SU773043A1

SU773043A1 - Способ получени 2-нитро-3,6-диаминопиридинов

Info

Publication number: SU773043A1
Application number: SU792747994A
Authority: SU
Inventors: Светлана Константиновна Котовская; Исаак Яковлевич Постовский; Галина Александровна Мокрушина
Original assignee: Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С.М.Кирова
Priority date: 1979-02-19
Filing date: 1979-02-19
Publication date: 1980-10-23

Description

Изобретение относитс к способу пол чени 6-замещенных 2-нитро-3-аминопи ридинав общей формулы 1 , . где -R Жг , ШСНз , (01Гз)2 , T HCgHs Н(С2Н5)2,, О ГЛ О которые могут служить исходными веще твами дл синтеза биологически активных веществ. Известен способ получени 2-нигро-3;6-диаминопиридинов кип чением смес 2-нитро-3-азицопиридина с аминами в воде в течение 1 ч . Однако, препаративно с выходами не более 4О% удаетс выделить только про дукты, О,В других случа х соединени 1 были выделены пре- паративной хроматографией на пластинах, так как в результате реакции получаетс смесь 3-4 веществ с близкими R . Этот способ не может быть предложен как метод получени соединений вышеуказанной формулы, а представл ет только теоретический интерес. Цель изобретени - повышение выхода целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс кип чением водного раствора 2-нитро-3-азидо- пиридина обычно 4-5 ч, дальнейшим охлаждением раствора до 18-26°С и добавлением 1-1,5 кратного мольного количества амина. Выходы 2-нитро-3,6-диаминопиридинов составл ют 40-50%. Предложенным способом можно количественно получать замещенные в 6 положении 2-нитро-З-аминопиридины , которые ранее определ лись только хроматографически. Целевые продукты получают без примесей , в кристаллическом виде. Их мож-

но использовать дл дальнейших синтезов без дополнительной очистки.

Повышение выходов конечных продуктов и легкость их выделени из реакционной массы объ сн етс тем, что 2-ннит- ро-3-азидопиридин при кип чении его водного раствора в течение нескольких часов превраишетс в пиридо( 2,3-с)фу- роксан, который реагирует с аминами при комнатной температуре с образованием 2-нитро-3,6-диаминопкридинов с выходами 70-85%.

Пример 1, 2-Нитро-3-азидопиридин . К раствору 2г (0,14 ммоль) 2-нитро-3-аминопиридина в 35 мл 5О%- ной серной кислоты прикапывают раствор 1,2 г (0,17 ммоль) нитрита натри в 4 мл воды. К диазораствору добавл ют

водный раствор 1,2 г (0,2 тмоль) азида натри . При сильном вспенивании почти тотчас же выпадает бесцветный кристаллический осадок. Выход 1,8 г (78,5%). Т. пл. 40-42 С (иглы, из воды).

Пример 2. 2-Нитро-3,6-диаминопириаины . Кип т т 2 г (0,12 ммоль) 2-нитро-3-азидопиридина в 30 мл воды 4-5 ч. Реакционный раствор чист т с углем , фильтруют. К теплому маточному

раствору при 26 С приливают 1-1,5 кратный мольный избыток амина. Реакционна масса тотчас же краснеет, выпадает осадок , который оставл ют при комнатной

температуре на 1 ч. Затем отфильтровывают красный кристаллический осадок.

Характеристика полученных соединений приводитс в таблице.

Claims

Формул а изобретения

Способ получения 2-нитро-3,6—диаминопирицинов формулы jCT >

где K=NH₂ , NHCH₃, N(CH₃)_Z, NHC₂H_{5> 50}

N(C₂H₅)₂ BHCzfHs взаимодействием 2-нитро-З-азицопиридина с соответствующим амином в водной среде, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого про—· дукта, водный раствор 2-нитро-З-азидопиридина кипятят, охлаждают до температуры 18-26°С и добавляют 1-1,5 кратное мольное количество амина.