SU837011A1

SU837011A1 - Ацетат аценафтиленбромгидрина как исходное вещество дл получени окиси аценафтилена и способ его получени

Info

Publication number: SU837011A1
Application number: SU792805607A
Authority: SU
Inventors: В.Ф. Аникин; Вацлав Пустейовский
Original assignee: Одесский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.И.И.Мечникова
Priority date: 1979-07-09
Filing date: 1979-07-09
Publication date: 1982-10-07

Description

Изобретение относитс к новому способу получени нового химического соединени , конкретно, ацетата ац нафтиленбромгидрина формулы Н СОСО-1г-Вг Ацетат аценафтиленбромгидрина может быть использован в качестве исхо ного продукта дл получени окиси ац нафтилена. В качестве исходных соединений дл . получени окиси аценафтилена известн использование хлоргидрина аценаЛтилена или формиата хлоргидрина . Согласно этому способу окись аценафтилена получают путем перемешивани эфирных растворов хлоргидрина аценафтилена или формиата хлоргидрин в течение 12 ч с 20%-ным раствором едкого кали, после чего эфирный раствор промывают водой, сушат над сульфатом натри и выпаривают раство ритель. Выход целевого продукта 78%. , Недостатками этого способа вл ютс длительность проведени процесса ( 12 ч ) и недостаточно высокий выход целевого продукта. Целью изобретени вл етс расширение ассортимента полупродуктов дл синтеза окиси аценафтилена и разработка способа получени ацетата аценафтиленбромгидрина. Это достигаетс тем, что дл получени окиси аценафтилена используют ацетат аценафтиленбромгидрина, способ получени которого заключаетс в том, что моноацетат цис-аценафтиленгликол обрабатывают бромистым водородом в среде безводного диэтилового эфира при 4-5С с последующим выделением целевого продукта. Данный способ нов, поскольку известно о невозможности замены гидроксильной группы на хлор в аналогичном веществе - цис-аценафтиленгликоле не только хлористым водородом, но и такими эффективными средствами, как реактив Лукаса (.хлористый цинк - сол на кислота), хлористый тионил, треххлористый фосфор f2. Пример. Получение ацетата аценафтиленбромгидрина. 2,86 г моноацетата цис-аценафтиленгликол раствор ют в 200 мл диэтилового эфира и насыщают сухим бромистым водородом до привеса 2,2 г. Прибавл ют 3,5 г фосфорного ангидрида

(Р.рс)и выдерживают при 24 ч. Реакционную смесь пpo Iывaют лед ной водой и сушат над сульфатом натри , отгон ют растворитель и получгиот 3,2 (87%) желтоватого ацетата аценафтиленбромгидрича . Его раствор ют в 15 мл бензола и пропускают через колонку , содержащую 10 г окиси алюмини . Бензол отгон ют и получают бесцветный продукт. Чистый ацетат аценафтиленбромгидрина - бесцветные крис «галлы, т. пл. 118-118,5 С (четырехЫлористый углерод).

Найдено,%: С 57,83, 57,96, Н 4,11, 4,02, ВГ 27,48.

..

Вычислено,%:С 57,75,Н 3,80,Вг 27,45.

Ацетат аценафтиленбромгидрина хорошо растворим в хлороформе, плохо в спирте. При действии метанольного раствора щелочи на эфирный раствор ацетата аценафтиленбромгидрина с высоким выходом образуетс окись аценафтилена.

П р и м е р 2. Получение ацетата аценафтиленбромгидрина.

Суспензий 7,85 г-моноацетата цис-аценафтиленгликол в 300 мл диэтилового эфира насыщают сухим бро 4иcтым водородом до привеса б г, прибавл ют 3,5 г фосфорного ангидрида и выдерживают при 4-8«С 10 ч. Разбавл ют реакционную смесь водой (100 мл) отдел ют эфирный слой, промывают его водой i.350 мл), сушат над 5 г сульфата натри , отгон ют эфир и получают 9,7 г (выход 97%) ацетата аце .нафтиленбромгидрина.

Примерз. Получение окиси аценафтилена.

К раствору 3,0 г ацетата аценафтиленёромгидрина (ЗОС) в 48 мл диэтилового эфира при перемешивании приливают кип щий раствор 0,6 г едкого

кали в 18 мл метанола. Реакционную смесь разбавл ют водой (50 мл) и продукт экстрагируют эфиром (3 15 MJI} Объединенный эфирный экстракт промывают водой (Зх15 мл, сушат на 5 г сульфата натри и испар ют растворитель . Получают 1,7 г (выход 98% кристаллической окиси аценафтилена. Чиста окись аценафтилена - бесцветны кристаллы с т. пл. 86-86, (четырех хлористый углерод.

Таким образом, использование ацетата аценафтиленбромгидрина при получении окиси аценафтилена позвол ет упростить процесс, сократить его длительность в 360 раз, увеличить выход целевого продукта с 78% до 98%.

Claims

1. Ацетат аценафтиленбромгидрина формулы

как исходное вещество дл получени окиси аценафтилена.

2. Способ получени ацетата Яценафтиленбромгидрина заключающийс в том, что моноацетат цис-аценафтиленгликол обрабатывают бромистым водородом в среде безводного диэтилового эфира при с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. М.-С. Lasne et.al.Bull. Soc. chim. France 1973, 18(5), 2, p. 1751-1756.

27E.H. Charieswo -tb andal. Canadian Joy-nal of Chemistry, 1957 35, p. 351.