SU691067A3 - Катализатор дл гидрировани ароматического нитросоединени - Google Patents

Description

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО

12 НИТРОСОЕДИНЕНИЯ соединений в присутствии предложенн го катализатора значительно снижаетс  температура начала гидрировани  - 39-40 С. Катализатор согласно изобретению приготовл ют широко известной обработкой сплайа, содержащего 2149 ,5 вес.% никел , вес.% «елеза и до 100 вес,% алюмини , неорганическим или органическим основанием .... Пример, 100 вес. ч. сплава на основе алюмини , никел  и железа содержащего 50% алюмини , 42,5% ник л  и 7,5% железа, при размешивании и охлаждении добавл ют порци ми к 1,223 вес.ч, 20%-ного водного натр вого щелока при в течение 50 мин. Смесь перемешивают еще при 80°G в течение 20 мин дл  завершени  реакции. После осаждени  катализатора рас вор а люминат а отдел ют декантирован Затем катализатор при размешивании обрабатывают 122 вес.ч. 20%-ного натрового щелока при 80°С в течение 15 мин- и промывают водой при комнатной температуре до нейтральной реакции, промывной воды, причем каТсшизатору несколько раз дают осесть, после чего водный раствор отдет  ют декантированием. Получают катализатор, содержащий 48,2% никел , 13,8% железа и алюмини . Его хран т в воде. Аналогично приготовл ют катализатор состава: 73,5% никел , 18,5 железа и 8% алюмини  (из исходного сплава состава: 50% алюмини , 40% никел  и 10% железа) . Пример 2. Повтор ют- прим 1 с той розницей, что 100 вес.ч. сплава состава: 71,4% алюмини , 21,4% никел  и 7,2% железа обрабаты вают 1,745 вес.ч. 20%-ного водного натрового и елока. Сплав добавл ют при 50с и затем перемешивают при 80с в течение 30 мин дл  заверше ни  реакции. Получают катализатор, содержащи 71,6% никел , 24,1% железа и 4,3% алюмини . Его хран т в воде. Аналогично приготавливают катализатор состава: 81,8% никел , 14,5% железа и 3,7% алюмини  и состава: 81,2% никел , 14,3% железа и 4,5% алюмини  соответственн ( из исходных сплавов сост.ава: 70,7 алюмини , 24,9% никел  и 4,4% желе и состава: 70,0% алюмини , 25,5% н кел  и 4,5% железа). Пример 3, Из 60 вес.ч. алюмини , 32 вес.ч. никел  и 8 вес,ч. Хселезаприготовл ют сплав, который дроб т, В обогреваемую и охлаждаемую емкость.с мешалкой в атмосфере азота загружают 1400 вес.ч, 20%-ного натрового щелока и зате нагревают до 80°С. Далее при размешивании добавл ют 100 вес.ч. измельченного сплава на основе алюмини , нигсел  и железа в воде, который подают по газонепроницаемому трубопроводу. При этом образуетс  водород, который отвод т. Реакциюпровод т при 80с в течение 2ч. После этогосмесь перемешивают еще при в течение 2ч. Затем содержимое емкости подают в фильтр. После отделени  раствора алюмината катализатор промывают 70 вес.ч. 20%-ного натрового щелока и водой и направл ют в декантаторотстойник , в котором его промывают водой -(каждый раз 220 вес,ч.) до достижени  рН промывной воды равного 8, Получают катализатор, содержащий 75,6% никел , 18,9% железа и 5,5% алюмини . Его хран т в воде. Аналогично приготовл ют катализаторы составов, %:. 70,5 никел , 23,5 железа и 6 алюмини ; 80,5 никел , 14,2 железа и 5,3 алкмини ; 84,8 никел , 9,4 железа и 5,8 алюмини  соответственно (из исходных сплавов составов,% : 60 алюмини , , 30 никел  и 10 железа; 60 алюмини , 34 никел  и 6 железа; 60 алюмини , 36 никел  и 4 железа), Ниже приведены примеры, илпюстрирующие прим-знение предложенного катализатора дл  гидрировани  ароматических нитросоединений. Под катализатором RaNi понимают катализатрр на основе никел  Рене  (95% никел  и 5% алюмини ), который примен ют дл  гидрировани  динитротолуола , П р и-м е р 4, Гидрирование М-нитротолуола, В снабженный мешалкой автоклав емкостью 0,7 л подают 100 г м-нитротолуола , 200 г метанола и 10 г катализатора (100%-ного) состава, приведенного в табл. 1, Гидрирование провод т при температуре и давлении водорода 100 бар. .Получаемый после декантировани  раствор продукта анализируют с помощью газовой хроматографии. Катализатор примен ют несколько раз. Результаты опытов приведеныв табл. 1.

Таблица

Число гидрирований (ЧГ) указывает, сколько раз

катализатор уже примен лс .

.Примерз, ГидрированиеПродолжение табл.2

нитробензола.

Повтор ют пример 4 с той разницей,30 Катачто гидрированию подвергают 100 г нитробензола. Результаты опытов приведены в табл, 2,

Таблица

35

панолвода 14,3

2 3 4

4,5 (85: :15)

Результаты опытов/ приведенные в табл.3.свидетельствуют о том,что,если реакцию проводить 6 среде метанола, то при одинаковой скорости ее-образование М- киловых соединений значительно снижаетс . При осуществлении гидрировани  в среде смеси изопропанол - вода (85:15) кроме усилени  этого эффекза наблюдаютс  понижение температуры начала гидрировани  и почти полное исключение образовани  хлоранилина, который, получают из хлорнитробенэола, содержащегос  (0,50 ,6%) в п-нитрофенетоле.

П р и м е р 7. Гидрирование смеси 2,4-динитротолуола с 2,6-дрнитротапуолом (65:35).

. j В автоклав, снабженный мешалкой , электрически обогреваемый, емкостью 0;7 л внос т 80 г смёсй 2,4 динитротолуола с 2,6-динитротрлуолом1 (65:35 ), 240 г метанола или смеси изопропанол - вода (85:Г5) и 8 г катализатора состава указанного в табл.4. Реакцию гидрировани  провод т при температуре и Давцр ии водорода 100 бар.

Услови  осуществлени  опытов Приведены в табл. 4.

Табл-ица 3

390,005 0,03

400,005 О ,03 40 0,005 0,03

Таблица 4.

RaNi

То же

969106

Продолжение табл. 4

10

Продлжение табл. 5

фильтр, в котором его раздел ют на фильтрат,, подаваемый на стадию переработки, и на рециркулируемый продукт, содержащий катализатор. Часть сусп ензии катализатора (в соответствии с количеством подаваемого

RaNlFe Смесь Состава,% изопроN1 80,5 панол: 100 Fe 14,2 :вода А1 5,3 (85:15)

Те же результаты получают при гидрировании 2,4-динитротолуола и ,смеси 2,4-динитротолуола с 2,6-динитротолуолом (80:20), котора  содержит еще другие изомеры (технический продукт).

Пример 10, Непрерывное гидрирование п-нитрофенетола и лл-нитротолуола .

При непрерывном гидрировании п-нитрофенетола получают результаты, приведенные в табл. 7.

Т а б л и ц а 7

0,3-0,7

Мзтанол 0,01

RaNi

Смесь

0,15изопро- 0,001- панол- -Ч).,003 -0,2 -вода

свежего катализатора)

можно подать на переработку;

В табл. 6 приведены результаты Опытов, которые провод11ли в течение нескольких лет.

Т а б л и ц а 6

Более 2 лет 0,05 0,5 0,4

в случае непрерывного гидрировани  /л-нитротолуола содержание N-алкиловых соединений можно снизить с 0,2-0,3% до i 0,1%. В обоих случа х расход исходного продукта можно повысить не более,чем на 50%.

Claims (2)

1. Ч.Томас. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы . М., Мир, 1973, с, 217.; ч

2. Патент ФРГ № 948784,

МКИ С 07 С, опублик.. 1956.