SU1482918A1

SU1482918A1 - Способ получени 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9-тетрагидрофталана

Info

Publication number: SU1482918A1
Application number: SU864012774A
Authority: SU
Inventors: Генрих Александрович Толстиков; Усейн Меметович Джемилев; Фарид Абдрахманович Селимов; Вячеслав Рафисович Хафизов; Галина Германовна Балезина; Нина Николаевна Новицкая
Original assignee: Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date: 1986-01-28
Filing date: 1986-01-28
Publication date: 1989-05-30

Abstract

Изобретение касаетс гетероциклических веществ, в частности получени 4,5,6,7,10,10- гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9- тетрагидрофталана, который находит применение в сельском хоз йстве в качестве инсектицида. Цель - упрощение и интенсификаци процесса. Синтез ведут реакцией гексахлорциклопентадиена с Z-бутен-2-диолом-1,4 при 130-150°с (лучше при 135°с) в среде органического растворител (лучше в диоксане) в присутствии катализатора бис=(8-оксихинол то) =кобальта, вз того в количестве 0,05-0,16 (лучше 0,09) моль/моль гексахлорциклопентадиена в присутствии диметилсульфоксида, который берут в 10-кратном мол рном избытке по отношению к катализатору. Целевой продукт выдел ют перегонкой в вакууме и перекристаллизацией из спирта. Выход 82%. Эти услови практически исключают коррозию оборудовани при снижении времени процесса с 24 до 5-7 ч, потери исходных реагентов, предотвращают образование смолоподобных примесей, обеспечивают возможность многократного использовани растворител , что в целом упрощает процесс. 1 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

в 3,0 ммоль диметилсульфоксида (ДМСО затем приливают 2,9 г (10,6 ммоль) гексахлорциклопентадиена (ГХЦПД) и 1,1 г (12,5 ммоль) г-бутен-1,4-диола и 3 мл диоксана. Автоклав нагревают при заданной температуре, затем ката лизат охлаждают (до -10°С), нанос т на колонку с Al20j и смывают хлороформом: после отгонки хлороформа остаток перекристаллизовывают из гор чего спирта. Выход 87%, т.пл. 240-242°С.

В примерах 2-10 процесс ведут аналогично примеру 1, результаты опытов сведены в табл. 1.

Вли ние ДМСО и соотношени катализатор - ДМСО проверено на реакции циклизации гексахлорциклопентадиена и Е-бутендиола-1,4 и приведено в табл. 2.

В качестве растворителей в процессе когут быть использованы эфирные растворители (ТГФ, серный эфир). Однако выход целевого продукта в 1,4- диоксане выше (табл. 3).

Выделение целевого продукта может быть проведено без использовани окиси алюмини путем перегонки в вакуум и перекристаллизации остатка (пример 18) .

Пример 18. В футерованный автоклав (объем 1 л) загружают 273 г (1 моль) ГХЦПД и 88.г (1 моль) 1,4- диоксибутена-2, затем добавл ют катализатор . Реакционную смесь выдерживают при Т35°С в течение 5 ч, затем охлаждают.; фидьтруют и перегон ют в вакууме (2-3 ч), Выход целевого продукта 309 г, т.пл. 240-244°С, перекристаллизацией из спирта получают 281 г с т.пл. 240-242 С (чистота полученного соединени 99%). Врем , затраченное на весь процесс 7-8 ч.

184

В первой фракции (25 г) в основном содержатс исходные ГХЦПД и диол- 1,4, которые можно повторно использовать в синтезе.

В таблице 4 приведены данные по вли нию продолжительности процесса на выход целевого продукта.

Таким образом, преимуществами данного способа вл ютс сокращение времени реакции и конденсации (5 - 7 ч, в известном 24 ч), что приводит к существенному снижению энергозатрат , а также использование в качестве катализатора бис-(8-оксихинол то) кобальта, который не вызывает коррозии оборудовани .

Claims

20 Формула изобретени

5

1,Способ получени 4,5,6,7,10,10- гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9- тетрагидрофталана, взаимодействием гексахлорциклопентадиена с эквимолекул рным количеством г-бутен-2-ди- ола-1,4 в среде органического растворител в присутствии катализатора при нагревании, отличающий- с тем, что, с целью упрощени и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют бис-(8-окси- хинол то)кобальт в диметилсульфокси- де при их мол рном соотношении 1:10, а процесс ведут при мол рном соотношении г-бутен-2-диол-1,4 : бис (8- оксихинол то)кобальт, равном 1:0,05- 0,16 соответственно,
2.Способ поп,1, оттичаю- щ и и с тем, что бис (8-оксихино- л то)кобальт используют в количестве 0,09 моль/моль: г-бутен-2-диола, а

0

5

0

процесс ведут диоксана.

при 135 С в среде 1,4

0,16 0,05 0,09 0,05 0,05

Таблица 1

17 7 8 8

19

1

1

: 0,05 : 0,05

Примечание. Приготовление катализатора осуществл ли в среде

ДМСО при мол рном соотношении бис(8-оксихинол то) кобальта ДМСО 1:10.

Таблица 2

Примечание. Температура 135°С, врем 5 ч, соотношение ГХЦП - 3& диол-1,4 - катализатор 1:1:0,1.

Продолжение табл. 1

1 6

60 88

86

91

14 9

Таблица 3

Примечание. Соотношение ГХЦПД -ДИОЛ-1,4 - катализатор 1:1: :0,09, Температура 135°С, врем 5 ч. 1 б л и ц а 4