SU899565A1 - Способ получени @ -оксифосфиновых кислот - Google Patents
Способ получени @ -оксифосфиновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU899565A1 SU899565A1 SU802897135A SU2897135A SU899565A1 SU 899565 A1 SU899565 A1 SU 899565A1 SU 802897135 A SU802897135 A SU 802897135A SU 2897135 A SU2897135 A SU 2897135A SU 899565 A1 SU899565 A1 SU 899565A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acids
- water
- stage
- hydroxyphosphine
- acid
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получени cL-оксифосфиновых кислот общей формулы где R - C(jHj, CtHj или п - .; R|.- R - Н или СН, или R + R (СН гр,е П 4 или 5, и может быть использовано дл получени полупродуктов в синтезах физиологически активных фосфорорганических соединений. Известен способ получени cU-оксифосфиновых кислот из арилдихлорфосфинов и альдегидов или кетонов в две стадии. На первой стадии взаимодействием арилдихлорфосфина с этиловым спиртом и водой получают арилфосфонистые кислоты, которые на второй стадии присоедин ют к альдегидам или кетонам при кип чении в течение 4-6 ч с образованием dL-оксифосфиновых кислот 1. Недостатками этого способа вл ютс двухстадийность, необходимость применени на первой стадии этилового спирта, низкие выходы-.oL-оксифоСфиновых кислот при использовании кетонов (35-50%), а также то, что способ применим дл получени арил- - -оксифосфиновых кислот и не пригоден дл получени алкил-й/-оксифосфиновых кислот. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени d-оксифосфиновых кислот в две стадии взаимодействим дихлорфосфина с кетоном и водой.
3899565
На первой стадии из дихлорфосфина, кетона и воды, вз тых в строгом соотношении 1:1:1, в безоле при охлаждении до получают хлорангидрид oL-оксифосфиновой кислоты с. выходом 70-80%, который очищают перекристаллизацией из метанола. На второй стади кип чением в воде в течение 1 ч хлор ангидрид гидролизуют до cL-оксифосфино вой кислоты (выход не указан) С2. Недостатком известного способа в л ютс двухстадийность процесса и ис пользование на первой стадии бензола в качестве растворител и метанола дл перекристаллизации промежуточного хлорангидрида о1-оксикислоты. Кроме того, известным способом можно получить только фенил-с{-оксициклогексилфосфиновую кислоту , Цель изобретени - упрощение процесса и расширение области его применени / Поставленна цель достигаетс спо собом получени oL-оксифосфиновых кислот, который заключаетс в том, что дихлорфосфин подвергают взаимодей ствию с альдегидом или кетоном и водой при мольном соотношении реагентои , равном (17-30), прк кипении реакционной смеси, oL -Оксифосфиновые кислоты «Ьчищают перекристаллизацией из воды или спирта . Температуры плавлени полученных кислот совпадают с температурами плав лени известных кислот, ИК-спектры подтверждают их строение, В ИК-спектрах 01--оксифосфиновых кислот содержат с интенсивные полосы в области 1200 1700, 2700 и 3300 , характерные ,дл Р О, Р-О-ОН и С-ОНгрупп, соответственно , Пример 1 , Получение этил- cL-оксициклопентилфосфиновой кислоты.
К смеси 4,2 г этилдихлорфосфина и 4,0 г циклопентанона медленно добавл ют 10,0 г воды (соотношение реагентов 1:1:17). Реакционную смесь довод т 5 до кипени . После частичного упаривани воды и охлаждени реакционной смеси полученную этил-oL-оксициклопентилфосфиновую кислоту отфильтровывают , промывают водой и высушивают. Выход 4,55 г (79,9%); т, пл. 174-175°С (из воды). Элементный анализ: Найдено, %: С 47,1; Н 8,5; Р 1,7,6 , Вычислено, %: С 47,2; Н 8,44; Р 17,7, Пример 2, Получение фенил-d-оксй- А-фенилэтилфосфиновой кислоты, к смеси 3,8 г фенилдихлорфосфина и 3,12 г ацетофенона медленно добавл ют 10,0 г воды (соотношение реагентов 1:1:25), Реакционную смесь довод т до кипени . После охлаждени реакционной смеси отфильтровывают полученную фенил-о1-окси-а1-фенилэтилфосфиновую кислоту, промывают водой и высушивают . Выход 3,8 г (61%); т, пл, 172-174°С, Пример 3 , Получение фенил-cL-оксициклогексилфосфиновой кислоты, К смеси 6,8 г фенилдихлорфосфина и 5,6 г циклогексанона медленно добавл ют 20,0 г воды (соотношение реагентов 1:1:30), Реакционную смесь кип т т в течение 1 ч. После охлаждени реакционной смеси отфильтровывают фенил-cL-оксициклогексилфосфиновую кислоту. Выход 6,6 г (72,3%); т, пл, 195-197 С, Аналогично получают другие 1-оксифосфиновые кислоты, выходы и температуры плавлени которых приведены в таблице,
Н
Claims (2)
- СЫз СНз Изобретение позвол ет получать алкил- и арил- ii-оксифосфиновые кислоты в одну стадию с 60-80%-ным выходом без трудоемкой очистки промежуточного продукта и использовани растворител как среды дл проведени процесса. Формула изобретени Способ получени oL-оксифосфиновых кислот общей формулы R где R - Сг, С{,Н5 или п R - C(. , R - Н, Ш, или R или . вместе представл ют собой алкипен (CHQ), где п 4 или 5, взаимодействием дихлорфосфина с альдегидом или кетоном и водой, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расширени области его применени , исходные реагенты используют при мольном соотношении равном 1:1:(17-30), и процесс ведут при кипении реакционной смеси. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1,Пудовик А. Н. и др. Реакции присоединени фенилфосфинистой кислоты и ее пара-замещенных производных.ЖОХ , 1969, 39, с. 1715.
- 2.Карданов Н. А. и др. О взаимодействии фенилдихлорфосфина с циклогексаноном в присутствии воды. Извести АН СССР, сери химическа , 1976, № 11, с. 2638.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802897135A SU899565A1 (ru) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Способ получени @ -оксифосфиновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802897135A SU899565A1 (ru) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Способ получени @ -оксифосфиновых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU899565A1 true SU899565A1 (ru) | 1982-01-23 |
Family
ID=20884031
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802897135A SU899565A1 (ru) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Способ получени @ -оксифосфиновых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU899565A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4529559A (en) * | 1983-06-29 | 1985-07-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for making derivatives of vinylphosphonic acid or vinylpyrophosphonic acid |
-
1980
- 1980-03-21 SU SU802897135A patent/SU899565A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4529559A (en) * | 1983-06-29 | 1985-07-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for making derivatives of vinylphosphonic acid or vinylpyrophosphonic acid |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4465862A (en) | Cyclopentendione and cyclopentenone | |
US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
US4748278A (en) | Process for the isolation of p-hydroxybenzaldehyde | |
SU899565A1 (ru) | Способ получени @ -оксифосфиновых кислот | |
US4849535A (en) | Production of cyclopentenylheptanoic acid derivatives | |
US4097522A (en) | Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid | |
JPS62201842A (ja) | 3−ヒドロキシシクロペント−4−エン−1−オン類の製造法 | |
US4558161A (en) | Process for preparing halo-substituted diarylsulfones | |
US3767546A (en) | Production of 16-dehydropregnenolone and related compounds | |
US4126639A (en) | Process for 11a-dehalogenation of 11a-halotetracyclines | |
US5068425A (en) | Process of preparation of phosphinamides, applications and new products | |
JPS60237039A (ja) | ベンザルアセトフエノン及びその誘導体の製造方法 | |
JP3563424B2 (ja) | 4h−ピラン−4−オンの製造方法 | |
Madsen et al. | Enamine chemistry–XV. The reaction of enamines with α‐halogeno electrophilic olefins | |
JPH0352839A (ja) | p‐又はm‐tert―ブトキシベンズアルデヒドの製造法 | |
SU1625883A1 (ru) | Способ получени оксидов третичных арсинов | |
US4031136A (en) | Process for the preparation of trans, trans-muconic acid | |
IE910308A1 (en) | A process for the preparation of quadratic acid | |
SU544654A1 (ru) | Способ получени гидрохлорида дианила глутаконового альдегида | |
SU1567565A1 (ru) | Способ получени 1-хлор-4-метилпентан-2-ола | |
SU682519A1 (ru) | Способ получени -декаметилен -валеролактона | |
SU462825A1 (ru) | Способ получени эфиров 4н-циклопента -хиноксалин-1,2,3-трикарбоновой кислоты | |
SU421696A1 (ru) | Способ получения диаллилфосфита | |
KR900007370B1 (ko) | 2,4-디브로모-5-플루오르벤조산 및 그 제조방법 | |
SU1482918A1 (ru) | Способ получени 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9-тетрагидрофталана |