüksek sicaklik alani içerisinde kullanimidir.

12. Fis baglantilarinin, mikro salterlerin, mikro tuslarin ya da yari iletken yapi elemanlarinin, özellikle LED'lerin reflektör muhafazalarinin 'üretimi için istem 111e göre kullanimidir.